JP2006115788A - Packaged green tea beverage - Google Patents
Packaged green tea beverage Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006115788A JP2006115788A JP2004308964A JP2004308964A JP2006115788A JP 2006115788 A JP2006115788 A JP 2006115788A JP 2004308964 A JP2004308964 A JP 2004308964A JP 2004308964 A JP2004308964 A JP 2004308964A JP 2006115788 A JP2006115788 A JP 2006115788A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- green tea
- tea beverage
- container
- glutamic acid
- beverage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Tea And Coffee (AREA)
Abstract
Description
本発明は、高濃度にカテキン類を含有した容器詰緑茶飲料に関し、特に、加温販売時の長期保管中でのオリ発生抑制効果を有し、さらにはカテキン類が与える呈味の嗜好性を向上させた容器詰緑茶飲料に関する。 The present invention relates to a packaged green tea beverage containing catechins at a high concentration, and in particular, has an effect of suppressing the occurrence of odor during long-term storage at the time of warm sales, and further has the taste palatability given by catechins The present invention relates to an improved containerized green tea beverage.
緑茶飲料は、渋味、旨味、苦味といった呈味のバランスが取れた茶系飲料として愛飲されている。さらに最近ではライフスタイルの変化とともに、カテキン類の健康寄与への期待やカテキン類が有する呈味を強調した嗜好性の要求から、高濃度にカテキン類を含有した容器詰緑茶飲料の開発がされてきた。 Green tea beverages are loved as tea-based beverages with balanced tastes such as astringency, umami, and bitterness. In addition, recently, along with lifestyle changes, container-packed green tea beverages containing high concentrations of catechins have been developed due to the demands for palatability that emphasizes the catechins' contribution to health and the taste of catechins. It was.
特許文献1、2には、非エピ体カテキン類及びエピ体カテキン類の配合比率や濃度を規定した容器詰飲料や容器詰飲料の製造方法が開示され、特許文献3、4には、オリの発生を防止する目的で、非エピ体カテキン類及びエピ体カテキン類を含有した容器詰飲料に環状デキストリンや水溶性高分子を含有した容器詰飲料が開示されている。 Patent Documents 1 and 2 disclose a method for producing a container-packed beverage and a container-packed beverage in which the blending ratio and concentration of non-epi-catechins and epi-catechins are defined. For the purpose of preventing the occurrence, a packaged beverage containing a cyclic dextrin or a water-soluble polymer is disclosed in a packaged beverage containing non-epimeric catechins and epicatechins.
一般的な緑茶飲料は、飲料製造直後から「一次的なオリ」が析出し始めるため、製造過程においてこの「一次的なオリ」を完全に除去した後、容器に充填し製造されている。しかし、容器充填後保存中に経時的に浮遊物状、白濁状、フロック状(綿状)或いは沈殿物状の「二次的なオリ」(「一次的なオリ」とは区別される。以下、本発明において、この「二次的なオリ」を単に「オリ」という)を生じることがしばしば問題であった。特に、PETボトル詰緑茶飲料を加温して販売する場合、加温によってオリが発生しやすくなり、容器内で発生したオリは、緑茶飲料としての風味や呈味を損なうばかりか、商品価値を失うほどに重要な問題であった。また、高濃度にカテキン類を含有する容器詰緑茶飲料においても、オリが発生しやすいという課題を抱えていた。さらに、高濃度にカテキン類を含有する容器詰緑茶飲料は、渋味と他の味とのバランスの悪さを引き起こし、おいしさに欠け不快感すら感じるといった課題もあった。 In general green tea beverages, “primary orientation” begins to precipitate immediately after the beverage is produced. Therefore, the “primary orientation” is completely removed in the production process, and then filled into a container. However, it is distinguished from “secondary orientation” (“primary orientation”) in the form of suspended matter, white turbidity, floc (cotton) or precipitate over time during storage after filling the container. In the present invention, this “secondary orientation” is often referred to as “ori”. In particular, when selling PET bottled green tea beverages with warming, it becomes easy for the orientation to occur due to heating, and the occurrence of the orientation in the container not only impairs the flavor and taste of the green tea beverage, but also increases the product value. It was an important issue to lose. Further, even in a packaged green tea beverage containing catechins at a high concentration, there has been a problem that the odor easily occurs. Furthermore, the container-packed green tea beverage containing catechins at a high concentration causes a bad balance between astringency and other tastes, and there is also a problem that it feels unpleasant and even uncomfortable.
本発明の目的は、生体機能性の高いカテキン類を高濃度に含有し、それでいて清澄性を維持することができ、嗜好性の観点でも風味及び品質が良好な容器詰緑茶飲料、特に加温販売に適した容器詰緑茶飲料を提供することにある。 The object of the present invention is to contain catechins with high biofunctionality in a high concentration, yet maintain clarity, and packaged green tea beverages that have good flavor and quality from the viewpoint of palatability, especially heated sales The object is to provide a container-packed green tea beverage suitable for use.
本発明者は、高濃度にカテキン類を含有する容器詰緑茶飲料における前記課題に鑑みて検討した結果、高濃度にカテキン類を含有する容器詰緑茶飲料おいて、容器詰緑茶飲料におけるオリの発生が、グルタミン酸濃度と拡散透過率とに関連することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of studying in view of the above-described problems in a container-packed green tea beverage containing catechins at a high concentration, the present inventor found that occurrence of orientation in a container-packed green tea beverage in a container-packed green tea beverage containing a high concentration of catechins Has been found to be related to the glutamic acid concentration and the diffusion transmittance, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、緑茶葉を抽出して得られた緑茶抽出液を含有する容器詰緑茶飲料であって、エピガロカテキンガレート及びガロカテキンガレートを合計値で380mg/L〜1500mg/L含有し、かつグルタミン酸を20mg/L〜120mg/L含有し、かつ拡散透過率が1.0%以下である容器詰緑茶飲料を提供する。
また、前記容器詰緑茶飲料であって、容器詰緑茶飲料の品温が50℃〜70℃である容器詰緑茶飲料を提供する。
また、前記容器詰緑茶飲料であって、pHが5〜7である容器詰緑茶飲料を提供する。
That is, the present invention is a container-packed green tea beverage containing a green tea extract obtained by extracting green tea leaves, containing epigallocatechin gallate and gallocatechin gallate in a total value of 380 mg / L to 1500 mg / L. And a packed green tea beverage containing 20 mg / L to 120 mg / L of glutamic acid and having a diffusion transmittance of 1.0% or less.
Moreover, it is the said packaged green tea drink, Comprising: The packaged green tea drink whose product temperature of a packaged green tea drink is 50 to 70 degreeC is provided.
Moreover, it is the said packaged green tea drink, Comprising: The packaged green tea drink whose pH is 5-7 is provided.
本発明によれば、カテキン類の中でも生理機能に有効なEGCg及びGCgを多量に摂取できる付加価値の高い高濃度にカテキン類を含有する容器詰緑茶飲料であって、加温販売時の長期保存の際にもオリ発生を防止することができるとともに、緑茶飲料の本来有する風味や呈味を維持・向上させることができる。従って、冷蔵販売から常温販売のみならず、加温販売にまで対応できる高濃度にカテキン類を含有する容器詰緑茶飲料を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a packaged green tea drink containing catechins in high concentration with high added value that can ingest a large amount of EGCg and GCg effective for physiological function among catechins, In this case, the occurrence of orientation can be prevented and the flavor and taste inherent in the green tea beverage can be maintained and improved. Therefore, it is possible to provide a packaged green tea beverage containing catechins at a high concentration that can support not only cold storage sales to room temperature sales but also warm sales.
なお、本発明において「緑茶飲料」とは、緑茶葉を抽出して得られた緑茶抽出液を含有する飲料の意であり、好ましくは50%以上含有する飲料である。「容器詰緑茶飲料」とは希釈せずに飲用することができる緑茶飲料であって、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器(いわゆるPETボトル)、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等といった通常の容器の形態で提供することができる緑茶飲料をいう。 In the present invention, “green tea beverage” means a beverage containing a green tea extract obtained by extracting green tea leaves, preferably a beverage containing 50% or more. “Contained green tea beverage” is a green tea beverage that can be drunk without dilution, and in the same way as a general beverage, a molded container (so-called PET bottle) mainly composed of polyethylene terephthalate, a metal can, a metal foil, A green tea beverage that can be provided in the form of a normal container such as a paper container or a bottle combined with a plastic film.
また、本発明において加温(及び加温販売)とは、容器詰緑茶飲料を温かい状態で消費者等に提供することができる温度まで温め、その温度で保持する意である。例えば、50℃〜120℃の熱源から直射、伝導又は輻射、或いはマイクロウエーブ等により容器詰緑茶飲料を加温し、容器詰緑茶飲料の品温を40℃〜100℃、好ましくは50℃〜70℃、中でも好ましくは55℃〜60℃に保ち、その温度を保持したまま消費者等に提供することである。 Further, in the present invention, warming (and warming sales) means warming the packaged green tea beverage to a temperature that can be provided to consumers and the like in a warm state, and keeping the temperature at that temperature. For example, a packaged green tea beverage is heated from a heat source of 50 ° C. to 120 ° C. by direct irradiation, conduction or radiation, or microwave, and the temperature of the packaged green tea beverage is 40 ° C. to 100 ° C., preferably 50 ° C. to 70 ° C. It is to keep at a temperature of 55 ° C. to 60 ° C., particularly preferably 55 ° C. to 60 ° C.
