JP2006095780A - Ink housing tube for writing or coating utensil and writing or coating utensil employing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink housing tube for a writing or a coating utensil, the running-out of an ink within which is sharp and, in addition, the ink can reveals its repelling ink effects for a long period of time and which is excellent in convenience of use capable of clearly confirming the residual amount of the ink, and a writing or a coating utensil employing the tube. <P>SOLUTION: This ink housing tube for a writing or a coating utensil is produced by adhering a compound having a crosslinked functional group and a fluorinated hydrocarbon group on the inner surface of the transparent ink housing tube housing the ink therewithin under the condition that the compound and the inner surface of the ink housing tube are crosslinked together. And the writing or the coating utensil employing the tube is dealt. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具に関する。更に詳細には、油性インキ、水性インキ、修正液等を内部に収容する透明性の筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記具又は塗布具に関する。   The present invention relates to an ink storage cylinder for writing or applicator and a writing or applicator using the same. More specifically, the present invention relates to a transparent writing or applicator ink storage cylinder that contains oil-based ink, water-based ink, correction liquid, and the like, and a writing instrument or applicator using the same.

従来より、インキ収容筒内に自由状態でインキを収容する、所謂、直液式の筆記具は、インキ収容筒を透明又は半透明の材質で形成することによって、インキ残量が視認できるという利点を有している。ところが、インキの種類とインキ収容筒を形成する合成樹脂の種類との組み合わせによっては、インキ収容室の内壁にインキが付着してしまい、インキが消費されて実質的にインキがなくなっても内面にインキが残り、残量を確認できなくなることがあった。
又、射出成型や押出成型により形成されたインキ収容筒内面には微細な傷が形成されていることがあり、前記傷にインキが入り込んで残ってしまうということもあった。
前述の問題を解消するために、シリコーンワニスやフッ素樹脂を塗布して撥インキ処理を施し、インキが付着しないようにしてインキ残量を確認できるようにする試みがなされている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
特公昭３８−２０９１３号公報 実開昭５２−５６３３号公報 特開２００２−２９３０８５号公報 Conventionally, a so-called direct liquid type writing instrument that stores ink in a free state in an ink storage cylinder has the advantage that the remaining amount of ink can be visually recognized by forming the ink storage cylinder with a transparent or translucent material. Have. However, depending on the combination of the type of ink and the type of synthetic resin that forms the ink storage cylinder, the ink adheres to the inner wall of the ink storage chamber, and even if the ink is consumed and the ink is virtually exhausted, Ink remained and the remaining amount could not be confirmed.
Further, fine scratches may be formed on the inner surface of the ink storage cylinder formed by injection molding or extrusion molding, and ink may enter the scratches and remain.
In order to solve the above-mentioned problem, an attempt has been made to check the remaining amount of ink by applying a silicone varnish or fluororesin and applying an ink repellent treatment so that the ink does not adhere (for example, patent document). 1 to 3).
Japanese Examined Patent Publication No. 38-20913 Japanese Utility Model Publication No. 52-5633 JP 2002-293085 A

しかしながら、前記シリコーンワニスを塗布したものは、撥インキ効果を永続して示し難く、また、フッ素樹脂を塗布したものは、経時的にフッ素樹脂層が剥離し易く、持続性という点で問題が残されていた。   However, those coated with the silicone varnish have a permanent ink-repellent effect, and those coated with a fluororesin tend to peel off over time, leaving a problem in terms of durability. It had been.

本発明は、持続性のある撥インキ効果を有し、インキ残量の視認性に優れた筆記具や塗布具に用いられるインキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具を提供するものであって、即ち、内部にインキを収容する透明性のインキ収容筒内面に、架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物を付着させてなり、前記化合物とインキ収容筒内面が架橋されてなる筆記又は塗布具用インキ収容筒を要件とする。
更には、前記化合物の架橋官能基がシリル基であることを要件とする。
更には、前記の筆記又は塗布具用インキ収容筒内に、インキ組成物を収容してなり、インキ収容筒先端部に直接又は接続部材を介してチップを設けた筆記又は塗布具を要件とする。 The present invention provides an ink container used for a writing instrument or applicator having a durable ink repellency effect and excellent visibility of the remaining amount of ink, and a writing or applicator using the same. That is, a writing in which a compound having a crosslinkable functional group and a fluorinated hydrocarbon group is attached to the inner surface of a transparent ink containing cylinder that contains ink inside, and the compound and the inner surface of the ink containing cylinder are cross-linked. An ink container for the applicator is required.
Furthermore, it is a requirement that the cross-linking functional group of the compound is a silyl group.
Furthermore, a writing or applicator comprising the ink composition in the ink storage cylinder for the writing or applicator and having a tip provided directly or via a connecting member at the tip of the ink storage cylinder is a requirement. .

本発明は、内部に存在するインキの液切れが良く、しかも長期間の撥インキ効果を発現することができ、収容したインキの残量が明瞭に確認できる利便性に優れた筆記又は塗布具用インキ収容筒及びそれを用いた筆記又は塗布具を提供できる。   The present invention is for a writing or applicator excellent in convenience that the ink remaining inside is good, can exhibit a long-term ink repellent effect, and can clearly check the remaining amount of ink stored. An ink container and a writing or applicator using the same can be provided.

