JP2006103197A - Inkjet recording medium - Google Patents

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Etsuko Ishii
悦子 石井
Tatsu Kitamura
龍 北村
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording medium which has the good property of absorbing dye ink and pigment ink, which makes a dot formed in an almost perfect circle, which brings about the high color density and gloss of an image, and which has high abrasion resistance of white paper and after printing. <P>SOLUTION: This inkjet recording medium, where at least a first coating layer is provided on a substrate and where a gloss developing layer is provided on the first coating layer, is characterized as follows: the gloss developing layer is obtained by applying a coating liquid containing colloidal silica and alumina-based secondary colloidal particles and pressure-bonding it to a heated mirror surface drum while it is in a wet state; and either of a mean particle diameter of the colloidal silica and that of the alumina-based secondary colloidal particle exceeds the peak of the pore distribution of the first coating layer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、染料インク及び顔料インクの吸収性が良好で、ドットの形状が真円に近く、画像の色濃度、及び光沢が高く、かつ白紙及び印字後の耐擦傷に強いインクジェット記録体に関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording material having good absorbability of dye ink and pigment ink, having a dot shape close to a perfect circle, high image color density and gloss, and being resistant to scratches after printing on white paper and printing. It is.

インクの液滴を微細なノズルから射出し、被記録体表面上に付着させ、画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。この方式は、高速かつ連続的にインクの液滴が射出されるため、被記録体にはインクの液滴をすばやく吸収させることが必要とされるが、インクは多量の溶剤を含むため、被記録体の吸収速度や容量が不足すると各色の混色やにじみなどの不具合を生じやすい。
また、近年、インクジェットプリンターの高精細・高速化により、デジタルカメラによる撮影画像の出力を目的とした一般家庭ユーザーへの普及も拡大しており、インクジェットプリンターにおいて出力された記録画像に対し、銀塩方式の写真に匹敵する、高い均一性の実現が強く求められている。更に、記録画像の品質を写真画像の品質により近づけるために、記録画像の色濃度及び光沢性の一層の向上が望まれている。 Inkjet recording method, in which ink droplets are ejected from fine nozzles and deposited on the surface of the recording medium to form an image, has low noise during recording, easy to form a full-color image, and high-speed recording This is widely used in terminal printers, facsimiles, plotters, form printing, and the like because of the fact that it is possible and the recording cost is lower than other printing apparatuses. In this method, since ink droplets are ejected at high speed and continuously, it is necessary for the recording medium to quickly absorb the ink droplets. However, since the ink contains a large amount of solvent, If the absorption speed and capacity of the recording medium are insufficient, problems such as color mixing and bleeding are likely to occur.
In recent years, inkjet printers have become increasingly popular with general users for the purpose of outputting captured images with digital cameras due to the high definition and speed of the inkjet printer. There is a strong demand for high uniformity that is comparable to photographs of the method. Furthermore, in order to bring the quality of the recorded image closer to that of a photographic image, further improvement in the color density and glossiness of the recorded image is desired.

光沢及びインク吸収性が高いインクジェット記録体を得るために、ミクロンオーダーの微細な顔料粒子を主成分として含む記録層（所謂マット層）上に、シリカやアルミナなどのコロイド粒子を含有する光沢発現層をキャスト加工により設ける方法が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。しかしながら、このような構成及び製法では、マット層の細孔が大きい為、コロイド粒子が記録層（マット層）に沈みやすく、光沢が得られにくい問題があった。また、インク中の染料がマット層に定着するため記録画像の色濃度が低く、画像の均一性も不十分であった。   In order to obtain an ink jet recording material having high gloss and high ink absorbency, a gloss developing layer containing colloidal particles such as silica and alumina on a recording layer (so-called mat layer) containing fine pigment particles of micron order as a main component. Has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, in such a configuration and manufacturing method, since the mat layer has large pores, the colloidal particles are likely to sink into the recording layer (mat layer), and there is a problem that it is difficult to obtain gloss. Further, since the dye in the ink is fixed to the mat layer, the color density of the recorded image is low and the uniformity of the image is insufficient.

光沢、画像の色濃度、及びインク吸収性などの問題を解決するために基材上に２層以上の記録層を設け、その最外表面層に、平均粒子径１μｍ以下の凝集体顔料を含有させ、キャスト加工を施す方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）が、最外表面層が２次コロイド粒子を使用している為、光沢感不足や耐擦傷が弱い問題があった。   In order to solve problems such as gloss, image color density, and ink absorbability, two or more recording layers are provided on the substrate, and the outermost surface layer contains an aggregate pigment having an average particle diameter of 1 μm or less. However, since the outermost surface layer uses secondary colloidal particles, there are problems of lack of gloss and weak scratch resistance. It was.

インクジェット記録体の記録層中に、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の微細顔料粒子とポリビニルアルコールを含有させ、ほう砂又はほう酸とポリビニルアルコールとの架橋反応を利用して、バインダー量を減量させつつ、記録層のひび割れを制御する手段が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。記録層のひび割れ制御することによって、記録画像ドットの真円性を高めることができるが、最外表面層が２次コロイド微細顔料とポリビニルアルコールにより形成されるため、表面光沢性が不十分であり、耐擦傷も弱い問題があった。   In the recording layer of the ink jet recording material, fine pigment particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and polyvinyl alcohol are contained, and recording is performed while reducing the amount of the binder by using a crosslinking reaction between borax or boric acid and polyvinyl alcohol. Means for controlling cracks in the layer is disclosed (for example, see Patent Document 4). By controlling the cracking of the recording layer, the roundness of the recorded image dots can be improved, but the outermost surface layer is formed by the secondary colloidal fine pigment and polyvinyl alcohol, so that the surface gloss is insufficient. There was also a problem of weak scratch resistance.

また、インク受容層中に粒径がサブミクロンオーダーの微細顔料を含有させ、ホウ素系架橋剤による架橋反応を利用することなく、インク受容層の細孔直径分布曲線におけるピークがほぼ０．１μｍ以下の細孔直径領域にあるように制御することが開示されている（例えば、特許文献５、６参照。）。この場合も、インクジェット記録体の光沢、画像の色濃度、及び画像の均一性は向上するが、最外表面層が同じく２次コロイド粒子とポリビニルアルコールにより形成されているため、表面光沢性が不十分である。また、高い光沢を得るために、フィルムを用いる鏡面転写が提案されたが、製造コストが高くフィルムの使い捨てによる環境付荷が高くなるなどの問題があった。   In addition, a fine pigment having a particle size of submicron order is contained in the ink receiving layer, and the peak in the pore diameter distribution curve of the ink receiving layer is approximately 0.1 μm or less without using a crosslinking reaction by a boron-based crosslinking agent. It is disclosed that the control is performed so as to be in the pore diameter region (see, for example, Patent Documents 5 and 6). In this case as well, the gloss, image color density, and image uniformity of the ink jet recording material are improved. However, the outermost surface layer is also formed of secondary colloidal particles and polyvinyl alcohol, so that the surface gloss is poor. It is enough. Further, in order to obtain high gloss, mirror surface transfer using a film has been proposed, but there are problems such as high production costs and high environmental loading due to the disposable use of the film.

一方で、例えば、コロイダルシリカを主体とする層を最外表面層に設ける提案がある（例えば、特許文献７〜９参照。）この方法は、比較的高い光沢性を得ることができるが、コロイダルシリカは平均１次粒子径がナノオーダーの単分散体である為、一般的にインクを吸収する空隙を作り難く、コロイダルシリカ主体の層を最外表面層に設ける構成では、高速印字プリンターにおいては、インクの吸収速度不足の問題があった。また、コロイダルシリカは最密充填になる為、顔料インクの定着性が劣るものであった。   On the other hand, for example, there is a proposal to provide a layer mainly composed of colloidal silica on the outermost surface layer (see, for example, Patent Documents 7 to 9). This method can obtain relatively high glossiness, but colloidal. Since silica is a monodisperse with an average primary particle size of nano-order, it is generally difficult to create voids that absorb ink, and in a configuration in which a layer composed mainly of colloidal silica is provided on the outermost surface layer, in high-speed printers There was a problem of insufficient ink absorption speed. In addition, colloidal silica is intimately packed so that the fixability of the pigment ink is poor.

特開平７−１１７３３５号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-117335 特開平９−１０４１６５号公報JP-A-9-104165 特開２００１−１０２２０号公報JP 2001-10220 A 特開平１１−１１５３０８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-115308 特開平９−２８６１６５号公報JP-A-9-286165 特開平１０−１８１１９１号公報JP-A-10-181191 特開平２００４−１１４４５９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-11459 特開平２００４−５０８１１号公報JP-A-2004-50811 特開平９−１８３２６７号公報JP-A-9-183267

本発明は、染料インク及び顔料インクの吸収性が良好で、ドットの形状が真円に近く、画像の色濃度、及び光沢が高く、かつ白紙及び印字後の耐擦傷に強いインクジェット記録体を提供するものである。   The present invention provides an ink jet recording material that has good absorbability of dye ink and pigment ink, has a dot shape close to a perfect circle, high image color density and gloss, and is resistant to scratches after white paper and printing. To do.

本発明は、基材上に少なくとも第１塗工層を有し、前記第１塗工層上に光沢発現層を設けたインクジェット記録体において、光沢発現層は、コロイダルシリカおよびアルミナ系２次コロイド粒子を含有する塗液を塗布し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着して得られ、且つ、コロイダルシリカ及びアルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径は、いずれも第１塗工層の細孔分布のピークより大きいことを特徴とするインクジェット記録体である。   The present invention relates to an inkjet recording medium having at least a first coating layer on a substrate, and a gloss developing layer provided on the first coating layer, wherein the gloss developing layer comprises colloidal silica and an alumina-based secondary colloid. The coating liquid containing the particles is applied, and it is obtained by pressure-bonding to a heated mirror drum while in a wet state. The average particle diameters of the colloidal silica and the alumina-based secondary colloidal particles are both the first. An ink jet recording material characterized by being larger than the peak of the pore distribution of the coating layer.

アルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径は、コロイダルシリカの粒子径の１〜１０倍であることが好ましい。２〜５倍であることがさらに好ましく、２．５〜４倍であることがより好ましい。
コロイダルシリカの平均粒子径は、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましく、３０ｎｍ〜６０ｎｍが更に好ましい。
アルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径は、５０ｎｍ〜４００ｎｍであることが好ましく、１００〜２５０ｎｍであることがより好ましい。
第１塗工層の細孔分布におけるピークは、０．１μｍ以下であることが好ましく、０．００５μｍ〜０．０７μｍであることがより好ましく、０．０１〜０．０３μｍであることが更に好ましい。
アルミナ系２次コロイド粒子は、アルミナ酸化物であることが好ましい。
コロイダルシリカ１００質量部に対しアルミナ系２次コロイド粒子を１０〜５００質量部含有することが好ましい。 The average particle size of the alumina-based secondary colloidal particles is preferably 1 to 10 times the particle size of colloidal silica. It is further preferably 2 to 5 times, and more preferably 2.5 to 4 times.
The average particle size of colloidal silica is preferably 10 nm to 200 nm, more preferably 20 nm to 100 nm, and still more preferably 30 nm to 60 nm.
The average particle diameter of the alumina-based secondary colloidal particles is preferably 50 nm to 400 nm, and more preferably 100 to 250 nm.
The peak in the pore distribution of the first coating layer is preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.005 μm to 0.07 μm, and still more preferably 0.01 to 0.03 μm. .
The alumina-based secondary colloidal particles are preferably alumina oxide.
It is preferable to contain 10 to 500 parts by mass of alumina-based secondary colloidal particles with respect to 100 parts by mass of colloidal silica.

第１塗工層は、平均１次粒子径０．００３〜０．０４μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径０．７μｍ以下の乾式シリカを主成分とすることが好ましい。
光沢発現層にバインダーを１〜１０質量％含有することが好ましい。
第１塗工層と基材の間に第２塗工層を有し、第２塗工層中の顔料の平均粒子径は、第１塗工層の顔料の平均粒子径の２倍以上を有することが好ましい。 The first coating layer preferably contains, as a main component, dry silica having an average particle diameter of 0.7 μm or less formed by agglomerating primary particles having an average primary particle diameter of 0.003 to 0.04 μm.
It is preferable to contain 1-10 mass% of binders in the glossy layer.
The second coating layer has a second coating layer between the first coating layer and the substrate, and the average particle size of the pigment in the second coating layer is at least twice the average particle size of the pigment in the first coating layer. It is preferable to have.

本発明のインクジェット記録体は、染料インク及び顔料インクの吸収性が良好で、ドットの形状が真円に近く、画像の色濃度、及び光沢が高く、かつ白紙及び印字後の耐擦傷に強いものである。   The ink jet recording material of the present invention has good absorbability of dye ink and pigment ink, has a dot shape close to a perfect circle, high image color density and gloss, and is resistant to scratches on white paper and after printing. It is.

本発明のインクジェット記録体は、基材上に少なくとも第１塗工層を有し、前記第１塗工層上に光沢発現層を設けたインクジェット記録体において、光沢発現層は、コロイダルシリカおよびアルミナ系２次コロイド粒子を含有する塗液を塗布し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着して得られ、且つ、コロイダルシリカ及びアルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径は、いずれも第１塗工層の細孔分布のピークより大きいことを特徴とする。   The inkjet recording body of the present invention has at least a first coating layer on a substrate, and the gloss development layer is provided with a gloss development layer on the first coating layer. The gloss development layer includes colloidal silica and alumina. An average particle diameter of colloidal silica and alumina secondary colloidal particles obtained by applying a coating liquid containing system secondary colloidal particles and pressing it onto a heated mirror drum while in a wet state is as follows: Both are characterized by being larger than the peak of the pore distribution of the first coating layer.

第１塗工層は、光沢発現層を透過したインク中の着色料をすばやく定着させ、高発色（高印字濃度）で均一な画像（ドットの真円性）を得る為の層であり、また、光沢発現層を設ける際に高光沢が得やすい高平滑、高成膜性な層を形成することの両機能を併せ持つ層である。
光沢発現層は、第１塗工層に高い表面光沢を付与する層であり、光沢付与以外には、インク中の染料または顔料をすばやく定着させ、高発色（高い色濃度）、且つ、均一画像（画像ドット形状の高い真円度）、耐擦傷に優れる機能を有する層である。
なお、基材と第１塗工層の間に、第２塗工層を有してもよく、更に複数の層を有してもよい。第２塗工層は、インク中の溶媒をすばやく第１塗工層より分離することを主目的とする。第２塗工層は、溶媒をすばやく分離することで第１塗工層は斑なくインク中の着色剤を定着させることが可能にする層である。 The first coating layer is a layer for quickly fixing the colorant in the ink that has passed through the glossy expression layer to obtain a uniform image (dot roundness) with high color development (high print density). This is a layer having both functions of forming a highly smooth and highly film-forming layer in which a high gloss can be easily obtained when providing a gloss developing layer.
The gloss developing layer is a layer that imparts a high surface gloss to the first coating layer. Besides the gloss imparting, the dye or pigment in the ink is quickly fixed to provide a high color (high color density) and uniform image. This is a layer having a function excellent in abrasion resistance (high roundness of image dot shape).
In addition, you may have a 2nd coating layer between a base material and a 1st coating layer, and you may have a some layer further. The main purpose of the second coating layer is to quickly separate the solvent in the ink from the first coating layer. The second coating layer is a layer that makes it possible to fix the colorant in the ink without any spots by quickly separating the solvent.

本発明の特徴は、インク吸収性を阻害することなく、高い光沢を得るために、光沢発現層に、コロイダルシリカとアルミナ系２次コロイド粒子を、コロイダルシリカ１００質量部に対してアルミナ系２次コロイド粒子を１０〜５００質量部の比率で含有することが好ましい。より好ましくは２０〜２００質量部であり、更に好ましくは３０〜１００質量部である。因みに、アルミナ系２次コロイド粒子が１０質量部に満たないと、光沢発現層が最密充填に近い構造をとるためインク吸収速度が不足するおそれがあり、５００質量部を超えると、光沢発現層が２次コロイド粒子主体となるので耐擦傷が弱くなる。コロイダルシリカとアルミナ系２次コロイド粒子を含むこのような塗液を塗布したのち鏡面ドラムに圧接することにより、得られた光沢発現層は多孔性構造を有し、高光沢で、かつインク吸収性を満足させる。   A feature of the present invention is that colloidal silica and alumina-based secondary colloidal particles are formed in the gloss-expressing layer in order to obtain high gloss without hindering ink absorbability, and alumina-based secondary with respect to 100 parts by mass of colloidal silica. It is preferable to contain colloidal particles at a ratio of 10 to 500 parts by mass. More preferably, it is 20-200 mass parts, More preferably, it is 30-100 mass parts. Incidentally, if the alumina-based secondary colloidal particles are less than 10 parts by mass, the gloss developing layer may have a structure close to the closest packing, so that the ink absorption rate may be insufficient. Since it is mainly composed of secondary colloidal particles, scratch resistance is weakened. After applying such a coating liquid containing colloidal silica and alumina-based secondary colloidal particles, the resulting glossy layer has a porous structure, high glossiness, and ink absorbability by pressing against a mirror drum. To satisfy.

更に重要なことは、コロイダルシリカ及びアルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径はいずれも第１塗工層の細孔分布のピークより大きいことである。このことより、光沢発現層に含まれる微細顔料（コロイダルシリカ及びアルミナ系２次コロイド粒子）が第１塗工層の空隙に浸透することを防ぐことができ、光沢発現層は低塗布量で、極めて高い光沢を発現する。また、光沢発現層の微細顔料が第１塗工層の空隙を埋めてインク吸収を阻害することもなく、高いインク吸収性を維持することが可能となる。
また、光沢とインク吸収性のバランスからアルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径はコロイダルシリカの１〜１０倍が好ましく、２〜５倍の範囲がさらに好ましい。最も好ましい範囲は２．５〜４倍である。 More importantly, the average particle size of the colloidal silica and the alumina-based secondary colloidal particles are both larger than the pore distribution peak of the first coating layer. From this, it is possible to prevent fine pigments (colloidal silica and alumina secondary colloidal particles) contained in the glossy expression layer from penetrating into the voids of the first coating layer, and the glossy expression layer has a low coating amount, Expresses extremely high gloss. Further, the high pigment absorbability can be maintained without the fine pigment in the glossy layer filling the voids in the first coating layer and hindering ink absorption.
Further, from the balance of gloss and ink absorbency, the average particle diameter of the alumina-based secondary colloidal particles is preferably 1 to 10 times that of colloidal silica, and more preferably 2 to 5 times. The most preferable range is 2.5 to 4 times.