以下に本発明の飲料の実施形態について説明する。ただし、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Embodiments of the beverage of the present invention will be described below. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
本実施形態に係る容器詰緑茶飲料は、緑茶葉を抽出して得られた緑茶抽出液を含有する容器詰緑茶飲料であって、エピガロカテキンガレート及びガロカテキンガレートを合計値で380mg/L〜1500mg/L含有し、かつグルタミン酸を20mg/L〜120mg/L含有し、かつ拡散透過率が1.0%以下である容器詰緑茶飲料である。 The packaged green tea beverage according to the present embodiment is a packaged green tea beverage containing a green tea extract obtained by extracting green tea leaves, and epigallocatechin gallate and gallocatechin gallate in a total value of 380 mg / L to It is a packaged green tea beverage containing 1500 mg / L, containing 20 mg / L to 120 mg / L of glutamic acid, and having a diffusion transmittance of 1.0% or less.
エピガロカテキンガレート(以下、EGCgという)及びガロカテキンガレート(以下、GCgという)は、苦渋味が極めて強い成分であると共に生理活性が高い有用な成分として知られており、紫外部波長で検出する高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を用いた方法によって定性及び定量することができる。 Epigallocatechin gallate (hereinafter referred to as EGCg) and gallocatechin gallate (hereinafter referred to as GCg) are known as useful components having extremely strong bitterness and high physiological activity, and are detected at an ultraviolet wavelength. It can be qualitatively and quantitatively determined by a method using high performance liquid chromatography (HPLC).
ここで、エピ体カテキンであるEGCgは、カテキン骨格と没食子酸とがエステル結合した化合物であり、従来公知の方法或いは今後公知となる方法によって得ることができる。具体的には、EGCgは、茶葉を含めて天然植物中に存在することから、天然植物から水乃至熱湯やエタノール等の水溶性の有機溶媒又はこれらの混合物により抽出して得ることができる。さらにEGCgの含有量を高めるため濃縮したり或いは分離・精製すると好ましい。 Here, EGCg which is epimeric catechin is a compound in which a catechin skeleton and gallic acid are ester-bonded, and can be obtained by a conventionally known method or a method which will be known in the future. Specifically, since EGCg exists in natural plants including tea leaves, it can be obtained by extracting from natural plants with water or a water-soluble organic solvent such as hot water or ethanol, or a mixture thereof. Further, in order to increase the EGCg content, it is preferable to concentrate, separate or purify.
また、非エピ体カテキンであるGCgは、茶葉を含めて天然植物中にほとんど存在しない。しかし、例えばEGCgを約80℃以上で加熱処理して熱異性化(エピマ−化)を促すことにより得ることができる。
すなわち、精製したEGCg、或いはEGCgを含む混合物、又は、茶抽出物或いは浸出液などのEGCgを含有するカテキン組成物を、約80℃以上で加熱処理してEGCgの熱異性化を促すことにより、GCgの含有濃度を高めることができ、このようにしてGCgを得ることができる。さらに、この加熱処理物からGCg或いはGCgを含む組成物を高濃度とするために濃縮したり或いは分離・精製することもできる。
In addition, GCg, which is a non-epimeric catechin, hardly exists in natural plants including tea leaves. However, it can be obtained, for example, by heat treating EGCg at about 80 ° C. or higher to promote thermal isomerization (epimerization).
That is, purified EGCg, a mixture containing EGCg, or a catechin composition containing EGCg such as tea extract or leachate is heated at about 80 ° C. or more to promote thermal isomerization of EGCg. In this way, GCg can be obtained. Furthermore, it can concentrate, isolate | separate and refine | purify in order to make GCg or the composition containing GCg high concentration from this heat-processed material.
また、EGCg及びGCgを含有させるには、茶抽出物等のEGCg及びGCgを含有するカテキン組成物を含有させたり、又は、市販の茶抽出物を含有させることができる。また、EGCg及びGCgが所望組成になるように、精製したEGCg及びGCgのうち一種類以上添加して、配合することができる。 Moreover, in order to contain EGCg and GCg, the catechin composition containing EGCg and GCg, such as a tea extract, can be contained, or a commercially available tea extract can be contained. Further, one or more kinds of purified EGCg and GCg can be added and blended so that EGCg and GCg have a desired composition.
本実施形態で用いるグルタミン酸は、L−グルタミン酸又はその塩を包含したものであって、L−グルタミン酸及びL−グルタミン酸ナトリウム塩を用いるのが好ましい。また、グルタミン酸は、食品添加物用、医薬用、試薬用の各グレードのいずれも用いることができる。また、天然物由来のグルタミン酸を含有する素材も用いることができ、中でも風味の点からも茶由来の素材であることが好ましく、例えば、高濃度の緑茶抽出液、或いは緑茶抽出液からカテキン類や多糖類などを除去してグルタミン酸濃度を高めたエキスを用いることができる。緑茶飲料に含まれるグルタミン酸は、HPLC法、アミノ酸アナライザーを用いて定量することができる。 The glutamic acid used in the present embodiment includes L-glutamic acid or a salt thereof, and it is preferable to use L-glutamic acid and L-glutamic acid sodium salt. In addition, glutamic acid can be used in any grade for food additives, pharmaceuticals, and reagents. In addition, a material containing glutamic acid derived from a natural product can also be used, and among these, a tea-derived material is preferable from the viewpoint of flavor, for example, high concentration green tea extract, or catechins from green tea extract, An extract having a glutamic acid concentration increased by removing polysaccharides and the like can be used. The glutamic acid contained in the green tea beverage can be quantified using an HPLC method and an amino acid analyzer.
ところで、一般的な緑茶飲料の呈味(甘味、うま味)に関連する成分として、緑茶飲料においては、カテキン類のほかにアミノ酸類が寄与することが知られている。緑茶飲料に含まれるアミノ酸類はテアニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、アルギニン、セリン等であり、これらが緑茶飲料に含まれる全アミノ酸の90%以上を占めるとされている(新茶業全書 8版、(社)静岡県茶業会議所編、1988)。
このうち、グルタミン酸及びその塩は、うま味成分として調味料や食品添加物として知られている他、食品や医薬の苦味・渋味の軽減に関する添加剤として知られている(例えば、特開2000−204036号公報、特開2001−69961号公報、特開2003−160484号公報)。また、中川は、緑茶の味に与えるグルタミン酸及びショ糖を同時に添加した場合の呈味構造及び嗜好性の変化について報告している(中川致之、緑茶の味と化学成分、茶業研究報告、40号、1−9、1973)。これによれば、グルタミン酸及びショ糖の添加濃度を上げた場合、グルタミン酸の濃度が1%では苦味・渋味については強度が増す傾向が見られ、2〜4%の添加によりそれらの強度が低下し、グルタミン酸とショ糖の添加に伴い嗜好性が低下し、緑茶とはいえない違和感のある味となることが報告されている。
By the way, it is known that amino acids other than catechins contribute to green tea beverages as components related to the taste (sweetness, umami) of general green tea beverages. Amino acids contained in green tea beverages are theanine, glutamic acid, aspartic acid, arginine, serine and the like, and these are said to account for 90% or more of all amino acids contained in green tea beverages (Shin Tea Industry 8th edition, ( Company) edited by Shizuoka Prefectural Tea Chamber, 1988).
Of these, glutamic acid and salts thereof are known as seasonings and food additives as umami ingredients, and are also known as additives for reducing the bitterness and astringency of foods and medicines (for example, JP 2000-2000A). No. 20,04036, JP-A 2001-69691, and JP-A 2003-160484). Nakagawa has also reported changes in taste structure and palatability when glutamic acid and sucrose are added simultaneously to the taste of green tea (Nakagawa Toshiyuki, Green Tea Taste and Chemical Composition, Tea Industry Research Report, 40, 1-9, 1973). According to this, when the addition concentration of glutamic acid and sucrose is increased, the strength tends to increase for bitterness and astringency when the concentration of glutamic acid is 1%, and the addition of 2 to 4% decreases the strength. However, it has been reported that palatability decreases with the addition of glutamic acid and sucrose, resulting in an unpleasant taste that cannot be said to be green tea.
