JP2006133420A - Spectacle lens - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、眼鏡レンズに関する。 The present invention relates to a spectacle lens.
従来から、基材上にハードコート層、反射防止層が形成された眼鏡レンズが使用されている。
このような眼鏡レンズでは、最表層を二酸化珪素を含有する層とし、眼鏡レンズの耐擦傷性の向上を図っている（例えば、特許文献１参照）。
Conventionally, spectacle lenses in which a hard coat layer and an antireflection layer are formed on a substrate have been used.
In such a spectacle lens, the outermost layer is a layer containing silicon dioxide to improve the abrasion resistance of the spectacle lens (for example, see Patent Document 1).
眼鏡レンズの最表層を二酸化珪素を含有する層とした場合では、ある程度の傷の発生を防止することはできるものの、使用者等の乱暴な取り扱いや、使用者等の不注意による大きな衝撃により、眼鏡レンズ表面に使用者等が認識できる程度の深い傷が発生してしまうことがある。従って、従来の構成の眼鏡レンズでは、必ずしも十分な耐擦傷性を有するということはできない。 When the outermost layer of the spectacle lens is a layer containing silicon dioxide, it is possible to prevent the occurrence of some scratches, but due to rough handling by the user, etc. There may be a deep scratch on the surface of the spectacle lens that can be recognized by the user. Therefore, a spectacle lens having a conventional configuration cannot always have a sufficient scratch resistance.
本発明の目的は、使用者等が認識可能な傷の発生を防止することができ、高い耐擦傷性を有する眼鏡レンズを提供することである。 An object of the present invention is to provide a spectacle lens that can prevent generation of scratches recognizable by a user or the like and has high scratch resistance.
本発明の眼鏡レンズは、基材上方に設けられた最表層がフッ素含有非晶質炭素層であることを特徴とする。
フッ素含有非晶質炭素層は、ダイヤモンド構造の非晶質炭素を含有するため、高い硬度を有するとともに、フッ素を含有するため、摩擦係数が低く、滑り性が高くなる。従って、このようなフッ素含有非晶質炭素層を最表層とすることで眼鏡レンズの耐擦傷性を向上させることが可能となる。
また、フッ素含有非晶質炭素層の可視光領域における反射率を、３％以下となるようにすることが可能であるため、眼鏡レンズの最表層に、このようなフッ素含有非晶質炭素層を形成しても、眼鏡レンズの反射率に殆ど影響を及ぼすことがない。
The spectacle lens of the present invention is characterized in that the outermost layer provided above the substrate is a fluorine-containing amorphous carbon layer.
Since the fluorine-containing amorphous carbon layer contains amorphous carbon having a diamond structure, the fluorine-containing amorphous carbon layer has high hardness and also contains fluorine, so that the friction coefficient is low and the slipping property is high. Therefore, it is possible to improve the abrasion resistance of the spectacle lens by using such a fluorine-containing amorphous carbon layer as the outermost layer.
In addition, since the reflectance of the fluorine-containing amorphous carbon layer in the visible light region can be 3% or less, such a fluorine-containing amorphous carbon layer is formed on the outermost layer of the spectacle lens. Even if formed, the reflectance of the spectacle lens is hardly affected.
また、本発明の眼鏡レンズは、基材と、この基材上方に設けられたフッ素含有非晶質炭素層と、このフッ素含有非晶質炭素層上方の最表層とを備え、最表層の表面から、５０ｎｍ以下の範囲内に、前記フッ素含有非晶質炭素層の表面が位置することを特徴とする。
ここで、最表層の表面とは、最表層の基材側の面と反対側に位置する面のことをいう。
また、フッ素含有非晶質炭素層の表面とは、フッ素含有非晶質炭素層の基材側の面と反対側に位置する面のことをいう。
さらに、最表層の表面から、５０ｎｍ以下の範囲内に、フッ素含有非晶質炭素層の表面が位置するとは、例えば、フッ素含有非晶質炭素層上に直接最表層が形成されており、最表層の厚みが５０ｎｍ以下である場合が挙げられる。また、フッ素含有非晶質炭素層と、最表層との間に他の層が配置されている場合には、最表層及び他の層の厚みの合計が５０ｎｍ以下であればよい。
最表層の表面から、５０ｎｍ以下の範囲内に、フッ素含有非晶質炭素層の表面が位置する場合には、外力によりフッ素含有非晶質炭素層上方の層の一部に傷が付き、剥がれたとしても、フッ素含有非晶質炭素層に傷が入らない限り、使用者等が傷として認識することはない。ここで、前述したように、フッ素含有非晶質炭素層は、高い耐擦傷性を有するため、フッ素含有非晶質炭素層に傷が入りにくくなっている。従って、使用者等が認識してしまう程度の傷の発生を防止することができ、高い耐擦傷性を有する眼鏡レンズとすることができる。
また、フッ素含有非晶質炭素層の可視光領域における反射率を、３％以下となるようにすることが可能であるため、眼鏡レンズに、このようなフッ素含有非晶質炭素層を形成しても、眼鏡レンズの反射率に殆ど影響を及ぼすことがない。
The spectacle lens of the present invention comprises a base material, a fluorine-containing amorphous carbon layer provided above the base material, and an outermost layer above the fluorine-containing amorphous carbon layer, and the surface of the outermost layer From the above, the surface of the fluorine-containing amorphous carbon layer is located within a range of 50 nm or less.
Here, the surface of the outermost layer refers to a surface located on the side opposite to the surface of the outermost layer on the substrate side.