前記インキ収容筒の材質としては、ガラスや各種樹脂を挙げることができるが、収容するインキの残量を確認するために透明性を有する必要があることから、前記樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリスチレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、アクリル、ＡＢＳ等の樹脂を例示できる。
なお、ポリプロピレンやポリエチレン製のインキ収容筒は、インキの低蒸発性、透明性、生産性、コスト等の面で好適であるが、前記樹脂は架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物を付着させる場合、前記架橋官能基と架橋する水酸基やカルボン酸基等の官能基を有していないため、予めインキ収容筒内面をコロナ放電や高周波等によるプラズマ処理を施した後、化合物を付着させたり、或いは、インキ収容筒を構成する樹脂中に官能基を有する樹脂をブレンドして成形した後、化合物を付着させてインキ収容筒内面との密着性を向上させることができる。
このうち、前述のプラズマ処理を行う工程を経て化合物を付着させる製造方法は、インキ収容筒の物理的特性を損なうことなく、しかも、官能基が均一且つ高密度に導入されるので、化合物の密着性をより向上させることができる。
前記インキ収容筒の透明性とは着色透明、半透明、着色半透明を含む。
前記インキ収容筒の形状および大きさは、成型および加工が可能な形状であれば、使用目的により適宜選択すれば良く、特に限定されない。 Examples of the material of the ink storage cylinder include glass and various resins. However, since it is necessary to have transparency in order to check the remaining amount of ink to be stored, polyethylene, polypropylene, polyethylene Examples of the resin include turret, polystyrene, polycarbonate, polyamide, acrylic, and ABS.
An ink container made of polypropylene or polyethylene is suitable in terms of low evaporation of ink, transparency, productivity, cost, etc., but the resin contains a compound having a crosslinkable functional group and a fluorinated hydrocarbon group. In the case of attachment, since the crosslinkable functional group does not have a functional group such as a hydroxyl group or a carboxylic acid group that crosslinks, the inner surface of the ink containing cylinder is previously subjected to plasma treatment by corona discharge or high frequency, and then the compound is attached. Or, after blending and molding a resin having a functional group in the resin constituting the ink containing cylinder, the compound can be adhered to improve the adhesion to the inner surface of the ink containing cylinder.
Among these, the manufacturing method in which the compound is attached through the above-described plasma treatment step does not impair the physical characteristics of the ink containing cylinder, and the functional groups are introduced uniformly and at a high density. The sex can be further improved.
The transparency of the ink container includes colored transparent, translucent and colored translucent.
The shape and size of the ink container may be appropriately selected depending on the purpose of use as long as it can be molded and processed, and is not particularly limited.

前記インキ収容筒内面に付着させる化合物は、架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物であり、前記化合物を希釈した処理液、例えば、パーフロロポリエーテルで希釈した処理液中にインキ収容筒を浸漬して付着させるか、一連の製造プロセス、即ち、インキを充填する前加工段階においてインキ収容筒の内面に処理液の吹きつけ処理工程を設け、加温乾燥処理により化合物を付着固化させることができる。
前記化合物の架橋官能基はインキ収容筒内面の官能基と架橋しており、よって、密着性が良好で経時或いは溶剤の影響で剥離し難い。
特に、溶剤として炭化水素類やアルコール類を用いたインキを収容すると、従来の撥水性樹脂層を設けたインキ収容筒は撥水性樹脂層が溶解したり、膨潤して剥離し易くなるのに対し、本発明の特異な化合物は耐溶剤性に優れ、初期の撥インキ効果を永続させることができる。
前記化合物の架橋官能基としては、シリル基、チタネート基、シアネート基、メラミン基等が挙げられるが、触媒を必要とせず、モノマーの安定性、安全性、架橋反応物の耐溶剤性に優れ、しかも、ホルマリン等の有害物質を溶出することのないシリル基が好適である。
前記シリル基としては、クロルシラン、アルコキシシラン、アセトキシシラン、イソプロペノキシシラン、アミノシラン等を例示でき、これらは加水分解されてシラノール基となり、インキ収容筒内面の水酸基やカルボキシル基といった官能基、或いは、隣接するシラノール基と８０〜１５０℃の加熱により脱水縮合することによって強固に結合し、三次元的に架橋される。
一方、化合物のフッ素化炭化水素基としては、パーフルオロアルキル基、フルオロアルキル基、パーフルオロアルキルエーテル基、フルオロアルキルエーテル基等を例示できる。
前記化合物は、架橋官能基を有するモノマーと、フッ素化炭化水素基を有するモノマーとを共重合又はグラフト化させることにより得られる。
本発明に用いられる化合物は、水性乃至油性インキに不溶性であることは勿論、インキ収容筒内面と化学的に結合しており、低表面張力であり、撥水性且つ撥油性に富むと共に、透明性に優れ、内部透視性を阻害することもない。 The compound attached to the inner surface of the ink containing cylinder is a compound having a cross-linking functional group and a fluorinated hydrocarbon group, and the ink containing cylinder is contained in a treatment liquid diluted with the compound, for example, a treatment liquid diluted with perfluoropolyether. In a series of manufacturing processes, that is, in the pre-processing stage in which ink is filled, a treatment liquid is sprayed on the inner surface of the ink container, and the compound is adhered and solidified by heating and drying. Can do.
The cross-linked functional group of the compound is cross-linked with the functional group on the inner surface of the ink containing cylinder, and therefore has good adhesiveness and is difficult to peel off due to aging or the influence of the solvent.
In particular, when ink containing hydrocarbons or alcohols is contained as a solvent, the conventional ink-containing cylinder provided with a water-repellent resin layer dissolves or swells and becomes easy to peel off. The unique compound of the present invention has excellent solvent resistance and can retain the initial ink repellency effect.
Examples of the crosslinking functional group of the compound include a silyl group, a titanate group, a cyanate group, a melamine group, etc., but does not require a catalyst, and is excellent in monomer stability, safety, and solvent resistance of the cross-linked reaction product. Moreover, a silyl group that does not elute harmful substances such as formalin is preferred.
Examples of the silyl group include chlorosilane, alkoxysilane, acetoxysilane, isopropenoxysilane, aminosilane and the like, which are hydrolyzed to become a silanol group, a functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group on the inner surface of the ink containing cylinder, or The adjacent silanol groups are firmly bonded by dehydration condensation by heating at 80 to 150 ° C., and three-dimensionally crosslinked.
On the other hand, examples of the fluorinated hydrocarbon group of the compound include a perfluoroalkyl group, a fluoroalkyl group, a perfluoroalkyl ether group, and a fluoroalkyl ether group.
The compound can be obtained by copolymerizing or grafting a monomer having a crosslinking functional group and a monomer having a fluorinated hydrocarbon group.
The compound used in the present invention is not only insoluble in water-based or oil-based inks, but also chemically bonded to the inner surface of the ink containing cylinder, has a low surface tension, is excellent in water and oil repellency, and is transparent. It is excellent and does not impair internal transparency.