第１塗工層の細孔分布におけるピークは、０．００１〜０．１μｍにあることが好ましく、０．００５〜０．０７μｍにあることがより好ましく、０．０１〜０．０３μmにあることが更に好ましい。ピークが０．００１μｍ未満の領域にあると、細孔直径の平均値が小さくなりすぎて、インク吸収容量、インク吸収速度などが過小になり、また前記ピークが０．１μｍを超える領域にあると、層表面及びそれに記録された画像の光沢が不十分になり、ひび割れが多く発生するため記録画像のドットの真円性が低下し、記録画像の均一性が不良になる。第１塗工層の細孔分布のピークを０．００１〜０．１μｍの領域に存在させることにより、塗膜にひび割れが実質上ない状態に制御し、記録画像の均一性を高めている。   The peak in the pore distribution of the first coating layer is preferably from 0.001 to 0.1 μm, more preferably from 0.005 to 0.07 μm, and from 0.01 to 0.03 μm. Is more preferable. If the peak is in the region of less than 0.001 μm, the average value of the pore diameter is too small, the ink absorption capacity, the ink absorption speed, etc. are too small, and the peak is in the region of more than 0.1 μm Further, the gloss of the layer surface and the image recorded thereon becomes insufficient, and many cracks occur, so that the roundness of the dots of the recorded image is lowered and the uniformity of the recorded image is deteriorated. By making the peak of the pore distribution of the first coating layer exist in the region of 0.001 to 0.1 μm, the coating film is controlled to be substantially free of cracks, and the uniformity of the recorded image is enhanced.

特に、第１塗工層の細孔分布のピークを１とした場合、コロイダルシリカ平均粒子径が１〜５、アルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径が２〜１０の関係を満足することが好ましく、コロイダルシリカ平均粒子径が１．５〜３、アルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径が３〜７の関係を満足することが更に好ましい。この関係を満足することにより、光沢、印字濃度、インク吸収性、耐擦傷すべてがバランスよく満足することが可能である。   In particular, when the peak of the pore distribution of the first coating layer is 1, the relationship that the colloidal silica average particle diameter is 1 to 5 and the average particle diameter of the alumina-based secondary colloid particles is 2 to 10 may be satisfied. More preferably, the colloidal silica average particle diameter is 1.5 to 3, and the average particle diameter of the alumina-based secondary colloid particles is more preferably 3 to 7. By satisfying this relationship, it is possible to satisfy all of gloss, print density, ink absorbency, and scratch resistance in a balanced manner.

（細孔分布）
なお、本発明でいう細孔直径分布曲線におけるピークの測定方法について説明する。測定方法において、基材の影響を避けるために、基材から塗工層をカッター等で剥がし取って測定に供した。細孔直径の分布は、測定器としてマイクロメトリックス・ポアサイザー９３２０（モテル、島津製作所製）を用い、水銀圧入法により求めた。水銀圧入法による細孔直径の測定は、細孔の断面を円形と仮定して導かれた下記の式を使って計算した。
Ｒ＝−２γＣＯＳθ／Ｐ
ただし、式中Ｒは細孔半径（２Ｒ＝細孔直径）を表し、γは水銀の表面張力を表し、θは接触角を表し、Ｐは圧力を表す。
水銀の表面張力は４８．２５３６μＮ／ｃｍ（４８２．５３６ｄｙｎ／ｃｍ）であり、使用接触角は１３０°であり、水銀圧力の低圧部（０〜約０．２０７ＭＰａ（０〜３０ｐｓｉａ）、測定細孔半径：１８０〜３μｍ）と高圧部（０〜約２０７ＭＰａ（０〜３０００１ｐｓｉａ）、測定細孔半径：３〜０．００３μｍ）にて測定した。
細孔直径分布は、上記の原理を利用して、水銀に加える圧力を徐々に変化させ、その時に細孔内に進入した水銀の体積すなわち細孔容量Ｖを測定し、上記式に従って換算した細孔直径（２Ｒ）と細孔容積との関係を描き、この関係曲線の微分係数ｄＶ／ｄ（２Ｒ）を求めて縦軸とし、細孔直径２Ｒを横軸にすることで求められる。塗工層の細孔直径分布曲線には通常１〜数個のピークが認められる。ピークが数個認められた場合、本発明でいうの細孔分布のピークは数個中の最大ピークを指す。 (Pore distribution)
In addition, the measuring method of the peak in the pore diameter distribution curve said by this invention is demonstrated. In the measurement method, in order to avoid the influence of the base material, the coating layer was peeled off from the base material with a cutter or the like and subjected to measurement. The pore diameter distribution was determined by a mercury intrusion method using a Micrometrics Posizer 9320 (Motel, manufactured by Shimadzu Corporation) as a measuring instrument. The measurement of the pore diameter by the mercury intrusion method was calculated using the following formula derived assuming that the cross section of the pore was circular.
R = -2γCOSθ / P
In the formula, R represents the pore radius (2R = pore diameter), γ represents the surface tension of mercury, θ represents the contact angle, and P represents the pressure.
The surface tension of mercury is 48.2536 μN / cm (482.536 dyn / cm), the contact angle used is 130 °, the low pressure part of mercury pressure (0 to about 0.207 MPa (0 to 30 psia), the measurement pores Radius: 180 to 3 μm) and high pressure part (0 to about 207 MPa (0 to 30001 psia), measurement pore radius: 3 to 0.003 μm).
The pore diameter distribution is obtained by gradually changing the pressure applied to mercury using the above principle, measuring the volume of mercury entering the pores at that time, that is, the pore volume V, and converting it according to the above formula. The relationship between the pore diameter (2R) and the pore volume is drawn, and the differential coefficient dV / d (2R) of this relationship curve is determined as the vertical axis, and the pore diameter 2R is determined as the horizontal axis. Usually, one to several peaks are observed in the pore diameter distribution curve of the coating layer. When several peaks are recognized, the peak of the pore distribution in the present invention refers to the maximum peak among several.

（平均粒子径）
また、本発明でいう平均粒子径は、顔料が粉体、スラリー状に関係なく、まず５％の顔料水分散液を２００ｇ調整し、続いて市販のホモミキサーで５０００ｒｐｍ、３０分間を攪拌分散した後、直ちに電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し平均したもの。「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、ｐ５２、１９９１年参照）。本発明者らが測定した結果、顔料が粉体の場合（粒子径１μｍ以上の顔料が殆ど）はメーカーカタログ値とほぼ一致するが、スラリー状の場合（粒子径１μｍ以下の顔料が殆ど）は、スラリーの凝集状態によって粒子径が大きく変動するが、上記の測定条件であれば、ほぼ同じ値が得られる。 (Average particle size)
In addition, the average particle diameter referred to in the present invention is, regardless of whether the pigment is powder or slurry, first, 200 g of a 5% pigment aqueous dispersion was prepared, and then stirred and dispersed at 5000 rpm for 30 minutes with a commercially available homomixer. Later, the particle diameter was observed with an electron microscope (SEM and TEM) immediately (taken 10,000 to 400,000 magnifications of the electron micrograph, and measured and averaged the diameters of the particles in a 5 cm square. “Particle Handbook” Asakura Shoten, p52, 1991). As a result of measurement by the present inventors, when the pigment is powder (most pigments having a particle diameter of 1 μm or more), it almost matches the manufacturer's catalog value, but in the case of slurry (most pigments having a particle diameter of 1 μm or less). Although the particle size varies greatly depending on the state of aggregation of the slurry, almost the same value can be obtained under the above measurement conditions.

「基材について」
基材は、その種類、形状、寸法などについては特に制限はなく、透気性支持体であっても、非透気性支持体であっても使用できる。但し、透気性支持体と非透気性支持体は、光沢発現層の形成方法が異なる。 About the base material
There are no particular restrictions on the type, shape, dimensions, etc. of the substrate, and it can be used as a permeable support or a non-permeable support. However, the method for forming the glossy layer is different between the air-permeable support and the non-air-permeable support.

（透気性支持体）
透気性支持体としては、例えば、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙基材が使用できる。また、透気性を有する樹脂シート類や不織布類等も使用可能である。
透気性支持体の場合、最外表面層である光沢発現層が湿潤状態にある間に、これを加熱された鏡面、例えば鏡面ドラムに圧着し乾燥して、鏡面を塗工層に写し取る、所謂キャスト法による仕上げが可能である。 (Air-permeable support)
Examples of the air-permeable support include paper substrates such as high-quality paper, medium-quality paper, coated paper, art paper, cast-coated paper, foil paper, craft paper, baryta paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, and water-soluble paper. Can be used. Moreover, resin sheets, nonwoven fabrics, etc. which have air permeability can also be used.
In the case of a gas-permeable support, while the glossy layer which is the outermost surface layer is in a wet state, this is pressure-bonded to a heated mirror surface, for example, a mirror drum, and dried, so that the mirror surface is copied to a coating layer. Finishing by casting method is possible.

紙基材は、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）程度である。平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。 The paper base is composed mainly of wood pulp and a filler containing it as necessary.
As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, regenerated pulps and the like can be used, and these pulps can be beaten by a beating machine in order to adjust paper strength, papermaking suitability, and the like. The beating degree (freeness) of the pulp is not particularly limited, but is generally about 250 to 550 ml (CSF: JIS-P-8121). In order to improve smoothness, it is desirable to advance the beating degree. However, when recorded on paper, paper blur and recording image bleeding caused by moisture in the ink often gives better results if the beating is not advanced. . Accordingly, the freeness is preferably about 300 to 500 ml.

填料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。特に炭酸カルシウムは、白色度が高い基材となり、インクジェット記録用紙の光沢感が高まるので好ましい。紙基材中の填料の含有率（灰分）は１〜２０％程度が好ましく、多すぎると紙力が低下するおそれがある。少ないと紙基材の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は７〜２０％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として光沢感が優れたインクジェット記録用紙が得られ易くなる。   The filler is blended for the purpose of imparting opacity or adjusting the ink absorbability, and calcium carbonate, calcined kaolin, silica, titanium oxide and the like can be used. In particular, calcium carbonate is preferable because it becomes a substrate with high whiteness and glossiness of the ink jet recording paper is enhanced. The content (ash content) of the filler in the paper substrate is preferably about 1 to 20%, and if it is too much, the paper strength may be reduced. If the amount is too small, the air permeability of the paper base material is deteriorated. Therefore, the preferable filler content is 7 to 20%. Within this range, the smoothness, air permeability, and paper strength are balanced, and as a result, it is easy to obtain an ink jet recording paper with excellent gloss.

紙基材には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜１２０秒である。基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。 A sizing agent, a fixing agent, a paper strength enhancer, a cationizing agent, a yield improving agent, a dye, a fluorescent brightening agent, and the like can be added to the paper base as an auxiliary agent. Furthermore, in the size press process of the paper machine, starch, polyvinyl alcohol, cationic resin and the like can be applied and impregnated to adjust the surface strength, sizing degree, and the like. The steecht degree (as 100 g / m 2 paper) is preferably about 1 to 200 seconds. If the sizing degree is low, there may be operational problems such as wrinkling at the time of coating, and if it is high, the ink absorbability may be lowered, and curling and cockling after printing may be remarkable. A more preferred range of sizing is 4 to 120 seconds. Although the basic weight of a base material is not specifically limited, It is about 20-400 g / m < 2 >.

透気性支持体の透気度（ＪＩＳ−Ｐ−８１１７）としては、３０〜５００ｓｅｃが好ましく、より好ましくは３５〜３００ｓｅｃである。因みに、透気度が３０ｓｅｃより低いと、得られたインクジェット記録体の表面のボコツキが大きく、見た目の光沢感が劣る傾向にある。一方、５００ｓｅｃより大きいと鏡面ドラムへの圧着時にドラムへの貼り付きが悪くなり、また光沢発現層を十分に乾燥することができないため、高い表面光沢を得ることが困難になる傾向にある。   The air permeability (JIS-P-8117) of the air permeable support is preferably 30 to 500 sec, more preferably 35 to 300 sec. Incidentally, when the air permeability is lower than 30 sec, the surface of the obtained ink jet recording body is greatly blurred, and the glossiness of appearance tends to be inferior. On the other hand, if it is longer than 500 sec, the adhesion to the drum is deteriorated at the time of pressure bonding to the mirror drum, and the gloss developing layer cannot be sufficiently dried, so that it tends to be difficult to obtain a high surface gloss.

（非透気性支持体）
非透気性支持体の例としては、ポリエチレン，ポリプロピレン，軟質ポリ塩化ビニル，硬質ポリ塩化ビニル，ポリエステル等のフィルム類（合成紙と呼ばれるものも含む）、金属フィイル類の他、上質紙，アート紙，コート紙，キャスト塗被紙，箔紙，クラフト紙，含浸紙，蒸着紙，水溶性紙等の紙や不織布にポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした樹脂被覆紙類、紙や不織布にフィルム類等を貼り合せた積層シート類などが例示できる。好ましい支持体としては、ポリプロピレンを延伸し、特殊加工を施した、ユポ（ユポ・コーポレーション社製）に代表される所謂合成紙や、紙基材をポリオレフィン樹脂（好ましくはポリエチレン樹脂）でラミネートした樹脂被覆紙が挙げられる。また、透気度が５００ｓｅｃを超える紙基材も使用できる。 (Non-permeable support)
Examples of non-air-permeable supports include films such as polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester (including synthetic paper), metal foils, fine paper, art paper , Coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, water-soluble paper, etc. and resin-coated paper in which a thermoplastic resin such as polyolefin is laminated to non-woven fabric, paper or non-woven fabric in films For example, laminated sheets and the like bonded together. As a preferable support, a so-called synthetic paper typified by YUPO (manufactured by YUPO Corporation) obtained by stretching polypropylene and specially processing, or a resin obtained by laminating a paper base material with a polyolefin resin (preferably a polyethylene resin) A coated paper is mentioned. Also, a paper substrate having an air permeability exceeding 500 sec can be used.

非透気性支持体を用いると、基材にインク溶媒が浸透しないのでコックリングを防止することができる。しかし、光沢発現層の形成方法として、透気性支持体と同様の鏡面ドラム上で乾燥するキャスト法を採用すると、蒸気が基材とドラムの間にたまり、光沢が得ることができなくなる。
非透気性支持体の場合、最外表面層である光沢発現層が湿潤状態にある間に、これを加熱された鏡面、例えば鏡面ドラムに圧着し、直ちに鏡面ドラムより剥離した後、乾燥することにより、光沢を得ることができる。 When a non-air-permeable support is used, cocking can be prevented because the ink solvent does not penetrate into the substrate. However, when a casting method for drying on a mirror drum similar to the air-permeable support is adopted as a method for forming the glossy layer, steam accumulates between the substrate and the drum, and gloss cannot be obtained.
In the case of a non-air-permeable support, while the glossy layer which is the outermost surface layer is in a wet state, it is pressed against a heated mirror surface, for example, a mirror drum, immediately peeled off from the mirror drum, and then dried. Thus, gloss can be obtained.

合成紙は、通常、炭酸カルシウムなどの無機顔料を含有するポリプロピレン樹脂を押出し、二軸延伸することにより内部等に空隙を形成して得られる。中でも複数層からなる積層シートであることが好ましく、特に、記録層を形成する面には、凹凸のないスキン層を有する合成紙の使用が好ましい。合成紙の表面には、塗工適性を改善するために、或いは帯電性を改善するために、アンカー層、プライマー層、帯電防止層などの各種の層を形成していても構わない。   Synthetic paper is usually obtained by extruding a polypropylene resin containing an inorganic pigment such as calcium carbonate and biaxially stretching to form voids in the interior. Among them, a laminated sheet composed of a plurality of layers is preferable. In particular, it is preferable to use a synthetic paper having a skin layer having no unevenness on the surface on which the recording layer is formed. Various layers such as an anchor layer, a primer layer, and an antistatic layer may be formed on the surface of the synthetic paper in order to improve coating suitability or chargeability.

樹脂被覆紙は、その中でも、酸化チタンを練り込んだポリエチレン樹脂を、紙表面に樹脂被覆した支持体は、仕上がった外観が写真印画紙と略同等であるため、特に好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚みは、３〜５０μｍが好ましく、５〜３０μｍがより好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚みが３μｍ未満の場合は、樹脂被覆の際にポリエチレン樹脂の穴等の欠陥が多くなりやすく、厚みのコントロールに困難がある場合が多く、平滑性も得にくくなる。逆に５０μｍを超えると、コストが増加する割には、得られる効果が小さく、不経済である。   Among them, a resin-coated paper is particularly preferable because a support obtained by coating a polyethylene resin kneaded with titanium oxide on the surface of the paper is substantially the same as a photographic printing paper. The thickness of the polyethylene resin layer is preferably 3 to 50 μm, more preferably 5 to 30 μm. When the thickness of the polyethylene resin layer is less than 3 μm, defects such as holes in the polyethylene resin tend to increase during resin coating, and there are many cases where it is difficult to control the thickness, and it is difficult to obtain smoothness. Conversely, if it exceeds 50 μm, the effect obtained is small and uneconomical for an increase in cost.

樹脂被覆紙に用いる紙基材は、木材パルプを主材料として製造される。木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を適宜使用することができ、これらのパルプは紙力や平滑性、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。叩解度は、特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍＬ（ＣＳＦ：ＪＩＳ Ｐ ８１２１）程度が好ましい範囲である。またいわゆるＥＣＦ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプも好ましく使用できる。また、必要に応じて、顔料を添加することができる。顔料には、タルク、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、シリカ、ゼオライト等が好ましく使用される。顔料の添加により、不透明性や平滑度を高めることができるが、過剰に添加すると、紙力が低下する場合があり、顔料の添加量は、対木材パルプ１〜２０質量％程度が好ましい。   The paper base material used for the resin-coated paper is manufactured using wood pulp as a main material. As the wood pulp, various chemical pulps, mechanical pulps, regenerated pulps and the like can be used as appropriate, and these pulps can be adjusted in the beating degree by a beating machine in order to adjust paper strength, smoothness, papermaking suitability, and the like. The beating degree is not particularly limited, but generally about 250 to 550 mL (CSF: JIS P 8121) is a preferable range. Also, chlorine-free pulp such as so-called ECF and TCF pulp can be preferably used. Moreover, a pigment can be added as needed. As the pigment, talc, calcium carbonate, clay, kaolin, calcined kaolin, silica, zeolite and the like are preferably used. Opacity and smoothness can be increased by adding a pigment, but if added excessively, paper strength may be reduced, and the amount of pigment added is preferably about 1 to 20% by mass with respect to wood pulp.

また、基材との塗工層を形成する面に、基材と塗工層との密着性を向上させる目的で、予め密着処理、又は接着処理を施してもよい。特に、基材として樹脂被覆紙を用いる場合、その樹脂被覆層の表面にコロナ放電処理を施すこと、あるいはゼラチン、ポリビニルアルコールなどによるアンダーコート層を設けることが好ましい。   Moreover, you may give an adhesion | attachment process or an adhesion | attachment process previously in order to improve the adhesiveness of a base material and a coating layer to the surface which forms a coating layer with a base material. In particular, when resin-coated paper is used as the substrate, it is preferable to subject the surface of the resin-coated layer to a corona discharge treatment or to provide an undercoat layer made of gelatin, polyvinyl alcohol or the like.

