JP2006124717A - Conducting composition for sensor material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、センサー材料用導電性組成物に関するものである。 The present invention relates to a conductive composition for a sensor material.
一般に、導電性を制御するためには、バインダーポリマーに、イオン導電剤や電子導電剤が配合されている。イオン導電剤は、バインダーポリマーに溶解するため、導電性のばらつきが小さく、また電圧を変化させた時の電気抵抗の変動が小さく、電気抵抗の電圧依存性に優れるという利点がある。しかしながら、上記イオン導電剤は、導電性発現のメカニズムがイオンの電導によるものであるため、電気抵抗が１×１０8 Ω・ｃｍ以上であれば、バインダーポリマー中でのイオンの電導が良好で、導電性の制御が可能であるが、電気抵抗が１×１０8 Ω・ｃｍ未満になると、イオンの電導が起こりにくく、導電性の制御が困難になる。また、イオン導電剤は水分等の影響を受けやすく、高温高湿と低温低湿の条件下では電気抵抗が２桁以上変動するため、電気抵抗の環境依存性に劣る。 Generally, in order to control conductivity, an ion conductive agent or an electronic conductive agent is blended in the binder polymer. Since the ionic conductive agent is dissolved in the binder polymer, there is an advantage that the variation in conductivity is small, the variation in electric resistance when the voltage is changed is small, and the voltage dependency of the electric resistance is excellent. However, since the ionic conductive agent has a conductivity development mechanism based on ion conduction, if the electric resistance is 1 × 10 8 Ω · cm or more, the ion conduction in the binder polymer is good. Although the conductivity can be controlled, if the electric resistance is less than 1 × 10 8 Ω · cm, ion conduction is difficult to occur, and the conductivity is difficult to control. In addition, the ionic conductive agent is easily affected by moisture and the like, and the electrical resistance fluctuates by two or more digits under the conditions of high temperature and high humidity and low temperature and low humidity.
一方、カーボンブラック等の電子導電剤は、水分等の影響を受けにくく、高温高湿と低温低湿の条件下での電気抵抗の変動が小さく、環境依存性に優れるとともに、低電気抵抗化が可能である。しかしながら、電子導電剤はバインダーポリマー中での均一分散が困難であるため、電気抵抗のばらつきが大きく、導電性の制御が困難である。また、比較的均一に分散している場合でも、導電性発現のメカニズムがバインダーポリマー中のカーボン間を電子が高電圧により伝わるトンネル効果によるため、電圧を変化させた時の電気抵抗の変動が大きく、電気抵抗の電圧依存性に劣る。 On the other hand, electronic conductive agents such as carbon black are not easily affected by moisture, etc., have small fluctuations in electrical resistance under conditions of high temperature and high humidity and low temperature and low humidity, have excellent environmental dependence, and can have low electric resistance. It is. However, since it is difficult to uniformly disperse the electronic conductive agent in the binder polymer, variation in electric resistance is large, and it is difficult to control the conductivity. In addition, even when dispersed relatively uniformly, the electrical conductivity is due to the tunnel effect in which electrons are transferred between the carbons in the binder polymer by a high voltage, so that there is a large fluctuation in electrical resistance when the voltage is changed. Inferior to the voltage dependence of electrical resistance.
このように、イオン導電剤および電子導電剤には、それぞれ欠点があり、そのぞれの長所を備えた導電性組成物、すなわち、電気抵抗のばらつきが小さく、電気抵抗の電圧依存性に優れるというイオン導電剤の利点と、低電気抵抗化可能で電気抵抗の環境依存性に優れるという電子導電剤の利点との双方の特性を備えた導電性組成物の開発が待望されている。 As described above, each of the ionic conductive agent and the electronic conductive agent has drawbacks, and the conductive composition having the respective advantages, that is, the variation in electric resistance is small and the voltage dependency of the electric resistance is excellent. Development of a conductive composition having both the advantages of an ionic conductive agent and the advantages of an electronic conductive agent that can reduce the electrical resistance and is excellent in the environmental dependency of electrical resistance is awaited.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、電気抵抗の電圧依存性および環境依存性の双方の特性に優れ、しかも電気抵抗のばらつきが小さく、低電気抵抗化可能であるセンサー材料用導電性組成物の提供をその目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and is excellent for both the voltage dependency and the environment dependency of the electrical resistance, has a small variation in electrical resistance, and is capable of low electrical resistance. The purpose is to provide a conductive composition.
上記の目的を達成するため、本発明のセンサー材料用導電性組成物は、下記の（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とし、下記（Ａ）の導電性ポリマーが下記（Ｂ）のバインダーポリマー中に１μｍ以下の粒径で分散しているか、もしくは（Ｂ）のバインダーポリマー中に溶解しているという構成をとる。
（Ａ）導電性ポリマーの原料モノマーを界面活性剤の存在下に酸化剤で化学酸化重合して得られる界面活性剤構造を有する溶剤溶解性の導電性ポリマー。
（Ｂ）溶剤に可溶なバインダーポリマー。
In order to achieve the above object, the conductive composition for sensor material of the present invention comprises the following (A) and (B) as essential components, and the conductive polymer of the following (A) is a binder polymer of the following (B): It is dispersed in a particle size of 1 μm or less, or is dissolved in the binder polymer (B).
(A) A solvent-soluble conductive polymer having a surfactant structure obtained by chemical oxidative polymerization of a raw material monomer of a conductive polymer with an oxidizing agent in the presence of a surfactant.
(B) A binder polymer soluble in a solvent.