前記筆記又は塗布具用インキ収容筒内にはインキを収容し、チップを筆記先端部に装着してマーキングペン、ボールペン、筆ペン、修正ペン等の筆記具や塗布具として実用に供することができる。
前記筆記具のうち、マーキングペンの構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、インキ収容筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、インキ収容筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
更に、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、インキ収容筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、インキ収容筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のボールペンが挙げられる。 Ink is stored in the ink storage cylinder for the writing or applicator, and a chip is attached to the tip of the writing so that it can be put to practical use as a writing instrument or applicator such as a marking pen, a ballpoint pen, a brush pen, or a correction pen.
Among the writing instruments, the structure and shape of the marking pen are not particularly limited. For example, a fiber chip, a felt chip, or a plastic chip is attached to the writing tip, and ink is directly stored in the ink storage cylinder. A structure in which a groove-shaped ink flow rate adjusting member or an ink flow rate adjusting member composed of a fiber bundle is interposed, a structure in which ink is directly stored in the ink storage cylinder, and a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip by a valve mechanism. A marking pen is mentioned.
Furthermore, the structure and shape of the ballpoint pen itself are not particularly limited. For example, ink is directly stored in the ink storage cylinder, and an ink flow rate adjustment member composed of a comb groove-shaped ink flow rate adjustment member or a fiber bundle is interposed. Examples include a ballpoint pen having a structure in which ink is directly stored in an ink storage cylinder and a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip portion by a valve mechanism.

本発明においては、先端部にチップを装着した透明性インキ収容筒（軸筒）自体に直接インキを収容して筆記具を構成する他、透明性インキ収容筒にチップを直接又は接続部材を介してチップを連結してレフィルとし、前記レフィルに直接インキを収容した後、外装体（軸筒）に収容して筆記具を構成したり、インキを収容したカートリッジ式のインキ収容筒を筆記具の後部に嵌着して筆記具を構成することができる。
なお、前記インキ収容筒は軸筒やレフィルパイプに限らず、インキ収容部内のインキをチップに導出する筒状の透明性インキ中継部材であってもよい。
前記ボールペンやマーキングペンの形態は前述したものに限らず、相異なる形態のペン体を装着させたり、相異なる色調のインキを導出させるペン体を装着させたツインタイプの筆記具であってもよい。 In the present invention, the ink is directly contained in a transparent ink containing cylinder (shaft cylinder) having a tip attached to the tip portion to constitute a writing instrument, and the chip is directly attached to the transparent ink containing cylinder or via a connecting member. A chip is connected to form a refill, and after ink is stored directly in the refill, it is stored in an exterior body (shaft cylinder) to form a writing instrument, or a cartridge-type ink storage cylinder containing ink is fitted to the rear part of the writing instrument. You can wear it to make up a writing instrument.
The ink storage cylinder is not limited to a shaft cylinder or a refill pipe, and may be a cylindrical transparent ink relay member that guides ink in the ink storage portion to a chip.
The form of the ballpoint pen or the marking pen is not limited to that described above, and may be a twin-type writing instrument with a pen body with a different form or a pen body with which a different color tone is derived.

前記インキ収容筒に収容されるインキとしては、着色剤を溶剤中に溶解又は分散させた筆記具用インキを例示できる。
溶剤としては、油性系インキの場合は有機溶剤、水系インキの場合は水と必要により水溶性有機溶剤が用いられる。
油性系インキに用いられる有機溶剤としては、従来より汎用の溶剤を使用でき、インキ中４０乃至８０重量％の範囲で用いられる。
前記有機溶剤としては、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を例示できる。 Examples of the ink stored in the ink storage cylinder include ink for writing instruments in which a colorant is dissolved or dispersed in a solvent.
As the solvent, an organic solvent is used in the case of oil-based ink, and water and, if necessary, a water-soluble organic solvent are used in the case of water-based ink.
As the organic solvent used in the oil-based ink, a general-purpose solvent can be used conventionally, and it is used in the range of 40 to 80% by weight in the ink.
Examples of the organic solvent include benzyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, benzyl glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monophenyl ether, methyl lactate, ethyl lactate, γ -Butyrolac Emissions, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone can be exemplified.