本実施形態に係る容器詰緑茶飲料は、拡散透過率が1.0%以下であることが重要であり、測定限界を考慮して0.1%〜1.0%となることが重要である。1.0%以下であれば、容器詰緑茶飲料を加温販売に供する場合であっても、オリの発生をなくすことができる。
拡散透過率の調整は、容器詰緑茶飲料の原料となる緑茶抽出液を微細濾過工程に供することで調製することができ、微細濾過工程の直後或いは加熱殺菌工程の前後の緑茶抽出液、又は製造された直後の容器詰緑茶飲料のうちいずれかにおいて、ロット毎に一部をサンプリングして、拡散透過率を測定し1.0%以下となっていることを基準に管理すればよい。さらに、一旦調整された拡散透過率は、容器詰緑茶飲料を加温保管(60℃、2週間)してもほとんど変化しないことが確認されている。
なお、拡散透過率は、オリの発生を抑制することができる値であれば四捨五入して1.0%以下となる範囲をも包含する。
In the container-packed green tea beverage according to the present embodiment, it is important that the diffuse transmittance is 1.0% or less, and it is important that it becomes 0.1% to 1.0% in consideration of the measurement limit. . If it is 1.0% or less, even if it is a case where a packaged green tea drink is used for heating sales, generation | occurrence | production of an orientation can be eliminated.
The adjustment of the diffuse transmittance can be prepared by subjecting the green tea extract, which is the raw material of the packaged green tea beverage, to the microfiltration process, and the green tea extract immediately after the microfiltration process or before and after the heat sterilization process, or manufacturing In any of the packaged green tea beverages immediately after being done, a part is sampled for each lot, and the diffusion transmittance is measured and managed based on being 1.0% or less. Furthermore, it has been confirmed that once the diffuse transmittance adjusted, the container-packed green tea beverage hardly changes even when heated (60 ° C., 2 weeks).
The diffuse transmittance includes a range that is rounded off to 1.0% or less as long as it is a value that can prevent the occurrence of orientation.
ここで、拡散透過率とは、JIS K7105に準拠して測定されるものである。なお、拡散透過率は、全光線透過率及びヘーズの間に次式のような関係がある。 Here, the diffuse transmittance is measured in accordance with JIS K7105. The diffuse transmittance has the following relationship between the total light transmittance and haze.
(式1)
ヘーズ(%)=(拡散透過率/全光線透過率)×100
(Formula 1)
Haze (%) = (diffuse transmittance / total light transmittance) × 100
拡散透過率は、市販されているヘーズメーターを用いて、光路長が既知のガラスセルに試料を入れ、透過した散乱光を直接測定することで求めることができる。 The diffuse transmittance can be obtained by putting a sample into a glass cell having a known optical path length and directly measuring the transmitted scattered light using a commercially available haze meter.
(容器詰緑茶飲料の製造方法)
本実施形態に係る容器詰緑茶飲料は、例えば、緑茶葉を水乃至熱湯で抽出し、その後、所定のカテキン類を含むカテキン組成物を混合してEGCg及びGCgの量を調整し、さらにグルタミン酸を加えてこの量を調整すると共に、製品での拡散透過率が1.0%以下になるように微細濾過を実施し、その他は通常の緑茶飲料と同様の方法よりに製造することができる。このような製造方法によれば、自然な茶の香りを引き出せることからより好ましい。以下、本実施形態に係る容器詰緑茶飲料の製造方法の一形態について説明するが、この実施形態に限定されるものではない。
(Method for producing container-packed green tea beverage)
The container-packed green tea beverage according to this embodiment is, for example, extracting green tea leaves with water or hot water, then mixing a catechin composition containing predetermined catechins to adjust the amount of EGCg and GCg, and further adding glutamic acid. In addition, while adjusting this amount, fine filtration is carried out so that the diffuse transmittance in the product is 1.0% or less, and the others can be produced by the same method as that for a normal green tea beverage. According to such a production method, it is more preferable because a natural tea scent can be extracted. Hereinafter, although one form of the manufacturing method of the container-packed green tea drink which concerns on this embodiment is demonstrated, it is not limited to this embodiment.
(原料茶葉)
原料として用いる茶葉としては、茶樹(学名:Camellia sinensis)から摘採した葉であればその品種、産地、摘採時期、摘採方法、栽培方法などを限らず、どのような茶種も対象とすることができる。生茶葉等(葉や茎を含む)を原料茶葉とすることも可能である。更に、これらの生茶葉等を蒸すか或いは炒るかなどの手段で酵素活性を停止させる荒茶加工を施した荒茶又はこれをもとにした仕上茶であれば、煎茶、釜炒り茶、かぶせ茶、玉露、てん茶、抹茶、番茶、焙じ茶、蒸製玉緑茶、釜炒製玉緑茶、嬉野茶、青柳茶等のいずれの種類も原料茶葉として用いることができる。また、これらの荒茶又は仕上茶を二種類以上組み合わせてもよいし、香料を入れて作製してもよい。
(Raw tea leaves)
The tea leaves used as a raw material are not limited to cultivar, production area, picking time, picking method, cultivation method, etc., as long as they are picked from tea trees (scientific name: Camellia sinensis), and any tea type may be targeted. it can. Raw tea leaves (including leaves and stems) can be used as raw tea leaves. Furthermore, if the raw tea leaves are processed by rough steaming or roasted tea that stops enzyme activity by means such as steaming or roasting the raw tea leaves, etc. Any kind of tea, gyokuro, tencha, matcha, bancha, roasted tea, steamed ball green tea, kettle roasted ball green tea, Ureshino tea, Aoyagi tea and the like can be used as the raw tea leaves. Two or more kinds of these rough teas or finished teas may be combined, or may be prepared by adding a fragrance.
(抽出工程)
緑茶葉の抽出は、風味を考慮した緑茶成分の抽出が行える範囲でよく、抽出方法及び抽出条件等を特に限定するものではない。例えば、抽出温度帯は冷水から熱水まで可能である。また、冷水で抽出した抽出液と熱水で抽出した抽出液とを合わせて用いることもできる。抽出水量や抽出時間設定は、抽出温度帯と必要とされる抽出効率にあわせて任意に設定することが可能である。抽出装置も抽出作業が十分に行うことができる構造を有していればよく、例えば、ニーダー等を用いることができる。必要に応じて、抽出時における攪拌や圧力調整(加圧抽出)を行えばよい。抽出に用いる抽出水は、純水、硬水、軟水、イオン交換水のほか、アスコルビン酸含有水溶液及びpH調製水等を例示することができる。
(Extraction process)
The green tea leaf may be extracted within a range where the green tea component can be extracted in consideration of the flavor, and the extraction method, extraction conditions, and the like are not particularly limited. For example, the extraction temperature zone can be from cold water to hot water. Moreover, the extract extracted with cold water and the extract extracted with hot water can be used in combination. The extraction water amount and extraction time can be arbitrarily set according to the extraction temperature zone and the required extraction efficiency. The extraction device only needs to have a structure capable of sufficiently performing the extraction operation. For example, a kneader can be used. What is necessary is just to perform the stirring at the time of extraction, and pressure adjustment (pressurization extraction) as needed. Examples of the extraction water used for extraction include pure water, hard water, soft water, ion-exchanged water, ascorbic acid-containing aqueous solution, pH-adjusted water, and the like.
抽出によって得られた緑茶抽出液は、必要に応じて5〜40℃程度に冷却し、同時に又はその前後に、必要に応じて、緑茶抽出液にアスコルビン酸やアスコルビン酸ナトリウムなどを加えて酸性(pH4〜5)に調整するとよい。緑茶抽出液の冷却或いは酸性調整、又はその両方を行うことによって抽出成分の酸化を防ぐことができると共に、一次的なオリの原因成分を沈殿させて後工程で行う濾過効率を高めることができる。 The green tea extract obtained by extraction is cooled to about 5 to 40 ° C. as needed, and at the same time or before and after that, ascorbic acid or sodium ascorbate is added to the green tea extract as needed to make it acidic ( It may be adjusted to pH 4-5). By cooling the green tea extract or adjusting the acidity, or both, it is possible to prevent the oxidation of the extracted components, and it is possible to increase the filtration efficiency in the subsequent step by precipitating primary causative components.
(微細濾過工程)
次に、上記の如く抽出した緑茶抽出液を微細濾過に供する。微細濾過によって緑茶本来の風味を残しつつ、拡散透過率を1.0%以下とすることができ、その結果、緑茶抽出液を容器詰緑茶飲料とした際のオリの発生を好適に抑制することができる。
微細濾過とは、本実施形態では概ね1μm以上の物質を取り除く濾過(分離)を示し、例えば、珪藻土による濾過、フィルター濾過、MF膜分離、UF膜分離等が挙げられ、中でも珪藻土濾過が好ましい。さらに、これらの濾過方法のうち2種類以上を併用してもよい。
(Microfiltration process)
Next, the green tea extract extracted as described above is subjected to microfiltration. While maintaining the original flavor of green tea by microfiltration, the diffusion transmittance can be reduced to 1.0% or less, and as a result, the occurrence of orientation when the green tea extract is used as a packaged green tea beverage is suitably suppressed. Can do.
In the present embodiment, the fine filtration refers to filtration (separation) for removing a substance of approximately 1 μm or more, and examples thereof include diatomaceous earth filtration, filter filtration, MF membrane separation, and UF membrane separation, and diatomaceous earth filtration is particularly preferable. Further, two or more of these filtration methods may be used in combination.