すなわち、本発明者らは、電気抵抗の電圧依存性および環境依存性の双方の特性に優れた導電性組成物を得るべく鋭意研究を重ねた。まず、ポリアニリン等の導電性ポリマーの導電性に着目し、これを界面活性剤により処理してなる特殊な導電性ポリマーを用いると、電子導電剤とイオン導電剤の双方の特性を備えるようになることを突き止めた。そして、この特殊な導電性ポリマーとバインダーポリマーとを併用すると、特殊な導電性ポリマーがバインダーポリマー中に分散または溶解して特殊な導電性ポリマーとバインダーポリマーとの複合体からなるポリマーアロイを形成することにより、電気抵抗の電圧依存性に優れるというイオン導電剤の利点と、電気抵抗の環境依存性に優れるという電子導電剤の利点との双方の特性を備え、しかも電気抵抗のばらつきが小さく、低電気抵抗化が可能であることを見いだし、本発明に到達した。 That is, the present inventors have intensively studied to obtain a conductive composition excellent in both voltage dependency and environment dependency of electric resistance. First, paying attention to the conductivity of a conductive polymer such as polyaniline, and using a special conductive polymer that is treated with a surfactant, it has both the characteristics of an electronic conductive agent and an ionic conductive agent. I found out. When this special conductive polymer and binder polymer are used in combination, the special conductive polymer is dispersed or dissolved in the binder polymer to form a polymer alloy composed of a composite of the special conductive polymer and the binder polymer. Therefore, it has both the characteristics of an ionic conductive agent that is excellent in voltage dependency of electrical resistance and the advantage of an electronic conductive agent that is excellent in environmental dependency of electrical resistance, and also has small variations in electrical resistance and low The inventors have found that electric resistance can be achieved, and have reached the present invention.
また、上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマーおよびバインダーポリマーに加えて、イオン導電剤および電子導電剤の少なくとも一方を用いると、電気抵抗の電圧依存性や環境依存性がさらに良好になる。 Moreover, when at least one of an ionic conductive agent and an electronic conductive agent is used in addition to the conductive polymer and binder polymer having the surfactant structure, the voltage dependency and environmental dependency of electric resistance are further improved.
さらにまた、上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマーおよびバインダーポリマーに加えて、架橋剤を用いると、導電性組成物の強度が向上し、部材の耐久性が向上する。 Furthermore, when a crosslinking agent is used in addition to the conductive polymer and binder polymer having the surfactant structure, the strength of the conductive composition is improved and the durability of the member is improved.
以上のように、本発明のセンサー材料用導電性組成物は、界面活性剤構造を有する導電性ポリマーとバインダーポリマーとを含有するものである。その結果、特殊な導電性ポリマーがバインダーポリマー中に分散または溶解して特殊な導電性ポリマーとバインダーポリマーとの複合体からなるポリマーアロイを形成し、電気抵抗の電圧依存性に優れるというイオン導電剤の利点と、電気抵抗の環境依存性に優れるという電子導電剤の利点との双方の特性を備え、しかも電気抵抗のばらつきが小さく、低電気抵抗化が可能である。この様な電気特性の差を利用したセンサー材料は効果的である。 As described above, the conductive composition for a sensor material of the present invention contains a conductive polymer having a surfactant structure and a binder polymer. As a result, an ion conductive agent in which a special conductive polymer is dispersed or dissolved in a binder polymer to form a polymer alloy composed of a composite of the special conductive polymer and the binder polymer, and is excellent in voltage dependency of electric resistance. And the advantage of the electronic conductive agent that the electrical resistance is excellent in the environmental dependency, and the variation in the electrical resistance is small, so that the electrical resistance can be reduced. A sensor material using such a difference in electrical characteristics is effective.
また、上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマーおよびバインダーポリマーに加えて、イオン導電剤および電子導電剤の少なくとも一方を用いると、電気抵抗の制御性、電圧依存性や環境依存性がさらに良好になる。 In addition to the conductive polymer and binder polymer having the surfactant structure, when at least one of an ionic conductive agent and an electronic conductive agent is used, the electrical resistance controllability, voltage dependency and environmental dependency are further improved. Become.
さらにまた、上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマーおよびバインダーポリマーに加えて、架橋剤を用いると、組成物の強度が向上し、部材としての耐久性が向上する。 Furthermore, when a crosslinking agent is used in addition to the conductive polymer and binder polymer having the surfactant structure, the strength of the composition is improved and the durability as a member is improved.
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。 Next, an embodiment of the present invention will be described.
本発明の導電性組成物は、界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）とバインダーポリマー（Ｂ成分）とを用いて得ることができる。 The conductive composition of the present invention can be obtained using a conductive polymer (component A) having a surfactant structure and a binder polymer (component B).
上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）は、例えば、導電性ポリマーの原料モノマーと界面活性剤とを酸化剤で化学酸化重合する等の方法によって製造することができる。 The conductive polymer (component A) having the surfactant structure can be produced, for example, by a method such as chemical oxidative polymerization of a conductive polymer raw material monomer and a surfactant with an oxidizing agent.
上記導電性ポリマーの原料モノマーとしては、導電性を有するものであれば特に限定はなく、例えば、アニリン（アニリン誘導体の他、アニリン塩酸塩等のアニリン塩も含む）、ピロール、チオフェン、アセチレン、パラフェンレン、フェンレンビニレン、フラン、セレノフェン、イソチアナフテン、パラフェニレンスルフィド、パラフェニレンオキシド、ビニレンスルフィド等が挙げられる。 The raw material monomer for the conductive polymer is not particularly limited as long as it has electrical conductivity. For example, aniline (including aniline derivatives as well as aniline salts such as aniline hydrochloride), pyrrole, thiophene, acetylene, paraphenylene. Phenylene vinylene, furan, selenophene, isothianaphthene, paraphenylene sulfide, paraphenylene oxide, vinylene sulfide and the like.