また、有機溶剤として揮発し易い２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの溶剤を主溶剤として用いると、筆跡の乾燥性に優れる。
蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤としては、エチルアルコール（４５）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５）、イソプロピルアルコール（３２．４）、ｎ−ブチルアルコール（５．５）、イソブチルアルコール（８．９）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１２．７）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（３０．６）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール（１３．０）等のアルコール系有機溶剤、
エチレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、エチレングリコールジエチルエーテル（９．７）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（７．６）等のグリコールエーテル系有機溶剤、
ｎ−ヘプタン（３５．０）、ｎ−オクタン（１１．０）、イソオクタン（４１．０）、メチルシクロヘキサン（３７．０）、エチルシクロヘキサン（１０．０）、トルエン（２４．０）、キシレン（５．０〜６．０）、エチルベンゼン（７．１）等の炭化水素系有機溶剤、
メチルイソブチルケトン（１６．０）、メチルｎ−プロピルケトン（１２．０）、メチルｎ−ブチルケトン（１２．０）、ジ−ｎ−プロピルケトン（５．２）等のケトン系有機溶剤、
蟻酸ｎ−ブチル（２２．０）、蟻酸イソブチル（３３．０）、酢酸ｎ−プロピル（２５．０）、酢酸イソプロピル（４８．０）、酢酸ｎ−ブチル（８．４）、酢酸イソブチル（１３．０）、プロピオン酸エチル（２８．０）、プロピオン酸ｎ−ブチル（４５．０）、酪酸メチル（２５．０）、酪酸エチル（１１．０）等のエステル系有機溶剤を例示できる。
なお、括弧内の数字は２０℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧を示す。 Moreover, when the solvent whose vapor pressure in 20 degreeC which is easy to volatilize as an organic solvent is 5.0-50 mmHg is used as a main solvent, it is excellent in the drying property of handwriting.
Examples of the organic solvent having a vapor pressure of 5.0 to 50 mmHg (20 ° C.) include ethyl alcohol (45), n-propyl alcohol (14.5), isopropyl alcohol (32.4), and n-butyl alcohol (5.5). ), Alcohol organic solvents such as isobutyl alcohol (8.9), sec-butyl alcohol (12.7), tert-butyl alcohol (30.6), tert-amyl alcohol (13.0),
Glycol ether organic solvents such as ethylene glycol monomethyl ether (8.5), ethylene glycol diethyl ether (9.7), ethylene glycol monoisopropyl ether (6.0), propylene glycol monomethyl ether (7.6),
n-heptane (35.0), n-octane (11.0), isooctane (41.0), methylcyclohexane (37.0), ethylcyclohexane (10.0), toluene (24.0), xylene ( 5.0-6.0), hydrocarbon organic solvents such as ethylbenzene (7.1),
Ketone organic solvents such as methyl isobutyl ketone (16.0), methyl n-propyl ketone (12.0), methyl n-butyl ketone (12.0), di-n-propyl ketone (5.2),
N-butyl formate (22.0), isobutyl formate (33.0), n-propyl acetate (25.0), isopropyl acetate (48.0), n-butyl acetate (8.4), isobutyl acetate (13 0.0), ethyl propionate (28.0), n-butyl propionate (45.0), methyl butyrate (25.0), ethyl butyrate (11.0), and other organic organic solvents.
The numbers in parentheses indicate the vapor pressure of each organic solvent at 20 ° C.

溶剤として水を用いた水性系インキの場合は、水と相溶性のある水溶性有機溶剤を添加することもできる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。 In the case of a water-based ink using water as a solvent, a water-soluble organic solvent compatible with water can be added.
Examples of the water-soluble organic solvent include ethanol, propanol, butanol, glycerin, sorbitol, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, ethylene glycol, diethylene glycol, thiodiethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and ethylene glycol monomethyl. Ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, sulfolane, 2-pyrrolidone, N-methyl-2- Pyrrolidone, and the like.

樹脂として、ケトン樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルローズ誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等を用いることもでき、紙面への固着性や粘性付与のために用いることができる。   As resins, ketone resins, ketone-formaldehyde resins, amide resins, alkyd resins, rosin-modified resins, rosin-modified phenol resins, phenol resins, xylene resins, polyvinylpyrrolidone, α- and β-pinene / phenol polycondensation resins, polyvinyl butyral resins An acrylic resin, a styrene maleic acid copolymer, a cellulose derivative, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, dextrin, and the like can also be used, and can be used for fixing to a paper surface or imparting viscosity.

本発明のインキをボールペンに充填して用いる場合は、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等の潤滑剤を添加してボール受け座の摩耗防止効果を付与することが好ましい。   When the ink of the present invention is filled in a ballpoint pen, a higher fatty acid such as oleic acid, a nonionic surfactant having a long-chain alkyl group, a polyether-modified silicone oil, thiophosphorous acid tri (alkoxycarbonylmethyl ester), Thiophosphorous acid triesters such as thiophosphorous acid tri (alkoxycarbonylethyl ester), phosphoric acid monoester of polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl ether or phosphorus of polyoxyethylene alkyl aryl ether It is preferable to add a lubricant such as an acid diester or a metal salt, an ammonium salt, an amine salt, or an alkanolamine salt thereof to impart an effect of preventing wear of the ball seat.

その他、水系インキの場合は必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のｐＨ調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、１、２−ベンズチアゾリン３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等の防腐剤或いは防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等のオリゴ糖類、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、ピロリン酸ナトリム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。   In addition, in the case of water-based inks, pH adjusters such as inorganic salts such as sodium carbonate, sodium phosphate and sodium acetate, organic basic compounds such as water-soluble amine compounds, benzotriazole, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite as necessary. Rust, diisopropylammonium nitrite, saponin and other rust preventives, carboxylic acid, sodium salt of 1,2-benzthiazolin-3-one, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl paraoxybenzoate, 2,3 5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine and other preservatives or fungicides, urea, nonionic surfactants, reduced or non-reduced starch hydrolysates, oligosaccharides such as trehalose, sucrose, cyclo Dextrin, glucose, dextst Emissions, sorbitol, mannitol, wetting agents such as pyrophosphate sodium, defoamers, may be used a dispersing agent, a fluorine based surfactant to improve ink permeability and nonionic surfactants.