「第１塗工層について」
基材上、或いは、基材上に必要により形成された第２塗工層上に形成され、光沢発現層に直接隣接する第１塗工層について説明する。
第１塗工層は、光沢発現層で吸収しきれず、これを透過したインク中の着色料をすばやく定着させ、高発色（高印字濃度）で均一な画像（ドットの真円性）を得ることと、光沢発現層を設ける際に高光沢が得やすい高平滑、高成膜性な層を形成することの両機能を併せ持つ層である。さらに、写真画質を実現する為には、インク中の着色料が定着する第１塗工層の透明性が欠かせない。即ち、塗工層が透明であれば、塗工層中に定着した着色料が外部から見えるため、画像の奥行き（深み）があり、より銀塩写真に近い画像が得られる。しかしながら、透明性が高い塗工層は一般的にインクを吸収しないので、本発明の第１塗工層は、成膜性とインク吸収性を両立させることが重要なポイントである。それを実現するためには、塗工層が構成される顔料を単に小さくすることのみでは達成できない。 "About the first coating layer"
The first coating layer that is formed on the base material or the second coating layer that is formed on the base material as necessary and that is directly adjacent to the gloss developing layer will be described.
The first coating layer cannot be fully absorbed by the glossy layer, and quickly fixes the colorant in the ink that has passed through it, thereby obtaining a uniform image (dot roundness) with high color development (high printing density). And a layer having both functions of forming a highly smooth and highly film-forming layer in which high gloss is easily obtained when providing the gloss developing layer. Further, in order to realize photographic image quality, the transparency of the first coating layer to which the colorant in the ink is fixed is indispensable. That is, if the coating layer is transparent, the colorant fixed in the coating layer can be seen from the outside, so that the image has a depth (depth) and an image closer to a silver salt photograph can be obtained. However, since a coating layer with high transparency generally does not absorb ink, it is important for the first coating layer of the present invention to achieve both film formability and ink absorption. In order to realize this, it cannot be achieved simply by reducing the pigment constituting the coating layer.

第１塗工層中に光の波長より大きい細孔をなくすことが不可欠である。本発明の第１塗工層の細孔分布におけるピークを０．１μｍ以下とすることが好ましい。０．１μm以下とすることで、第１塗工層塗膜にひび割れがなく、顔料とバインダーなどを連続膜に制御することができる。また、光沢発現の面から、第１塗工層の細孔分布のピークは、光沢発現層を構成する顔料粒子の平均粒子径より小さことが必要である。光沢発現層を構成する微細顔料粒子が細孔分布のピークより大きければ、微細顔料が第１塗工層に沈むことなく、より少ない微細顔料で高光沢が実現可能である。また、少ない顔料で光沢発現層を形成しやすい為、インク吸収性は勿論のこと、耐擦傷性も良好である。   It is essential to eliminate pores larger than the wavelength of light in the first coating layer. The peak in the pore distribution of the first coating layer of the present invention is preferably 0.1 μm or less. By setting it to 0.1 μm or less, the first coating layer coating film is free from cracks, and the pigment and binder can be controlled to be a continuous film. Further, from the aspect of gloss development, the peak of the pore distribution of the first coating layer needs to be smaller than the average particle diameter of the pigment particles constituting the gloss development layer. If the fine pigment particles constituting the glossy layer are larger than the peak of the pore distribution, high gloss can be realized with less fine pigments without the fine pigments sinking into the first coating layer. Further, since a glossy layer can be easily formed with a small amount of pigment, not only ink absorbability but also scratch resistance is good.

上記構成の第１塗工層を得るためには、例えば、微細顔料とバインダーを含有する第１塗工層用塗工液を塗布すると同時に、または第１塗工層用塗工液を塗布した塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、塗工液を増粘または架橋させて成膜して製造することが有効である。具体的には、下記（Ａ）〜（Ｃ）に挙げる方法が例示でき、適宜採用できるが、これらの方法に限るものではない。   In order to obtain the first coating layer having the above-described configuration, for example, the first coating layer coating liquid containing a fine pigment and a binder is applied at the same time, or the first coating layer coating liquid is applied. In the course of drying the coating liquid layer, before the coating liquid layer exhibits a decreasing rate of drying, it is effective to produce a film by thickening or crosslinking the coating liquid. Specifically, the methods listed in the following (A) to (C) can be exemplified and can be appropriately adopted, but are not limited to these methods.

例えば、
（Ａ）電子線照射によりハイドロゲルを形成する親水性樹脂を含有し、塗工の直後に、また塗工された塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、電子線照射して塗液層を増粘（ハイドロゲルを形成）させる方法、
（Ｂ）第１塗工層が、バインダーを含有する塗液であり、塗工の直後に、また塗工された塗液層の乾燥途中であって、該塗液層が減率乾燥速度を示す前に、バインダーとの架橋性を有する化合物で塗料を増粘、架橋させる方法、
（Ｃ）例えば、バインダーとして感温性高分子化合物（特開２００３−４０９１６号公報に記載された一定温度（感温点）以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す）を含有させ、塗工の直後に塗液層温度を低下させることによって塗液層を増粘させる方法、
等が例示できる。 For example,
(A) It contains a hydrophilic resin that forms a hydrogel by electron beam irradiation, and immediately after coating or during the drying of the coated coating layer, the coating layer has a reduced drying rate. Before showing, thickening the coating layer by electron beam irradiation (form hydrogel),
(B) The first coating layer is a coating liquid containing a binder, and immediately after coating and during the drying of the coated coating liquid layer, the coating liquid layer has a reduced rate of drying. Before showing, a method of thickening and crosslinking the paint with a compound having a crosslinking property with a binder,
(C) For example, a thermosensitive polymer compound as a binder (showing hydrophilicity in a temperature range below a certain temperature (temperature sensitive point) described in JP 2003-40916 A), and in a temperature range higher than the temperature sensitive point A method of increasing the viscosity of the coating liquid layer by reducing the temperature of the coating liquid layer immediately after coating,
Etc. can be exemplified.

（第１塗工層用バインダー）
上記（Ａ）の方法で第１塗工層を形成する場合、バインダーとしては、ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性バインダーを用い、顔料１００質量部に対して、親水性バインダー１〜１００質量部の割合で含有する塗液を塗布し、ついで電子線を照射して該塗布された塗液をハイドロゲル化させた後、乾燥して形成して第２塗工層を形成するとよい。 (Binder for the first coating layer)
When the first coating layer is formed by the above method (A), the binder does not have a radical-polymerizable unsaturated bond and forms a hydrogel by irradiating an aqueous solution with an electron beam. Using a binder, a coating liquid containing 1 to 100 parts by weight of a hydrophilic binder was applied to 100 parts by weight of the pigment, and then the applied coating liquid was hydrogelated by irradiation with an electron beam. Thereafter, the second coating layer may be formed by drying.

ラジカル重合性の不飽和結合を有さず、かつ水溶液に電子線を照射することによりハイドロゲルを形成する親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、カゼイン、及びこれらの水溶性誘導体、並びにこれらの共重合体などが例示でき、これらを単独使用、或いは併用するとよい。   Examples of the hydrophilic binder that does not have a radical polymerizable unsaturated bond and forms a hydrogel by irradiating an aqueous solution with an electron beam include, for example, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyalkylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble Polyvinyl acetal, poly-N-vinylacetamide, polyacrylamide, polyacryloylmorpholine, polyhydroxyalkyl acrylate, polyacrylic acid, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, gelatin, casein, and water-soluble derivatives thereof, Moreover, these copolymers etc. can be illustrated and it is good to use these individually or in combination.

電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などが採用され、電子線を照射する際の加速電圧は５０〜３００ｋＶ程度が適当である。電子線の照射量は１〜２００ｋＧｙ程度の範囲で調節するのが好ましい。１ｋＧｙ未満では塗工層をゲル化させるのに不十分であり、２００ｋＧｙを越えるような照射は基材や塗工層の劣化や変色をもたらす恐れがあるため好ましくない。
電子線照射を施す方法として、（１）塗工、電子線照射、乾燥を繰り返しても良いし、（２）塗工し電子線照射後に次の層を塗工して乾燥しても良く、（３）多層を同時に塗工し、電子線照射を行う、等の方法がある。 As the electron beam irradiation method, for example, a scanning method, a curtain beam method, a broad beam method, or the like is adopted, and an acceleration voltage at the time of irradiation with an electron beam is appropriately about 50 to 300 kV. The amount of electron beam irradiation is preferably adjusted in the range of about 1 to 200 kGy. If it is less than 1 kGy, it is not sufficient to gel the coating layer, and irradiation exceeding 200 kGy is not preferable because it may cause deterioration or discoloration of the substrate or the coating layer.
As a method of performing electron beam irradiation, (1) coating, electron beam irradiation, and drying may be repeated, or (2) the next layer may be coated and dried after electron beam irradiation, (3) There are methods such as applying multiple layers simultaneously and irradiating with an electron beam.

上記（Ｂ）の方法で第１塗工層を形成する場合、インクジェット記録体用として使用される公知のバインダーが使用できる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体などの水溶性樹脂が挙げられる。特に、顔料との接着性の高い、ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。特に成膜性と、インク吸収性とのバランスを良好にするためには、２０００以上の重合度を有するポリビニルアルコールを用いることが好ましく、重合度３６００〜５０００のポリビニルアルコールはより好ましい。インク吸収性などを改善するためには２種以上のバインダー用材料（例えば、２種以上の水溶性樹脂の混合物、１種以上の水溶性樹脂と１種以上のラテックスとの混合物）を用いてもよい。
この場合、第２塗工層における顔料と水溶性樹脂との乾燥固形分質量比率は、顔料１００質量部に対し２〜５０質量部の範囲であることが好ましい。インク吸収性と塗膜強度のバランスをさらに良くするためには５〜３０質量部であることが好ましく、１０〜２５質量部であることがさらに好ましい。 When forming a 1st coating layer by the method of said (B), the well-known binder used for inkjet recording bodies can be used. Examples thereof include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, carboxymethyl cellulose, and cellulose derivatives such as methyl cellulose. In particular, polyvinyl alcohol having high adhesion to the pigment is preferably used. In particular, in order to improve the balance between film formability and ink absorbability, it is preferable to use polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2000 or more, and polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 3600 to 5000 is more preferable. In order to improve ink absorptivity etc., two or more binder materials (for example, a mixture of two or more water-soluble resins, a mixture of one or more water-soluble resins and one or more latexes) are used. Also good.
In this case, the dry solid content mass ratio of the pigment and the water-soluble resin in the second coating layer is preferably in the range of 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. In order to further improve the balance between the ink absorbability and the coating film strength, the content is preferably 5 to 30 parts by mass, and more preferably 10 to 25 parts by mass.

バインダーとの架橋性を有する化合物としては、各種公知の架橋剤、ゲル化剤が使用できる。ポリビニルアルコールに対する架橋性を有する化合物としては、グリオキザールなどのアルデヒド系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、ビスビニルスルホニルメチルエーテルなどのビニル系架橋剤、硼酸および硼砂などのホウ素含有化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等などが例示できる、中でも、ホウ素含有化合物は、増粘またはゲル化が早く生じるので特に好ましい。   Various known crosslinking agents and gelling agents can be used as the compound having crosslinkability with the binder. Compounds having crosslinkability to polyvinyl alcohol include aldehyde-based crosslinking agents such as glyoxal, epoxy-based crosslinking agents such as ethylene glycol diglycidyl ether, vinyl-based crosslinking agents such as bisvinylsulfonylmethyl ether, and boron-containing compounds such as boric acid and borax. Examples thereof include compounds, glycidyl compounds, zirconium compounds, aluminum compounds, chromium compounds, etc. Among them, boron-containing compounds are particularly preferable because thickening or gelation occurs quickly.

ホウ素含有化合物としては、ホウ素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことである。例としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。このなかで、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが塗料を適度に増粘させる効果があるために好ましく用いられる。
ホウ素化合物の含有量は、ホウ素化合物及びポリビニルアルコールの重合度にもよるが、基材の片面に０．０１〜２．０ｇ／ｍ２含有されるのが好ましい。２．０ｇ／ｍ２より多いと親水性バインダーとの架橋密度が高くなり、塗膜が硬くなって折り割れしやすくなる。また、０．０１ｇ／ｍ２より少ないと親水性バインダーとの架橋が弱く、塗料のゲル化も弱くなって塗膜がひび割れやすくなる。 The boron-containing compound is an oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof. Examples include orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid, and their sodium, potassium, and ammonium salts. Among these, orthoboric acid and disodium tetraborate are preferably used because they have an effect of moderately thickening the paint.
Although content of a boron compound is based also on the polymerization degree of a boron compound and polyvinyl alcohol, it is preferable to contain 0.01-2.0 g / m < 2 > on the single side | surface of a base material. When it is more than 2.0 g / m 2 , the crosslinking density with the hydrophilic binder becomes high, the coating film becomes hard and is easily broken. On the other hand, when the amount is less than 0.01 g / m 2 , the crosslinking with the hydrophilic binder is weak, the gelation of the paint is weakened, and the coating film is easily cracked.

第１塗工層は、例えば、架橋剤を予め第１塗工層に塗布・含浸させておき、第１塗工層用塗液を塗布する、または、第１塗工層用塗液に架橋剤を配合せしめておき塗布する、または、第１塗工層用塗液を塗布後、架橋剤を塗布する、などの方法により製造するとよいが、架橋剤を予め塗布しておくことが、増粘またはゲル化が均一な記録層が得られるため、好ましい。   For the first coating layer, for example, a crosslinking agent is previously applied and impregnated in the first coating layer, and the first coating layer coating solution is applied, or the first coating layer coating solution is crosslinked. It may be manufactured by a method such as adding a crosslinking agent and applying it, or applying a coating liquid for the first coating layer and then applying a cross-linking agent. This is preferable because a recording layer having uniform viscosity or gelation can be obtained.

上記（Ｃ）の方法で第２塗工層を形成する場合、バインダーとして、感温点以下の温度領域では親水性を示し、感温点より高い温度領域では疎水性を示す感温性高分子化合物を用いるとよい。   When forming the second coating layer by the above method (C), the binder is a thermosensitive polymer that exhibits hydrophilicity in a temperature region below the temperature sensitive point and exhibits hydrophobicity in a temperature region higher than the temperature sensitive point. A compound may be used.

この感温性高分子化合物を用いた場合、感温点以上の温度で塗工を行い、感温点以下に冷却することにより、塗工した層が増粘またはゲル化され、その後乾燥して記録層を形成するとよい。感温点は５〜３５℃の範囲が好ましい。１５〜３０℃の範囲が更に好ましい。このような感温性高分子化合物としては、特開２００３−４０９１６号公報に開示されている、ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルアルコール誘導体の共存下に重合して得られる感温性高分子化合物が例示できる。   When this thermosensitive polymer compound is used, coating is performed at a temperature higher than the temperature sensitive point, and by cooling to a temperature lower than the temperature sensitive point, the applied layer is thickened or gelled and then dried. A recording layer may be formed. The temperature sensitive point is preferably in the range of 5 to 35 ° C. The range of 15-30 degreeC is still more preferable. Examples of such temperature-sensitive polymer compounds include those disclosed in JP-A-2003-40916, which are obtained by polymerization in the presence of polyvinyl alcohol and / or polyvinyl alcohol derivatives. it can.

（第１塗工層用顔料）
第１塗工層に使用する顔料は特に限定しないが、細孔直径分布曲線におけるピークを実質的に０．１μｍ以下に制御することが好ましいので、平均粒子径は０．０１〜０．７μｍの範囲内にあることが好ましい。顔料の形態は単分散体（一次粒子）であってもよく、凝集粒子分散体（二次粒子）であってもよい。
インク吸収速度を高めるためには、平均一次粒子径０．００３〜０．０４μｍの複数の一次粒子が凝集してなる平均二次粒子径が０．７μｍ以下の凝集体顔料粒子を用いることが好ましい。インク中の染料及び顔料などの着色料を固定しやすく、かつインク吸収速度、記録画像の色濃度、及び光沢を高めるためには、平均一次粒子径０．００５〜０．０２０μｍの複数の一次粒子が凝集してなる平均二次粒子径０．５μｍ以下の顔料粒子を用いることがより好ましい。さらに好ましくは平均一次粒子径０．００７〜０．０１３μｍの複数の一次粒子が凝集してなる平均二次粒子径０．２μｍ以下の顔料粒子である。 (Pigment for first coating layer)
The pigment used in the first coating layer is not particularly limited, but it is preferable to control the peak in the pore diameter distribution curve to be substantially 0.1 μm or less, so that the average particle diameter is 0.01 to 0.7 μm. It is preferable to be within the range. The form of the pigment may be a monodisperse (primary particle) or an aggregated particle dispersion (secondary particle).
In order to increase the ink absorption rate, it is preferable to use aggregate pigment particles having an average secondary particle diameter of 0.7 μm or less formed by aggregating a plurality of primary particles having an average primary particle diameter of 0.003 to 0.04 μm. . A plurality of primary particles having an average primary particle diameter of 0.005 to 0.020 μm are used to easily fix colorants such as dyes and pigments in the ink and to increase the ink absorption rate, the color density of the recorded image, and the gloss. It is more preferable to use pigment particles having an average secondary particle diameter of 0.5 μm or less formed by agglomeration. More preferably, pigment particles having an average secondary particle diameter of 0.2 μm or less formed by aggregating a plurality of primary particles having an average primary particle diameter of 0.007 to 0.013 μm.

平均粒子径が０．０１〜０．７μｍの顔料粒子は、たとえば機械的手段で強い力を施す方法、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により製造することが可能である。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドグラインダー、ナノマイザー等が挙げられる。粒子径を小さくする為に、分級と粉砕とを繰り返して施すことができる。   Pigment particles having an average particle diameter of 0.01 to 0.7 μm can be produced by, for example, a method of applying a strong force by mechanical means, that is, a so-called breaking down method (a method of subdividing a bulk material). Mechanical means include: ultrasonic homogenizer, pressure homogenizer, liquid collision homogenizer, high-speed rotary mill, roller mill, container drive medium mill, medium agitator mill, jet mill, mortar, disintegrator (covered in a bowl-shaped container) A device for grinding and kneading the pulverized product with a bowl-shaped stirring bar), a sand grinder, a nanomizer and the like. In order to reduce the particle size, classification and pulverization can be repeated.

好ましい顔料としては、シリカ、アルミナ、及びアルミナ水和物が例示でき、これらから選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。特に好ましい顔料の具体例としては、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性珪酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る２次シリカ分散体、アルミナ、及びアルミナ水和物が挙げられることができる。これらのなかで、塗工層の成膜性や印字後の画像濃度の点から、気相法シリカが最も好ましく使用される。   Examples of preferable pigments include silica, alumina, and alumina hydrate, and it is preferable to use at least one selected from these. Specific examples of particularly preferred pigments include vapor phase method silica, mesoporous silica, and at least one selected from an aqueous solution of active silicic acid and alkoxysilane after adding alkali to a colloidally dispersed silica seed solution. There may be mentioned secondary silica dispersion, alumina, and alumina hydrate obtained by growing the silica fine particles by adding a small amount of the feed liquid. Among these, vapor-phase method silica is most preferably used from the viewpoint of the film formability of the coating layer and the image density after printing.