ここで、珪藻土濾過は、濾過助剤として珪藻土を使用する濾滓濾過である。珪藻土は、珪藻類と呼ばれる植物プランクトンが長年にわたり海底や湖底に堆積して化石化し、微細な珪藻殻が集積した土である。直径は数〜数十μmで、表面に0.1〜1.0μmの無数の微細な穴が存在するため、金網、濾布に緻密な濾過助剤のケーク層を形成することにより、濾過時に清澄な液が得られる。珪藻土の主成分はシリカ(SiO2)、特に非結晶シリカであり、濾過助剤の用途には、焼成によって精製されたものを用いるのが一般的である。 Here, diatomaceous earth filtration is filter cake filtration using diatomaceous earth as a filter aid. Diatomaceous earth is a soil in which phytoplankton, called diatoms, accumulates on the seabed and lake bottom for fossilization and fossilizes, and fine diatom shells accumulate. The diameter is several to several tens of μm, and there are innumerable fine holes of 0.1 to 1.0 μm on the surface. Therefore, by forming a dense filter aid cake layer on the wire mesh and filter cloth, A clear liquid is obtained. The main component of diatomaceous earth is silica (SiO 2 ), especially amorphous silica, and it is common to use a filter aid that has been purified by firing.
珪藻土は、珪藻土の原鉱を粉砕・乾燥処理したもの、粉砕・乾燥処理したものに更に焼成又は融剤焼成処理を施したもの等、濾過助剤として使用される珪藻土であれば用いることが可能であり、中でもDarcy0.05〜0.1の珪藻土濾過助剤を用いるのが好ましい。Darcy0.05〜0.1の珪藻土濾過助剤を用いることにより、より一層清澄な容器詰緑茶飲料を製造することができる。
なお、「Darcy0.05〜0.1の珪藻土濾過助剤」とは、Darcyの透過率Kが0.05〜0.1の範囲内にある珪藻土濾過助剤の意である。「Darcyの透過率K」は濾過助剤の透過性を示す指標の一つであり、水透過法或いは空気透過法により求めることができる。
また、本実施形態で用いる珪藻土には、酸処理によって鉄が溶出除去された珪藻土を用いるのが好ましい。鉄は、緑茶飲料において味に影響するばかりか、褐変の原因にもなるからである。さらに、珪藻土にシリカゲル、パーライト、セルロース等の他の濾過助剤を混合して用いてもよい。
Diatomaceous earth can be used as long as it is used as a filter aid, such as pulverized / dried diatomite or crushed / dried baked or melt-baked diatomaceous earth. Among them, it is preferable to use a diatomaceous earth filter aid of Darcy 0.05 to 0.1. By using a diatomaceous earth filter aid of Darcy 0.05 to 0.1, a clearer container-packed green tea beverage can be produced.
The “Dalcy 0.05 to 0.1 diatomaceous earth filter aid” means a diatomaceous earth filter aid having a Darcy permeability K in the range of 0.05 to 0.1. “Darky's permeability K” is one of the indexes indicating the permeability of the filter aid, and can be determined by a water permeation method or an air permeation method.
Moreover, it is preferable to use the diatomaceous earth from which iron was eluted and removed by the acid treatment for the diatomaceous earth used in this embodiment. This is because iron not only affects the taste in green tea beverages but also causes browning. Furthermore, you may mix and use other filter aids, such as a silica gel, a pearlite, and a cellulose, in diatomaceous earth.
珪藻土濾過の方法としては、緑茶抽出液に所望量の珪藻土を投入し適宜攪拌やポンプによる自循環を行い、緑茶抽出液と珪藻土とを所定時間接触させ、次いで、濾過器にて珪藻土を分離除去すればよい。この際、緑茶抽出液の処理量に応じてバッチ式、半連続式を選ぶことができる。半連続式の一例としては、濾過膜の担体表面に珪藻土をプリコートし、必要に応じて珪藻土濾過剤を原液となる緑茶抽出液に注入(ボディーフィード)しながら、該原液をプリコートした濾過器に送液すればよい。この際、濾過器を2本以上用意し、一方の濾過中に他方をケーク除去及び逆洗すると効率的であるため好ましい。
珪藻土の使用量及び接触時間は、原液である緑茶抽出液の処理量や濃度に依存して調節すればよく、例えば、原料茶に対して20〜100倍量の抽出水を用いて緑茶抽出液を調製した場合、プリコート及びボディーフィードの合計量で緑茶抽出液当たり0.1〜5質量%を5分〜120分接触させると、好適に拡散透過率を1.0%以下とすることができる。
The diatomite filtration method includes adding a desired amount of diatomaceous earth to the green tea extract, performing appropriate stirring and self-circulation with a pump, bringing the green tea extract and diatomaceous earth into contact for a predetermined time, and then separating and removing the diatomaceous earth with a filter. do it. At this time, a batch type or a semi-continuous type can be selected according to the processing amount of the green tea extract. As an example of a semi-continuous type, pre-coated diatomaceous earth on the carrier surface of the filter membrane, and injecting the diatomaceous earth filter agent into the green tea extract as a stock solution (body feed) as necessary, to a filter pre-coated with the stock solution What is necessary is just to send liquid. At this time, it is preferable to prepare two or more filters and remove the cake and backwash the other during one filtration because it is efficient.
The amount of diatomaceous earth used and the contact time may be adjusted depending on the amount and concentration of the green tea extract that is the original solution. For example, the green tea extract using 20 to 100 times the amount of extracted water relative to the raw tea. When 0.1 to 5% by mass per green tea extract is brought into contact with the total amount of the precoat and body feed for 5 to 120 minutes, the diffuse transmittance can be suitably adjusted to 1.0% or less. .
なお、微細濾過工程の前に、抽出時に発生した一次的なオリを除去すべく、別途粗濾過工程を導入することもできる。ここで、粗濾過工程は、茶葉や大きな微粉などの抽出残渣を除去する工程である。例えばステンレスフィルターやネル布、ストレーナー、遠心分離、その他抽出残渣を除去するために一般的な濾過方法を適宜採用することができる。また、微細濾過工程で一時的なオリを同時に除去してもよい。 In addition, before a fine filtration process, in order to remove the primary orientation which generate | occur | produced at the time of extraction, a rough filtration process can also be introduce | transduced separately. Here, the coarse filtration step is a step of removing extraction residues such as tea leaves and large fine powders. For example, a general filtration method can be appropriately employed in order to remove a stainless steel filter, flannel cloth, strainer, centrifugal separation, and other extraction residues. Moreover, you may remove a temporary orientation simultaneously with a microfiltration process.
(配合)
次に、上記の如く調製した緑茶抽出液に所定のカテキン組成物を添加して、EGCg及びGCgの合計の濃度が380mg/L〜1500mg/L、好ましくは590〜1000mg/LとなるようにEGCg及びGCgの量を調整する。
EGCg及びGCgの合計の濃度が380mg/L〜1500mg/Lであると、有用成分であるEGCg及びGCgを効率的に摂取することができると共に、緑茶飲料としてのおいしさを提供することが可能である。
EGCg及びGCgの合計の濃度が380mg/L〜1500mg/Lを含有する緑茶抽出液は、カテキン類の中でも生理機能に有効なEGCg及びGCgを効率的に飲用することができ、かつ呈味の嗜好性を有する容器詰緑茶飲料を提供することができる。
(Combination)
Next, a predetermined catechin composition is added to the green tea extract prepared as described above so that the total concentration of EGCg and GCg is 380 mg / L to 1500 mg / L, preferably 590 to 1000 mg / L. And adjusting the amount of GCg.
When the total concentration of EGCg and GCg is 380 mg / L to 1500 mg / L, it is possible to efficiently consume EGCg and GCg, which are useful components, and to provide deliciousness as a green tea beverage. is there.
Green tea extract containing a total concentration of EGCg and GCg of 380 mg / L to 1500 mg / L can efficiently drink EGCg and GCg effective for physiological functions among catechins, and taste preference A container-packed green tea beverage having properties can be provided.
ここで添加するカテキン組成物は、精製したEGCg、GCgの一種類以上を添加して、EGCg、GCgの量を調整することもできる。また、不発酵茶、半発酵茶、発酵茶の茶葉を水乃至熱湯あるいは水溶性有機溶媒で抽出しさらに所定の精製を行って濃縮した茶抽出物や、市販されている茶抽出物の濃縮物も利用が可能である。例えば、テアフラン30E、テアフラン30A、テアフランW、テアフラン90S(いずれも(株)伊藤園製)、サンフラボンHG(太陽化学(株))ポリフェノン70A、ポリフェノンE(三井農林(株))、テアカロン90S((株)常盤植物化学研究所)、CTP−95(シティメックス社)、グリーンセレクト(インディナ社)、ティーフレッシュ80S(日本葉緑素(株))、TEAVIGO(DSM Nutritional Products社)等を用いることができる。 The catechin composition to be added here may be adjusted to the amount of EGCg or GCg by adding one or more kinds of purified EGCg or GCg. In addition, a tea extract obtained by extracting tea leaves of non-fermented tea, semi-fermented tea, and fermented tea with water or hot water or a water-soluble organic solvent and then performing a predetermined purification, or a concentrate of a commercially available tea extract Can also be used. For example, Theafranc 30E, Theafranc 30A, Theafranc W, Theafranc 90S (all manufactured by ITO EN), Sun Flavon HG (Taiyo Chemical Co., Ltd.), Polyphenon 70A, Polyphenon E (Mitsui Norin Co., Ltd.), Teaalon 90S ( Tokiwa Phytochemical Laboratories Co., Ltd.), CTP-95 (Citimex Corporation), Green Select (Indina Corporation), Tea Fresh 80S (Nippon Chlorophyll Co., Ltd.), TEAVIGO (DSM Nutritional Products Corporation), and the like can be used.