インキに用いられる着色剤としては、顔料や染料が用いられる
前記顔料としては、アゾ系、アンスラキノン系、縮合ポリアゾ系、チオインジゴ系、金属錯塩系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系及びキナクリドン系の有機顔料、カーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料が挙げられる。これらの顔料は適宜必要に応じて１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。更には、特殊な顔料として蛍光顔料、金属粉顔料、パール顔料、蓄光顔料、可逆性熱変色顔料等を挙げることもできる。 As the colorant used in the ink, a pigment or a dye is used. Examples of the pigment include azo, anthraquinone, condensed polyazo, thioindigo, metal complex, phthalocyanine, perinone, perylene, dioxazine and Examples thereof include inorganic pigments such as quinacridone organic pigments, carbon black, aniline black, ultramarine, yellow lead, titanium oxide, and iron oxide. These pigments can be used alone or in combination of two or more as required. Furthermore, fluorescent pigments, metal powder pigments, pearl pigments, phosphorescent pigments, reversible thermochromic pigments and the like can also be mentioned as special pigments.

前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、油溶性染料が挙げられる。
前記酸性染料としては、ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等を例示できる。
塩基性染料としては、クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等を例示できる。
また、蛍光性塩基染料としては、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ９、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ３５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＹＥＬＬＯＷ ４０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １─１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ２、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １２、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １３、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １４、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ １５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＲＥＤ ３６、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １０、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １１、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ １６、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＶＩＯＬＥＴ ２７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ １５、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＯＲＡＮＧＥ ２２、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ １、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ３、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ７、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＢＬＵＥ ９、Ｃ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ ＧＲＥＥＮ １等を例示できる。
前記直接染料としては、コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等を例示できる。
前記油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＡＣＫ １２３、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ ２５、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ ５５、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ ７０、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＲＥＤ ８、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＲＥＤ ４９、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＲＥＤ １００、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ ８、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ ２１、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ３、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ３、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ２１、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ４４、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ６１、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ３７等を例示できる。 Examples of the dye include acid dyes, basic dyes, direct dyes, and oil-soluble dyes.
Examples of the acid dye include New Coxin (CI. 16255), Tartrazine (CI. 19140), Acid Blue Black 10B (C.I. 20470), Guinea Green (C.I. 42085), and Brilliant Blue. FCF (C.I. 42090), Acid Violet 6BN (C.I. 43525), Soluble Blue (C.I. 42755), Naphthalene Green (C.I. 44425), Eosin (C.I. 45380), Phloxin (C.I. 45410), erythrosine (C.I. 45430), nigrosine (C.I. 50420), acid flavin (C.I. 56205) and the like can be exemplified.
Examples of basic dyes include chrysoidine (C.I. 11270), methyl violet FN (C.I. 42535), crystal violet (C.I. 42555), malachite green (C.I. 42000), Victoria blue FB ( C.I.44045), rhodamine B (C.I.45170), acridine orange NS (C.I.46005), methylene blue B (C.I.
Examples of fluorescent basic dyes include C.I. I. BASIC YELLOW 1, C.I. I. BASIC YELLOW 9, C.I. I. BASIC YELLOW 35, C.I. I. BASIC YELLOW 40, C.I. I. BASIC RED 1, C.I. I. BASIC RED 1-1, C.I. I. BASIC RED 2, C.I. I. BASIC RED 12, C.I. I. BASIC RED 13, C.I. I. BASIC RED 14, C.I. I. BASIC RED 15, C.I. I. BASIC RED 36, C.I. I. BASIC VIOLET 7, C.I. I. BASIC VIOLET 10, C.I. I. BASIC VIOLET 11, C.I. I. BASIC VIOLET 15, C.I. I. BASIC VIOLET 16, C.I. I. BASIC VIOLET 27, C.I. I. BASIC ORANGE 15, C.I. I. BASIC ORANGE 22, C.I. I. BASIC BLUE 1, C.I. I. BASIC BLUE 3, C.I. I. BASIC BLUE 7, C.I. I. BASIC BLUE 9, C.I. I. BASIC GREEN 1 etc. can be illustrated.
Examples of the direct dye include Congo Red (C.I. 22120), Direct Sky Blue 5B (C.I. 24400), Violet BB (C.I. 27905), Direct Deep Black EX (C.I. 30235), Examples thereof include Caillas Black G Conch (C.I. 35225), Direct Fast Black G (C.I. 35255), and Phthalocyanine Blue (C.I. 74180).
Examples of the oil-soluble dye include C.I. I. SOLVENT BLACK 7, C.I. I. SOLVENT BLACK 123, C.I. I. SOLVENT BLUE 2, C.I. I. SOLVENT BLUE 25, C.I. I. SOLVENT BLUE 55, C.I. I. SOLVENT BLUE 70, C.I. I. SOLVEN RED 8, C.I. I. SOLVENT RED 49, C.I. I. SOLVEN RED 100, C.I. I. SOLVENT VIOLET 8, C.I. I. SOLVENT VIOLET 21, C.I. I. SOLVENT GREEN 3, C.I. I. SOLVENT GREEN 3, C.I. I. SOLVENT YELLOW 21, C.I. I. SOLVENT YELLOW 44, C.I. I. SOLVENT YELLOW 61, C.I. I. Examples include SOLVENT ORANGE 37 and the like.