気相法シリカは、フュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的に説明すると、四塩化珪素を、水素及び酸素と共に燃焼してシリカを製造する方法が一般的に知られているが、四塩化珪素の代わりに、メチルトリクロロシラン及び／又はトリクロロシランなどのシラン類も、単独で、または、四塩化珪素と混合した状態で使用することができる。   Vapor phase silica is also called fumed silica, and is generally made by flame hydrolysis. Specifically, a method for producing silica by burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, such as methyltrichlorosilane and / or trichlorosilane is used. Silanes can also be used alone or mixed with silicon tetrachloride.

メソポーラスシリカは、１．５〜１００ｎｍの平均細孔径を有するシリカ多孔体である。また、アルミニウム、チタン、バナジウム、ホウ素、マンガン原子等を導入したメソポーラスシリカも使用できる。多孔体の物性としては特に限定されないが、ＢＥＴ比表面積（窒素吸着比表面積）は２００〜１５００ｍ２／ｇであることが好ましく、細孔容積としては０．５〜４ｍｌ／ｇであることが好ましい。メソポーラスシリカの合成方法には特に限定はないが、米国特許第３５５６７２５号明細書に記載されている方法、すなわち、シリカのアルコキシドをシリカ源として用い、かつ、長鎖のアルキル基を有する４級アンモニウム塩をテンプレートとして用いる合成方法、特表平５−５０３４９９号公報等に記載されている方法、すなわちアモルファスシリカ粉末又はアルカリシリケート水溶液をシリカ源として用い、長鎖のアルキル基を有する４級アンモニウム塩、あるいはホスホニウム塩をテンプレートとして用いる水熱合成法、特開平４−２３８８１０号公報等に記載されている方法、すなわちシリカ源としてカネマイト等の層状ケイ酸塩を用い、長鎖のアルキルアンモニウムカチオン等をテンプレートとして用いるイオン交換法により合成する方法、更に、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン等のアミン、ノニオン系界面活性剤等をテンプレートとして用い、かつ、シリカ源として水ガラス等をイオン交換した活性シリカを用いて合成する方法などである。ナノポーラスシリカ前駆体から、テンプレートを除去する方法としては、高温で焼成する方法、及び有機溶媒で抽出する方法が挙げられる。 Mesoporous silica is a porous silica material having an average pore diameter of 1.5 to 100 nm. In addition, mesoporous silica into which aluminum, titanium, vanadium, boron, manganese atoms or the like are introduced can also be used. The physical properties of the porous body are not particularly limited, but the BET specific surface area (nitrogen adsorption specific surface area) is preferably 200 to 1500 m 2 / g, and the pore volume is preferably 0.5 to 4 ml / g. . The method for synthesizing mesoporous silica is not particularly limited, but is a method described in US Pat. No. 3,556,725, that is, a quaternary ammonium having a long-chain alkyl group using silica alkoxide as a silica source. A synthetic method using a salt as a template, a method described in JP-T-5-503499, etc., that is, using an amorphous silica powder or an aqueous alkali silicate solution as a silica source, a quaternary ammonium salt having a long-chain alkyl group, Alternatively, a hydrothermal synthesis method using a phosphonium salt as a template, a method described in JP-A-4-238810, that is, a layered silicate such as kanemite is used as a silica source, and a long-chain alkylammonium cation is used as a template. The ion exchange method used as How to further using dodecylamine, amine hexadecylamine etc., a nonionic surfactant such as a template, and is as a silica source and water glass or the like and a method of synthesis using an active silica obtained by ion exchange. Examples of the method for removing the template from the nanoporous silica precursor include a method of baking at a high temperature and a method of extracting with an organic solvent.

コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性珪酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る２次シリカ分散体は、特開２００１−３５４４０８号公報などに記載されている方法で得ることが可能である。この方法で得られた湿式法シリカの中でも、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ２／ｇであり、かつ細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇであるのが、インク吸収速度及び光沢を高めるため好ましい。 After adding alkali to the colloidally dispersed silica seed solution, a silica fine particle is grown by adding a small amount of at least one feed solution selected from active silicic acid aqueous solution and alkoxysilane to the seed solution. The secondary silica dispersion can be obtained by a method described in JP-A-2001-354408. Among the wet method silicas obtained by this method, the specific surface area by the BET method is 100 to 400 m 2 / g and the pore volume is 0.5 to 2.0 ml / g. It is preferable for increasing the gloss.

アルミナは、一般的に結晶性を有する酸化アルミニウムとも呼ばれる。一般的に、χ、κ、γ、δ、θ、η、ρ、擬γ、α結晶を有するアルミナが挙げられる。光沢感やインク吸収性から、気相法アルミナ、γ、δ、θ結晶を有するアルミナが好ましく選択される。粒度分布がシャープで、成膜性が特に優れる気相法アルミナ（フュームドアルミナ）は特に好ましい。気相法アルミナは、ガス状アルミニウムトリクロライドの高温加水分解によって形成される。   Alumina is generally called aluminum oxide having crystallinity. Generally, alumina having χ, κ, γ, δ, θ, η, ρ, pseudo γ, and α crystals can be mentioned. From the viewpoint of glossiness and ink absorbability, vapor-phase method alumina and alumina having γ, δ, and θ crystals are preferably selected. Vapor phase alumina (fumed alumina) having a sharp particle size distribution and particularly excellent film formability is particularly preferred. Vapor phase alumina is formed by high temperature hydrolysis of gaseous aluminum trichloride.

アルミナ水和物は、特に限定するものではないが、インク吸収性や成膜性の観点からベーマイト又は擬ベーマイトが好ましく選択される。アルミナ水和物の製造方法は例えばアルミニウムイソプロポキシドを水で加水分解する方法（Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄａｓ，Ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｕｌｌ．，５４，２８９（１９７５）など）やアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法（特開平０６−０６４９１８）などが挙げられる。   The alumina hydrate is not particularly limited, but boehmite or pseudoboehmite is preferably selected from the viewpoint of ink absorbability and film formability. The method for producing alumina hydrate includes, for example, a method in which aluminum isopropoxide is hydrolyzed with water (B. Y. Yoldas, Amer. Ceram. Soc. Bull., 54, 289 (1975), etc.) and aluminum alkoxide is hydrolyzed. (Japanese Patent Laid-Open No. 06-064918).

また、シリカは、シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子として用いることもできる。シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子は、例えば下記のようにして製造することができる。
（１）気相法シリカ微粒子を水中に分散し、所望によりこれに粉砕処理を施してその平均粒子径を所望値まで低下させ、この分散液にカチオン性物質を添加して、シリカ−カチオン化合物凝集体を形成させ、これに粉砕処理を施して、その平均粒子径を、０．０１〜０．７μｍに調整する。
（２）シラン化合物、例えばテトラエトキシシラン、をテンプレートとしてアルキレンオキサイド重合体（例えばエチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体）と、無機酸水溶液（例えば塩酸水溶液）と、１，３，５−トリメチルベンゼンとを含む水性溶液中に添加し、得られた複合体を濾過採取し、乾燥して、シリカ−テンプレートの複合体粉末を調製する。この粉末を焼成して、メソポーラスシリカを調製する。このメソポーラスシリカを水中に分散し、これに粉砕処理を施して、メソポーラスシリカの平均粒径を、所望値に調整する。この分散液に、カチオン化合物を添加して、メソポーラスシリカ−カチオン性化合物凝集体を形成させ、これに粉砕処理を施してその平均粒子径を所望値（０．０１〜０．７μｍ）に調整する。
（３）ケイ酸ソーダ溶液を水で希釈し、この水溶液を、水素型陽イオン交換樹脂により処理して、活性ケイ酸水溶液を調製する。この活性ケイ酸水溶液の一部分を１００℃に加熱された蒸留水に添加し、シリカ微粒子含有シード液を調整する。このシード液をアンモニア水により安定化し、１００℃に加熱し、前記残余の活性ケイ酸水溶液を添加し、この混合液を１００℃において加熱還流し、シリカ微粒子分散液を調製する。適当な濃度に調製されたシリカ微粒子分散液にカチオン性化合物を混合し、生成したシリカ−カチオン性化合物凝集体の分散液を、粉砕処理に供して、凝集体粒子の平均粒子径を所定の平均粒子径（０．０１〜０．７μｍ）に調整する。 Silica can also be used as silica-cationic compound aggregate particles. Silica-cationic compound aggregate particles can be produced, for example, as follows.
(1) Vapor phase silica fine particles are dispersed in water, and if necessary, this is pulverized to reduce its average particle size to a desired value, and a cationic substance is added to the dispersion to obtain a silica-cation compound. Aggregates are formed and subjected to pulverization to adjust the average particle size to 0.01 to 0.7 μm.
(2) An alkylene oxide polymer (for example, ethylene oxide-propylene oxide copolymer), an inorganic acid aqueous solution (for example, hydrochloric acid aqueous solution), 1,3,5-trimethylbenzene, and a silane compound such as tetraethoxysilane as a template. The resulting composite is collected by filtration and dried to prepare a silica-template composite powder. This powder is fired to prepare mesoporous silica. This mesoporous silica is dispersed in water, and this is pulverized to adjust the average particle size of the mesoporous silica to a desired value. A cationic compound is added to this dispersion to form a mesoporous silica-cationic compound aggregate, which is then pulverized to adjust its average particle size to a desired value (0.01 to 0.7 μm). .
(3) A sodium silicate solution is diluted with water, and this aqueous solution is treated with a hydrogen-type cation exchange resin to prepare an active silicic acid aqueous solution. A part of this activated silicic acid aqueous solution is added to distilled water heated to 100 ° C. to prepare a seed solution containing silica fine particles. The seed solution is stabilized with ammonia water, heated to 100 ° C., the remaining active silicic acid aqueous solution is added, and the mixture is heated to reflux at 100 ° C. to prepare a silica fine particle dispersion. A cationic compound is mixed with a silica fine particle dispersion prepared to an appropriate concentration, and the resulting silica-cationic compound aggregate dispersion is subjected to a pulverization treatment, and the average particle diameter of the aggregate particles is determined by a predetermined average. Adjust to particle size (0.01-0.7 μm).

上記シリカ−カチオン性化合物微細粒子の調製に用いられるカチオン性化合物は、ポリアルキレンアミン化合物（例えばポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン）第２級、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を有するアクリル系樹脂、ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環を形成しているアミジン化合物、ジシアン系カチオン樹脂（例えば、ジシアンジアミド−キルムアルデヒド重縮合物）、エポクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合体、ジメチルアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合体、ジアリルアミン−ＳＯ２共重合体、ジメチチルアリルアンモニウムクロライド重合体アリルミン塩の重合体、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートアンモニウム塩重合体、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体、ポリ塩化アルミニウム、ポリ塩酸アルミニウム及びポリ乳酸アルミニウムなどを適宜用いることができる。 The cationic compound used for the preparation of the silica-cationic compound fine particles is a polyalkyleneamine compound (for example, polyethylene polyamine, polypropylene polyamine), an acrylic resin having a secondary, tertiary amino group or quaternary ammonium group. , Polyvinylamine, polyvinylamidine, five-membered amidine compound, dicyan cationic resin (for example, dicyandiamide-kilmaldehyde polycondensate), epoxychlorohydrin-dimethylamine addition polymer, dimethylallyl ammonium chloride- SO 2 copolymer, diallylamine -SO 2 copolymer, polymers of dimethylol chill ammonium chloride polymer Arirumin salts, dialkyl aminoethyl (meth) acrylate ammonium salt polymers, acrylamide - diallyl Amine salt copolymers, poly aluminum chloride, poly Aluminum hydrochloride and poly aluminum lactate and the like can be used as appropriate.

（カチオン性化合物について）
第１塗工層はカチオン性化合物を含有することが好ましい。カチオン性化合物としては、例えば、１）ポリエチレンポリアミン及びポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、及びそれらの誘導体類、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するアクリル系樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類、４）例えばジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物などのジシアン系カチオン樹脂、５）例えばジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物などのポリアミン系カチオン樹脂、６）エポクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物、８）ジアリルアミン−ＳＯ２共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級アンモニウム塩重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、並びに、１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、及びポリ乳酸アルミニウムなどのポリアルミニウム塩、などが挙げられる。なお、カチオン性化合物の添加量は、顔料１００質量部に対し、１〜３０質量部であることが好ましく、２〜１５質量部であることがより好ましい。 (About cationic compounds)
The first coating layer preferably contains a cationic compound. Examples of the cationic compound include 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine, and derivatives thereof, 2) secondary amino group, tertiary amino group, and / or quaternary ammonium group. 3) Polyvinylamine, polyvinylamidine, 5-membered cyclic amidines, 4) Dicyan cation resin such as dicyandiamide-formalin polycondensate, 5) Polyamine cation such as dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate resin, 6) epo chlorohydrin - dimethylamine addition polymers, 7) dimethyldiallylammonium chloride -SO 2 copolymer, 8) diallylamine -SO 2 copolymer, 9) dimethyldiallylammonium chloride polymer, 10) ant Polymer of amine salt, 11) polymer of quaternary ammonium salt of dialkylaminoethyl (meth) acrylate, 12) copolymer of acrylamide-diallylamine salt, and 13) polyaluminum chloride, polyaluminum acetate, polyaluminum lactate, etc. And polyaluminum salts. In addition, it is preferable that it is 1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, and, as for the addition amount of a cationic compound, it is more preferable that it is 2-15 mass parts.

顔料としてシリカ系顔料を使用する場合は、前述のようにシリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を、平均粒子径が０．０１〜０．７μｍになるように粉砕したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることが好ましい。この場合、カチオン性化合物は、前記記載のカチオン性化合物から適宜選択することができる。特に、インク中の染料及び顔料の定着性、分散性を向上させるためには、１）５員環アミジン類、及び２）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を用いることが好ましい。   When a silica pigment is used as the pigment, silica-cationic compound aggregate particles obtained by mixing and aggregating silica and a cationic compound as described above have an average particle size of 0.01 to 0.00. It is preferable to use silica-cationic compound aggregated fine particles pulverized to 7 μm. In this case, the cationic compound can be appropriately selected from the cationic compounds described above. In particular, in order to improve the fixability and dispersibility of the dyes and pigments in the ink, 1) 5-membered ring amidines and 2) aluminum salts such as polyaluminum chloride, polyaluminum acetate and polyaluminum lactate are used. Is preferred.

（第１塗工層の形成）
第１塗工層における微細顔料とバインダーとの乾燥固形分質量比率は、微細顔料１００質量部に対し２〜５０質量部であることが好ましい。バインダー量が上限範囲を超えるとインク吸収速度の制御が出来ずビーディングが生じるおそれがあり、バインダー量が下限範囲外になると塗膜の強度を著しく低下させるおそれがある。インク吸収性と塗膜強度のバランスをさらに良くするためには５〜３０質量部であることが好ましく、１０〜２５であることがさらに好ましい。 (Formation of the first coating layer)
The dry solid content mass ratio between the fine pigment and the binder in the first coating layer is preferably 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fine pigment. If the binder amount exceeds the upper limit range, the ink absorption rate cannot be controlled and beading may occur, and if the binder amount falls outside the lower limit range, the strength of the coating film may be significantly reduced. In order to further improve the balance between the ink absorbability and the coating film strength, the content is preferably 5 to 30 parts by mass, and more preferably 10 to 25 parts.

第１塗工層の乾燥固形分塗工質量には、制限はないが、一般に１〜４０ｇ／ｍ２程度であることが好ましく、より好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２ある。塗工量が過少であると、高精細且つ高速のプリンターではインク吸収性が不足するおそれがあり、それが多すぎると塗膜のひび割れの制御が困難になることがある。
インク吸収速度とインク吸収容量のバランスをよくするためには、第１塗工層の塗工量は光沢発現層の塗工量の３〜５０倍であることが好ましく、７〜３０倍であることがさらに好ましく１０〜２５倍であることが一層好ましい。なお、第１塗工層は複数層積層してもよい。
（塗工方法）
第１塗工層を形成するための塗工装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーターおよびダイコーター等の各種塗工装置が挙げられる。
２層以上の塗工層を塗工する場合は、下層が未乾燥のうちに上層を下層の上に塗工する方法、すなわち、Ｗｅｔ ｏｎ Ｗｅｔ法を用いることが好ましい。
また、電子線照射を施す方法として、（１）塗工、電子線照射、乾燥を繰り返しても良いし、（２）塗工し電子線照射後に次の層を塗工して乾燥しても良く、（３）多層を同時に塗工し、電子線照射を行う、等の方法がある。 The dry solids coating weight of the first coating layer, without limitation, is preferably generally 1 to 40 g / m 2 approximately, more preferably 3 to 30 g / m 2. If the coating amount is too small, the high-definition and high-speed printer may have insufficient ink absorbability, and if it is too much, it may be difficult to control cracks in the coating film.
In order to improve the balance between the ink absorption speed and the ink absorption capacity, the coating amount of the first coating layer is preferably 3 to 50 times, more preferably 7 to 30 times the coating amount of the glossy layer. More preferably, the ratio is more preferably 10 to 25 times. In addition, you may laminate | stack a 1st coating layer in multiple layers.
(Coating method)
Various coating apparatuses such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, bar coaters, gravure coaters, rod blade coaters, lip coaters, curtain coaters and die coaters are used as the coating apparatus for forming the first coating layer. Is mentioned.
When two or more coating layers are applied, it is preferable to use a method in which the upper layer is applied onto the lower layer while the lower layer is not dried, that is, a wet-on-wet method.
Moreover, as a method of performing electron beam irradiation, (1) coating, electron beam irradiation, and drying may be repeated, or (2) after coating and electron beam irradiation, the next layer may be applied and dried. There is a method of (3) applying multiple layers simultaneously and irradiating with an electron beam.

「光沢発現層について」
光沢発現層は、インク受容層に高い表面光沢を付与する層であり、光沢以外には、インク中の染料または顔料をすばやく定着させ、高発色（高い色濃度）、且つ、均一画像（画像ドット形状の高い真円度）、耐擦傷が強いことを目的としている。 "Glossy expression layer"
The gloss developing layer is a layer that imparts high surface gloss to the ink receiving layer. In addition to gloss, the dye or pigment in the ink is quickly fixed to provide high color development (high color density) and a uniform image (image dots). Its purpose is to have a high roundness) and high scratch resistance.

光沢発現層は、コロイダルシリカとアルミナ系２次コロイド粒子を含有する塗液を塗布し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着して層を形成させること、このような組成の光沢発現層は多孔性構造を有すること、コロイダルシリカ及びアルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径はいずれも第１塗工層の細孔分布のピークよりも大きいことが重要であり、これらを満足させることで要求品質を達成できることが分かった。   The gloss developing layer is formed by applying a coating liquid containing colloidal silica and alumina-based secondary colloidal particles, and press-bonding to a heated mirror drum while in a wet state. It is important that the gloss developing layer has a porous structure, and that the average particle diameters of the colloidal silica and the alumina-based secondary colloidal particles are both larger than the peak of the pore distribution of the first coating layer. It was found that the required quality can be achieved.