上記界面活性剤としては、特に限定はなく、例えば、長鎖アルキル硫酸塩等のアニオン性界面活性剤や、長鎖アルキルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤の他、中性界面活性剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include anionic surfactants such as long-chain alkyl sulfates, cationic surfactants such as long-chain alkyl ammonium salts, and neutral surfactants. can give. These may be used alone or in combination of two or more.
上記アニオン性界面活性剤の長鎖アルキル硫酸塩としては、例えば、ドデシルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等があげられる。 Examples of the long-chain alkyl sulfate of the anionic surfactant include dodecyl sulfonic acid and dodecyl benzene sulfonic acid.
上記カチオン性界面活性剤の長鎖アルキルアンモニウム塩としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド等があげられる。 Examples of the long-chain alkylammonium salt of the cationic surfactant include cetyltrimethylammonium bromide.
上記酸化剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水、塩化第二鉄等があげられる。 Examples of the oxidizing agent include ammonium persulfate, hydrogen peroxide, ferric chloride, and the like.
上記導電性ポリマーの原料モノマーと界面活性剤との混合比は、重量比で、原料モノマー／界面活性剤＝９６／４〜３０／７０の範囲が好ましく、特に好ましくは原料モノマー／界面活性剤＝８０／２０〜４０／６０である。すなわち、界面活性剤の重量比が４未満であると、バインダーポリマーとの相溶性や分散性が低下し、逆に界面活性剤の重量比が７０を超えると、界面活性剤のイオン導電性への効果が強くなりすぎ、導電性ポリマーの電子導電性を減らすこととなるからである。 The mixing ratio of the raw material monomer and the surfactant of the conductive polymer is preferably in a range of raw material monomer / surfactant = 96/4 to 30/70, particularly preferably raw material monomer / surfactant = weight ratio. 80/20 to 40/60. That is, when the weight ratio of the surfactant is less than 4, the compatibility and dispersibility with the binder polymer are lowered. Conversely, when the weight ratio of the surfactant is more than 70, the ionic conductivity of the surfactant is increased. This is because the effect becomes too strong, and the electronic conductivity of the conductive polymer is reduced.
上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）の数平均分子量は、５００〜１０００００の範囲が好ましく、特に好ましくは１０００〜２００００である。 The number average molecular weight of the conductive polymer (component A) having the surfactant structure is preferably in the range of 500 to 100,000, particularly preferably 1,000 to 20,000.
上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）とともに用いられるバインダーポリマー（Ｂ成分）としては、特に限定はなく、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系ポリマー、ゴム系ポリマー等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、Ａ成分との相溶性に優れる点で、アクリル系樹脂、エポキシ系ポリマーが好ましい。 The binder polymer (component B) used together with the conductive polymer (component A) having the surfactant structure is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, urethane resins, fluorine resins, polyamide resins, and epoxies. Base polymer, rubber polymer and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic resins and epoxy polymers are preferable in terms of excellent compatibility with the component A.
上記アクリル系樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリヒドロキシメタクリレート、アクリルシリコーン系樹脂、アクリルフッ素系樹脂等があげられる。 Examples of the acrylic resin include polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polyhydroxy methacrylate, acrylic silicone resin, and acrylic fluorine resin.
上記ウレタン系樹脂としては、例えば、エーテル系、エステル系、脂肪族系等のウレタンやそれにシリコーン系ポリオール、フッ素系ポリオールを共重合させたもの等があげられる。 Examples of the urethane-based resin include ether-based, ester-based, aliphatic-based urethane, and those obtained by copolymerizing silicone-based polyol and fluorine-based polyol.
上記フッ素系樹脂としては、例えば、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体等があげられる。 Examples of the fluorine resin include polyvinylidene fluoride (PVDF), vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and the like.
上記ポリアミド系樹脂としては、例えば、アルコール可溶性メトキシメチル化ナイロン等があげられる。 Examples of the polyamide-based resin include alcohol-soluble methoxymethylated nylon.
上記エポキシ系ポリマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ型、エポキシノボラック樹脂、臭素化型、ポリグリコール型、ポリアミド併用型、シリコン変性、アミノ樹脂併用型、アルキッド樹脂併用型等があげられる。 Examples of the epoxy polymer include bisphenol A type, epoxy novolac resin, brominated type, polyglycol type, polyamide combined type, silicon modification, amino resin combined type, and alkyd resin combined type.
上記ゴム系ポリマーとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加ＮＢＲ（Ｈ−ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ウレタンゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）、エチレンプロピレンジエンポリマー（ＥＰＤＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、多硫化ゴム、フッ素ゴムやスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳやスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）を水素添加したＳＥＢＳ等の公知の熱可塑性ポリマー等があげられる。 Examples of the rubber-based polymer include natural rubber (NR), butadiene rubber (BR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), hydrogenated NBR (H-NBR), styrene butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), Urethane rubber, chloroprene rubber (CR), epichlorohydrin rubber (ECO), ethylene propylene diene polymer (EPDM), acrylic rubber (ACM), chlorosulfonated polyethylene (CSM), polysulfide rubber, fluoro rubber and styrene-butadiene block Known thermoplastic polymers such as SEBS obtained by hydrogenating a copolymer (SBS), SBS or styrene-isoprene-styrene (SIS) can be used.
上記バインダーポリマー（Ｂ成分）の数平均分子量は、５０００〜２００００００の範囲が好ましく、特に好ましくは２００００〜８０００００である。 The number average molecular weight of the binder polymer (component B) is preferably in the range of 5,000 to 2,000,000, particularly preferably 20,000 to 800,000.