更に、前記着色剤として、顔料を含む着色樹脂粒子、顔料を内包したマイクロカプセル形態の着色樹脂粒子、染料を含む着色樹脂粒子を用いることもできる。   Furthermore, as the colorant, colored resin particles containing a pigment, colored resin particles in the form of microcapsules encapsulating the pigment, and colored resin particles containing a dye can also be used.

また、ホーロー、ガラス、金属或いは熱可塑性又は熱硬化性プラスチック等の素材からなる筆記板、いわゆる「ホワイトボード（白板）」に使用する場合、インキ組成物中に剥離剤を添加してなる。
前記剥離剤は、筆記板に形成された筆跡を剥離できる物質であれば全て用いることができる。
前記剥離剤として具体的には、カルボン酸エステル類、シリコーン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等を挙げることができるが、好適に用いられる剥離剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩、脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族一塩基酸エステル、ポリアルキレングリコールエステルから選ばれる化合物であり、一種又は二種以上を併用して用いることもできる。 Further, when used for a writing board made of a material such as enamel, glass, metal, thermoplastic or thermosetting plastic, so-called “white board”, a release agent is added to the ink composition.
The release agent can be any material that can release the handwriting formed on the writing board.
Specific examples of the release agent include carboxylic acid esters, silicone-based surfactants, nonionic surfactants, and the like. Suitable examples of the release agent include polyoxyalkylene alkyl ether sulfates. , Sulfates of polyoxyalkylene alkyl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl ether phosphates or salts thereof, aliphatic dibasic acid esters, aliphatic monobasic acid esters, polyalkylene glycol esters, Alternatively, two or more kinds can be used in combination.

前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの硫酸エステルとしては、日光ケミカルズ（株）製、ニッコールＳＢＬシリーズ、第一工業製薬（株）製、ハイテノールＬＡシリーズを例示できる。
前記ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステルとしては第一工業製薬（株）製、ハイテノールＮシリーズ、花王（株）製、エマールＮＣを例示できる。
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル又はこれらの塩としては東邦化学（株）製、フォスファノールシリーズ、第一工業製薬（株）製、プライサーフシリーズ、クラリアント（株）製、ホルダフォスシリーズを例示できる。 Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate include Nikko Chemicals, Nikkor SBL series, Daiichi Kogyo Seiyaku, and Hightenol LA series.
Examples of the sulfate of the polyoxyalkylene alkylaryl ether include those manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Hytenol N series, Kao Corporation, and Emar NC.
Examples of the polyoxyethylene alkyl ether phosphates or salts thereof include Toho Chemical Co., Ltd., Phosphanol series, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Prisurf series, Clariant Co., Ltd., Holder Foss series. It can be illustrated.

前記脂肪族二塩基酸エステルは一般式（１）で示される化合物が好適である。

（式中、Ｒ₁ は炭素数４から１０のアルキレン基を、Ｒ₂ は炭素数４から１０のアルキル基をそれぞれ表わす。）
具体例としてはアジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソブチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル及びドデカン酸ジオクチル等が挙げられる。 The aliphatic dibasic acid ester is preferably a compound represented by the general formula (1).

(In the formula, R ₁ represents an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms, and R ₂ represents an alkyl group having 4 to 10 carbon atoms.)
Specific examples include dibutyl adipate, dioctyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl azelate, dibutyl sebacate, dioctyl sebacate, and dioctyl dodecanoate.

前記脂肪族一塩基酸エステルは一般式（２）で示される化合物が好適である。

（式中、Ｒ₃ は炭素数５から１７のアルキル基を、Ｒ₄ は炭素数４から２０のアルキル基をそれぞれ表わし、総炭素数は２０以上である。）
具体例としては、カプロン酸ミリスチル、カプロン酸イソステアリル、カプロン酸オレイル、カプリル酸イソステアリル、カプリル酸オレイル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸オレイル、カプリン酸イソオクタデシル、カプリン酸オレイル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソオクタデシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸セチル、イソパルミチン酸イソオクチル、イソステアリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソオクタデシル、オレイン酸ラウリル等が挙げられる。 The aliphatic monobasic acid ester is preferably a compound represented by the general formula (2).

(Wherein R ₃ represents an alkyl group having 5 to 17 carbon atoms, R ₄ represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms, and the total carbon number is 20 or more.)
Specific examples include myristyl caproate, isostearyl caproate, oleyl caproate, isostearyl caprylate, oleyl caprylate, cetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, isostearyl 2-ethylhexanoate, 2 -Oleyl ethylhexanoate, isooctadecyl caprate, oleyl caprate, isooctyl palmitate, isooctadecyl palmitate, isocetyl palmitate, cetyl palmitate, isooctyl isopalmitate, butyl isostearate, butyl stearate, isooctadecyl stearate, And lauryl oleate.

前記ポリアルキレングリコールエステルは、一般式（３）及び（４）で示される脂肪酸とポリアルキレングリコールエーテルとのエステル化合物である。

（式中、Ｒ₅ は炭素数１から３０のアルキル基又は炭素数６から３０のアリール基を、Ｒ₆ 及びＲ₇ は水素原子又はメチル基を、Ｘは炭素数１から３４のアルキレン基又は炭素数２から３４のアルケニレン基又はフェニレン基をそれぞれ表わす。）
前記一般式（３）で示される化合物は二塩基酸のエステルであり、具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、エバシン酸、ドデカンジ酸、トリデカンジ酸、テトラデカンジ酸、ヘキサデカンジ酸、オクタデカンジ酸、エイコサジ酸、ドコサジ酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、フタル酸等のポリアルキレングリコールエステル等が挙げられる。

（式中、Ｒ₆ 及びＲ₇ は水素原子又はメチル基を、Ｒ₈ は炭素数５から２９のアルキル基を、Ｒ₉ は炭素数１から２９のアルキル基又はフェニル基をそれぞれ表わす。）
前記一般式（４）で示される化合物は一塩基酸のエステルであり、具体的にはヘキサン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、イソオクチル酸、ノナン酸、イソラウリン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸等のポリアルキレングリコールエステル等が挙げられる。 The polyalkylene glycol ester is an ester compound of a fatty acid represented by general formulas (3) and (4) and a polyalkylene glycol ether.