（コロイダルシリカ）
本発明に用いられるコロイダルシリカは、珪酸ナトリウムの酸による複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる二酸化珪素をコロイド状に水中に分散させたものである。用いられるコロイダルシリカの平均粒子径は、インク吸収性の面から、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍ、更に好ましくは３０ｎｍ〜６０ｎｍの範囲のものである。この中には、１次粒子が凝集構造をとり２次粒子として安定しているものも用いることができる。また、カチオン性ポリマーや水溶性多価金属化合物によりコロイダルシリカの表面を修飾し、カチオン性にせしめたものも用いることができる。因みに、平均粒子径が１０ｎｍに満たない場合、空隙が少ない層となるため、インク吸収性が悪化する傾向にあり、２００ｎｍを超える場合、透明性の低い層となるため画像の色濃度が低下する。
本発明では、光沢発現層にコロイダルシリカとアルミナ系２次コロイド粒子を混合して使用する。よって、コロイダルシリカはアルミナ系２次コロイド粒子のイオン性にあわせてカチオン性のものが好ましい。 (Colloidal silica)
Colloidal silica used in the present invention is a colloidal dispersion of silicon dioxide obtained by heating and aging silica sol obtained through acid decomposition of sodium silicate and an ion exchange resin layer. The average particle diameter of the colloidal silica used is preferably in the range of 10 nm to 200 nm, more preferably 20 nm to 100 nm, still more preferably 30 nm to 60 nm, from the viewpoint of ink absorption. Among them, those in which primary particles have an aggregate structure and are stable as secondary particles can also be used. Moreover, the thing which modified the surface of colloidal silica with the cationic polymer or the water-soluble polyvalent metal compound, and made it cationic can also be used. Incidentally, when the average particle diameter is less than 10 nm, the layer has few voids, so the ink absorbability tends to deteriorate. When the average particle diameter exceeds 200 nm, the layer becomes less transparent and the color density of the image decreases. .
In the present invention, colloidal silica and alumina secondary colloid particles are mixed and used in the glossy layer. Therefore, colloidal silica is preferably cationic in accordance with the ionicity of the alumina-based secondary colloidal particles.

（アルミナ系２次コロイド粒子）
本発明に用いられるアルミナ系２次コロイド粒子は、アルミナ酸化物、アルミナ水和物から選ばれる。アルミナ酸化物は一般的に、χ、κ、γ、δ、θ、η、ρ、擬γ、α結晶を有するアルミナが挙げられる。本発明においては、インク受容層の光沢感及びインク吸収性を高めるために、気相法アルミナ、γ、δ、θ結晶を有するアルミナなどが好ましく用いられる。
気相法アルミナ（フュームドアルミナ）は、粒度分布がシャープで、成膜性が特に優れているので、最も好ましい。気相法アルミナは、ガス状アルミニウムトリクロライドの高温加水分解によって製造することができ、この方法によれば結果として高純度のアルミナ粒子を形成する。これらアルミナ粒子の一次粒子径はナノオーダーであり、非常に狭い粒子サイズ分布（粒度分布）を有する。このような気相法アルミナ粒子は、その表面に、カチオン表面チャージを有する。インクジェット塗工において、気相法アルミナを使用することは、例えば米国特許第５，１７１，６２６号公報に示されている。
アルミナ水和物は格別の制限がないが、高いインク吸収性及び光沢付与するためには、ベーマイト又は擬ベーマイトであることが好ましい。アルミナ水和物の製造方法は、例えばアルミニウムイソプロポキシドを水で加水分解する方法（Ｂ．Ｅ．Ｙｏｌｄａｓ，Ａｍｅｒ．Ｃｅｒａｍ．Ｓｏｃ．Ｂｕｌｌ．，５４，２８９（１９７５）など）及びアルミニウムアルコキシドを加水分解する方法（特開平０６−０６４９１８号公報など）などが挙げられる。 (Alumina-based secondary colloidal particles)
The alumina-based secondary colloidal particles used in the present invention are selected from alumina oxide and alumina hydrate. Alumina oxides generally include alumina having χ, κ, γ, δ, θ, η, ρ, pseudo γ, and α crystals. In the present invention, in order to enhance the glossiness and ink absorbability of the ink receiving layer, vapor phase alumina, alumina having γ, δ, and θ crystals are preferably used.
Vapor phase alumina (fumed alumina) is most preferred because it has a sharp particle size distribution and particularly excellent film formability. Vapor phase alumina can be produced by high temperature hydrolysis of gaseous aluminum trichloride, which results in the formation of high purity alumina particles. The primary particle size of these alumina particles is nano-order, and has a very narrow particle size distribution (particle size distribution). Such vapor phase alumina particles have a cation surface charge on their surfaces. The use of vapor phase alumina in ink jet coating is shown, for example, in US Pat. No. 5,171,626.
Alumina hydrate is not particularly limited, but is preferably boehmite or pseudoboehmite in order to impart high ink absorption and gloss. The method for producing alumina hydrate includes, for example, a method of hydrolyzing aluminum isopropoxide with water (BE Yoldas, Amer. Ceram. Soc. Bull., 54, 289 (1975), etc.) and aluminum alkoxide with water. And a method of decomposing (Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-064918).

本発明では、気相法アルミナ酸化物とγ結晶を有するアルミナ酸化物が特に好ましく用いられる。好ましい２次平均粒子径は５０ｎｍ〜４００ｎｍであり、更に好ましくは１００〜２５０ｎｍの範囲にある微分散物である。因みに、５０ｎｍ未満の場合、層の空隙が少なくなるために、インク吸収性が悪化する傾向にあり、４００ｎｍを超える場合、層の透明性が低下するために、色濃度が低下する。光沢とインク吸収性のバランスからアルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径はコロイダルシリカの１〜１０倍が好ましく、２〜５倍の範囲がさらに好ましい。最も好ましい範囲は２．５〜４倍である。   In the present invention, vapor phase method alumina oxide and alumina oxide having γ crystals are particularly preferably used. The secondary average particle diameter is preferably 50 nm to 400 nm, more preferably a fine dispersion in the range of 100 to 250 nm. Incidentally, when the thickness is less than 50 nm, the gap of the layer is reduced, and thus the ink absorbability tends to be deteriorated. When the thickness exceeds 400 nm, the transparency of the layer is lowered and the color density is lowered. From the balance between gloss and ink absorbability, the average particle size of the alumina-based secondary colloidal particles is preferably 1 to 10 times that of colloidal silica, and more preferably 2 to 5 times. The most preferable range is 2.5 to 4 times.

（バインダー）
光沢発現層は、光沢発現層全固形分に対し１〜１０質量％の範囲でバインダーを含有させることが有効である。バインダーが１質量％未満ではバインダー力が効果的に発揮されず塗膜強度が弱く、逆に１０質量％を超えるとインク吸収性が遅く、高濃度側のインクを吸収できない恐れがある。２〜７質量％の範囲でバインダーを含有させることが好ましく、最も好ましい範囲は２．５〜５質量％である。 (binder)
It is effective that the gloss developing layer contains a binder in the range of 1 to 10% by mass with respect to the total solid content of the gloss developing layer. If the binder is less than 1% by mass, the binder force is not effectively exhibited and the coating film strength is weak. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the ink absorptivity is slow and ink on the high concentration side may not be absorbed. It is preferable to contain a binder in the range of 2 to 7% by mass, and the most preferable range is 2.5 to 5% by mass.

光沢発現層に含有するバインダーとして、従来公知のものが挙げられる。例えば、ポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でんぷん、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体や水不溶性合成樹脂ラテックス（エマルション型、溶剤型、無溶剤型）等が挙げられる。特に、水不溶性合成樹脂ラテックスが、塗膜強度や光沢発現の面で好ましい。   A conventionally well-known thing is mentioned as a binder contained in a glossiness expression layer. For example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, carboxymethylcellulose, cellulose derivatives such as methylcellulose, water-insoluble synthetic resin latex (emulsion type, solvent type, solventless type) and the like can be mentioned. In particular, a water-insoluble synthetic resin latex is preferable in terms of coating film strength and gloss.

水不溶性合成樹脂ラテックスには格別の制限はなく、例えばアクリル系樹脂のエマルション、（ポリ）ウレタン系樹脂のエマルション、スチレン系樹脂のエマルション、スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂のエマルション、スチレン−ブタジエン共重合体系樹脂のエマルション、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体系樹脂のエマルション、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体及び／又は共重合体系樹脂のエマルション、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体樹脂のエマルション、或いはこれら重合体又は共重合体を、カルボキシル基などの官能基を含有する単量体により変性された官能基変性重合体樹脂のエマルションなどが挙げられる。特に、塗料の分散安定性からエマルション型のラテックスを主成分にすることが好ましく、中でもアクリル系樹脂のエマルション、（ポリ）ウレタン系樹脂のエマルション、及びスチレン系樹脂のエマルションが塗膜強度と塗料安定性から特に好ましく用いられる。光沢発現層層の光沢及び記録画像の色濃度を高くするためには、エマルション中の樹脂含有粒子の平均粒子径は０．０１〜０．０８μｍであることが好ましく、０．０２〜０．０５μｍの範囲内にあることが更に好ましい。   The water-insoluble synthetic resin latex is not particularly limited. For example, an acrylic resin emulsion, (poly) urethane resin emulsion, styrene resin emulsion, styrene-acrylate copolymer resin emulsion, styrene-butadiene Copolymer resin emulsion, methyl methacrylate-butadiene copolymer resin emulsion, acrylic ester and methacrylic ester polymer and / or copolymer resin emulsion, ethylene vinyl acetate copolymer and other vinyl polymers Examples thereof include emulsions of resins or emulsions of functional group-modified polymer resins obtained by modifying these polymers or copolymers with monomers containing functional groups such as carboxyl groups. In particular, it is preferable to use emulsion-type latex as a main component from the viewpoint of dispersion stability of the paint. Among them, emulsions of acrylic resins, emulsions of (poly) urethane resins, and emulsions of styrene resins are used for coating strength and paint stability. It is particularly preferably used because of its properties. In order to increase the gloss of the glossy layer and the color density of the recorded image, the average particle size of the resin-containing particles in the emulsion is preferably 0.01 to 0.08 μm, preferably 0.02 to 0.05 μm. More preferably, it is in the range.

本発明では、使用される微細顔料のイオン性がカチオン性であることからラテックスもカチオン性を示すもの、すなわち水不溶性合成樹脂が、カチオン性基を有するもの、例えばカチオン変性されているものが好ましい。また、光沢発現層がカチオン性であることはインクの定着性を高めるためにも有効である。本発明に用いられるカチオン変性合成樹脂のラテックスは、例えば特開２００３−２１１８２１号公報に記載のカチオン性有機粒子を含んでいてもよい。
また、品質を阻害しない程度で、バインダー中に、上記水不溶性合成樹脂ラテックス以外に、その他のバインダー物質（例えば、水溶性樹脂バインダー）を併用してもよい。 In the present invention, since the ionicity of the fine pigment used is cationic, the latex is also cationic, that is, the water-insoluble synthetic resin preferably has a cationic group, for example, is cation-modified. . Further, the fact that the gloss developing layer is cationic is also effective for enhancing the fixing property of the ink. The latex of the cation-modified synthetic resin used in the present invention may contain, for example, cationic organic particles described in JP-A No. 2003-211821.
In addition to the water-insoluble synthetic resin latex, other binder substances (for example, a water-soluble resin binder) may be used in combination with the binder so long as the quality is not impaired.

（カチオン性化合物について）
光沢発現層には、それぞれカチオン性化合物を含有してもよい。カチオン性化合物としては、例えば、１）ポリエチレンポリアミン及びポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類、及びそれらの誘導体類、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基、及び／又は第４級アンモニウム基を有するアクリル系樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環アミジン類、４）例えばジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物などのジシアン系カチオン樹脂、５）例えばジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物などのポリアミン系カチオン樹脂、６）エポクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物、８）ジアリルアミン−ＳＯ２共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級アンモニウム塩重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、並びに、１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、及びポリ乳酸アルミニウムなどのポリアルミニウム塩、などが挙げられる。なお、カチオン性化合物の添加量は、顔料１００質量部に対し、１〜３０質量部であることが好ましく、２〜１５質量部であることがより好ましい。 (About cationic compounds)
Each of the glossy expression layers may contain a cationic compound. Examples of the cationic compound include 1) polyalkylene polyamines such as polyethylene polyamine and polypropylene polyamine, and derivatives thereof, 2) secondary amino group, tertiary amino group, and / or quaternary ammonium group. 3) Polyvinylamine, polyvinylamidine, 5-membered cyclic amidines, 4) Dicyan cation resin such as dicyandiamide-formalin polycondensate, 5) Polyamine cation such as dicyandiamide-diethylenetriamine polycondensate resin, 6) epo chlorohydrin - dimethylamine addition polymers, 7) dimethyldiallylammonium chloride -SO 2 copolymer, 8) diallylamine -SO 2 copolymer, 9) dimethyldiallylammonium chloride polymer, 10) ant Polymer of amine salt, 11) polymer of quaternary ammonium salt of dialkylaminoethyl (meth) acrylate, 12) copolymer of acrylamide-diallylamine salt, and 13) polyaluminum chloride, polyaluminum acetate, polyaluminum lactate, etc. And polyaluminum salts. In addition, it is preferable that it is 1-30 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments, and, as for the addition amount of a cationic compound, it is more preferable that it is 2-15 mass parts.

顔料としてシリカ系顔料を使用する場合は、前述のようにシリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られたシリカ−カチオン性化合物凝集体粒子を、平均粒子径が０．０１〜０．７μｍになるように粉砕したシリカ−カチオン性化合物凝集体微粒子を用いることが好ましい。この場合カチオン性化合物は、前記記載のカチオン性化合物から適宜選択することができる。特に、インク中の染料及び顔料の定着性、分散性を向上させるためには、１）５員環アミジン類、及び２）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を用いることが好ましい。   When a silica pigment is used as the pigment, silica-cationic compound aggregate particles obtained by mixing and aggregating silica and a cationic compound as described above have an average particle size of 0.01 to 0.00. It is preferable to use silica-cationic compound aggregated fine particles pulverized to 7 μm. In this case, the cationic compound can be appropriately selected from the cationic compounds described above. In particular, in order to improve the fixability and dispersibility of the dyes and pigments in the ink, 1) 5-membered ring amidines and 2) aluminum salts such as polyaluminum chloride, polyaluminum acetate and polyaluminum lactate are used. Is preferred.

（光沢発現層の形成）
本発明では、インク吸収性を阻害することなく、高い光沢を得るために、光沢発現層にはコロイダルシリカとアルミナ系２次コロイド粒子を、コロイダルシリカ１００質量部に対しアルミナ系２次コロイド粒子を１０〜５００質量部の比率で含む。好ましくは２０〜２００質量部、更に好ましくは３０〜１００質量部である。このような塗液を塗布したのち鏡面ドラムに圧接して形成せしめた光沢発現層は多孔性構造を有し、高光沢で、かつインク吸収性を満足させる。
（塗工方法）
光沢発現層を形成するための塗工装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーターおよびダイコーター等の各種塗工装置が挙げられる。 (Formation of glossy layer)
In the present invention, in order to obtain high gloss without impairing ink absorbability, colloidal silica and alumina secondary colloid particles are used for the gloss developing layer, and alumina secondary colloid particles are used for 100 parts by mass of colloidal silica. It is included at a ratio of 10 to 500 parts by mass. Preferably it is 20-200 mass parts, More preferably, it is 30-100 mass parts. The gloss-developing layer formed by applying such a coating solution and pressed against a mirror drum has a porous structure, is highly glossy, and satisfies ink absorption.
(Coating method)
Examples of the coating apparatus for forming the glossy layer include various coating apparatuses such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, bar coaters, gravure coaters, rod blade coaters, lip coaters, curtain coaters, and die coaters. It is done.

基材が透気性支持体の場合、光沢発現層用塗工液を塗布後、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラム（例えばキャストドラム）に圧接し、乾燥後、鏡面ドラムより剥がすことにより、表面にドラムの鏡面を写し取る、所謂キャスト法仕上げることができる。キャスト法としては、従来から印刷用塗工紙の分野で知られているウェットキャスト法、リウェットキャスト法、ゲル化キャスト法などが適用できる。
また、第１塗工層が鏡面ドラムに圧接される直前に、プレスロール上の第１塗工層面と鏡面ドラムの間に光沢発現層用塗工液を付与し、直ちに圧着させて乾燥させる方式による鏡面仕上げ（以下、ニップキャスト法仕上げともいう）を施すこともでき、この方法により得られた記録体は銀塩写真に匹敵する光沢および画質が得られるので好ましい方法である。 When the substrate is a gas-permeable support, after applying the coating liquid for the glossy layer, it is pressed against a heated mirror drum (for example, a cast drum) while in a wet state, dried, and then peeled off from the mirror drum. Thus, a so-called casting method can be performed in which the mirror surface of the drum is copied onto the surface. As the casting method, a wet casting method, a rewet casting method, a gelled casting method, or the like conventionally known in the field of coated paper for printing can be applied.
Also, immediately before the first coating layer is pressed against the mirror drum, a method of applying the gloss developing layer coating liquid between the first coating layer surface on the press roll and the mirror drum, and immediately pressing and drying the coating layer. Mirror finishing (hereinafter also referred to as nip casting method finishing) can be applied, and the recording material obtained by this method is preferable because it can obtain gloss and image quality comparable to silver salt photography.

なお、光沢発現層をキャスト加工し、極めて高い光沢性を有するインクジェット記録体を得るため、光沢発現層を形成させる支持体（基材及び光沢発現層を除く各塗工層全体）の透気度（ＪＩＳ−Ｐ−８１１７）が、３５００ｓｅｃ以下であることが光沢性に優れるので好ましく、より好ましくは２０００ｓｅｃ以下、更に好ましくは１５００ｓｅｃ以下である。   In addition, in order to obtain an inkjet recording material having an extremely high gloss by casting the gloss developing layer, the air permeability of the support (the whole coating layer excluding the base material and the gloss developing layer) on which the gloss developing layer is formed. (JIS-P-8117) is preferably 3500 sec or less because of excellent gloss, more preferably 2000 sec or less, and even more preferably 1500 sec or less.