上記界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）の原料（導電性ポリマーの原料モノマーと界面活性剤との合計量）と、バインダーポリマー（Ｂ成分）との混合比は、重量比で、Ａ成分の原料／Ｂ成分＝１／９９〜３５／６５の範囲が好ましく、特に好ましくはＡ成分の原料／Ｂ成分＝４／９６〜３５／６５である。すなわち、Ａ成分の原料の重量比が１未満であると、導電性への効果が少なく、逆にＡ成分の原料の重量比が３５を超えると、導電性ポリマーが固くて脆くなりやすく、組成物としての物性が低下するからである。 The mixing ratio of the raw material of the conductive polymer (component A) having the surfactant structure (total amount of the raw material monomer of the conductive polymer and the surfactant) and the binder polymer (component B) is a weight ratio, The range of A component raw material / B component = 1/99 to 35/65 is preferred, and the A component raw material / B component = 4/96 to 35/65 is particularly preferred. That is, if the weight ratio of the component A raw material is less than 1, the effect on conductivity is small. Conversely, if the weight ratio of the component A raw material exceeds 35, the conductive polymer tends to be hard and brittle. This is because the physical properties as physical properties are lowered.
なお、本発明の導電性組成物には、上記Ａ成分およびＢ成分に加えて、イオン導電剤、電子導電剤、架橋剤等を配合しても差し支えない。 In addition to the A component and the B component, an ionic conductive agent, an electronic conductive agent, a crosslinking agent, and the like may be added to the conductive composition of the present invention.
上記イオン導電剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩、ホウ酸塩、界面活性剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。 Examples of the ionic conductive agent include quaternary ammonium salts, borates, and surfactants. These may be used alone or in combination of two or more.
また、上記イオン導電剤の配合割合は、物性や電気特性の点から、Ａ成分の原料（原料モノマーと界面活性剤との合計量）とＢ成分との合計１００重量部（以下「部」と略す）に対して、０．０１〜５部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜２部である。 In addition, the blending ratio of the ionic conductive agent is 100 parts by weight (hereinafter referred to as “parts”) of the total of A component raw material (total amount of raw material monomer and surfactant) and B component in view of physical properties and electrical characteristics. (Omitted) is preferably in the range of 0.01 to 5 parts, particularly preferably 0.5 to 2 parts.
上記電子導電剤としては、例えば、カーボンブラック、ｃ−ＺｎＯ（導電性酸化亜鉛）、ｃ−ＴｉＯ2 （導電性酸化チタン）、ｃ−ＳｎＯ2 （導電性酸化錫）、グラファイト等があげられる。 Examples of the electronic conductive agent include carbon black, c-ZnO (conductive zinc oxide), c-TiO 2 (conductive titanium oxide), c-SnO 2 (conductive tin oxide), graphite, and the like.
また、上記電子導電剤の配合割合は、物性や電気特性の点から、Ａ成分の原料（原料モノマーと界面活性剤との合計量）とＢ成分との合計１００部に対して、５〜３０部の範囲が好ましく、特に好ましくは８〜２０部である。 Moreover, the blending ratio of the electronic conductive agent is 5 to 30 with respect to a total of 100 parts of the raw material of component A (total amount of raw material monomer and surfactant) and component B from the viewpoint of physical properties and electrical characteristics. The range of parts is preferred, with 8-20 parts being particularly preferred.
上記架橋剤としては、例えば、硫黄、イソシアネート、ブロックイソシアネート、メラミン等の尿素樹脂、エポキシ硬化剤、ポリアミン硬化剤、パーオキサイド等があげられる。 Examples of the crosslinking agent include urea resins such as sulfur, isocyanate, blocked isocyanate, and melamine, epoxy curing agents, polyamine curing agents, and peroxides.
また、上記架橋剤の配合割合は、物性、粘着、液保管性の点から、Ａ成分の原料（原料モノマーと界面活性剤との合計量）とＢ成分との合計１００部に対して、１〜３０部の範囲が好ましく、特に好ましくは３〜１０部である。 In addition, the blending ratio of the crosslinking agent is 1 with respect to a total of 100 parts of the raw material of component A (total amount of raw material monomer and surfactant) and component B from the viewpoint of physical properties, adhesion, and liquid storage property. The range of ˜30 parts is preferred, particularly preferably 3 to 10 parts.
なお、上記導電性組成物には、前記各成分に加えて、架橋促進剤、触媒、老化防止剤、ドーパント等を必要に応じて配合しても差し支えない。 In addition to the above components, the conductive composition may contain a crosslinking accelerator, a catalyst, an anti-aging agent, a dopant and the like as necessary.
上記架橋促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系架橋促進剤、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤、アミン類、有機錫系触媒等があげられる。 Examples of the crosslinking accelerator include sulfenamide-based crosslinking accelerators, dithiocarbamate-based crosslinking accelerators, amines, and organic tin-based catalysts.
そして、本発明の導電性組成物は、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、前述の方法に従い、界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）を作製する。つぎに、この界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）をバインダーポリマー（Ｂ成分）に配合するとともに、必要に応じて、イオン導電剤、電子導電剤、架橋剤等を配合する。そして、これらをロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより、目的とする導電性組成物を得ることができる。また、ロール等で混練した後に、水や溶剤等に溶解または分散させて導電性組成物（コーティング液）としても差し支えない。 And the electrically conductive composition of this invention can be manufactured as follows, for example. That is, first, according to the method described above, a conductive polymer (component A) having a surfactant structure is prepared. Next, the conductive polymer (component A) having this surfactant structure is blended with the binder polymer (component B), and if necessary, an ionic conductive agent, an electronic conductive agent, a crosslinking agent, and the like are blended. And the target electrically conductive composition can be obtained by knead | mixing these using kneading machines, such as a roll, a kneader, a Banbury mixer. Further, after kneading with a roll or the like, it may be dissolved or dispersed in water or a solvent to form a conductive composition (coating liquid).