ここで、EGCg及びGCgの比率の調整として、精製したEGCg又はEGCgを多く含む茶抽出物のみを添加し、後の工程にて加熱処理をすることによりGCgへ熱異性化させることにより、GCgの比率を高める調整を行うこともできる。特に、容器詰緑茶飲料の加熱殺菌とともにEGCgの熱異性化を同時に行い、EGCg及びGCgを含有させると好適である。なお、熱異性化によってEGCg及びGCgの比率は変わるが、中性付近及びそれ以下であればカテキン類の量は殆ど変わらない。 Here, as an adjustment of the ratio of EGCg and GCg, by adding only purified EGCg or tea extract containing a large amount of EGCg, and heat-isomerizing to GCg by heat treatment in the subsequent step, Adjustments that increase the ratio can also be made. In particular, it is preferable that EGCg is thermally isomerized simultaneously with heat sterilization of the packaged green tea beverage to contain EGCg and GCg. In addition, although the ratio of EGCg and GCg changes by thermal isomerization, the amount of catechins will hardly change if it is near neutrality or less.
また、抽出直後の緑茶抽出液に含まれているカテキン類の一部乃至すべて、好ましくは50%〜100%、さらに好ましくは70%〜100%を一旦除去した中間体を得、その後茶抽出物等のカテキン組成物を添加して本実施形態に係る容器詰緑茶飲料を製造することもできる。
カテキン類の除去方法としては、緑茶抽出液を、合成吸着樹脂等による樹脂吸着や限外濾過膜や逆浸透膜による膜分離、ゲル濾過クロマトグラフィー法、溶媒抽出法といった除去方法を用いることができる。中でも、合成吸着樹脂であるPVPPを用いた樹脂吸着は、選択的にカテキン類を吸着することができるため、カテキン類の除去方法として好適である。さらには、本出願人による発明(特許3315304号公報)であるカテキン類の除去方法は特に好適である。この際に、合成吸着樹脂であるPVPP量は、緑茶抽出液に含まれるカテキン組成物の量や濃度によって適宜選択すればよい。
In addition, an intermediate in which a part or all of catechins contained in the green tea extract immediately after extraction, preferably 50% to 100%, more preferably 70% to 100% are once removed, is obtained, and then the tea extract is obtained. It is also possible to produce a container-packed green tea beverage according to this embodiment by adding a catechin composition such as.
As a method for removing catechins, the green tea extract can be removed by resin adsorption using a synthetic adsorption resin or the like, membrane separation using an ultrafiltration membrane or reverse osmosis membrane, gel filtration chromatography method, solvent extraction method and the like. . Among these, resin adsorption using PVPP, which is a synthetic adsorption resin, is preferable as a method for removing catechins because it can selectively adsorb catechins. Furthermore, the method for removing catechins, which is the invention of the present applicant (Japanese Patent No. 3315304), is particularly suitable. At this time, the amount of PVPP, which is a synthetic adsorption resin, may be appropriately selected depending on the amount and concentration of the catechin composition contained in the green tea extract.
次に、緑茶抽出液にグルタミン酸を添加して、グルタミン酸濃度が20mg/L〜120mg/L、好ましくは24mg/L〜113mg/L、更に好ましくは38mg/L〜113mg/Lとなるように調整する。
通常、緑茶抽出液には、緑茶葉に含まれているグルタミン酸が抽出されることから、緑茶抽出液に含まれるグルタミン酸濃度は、緑茶葉の抽出濃度に依存する。従って、緑茶葉の抽出条件に合わせて緑茶抽出液へのグルタミン酸の添加量を調整すればよい。なお、グルタミン酸は、抽出工程にて抽出された緑茶抽出液が容器詰されるまでに添加し溶解させればよく、好ましくはEGCg及びGCgの量を調節した後にグルタミン酸を添加し溶解させる工程を設定するとよい。また、グルタミン酸を高濃度含有する素材を添加してもよい。
Next, glutamic acid is added to the green tea extract to adjust the glutamic acid concentration to 20 mg / L to 120 mg / L, preferably 24 mg / L to 113 mg / L, more preferably 38 mg / L to 113 mg / L. .
Usually, glutamic acid contained in green tea leaves is extracted from the green tea extract, so the glutamic acid concentration contained in the green tea extract depends on the extracted concentration of green tea leaves. Therefore, what is necessary is just to adjust the addition amount of glutamic acid to a green tea extract according to the extraction conditions of a green tea leaf. Glutamic acid may be added and dissolved until the green tea extract extracted in the extraction step is packed, and preferably a step for adding and dissolving glutamic acid after adjusting the amount of EGCg and GCg is set. Good. In addition, a material containing a high concentration of glutamic acid may be added.
また、本実施形態に係る容器詰緑茶飲料には、酸化防止剤、乳化剤、保存料、pH調整剤、香料、調味料、甘味料、酸味料、品質安定剤等の添加剤を単独、あるいは併用して配合してもよい。
例えば、酸化防止剤としてはビタミンC(アスコルビン酸又はアスコルビン酸の塩)、ビタミンE、システインなどを用いることができ、特にビタミンCを0.005〜0.2質量%含有するのがよい。さらに、pH調整剤として重曹、炭酸カリウム等を用い、pHを5〜7、中でも5.5〜6.5に調整すると緑茶飲料の風味や保存時の安定性を保つことができ好ましい。
また、例えば甘味料としてはぶどう糖、果糖、異性化液糖、フラクトオリゴ糖、乳化オリゴ糖、大豆オリゴ糖、サイクロデキストリン、アスパルテーム、ラカンカエキスなどを用いることができ、特にサイクロデキストリンを0.01〜1.0質量%含有するのがよい。これらの添加物を単独、あるいは併用して配合することにより、さらに好適な飲料を提供することができる。また、適宜水で希釈し、カテキン類や配合物が飲用濃度となるように濃度調整することもできる。
In addition, the container-packed green tea beverage according to this embodiment includes additives such as an antioxidant, an emulsifier, a preservative, a pH adjuster, a fragrance, a seasoning, a sweetener, a sour agent, and a quality stabilizer, either alone or in combination. And may be blended.
For example, vitamin C (ascorbic acid or a salt of ascorbic acid), vitamin E, cysteine or the like can be used as an antioxidant, and it is particularly preferable to contain 0.005 to 0.2% by mass of vitamin C. Furthermore, using sodium bicarbonate, potassium carbonate or the like as a pH adjuster and adjusting the pH to 5 to 7, especially 5.5 to 6.5, the flavor of green tea beverage and the stability during storage can be maintained, which is preferable.
For example, glucose, fructose, isomerized liquid sugar, fructooligosaccharide, emulsified oligosaccharide, soybean oligosaccharide, cyclodextrin, aspartame, rakanka extract, and the like can be used as sweeteners. It is good to contain 0.0 mass%. By blending these additives alone or in combination, a more suitable beverage can be provided. Moreover, it can also dilute with water suitably and can also adjust a density | concentration so that catechins and a compound may become a drinking concentration.
(容器詰)
本実施形態に係る容器詰緑茶飲料は、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器(いわゆるPETボトル)、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等といった通常の容器の形態で提供することができ、前記の如く調製した緑茶飲料をこれらの容器に充填して製造する。この充填の際に、窒素ガス等の不活性ガスで充填する環境や容器内を置換すると、容器詰緑茶飲料の酸化防止に好適である。
(Packed)
The container-packed green tea beverage according to this embodiment is a molded container (so-called PET bottle) mainly composed of polyethylene terephthalate, a metal can, a paper container combined with a metal foil or a plastic film, a bottle, etc. It can be provided in the form of a normal container, and the green tea beverage prepared as described above is filled into these containers and manufactured. At the time of filling, replacing the environment filled with an inert gas such as nitrogen gas or the inside of the container is suitable for preventing oxidation of the containered green tea beverage.
さらに、金属缶に充填する場合であれば、容器に充填後、食品衛生法に定められた条件で加熱殺菌する。PETボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、予め上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで加熱殺菌後、一定の温度まで冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。更に、酸性下で加熱殺菌後、無菌下でpHを中性に戻すことや、中性下で加熱殺菌後、無菌下でpHを調整する等の操作も可能である。 Furthermore, if filling a metal can, after filling the container, it is heat sterilized under the conditions defined in the Food Sanitation Law. For PET bottles and paper containers that cannot be sterilized by retort, sterilization conditions equivalent to the above, for example, after heat sterilization with a plate heat exchanger or the like, cooling to a certain temperature and filling the container, etc. Adopted. Moreover, you may mix | blend another component with the filled container under aseptic conditions. Furthermore, after sterilization by heating under acidic conditions, it is possible to return the pH to neutrality under aseptic conditions, or after sterilization by heating under neutral conditions and adjusting the pH under aseptic conditions.