ひび割れを防止し及び乾燥効率を高くするためには、加熱された鏡面の表面温度は８０〜１２０℃の範囲内にコントロールされることが好ましい。圧着された鏡面から光沢発現層を剥離しやすくする為に、離型剤、例えば、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワックス、オレイン酸アンモニウムなどを光沢発現層用塗工液中に含有させてもよく、或は、鏡面ドラムに塗布してもよい。これらの中でも、特に、カチオン系離型剤を用いることが好ましい。光沢発現層塗工液中の離型剤の添加量は、特に限定はないが、一般に、顔料１００質量部に対して０．５〜１０質量部であることが好ましい。   In order to prevent cracking and increase the drying efficiency, the surface temperature of the heated mirror surface is preferably controlled within the range of 80 to 120 ° C. In order to make it easy to peel off the glossy layer from the pressed mirror surface, a release agent such as stearamide, polyethylene wax, ammonium oleate or the like may be included in the coating solution for the glossy layer, or May be applied to a mirror drum. Among these, it is particularly preferable to use a cationic release agent. The addition amount of the release agent in the glossy layer coating liquid is not particularly limited, but generally it is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

基材として、非透気性支持体を用いる場合、通常のキャスト法では製造できないが、鏡面ドラムとプレスロールのニップ部で、プレスロール上の第１塗工層面と鏡面ドラムの間に光沢発現層用塗工液を付与し、直ちに鏡面面ドラムに圧着させることによって鏡面をきれいに塗工層に写し取り、後工程で乾燥機により乾燥を行なうことにより、製造することができる。
この場合も、ひび割れを防止し及び乾燥効率を高くするためには、加熱された鏡面の表面温度は８０〜１２０℃の範囲内にコントロールされることが好ましい。また、圧接された鏡面から光沢発現層の剥離しやすくする為に、離型剤を塗工液中に含有させてもよく、鏡面に塗布してもよい。 When a non-permeable support is used as a substrate, it cannot be produced by a normal casting method, but a gloss developing layer between the first coating layer surface on the press roll and the mirror drum at the nip portion of the mirror drum and the press roll. It can be manufactured by applying the coating liquid and immediately pressing the mirror surface on the mirror surface drum so that the mirror surface is clearly copied onto the coating layer and then dried by a drier in a subsequent step.
Also in this case, in order to prevent cracking and increase the drying efficiency, the surface temperature of the heated mirror surface is preferably controlled within the range of 80 to 120 ° C. Further, in order to facilitate the peeling of the glossy layer from the pressed mirror surface, a release agent may be included in the coating liquid, or may be applied to the mirror surface.

光沢発現層の乾燥固形分塗工量は、０．１〜１０ｇ／ｍ２の範囲内にあることが好ましく、０．２〜５ｇ／ｍ２がより好ましく、０．５〜２ｇ／ｍ２がさらに好ましい。塗工量が過少であると、塗膜が過度に薄くなり、光による干渉色が生じやすく、一方、塗工量が過度であると、インク吸収速度が著しく低下するおそれがある。 Dry the solid coating amount of the glossy layer is preferably in the range of 0.1 to 10 g / m 2, more preferably 0.2~5g / m 2, 0.5~2g / m 2 is Further preferred. If the coating amount is too small, the coating film becomes excessively thin and an interference color due to light tends to occur. On the other hand, if the coating amount is excessive, the ink absorption rate may be remarkably reduced.

本発明において、基材上に設けられた第１塗工層、光沢発現層は、透明性が高いほど、記録画像の色濃度も高くなる傾向がある。光沢発現層、及び第１塗工層のそれぞれのヘイズ度（ＪＩＳ Ｋ ７１０５）は３〜３０％であり、光沢発現層と第１塗工層のヘイズ度の和は５〜４０％であることが好ましい。光沢発現層、及び第１塗工層のそれぞれのヘイズ度が３〜１５％であり、これらのヘイズ度の和が５〜２５％であることがさらに好ましい。   In the present invention, the first coating layer and the gloss developing layer provided on the substrate tend to have a higher color density of the recorded image as the transparency is higher. Each haze degree (JIS K 7105) of the gloss developing layer and the first coating layer is 3 to 30%, and the sum of the haze degrees of the gloss developing layer and the first coating layer is 5 to 40%. Is preferred. It is more preferable that the haze degree of the glossy layer and the first coating layer is 3 to 15%, and the sum of these haze degrees is 5 to 25%.

（第２塗工層について）
本発明において、基材と第１塗工層の間に、基材と第１塗工層との密着性の改良やインク吸収性の改善、表面光沢性の改善などの目的で、第２塗工層、第３塗工層というように複数の塗工層を設けてもよい。以下、これらの層を含めて第２塗工層とする。
第２塗工層は、インク中の溶媒をすばやく第１塗工層より分離することを主目的とする。第２塗工層が溶媒をすばやく分離することで第１塗工層は斑なくインク中の着色剤を定着させることが可能になる。第１塗工層は、インク中の着色料をすばやく定着させ、高発色（高印字濃度）、均一画像（ドットの真円性）を得るのが目的である。第２塗工層及び第１塗工層が機能分離し、得られたインクジェット記録体は、溶媒をすばやく分離することで、インク吸収速度が速く、画像の均一性が極めて優れたものとなる。 (About the second coating layer)
In the present invention, between the base material and the first coating layer, the second coating is used for the purpose of improving the adhesion between the base material and the first coating layer, improving the ink absorption, improving the surface glossiness, and the like. You may provide a some coating layer like a construction layer and a 3rd coating layer. Hereinafter, these layers are included in the second coating layer.
The main purpose of the second coating layer is to quickly separate the solvent in the ink from the first coating layer. When the second coating layer quickly separates the solvent, the first coating layer can fix the colorant in the ink without any spots. The purpose of the first coating layer is to quickly fix the colorant in the ink and to obtain a high color (high printing density) and a uniform image (dot roundness). The second coated layer and the first coated layer are functionally separated, and the obtained ink jet recording material has a high ink absorption speed and an extremely excellent image uniformity by quickly separating the solvent.

第２塗工層の顔料としては、気相法シリカ、メソポーラスシリカ、湿式法シリカ、コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加したのち、該シード液に対し活性珪酸水溶液及びアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る２次シリカ分散体（特開平２００１−３５４４０８号公報に記載）、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、二酸化チタン、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント等、一般の塗被紙分野で公知公用の各種顔料を単独で又は２種以上混合して使用する。中でも、市場に多く販売されており、コストが安く、選択幅も極めて広く、また、後計量方式の塗工が可能で、乾燥も高温、高風量による効率乾燥が可能であり、低コストで第２塗工層を製造することが可能であり、さらに塗膜の水分変化による細孔の毛細管力の変化が小さいため、環境変化によるカールは殆ど発生しないので、湿式法シリカが最も良好である。また表面光沢の改善には、薄板状のカオリンとの混合が有用である。   As the pigment for the second coating layer, after adding alkali to gas phase method silica, mesoporous silica, wet method silica, colloidally dispersed silica seed solution, select from active silicic acid aqueous solution and alkoxysilane for the seed solution. Secondary silica dispersion (described in JP-A No. 2001-354408) obtained by growing silica fine particles by adding a small amount of at least one type of feed solution, colloidal silica, alumina, alumina hydrate, alumina silicate , Kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, titanium dioxide, smectite, zeolite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene series Plastic pig Cement, urea resin-based plastic pigments, etc., generally the coating of known and used various pigments in the paper art alone or in combination with use. Among them, many are sold in the market, the cost is low, the selection range is extremely wide, the application of the post-weighing method is possible, the drying can be performed efficiently at high temperature and high air volume, and the cost is low. It is possible to produce two coating layers, and since the change in the capillary force of the pores due to the change in the moisture content of the coating film is small, curling due to environmental changes hardly occurs, so wet-process silica is the best. For improving the surface gloss, mixing with lamellar kaolin is useful.

インク吸収性と表面光沢性の面から、第２塗工層の顔料は、細孔直径分布曲線におけるピークが、０．１〜１０μｍに少なくとも１つあることが好ましい。特に限定するものではないが、平均１次粒子径０．００３〜０．０４μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径０．７〜３μｍの顔料が好ましく、平均１次粒子径０．００５〜０．０２５μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径１．０〜２．５μｍの顔料がより好ましい。ひび割れ制御とインク吸収性のバランスから第２塗工層中の顔料平均粒子径は第１塗工層の２倍以上、好ましくは３〜５０倍、さらに好ましくは５〜１０倍である。   From the viewpoint of ink absorbability and surface glossiness, the pigment of the second coating layer preferably has at least one peak in the pore diameter distribution curve of 0.1 to 10 μm. Although not particularly limited, a pigment having an average primary particle diameter of 0.73 to 3 μm formed by agglomerating primary particles having an average primary particle diameter of 0.003 to 0.04 μm is preferable. A pigment having an average particle diameter of 1.0 to 2.5 μm formed by agglomeration of primary particles having a particle diameter of ˜0.025 μm is more preferable. From the balance between crack control and ink absorptivity, the average pigment particle diameter in the second coating layer is at least twice that of the first coating layer, preferably 3 to 50 times, more preferably 5 to 10 times.

第２塗工層に用いられるバインダーは特に限定されるものではなく、ポリビニルアルコールのような水溶性樹脂バインダーや水不溶性合成樹脂ラテックス類が挙げられる。中でも、エマルション型ラテックスを主成分とすることが好ましい。アクリル系エマルション型ラテックス、ウレタン系エマルション型ラテックスが特に好ましい。高分子ラテックスを使用することで塗膜強度が強く、第１塗工層に含有する架橋剤の影響で塗膜が脆くなることも殆どない。勿論、インク吸収性などの調整で他の水溶性樹脂バインダーを含有しても問題はない。
顔料とバインダーの比率は、顔料１００質量部に対して、バインダー２０〜５０質量部の範囲がインク吸収性と塗膜強度のバランスから好適である。
（塗工方法）
第２塗工層を形成するための塗工装置としては、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーターおよびダイコーター等の各種塗工装置が挙げられる。また、スライドビードコーターなどを用い、第２塗工層と第１塗工層、或いは複数の第２塗工層を同時塗工することもできる。 The binder used for a 2nd coating layer is not specifically limited, Water-soluble resin binders, such as polyvinyl alcohol, and water-insoluble synthetic resin latex are mentioned. Among these, it is preferable to use emulsion type latex as a main component. Acrylic emulsion latex and urethane emulsion latex are particularly preferred. By using the polymer latex, the coating film strength is strong, and the coating film is hardly brittle due to the influence of the crosslinking agent contained in the first coating layer. Of course, there is no problem even if other water-soluble resin binders are included in the adjustment of ink absorbability and the like.
The ratio of the pigment and the binder is preferably in the range of 20 to 50 parts by mass of the binder with respect to 100 parts by mass of the pigment from the balance between the ink absorptivity and the coating film strength.
(Coating method)
Various coating apparatuses such as blade coaters, air knife coaters, roll coaters, bar coaters, gravure coaters, rod blade coaters, lip coaters, curtain coaters and die coaters are used as the coating apparatus for forming the second coating layer. Is mentioned. Moreover, a 2nd coating layer, a 1st coating layer, or several 2nd coating layers can also be simultaneously coated using a slide bead coater etc.

なお、本発明の各塗工層は、顔料とバインダーに加えて、一般の塗被紙製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤を適宜含有していてもよい。   In addition to the pigment and binder, each coating layer of the present invention includes a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a colorant, a fluorescent whitening agent, and an antistatic agent that are used in general coated paper production. In addition, various auxiliary agents such as preservatives may be appropriately contained.

（裏面層について）
また、本発明では、基材の裏面に、写真の風合いやインクジェット記録体のカール防止及び搬送性などの改良のために裏面層を設けてもよい。記録層の裏面の塗工層は特に限定するものではないが、微細顔料とバインダー系（例えば、コロイダルシリカとアクリル系エマルション型バインダー等）、有機エマルション系（例えば、アクリル系エマルション型バインダー等）、親・疎水性の接着剤系（例えば、ポリビニールアルコールの塗膜）、ラミネート（例えば、ポリエチレン等）などが挙げられる。中でも、写真の風合いからポリエチレンによるラミネートが最も良好である。 (About the back layer)
In the present invention, a back surface layer may be provided on the back surface of the base material in order to improve the texture of the photograph, the curling prevention of the ink jet recording material, and the transportability. Although the coating layer on the back surface of the recording layer is not particularly limited, a fine pigment and a binder system (for example, colloidal silica and an acrylic emulsion binder), an organic emulsion system (for example, an acrylic emulsion binder), Examples thereof include a hydrophilic / hydrophobic adhesive system (for example, a coating film of polyvinyl alcohol) and a laminate (for example, polyethylene). Of these, polyethylene laminates are the best because of the texture of the photograph.

更に、裏面にインクジェット記録体や他の記録体を貼りあわせて両面記録体としたり、裏面に粘着剤層を形成してラベルとしたり、磁気カードやICカードの表面に貼りあわせてカードとしたりなど、公知の手段を施すことができる。   In addition, an ink jet recording medium or other recording medium is pasted on the back surface to form a double-sided recording body, an adhesive layer is formed on the back surface to form a label, or a magnetic card or IC card is pasted onto the surface to form a card. Well-known means can be applied.

「インクについて」
本発明のインクジェット記録体にインクジェット記録するためのインクは、像を形成するための色素とこの色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分として含み、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調製される。
インクに使用される染料又は顔料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種着色顔料等が用いられ、それぞれ従来の染料又は顔料から選択することができる。インク中の前記染料及び顔料の含有量は、インクの溶媒成分の種類、インクに要求される特性などに依存して設定されるが、本発明に使用されるインクの場合も、従来のインク中における染・顔料の含有量、即ち、０．１〜２０質量％程度に設定することができる。 "About ink"
The ink for ink jet recording on the ink jet recording material of the present invention contains a dye for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the dye as essential components, and if necessary, various dispersants, surfactants It is prepared by adding an agent, a viscosity modifier, a specific resistance modifier, a pH adjuster, a fungicide, a recording agent dissolution or dispersion stabilizer, and the like.
The dyes or pigments used in the ink include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, food dyes, disperse dyes, oil dyes and various colored pigments, each selected from conventional dyes or pigments. can do. The contents of the dye and the pigment in the ink are set depending on the kind of the solvent component of the ink, the characteristics required for the ink, and the like. The content of the dye / pigment in can be set to about 0.1 to 20% by mass.

前記インク用溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。   Examples of the ink solvent include water and various water-soluble organic solvents, for example, alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and isobutyl alcohol. , Ketones such as acetone and diacetone alcohol, or polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, glycerin, ethylene glycol Lumpur methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, such as lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether.

以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらにより限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the technical scope of the present invention is not limited thereto. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example are solid content except water, and show a mass part and mass%, respectively.

［紙基材］
木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度４００ｍｌＣＳＦ）１００質量部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス）５質量部、市販サイズ剤０．０５質量部、硫酸バンド１．５質量部、湿潤紙力剤０．５質量部、澱粉０．７５質量部よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１８０ｇ／ｍ２の紙基材を製造した。 [Paper base]
100 parts by weight of wood pulp (LBKP; freeness 400 ml CSF), 5 parts by weight of calcined kaolin (trade name: Ancilex), 0.05 parts by weight of a commercially available sizing agent, 1.5 parts by weight of a sulfuric acid band, 0. A paper base material consisting of 5 parts by mass and 0.75 parts by mass of starch was used, and a paper substrate having a basis weight of 180 g / m 2 was produced by a long net paper machine.

［樹脂被覆紙基材］
上記紙基紙の両面にコロナ放電処理を施した後、バンバリーミキサーで混合分散した下記のポリオレフィン樹脂組成物１を基紙のフェルト面側に塗工量が２７ｇ／ｍ２となるようにして、またポリオレフィン樹脂組成物２を基紙のワイヤー面側に塗工量が３０ｇ／ｍ２となるようにして、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度３２０℃）で塗布し、基紙のフェルト側を鏡面のクーリングロール、ワイヤー側を粗面のクーリングロールで冷却固化して、平滑度（王研式、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５）が６０００秒、不透明度（ＪＩＳ Ｐ８１３８）が９３％の樹脂被覆紙基材を製造した。 [Resin-coated paper base]
After performing corona discharge treatment on both sides of the paper base paper, the following polyolefin resin composition 1 mixed and dispersed by a Banbury mixer was applied to the felt side of the base paper so that the coating amount was 27 g / m 2 . Further, the polyolefin resin composition 2 was applied on the wire surface side of the base paper with a melt extruder (melting temperature of 320 ° C.) having a T-die so that the coating amount was 30 g / m 2, and felt of the base paper. The resin is cooled and solidified with a cooling roll with a mirror surface on the side and a cooling roll with a rough surface on the wire side, and the smoothness (Oken type, J.TAPPI No. 5) is 6000 seconds, and the opacity (JIS P8138) is 93%. A coated paper substrate was produced.

（ポリオレフィン樹脂組成物１）
長鎖型低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）３５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２ｇ／１０分）５０質量部、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業社製、商品名：Ａ−２２０）１５質量部、ステアリン酸亜鉛０．１質量部、酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．０３質量部、群青（第一化成社製、商品名：青口群青Ｎｏ．２０００）０．０９質量部、蛍光増白剤（チバガイギー社製、商品名：ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ）０．３質量部。 (Polyolefin resin composition 1)
35 parts by mass of long-chain low density polyethylene resin (density 0.926 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 min), 50 parts by mass of low density polyethylene resin (density 0.919 g / cm 3 , melt index 2 g / 10 min) , 15 parts by mass of anatase-type titanium dioxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: A-220), 0.1 parts by mass of zinc stearate, 0.03 parts by mass of antioxidant (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irganox 1010), Ultramarine (Daiichi Kasei Co., Ltd., trade name: Aoguchi Ultramarine No. 2000) 0.09 parts by mass, fluorescent brightener (Ciba Geigy, trade name: UVITEX OB) 0.3 parts by mass.

（ポリオレフィン樹脂組成物２）
高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス２０ｇ／１０分）６５質量部、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス４ｇ／１０分）３５質量部。 (Polyolefin resin composition 2)
High-density polyethylene resin (density 0.954 g / cm 3 , melt index 20 g / 10 minutes) 65 parts by mass, low-density polyethylene resin (density 0.924 g / cm 3 , melt index 4 g / 10 minutes) 35 parts by mass.

［カチオン性シリカ微粒子Ａ］
平均粒子径１．０μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、商品名：エアロジルＡ３００、平均１次粒子径：約０．００８μｍ）を用い、ホモミキサーにより分散した後、平均粒子径が０．０８μｍになるまで高速流衝突型ホモジナイザーで粉砕分散し、１０質量％の水分散液を調製した。前記１０質量％水分散液１００質量部に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製、商品名：ＳＣ−７００、分子量：３０万）１０質量部を添加し、高速流衝突型ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．１５μｍの１０％の水分散液を調製した。 [Cationic silica fine particles A]
After vapor phase silica having an average particle size of 1.0 μm (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name: Aerosil A300, average primary particle size: about 0.008 μm) was dispersed by a homomixer, the average particle size was 0.00. The mixture was pulverized and dispersed with a high-speed collision type homogenizer until the thickness became 08 μm to prepare a 10% by mass aqueous dispersion. 10 parts by mass of a cationic compound having a 5-membered ring amidine structure (product name: SC-700, molecular weight: 300,000) having a 5-membered ring amidine structure is added to 100 parts by mass of the 10% by mass aqueous dispersion, and a high-speed flow collision type homogenizer is added. And a 10% aqueous dispersion having an average particle size of 0.15 μm was prepared.