さらには、前述の方法に従い、界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）を作製するとともに、この界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）を高剪断分散機を用いてバインダーポリマー（Ｂ成分）中に分散させてもよい。このように高剪断分散機を用いると、界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）の粒径がより小さくなり、バインダーポリマー（Ｂ成分）中に均一に微分散するようになるため好ましい。界面活性剤構造を有する導電性ポリマー（Ａ成分）の粒径（メジアン径）は、分散性の点から、１μｍ以下が好ましい。 Further, according to the above-described method, a conductive polymer (component A) having a surfactant structure is prepared, and the conductive polymer (component A) having a surfactant structure is binder polymer using a high shear disperser. You may make it disperse | distribute in (B component). When a high shear disperser is used in this way, the particle size of the conductive polymer (component A) having a surfactant structure becomes smaller and is preferably finely dispersed in the binder polymer (component B). . The particle size (median diameter) of the conductive polymer (component A) having a surfactant structure is preferably 1 μm or less from the viewpoint of dispersibility.
上記高剪断分散機とは、ガラス、ジルコニア等のセラミックビーズを利用した高速ビーズミル、サンドミル、ボールミル、３本ロール、加圧ニーダー、すりつぶし力を利用したコロイドミル等である。 The high shear disperser is a high-speed bead mill using ceramic beads such as glass or zirconia, a sand mill, a ball mill, a three roll, a pressure kneader, a colloid mill using a grinding force, or the like.
上記溶剤としては、例えば、ｍ−クレゾール、メタノール、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン等の有機溶剤等があげられる。 Examples of the solvent include organic solvents such as m-cresol, methanol, methyl ethyl ketone (MEK), and toluene.
このようにして得られた本発明の導電性組成物は、センサーに用いられる。 The conductive composition of the present invention thus obtained is used for a sensor.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。 Next, examples will be described together with comparative examples.
まず、アニリン１０部と、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）８部とを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）３部の存在下に酸化重合させて、界面活性剤構造を有するポリアニリンを得た。つぎに、この界面活性剤構造を有するポリアニリンを乾燥させ、それにバインダーポリマーとしてポリメチルメタクリレート（住友化学社製、ＰＭＭＡ）〔数平均分子量２００００〕８２部を配合し、ロールを用いて混練して導電性組成物を調製した。そして、この導電性組成物をガラス板上に押出成形して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。 First, 10 parts of aniline and 8 parts of a surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) were oxidatively polymerized in the presence of 3 parts of an oxidizing agent (ammonium persulfate) to obtain a polyaniline having a surfactant structure. Next, the polyaniline having this surfactant structure is dried, and 82 parts of polymethyl methacrylate (PMMA) (number average molecular weight 20000) [number average molecular weight 20000] is blended as a binder polymer. A sex composition was prepared. And this electroconductive composition was extrusion-molded on the glass plate, and produced the 100-micrometer-thick electroconductive coating film.
まず、アニリン１０部と、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）８部とを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）３部の存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を除去し、界面活性剤構造を有するポリアニリンを得た。つぎに、バインダーポリマーであるポリメチルメタクリレート（住友化学社製、ＰＭＭＡ）〔数平均分子量２００００〕８２部を溶剤（ｍ−クレゾール）５００部に溶解した後、上記界面活性剤構造を有するポリアニリン１８部を加え、３本ロールを用いて混練し、導電性組成物（コーティング液）を調製した。そして、この導電性組成物（コーティング液）をガラス板上に塗布して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。 First, 10 parts of aniline and 8 parts of a surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) were oxidatively polymerized in the presence of 3 parts of an oxidizing agent (ammonium persulfate), and then unreacted substances were removed with methanol and filtered. Water was removed to obtain polyaniline having a surfactant structure. Next, after dissolving 82 parts of polymethyl methacrylate (Sumitomo Chemical Co., Ltd., PMMA) [number average molecular weight 20000] as a binder polymer in 500 parts of a solvent (m-cresol), 18 parts of polyaniline having the above surfactant structure is dissolved. Was added and kneaded using three rolls to prepare a conductive composition (coating solution). And this electrically conductive composition (coating liquid) was apply | coated on the glass plate, and the 100-micrometer-thick electroconductive coating film was produced.
アニリンの配合量を１１部に、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）の配合量を０．５５部に、ポリメチルメタクリレートの配合量を８８．４５部に、ポリアニリンの配合量を１１．５５部にそれぞれ変更した。それ以外は、実施例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。 The amount of aniline is 11 parts, the amount of surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) is 0.55 parts, the amount of polymethyl methacrylate is 88.45 parts, and the amount of polyaniline is 11.55 parts. Respectively. Other than that was carried out similarly to Example 2, and produced the electrically conductive coating film.
界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）の配合量を２３．３部に、ポリメチルメタクリレートの配合量を６６．７部に、ポリアニリンの配合量を３３．３部にそれぞれ変更するとともに、ｍ−クレゾールに代えてトルエンを用いた。それ以外は、実施例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。 The amount of surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) was changed to 23.3 parts, the amount of polymethyl methacrylate was changed to 66.7 parts, the amount of polyaniline was changed to 33.3 parts, and m-cresol. Instead of toluene, toluene was used. Other than that was carried out similarly to Example 2, and produced the electrically conductive coating film.
アニリンの配合量を２部に、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）の配合量を２部に、ポリメチルメタクリレートの配合量を９６部に、ポリアニリンの配合量を４部にそれぞれ変更するとともに、ｍ−クレゾールに代えてトルエンを用いた。それ以外は、実施例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。 The amount of aniline was changed to 2 parts, the amount of surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) was changed to 2 parts, the amount of polymethyl methacrylate was changed to 96 parts, and the amount of polyaniline was changed to 4 parts. Toluene was used instead of m-cresol. Other than that was carried out similarly to Example 2, and produced the electrically conductive coating film.