In addition, the surface of the fluorine-containing amorphous carbon layer refers to a surface located on the side opposite to the surface of the fluorine-containing amorphous carbon layer on the substrate side.
Furthermore, the surface of the fluorine-containing amorphous carbon layer is located within the range of 50 nm or less from the surface of the outermost layer. For example, the outermost layer is directly formed on the fluorine-containing amorphous carbon layer. The case where the thickness of a surface layer is 50 nm or less is mentioned. Moreover, when the other layer is arrange | positioned between a fluorine-containing amorphous carbon layer and outermost layer, the sum total of the thickness of outermost layer and another layer should just be 50 nm or less.
When the surface of the fluorine-containing amorphous carbon layer is located within the range of 50 nm or less from the surface of the outermost layer, a part of the layer above the fluorine-containing amorphous carbon layer is scratched and peeled by an external force. Even if the fluorine-containing amorphous carbon layer is not damaged, the user does not recognize it as a scratch. Here, as described above, since the fluorine-containing amorphous carbon layer has high scratch resistance, the fluorine-containing amorphous carbon layer is hardly damaged. Therefore, it is possible to prevent the occurrence of scratches that are recognized by the user or the like, and to provide a spectacle lens having high scratch resistance.
Further, since it is possible to reduce the reflectance of the fluorine-containing amorphous carbon layer in the visible light region to 3% or less, such a fluorine-containing amorphous carbon layer is formed on the spectacle lens. However, it hardly affects the reflectance of the spectacle lens.
さらに、本発明では、前記基材上方に形成された反射防止層を備え、前記フッ素含有非晶質炭素層は、前記反射防止層の上方に形成されていることが好ましい。
このような本発明によれば、眼鏡レンズを、反射防止層を有するものとすることで、眼鏡レンズの反射防止特性を向上させることができる。
Furthermore, in the present invention, it is preferable that an antireflection layer is formed above the base material, and the fluorine-containing amorphous carbon layer is formed above the antireflection layer.
According to the present invention, the antireflection characteristic of the spectacle lens can be improved by providing the spectacle lens with the antireflection layer.
また、本発明では、前記反射防止層は、互いに屈折率の異なる高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数層積層したものであり、前記低屈折率層の少なくとも一層は、フッ素含有非晶質炭素層であることが好ましい。
本発明において、高屈折率層を形成する材料としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化ニオブ、を使用することができる。
このような本発明によれば、反射防止層の低屈折率層の少なくとも一層をフッ素含有非晶質炭素層とすることで、眼鏡レンズの全体の強度を高めることができる。
なお、従来からある一般的な反射防止層としては、低屈折率層に二酸化珪素、高屈折率層に酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化ニオブを使用したものが例示できるが、低屈折率層をフッ素含有非晶質炭素層とした場合であっても、従来の反射防止層と同様の光学特性を示すことができる。
In the present invention, the antireflective layer is formed by alternately laminating a plurality of high refractive index layers and low refractive index layers having different refractive indexes, and at least one of the low refractive index layers contains fluorine. An amorphous carbon layer is preferred.
In the present invention, as a material for forming the high refractive index layer, for example, zirconium oxide, titanium oxide, tantalum oxide, or niobium oxide can be used.
According to the present invention, the overall strength of the spectacle lens can be increased by forming at least one of the low refractive index layers of the antireflection layer as a fluorine-containing amorphous carbon layer.
Examples of conventional general antireflection layers include those using silicon dioxide for the low refractive index layer and zirconium oxide, titanium oxide, tantalum oxide, niobium oxide for the high refractive index layer. Even when the layer is a fluorine-containing amorphous carbon layer, the same optical characteristics as those of the conventional antireflection layer can be exhibited.
本発明の眼鏡レンズは、前記基材は、プラスチックレンズであることが好ましい。
眼鏡レンズの基材をプラスチックとすることで、軽量化を行うことが可能である。更に基材をプラスチックとした眼鏡レンズは、耐擦傷性が低いため、基材の表面にフッ素含有非晶質炭素層を設けることにより、耐擦傷性の高い眼鏡レンズを提供することが可能となる。
In the spectacle lens of the present invention, the base material is preferably a plastic lens.
It is possible to reduce the weight by making the spectacle lens base material plastic. Furthermore, since a spectacle lens having a plastic base material has low scratch resistance, a spectacle lens having high scratch resistance can be provided by providing a fluorine-containing amorphous carbon layer on the surface of the base material. .
さらに、本発明の眼鏡レンズは、前記基材上方には、ハードコート層が形成され、前記ハードコート層上方に、前記フッ素含有非晶質炭素層が形成されていることが好ましい。
基材をプラスチックとした眼鏡レンズは、耐擦傷性が低いため、ハードコート層を設けることにより、更に耐擦傷性を高めることが可能である。
また、フッ素含有非晶質炭素層とプラスチック製の基材との間にハードコート層を設けることにより、基材へのこれらの層の密着性を高めることが可能であり、その結果、更に耐擦傷性が向上する。
また、前記基材と前記ハードコート層との間に、プライマー層が形成されていることが好ましい。
この構成により、眼鏡レンズの耐衝撃性を向上させることが可能である。
Furthermore, in the spectacle lens of the present invention, it is preferable that a hard coat layer is formed above the substrate, and the fluorine-containing amorphous carbon layer is formed above the hard coat layer.
Since a spectacle lens having a plastic base material has low scratch resistance, it is possible to further improve the scratch resistance by providing a hard coat layer.
In addition, by providing a hard coat layer between the fluorine-containing amorphous carbon layer and the plastic substrate, it is possible to improve the adhesion of these layers to the substrate. Abrasion improves.