［カチオン性シリカ微粒子Ｂ］
（ａ）活性ケイ酸水溶液の調製
ＳｉＯ２濃度：３０質量％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比３．１のケイ酸ソーダ溶液（トクヤマ社製、商品名：三号珪酸ソーダ）に蒸留水を混合し、ＳｉＯ２濃度：４．０質量％の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した。この水溶液を、水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学社製、商品名：ダイヤイオンＳＫ−１ＢＨ）が充填されたカラムに通じて活性ケイ酸水溶液を調製した。得られた活性ケイ酸水溶液中のＳｉＯ２濃度は４．０質量％、ｐＨは２．９であった。また、Ｎａ２Ｏ換算濃度は０．１質量％以下であった。
（ｂ）シード液の調製
還流器、攪拌機、温度計を備えた５リットルのガラス製反応容器中で、５００ｇの蒸留水を１００℃に加温した。この熱水を１００℃に保ちながら、上記の活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で合計４５０ｇ添加し、シード液を調製した。
（ｃ）シリカ微粒子分散液の調製
上記のガラス製反応容器中で、９５０ｇの上記シード液に対しアンモニア０．０１５モルを添加して安定化し、１００℃に加温した。このシード液に対して、上記の活性ケイ酸水溶液合計５５０ｇを、１．５ｇ／分の速度で添加した。活性ケイ酸の添加終了後、そのまま溶液を１００℃に保って９時間加熱還流を行い、シリカ微粒子分散液を得た。この分散液をエバポレーターにて濃縮し、１０質量％の水分散液を調製した。
（ｄ）カチオン性シリカ微粒子の調製
前記１０質量％シリカ水分散液１００質量部に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製、商品名：ＳＣ−７００、分子量：３０万）１０質量部を添加し、平均粒子径が０．１５μｍになるまで高速流衝突型ホモジナイザーで粉砕分散し、１０質量％の水分散液を調製した。 [Cationic silica fine particles B]
(A) Preparation SiO2 concentration of active silicic acid solution: 30 wt%, SiO 2 / Na 2 O molar ratio 3.1 of sodium silicate solution (manufactured by Tokuyama Corp., trade name: Three sodium silicate No.) mixture of distilled water Then, a dilute sodium silicate aqueous solution having a SiO 2 concentration of 4.0% by mass was prepared. This aqueous solution was passed through a column packed with a hydrogen-type cation exchange resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Diaion SK-1BH) to prepare an active silicic acid aqueous solution. The SiO 2 concentration in the obtained active silicic acid aqueous solution was 4.0% by mass, and the pH was 2.9. Further, Na 2 O in terms of concentration was 0.1% by mass or less.
(B) Preparation of seed solution 500 g of distilled water was heated to 100 ° C. in a 5 liter glass reaction vessel equipped with a refluxer, a stirrer, and a thermometer. While maintaining this hot water at 100 ° C., a total of 450 g of the above active silicic acid aqueous solution was added at a rate of 1.5 g / min to prepare a seed solution.
(C) Preparation of Silica Fine Particle Dispersion In the glass reaction vessel described above, 0.015 mol of ammonia was added to 950 g of the seed solution and stabilized, and the mixture was heated to 100 ° C. A total of 550 g of the above active silicic acid aqueous solution was added to the seed solution at a rate of 1.5 g / min. After completion of the addition of activated silicic acid, the solution was kept at 100 ° C. and heated to reflux for 9 hours to obtain a silica fine particle dispersion. This dispersion was concentrated with an evaporator to prepare a 10% by mass aqueous dispersion.
(D) Preparation of cationic silica fine particles Cationic compound (trade name: SC-700, molecular weight: 300,000) having a 5-membered ring amidine structure in 100 parts by mass of the 10% by mass silica water dispersion 10 mass Part was added and pulverized and dispersed with a high-speed collision type homogenizer until the average particle size became 0.15 μm to prepare a 10% by mass aqueous dispersion.

［カチオン性シリカ微粒子Ｃ］
平均粒子径２．０μｍの湿式法シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ ＨＤ、平均１次粒子径：約０．０１３μｍ）を用い、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．４μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水分散液を調製した。前記１０％水分散液に５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（ハイモ社製、商品名：ＳＣ−７００、分子量：３０万）１０部を添加し、サンドグラインダーにより分散した後、圧力式ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．６μｍになるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの分散操作を繰り返し、１０％の水分散液を調製した。 [Cationic silica fine particles C]
Disperse with a sand grinder using a wet method silica (Nippon Silica Kogyo Co., Ltd., trade name: Nipsil HD, average primary particle size: about 0.013 μm) with an average particle size of 2.0 μm, and further disperse with a pressure homogenizer Then, the dispersion operation of the sand grinder and the pressure homogenizer was repeated until the average particle size became 0.4 μm to prepare a 10% aqueous dispersion. 10 parts of a cationic compound having a 5-membered ring amidine structure (trade name: SC-700, molecular weight: 300,000) having a 5-membered ring amidine structure was added to the 10% aqueous dispersion and dispersed with a sand grinder, followed by a pressure homogenizer. Then, the dispersion operation of the sand grinder and the pressure homogenizer was repeated until the average particle diameter became 0.6 μm, thereby preparing a 10% aqueous dispersion.

［アルミナ微粒子Ａ］
平均粒子径約３．０μｍの高純度アルミナ（住友化学工業社製、商品名：ＡＫＰ−Ｇ０１５、γ結晶酸化アルミナ、平均１次粒子径：約０．１μｍ）を用い、ホモミキサーにより分散した後、高速流衝突型ホモジナイザーで更に分散し、平均粒子径が０．２０μｍになるまで液流衝突型ホモジナイザーで粉砕分散操作を繰り返し、濃度：１０質量％の水分散液を調製した。 [Alumina fine particles A]
After dispersing with a homomixer using high-purity alumina having an average particle size of about 3.0 μm (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: AKP-G015, γ crystalline alumina, average primary particle size: about 0.1 μm) Further, the mixture was further dispersed with a high-speed collision type homogenizer, and the pulverization and dispersion operation was repeated with the liquid-flow collision type homogenizer until the average particle size became 0.20 μm to prepare an aqueous dispersion having a concentration of 10% by mass.

実施例１
（第１塗工層の形成）
紙基材の１面上に、下記第１塗工層用塗工液Ａを、塗工量（固形分）が２０ｇ／ｍ２となるように塗工した後、直ちに窒素ガス環境下で電子線照射装置（ＥＳＩ社製、エレクトロカーテン）により加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙの電子線を照射した。照射後の塗工面は塗料がゼリー状の固体となっており、ハイドロゲル化していた。引き続きこのハイドロゲル化した塗工液層を乾燥させ、第１塗工層を形成した。
「第１塗工層用塗工液Ａ」
カチオン性シリカ微粒子Ａ１００部に、バインダーとしてポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２３５、重合度３５００、けん化度８８．５％）２０質量部と、分散剤（東亜合成社製、商品名：アロンＳＤ−１０）０．０５質量部とを水中で混合して水分散液（濃度：１５質量％）を調製した。 Example 1
(Formation of the first coating layer)
After coating the following coating liquid A for the first coating layer on one surface of the paper base material so that the coating amount (solid content) is 20 g / m 2 , an electron is immediately produced in a nitrogen gas environment. An electron beam with an accelerating voltage of 175 kV and an irradiation dose of 50 kGy was irradiated by a line irradiation apparatus (manufactured by ESI, electro curtain). The coated surface after irradiation was a jelly-like solid, and was hydrogelled. Subsequently, the hydrogelled coating liquid layer was dried to form a first coating layer.
"Coating fluid A for the first coating layer"
To 100 parts of cationic silica fine particles A, 20 parts by mass of polyvinyl alcohol (made by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA-235, polymerization degree 3500, saponification degree 88.5%) as a binder and a dispersant (trade name, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) : Aron SD-10) 0.05 parts by mass was mixed in water to prepare an aqueous dispersion (concentration: 15% by mass).

（光沢発現層の形成）
次に、この第１塗工層上に下記光沢発現層用塗工液Ａを塗工量（固形分）が２ｇ／ｍ２となるように塗工した後、湿潤状態にある間に、表面温度が９０℃の鏡面ドラムに圧着し、乾燥、剥離させてインクジェット記録体を作製した。
「光沢発現層用塗工液Ａ」
一次粒子分散体カチオン性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名：ＳＴ−ＡＫＬ、平均粒子径：０．０４５μｍ）１００質量部、上記アルミナ微粒子Ａを１００質量部、バインダーとしてエマルション型アクリル樹脂ラテックス（平均粒子径：０．０３μｍ）８質量部、離型剤（ポリエチレンワックスエマルジョン、近代化学工業社製、Ｎ−８５６）５質量部を水中で混合して５質量％水分散液を調製した。 (Formation of glossy layer)
Next, after applying the following glossy layer coating liquid A on the first coating layer so that the coating amount (solid content) is 2 g / m 2 , The ink-jet recording material was produced by pressure-bonding to a mirror drum having a temperature of 90 ° C., drying and peeling.
“Glossy layer coating liquid A”
Primary particle dispersion cationic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: ST-AKL, average particle size: 0.045 μm) 100 parts by mass, 100 parts by mass of the alumina fine particles A, and emulsion acrylic resin latex as a binder (Average particle size: 0.03 μm) 8 parts by mass and 5 parts by mass of a release agent (polyethylene wax emulsion, manufactured by Modern Chemical Industry Co., Ltd., N-856) were mixed in water to prepare a 5% by mass aqueous dispersion.

実施例２
（第１塗工層の形成）
紙基材の１面上に、３質量％の硼砂水溶液を、乾燥塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように、塗布し、その上に第１塗工層用塗工液Ａ（実施例１と同じ）を、塗工量（固形分）が２０ｇ／ｍ２になるようにＷｅｔ ｏｎ Ｗｅｔ法（硼砂水溶液が未乾燥のうちに塗工）により塗工、乾燥し、第１塗工層を形成した。（光沢発現層の形成）
次に、この第１塗工層上に光沢発現層用塗工液Ａ（実施例１と同じ）を塗工量（固形分）が２ｇ／ｍ２となるように塗工した後、湿潤状態にある間に、表面温度が９０℃の鏡面ドラムに圧着し、乾燥、剥離させてインクジェット記録体を作製した。 Example 2
(Formation of the first coating layer)
On one side of the paper substrate, a 3% by mass borax aqueous solution was applied so that the dry coating amount was 1.5 g / m 2 , and the first coating layer coating solution A ( The same as in Example 1 was applied and dried by the wet-on-wet method (coating while the borax aqueous solution was not dried) so that the coating amount (solid content) was 20 g / m 2. A construction layer was formed. (Formation of glossy layer)
Next, after applying the coating liquid A for gloss developing layer (same as Example 1) on this first coating layer so that the coating amount (solid content) is 2 g / m 2 , the wet state In the meantime, it was pressure-bonded to a mirror drum having a surface temperature of 90 ° C., dried and peeled to produce an ink jet recording material.

実施例３
実施例２において、第１塗工層用塗工液Ａに代えて、下記第１塗工層用塗工液Bを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
「第１塗工層用塗工液B」
第１塗工層用塗工液Ａのカチオン性シリカ微粒子Ａをカチオン性シリカ微粒子Ｂに変更して調製した。 Example 3
In Example 2, an ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the following first coating layer coating solution B was used instead of the first coating layer coating solution A.
"Coating fluid B for the first coating layer"
It was prepared by changing the cationic silica fine particles A of the coating liquid A for the first coating layer to cationic silica fine particles B.

実施例４
実施例２において、第１塗工層用塗工液Ａに代えて、下記第１塗工層用塗工液Ｃを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
「第１塗工層用塗工液C」
第１塗工層用塗工液Ａのカチオン性シリカ微粒子Ａをカチオン性シリカ微粒子Cに変更して調製した。 Example 4
In Example 2, an ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that instead of the first coating layer coating liquid A, the following first coating layer coating liquid C was used.
"Coating fluid C for the first coating layer"
It was prepared by changing the cationic silica fine particles A of the coating liquid A for the first coating layer to cationic silica fine particles C.

実施例５
実施例２において、光沢発現層用塗工液Ａに代えて、下記光沢発現層用塗工液Ｂを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
「光沢発現層用塗工液B」
一次粒子分散体カチオン性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名：ＳＴ−ＡＫＬ、平均粒子径：０．０４５μｍ）１００質量部、気相法酸化アルミナ微粒子（ＣＡＢＯＴ社製、商品名：ＰＧ００３、平均粒子径：０．１８μｍ）５０質量部、バインダーとしてカチオン性水性ポリウレタン樹脂（第一工業製薬社製、商品名：スーパーフレックス６１０、平均粒子径：０．０３μｍ）６質量部、離型剤（ポリエチレンワックスエマルジョン、近代化学工業社製、Ｎ−８５６）５質量部を水中で混合して５質量％水分散液を調製した。 Example 5
In Example 2, an ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that instead of the gloss developing layer coating liquid A, the following gloss developing layer coating liquid B was used.
"Glossy layer coating liquid B"
Primary particle dispersion cationic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: ST-AKL, average particle size: 0.045 μm) 100 parts by mass, vapor-phase-method alumina oxide fine particles (manufactured by CABOT, trade name: PG003), 50 parts by weight of an average particle size: 0.18 μm, 6 parts by weight of a cationic aqueous polyurethane resin (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Superflex 610, average particle size: 0.03 μm) as a binder, 5 parts by mass of polyethylene wax emulsion (N-856, manufactured by Modern Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed in water to prepare a 5% by mass aqueous dispersion.

実施例６
実施例２において、光沢発現層用塗工液Ａに代えて、下記光沢発現層用塗工液Cを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
「光沢発現層用塗工液C」
一次粒子分散体カチオン性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名：ＳＴ−ＡＫＬ、平均粒子径：０．０４５μｍ）１００質量部、アルミナ微粒子Ａを２００質量部、バインダーとしてエマルション型アクリル樹脂ラテックス（平均粒子径：０．０３μｍ）１５質量部、離型剤（ポリエチレンワックスエマルジョン、近代化学工業社製、Ｎ−８５６）８質量部を水中で混合して５質量％水分散液を調製した。 Example 6
An ink jet recording material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the following glossy layer coating liquid C was used instead of the glossy layer coating liquid A in Example 2.
"Glossy layer coating liquid C"
Primary particle dispersion cationic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: ST-AKL, average particle size: 0.045 μm) 100 parts by mass, 200 parts by mass of alumina fine particles A, and emulsion type acrylic resin latex ( An average particle size: 0.03 μm) 15 parts by mass and a release agent (polyethylene wax emulsion, manufactured by Modern Chemical Industry Co., Ltd., N-856) 8 parts by mass were mixed in water to prepare a 5 mass% aqueous dispersion.

実施例７
（第２塗工層の形成）
紙基材の１面上に、下記組成を有する第２塗工層用塗工液Ａを塗工量（固形分）が１０ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して第２塗工層を形成した。
「第２塗工層用塗工液A」
平均粒子径１．５μｍの湿式法シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール Ｆ−８０、平均１次粒子径：約０．００９μｍ）１００質量部に、バインダーとしてポリビニールアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ Ｒ−１１３０）３７質量部、カチオン性化合物としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（日東紡社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）２質量部の混合水分散液（濃度：１５％）を調整した。 Example 7
(Formation of second coating layer)
On the surface of the paper substrate, the second coating layer coating liquid A having the following composition is applied and dried so that the coating amount (solid content) is 10 g / m 2 , and then the second coating is performed. A layer was formed.
"Coating fluid A for the second coating layer"
Wet method silica (trade name: Fine Seal F-80, average primary particle size: about 0.009 μm) having an average particle size of 1.5 μm, polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder Product name: PVA R-1130) 37 parts by mass, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (manufactured by Nittobo Co., Ltd., product name: PAS-J-81) as a cationic compound mixed water dispersion (concentration) : 15%).

（第１塗工層及び光沢発現層の形成）
この第２塗工層上に、３質量％の硼砂水溶液を、乾燥塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように、塗布し、その上に第１塗工層用塗工液Ａ（実施例１と同じ）を、塗工量（固形分）が１０ｇ／ｍ２になるようにＷｅｔ ｏｎ Ｗｅｔ法（硼砂水溶液が未乾燥のうち塗工）により塗工、乾燥し、第１塗工層を形成した。
更に、この第１塗工層上に光沢発現層用塗工液A（実施例１と同じ）を塗工量（固形分）が２ｇ／ｍ２になるように塗工した後、湿潤状態にある間に、表面温度が９０℃の鏡面ドラムに圧着し、乾燥、剥離させてインクジェット記録体を作製した。 (Formation of first coated layer and glossy layer)
On this 2nd coating layer, 3 mass% borax aqueous solution was apply | coated so that the dry coating amount might be 1.5 g / m < 2 >, and it is 1st coating layer coating liquid A ( The same as in Example 1) was applied and dried by the wet-on-wet method (coating while the borax aqueous solution was not dried) so that the coating amount (solid content) was 10 g / m 2. A layer was formed.
Further, after applying the coating liquid A for gloss developing layer (same as Example 1) on the first coating layer so that the coating amount (solid content) is 2 g / m 2 , the coating layer is in a wet state. In the meantime, it was pressure-bonded to a mirror drum having a surface temperature of 90 ° C., dried and peeled to produce an ink jet recording material.

実施例８
実施例７において、第２塗工層用塗工液Ａに代えて、下記第２塗工層用塗工液Ｂを用いた以外は実施例７と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
［第２塗工層用塗工液B］
平均粒子径０．３μｍのゲル法シリカ（グレースデビソン社製、商品名：サイロジェット７０３Ａ、）５０質量部、カオリンクレー（エンゲルハード社製、商品名：ウルトラホワイト９０）５０質量部、バインダーとしてアクリル樹脂（明成化学社製、商品名：ＪＫ−７１０）２０質量部、の混合水分散液（濃度：３０％）を調整した。 Example 8
In Example 7, it replaced with the coating liquid A for 2nd coating layers, and produced the inkjet recording body like Example 7 except having used the coating liquid B for the following 2nd coating layers.
[Coating fluid B for second coating layer]
50 parts by mass of gel silica having an average particle size of 0.3 μm (produced by Grace Devison, trade name: Silojet 703A), 50 parts by weight of kaolin clay (trade name: Ultra White 90), acrylic as a binder A mixed water dispersion (concentration: 30%) of 20 parts by mass of a resin (made by Meisei Chemical Co., Ltd., trade name: JK-710) was prepared.

実施例９
樹脂被覆紙基材の鏡面側（基紙のフェルト側）にコロナ放電処理を施し、該シート上に、第１塗工層用塗工液Ａを、塗工量（固形分）が２０ｇ／ｍ２となるように塗工した後、直ちに窒素ガス環境下で電子線照射装置（ＥＳＩ社製、エレクトロカーテン）により加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙの電子線を照射した。照射後の塗工面は塗料がゼリー状の固体となっており、ハイドロゲル化していた。引き続きこのハイドロゲル化した塗工液層を乾燥させ、第１塗工層を形成した。
この第１塗工層上に、光沢発現層用塗工液Ａを９５℃にてニップキャスト（第１塗工層が鏡面ドラムに圧接される直前に、プレスロール上の第１塗工層面と鏡面ドラムの間に光沢発現層用塗工液を付与し、直ちに圧着させて鏡面を写し取る方式）し、乾燥して光沢発現層を得、インクジェット記録体を作製した。この時の塗工量（固形分）は０．５ｇ／ｍ２であった。 Example 9
The mirror surface side of the resin-coated paper base (the felt side of the base paper) is subjected to corona discharge treatment, and the coating liquid A for the first coating layer is applied onto the sheet with a coating amount (solid content) of 20 g / m. After coating so as to be 2 , an electron beam with an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 50 kGy was immediately irradiated with an electron beam irradiation apparatus (manufactured by ESI, electro curtain) in a nitrogen gas environment. The coated surface after irradiation was a jelly-like solid, and was hydrogelled. Subsequently, the hydrogelled coating liquid layer was dried to form a first coating layer.
On this first coating layer, the gloss developing layer coating liquid A is nip cast at 95 ° C. (just before the first coating layer is pressed against the mirror drum, A coating liquid for the glossy layer was applied between the mirror drums, and it was immediately pressed to copy the mirror surface) and dried to obtain a glossy layer, thereby producing an ink jet recording material. The coating amount (solid content) at this time was 0.5 g / m 2 .