アニリンの配合量を１７．５部に、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）の配合量を１７．５部に、ポリメチルメタクリレートの配合量を６５部に、ポリアニリンの配合量を３５部にそれぞれ変更するとともに、ｍ−クレゾールに代えてトルエンを用いた。それ以外は、実施例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。 The amount of aniline is 17.5 parts, the amount of surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) is 17.5 parts, the amount of polymethyl methacrylate is 65 parts, and the amount of polyaniline is 35 parts, respectively. While changing, toluene was used instead of m-cresol. Other than that was carried out similarly to Example 2, and produced the electrically conductive coating film.
ポリメチルメタクリレートに代えて可溶性ナイロン（帝国化学社製、ＥＦ３０Ｔ）を用いるとともに、ｍ−クレゾール５００部に代えて、メタノール４００部と水１００部を用いた。それ以外は、実施例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。 Soluble nylon (made by Teikoku Chemical Co., EF30T) was used instead of polymethylmethacrylate, and 400 parts of methanol and 100 parts of water were used instead of 500 parts of m-cresol. Other than that was carried out similarly to Example 2, and produced the electrically conductive coating film.
ポリメチルメタクリレートに代えてポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ＴＰＵ）を用いるとともに、ｍ−クレゾール５００部に代えて、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部を用いた。それを高剪断分散機（ダイノーミル３２００ｒｐｍ、ビーズ粒径０．８ｍｍ）で分散させた。それ以外は、実施例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。 Instead of polymethylmethacrylate, polyurethane (manufactured by Nippon Milactolan, TPU) was used, and in place of 500 parts of m-cresol, 200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) and 300 parts of toluene were used. It was dispersed with a high shear disperser (Dynomill 3200 rpm, bead particle size 0.8 mm). Other than that was carried out similarly to Example 2, and produced the electrically conductive coating film.
高剪断分散機を使用しない以外は、実施例８と同様にして、導電性塗膜を作製した。 A conductive coating film was produced in the same manner as in Example 8 except that a high shear disperser was not used.
ポリメチルメタクリレートに代えてアクリルフッ素系樹脂（大日本インキ化学工業社製、ディフェンサＴＲ２３０Ｋ）を用いるとともに、ｍ−クレゾール５００部に代えて、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部を用いた。それ以外は、実施例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。 Instead of polymethylmethacrylate, an acrylic fluorine-based resin (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd., Defensa TR230K) was used, and in place of 500 parts of m-cresol, 200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) and 300 parts of toluene were used. Other than that was carried out similarly to Example 2, and produced the electrically conductive coating film.
まず、アニリン１０部と、界面活性剤（ペンタデシルベンゼンスルホン酸）８部とを、酸化剤（過硫酸アンモニウム）３部の存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を除去し、界面活性剤構造を有するポリアニリンを得た。つぎに、バインダーポリマーとしてＨ−ＮＢＲ（日本ゼオン社製、ゼットポール００２０）８２部、架橋剤として硫黄１部、スルフェンアミド系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＣＺ）０．５部、ジチオカルバミン酸塩系架橋促進剤（大内新興化学工業社製、ノクセラーＢＺ）０．５部をロールを用いて混練し、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記界面活性剤構造を有するポリアニリン１８部を加え、導電性組成物（コーティング液）を調製した。そして、この導電性組成物（コーティング液）をガラス板上に塗布した後、１５０℃にて３０分間加熱架橋して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。 First, 10 parts of aniline and 8 parts of a surfactant (pentadecylbenzenesulfonic acid) are oxidatively polymerized in the presence of 3 parts of an oxidizing agent (ammonium persulfate), and then unreacted substances are removed with methanol, followed by filtration. Thus, water was removed to obtain polyaniline having a surfactant structure. Next, 82 parts of H-NBR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zetpol 0020) as a binder polymer, 1 part of sulfur as a crosslinking agent, a sulfenamide-based crosslinking accelerator (manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., Noxeller CZ) 5 parts, 0.5 parts of a dithiocarbamate-based crosslinking accelerator (Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., Noxeller BZ) is kneaded using a roll and dissolved in 200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) and 300 parts of toluene. Then, 18 parts of polyaniline having the surfactant structure was added to prepare a conductive composition (coating liquid). And after apply | coating this electroconductive composition (coating liquid) on a glass plate, it heat-crosslinked for 30 minutes at 150 degreeC, and produced the 100-micrometer-thick electroconductive coating film.
導電剤としてアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）５部をさらに配合する以外は、実施例１１と同様にして、導電性塗膜を作製した。 A conductive coating film was produced in the same manner as in Example 11 except that 5 parts of acetylene black (Denka Black HS100, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was further added as a conductive agent.
導電剤として第四級アンモニウム塩（テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート：ＴＢＡＨＳ）２部をさらに配合する以外は、実施例１１と同様にして、導電性塗膜を作製した。 A conductive coating film was produced in the same manner as in Example 11 except that 2 parts of a quaternary ammonium salt (tetrabutylammonium hydrogen sulfate: TBAHS) was further added as a conductive agent.
まず、ピロール１０部と、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）８部とを、酸化剤（塩化第二鉄）１部の存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を除去し、界面活性剤構造を有するポリピロールを得た。つぎに、バインダーポリマーであるポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ＴＰＵ）８２部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記界面活性剤構造を有するポリピロール１８部を加え、導電性組成物（コーティング液）を調製した。そして、この導電性組成物（コーティング液）をガラス板上に塗布して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。 First, 10 parts of pyrrole and 8 parts of a surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) are oxidatively polymerized in the presence of 1 part of an oxidizing agent (ferric chloride), and then unreacted substances are removed with methanol, followed by filtration. The water was removed to obtain polypyrrole having a surfactant structure. Next, 82 parts of polyurethane (TPU), which is a binder polymer, is dissolved in 200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) and 300 parts of toluene, and then 18 parts of polypyrrole having the above surfactant structure is added. A product (coating solution) was prepared. And this electrically conductive composition (coating liquid) was apply | coated on the glass plate, and the 100-micrometer-thick electroconductive coating film was produced.
まず、チオフェン１０部と、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）８部とを、酸化剤（塩化第二鉄）１部の存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を除去し、界面活性剤構造を有するポリチオフェンを得た。つぎに、バインダーポリマーであるポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ＴＰＵ）８２部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記界面活性剤構造を有するポリチオフェン１８部を加え、導電性組成物（コーティング液）を調製した。そして、この導電性組成物（コーティング液）をガラス板上に塗布して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。 First, 10 parts of thiophene and 8 parts of a surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) were oxidatively polymerized in the presence of 1 part of an oxidizing agent (ferric chloride), and then unreacted substances were removed with methanol, followed by filtration. The water was removed to obtain polythiophene having a surfactant structure. Next, 82 parts of polyurethane as a binder polymer (manufactured by Nihon Milactolan, TPU) is dissolved in 200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) and 300 parts of toluene, and then 18 parts of polythiophene having the above surfactant structure is added to form a conductive composition. A product (coating solution) was prepared. And this electrically conductive composition (coating liquid) was apply | coated on the glass plate, and the 100-micrometer-thick electroconductive coating film was produced.
まず、アニリン１０部と、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）８部とを、酸化剤（塩化第二鉄）１部の存在下に酸化重合させた後、メタノールで未反応物を取り除き、濾過をして水分を除去し、界面活性剤構造を有するポリアニリンを得た。つぎに、バインダーポリマーであるポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ＴＰＵ）８２部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００部とトルエン３００部に溶解した後、上記界面活性剤構造を有するポリアニリン１８部を加え、導電性組成物（コーティング液）を調製した。そして、この導電性組成物（コーティング液）をガラス板上に塗布して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。 First, 10 parts of aniline and 8 parts of a surfactant (dodecylbenzenesulfonic acid) are oxidatively polymerized in the presence of 1 part of an oxidizing agent (ferric chloride), and then unreacted substances are removed with methanol, followed by filtration. The water was removed to obtain polyaniline having a surfactant structure. Next, after 82 parts of polyurethane (TPU, manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd.) as a binder polymer is dissolved in 200 parts of methyl ethyl ketone (MEK) and 300 parts of toluene, 18 parts of polyaniline having the above surfactant structure is added to form a conductive composition. A product (coating solution) was prepared. And this electrically conductive composition (coating liquid) was apply | coated on the glass plate, and the 100-micrometer-thick electroconductive coating film was produced.
〔比較例１〕
エピクロルヒドリンゴム（大阪曹達社製、エピクロマーＣＧ）１００部と、導電剤として第四級アンモニウム塩（ＴＢＡＨＳ）２部と、受酸剤（酸化亜鉛）１０部と、チオウレア系架橋促進剤（三新化学社製、サンセラー２２Ｃ）３部を配合し、ロールを用いて混練した後、これらをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）３００部とトルエン１５０部に溶解して、導電性組成物（コーティング液）を調製した。そして、この導電性組成物（コーティング液）をガラス板上に塗布した後、１５０℃にて３０分間加熱架橋して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。
[Comparative Example 1]
100 parts of epichlorohydrin rubber (Osaka Soda Co., Ltd., Epichromer CG), 2 parts of a quaternary ammonium salt (TBAHS) as a conductive agent, 10 parts of an acid acceptor (zinc oxide), and a thiourea-based crosslinking accelerator (Sanshin Chemical Co., Ltd.) After mixing 3 parts of Sunseller 22C) and kneading using a roll, these were dissolved in 300 parts of methyl ethyl ketone (MEK) and 150 parts of toluene to prepare a conductive composition (coating liquid). And after apply | coating this electroconductive composition (coating liquid) on a glass plate, it heat-crosslinked for 30 minutes at 150 degreeC, and produced the 100-micrometer-thick electroconductive coating film.
〔比較例２〕
ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ＴＰＵ）１００部と、導電剤としてアセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）７部と、ブロックイソシアネート（大日本インキ化学工業社製、バーノックＤＢ９８０Ｋ）２部を配合し、ロールを用いて混練した後、１５０℃にて３０分間加熱架橋して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。
[Comparative Example 2]
100 parts of polyurethane (manufactured by Nihon Milactolan, TPU), 7 parts of acetylene black (manufactured by Denki Black HS100, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 2 parts of blocked isocyanate (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Vernock DB980K) After blending and kneading using a roll, it was crosslinked by heating at 150 ° C. for 30 minutes to produce a conductive coating film having a thickness of 100 μm.
〔比較例３〕
アセチレンブラック（電気化学工業社製、デンカブラックＨＳ１００）の配合量を２０部に変更した。それ以外は、比較例２と同様にして、導電性塗膜を作製した。
[Comparative Example 3]
The amount of acetylene black (Denka Black HS100, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was changed to 20 parts. Other than that was carried out similarly to the comparative example 2, and produced the electrically conductive coating film.
〔比較例４〕
導電性シリコーンポリマー（信越化学工業社製、ＫＥ１３５０ＡＢ）をガラス板上に塗布して、厚み１００μｍの導電性塗膜を作製した。
[Comparative Example 4]
A conductive silicone polymer (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KE1350AB) was applied on a glass plate to prepare a conductive coating film having a thickness of 100 μm.
このようにして得られた実施例品および比較例品の導電性塗膜を用いて、電気抵抗を測定した。また、電気抵抗の環境依存性および電圧依存性も評価した。これらの結果を、後記の表１〜表４に併せて示した。 The electrical resistance was measured using the conductive coating films of the examples and comparative examples thus obtained. In addition, the environmental dependency and voltage dependency of electrical resistance were also evaluated. These results are shown in Tables 1 to 4 below.
〔電気抵抗〕
２５℃×５０％ＲＨの環境下において、１０Ｖの電圧を印加した時の導電性塗膜の電気抵抗を、ＳＲＩＳ ２３０４に準じて測定した。
[Electric resistance]
In an environment of 25 ° C. × 50% RH, the electrical resistance of the conductive coating film when a voltage of 10 V was applied was measured according to SRIS 2304.
〔環境依存性〕
上記電気抵抗の評価に準じて、低温低湿（１５℃×１０％ＲＨ）の時の電気抵抗と、高温高湿（３５℃×８５％ＲＨ）の時の電気抵抗をそれぞれ測定し、電気抵抗の差を変動桁数で示した。なお、この時の印加電圧は１０Ｖである。
(Environment dependency)
According to the evaluation of the electrical resistance, the electrical resistance at low temperature and low humidity (15 ° C. × 10% RH) and the electrical resistance at high temperature and high humidity (35 ° C. × 85% RH) are measured, respectively. Differences are shown in variable digits. The applied voltage at this time is 10V.
〔電圧依存性〕
上記電気抵抗の評価に準じて、２５℃×５０％ＲＨの環境下、０．１Ｖの電圧を印加した時の電気抵抗と、１００Ｖの電圧を印加した時の電気抵抗をそれぞれ測定し、電気抵抗の差を変動桁数で示した。
(Voltage dependency)
According to the evaluation of the electrical resistance, the electrical resistance when a voltage of 0.1 V was applied and the electrical resistance when a voltage of 100 V was applied were measured in an environment of 25 ° C. × 50% RH, respectively. The difference was shown by the number of variable digits.
〔粒径〕
バインダーポリマー中に分散している導電性ポリマー（比較例１〜３は導電剤）の粒径（メジアン径）を、堀場製作所製の粒度分布計ＬＡ９２０を用いて測定した。なお、カーボンを併用しているため、導電性ポリマーの粒径を正確に測定できないものを「−」と表示した。
〔Particle size〕
The particle size (median diameter) of the conductive polymer dispersed in the binder polymer (Comparative Examples 1 to 3 is a conductive agent) was measured using a particle size distribution meter LA920 manufactured by Horiba. In addition, since carbon is used in combination, “−” indicates that the particle size of the conductive polymer cannot be measured accurately.
上記結果から、すべての実施例品は、界面活性剤構造を有する導電性ポリマーとバインダーポリマーとを組み合わせて用いているため、環境依存性および電圧依存性の双方の特性に優れ、しかも電気抵抗が小さいことがわかる。 From the above results, all the products of the examples use a combination of a conductive polymer having a surfactant structure and a binder polymer, so that both the environmental dependency and the voltage dependency are excellent, and the electric resistance is high. I understand that it is small.
これに対して、比較例１品はイオン導電剤を用いているため、電圧依存性に優れているが、環境依存性に劣ることがわかる。比較例２品，比較例３品は電子導電剤を用いているため、環境依存性に優れているが、バインダーポリマー中に分散している電子導電剤の粒径が非常に大きく、電子導電剤がバインダーポリマー中で均一に分散していないため、電圧依存性に著しく劣ることがわかる。比較例４品は、導電性カーボンを用いたシリコーンポリマーを用いているため、環境依存性に優れているが、電圧依存性に劣ることがわかる。このように、比較例品はいずれも、環境依存性および電圧依存性のいずれか一方の特性に優れるのみで、環境依存性および電圧依存性の双方の特性を満足するものではないことがわかる。 On the other hand, since the product of Comparative Example 1 uses an ionic conductive agent, it is excellent in voltage dependency, but is inferior in environmental dependency. Since Comparative Example 2 and Comparative Example 3 use an electronic conductive agent, they are excellent in environmental dependency, but the particle size of the electronic conductive agent dispersed in the binder polymer is very large, and the electronic conductive agent Is not uniformly dispersed in the binder polymer, it can be seen that the voltage dependency is remarkably inferior. Since the comparative example 4 product uses a silicone polymer using conductive carbon, it is excellent in environmental dependency, but is inferior in voltage dependency. Thus, it can be seen that all of the comparative example products are excellent only in one of the environmental dependency and the voltage dependency, and do not satisfy both the environmental dependency and the voltage dependency.
Claims (7)
（Ａ）導電性ポリマーの原料モノマーを界面活性剤の存在下に酸化剤で化学酸化重合して得られる界面活性剤構造を有する溶剤溶解性の導電性ポリマー。
（Ｂ）溶剤に可溶なバインダーポリマー。 The following (A) and (B) are essential components, and the following (A) conductive polymer is dispersed in the binder polymer (B) with a particle size of 1 μm or less, or the binder polymer (B) A conductive composition for a sensor material, characterized by being dissolved therein.
(A) A solvent-soluble conductive polymer having a surfactant structure obtained by chemical oxidative polymerization of a raw material monomer of a conductive polymer with an oxidizing agent in the presence of a surfactant.
(B) A binder polymer soluble in a solvent.
A conductive polymer having the surfactant structure (A) is synthesized using the raw material monomer and the surfactant, and the conductive polymer is dispersed in the binder polymer (B) using a high shear disperser. The conductive composition for sensor materials according to claim 5 or 6.
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