Wherein R ₅ is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, R ₆ and R ₇ are hydrogen atoms or methyl groups, and X is an alkylene group having 1 to 34 carbon atoms or Each represents an alkenylene group having 2 to 34 carbon atoms or a phenylene group.)
The compound represented by the general formula (3) is an ester of a dibasic acid, specifically, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, evacinic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid. And polyalkylene glycol esters such as tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, eicosadiic acid, docosadic acid, fumaric acid, maleic acid, malic acid, tartaric acid, and phthalic acid.

(Wherein R ₆ and R ₇ represent a hydrogen atom or a methyl group, R ₈ represents an alkyl group having 5 to 29 carbon atoms, and R ₉ represents an alkyl group or phenyl group having 1 to 29 carbon atoms)
The compound represented by the general formula (4) is an ester of a monobasic acid, specifically, hexanoic acid, octanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, Serotic acid, montanic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, erucic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, hydroxystearic acid, dihydroxystearic acid, isooctylic acid, nonanoic acid, isolauric acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, Examples include polyalkylene glycol esters such as isostearic acid and isoarachidic acid.

以下の実施例及び比較例によって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。   The following examples and comparative examples illustrate the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

油性インキ組成物の調製
エタノール９０重量部中に、赤色染料〔保土谷化学工業（株）製、商品名：スピロンレッドＣＧＨ〕５重量部、α−及びβ−ピネン・フェノール樹脂〔ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＳ１４５〕５重量部を混合、攪拌して油性インキ組成物を得た。 Preparation of oil-based ink composition In 90 parts by weight of ethanol, 5 parts by weight of a red dye [made by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: Spiron Red CGH], α- and β-pinene / phenol resin [manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.] , Trade name: YS Polyster S145] 5 parts by weight were mixed and stirred to obtain an oil-based ink composition.

水性インキ組成物の調製
水３７．５重量部中に、黒色染料〔オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターブラック１００Ｌ〕４０重量部、ジエチレングリコール１０重量部、グリセリン１０重量部、リン酸エステル系界面活性剤〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ〕１重量部、トリエタノールアミン１重量部、石炭酸０．５重量部を混合、攪拌して水性インキ組成物を得た。 Preparation of aqueous ink composition In 37.5 parts by weight of water, 40 parts by weight of black dye [Orient Chemical Co., Ltd., trade name: Water Black 100L], 10 parts by weight of diethylene glycol, 10 parts by weight of glycerin, phosphate ester -Based surfactant [Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prisurf AL] 1 part by weight, triethanolamine 1 part by weight, coalic acid 0.5 part by weight are mixed and stirred to obtain an aqueous ink composition It was.

実施例１
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、下記式（５）で示される化合物の４％イソプロピルアルコール溶液中に浸漬した後、１３０℃で２０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
ＣＦ₃ （ＣＦ₂ ）₇ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （５）
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。 Example 1
Preparation of ink containing cylinder A transparent polypropylene shaft cylinder was subjected to a plasma treatment with oxygen radicals, immersed in a 4% isopropyl alcohol solution of a compound represented by the following formula (5), heated at 130 ° C. for 20 minutes, dried, An ink containing cylinder was obtained by adhering to the inner surface.
CF ₃ (CF ₂ ) ₇ CH ₂ CH ₂ Si (OCH ₃ ) ₃ (5)
5 g of the oil-based ink was stored in the ink storage cylinder, and a writing pen tip (marking pen) was obtained by fitting a marking pen tip to the tip.

実施例２
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、下記式（６）と（７）の共重合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。

（式中、ｍ、ｎは１以上の整数を示し、Ｒはアルコキシ基を示す。）
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。 Example 2
Preparation of ink containing cylinder A transparent polypropylene shaft cylinder was subjected to plasma treatment with oxygen radicals, immersed in a 7% perfluoropolyether solution of a copolymer of the following formulas (6) and (7), and then treated at 130 ° C. for 30 minutes. Heated for a minute, dried, and adhered to the inner surface to obtain an ink containing cylinder.

(In the formula, m and n represent an integer of 1 or more, and R represents an alkoxy group.)
5 g of the oil-based ink was stored in the ink storage cylinder, and a writing pen tip (marking pen) was obtained by fitting a marking pen tip to the tip.

実施例３
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、実施例２と同様の共重合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
前記インキ収容筒内に前記水性インキを１ｇ収容し、先端部にボールペンチップを嵌着させて筆記具（ボールペン）を得た。
なお前記軸筒内には櫛溝状のインキ流量調節部材を設けてなる。 Example 3
Preparation of ink containing cylinder A transparent polypropylene shaft cylinder was subjected to plasma treatment with oxygen radicals, immersed in a 7% perfluoropolyether solution of the same copolymer as in Example 2, and then heated and dried at 130 ° C. for 30 minutes. Then, the ink containing cylinder was obtained by adhering to the inner surface.
1 g of the water-based ink was stored in the ink storage cylinder, and a ballpoint pen tip was fitted to the tip to obtain a writing instrument (ballpoint pen).
A comb groove-shaped ink flow rate adjusting member is provided in the shaft cylinder.

比較例１
透明ポリプロピレン製軸筒に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。 Comparative Example 1
5 g of the oil-based ink was placed in a transparent polypropylene shaft, and a writing pen (marking pen) was obtained by fitting a marking pen tip to the tip.

比較例２
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に、実施例２と同様の共重合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。 Comparative Example 2
Preparation of ink containing cylinder After being immersed in a 7% perfluoropolyether solution of a copolymer similar to that in Example 2 in a transparent polypropylene shaft cylinder, it was heated and dried at 130 ° C. for 30 minutes and adhered to the inner surface. An ink containing cylinder was obtained.
5 g of the oil-based ink was stored in the ink storage cylinder, and a writing pen tip (marking pen) was obtained by fitting a marking pen tip to the tip.

比較例３
インキ収容筒の調製
透明ポリプロピレン製軸筒に酸素ラジカルによるプラズマ処理を施し、式（６）の化合物の７％パーフロロポリエーテル溶液中に浸漬した後、１３０℃で３０分間加熱、乾燥し、内面に付着させてインキ収容筒を得た。
前記インキ収容筒内に前記油性インキを５ｇ収容し、先端部にマーキングペンチップを嵌着させて筆記具（マーキングペン）を得た。 Comparative Example 3
Preparation of ink containing cylinder A transparent polypropylene shaft cylinder was subjected to plasma treatment with oxygen radicals, immersed in a 7% perfluoropolyether solution of the compound of formula (6), then heated and dried at 130 ° C. for 30 minutes, and the inner surface To obtain an ink containing cylinder.
5 g of the oil-based ink was stored in the ink storage cylinder, and a writing pen tip (marking pen) was obtained by fitting a marking pen tip to the tip.

比較例４
透明ポリプロピレン製軸筒内に前記水性インキを１ｇ収容し、先端部にボールペンチップを嵌着させて筆記具（ボールペン）を得た。
なお前記軸筒内には櫛溝状のインキ流量調節部材を設けてなる。 Comparative Example 4
1 g of the water-based ink was accommodated in a transparent polypropylene shaft cylinder, and a ballpoint pen tip was fitted to the tip to obtain a writing instrument (ballpoint pen).
A comb groove-shaped ink flow rate adjusting member is provided in the shaft cylinder.

前記各筆記具を用いて、以下の試験を行なった。
ビジブル性試験Ａ（初期試験）
作製直後の各筆記具を正立状態（筆記先端部上向き）から倒立状態（筆記先端部下向き）にして１分間放置し、インキ収容筒内面の状態を目視により観察した。
ビジブル性試験Ｂ（経時試験）
作製後、５０℃で３０日間放置した各筆記具を正立状態（筆記先端部上向き）から倒立状態（筆記先端部下向き）にして１分間放置し、インキ収容筒内面の状態を目視により観察した。
試験結果を以下の表に示す。 The following tests were performed using the writing instruments.
Visibility test A (initial test)
Each writing instrument immediately after preparation was changed from an upright state (writing tip upward) to an inverted state (writing tip downward) and left for 1 minute, and the state of the inner surface of the ink containing cylinder was visually observed.
Visibility test B (aging test)
After preparation, each writing instrument left for 30 days at 50 ° C. was changed from an upright state (upward writing tip portion) to an inverted state (writing tip portion downward) and left for 1 minute, and the state of the inner surface of the ink containing cylinder was visually observed.
The test results are shown in the following table.

尚、性能試験の評価基準は以下の通りである。
○：インキ収容筒内面にインキが付着しておらず、インキ残量を明瞭に視認できる。
△：インキ収容筒内面にインキがやや付着しているが、インキ残量を確認することは可能である。
×：インキ収容筒内面にインキが付着してインキ残量が確認できない。 The evaluation criteria for the performance test are as follows.
○: Ink is not adhered to the inner surface of the ink containing cylinder, and the remaining amount of ink can be clearly recognized.
Δ: Ink slightly adhered to the inner surface of the ink containing cylinder, but it is possible to check the remaining amount of ink.
X: Ink adheres to the inner surface of the ink containing cylinder and the remaining amount of ink cannot be confirmed.

Claims (4)

内部にインキを収容する透明性のインキ収容筒内面に、架橋官能基とフッ素化炭化水素基を有する化合物を付着させてなり、前記化合物とインキ収容筒内面が架橋されていることを特徴とする筆記又は塗布具用インキ収容筒。   A compound having a crosslinkable functional group and a fluorinated hydrocarbon group is attached to the inner surface of a transparent ink containing cylinder containing ink therein, and the compound and the inner surface of the ink containing cylinder are crosslinked. Ink cylinder for writing or applicator. 前記化合物の架橋官能基がシリル基である請求項１記載の筆記又は塗布具用インキ収容筒。   The ink storage cylinder for a writing or applicator according to claim 1, wherein the crosslinking functional group of the compound is a silyl group. 請求項１又は２記載の筆記又は塗布具用インキ収容筒内に、インキ組成物を収容してなり、インキ収容筒先端部に直接又は接続部材を介してチップを設けた筆記又は塗布具。   A writing or applicator comprising an ink composition accommodated in the ink accommodating cylinder for writing or applicator according to claim 1 or 2, wherein a tip is provided directly or via a connecting member at the tip of the ink accommodating cylinder. 前記インキ組成物が、着色剤と、アルコール系有機溶剤と、樹脂とから少なくともなる油性インキ組成物である請求項３記載の筆記用具。   The writing instrument according to claim 3, wherein the ink composition is an oil-based ink composition comprising at least a colorant, an alcohol-based organic solvent, and a resin.