比較例１
実施例２において、光沢発現層用塗工液Ａに代えて、下記光沢発現層用塗工液Dを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
「光沢発現層用塗工液Ｄ」
カチオン性シリカ微粒子Ａ２００質量部、バインダーとしてエマルション型アクリル樹脂ラテックス（平均粒子径：０．０３μｍ）１０質量部、離型剤（ポリエチレンワックスエマルジョン、近代化学工業社製、Ｎ−８５６）５質量部を水中で混合して５質量％水分散液を調製した。 Comparative Example 1
Ink Example 2 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the following glossy layer coating liquid D was used instead of the glossy layer coating liquid A.
"Glossy layer coating liquid D"
200 parts by weight of cationic silica fine particles A, 10 parts by weight of an emulsion type acrylic resin latex (average particle size: 0.03 μm) as a binder, 5 parts by weight of a release agent (polyethylene wax emulsion, manufactured by Modern Chemical Industry Co., Ltd., N-856) A 5% by mass aqueous dispersion was prepared by mixing in water.

比較例２
実施例２において、光沢発現層用塗工液Ａに代えて、下記光沢発現層用塗工液Eを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
「光沢発現層用塗工液E」
カチオン性コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名：ＳＴ−ＡＫＬ、平均粒子径：０．０４５μｍ）２００質量部、バインダーとしてエマルション型アクリル樹脂ラテックス（平均粒子径：０．０３μｍ）１０質量部、離型剤（ポリエチレンワックスエマルジョン、近代化学工業社製、Ｎ−８５６）５質量部を水中で混合して５質量％水分散液を調製した。 Comparative Example 2
An ink jet recording material was produced in the same manner as in Example 2 except that the gloss developing layer coating liquid E was used instead of the gloss developing layer coating liquid A in Example 2.
"Glossy layer coating liquid E"
200 parts by mass of cationic colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: ST-AKL, average particle size: 0.045 μm), 10 parts by mass of an emulsion type acrylic resin latex (average particle size: 0.03 μm) as a binder, 5 parts by mass of a release agent (polyethylene wax emulsion, manufactured by Modern Chemical Industry Co., Ltd., N-856) was mixed in water to prepare a 5% by mass aqueous dispersion.

比較例３
実施例２において、光沢発現層用塗工液Ａに代えて、下記光沢発現層用塗工液Ｆを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録体を作製した。
「光沢発現層用塗工液Ｆ」
気相法酸化アルミナ微粒子（ＣＡＢＯＴ社製、商品名：ＰＧ００３、平均粒子径：０．１８μｍ）２００質量部、バインダーとしてエマルション型アクリル樹脂ラテックス（平均粒子径：０．０３μｍ）１０質量部、離型剤（ポリエチレンワックスエマルジョン、近代化学工業社製、Ｎ−８５６）５質量部を水中で混合して５質量％水分散液を調製した。 Comparative Example 3
Ink Example 2 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the following glossy layer coating liquid F was used instead of the glossy layer coating liquid A.
"Glossy layer coating liquid F"
Gas phase method alumina fine particles (CABOT, trade name: PG003, average particle size: 0.18 μm) 200 parts by mass, emulsion type acrylic resin latex (average particle size: 0.03 μm) as a binder, 10 parts by mass, mold release 5 parts by weight of an agent (polyethylene wax emulsion, manufactured by Modern Chemical Industry Co., Ltd., N-856) was mixed in water to prepare a 5% by weight aqueous dispersion.

比較例４
（第１塗工層の形成）
紙基材の１面上に、下記第１塗工層用塗工液Ｄを塗工量（固形分）が１０ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、第１塗工層を形成した。
「第１塗工層用塗工液Ｄ」
平均粒子径１．５μｍの湿式法シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール Ｆ−８０、平均１次粒子径：約０．００９μｍ）１００質量部に、バインダーとしてポリビニールアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ Ｒ−１１３０）３７質量部、カチオン性化合物としてジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（日東紡社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）２質量部の混合水分散液（濃度：１５％）を調整した。 Comparative Example 4
(Formation of the first coating layer)
On the one surface of the paper substrate, the following first coating layer coating liquid D is applied and dried so that the coating amount (solid content) is 10 g / m 2 , thereby forming the first coating layer. did.
"Coating fluid D for the first coating layer"
Wet method silica (trade name: Fine Seal F-80, average primary particle size: about 0.009 μm) having an average particle size of 1.5 μm, polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder Product name: PVA R-1130) 37 parts by mass, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer (manufactured by Nittobo Co., Ltd., product name: PAS-J-81) as a cationic compound mixed water dispersion (concentration) : 15%).

（光沢発現層の形成）
この第１塗工層上に、光沢発現層用塗工液Ａ（実施例１と同じ）を塗工量（固形分）が５ｇ／ｍ２になるように塗工した後、湿潤状態にある間に、表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧着し、乾燥、剥離させてインクジェット記録体を作製した。 (Formation of glossy layer)
On this first coating layer, the glossy layer application liquid A (same as in Example 1) is applied so that the coating amount (solid content) is 5 g / m 2 , and is in a wet state. In the meantime, it was pressure-bonded to a mirror drum having a surface temperature of 95 ° C., dried and peeled to produce an ink jet recording material.

比較例５
（第１塗工層の形成）
紙基材の１面上に、下記第１塗工層用塗工液Ｅを塗工量（固形分）が８ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、第１塗工層を形成した。
「第１塗工層用塗工液Ｅ」
非晶質シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール Ｘ−３７Ｂ）１００質量部と、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ−１１７、重合度１７００、けん化度９８．５％）３０質量部、単分散体コロイダルシリカ（日産化学工業社製、商品名：ＳＴ−Ｏ、平均粒子径：０．０１５μｍ）３０質量部と、カチオン性染料定着剤（住友化学社製、商品名：スミレズレジン１００１）２０質量部とを水中に混合して１５質量％水分散液を調製した。 Comparative Example 5
(Formation of the first coating layer)
On the one surface of the paper substrate, the following first coating layer coating liquid E is applied and dried so that the coating amount (solid content) is 8 g / m 2 , thereby forming the first coating layer. did.
"Coating fluid E for the first coating layer"
100 parts by mass of amorphous silica (manufactured by Tokuyama, trade name: Fine Seal X-37B), 30 parts by mass of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA-117, polymerization degree 1700, saponification degree 98.5%), single Dispersion colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, trade name: ST-O, average particle size: 0.015 μm) 30 parts by mass and cationic dye fixing agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., trade name: Sumirez Resin 1001) 20 masses Were mixed in water to prepare a 15% by mass aqueous dispersion.

（光沢発現層の形成）
この第１塗工層上に、下記光沢発現層用塗工液Gを塗工量（固形分）が５ｇ／ｍ２になるように塗工し、それが湿潤状態にある間に、表面温度が９５℃の鏡面ドラムに圧着し、乾燥、剥離して光沢発現層を形成しインクジェット記録紙を作製した。
「光沢発現層用塗工液G」
平均粒子径が０．２μｍのポリスチレン系有機粒子（旭化成工業社製、商品名：Ｌ８９９９）１００部と、バインダーとしてスチレン・ブタジエン系ラテックス（日本合成ゴム社製、商品名：０６９３、平均粒子径：０．１３５μｍ）３０部と、離型剤（オレイン酸カリウム）２部とを水中に混合した２５質量％水分散液を調製した。 (Formation of glossy layer)
On this first coating layer, the following glossy layer coating liquid G is applied so that the coating amount (solid content) is 5 g / m 2 , and while it is in a wet state, the surface temperature Was pressed onto a mirror drum at 95 ° C., dried and peeled to form a glossy layer, and an ink jet recording paper was prepared.
"Glossy layer coating liquid G"
100 parts of polystyrene organic particles having an average particle diameter of 0.2 μm (trade name: L8999, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and styrene / butadiene latex (trade name: 0693, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) as a binder, average particle diameter: A 25% by mass aqueous dispersion in which 30 parts of 0.135 μm) and 2 parts of a release agent (potassium oleate) were mixed in water was prepared.

評価方法
得られたインクジェット記録体のインク吸収性、画像均一性、印字濃度、光沢感、顔料インク適性及び耐擦傷性を下記に示す方法で評価し、その結果を表１に示した。併せて得られたインクジェット記録体の第１塗工層の細孔分布のピーク、光沢発現層の顔料の平均粒子径を記載した。
インクジェット記録は、ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−Ｇ８００、印字モード：ＥＰＳＯＮ写真用紙＜光沢＞ きれいモードを用いた。なお、顔料インク適性評価の場合には、プリンターとして、ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＸ−Ｇ９００、印字モード：ＥＰＳＯＮ写真用紙＜光沢＞ きれいモードを用いた。評価結果を表１に示す。 Evaluation Method The ink absorbability, image uniformity, print density, glossiness, suitability of pigment ink and scratch resistance of the obtained ink jet recording material were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1. The peak of the pore distribution of the first coating layer of the ink jet recording body obtained together and the average particle size of the pigment of the glossy layer were described.
Inkjet recording was made by EPSON, trademark: PM-G800, printing mode: EPSON photographic paper <glossy> clean mode. In the case of the pigment ink suitability evaluation, a printer manufactured by EPSON, trademark: PX-G900, printing mode: EPSON photographic paper <glossy> clean mode was used. The evaluation results are shown in Table 1.

「インク吸収性（印字斑）」
インクジェット記録体にグリーン色インクをベタ印字し、ベタ印字画像中に斑があるかどうかを目視で観察し、下記の３段階に評価した。印字斑は、先に打ち込まれたインクが、完全にインクジェット記録体の塗工層に完全に吸収されないうちに次のインクが飛来して表面で重なった場合に生ずる現象であり、インク吸収速度が遅くなると、顕著に表れる。
○：印字斑は見られない。
△：印字斑が見られ、実用上問題あり。
×：印字斑が多い。 "Ink absorbability (print spots)"
Green ink was solid-printed on the ink jet recording medium, and whether or not there were spots in the solid-printed image was visually observed and evaluated in the following three stages. Print spots are a phenomenon that occurs when the ink that has been struck first is not completely absorbed by the coating layer of the ink jet recording body, and the next ink comes and overlaps the surface. It becomes noticeable when it becomes late.
○: No printed spots are seen.
(Triangle | delta): The printing spot is seen and there is a problem in practical use.
X: Many printing spots.

「画像均一性（ドットの真円性）」
インクジェット記録体にＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印刷し、画像の均一性（背景部）を目視で観察し、下記２段階に評価した。ドットが真円状であれば、ドットとドットが多く重なっている部分は極めて均一になるが、ドットの真円性が低下するほど、画像の均一性が低下する。
○：画像が均一で斑が見えない（ドットは真円に近くで、エッジ部にギザギザは全く見られない）。
×：画像が不均一で、斑が見られる（ドットの真円性が低く、エッジ部がギザギザである）。 “Image uniformity (roundness of dots)”
An ISO-400 image ("high-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCID", p13, image name: fruit basket) is printed on an inkjet recording medium, and the uniformity (background) of the image is visually observed. The following two stages were evaluated. If the dot is a perfect circle, the portion where the dot and many dots overlap becomes extremely uniform, but the uniformity of the image decreases as the roundness of the dot decreases.
○: The image is uniform and spots are not visible (dots are close to a perfect circle, and no jagged edges are seen at the edges).
X: The image is non-uniform and spots are seen (dots have low roundness and jagged edges).

「記録画像の色濃度」
インクジェット記録体に、黒色インクによりベタ印字し、その色濃度をマクベス反射濃度計（モデル：Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ−１９、マクベス社製）で測定した。色濃度を測定する場合のみ、印字モードをＥＰＳＯＮ写真用紙＜光沢＞ きれい、色補正なしに設定した。 "Color density of recorded images"
The ink jet recording medium was solid-printed with black ink, and the color density was measured with a Macbeth reflection densitometer (model: Gretag Macbeth RD-19, manufactured by Macbeth). Only when measuring the color density, the printing mode was set to EPSON photo paper <glossy> clean and no color correction.

「光沢」
インクジェット記録体に、ＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご）を印刷し、画像を、記録体表面に対して傾斜している角度から目視し、下記の４段階に評価した。
◎：銀塩写真と同レベルの光沢、平滑感がある。
○：銀塩写真と同レベルの光沢があるが、平滑感が多少劣る。
△：銀塩写真よりやや劣るレベルの光沢、平滑感がある。
×：従来の光沢インクジェット記録体と同等又は低い光沢、平滑感がある。 "Glossy"
An ISO-400 image ("high-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCID", p13, image name: fruit basket) is printed on an inkjet recording medium, and the image is inclined with respect to the surface of the recording medium. It was visually observed from the angle and the following four levels were evaluated.
A: Gloss and smoothness at the same level as silver halide photography.
○: The same level of gloss as that of silver halide photographs, but the smoothness is somewhat inferior.
(Triangle | delta): There exists a gloss and smoothness of a slightly inferior level than a silver salt photograph.
X: Gloss and smoothness equivalent to or lower than those of conventional glossy inkjet recording materials.

「顔料インク適性」
インクジェット記録体に、黒色顔料インクによりベタ印字を施し、ベタ印字部の均一性、及び記録工程において搬送ロールにより形成された拍車跡を下記３段階に評価した。
○：印字斑、拍車跡は実用上全く問題ないレベル。
△：印字斑、拍車跡が見られ、実用性上問題あり。
×：印字斑、拍車跡が多い。 “Pigment ink suitability”
The ink jet recording material was subjected to solid printing with black pigment ink, and the uniformity of the solid printing portion and the spur trace formed by the conveying roll in the recording process were evaluated in the following three stages.
○: Marks of printing and spurs are at a level where there is no practical problem.
Δ: Marks of printing and spurs are observed, and there is a problem in practical use.
X: There are many printed spots and spur marks.

「耐擦傷性」
インクジェット記録体表面を爪で擦り、傷の程度を下記の方法で評価した。
○：傷は見られにくく、実用上全く問題ないレベル。
△：傷が見られ、実用性上問題あり。
×：傷がハッキリ見られる。 "Abrasion resistance"
The surface of the ink jet recording body was rubbed with a nail, and the degree of scratches was evaluated by the following method.
○: Scratches are hardly seen, and there is no problem in practical use.
(Triangle | delta): A damage | wound is seen and there exists a problem on practicality.
X: Scratches are clearly seen.

Figure 2006103197
Figure 2006103197

本発明で得られたインクジェット記録体はインク吸収性が良好で、インク受容層（特に第１塗工層および光沢発現層）にひび割れがなく、記録画像のドットの真円度が高いため、記録画像の品質は極めて良好である。本発明のインクジェット記録体は、写真と同等の画像品質を有する染料インク画像及び顔料インク画像記録に有用なものである。
The ink jet recording material obtained in the present invention has good ink absorbability, no cracks in the ink receiving layer (particularly the first coating layer and the glossy expression layer), and the roundness of dots in the recorded image is high. The image quality is very good. The ink jet recording material of the present invention is useful for recording a dye ink image and a pigment ink image having an image quality equivalent to that of a photograph.

Claims (6)

基材上に少なくとも第１塗工層を有し、前記第１塗工層上に光沢発現層を設けたインクジェット記録体において、光沢発現層は、コロイダルシリカおよびアルミナ系２次コロイド粒子を含有する塗液を塗布し、湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧着して得られ、且つ、コロイダルシリカ及びアルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径は、いずれも第１塗工層の細孔分布のピークより大きいことを特徴とするインクジェット記録体。 In an ink jet recording medium having at least a first coating layer on a substrate, and providing a gloss developing layer on the first coating layer, the gloss developing layer contains colloidal silica and alumina-based secondary colloid particles. It is obtained by applying a coating liquid and press-bonding to a heated mirror drum while in a wet state, and the average particle diameters of the colloidal silica and the alumina-based secondary colloidal particles are the same as those of the first coating layer. An ink jet recording material characterized by being larger than a peak of pore distribution. アルミナ系２次コロイド粒子の平均粒子径は、コロイダルシリカの粒子径の１〜１０倍である請求項１記載のインクジェット記録体。 2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the average particle diameter of the alumina-based secondary colloidal particles is 1 to 10 times the particle diameter of colloidal silica. アルミナ系２次コロイド粒子は、アルミナ酸化物である請求項１又は２記載のインクジェット記録体。 The ink jet recording material according to claim 1, wherein the alumina-based secondary colloidal particles are alumina oxide. 第１塗工層は、平均１次粒子径０．００３〜０．０４μｍの１次粒子が凝集してなる平均粒子径０．７μｍ以下の乾式シリカを主成分とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録体。 The first coating layer is mainly composed of dry silica having an average particle diameter of 0.7 µm or less formed by agglomerating primary particles having an average primary particle diameter of 0.003 to 0.04 µm. An ink jet recording material according to claim 1. 光沢発現層にバインダーを１〜１０質量％含有する請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録体。 The ink jet recording material according to any one of claims 1 to 4, wherein the glossy layer contains 1 to 10% by mass of a binder. 第１塗工層と基材の間に第２塗工層を有し、第２塗工層中の顔料の平均粒子径は、第１塗工層の顔料の平均粒子径の２倍以上を有する請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録体。

The second coating layer has a second coating layer between the first coating layer and the substrate, and the average particle size of the pigment in the second coating layer is at least twice the average particle size of the pigment in the first coating layer. The ink jet recording material according to claim 1, which has the ink jet recording material.

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008080600A (en) * 2006-09-27 2008-04-10 Fujifilm Corp Manufacturing method of inkjet recording medium
JP2008162239A (en) * 2007-01-05 2008-07-17 Oji Paper Co Ltd Ink jet recording paper
JP2011230400A (en) * 2010-04-28 2011-11-17 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor
JP2017177795A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 トッパン・フォームズ株式会社 Inkjet recording sheet and adhesive sheet label
EP3231626A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008080600A (en) * 2006-09-27 2008-04-10 Fujifilm Corp Manufacturing method of inkjet recording medium
JP2008162239A (en) * 2007-01-05 2008-07-17 Oji Paper Co Ltd Ink jet recording paper
JP2011230400A (en) * 2010-04-28 2011-11-17 Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd Glossy paper for inkjet recording and manufacturing method therefor
JP2017177795A (en) * 2016-03-31 2017-10-05 トッパン・フォームズ株式会社 Inkjet recording sheet and adhesive sheet label
EP3231626A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium
US10011135B2 (en) 2016-04-11 2018-07-03 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium

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