Moreover, it is preferable that the primer layer is formed between the said base material and the said hard-coat layer.
With this configuration, the impact resistance of the spectacle lens can be improved.
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図１には、光学素子としての眼鏡レンズ１が示されている。
この眼鏡レンズ１は、プラスチック製の基材１１と、この基材１１上に形成されたハードコート層１２と、ハードコート層１２上に形成された反射防止層１３と、この反射防止層１３上に形成されたフッ素含有非晶質炭素層１４とを備える。
なお、図１においては、眼鏡レンズ１の基材１１の上面側にのみ層１２〜１４が図示されているが、基材１１の下面側にも層１２〜１４は形成されており、図１では、下面側の層１２〜１４は図示が略されている。
基材１１としては、特に限定されないが、（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂等を例示することができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a spectacle lens 1 as an optical element.
The spectacle lens 1 includes a
In FIG. 1, the
The
ハードコート層１２としては、本来の機能である耐擦傷性を向上するものであればよい。例えば、ハードコート層１２として、メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等をもちいたハードコート層が挙げられるが、シリコーン系樹脂を用いたハードコートが最も好ましい。例えば、金属酸化物微粒子、シラン化合物からなるコーティング組成物を塗布し硬化させてハードコート層をもうける。このコーティング組成物にはコロイダルシリカ、および多官能性エポキシ化合物等の成分を含んでいてもよい。
金属酸化物微粒子の具体例としてはＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＳｎＯ2，Ｓｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5，ＣｅＯ2，Ｌａ2Ｏ3，Ｆｅ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＷＯ3，ＺｒＯ2，Ｉｎ2Ｏ3，ＴｉＯ2等の金属酸化物からなる微粒子または２種以上の金属の金属酸化物からなる複合微粒子を、分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたものがあげられる。尚、本発明では、基材１１上にハードコート層１２を設けずに直接、反射防止層１３或いはフッ素含有非晶質炭素層１４を設けることも可能である。
The
Specific examples of the metal oxide fine particles include SiO 2 , Al 2 O 3 , SnO 2 , Sb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , La 2 O 3 , Fe 2 O 3 , ZnO, WO 3 and ZrO 2. , In 2 O 3 , TiO 2 or other metal oxide particles or two or more metal oxide metal oxide composite particles are dispersed in a colloidal form in a dispersion medium such as water, alcohol or other organic solvent. Can be raised. In the present invention, the
シラン化合物の具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−エチルヘキシロキシ）シラン等があげられる。コロイダルシリカは粒径１〜１００ミリミクロンのシリカ微粒子をアルコール、水等の溶剤に分散させたものがあげられる。
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
さらにハードコート層１２は従来公知の各種添加剤を含むことが可能である。塗布性の向上を目的とした各種レベリング剤、耐候性の向上を目的とした紫外線吸収剤や酸化防止剤、さらに染料や顔料等の添加剤を含むことが可能である。
Specific examples of the silane compound include vinyltrialkoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane, allyltrialkoxysilane, acryloxypropyltrialkoxysilane, methacryloxypropyltrialkoxysilane, methacryloxypropyldisilane. Alkoxymethylsilane, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrialkoxysilane, mercaptopropyltrialkoxysilane, γ-aminopropyltrialkoxysilane, N-β (aminoethyl) ) -Γ-aminopropylmethyl dialkoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetrabutoxy Emissions, tetraphenoxysilane, tetraacetoxysilane, tetra allyloxy silane, tetrakis (2-methoxyethoxy) silane, tetrakis (2-ethylbutoxy) silane, tetrakis (2-ethylhexyloxy) silane, and the like. Examples of colloidal silica include silica particles having a particle diameter of 1 to 100 millimicrons dispersed in a solvent such as alcohol or water.
Specific examples of the polyfunctional epoxy compound include 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, and nonaethylene glycol diester. Glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl ether, nonapropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol hydroxyhyvalic acid Diglycidyl ether of ester, trimethylolpropa Diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, diglycerol diglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, diglycerol tetraglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether , Pentaerythritol tetraglycidyl ether, dipentaerythritol tetraglycidyl ether, sorbitol tetraglycidyl ether, triglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, triglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, etc. Group epoxy compounds, isophoronediol diglycy Ether, alicyclic epoxy compounds such as bis-2,2-hydroxycyclohexylpropane diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, orthophthalic acid diglycidyl ester And aromatic epoxy compounds such as phenol novolac polyglycidyl ether and cresol novolac polyglycidyl ether.