(拡散透過率の評価)
緑茶飲料の拡散透過率は、ヘーズメーターを用いて測定して1.0%以下であることを基準として管理する。
拡散透過率の測定は、微細濾過工程の直後或いは加熱殺菌工程の前後の緑茶抽出液、又は製造された直後の容器詰緑茶飲料のうちいずれかにおいて管理すればよく、中でも、金属缶に充填する場合であれば充填直前の緑茶飲料について、又はPETボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できない容器に充填する場合は加熱殺菌後の緑茶飲料について、ロット毎に一部をサンプリングして前記の如く拡散透過率を測定し1.0%以下であることを管理すると好ましい。
通常、前記の条件にて微細濾過を施した緑茶飲料であれば、拡散透過率は1.0%以下となっているが、仮に拡散透過率を測定し1.0%を超えた値であった場合、再度微細濾過に供すればよい。
(Evaluation of diffuse transmittance)
The diffuse transmittance of the green tea beverage is managed on the basis of 1.0% or less as measured using a haze meter.
The measurement of the diffuse transmittance may be managed either in the green tea extract immediately after the microfiltration process or before and after the heat sterilization process, or in the packaged green tea drink immediately after being manufactured, and in particular, the metal can is filled. If necessary, for green tea beverages just before filling, or when filling into containers that cannot be retort sterilized, such as PET bottles and paper containers, for green tea beverages after heat sterilization, a part is sampled for each lot and diffused as described above. It is preferable to measure the transmittance and manage that it is 1.0% or less.
Usually, if the green tea beverage is subjected to microfiltration under the above conditions, the diffuse transmittance is 1.0% or less, but if the diffuse transmittance is measured, it is a value exceeding 1.0%. In that case, it may be subjected to microfiltration again.
以下に本発明の実施例を示すが、特許請求の範囲が実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention are shown below, but the scope of the claims is not limited to the examples.
(カテキン類の定量)
カテキン類の成分分析として、HPLCグラジェント法を用いた。分析条件は以下の通りである。
カラム:YMC J‘sphere ODS−H80 φ4.6×250mm
移動層:A液 アセトニトリル:水:リン酸=5:94.9:0.1
B液 アセトニトリル:水:リン酸=50:49.9:0.1
によるグラジェント溶出法(グラジェントのプログラムは表1に示す。)
注入量:10μL
流速:1.0mL/min.
検出:UV230nm
カラム温度:40℃
(Quantitative determination of catechins)
The HPLC gradient method was used for component analysis of catechins. The analysis conditions are as follows.
Column: YMC J'sphere ODS-H80 φ4.6 × 250mm
Moving layer: Liquid A acetonitrile: water: phosphoric acid = 5: 94.9: 0.1
Liquid B acetonitrile: water: phosphoric acid = 50: 49.9: 0.1
(The gradient program is shown in Table 1.)
Injection volume: 10 μL
Flow rate: 1.0 mL / min.
Detection: UV230nm
Column temperature: 40 ° C
検量線作成方法:各カテキン標準品(栗田工業製)について、10ppm〜100ppm程度の範囲内で3種類の濃度となるように蒸留水で希釈し標準液を調整した。各濃度の標準液をそれぞれHPLCに注入し、得られたピーク面積値と濃度から3点検量線を事前に作成した。 Calibration curve preparation method: Each catechin standard product (manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.) was diluted with distilled water so as to have three concentrations within a range of about 10 ppm to 100 ppm, and a standard solution was prepared. Standard solutions of each concentration were respectively injected into the HPLC, and 3 inspection standard curves were prepared in advance from the obtained peak area values and concentrations.
試料の調整方法:定量・定性する試料5mLを正確に量り、50mLのメスフラスコに入れ蒸留水で定容し、0.45μmメンブレンフィルターで濾過後、HPLCに注入し、前記3点検量線法により定量した。なお、検量線を超えた値を示した場合は、範囲内で定量できるように更に希釈倍率を上げて再分析を行った。 Sample preparation method: Accurately weigh 5 mL of the sample to be quantified and qualitatively, put it in a 50 mL volumetric flask, measure with distilled water, filter with a 0.45 μm membrane filter, inject into HPLC, Quantified. In addition, when the value which exceeded the calibration curve was shown, the dilution factor was further increased and reanalysis was performed so that it could be quantified within the range.
(グルタミン酸及びテアニンの分離・定量)
グルタミン酸及びテアニンはオルトフタルアルデヒド反応液を用いた蛍光検出HPLC法により定量した。分析条件は以下の通りである。
カラム:Wakosil−II 5C18HG φ4.6×250mm
移動相:A液 50mM酢酸ナトリウム(pH6.0になるように酢酸で調整)
B液 100%アセトニトリル
によるグラジェント溶出法(グラジェントのプログラムは表2に示す。)
発色試薬:o−フタルアルデヒド試薬(OPA)
0.1M ホウ酸緩衝液(pH10.0になるように1M NaOHで調整)2 0mLにo−フタルアルデヒド246mgを溶解し、2−メルカプトエタノール 200μLを添加する。
注入量: OPA、試料、OPAをそれぞれ5μm、合計15μm
流速: 1.0mL/min.
検出: 蛍光検出器、励起波長340nm、検出波長455nm
カラム温度:40℃
(Separation / quantification of glutamic acid and theanine)
Glutamic acid and theanine were quantified by a fluorescence detection HPLC method using an orthophthalaldehyde reaction solution. The analysis conditions are as follows.
Column: Wakosil-II 5C18HG φ4.6 × 250mm
Mobile phase: Solution A 50 mM sodium acetate (adjusted with acetic acid to pH 6.0)
B liquid 100% acetonitrile
(The gradient program is shown in Table 2.)
Coloring reagent: o-phthalaldehyde reagent (OPA)
246 mg of o-phthalaldehyde is dissolved in 20 mL of 0.1 M borate buffer (adjusted with 1 M NaOH so that the pH is 10.0), and 200 μL of 2-mercaptoethanol is added.
Injection amount: OPA, sample and OPA each 5 μm, total 15 μm
Flow rate: 1.0 mL / min.
Detection: Fluorescence detector, excitation wavelength 340 nm, detection wavelength 455 nm
Column temperature: 40 ° C
検量線作成方法:標準品グルタミン酸(和光純薬製)、テアニン(東京化成工業製)をそれぞれ1ppm〜30ppm程度の範囲内で3種類の濃度となるように蒸留水で希釈し標準用液を調整した。各濃度の標準試液をそれぞれHPLCに注入し、得られたピーク面積値と濃度から3点検量線を作成した。 Calibration curve preparation method: Standard products are prepared by diluting standard products glutamic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) and theanine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) with distilled water so that each concentration is within the range of about 1 ppm to 30 ppm. did. Standard test solutions of each concentration were respectively injected into the HPLC, and three inspection standard curves were created from the obtained peak area values and concentrations.
試料の調整方法:試料5mLを正確に量り、25mLメスフラスコに入れ蒸留水で定容し、0.45μmメンブレンフィルターで濾過後、HPLCに注入し、標準試液による3点検量線法により定量した。なお、検量線を超えた値を示した場合は、範囲内で定量できるように更に希釈倍率を上げて再分析を行った。 Sample preparation method: 5 mL of a sample was accurately weighed, placed in a 25 mL volumetric flask, adjusted to volume with distilled water, filtered through a 0.45 μm membrane filter, injected into HPLC, and quantified by a three-inspection calibration method using a standard test solution. In addition, when the value which exceeded the calibration curve was shown, the dilution factor was further increased and reanalysis was performed so that it could be quantified within the range.
(拡散透過率の測定)
拡散透過率は、製造直後の缶詰された飲料と、製造後60℃で2週間保管した後の缶詰された飲料について、JIS K7105に記載された方法に準じ、村上色彩技術研究所製のヘーズメーターHM−150を用いて品温25℃で分析した。
(Measurement of diffuse transmittance)
Diffusion transmittance is measured according to the method described in JIS K7105 for canned beverages immediately after production and canned beverages stored at 60 ° C. for 2 weeks after production. Analysis was performed at a product temperature of 25 ° C. using HM-150.
(オリ発生の評価)
耐熱ビンに詰められた緑茶飲料について、4℃或いは60℃で2週間保管した後、オリの発生状況を目視で評価した。
−:なし
+:わずか(微粉あり)
++オリ少ない
+++:オリ中程度
++++:オリやや多い
+++++:オリきわめて多い
(Evaluation of occurrence of orientation)
The green tea beverage packed in the heat-resistant bottle was stored at 4 ° C. or 60 ° C. for 2 weeks, and then the occurrence of orientation was visually evaluated.