Further, the
このようなハードコート層１２を形成する方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法、フロー法により、ハードコート層１２を構成する組成物を塗布し、その後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥する方法が例示できる。
なお、本実施形態では、ハードコート層１２は単層となっているが、多層構造であってもよい。
As a method for forming such a
In the present embodiment, the
反射防止層１３は、屈折率が１．３〜１．５である低屈折率層、屈折率が１．８〜２．３である高屈折率層とを順に積層したものである。この反射防止層１３は、ハードコート層１２側から順に配置された、第一低屈折率層１３Ａ、第一高屈折率層１３Ｂ、第二低屈折率層１３Ｃ、第二高屈折率層１３Ｄを有する。
反射防止層１３の各層１３Ａ〜１３Ｄに使用される無機物の例としては、ＳｉＯ2，ＳｉＯ，ＺｒＯ2，ＴｉＯ2，ＴｉＯ，Ｔｉ2Ｏ3，Ｔｉ2Ｏ5，Ａｌ2Ｏ3，ＴａＯ2，Ｔａ2Ｏ5，NbO， Nb2Ｏ3，NbO2，Nb2Ｏ5，ＣｅＯ2，ＭｇＯ，Ｙ2Ｏ3，ＳｎＯ2，ＭｇＦ2，ＷＯ3などが挙げられる。これらの無機物は単独で用いるかもしくは２種以上の混合して用いる。
例えば、第一低屈折率層１３Ａ、第二低屈折率層１３ＣをＳｉＯ2の層とし、第一高屈折率層１３Ｂ、第二高屈折率層１３ＤをＺｒＯ2の層としてもよい。
このような反射防止層１３を形成する方法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
The
Examples of inorganic substances used for
For example, the first low
Examples of a method for forming such an
フッ素含有非晶質炭素層１４は、単層構成であり、眼鏡レンズ１の最表層となっている。このフッ素含有非晶質炭素層１４は、炭素原子同士の結合状態が、ダイヤモンド構造とグラファイト構造から成り立っており、部分的に水素と結合している。
このフッ素含有非晶質炭素層１４のフッ素原子の含有率は、５atomic%以上、３５atomic%以下である。
また、このフッ素含有非晶質炭素層１４の厚みは、１０ｎｍ以上、７００ｎｍ以下である。
フッ素含有非晶質炭素層１４は、高周波プラズマＣＶＤ法、イオン化蒸着法等により形成される。具体的には、炭化水素系のモノマー分子をプラズマ化、或いはイオン化し、生成された炭素のラジカル分子、イオンなど反応させることで形成される。炭化水素系のモノマー分子としては、ＣＨ4、Ｃ2Ｈ4、Ｃ2Ｈ2などの炭化水素系ガス、あるいはナフタリンなどの固体、液体分子等が例示できる。また炭化水素系のモノマー分子をプラズマ化、或いはイオン化すると同時にＣＦ4、Ｃ2Ｆ8、Ｃ2Ｆ4、Ｃ2Ｆ2、ＳＦ6等のフッ素系ガスを流入させ、フッ素ラジカル、フッ素イオンを発生させて、非晶質炭素層中にフッ素を含有させる。
The fluorine-containing
The fluorine atom content of the fluorine-containing
The fluorine-containing
The fluorine-containing
このような本実施形態の眼鏡レンズ１によれば、以下の効果を奏することができる。
（１）フッ素含有非晶質炭素層１４は、ダイヤモンド構造の非晶質炭素を含有するため、高い硬度を有するとともに、フッ素を含有するため、滑り性が高くなる。従って、このようなフッ素含有非晶質炭素層１４を最表層とすることで、眼鏡レンズ１の耐擦傷性を向上させることが可能となる。
According to the spectacle lens 1 of this embodiment, the following effects can be obtained.
(1) Since the fluorine-containing
（２）フッ素含有非晶質炭素層１４は、可視光領域において反射率が３％以下となっているため、眼鏡レンズ１の最表層に、このようなフッ素含有非晶質炭素層１４を形成しても眼鏡レンズ１の反射率に殆ど影響を及ぼすことがない。すなわち、眼鏡レンズ１の反射特性に影響を及ぼすことがない。
（３）さらに、本実施形態では、眼鏡レンズ１を、反射防止層１３を有するものとしているため、眼鏡レンズ１の反射防止特性を向上させることができる。
(2) Since the fluorine-containing
(3) Furthermore, in this embodiment, since the spectacle lens 1 has the
（４）また、眼鏡レンズ１の最表層をフッ素含有非晶質炭素層１４としており、このフッ素含有非晶質炭素層１４は、滑り性がよいため、高い撥水性能を示す。従って、高い撥水性能を備えた眼鏡レンズ１となる。
（５）さらに、本実施形態のフッ素含有非晶質炭素層１４は、その厚みを１０ｎｍ以上としても、可視光領域での反射率を３％以下におさえることが可能である。従って、フッ素含有非晶質炭素層１４の厚みを厚くすることができ、膜厚を確保できるので、外的な力によるはがれを防止することができる。さらに、フッ素含有非晶質炭素層１４は、ダイヤモンド構造の非晶質炭素を含有するため、高い強度を有しており、外的な力に対する耐性も高く、外的な力に対し、フッ素含有非晶質炭素層１４ははがれにくくなっている。
このようにフッ素含有非晶質炭素層１４がはがれにくいため、高い撥水性能を維持することが可能となる。
(4) Further, the outermost layer of the spectacle lens 1 is a fluorine-containing
(5) Furthermore, even if the thickness of the fluorine-containing
Thus, since the fluorine-containing
（６）フッ素含有非晶質炭素層１４のフッ素原子の含有率を５atomic%以上としているので、撥水性能を確実に発現させることができる。
また、フッ素含有非晶質炭素層１４のフッ素原子の含有率を３５atomic%以下としているので、フッ素含有非晶質炭素層１４の強度を確保することができる。
（７）フッ素含有非晶質炭素層１４の厚みを１０ｎｍ以上としているので、フッ素含有非晶質炭素層１４の成膜を容易に行なうことができる。
また、フッ素含有非晶質炭素層１４の厚みを７００ｎｍ以下としているので、眼鏡レンズ１の光学特性に影響を及ぼすことがない。
(6) Since the fluorine atom content of the fluorine-containing
Further, since the fluorine atom content of the fluorine-containing
(7) Since the fluorine-containing
Further, since the thickness of the fluorine-containing
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
例えば、前記実施形態では、眼鏡レンズ１の最表層にフッ素含有非晶質炭素層１４を設けたが、これに限らず、図２の眼鏡レンズ２のようにフッ素含有非晶質炭素層１４上にフッ素系撥水層１５を形成してもよい。この眼鏡レンズ２は、眼鏡レンズ１のフッ素含有非晶質炭素層１４上にフッ素系撥水層１５を形成したものである。
フッ素系撥水層１５としては、例えば、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製ＴＳＬ８２３３（商品名）、ＴＳＬ８２５７（商品名）、ダイキン工業株式会社製オプツールＤＳＸ（商品名）等があげられる。
このように、フッ素含有非晶質炭素層１４上にフッ素系撥水層１５を形成することで、フッ素系撥水層１５が剥がれることがあっても、フッ素系撥水層１５の下に撥水性を備えたフッ素含有非晶質炭素層１４が配置されているので、眼鏡レンズ２の撥水性能が劣ることがなく、長期間にわたって撥水性能を発揮することができる。
フッ素含有非晶質炭素層は、摩擦係数が低く、滑り性が高いため、高い撥水性を備えている。そのため、フッ素系撥水層が外力等によりはがれることがあっても、その下面のフッ素含有非晶質炭素層が高い撥水性能を備えているので、高い撥水性を維持することができる。
フッ素系撥水層１５は、デッピングや気相法で成膜することにより得られ、膜厚は１〜５０nmが好ましい。該膜厚でフッ素含有非晶質炭素層１４上へフッ素系撥水層１５を設けた場合、眼鏡レンズの撥水性を更に高めることができると共に、外力により一部に傷が付き、剥がれたとしても、フッ素含有非晶質炭素層１４に深い傷が入らない限り、使用者等が傷として認識することはなく、光学性能や視覚上へはほとんど影響しない。フッ素含有非晶質炭素層１４は、高い耐擦傷性を有するため、フッ素含有非晶質炭素層１４に傷が入りにくくなっているため、使用者等が認識してしまう程度の傷の発生を防止することができ、高い耐擦傷性を有する眼鏡レンズ２とすることができる。
It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and modifications, improvements, and the like within the scope that can achieve the object of the present invention are included in the present invention.
For example, in the above-described embodiment, the fluorine-containing
Examples of the fluorine-based
Thus, by forming the fluorine-based water-
The fluorine-containing amorphous carbon layer has high water repellency because it has a low coefficient of friction and high slipperiness. Therefore, even if the fluorine-based water-repellent layer may be peeled off due to external force or the like, the fluorine-containing amorphous carbon layer on the lower surface thereof has high water-repellent performance, so that high water repellency can be maintained.
The fluorine-based
さらに、前記実施形態では、反射防止層１３の第一低屈折率層１３Ａ、第二低屈折率層１３ＣをＳｉＯ2とし、第一高屈折率層１３Ｂ、第二高屈折率層１３ＤをＺｒＯ2としたが、これに限らず、例えば、図３に示すように、低屈折率層をフッ素含有非晶質炭素層としてもよい。この図３に示す眼鏡レンズ３は、プラスチック製の基材１１と、この基材１１上に形成されたハードコート層１２と、ハードコート層１２上に形成された反射防止層１３’と、この反射防止層１３’上に形成されたフッ素含有非晶質炭素層１４とを備える。
反射防止層１３’は、第一低屈折率層１３Ａ’、第一高屈折率層１３Ｂ、第二低屈折率層１３Ｃ’、第二高屈折率層１３Ｄを備えており、第一低屈折率層１３Ａ’、第二低屈折率層１３Ｃ’がフッ素含有非晶質炭素層で構成されている。
このように反射防止層１３’を、フッ素含有非晶質炭素層を備えるものとすることで、眼鏡レンズ１’の全体の強度を高めることができる。また、低屈折率層１３Ａ’，１３Ｃ’をフッ素含有非晶質炭素層とした場合であっても、反射防止層１３と同様の光学特性を示すことができる。
また、低屈折率層の少なくとも一層にフッ素含有非晶質炭素層を用いた構成であっても良い。即ち、前記実施形態の反射防止層１３の第一低屈折率層１３Ａ、第二低屈折率層１３Ｃのうちいずれか一方をＳｉＯ2とし、他方をフッ素含有非晶質炭素層とすることが可能である。
Further, in the embodiment, the first low
The
Thus, by providing the
Moreover, the structure which used the fluorine-containing amorphous carbon layer for at least one layer of the low refractive index layer may be sufficient. That is, one of the first low-
また、前記実施形態では、反射防止層１３を多層構成としたが、これに限らず、単層構成としてもよい。
さらに、前記実施形態では、眼鏡レンズ１は、基材１１上にハードコート層１２が形成されていたが、これに限らず、基材１１上にプライマー層が形成されていてもよい。
プライマー層は、特に限定されないが、眼鏡レンズの耐衝撃性を大幅に改善し、耐水性、耐光性に優れ、しかも、ハードコート層１２との密着性に優れるものであることが好ましい。例えば、プライマー層としては、水性化アクリル−ウレタン樹脂又はポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。
水性化アクリル−ウレタン樹脂とは、アクリルポリオールと多官能性イソシアネート化合物との共重合体、又はアクリルポリオールと水性化ポリウレタン樹脂との複合体であり、水に分散されたものである。
さらに、前記実施形態では、フッ素含有非晶質炭素層１４のフッ素原子の含有率を５atomic%以上、３５atomic%以下としたが、この範囲に限られるものではなく、５atomic%未満であってもよいし、３５atomic%を超えるものであってもよい。
また、前記実施形態では、フッ素含有非晶質炭素層１４の厚みは、１０ｎｍ以上、７００ｎｍ以下としたが、フッ素含有非晶質炭素層１４の厚みは、この範囲に限られるものではない。
さらに、前記実施形態では、反射防止層１３上にフッ素含有非晶質炭素層１４を配置したが、これに限らず、例えば、反射防止層１３の最上層をフッ素含有非晶質炭素層としてもよい。例えば、反射防止層を基材側から順に第一低屈折率層、第一高屈折率層、第二低屈折率層、第二高屈折率層、第三低屈折率層とし、第三低屈折率層をフッ素含有非晶質炭素層としてもよい。反射防止層の最上層に、耐擦傷性及び撥水性に優れたフッ素含有非晶質炭素層を設けた構造とすることで、前記実施形態のように反射防止層上にフッ素含有非晶質炭素層を設けなくとも、耐擦傷性及び撥水性に優れた眼鏡レンズを得ることが可能である。
Moreover, in the said embodiment, although the
Further, in the embodiment, the spectacle lens 1 has the
The primer layer is not particularly limited, but is preferably one that greatly improves the impact resistance of the spectacle lens, is excellent in water resistance and light resistance, and is excellent in adhesion to the
The water-based acrylic-urethane resin is a copolymer of an acrylic polyol and a polyfunctional isocyanate compound, or a composite of an acrylic polyol and a water-based polyurethane resin, and is dispersed in water.