-: None +: Slight (with fine powder)
++ Low orientation ++++: Medium orientation ++++: Slightly high ++++++: Extremely high
(官能評価)
官能特性は、5人の熟練した審査員により、25℃で2週間保管した飲料と、25℃保管サンプルを官能評価直前に60℃に温めた飲料とを表3の評価シートに従い、緑茶飲料特有の「口当たりの刺激」、「渋味」、「濃厚感」それぞれについて7段階評価で採点した。さらに、「口当たりの刺激」、「渋味」、「濃厚感」のバランス及びその他の呈味を勘案した緑茶飲料としての総合的な「おいしさ」についても評価した。
(sensory evaluation)
The sensory characteristics are specific to green tea drinks according to the evaluation sheet shown in Table 3, with beverages stored for 2 weeks at 25 ° C. by 5 skilled judges and beverages heated to 60 ° C. immediately before sensory evaluation of samples stored at 25 ° C. Each of “stimulation of mouthfeel”, “astringency” and “richness” was scored on a 7-point scale. Furthermore, the overall “taste” as a green tea beverage was also evaluated taking into consideration the balance of “feel of mouthfeel”, “astringency”, “richness” and other tastes.
(総合評価)
オリ発生の評価及び官能評価の結果を総合して、容器詰緑茶飲料としての製品価値を判断した。
◎:加温、常温、冷蔵した容器詰緑茶飲料として極めて好ましい
〇:加温、常温、冷蔵した容器詰緑茶飲料として適する
△:常温、冷蔵した容器詰緑茶飲料として適するが、加温には適さない
×:容器詰緑茶飲料として適さない
(Comprehensive evaluation)
The product value as a packaged green tea beverage was judged by integrating the evaluation of the occurrence of orientation and the results of sensory evaluation.
◎: Extremely preferable as warmed, room temperature, refrigerated container-packed green tea beverage 〇: Suitable as warmed, normal temperature, refrigerated container-packed green tea beverage △: Suitable as room temperature, refrigerated container-packed green tea beverage, but suitable for heating No ×: Not suitable as a packaged green tea beverage
(実施例)
緑茶60.0gを60℃のイオン交換水2500mLで5分抽出して得られた抽出液をメッシュで粗ろ過した後、25℃以下まで冷却した。次いで、アスコルビン酸を3.0g添加して、遠心分離(ウエストファリア社製SA1連続遠心分離機を使用して、流速300L/h、回転数10000rpm、遠心沈降面積1000m2)を行い、その後珪藻土濾過(接触時間:30分、Darcy値0.1の酸処理済み珪藻土を100g使用し、濾過面積当たり0.15g/cm2で、加圧方式で濾過)をした。次いで、珪藻土濾過された緑茶抽出液にアスコルビン酸4.0gと表4に示すようにグルタミン酸ナトリウム(林純薬工業製、食品添加物)とエピガロカテキンガレートTEAVIGO(DSM Nutritional Products社)を様々な濃度となるように添加した後、イオン交換水を加水して、さらに重曹を用いてpH6.0〜6.1に調整し、10kgに調整した。調整後、液温を90℃まで加温して、スチール缶に充填して缶詰とした。次いで、充填した飲料を加熱殺菌(123℃、10分)し、容器詰緑茶飲料を調製した。調製した容器詰緑茶飲料の一本を開封し、容器内の緑茶飲料の一部をサンプリングし、各成分濃度及び製造直後の拡散透過率を測定した。また、オリの観察用のために、別途透明耐熱ビンに充填し、前記同様に加熱殺菌し、容器詰緑茶飲料を調製した。
実施例1〜6の各成分濃度、上記評価結果について、表4に示す。
(Example)
The extract obtained by extracting 60.0 g of green tea with 2500 mL of ion exchange water at 60 ° C. for 5 minutes was roughly filtered with a mesh, and then cooled to 25 ° C. or lower. Subsequently, 3.0 g of ascorbic acid was added, and centrifugation (using a SA1 continuous centrifuge manufactured by Westphalia, flow rate 300 L / h, rotation speed 10,000 rpm, centrifugal sedimentation area 1000 m 2 ) was performed, and then diatomaceous earth filtration ( Contact time: 30 minutes, 100 g of acid-treated diatomaceous earth with a Darcy value of 0.1 was used, and filtration was carried out at a pressure of 0.15 g / cm 2 per filtration area. Next, 4.0 g of ascorbic acid and various kinds of sodium glutamate (manufactured by Hayashi Junyaku Kogyo Co., Ltd., food additive) and epigallocatechin gallate TEAVIGO (DSM Nutritional Products) as shown in Table 4 were added to the diatomaceous earth filtered green tea extract. After adding so that it might become a density | concentration, ion-exchange water was hydrated, and also it adjusted to pH 6.0-6.1 using sodium bicarbonate, and adjusted to 10 kg. After the adjustment, the liquid temperature was raised to 90 ° C. and filled into a steel can to obtain a can. Next, the filled beverage was heat sterilized (123 ° C., 10 minutes) to prepare a container-packed green tea beverage. One of the prepared green tea beverages was opened, a part of the green tea beverage in the container was sampled, and the concentration of each component and the diffuse transmittance immediately after production were measured. In addition, for observation of orientation, a transparent heat-resistant bottle was separately filled and sterilized by heating in the same manner as described above to prepare a packaged green tea beverage.
It shows in Table 4 about each component density | concentration of Examples 1-6, and the said evaluation result.
(比較例)
比較例1、3、5は、遠心分離後の珪藻土濾過を行わなかった以外は実施例の手順と同様に容器詰緑茶飲料を調製した。
比較例2及び4は、グルタミン酸を添加しない(比較例2)又はグルタミン酸含有量を14.1mgとした以外は実施例の手順と同様に容器詰緑茶飲料を調製した。
比較例3は、遠心分離後の珪藻土濾過を行わず、グルタミン酸を添加しなかった以外は実施例の手順と同様に容器詰緑茶飲料を調製した。
比較例1〜5の各成分濃度、上記評価結果について、表5に示す。
(Comparative example)
In Comparative Examples 1, 3, and 5, container-packed green tea beverages were prepared in the same manner as in the procedures of Examples, except that diatomaceous earth filtration after centrifugation was not performed.
In Comparative Examples 2 and 4, container-packed green tea beverages were prepared in the same manner as in the Examples except that glutamic acid was not added (Comparative Example 2) or the glutamic acid content was 14.1 mg.
In Comparative Example 3, a container-packed green tea beverage was prepared in the same manner as in the example except that diatomaceous earth filtration after centrifugation was not performed and glutamic acid was not added.
It shows in Table 5 about each component density | concentration of Comparative Examples 1-5, and the said evaluation result.
(考察)
表4に、実施例1〜6の評価結果を示す。EGCg及びGCgの合計の濃度を約1000mg/L(8種カテキン合計量約1200mg/L〜1300mg/L)とし、種々のグルタミン酸濃度(約25mg/L〜110mg/L)とした実施例1〜4では、いずれの実施例においてもオリの発生を抑制することができた。また、官能評価では、25℃及び60℃のいずれにおいても「口当たりの刺激」、「渋味」及び「濃厚感」のバランスが取れており、グルタミン酸の含有量とともに「おいしさ」も向上することが分かった。
また、EGCg及びGCgの合計の濃度を約400mg/L〜600mg/L(8種カテキン合計量約600mg/L〜800mg/L)とし、種々のグルタミン酸濃度約25mg/Lとした実施例5、6においても実施例1〜4と同様に、オリの発生を抑制することができ、官能評価では、25℃及び60℃のいずれにおいても「口当たりの刺激」、「渋味」及び「濃厚感」のバランスや「おいしさ」もさらに優れていた。
従って、実施例1〜6の容器詰緑茶飲料の総合評点は、低温及び加温時の保存性ならびに、常温及び加温時の官能に優れることから、容器詰緑茶飲料に適し、中でも実施例3〜6では極めて優れていることが分かった。
(Discussion)
Table 4 shows the evaluation results of Examples 1 to 6. Examples 1-4 in which the total concentration of EGCg and GCg was about 1000 mg / L (total amount of eight catechins was about 1200 mg / L to 1300 mg / L) and various glutamic acid concentrations (about 25 mg / L to 110 mg / L) Then, generation | occurrence | production of orientation was able to be suppressed in any Example. In sensory evaluation, the balance of “feel of mouthfeel”, “astringency” and “richness” is achieved at both 25 ° C. and 60 ° C., and “taste” is improved with the content of glutamic acid. I understood.
In addition, Examples 5 and 6 in which the total concentration of EGCg and GCg was about 400 mg / L to 600 mg / L (total amount of eight catechins was about 600 mg / L to 800 mg / L) and various glutamic acid concentrations were about 25 mg / L. As in Examples 1 to 4, the occurrence of orientation can be suppressed, and in sensory evaluation, “feel of mouthfeel”, “astringency” and “richness” are observed at both 25 ° C. and 60 ° C. The balance and “taste” were even better.
Therefore, the overall score of the containered green tea beverages of Examples 1 to 6 is suitable for containered green tea beverages because it is excellent in storage stability at low temperature and warming, and sensuality at normal temperature and warming. It was found that ˜6 was extremely excellent.