Furthermore, in the embodiment, the fluorine atom content of the fluorine-containing
Moreover, in the said embodiment, although the thickness of the fluorine-containing
Furthermore, in the said embodiment, although the fluorine-containing
次に、本発明の実施例について説明する。
（実施例１）
眼鏡レンズのプラスチック製の基材上にハードコート層を施したものを用意し、電子ビームを用いた真空蒸着法により反射防止層を形成した。
反射防止層は基材側から順に、第一低屈折率層（ＳｉＯ２層）、第一高屈折率層（ＺｒＯ２層）、第二低屈折率層（ＳｉＯ２層）、第二高屈折率層（ＺｒＯ２層）とし、４層構成とした。
第一低屈折率層（ＳｉＯ２層）、第二低屈折率層（ＳｉＯ２層）の形成は、真空蒸着法（真空度５．０×１０−４Ｐａ）で行った。
第一高屈折率層（ＺｒＯ２層）、第二高屈折率層（ＺｒＯ２層）の形成は、真空蒸着法（真空度５．０×１０−４Ｐａ）で行った。
第一低屈折率層は、０．３２λ（λ＝５２０ｎｍ）の光学膜厚を持つＳｉＯ２層であり、第一高屈折率層は０．６０λの光学膜厚を持つＺｒＯ２層であり、第二低屈折率層は０．２２λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層であり、第二高屈折率層は１．０２λの光学膜厚を持つＺｒＯ２層である。
このような反射防止層を形成した後、この反射防止層上にフッ素含有非晶質炭素層を形成した。このフッ素含有非晶質炭素層は、Ｃ６Ｈ１４とＣ２Ｆ６とを原料とし、高周波プラズマＣＶＤ法を用いて形成した。このフッ素含有非晶質炭素層は物理膜厚が９３ｎｍである。
また、フッ素含有非晶質炭素層のフッ素原子の含有率は、５atomic%以上、３５atomic%以下である。
Next, examples of the present invention will be described.
Example 1
A glass substrate with a hard coat layer provided on a plastic base material was prepared, and an antireflection layer was formed by vacuum deposition using an electron beam.
The antireflective layer is, in order from the substrate side, the first low refractive index layer (SiO 2 layer), the first high refractive index layer (ZrO 2 layer), the second low refractive index layer (SiO 2 layer), and the second high refractive index. A rate layer (ZrO 2 layer) was used, and a four-layer structure was adopted.
The first low refractive index layer (SiO 2 layer) and the second low refractive index layer (SiO 2 layer) were formed by a vacuum deposition method (vacuum degree: 5.0 × 10 −4 Pa).
The first high refractive index layer (ZrO 2 layer) and the second high refractive index layer (ZrO 2 layer) were formed by a vacuum evaporation method (vacuum degree: 5.0 × 10 −4 Pa).
The first low refractive index layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.32λ (λ = 520 nm), and the first high refractive index layer is a ZrO 2 layer having an optical thickness of 0.60λ, The second low refractive index layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.22λ, and the second high refractive index layer is a ZrO 2 layer having an optical thickness of 1.02λ.
After forming such an antireflection layer, a fluorine-containing amorphous carbon layer was formed on the antireflection layer. This fluorine-containing amorphous carbon layer was formed by using a high frequency plasma CVD method using C 6 H 14 and C 2 F 6 as raw materials. This fluorine-containing amorphous carbon layer has a physical film thickness of 93 nm.
The fluorine atom content of the fluorine-containing amorphous carbon layer is 5 atomic% or more and 35 atomic% or less.
（実施例２）
実施例１の眼鏡レンズと反射防止層の構成及びフッ素含有非晶質炭素層の膜厚が異なる眼鏡レンズを製造した。
反射防止層は基材側から順に、基材側から順に第一低屈折率層（ＳｉＯ２層）、第一高屈折率層（ＺｒＯ２層）、第二低屈折率層（ＳｉＯ２層）、第二高屈折率層（ＺｒＯ２層）、第三低屈折率層（ＳｉＯ２層）とし、５層構成とした。
第一低屈折率層（ＳｉＯ２層）、第二低屈折率層（ＳｉＯ２層）、第三低屈折率層（ＳｉＯ２層）の形成は、の形成は、真空蒸着法（真空度５．０×１０−４Ｐａ）で行った。
第一高屈折率層（ＺｒＯ２層）、第二高屈折率層（ＺｒＯ２層）の形成は、真空蒸着法（真空度５．０×１０−４Ｐａ）で行った。
第一低屈折率層は、０．３２λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層であり、第一高屈折率層は０．６０λの光学膜厚を持つＺｒＯ２層であり、第二低屈折率層は０．２２λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層であり、第二高屈折率層は１．０２λの光学膜厚を持つＺｒＯ２層であり、第三低屈折率層は、１．０８λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層である。
このような反射防止層を形成した後、この反射防止層上にフッ素含有非晶質炭素層を形成した。このフッ素含有非晶質炭素層は、Ｃ６Ｈ１４とＣ２Ｆ６を原料とし、高周波プラズマＣＶＤ法で形成した。このフッ素含有非晶質炭素層の物理膜厚は１００ｎｍである。
なお、反射防止層の構成及びフッ素含有非晶質炭素層の膜厚以外の条件は、実施例１と同様である。
(Example 2)
A spectacle lens having a different configuration from the spectacle lens of Example 1 and the thickness of the fluorine-containing amorphous carbon layer was manufactured.
The antireflective layer is in order from the substrate side, in order from the substrate side, first low refractive index layer (SiO 2 layer), first high refractive index layer (ZrO 2 layer), second low refractive index layer (SiO 2 layer). The second high-refractive index layer (ZrO 2 layer) and the third low-refractive index layer (SiO 2 layer) were used.
The first low-refractive index layer (SiO 2 layer), the second low-refractive index layer (SiO 2 layer), and the third low-refractive index layer (SiO 2 layer) are formed by vacuum evaporation (vacuum degree 5). 0.0 × 10 −4 Pa).
The first high refractive index layer (ZrO 2 layer) and the second high refractive index layer (ZrO 2 layer) were formed by a vacuum evaporation method (vacuum degree: 5.0 × 10 −4 Pa).
The first low refractive index layer is an SiO 2 layer having an optical thickness of 0.32λ, the first high refractive index layer is a ZrO 2 layer having an optical thickness of 0.60λ, and the second low refractive index layer. The layer is a SiO 2 layer having an optical thickness of 0.22λ, the second high refractive index layer is a ZrO 2 layer having an optical thickness of 1.02λ, and the third low refractive index layer is 1.08λ. SiO 2 layer having an optical film thickness of
After forming such an antireflection layer, a fluorine-containing amorphous carbon layer was formed on the antireflection layer. This fluorine-containing amorphous carbon layer was formed by high frequency plasma CVD using C 6 H 14 and C 2 F 6 as raw materials. The physical film thickness of this fluorine-containing amorphous carbon layer is 100 nm.
The conditions other than the configuration of the antireflection layer and the film thickness of the fluorine-containing amorphous carbon layer are the same as in Example 1.
（比較例１）
実施例１のフッ素含有非晶質炭素層をＳｉＯ２層とし、その物理膜厚を９３ｎｍとした眼鏡レンズを製造した。他の条件は、実施例１と同じである。
（比較例２）
実施例２のフッ素含有非晶質炭素層をＳｉＯ２層とし、その物理膜厚を１００ｎｍとした眼鏡レンズを製造した。他の条件は、実施例２と同じである。
(Comparative Example 1)
A spectacle lens having a fluorine-containing amorphous carbon layer of Example 1 as an SiO 2 layer and a physical film thickness of 93 nm was produced. Other conditions are the same as those in the first embodiment.
(Comparative Example 2)
A spectacle lens having a fluorine-containing amorphous carbon layer of Example 2 as an SiO 2 layer and a physical film thickness of 100 nm was produced. Other conditions are the same as those in Example 2.
（耐擦傷性評価）
眼鏡レンズに、スチールウール（日本スチールウール（株）製、商品名ボンスター、品番＃００００）で１ｋｇの荷重をかけ、表面を１０往復させて、傷ついた程度を目視で観察した。
そして、傷の程度を目視の観察により１０段階（１（悪）〜１０（良））にランク付けした。「◎」は段階８以上であり、非常に耐擦傷性が高く、「△」は段階７〜４であり、耐擦傷性が低いことを示している。
結果を表１に示す。
(Abrasion resistance evaluation)
A load of 1 kg was applied to the spectacle lens with steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd., trade name Bonster, product number # 0000), the surface was reciprocated 10 times, and the degree of damage was visually observed.
And the grade of the damage | wound was ranked in 10 steps (1 (bad)-10 (good)) by visual observation. “◎” indicates that the level is 8 or higher and the scratch resistance is very high, and “Δ” indicates that the level is 7 to 4 and indicates that the scratch resistance is low.
The results are shown in Table 1.
実施例１，２は、比較例１，２に比べ、耐擦傷性が高いことがわかる。
これにより、最表層をフッ素含有非晶質炭素層とした眼鏡レンズの方が、最表層をＳｉＯ２層とした眼鏡レンズに比べ高い耐擦傷性を有することが確認できた。すなわち、高い耐擦傷性を有する眼鏡レンズを提供できるという本発明の効果を確認することができた。
It can be seen that Examples 1 and 2 have higher scratch resistance than Comparative Examples 1 and 2.
Accordingly, it was confirmed that the spectacle lens having the outermost layer as the fluorine-containing amorphous carbon layer has higher scratch resistance than the spectacle lens having the outermost layer as the SiO 2 layer. That is, the effect of the present invention that a spectacle lens having high scratch resistance can be provided was confirmed.
（可視光領域における反射率）
実施例１で製造した眼鏡レンズと、比較例１で製造した眼鏡レンズの可視光領域（３８０ｎｍ〜７００ｎｍ）における反射率を測定した。
測定結果を図４に示す。
図４において実線は、実施例１で製造した眼鏡レンズの反射率の測定結果であり、点線は、比較例１で製造した眼鏡レンズの反射率の測定結果である。
実施例１及び比較例１では、可視光領域での反射率が３%以下であり、眼鏡レンズの反射率は略同じであった。
(Reflectance in visible light region)
The reflectance in the visible light region (380 nm to 700 nm) of the spectacle lens manufactured in Example 1 and the spectacle lens manufactured in Comparative Example 1 was measured.
The measurement results are shown in FIG.
In FIG. 4, the solid line is the measurement result of the reflectance of the spectacle lens manufactured in Example 1, and the dotted line is the measurement result of the reflectance of the spectacle lens manufactured in Comparative Example 1.
In Example 1 and Comparative Example 1, the reflectance in the visible light region was 3% or less, and the reflectance of the spectacle lens was substantially the same.
（撥水性の評価）
実施例１の眼鏡レンズと、比較例１の眼鏡レンズの撥水性を評価した。
撥水性の評価は、協和科学株式会社製（型式ＣＡ−Ｄ）を用いて行なった。水滴を眼鏡レンズ表面に滴下し、その接触角を測定した。
結果を表２に示す。
(Evaluation of water repellency)
The water repellency of the spectacle lens of Example 1 and the spectacle lens of Comparative Example 1 was evaluated.
The water repellency was evaluated using Kyowa Scientific Co., Ltd. (model CA-D). Water drops were dropped on the spectacle lens surface, and the contact angle was measured.
The results are shown in Table 2.
実施例１の眼鏡レンズでは接触角が大きく撥水性が高いことが確認された。 It was confirmed that the eyeglass lens of Example 1 had a large contact angle and high water repellency.
本発明は、眼鏡レンズに利用することができる。 The present invention can be used for eyeglass lenses.
１…眼鏡レンズ、２…眼鏡レンズ、３…眼鏡レンズ、１１…基材、１２…ハードコート層、１３…反射防止層、１３Ａ…第一低屈折率層、１３Ｂ…第一高屈折率層、１３Ｃ…第二低屈折率層、１３Ｄ…第二高屈折率層、１４…フッ素含有非晶質炭素層、１５…フッ素系撥水層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Eyeglass lens, 2 ... Eyeglass lens, 3 ... Eyeglass lens, 11 ... Base material, 12 ... Hard-coat layer, 13 ... Antireflection layer, 13A ... First low refractive index layer, 13B ... First high refractive index layer, 13C ... second low refractive index layer, 13D ... second high refractive index layer, 14 ... fluorine-containing amorphous carbon layer, 15 ... fluorine-based water repellent layer
Claims (7)
最表層の表面から、５０ｎｍ以下の範囲内に、前記フッ素含有非晶質炭素層の表面が位置することを特徴とする眼鏡レンズ。 A base material, a fluorine-containing amorphous carbon layer provided above the base material, and an outermost layer above the fluorine-containing amorphous carbon layer,
A spectacle lens, wherein the surface of the fluorine-containing amorphous carbon layer is located within a range of 50 nm or less from the surface of the outermost layer.
前記基材上方に形成された反射防止層を備え、
前記フッ素含有非晶質炭素層は、前記反射防止層の上方に形成されていることを特徴とする眼鏡レンズ。 The spectacle lens according to claim 1 or 2,
Comprising an antireflection layer formed above the substrate;
The spectacle lens, wherein the fluorine-containing amorphous carbon layer is formed above the antireflection layer.
前記反射防止層は、互いに屈折率の異なる高屈折率層と低屈折率層とを交互に複数層積層したものであり、
前記低屈折率層の少なくとも一層は、フッ素含有非晶質炭素層であることを特徴とする眼鏡レンズ。 The spectacle lens according to claim 3,
The antireflection layer is formed by alternately laminating a plurality of high refractive index layers and low refractive index layers having different refractive indexes,
At least one layer of the low refractive index layer is a fluorine-containing amorphous carbon layer.
前記基材は、プラスチックレンズであることを特徴とする眼鏡レンズ。 The spectacle lens according to any one of claims 1 to 4,
The base material is a plastic lens.
前記基材上方には、ハードコート層が形成され、
前記ハードコート層上方に、前記フッ素含有非晶質炭素層が形成されていることを特徴とする眼鏡レンズ。 The spectacle lens according to claim 5,
A hard coat layer is formed above the substrate,
The spectacle lens, wherein the fluorine-containing amorphous carbon layer is formed above the hard coat layer.
前記基材と前記ハードコート層との間に、プライマー層が形成されていることを特徴とする眼鏡レンズ。 The spectacle lens according to claim 6.
A spectacle lens, wherein a primer layer is formed between the substrate and the hard coat layer.
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|---|---|---|---|---|
| JP2009047876A (en) * | 2007-08-20 | 2009-03-05 | Toppan Printing Co Ltd | Antireflection film and polarizing plate using the same |
| JP2010134090A (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-17 | Asahi Lite Optical Co Ltd | Method of manufacturing plastic lens for glasses having organic anti-reflection film |
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- 2004-11-04 JP JP2004321216A patent/JP2006133420A/en not_active Withdrawn
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