一方、表5に比較例1〜5の評価結果を示す。遠心濾過後の珪藻土濾過を行わなかった比較例1、3、5においては、60℃保存後にオリの発生が顕著に認められた。また、珪藻土濾過を行ったが実施例と比較してグルタミン酸含有量の少ない比較例2、4においても60℃保存後のオリの発生が認められた。
また官能評価においては、EGCg及びGCgの合計の濃度を約1000mg/L(8種カテキン合計量約1200mg/L〜1300mg/L)とし、グルタミン酸濃度(約6mg/L〜14mg/L)とした比較例1、2、4では、「口当たりの刺激」、「渋味」及び「濃厚感」は、同程度のカテキン濃度である実施例1〜4と比較して強調されており、総合的な「おいしさ」についても、同等かそれ以下であることが分かった。
次に、EGCg及びGCgの合計の濃度を約1000mg/L(8種カテキン合計量約1300mg/L)、グルタミン酸濃度を約455mg/Lとした比較例9では、グルタミン酸の呈味与える効果により「口当たりの刺激」、「渋味」及び「濃厚感」のバランスは取れるものの、グルタミン酸の呈味が強調されすぎるため、総合的な「おいしさ」では、許容できない程度であった。
On the other hand, Table 5 shows the evaluation results of Comparative Examples 1-5. In Comparative Examples 1, 3, and 5 in which diatomaceous earth filtration after centrifugal filtration was not performed, occurrence of orientation was noticeably observed after storage at 60 ° C. Moreover, although the diatomaceous earth filtration was performed, generation | occurrence | production of the orientation after 60 degreeC preservation | save was recognized also in the comparative examples 2 and 4 with little glutamic acid content compared with an Example.
In sensory evaluation, the total concentration of EGCg and GCg was about 1000 mg / L (total amount of 8 catechins was about 1200 mg / L to 1300 mg / L), and the glutamic acid concentration (about 6 mg / L to 14 mg / L) was compared. In Examples 1, 2, and 4, “stimulation on the mouth”, “astringency” and “concentration” are emphasized as compared with Examples 1 to 4 having similar catechin concentrations, and comprehensive “ “Taste” was found to be equivalent or less.
Next, in Comparative Example 9 in which the total concentration of EGCg and GCg was about 1000 mg / L (total amount of 8 catechins was about 1300 mg / L) and the glutamic acid concentration was about 455 mg / L, the effect of giving taste of glutamic acid Although the balance of “irritant”, “astringency” and “thickness” can be balanced, the taste of glutamic acid is too emphasized, and the overall “taste” was unacceptable.
表6に高濃度にカテキンを含有する市販の容器詰茶系飲料(商品名:ヘルシア緑茶、花王製、コールド専用品、2004年8月購入)の組成データ並びに未開封品を60℃加温し2週間保存した場合の結果を示す。60℃加温前の拡散透過率の値が5.2%と高く、また、60℃保存後のオリの発生も顕著であった。 Table 6 shows the composition data of commercially available canned tea-based beverages (trade name: Helcia Green Tea, Kao, cold-only product, purchased in August 2004) containing catechins at a high concentration, and unopened products are heated at 60 ° C. The results when stored for 2 weeks are shown. The diffusion transmittance before heating at 60 ° C. was as high as 5.2%, and the occurrence of orientation after storage at 60 ° C. was also remarkable.
Claims (3)
The container-packed green tea beverage according to claim 1 or 2, wherein the pH is 5-7.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004308964A JP4332487B2 (en) | 2004-10-22 | 2004-10-22 | Containerized green tea beverage |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004308964A JP4332487B2 (en) | 2004-10-22 | 2004-10-22 | Containerized green tea beverage |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006115788A true JP2006115788A (en) | 2006-05-11 |
JP4332487B2 JP4332487B2 (en) | 2009-09-16 |
Family
ID=36534257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004308964A Active JP4332487B2 (en) | 2004-10-22 | 2004-10-22 | Containerized green tea beverage |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4332487B2 (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1836899A1 (en) * | 2006-03-20 | 2007-09-26 | Ito En, Ltd. | Bottleable green tea beverage |
JP2010505402A (en) * | 2006-10-06 | 2010-02-25 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | Tea leaf product and method for producing the same |
US7972644B2 (en) | 2006-03-22 | 2011-07-05 | Ito En, Ltd. | Bottleable green tea beverage |
JP2014008052A (en) * | 2012-07-03 | 2014-01-20 | Suntory Holdings Ltd | Tea extract liquid for bottled green tea drink, and bottled green tea drink |
JP5679615B1 (en) * | 2014-08-14 | 2015-03-04 | 株式会社 伊藤園 | Tea beverage, method for producing the same, and method for adjusting sweet and astringent taste of containered green tea beverage |
JP6397559B1 (en) * | 2017-07-27 | 2018-09-26 | サントリーホールディングス株式会社 | Green tea beverage containing catechins in high concentration |
JP6963132B1 (en) * | 2020-12-28 | 2021-11-05 | サントリーホールディングス株式会社 | Packaged green tea beverage containing epigallocatechin gallate |
JP7506282B1 (en) | 2024-04-12 | 2024-06-25 | 株式会社 伊藤園 | Method for producing packaged green tea beverage and method for improving body of packaged green tea beverage |
-
2004
- 2004-10-22 JP JP2004308964A patent/JP4332487B2/en active Active
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1836899A1 (en) * | 2006-03-20 | 2007-09-26 | Ito En, Ltd. | Bottleable green tea beverage |
US7972644B2 (en) | 2006-03-22 | 2011-07-05 | Ito En, Ltd. | Bottleable green tea beverage |
JP2010505402A (en) * | 2006-10-06 | 2010-02-25 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | Tea leaf product and method for producing the same |
JP4903875B2 (en) * | 2006-10-06 | 2012-03-28 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | Tea leaf product and method for producing the same |
JP2014008052A (en) * | 2012-07-03 | 2014-01-20 | Suntory Holdings Ltd | Tea extract liquid for bottled green tea drink, and bottled green tea drink |
JP2016041026A (en) * | 2014-08-14 | 2016-03-31 | 株式会社 伊藤園 | Packed green tea beverage and manufacturing method of the same, and method for adjusting sweet and astringent taste of packed green tea beverage |
JP5679615B1 (en) * | 2014-08-14 | 2015-03-04 | 株式会社 伊藤園 | Tea beverage, method for producing the same, and method for adjusting sweet and astringent taste of containered green tea beverage |
JP6397559B1 (en) * | 2017-07-27 | 2018-09-26 | サントリーホールディングス株式会社 | Green tea beverage containing catechins in high concentration |
JP6963132B1 (en) * | 2020-12-28 | 2021-11-05 | サントリーホールディングス株式会社 | Packaged green tea beverage containing epigallocatechin gallate |
JP7064645B1 (en) | 2020-12-28 | 2022-05-10 | サントリーホールディングス株式会社 | A packaged green tea beverage containing epigallocatechin gallate |
JP2022104484A (en) * | 2020-12-28 | 2022-07-08 | サントリーホールディングス株式会社 | Ready-to drink green tea beverage containing epigallocatechin gallate |
JP2022104532A (en) * | 2020-12-28 | 2022-07-08 | サントリーホールディングス株式会社 | Ready-to drink green tea beverage containing epigallocatechin gallate |
JP7506282B1 (en) | 2024-04-12 | 2024-06-25 | 株式会社 伊藤園 | Method for producing packaged green tea beverage and method for improving body of packaged green tea beverage |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4332487B2 (en) | 2009-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1611125B (en) | Packaged, tea-based beverages | |
US7972644B2 (en) | Bottleable green tea beverage | |
TWI358262B (en) | ||
CN1792205B (en) | Purified product of green tea extract and packaged beverage of high-catechin content with the purified product mixed therein | |
JP5969717B1 (en) | Green tea extract composition | |
JP4065012B2 (en) | Containerized green tea beverage for warming sale and method for producing the same | |
JP4332487B2 (en) | Containerized green tea beverage | |
JP3981108B2 (en) | Tea beverage | |
JP6777572B2 (en) | Tea beverage | |
JP3696594B2 (en) | Production method of tea extract | |
JP5820110B2 (en) | Purified tea extract | |
JP5366739B2 (en) | Containerized acidic black tea beverage | |
Subramanian et al. | Membrane clarification of tea extracts | |
JP2018029567A (en) | Method of reducing gallate-type catechin in tea extract | |
JP7339398B2 (en) | Matcha flavor imparting agent and green tea beverage containing the same | |
JP6382427B2 (en) | Beverage composition | |
JP2006333769A (en) | Tea extract | |
JP4002290B2 (en) | Beverage production method | |
JP4102748B2 (en) | Containerized tea beverage | |
JP3638560B2 (en) | Production method of semi-fermented tea beverage and fermented tea beverage | |
JP4369464B2 (en) | Containerized green tea beverage and method for producing the same | |
CA2541255C (en) | Bottleable green tea beverage | |
JP2010246484A (en) | Container-packed roasted tea beverage, method for producing the same, and method for improving bitter and astringent taste of high catechin roasted tea beverage | |
EP1836899A1 (en) | Bottleable green tea beverage | |
WO2019044474A1 (en) | Decolored tea extract, and method for producing same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061006 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090514 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090526 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090622 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4332487 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120626 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150626 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |