JP2006085101A - Toner, and developer, image forming apparatus, and process cartridge using toner - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンター等の静電複写プロセスによる画像形成に用いられる静電潜像現像用のトナー、現像剤に関するものであり、また、このトナーを用いる画像形成装置、プロセスカートリッジに関するものである。 The present invention relates to a toner and a developer for developing an electrostatic latent image used for image formation by an electrostatic copying process such as a copying machine, a facsimile machine, and a printer, and an image forming apparatus and a process cartridge using the toner. It is about.
電子写真、静電記録、静電印刷等の画像形成方法は、その現像工程において、例えば、静電荷像が形成されている感光体等の像担持体に、現像剤に含まれるトナーが一旦付着し、次に転写工程において感光体から転写紙等の転写媒体にトナーが転写された後、定着工程において紙面に定着される。現像剤としては、磁性キャリアとトナーとから成る二成分系現像剤、及び、磁性キャリアを必要としない一成分系現像剤（磁性トナー、非磁性トナー）が知られている。 In an image forming method such as electrophotography, electrostatic recording, and electrostatic printing, in the development process, for example, toner contained in a developer is temporarily attached to an image carrier such as a photosensitive member on which an electrostatic image is formed. Then, after the toner is transferred from the photoreceptor to a transfer medium such as transfer paper in the transfer process, the toner is fixed on the paper surface in the fixing process. As the developer, a two-component developer composed of a magnetic carrier and a toner, and a one-component developer (magnetic toner, non-magnetic toner) that does not require a magnetic carrier are known.
これらトナーの重要な特性の一つとして、トナーの帯電制御の問題がある。
従来、トナーに帯電性御を施すための手法として、例えば特許文献１では、微粒子表面に帯電制御剤を機械的エネルギーにより粒子外部に固着させる方法が開示されており、また特許文献２では、微粒子表面に樹脂微粒子、帯電制御剤を機械的エネルギーにより固着させる方法が開示されている。
しかし、微粒子表面に帯電制御剤を機械的エネルギーにより固着させる方法では、微粒子の粒径分布に幅があるため、帯電制御剤を均一に固着させることが難しく、また帯電制御剤と微粒子との熱特性が異なると、微粒子の持つ定着特性を阻害してしまうという難点がある。
さらに、微粒子表面に樹脂微粒子及び帯電制御剤を機械的エネルギーにより固着させる方法においても、樹脂微粒子と帯電制御剤という異なる組成や性質の物質を均一に固着させる事が難しく、かつ、帯電コントロールが難しいという不具合がある。
One important characteristic of these toners is the problem of toner charge control.
Conventionally, for example, Patent Document 1 discloses a method for fixing a charge control agent to the surface of fine particles by mechanical energy as a method for controlling the chargeability of the toner. In
However, in the method in which the charge control agent is fixed to the surface of the fine particles by mechanical energy, it is difficult to fix the charge control agent uniformly because the particle size distribution of the fine particles varies, and the heat of the charge control agent and the fine particles is difficult. If the characteristics are different, there is a problem that the fixing characteristics of the fine particles are hindered.
Furthermore, even in the method in which the resin fine particles and the charge control agent are fixed to the surface of the fine particles by mechanical energy, it is difficult to uniformly fix substances having different compositions and properties such as the resin fine particles and the charge control agent, and the charge control is difficult. There is a problem that.
上述の、機械的エネルギーにより帯電制御剤を固着させる方法における不具合を回避する手法として、液中で帯電付与の表面処理を施す方法が提案されている（特許文献３参照）。
しかし、上記方法の場合、表面処理剤がトナー成分中に浸透したり、あるいはトナー表面に安定に存在することができない等の現象が起こる場合があり、このような状態となった場合は、添加した表面処理剤の効果を十分に得ることができず、安定な帯電特性を有するトナーを得ることができない。
また、帯電制御剤の脱離を防止することが困難であり、現像スリーブの汚染やいわゆるフィルミングといわれる感光体汚染を引き起こしやすかった。
As a technique for avoiding the problems in the above-described method of fixing the charge control agent by mechanical energy, a method of applying a surface treatment for charging in a liquid has been proposed (see Patent Document 3).
However, in the case of the above method, the surface treatment agent may permeate into the toner component or may not be stably present on the toner surface. The effect of the surface treatment agent thus obtained cannot be sufficiently obtained, and a toner having stable charging characteristics cannot be obtained.
Further, it is difficult to prevent the charge control agent from detaching, and it is easy to cause contamination of the developing sleeve and so-called filming of the photoconductor.
そこで本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、帯電性の制御のために加える物質を、有効に機能させることにより、帯電の立ち上がりが早く、良好な帯電特性を有し、地汚れが少なく、定着性も良好でフィルミングも発生しないトナーを提供することを課題とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances. By effectively functioning a substance added for controlling the charging property, the rising of the charge is quick, the charging property is good, It is an object of the present invention to provide a toner that has a small amount of toner, good fixability, and no filming.
上記課題を解決するための手段である本発明の特徴を以下に挙げる。
１．本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤を含有する画像形成用トナーであって、前記トナーを水系媒体中に分散させ、該水系媒体中で、含フッ素4級アンモニウム塩化合物によりトナー表面を処理する表面処理工程を経て得られたトナーであって、前記トナー組成物は、酸価が５〜３０であることを特徴とする。
２．また、本発明のトナーは、１．に記載の発明において、前記含フッ素4級アンモニウム塩化合物が、下記式（１）で示される化合物であることを特徴とする。
４．また、本発明のトナーは、１．ないし３．に記載の発明において、前記表面処理工程は、水系媒体を１０〜３０℃の温度範囲で処理して得られたものであることを特徴とするトナー。
５．また、本発明のトナーは、１．ないし４．のいずれかに記載の発明において、前記表面処理工程における表面処理時間が、０．１〜２４時間であることを特徴とする。
６．また、本発明のトナーは、１．ないし５．のいずれかに記載の発明において、前記トナーは、ガラス転移点が４５〜６０℃の範囲にあることを特徴とする。
７．また、本発明のトナーは、１．ないし６．のいずれかに記載の発明において、前記表面処理工程が、塩交換による化学結合反応を伴って進行するものであることを特徴とする。
８．また、本発明のトナーは、１．ないし７．のいずれかに記載の発明において、前記含フッ素4級アンモニウム塩化合物の添加量は、０．０３〜５重量部であることを特徴とする。
９．また、本発明のトナーは、１．ないし８．のいずれかに記載の発明において、前記含フッ素4級アンモニウム塩化合物の添加量は、０．０３〜２重量部であることを特徴とする。
１０．また、本発明のトナーは、１．ないし９．のいずれかに記載の発明において、少なくとも、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、ポリエステル、着色剤を有機媒体中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー組成物を、樹脂微粒子を含有する水系媒体中で架橋及び／又は伸長反応させて得られることを特徴とする。
１１．また、本発明のトナーは、１０．に記載の発明において、前記樹脂微粒子は、酸の官能基を有していることを特徴とする。
１２．また、本発明のトナーは、１．ないし１１．のいずれかに記載の発明において、体積平均粒径が３〜８μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．０〜１．４０の範囲にあることを特徴とする。
１３．また、本発明のトナーは、１．ないし１２．のいずれか記載の発明において、平均円形度が０．９４以上であることを特徴とする
The features of the present invention, which is a means for solving the above problems, are listed below.
1. The toner of the present invention is an image forming toner containing at least a binder resin and a colorant, wherein the toner is dispersed in an aqueous medium, and the surface of the toner is added to the surface of the toner by a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound. The toner composition is characterized in that the toner composition has an acid value of 5 to 30.
2. The toner of the present invention is 1. In the invention described in item 1, the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound is a compound represented by the following formula (1).
4). The toner of the present invention is 1. Or 3. The toner according to the invention, wherein the surface treatment step is obtained by treating an aqueous medium in a temperature range of 10 to 30 ° C.
5. The toner of the present invention is 1. Or 4. In the invention according to any one of the above, the surface treatment time in the surface treatment step is 0.1 to 24 hours.
6). The toner of the present invention is 1. Or 5. In the invention according to any one of the above, the toner has a glass transition point in the range of 45 to 60 ° C.
7). The toner of the present invention is 1. Or 6. In any one of the inventions, the surface treatment step proceeds with a chemical bonding reaction by salt exchange.
8). The toner of the present invention is 1. Or 7. In any one of the inventions described above, the amount of the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound added is 0.03 to 5 parts by weight.
9. The toner of the present invention is 1. Or 8. In any one of the inventions described above, the amount of the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound added is 0.03 to 2 parts by weight.
10. The toner of the present invention is 1. Or 9. In the invention according to any one of the above, a toner composition in which at least a polymer having a site capable of reacting with a compound having an active hydrogen group, polyester, and a colorant are dissolved or dispersed in an organic medium, and resin fine particles are used. It is characterized by being obtained by crosslinking and / or elongation reaction in an aqueous medium containing.
11. The toner of the present invention is 10. In the invention described in item 3, the resin fine particles have an acid functional group.
12 The toner of the present invention is 1. To 11. In the invention according to any one of the above, the volume average particle diameter is 3 to 8 μm, and the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) is 1.0 to 1.40. It is characterized by being in the range of
13. The toner of the present invention is 1. Or 12. In any of the inventions described above, the average circularity is 0.94 or more
１４．また、本発明の現像剤は、潜像担持体上に形成された静電潜像を現像する現像剤であって、１．ないし１３．のいずれかに記載のトナーと、磁性キャリアとからなる二成分現像剤であることを特徴とする。
１５．また、本発明の現像剤は、潜像担持体上に形成された静電潜像を現像する現像剤であって、１．ないし１３．のいずれかに記載のトナーを使用した一成分現像剤であることを特徴とする。
14 The developer of the present invention is a developer for developing an electrostatic latent image formed on a latent image carrier. Thru 13. A two-component developer comprising the toner according to any one of the above and a magnetic carrier.
15. The developer of the present invention is a developer for developing an electrostatic latent image formed on a latent image carrier. Thru 13. A one-component developer using the toner according to any one of the above.
１６．また、本発明のプロセスカートリッジは、少なくとも潜像担持体と帯電装置、現像装置、クリーニング装置とから選択される装置とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、含フッ素4級アンモニウム塩化合物による表面処理を施され、トナー組成物の酸価が５〜３０であるトナーを用いることを特徴とする。
１７．また、本発明のプロセスカートリッジは、１６．に記載の発明において、２．ないし１３．のいずれかに記載のトナーを用いることを特徴とする。
16. The process cartridge of the present invention is a process cartridge that integrally supports at least a latent image carrier and a device selected from a charging device, a developing device, and a cleaning device, and is detachable from the image forming apparatus main body. It is characterized by using a toner which has been subjected to a surface treatment with a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound and whose acid value of the toner composition is 5-30.
17. The process cartridge of the present invention is 16. 2. In the invention described in 2. Thru 13. The toner according to any one of the above is used.
１８．また、本発明の画像形成装置は、少なくとも潜像を担持する潜像担持体と、像担持体表面に均一に帯電する帯電部材を有する帯電装置と、帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された静電潜像を現像剤担持体上のトナーで可視像化する現像装置と、像担持体上の可視化されたトナー像を直接又は中間転写体を介して記録媒体に転写する転写装置と、記録媒体上のトナー像を熱及び／又は圧力で定着する定着装置と、を備える画像形成装置であって、含フッ素4級アンモニウム塩化合物による表面処理を施され、トナー組成物の酸価が５〜３０であるトナーを用いることを特徴とする。
１９．また、本発明の画像形成装置は、１８．に記載の発明において、２．ないし１３．のいずれかに記載のトナーを用いることを特徴とする。
18. The image forming apparatus of the present invention includes at least a latent image carrier that carries a latent image, a charging device that has a charging member that uniformly charges the surface of the image carrier, and an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier. An exposure device for writing an image, a developing device for visualizing an electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner on the developer carrier, and a visualized toner image on the image carrier directly or An image forming apparatus comprising: a transfer device that transfers to a recording medium via an intermediate transfer member; and a fixing device that fixes a toner image on the recording medium with heat and / or pressure, and is a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound The toner is subjected to surface treatment, and the toner composition has an acid value of 5 to 30.
19. The image forming apparatus according to the present invention is provided with 18. 2. In the invention described in 2. Thru 13. The toner according to any one of the above is used.
本発明によれば、ドットの再現性や現像性、転写性に優れると共に、良好な帯電特性を有し、地汚れが少なく、定着性も良好なトナーを提供することができる。また、本発明のトナーを現像剤として用いるプロセスカートリッジ、あるいは画像形成装置によって、異常画像の発生がなく、定着性にも優れた、高品質の画像を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a toner that has excellent dot reproducibility, developability, and transferability, as well as good charging characteristics, little background stains, and good fixability. Further, a process cartridge using the toner of the present invention as a developer or an image forming apparatus can provide a high-quality image with no abnormal image and excellent fixability.
以下に、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とからなり、このトナーを水系媒体中に分散させ、含フッ素4級アンモニウム塩化合物によりトナー表面を処理して得られたトナーであり、そのトナー組成物の酸価が５〜３０、より好ましくは１０〜２５のトナーである。
本発明者らが鋭意検討を行ったところ、トナー組成物の酸価が上記範囲にあるトナーに対して表面処理工程を行うことにより、帯電性が安定し、定着性にも優れたトナーを得ることができることを見出した。
具体的には、トナー組成物の酸価が５未満であると、得られたトナーは帯電性に劣り、地汚れの発生が認められるものとなった。一方、トナー組成物の酸価が３０を超えると、造粒が困難となり、高湿下での帯電性が低下する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The toner of the present invention comprises at least a binder resin and a colorant, and is obtained by dispersing the toner in an aqueous medium and treating the toner surface with a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound. The toner has an acid value of 5 to 30, more preferably 10 to 25.
As a result of intensive studies by the present inventors, by performing a surface treatment step on the toner having an acid value of the toner composition in the above range, a toner having a stable charging property and an excellent fixing property is obtained. I found that I can do it.
Specifically, when the acid value of the toner composition is less than 5, the obtained toner is inferior in chargeability, and generation of scumming is recognized. On the other hand, when the acid value of the toner composition exceeds 30, granulation becomes difficult, and the chargeability under high humidity decreases.
なお、前記含フッ素四級アンモニウム塩化合物としては、特に構造式（１）で表されるものを用いることにより、帯電性を向上させ、フィルミングの発生を防止し、定着性を阻害することなく、良好な画質を得ることができる。 In addition, as the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound, the compound represented by the structural formula (1) is used in particular to improve the chargeability, prevent the occurrence of filming, and do not impair the fixability. Good image quality can be obtained.
具体的には例えば、１）〜５４）の構造式で示される化合物に相当する。 Specifically, for example, it corresponds to the compounds represented by the structural formulas 1) to 54).
一般的にトナーは、その構成物質中に酸性基を有している。酸性基としては、例えばカルボン酸等が挙げられるが、この酸性基は、上記構造式（１）で示される含フッ素四級アンモニウム塩化合物との間で、以下（ａ）で示す交換反応をしていると考えられる。 Generally, a toner has an acidic group in its constituent material. Examples of the acidic group include carboxylic acid, and this acidic group undergoes an exchange reaction shown in the following (a) with the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound represented by the structural formula (1). It is thought that.
本発明のトナーは、トナー組成物の酸価が上述の範囲であるため、組成物中に一定量の酸性基を有し、上記塩交換反応により、構造式（１）で表される含フッ素４級アンモニウム塩化合物が、トナー粒子表面に吸着する。
即ち、含フッ素４級アンモニウム塩化合物がトナー粒子表面に安定に存在するため、この含フッ素４級アンモニウム塩化合物による帯電性制御の効果が確実に得られるものである。
In the toner of the present invention, since the acid value of the toner composition is in the above-mentioned range, the composition has a certain amount of acidic groups, and the fluorine-containing compound represented by the structural formula (1) by the salt exchange reaction. The quaternary ammonium salt compound is adsorbed on the toner particle surface.
That is, since the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound is stably present on the surface of the toner particles, the effect of controlling the chargeability by the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound can be obtained with certainty.
本発明のトナーは、粉砕法、重合法いずれで製造されるものであってもよい。
なお、本発明のトナーの一態様として、その作成の際、有機溶媒中に溶解又は分散させたトナー組成物を重合するために使用する水系媒体中に、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加えたものが含まれる。これは、水系媒体中の分散性を良好にするために加えるものであるが、トナー粒子形成後、この樹脂微粒子は主にトナー粒子表面に存在する。このトナーは、この樹脂微粒子が酸性基を有するものを使用して製造しているため、この酸性基も上記反応式に関与し、構造式（１）で示される含フッ素４級アンモニウム塩化合物が安定してトナー粒子表面に存在することに寄与するものである。
The toner of the present invention may be produced by either a pulverization method or a polymerization method.
As one aspect of the toner of the present invention, a dispersing agent such as resin fine particles was appropriately added to an aqueous medium used for polymerizing a toner composition dissolved or dispersed in an organic solvent at the time of preparation. Things are included. This is added in order to improve the dispersibility in the aqueous medium, but the resin fine particles are mainly present on the surface of the toner particles after the toner particles are formed. Since this toner is produced using the resin fine particles having an acidic group, this acidic group is also involved in the above reaction formula, and the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound represented by the structural formula (1) is obtained. This contributes to stable existence on the surface of the toner particles.
また、本発明のトナーの別態様として、混練粉砕法のトナーも含まれるが、このトナーの場合、例えば結着樹脂に酸性基としてカルボン酸基を有するポリエステル樹脂を用いることにより構造式（１）で表される含フッ素４級アンモニウム塩化合物が、トナー粒子表面に吸着する。
粉砕法の一例としては、まず、バインダ樹脂、着色剤の他、必要に応じて帯電制御剤、離型剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、連続式の１軸混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練し、圧延冷却後、切断を行う。切断後のトナー混練物は破砕を行い、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。その後、混合機により無機微粒子を外添して、混合しトナーとする。
As another embodiment of the toner of the present invention, a toner of a kneading and pulverizing method is also included. In this toner, for example, by using a polyester resin having a carboxylic acid group as an acidic group in the binder resin, the structural formula (1) Is adsorbed on the surface of the toner particles.
As an example of the pulverization method, first, in addition to a binder resin and a colorant, if necessary, a charge control agent, a release agent, other additives, etc. are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer, and then batch type. The components are thoroughly kneaded using a thermal kneader such as a 2-roll, Banbury mixer, continuous twin-screw extruder, continuous single-screw kneader, etc., and cut after rolling and cooling. The toner kneaded product after cutting is crushed, coarsely pulverized using a hammer mill, etc., and further pulverized by a fine pulverizer or mechanical pulverizer using a jet stream, and a classifier or Coanda effect using a swirling airflow Is classified to a predetermined particle size by a classifier using Thereafter, inorganic fine particles are externally added by a mixer and mixed to obtain a toner.
（温度規定）
また、上述の逆極性の表面処理剤は、トナー粒子表面に作用させる時の温度が高いと、その一部がトナー内部に浸透してしまう。この浸透の量が多くなると、帯電に寄与できる表面存在量が低減してしまうため、トナーの帯電性を安定化させる効果を十分に得ることができない。
本発明では、前記表面処理工程における水系媒体の温度を１０〜３０℃の温度範囲とするとにより、上記表面処理剤がトナー粒子内部へ浸透するのを抑制する手段とした。
これにより、上記表面処理剤をトナー粒子表面により確実に存在させることができるため、粒子形成時に添加した界面活性剤がトナーに与える帯電性の影響を阻止することができ、帯電性の安定したトナーを得ることができる。
なお、１０℃より低い温度で表面処理を行うと、吸着自体が起こりづらくなるため、帯電性を制御するために必要な量の表面処理剤を吸着させることができない。
(Temperature regulation)
In addition, the above-described surface treatment agent having the opposite polarity is partially penetrated into the toner if the temperature when acting on the toner particle surface is high. If the amount of penetration increases, the surface abundance that can contribute to charging is reduced, so that the effect of stabilizing the chargeability of the toner cannot be sufficiently obtained.
In the present invention, when the temperature of the aqueous medium in the surface treatment step is set to a temperature range of 10 to 30 ° C., the surface treatment agent is prevented from penetrating into the toner particles.
As a result, the surface treatment agent can be surely present on the surface of the toner particles, so that the influence of the charging property exerted on the toner by the surfactant added at the time of particle formation can be prevented, and the toner having a stable charging property. Can be obtained.
If surface treatment is performed at a temperature lower than 10 ° C., the adsorption itself is difficult to occur, so that the amount of the surface treatment agent necessary for controlling the chargeability cannot be adsorbed.
一般的に、トナーのバインダ樹脂のガラス転移点は、通常３５〜７０℃であり、表面処理工程で使用する水系媒体の温度（Ｔｒｔ）がこれより高いと、トナー粒子の比容が急変し、水中に存在している表面処理剤がトナー粒子中に浸透しやすい状態となる。
このため、トナーのガラス転移点の温度（Ｔｇ）と、表面処理を行う際の水系媒体の温度（Ｔｒｔ）との関係を、Ｔｇ＞Ｔｒｔとなるようにすることで、表面処理剤のトナー中への浸透を抑制することができる。
これは、本発明において規定した、表面処理工程における水系媒体の温度範囲の妥当性が裏付けるものである。
なお、本発明で使用するトナーは、そのガラス転移点が４０〜６０℃の範囲のものを使用することが好ましい。
Generally, the glass transition point of the binder resin of the toner is usually 35 to 70 ° C. If the temperature (Trt) of the aqueous medium used in the surface treatment process is higher than this, the specific volume of the toner particles changes suddenly, The surface treatment agent present in the water is likely to penetrate into the toner particles.
For this reason, the relationship between the temperature (Tg) of the glass transition point of the toner and the temperature (Trt) of the aqueous medium at the time of the surface treatment is such that Tg> Trt. Can be suppressed.
This confirms the validity of the temperature range of the aqueous medium in the surface treatment process defined in the present invention.
The toner used in the present invention preferably has a glass transition point in the range of 40 to 60 ° C.
（表面処理剤の量）
なお、表面処理剤の浸透による、その表面存在量の減少という問題点を解決するために、添加する表面処理剤の量を増大させるという手段も可能である。しかしこの場合、離型剤としてトナーに添加されているワックスの染み出しが阻害され、その効果が減少する。即ち、ホットオフセット性への悪影響から、定着性の悪化が起こるおそれがある。
本発明のトナーは、上述の手法により、表面処理剤の添加量を増やすことなく、その効果を効率良く得ることができるため、この問題に対し有効である。
なお、本発明者らが鋭意検討を行った結果、上記表面処理剤の添加量は０．０３〜５重量部が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜２重量部である。また、その反応時間は、０．１〜２４時間とすることが好ましい。
本発明のトナーは、前記の表面処理剤を、上述した範囲の処理温度、処理時間、添加量で添加することにより、安定した帯電性を示し、定着特性に優れたものとすることができる。
(Amount of surface treatment agent)
In order to solve the problem of a decrease in the amount of the surface treatment due to the penetration of the surface treatment agent, means for increasing the amount of the surface treatment agent to be added is also possible. However, in this case, the exudation of the wax added to the toner as a release agent is inhibited, and the effect is reduced. That is, the fixability may be deteriorated due to an adverse effect on the hot offset property.
The toner of the present invention is effective for this problem because the above-described method can efficiently obtain the effect without increasing the amount of the surface treatment agent added.
In addition, as a result of intensive studies by the present inventors, the amount of the surface treatment agent added is preferably 0.03 to 5 parts by weight, and more preferably 0.03 to 2 parts by weight. The reaction time is preferably 0.1 to 24 hours.
The toner of the present invention can exhibit stable charging properties and excellent fixing characteristics by adding the surface treatment agent in the above-described processing temperature, processing time, and addition amount.
従来の、表面に帯電処理剤を処理して得られるトナーにおいては、この帯電処理剤が脱離しやすく、現像スリーブの汚染や感光体の汚染を引き起こしやすいものであった。
しかし本発明のトナーは、上記範囲の酸価を有するトナー組成物に対して表面処理を施すことで、前記表面処理剤が式（ａ）で示される塩交換反応により表面吸着するため、帯電処理剤単独での脱離が抑制される。これにより、フィルミングの発生が抑制され、画像形成装置本体の耐久性を向上させることができる。
またさらに、母体粒子形成時に使用した界面活性剤が帯電性に与える影響がより確実に抑制され、良好な帯電性を有するトナーを提供することができる。
In the conventional toner obtained by treating the surface with a charge treating agent, the charge treating agent is easily detached, and the developing sleeve and the photosensitive member are easily contaminated.
However, in the toner of the present invention, the surface treatment is performed on the toner composition having an acid value in the above range, so that the surface treatment agent is adsorbed on the surface by the salt exchange reaction represented by the formula (a). Desorption by the agent alone is suppressed. Thereby, the occurrence of filming is suppressed and the durability of the image forming apparatus main body can be improved.
Furthermore, the influence of the surfactant used when forming the base particles on the chargeability can be more reliably suppressed, and a toner having good chargeability can be provided.
本発明の画像形成用トナーは、高画質高精細の画像を出力させるべく、特に小粒径で球形に近いトナーであることが好ましい。このようなトナーの製造方法としては、水系媒体中で油相を乳化、懸濁又は凝集させトナー母体粒子を形成させる、懸濁重合法、乳化重合法、ポリマー懸濁法等がある。以下、これらのトナー製造方法、及び該製造方法において用いる材料、添加剤等について説明する。 The image forming toner of the present invention is preferably a toner having a small particle size and a nearly spherical shape so as to output a high-quality and high-definition image. As a method for producing such a toner, there are a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a polymer suspension method and the like in which an oil phase is emulsified, suspended or aggregated in an aqueous medium to form toner base particles. Hereinafter, these toner production methods and materials, additives, and the like used in the production methods will be described.
（懸濁重合法）
油溶性重合開始剤、重合性単量体中に着色剤、離型剤等を分散し、界面活性剤、その他固体分散剤等が含まれる水系媒体中で後に述べる乳化法によって乳化分散する。その後重合反応を行い粒子化した後に、本発明におけるトナー粒子表面に無機微粒子Ａを付着させる湿式処理を行えば良い。その際、余剰にある界面活性剤等を洗浄除去したトナー粒子に処理を施すことが好ましい。
重合性単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基を有すアクリレート、メタクリレートなどを一部用いることによってトナー粒子表面に官能基を導入できる。
また、使用する分散剤として酸基や塩基性基を有すものを選ぶことよって粒子表面に分散剤を吸着残存させ、官能基を導入することができる。
(Suspension polymerization method)
A colorant, a release agent and the like are dispersed in an oil-soluble polymerization initiator and a polymerizable monomer, and then emulsified and dispersed by an emulsification method described later in an aqueous medium containing a surfactant and other solid dispersants. Thereafter, after the polymerization reaction to form particles, a wet treatment for attaching the inorganic fine particles A to the toner particle surfaces in the present invention may be performed. At that time, it is preferable to treat the toner particles from which excess surfactant and the like are removed by washing.
Polymerizable monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride, acrylamide, methacrylamide, diacetone Functional groups can be introduced on the surface of toner particles by using a part of acrylate or methacrylate such as acrylamide or these methylol compounds, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethyleneimine, dimethylaminoethyl methacrylate and other amino groups. .
Further, by selecting a dispersant having an acid group or a basic group as a dispersant to be used, the dispersant can be adsorbed and left on the particle surface to introduce a functional group.
（乳化重合凝集法）
水溶性重合開始剤、重合性単量体を水中で界面活性剤を用いて乳化し、通常の乳化重合の手法によりラテックスを合成する。別途着色剤、離型剤等を水系媒体中分散した分散体を用意し、混合の後にトナーサイズまで凝集させ、加熱融着させることによりトナーを得る。その後に後述する無機微粒子Ａの湿式処理を行えば良い。ラテックスとして懸濁重合法に使用されうる単量体と同様なものを用いればトナー粒子表面に官能基を導入できる。
(Emulsion polymerization aggregation method)
A water-soluble polymerization initiator and a polymerizable monomer are emulsified in water using a surfactant, and a latex is synthesized by an ordinary emulsion polymerization technique. Separately, a dispersion in which a colorant, a release agent and the like are dispersed in an aqueous medium is prepared, and after mixing, the toner is aggregated to a toner size and heat-fused to obtain a toner. Thereafter, a wet treatment of inorganic fine particles A described later may be performed. A functional group can be introduced on the surface of the toner particles by using a latex similar to the monomer that can be used in the suspension polymerization method.
（ポリマー懸濁法）
本発明に用いる水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。
トナー組成物の油相には、樹脂、プレポリマー、顔料等の着色剤、離型剤、帯電制御剤等を揮発性溶剤に溶解又は分散する。
水系媒体中に、トナー組成物からなる油相を界面活性剤、固体分散剤等の存在下で分散させ、プレポリマーの反応を行わせて粒子化する。その後に後述する無機微粒子Ａの湿式処理を行えば良い。
トナー粒子に官能基を導入するには、懸濁重合法で用いた官能基を有する単量体との共重合体や、ポリエステル樹脂の場合には酸の単量体として酸基の官能基を３以上有するものを用いたり、得られたポリエステル樹脂の末端の水酸基をさらに複数の酸基を有する化合物によりエステル化することによって得ることができる。また、後に述べる水系媒体中での分散安定剤として、酸基を有する界面活性剤や極性高分子、有機、無機樹脂微粒子を用い、トナー粒子表面に残存させ酸基を導入することができる。酸基としてはカルボキシル基、スルホン基、スルホン酸基、りん酸基などがあげられる。
(Polymer suspension method)
The aqueous medium used in the present invention may be water alone, or a solvent miscible with water may be used in combination. Examples of miscible solvents include alcohol (methanol, isopropanol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), and the like.
In the oil phase of the toner composition, a colorant such as resin, prepolymer and pigment, a release agent, a charge control agent and the like are dissolved or dispersed in a volatile solvent.
An oil phase composed of a toner composition is dispersed in an aqueous medium in the presence of a surfactant, a solid dispersant and the like, and a prepolymer is reacted to form particles. Thereafter, a wet treatment of inorganic fine particles A described later may be performed.
In order to introduce a functional group into the toner particles, a copolymer with a monomer having a functional group used in the suspension polymerization method, or a functional group of an acid group as an acid monomer in the case of a polyester resin is used. It can be obtained by using one having three or more or esterifying the terminal hydroxyl group of the obtained polyester resin with a compound having a plurality of acid groups. Further, as a dispersion stabilizer in an aqueous medium, which will be described later, an acid group-containing surfactant, polar polymer, organic or inorganic resin fine particles can be used, and an acid group can be introduced by remaining on the toner particle surface. Examples of the acid group include a carboxyl group, a sulfone group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
これらいずれのトナー製造法に共通して、トナー粒子に表面処理を施すことができる。
トナー粒子が形成され、用いた界面活性剤等を洗浄によって除去した後に、本工程を行うことが好ましい。水中に存在している余剰の界面活性剤を濾過、遠心分離等の固液分離操作によって除去し、得られたスラリーを水系媒体中に再分散する。ここに、先に用いた界面活性剤と逆極性の表面処理剤水溶液を、攪拌下徐々に添加する。逆極性の表面処理剤は、トナー粒子固形分に対し０．０３〜２重量部で使用することが好ましい。また、この表面処理工程の時間は、０．１〜２４時間の範囲で行うことが好ましい。
In any of these toner production methods, the toner particles can be subjected to a surface treatment.
This step is preferably performed after the toner particles are formed and the used surfactant and the like are removed by washing. Excess surfactant present in water is removed by solid-liquid separation operations such as filtration and centrifugation, and the resulting slurry is redispersed in an aqueous medium. Here, a surface treatment agent aqueous solution having a polarity opposite to that of the previously used surfactant is gradually added with stirring. The reverse polarity surface treatment agent is preferably used in an amount of 0.03 to 2 parts by weight based on the solid content of the toner particles. Moreover, it is preferable to perform the time of this surface treatment process in the range of 0.1 to 24 hours.
また、本発明のトナーは、より好ましくは、少なくとも、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び／又は伸長反応させて得られるトナーである。以下に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。 In the toner of the present invention, more preferably, at least a polymer having a site capable of reacting with a compound having an active hydrogen group, a polyester, a colorant, and a release agent are dissolved or dispersed in an organic solvent. It is a toner obtained by subjecting a toner material liquid to a crosslinking and / or elongation reaction in an aqueous medium. Hereinafter, the constituent material and the manufacturing method of the toner will be described.
（変性ポリエステル）
本発明に係るトナーはバインダ樹脂として変性ポリエステル（Ｉ）を含む。変性ポリエステル（Ｉ）としては、ポリエステル樹脂中にエステル結合以外の結合基が存在したり、またポリエステル樹脂中に構成の異なる樹脂成分が共有結合、イオン結合などで結合した状態をさす。具体的には、ポリエステル末端に、カルボン酸基、水酸基と反応するイソシアネート基などの官能基を導入し、さらに活性水素含有化合物と反応させ、ポリエステル末端を変性したものを指す。
(Modified polyester)
The toner according to the present invention contains modified polyester (I) as a binder resin. The modified polyester (I) refers to a state in which a bonding group other than an ester bond is present in the polyester resin, or resin components having different configurations are bonded to the polyester resin by a covalent bond, an ionic bond, or the like. Specifically, the polyester terminal is modified by introducing a functional group such as a carboxylic acid group or an isocyanate group that reacts with a hydroxyl group into the polyester terminal and further reacting with an active hydrogen-containing compound.
変性ポリエステル（Ｉ）としては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）との反応により得られるウレア変性ポリエステルなどが挙げられる。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）としては、多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の重縮合物で、かつ活性水素基を有するポリエステルを、さらに多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）と反応させたものなどが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。 Examples of the modified polyester (I) include urea-modified polyester obtained by a reaction between a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and amines (B). As the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group, a polyester having a polycondensate of a polyhydric alcohol (PO) and a polyvalent carboxylic acid (PC) and having an active hydrogen group is further added to a polyvalent isocyanate compound (PIC). And those reacted with. Examples of the active hydrogen group possessed by the polyester include a hydroxyl group (alcoholic hydroxyl group and phenolic hydroxyl group), an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, and the like. Among these, an alcoholic hydroxyl group is preferable.
ウレア変性ポリエステルは、以下のようにして生成される。
多価アルコール化合物（ＰＯ）としては、２価アルコール（ＤＩＯ）および３価以上の多価アルコール（ＴＯ）が挙げられ、（ＤＩＯ）単独、または（ＤＩＯ）と少量の（ＴＯ）との混合物が好ましい。２価アルコール（ＤＩＯ）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３価以上の多価アルコール（ＴＯ）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
The urea-modified polyester is produced as follows.
Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable. Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.
多価カルボン酸（ＰＣ）としては、２価カルボン酸（ＤＩＣ）および３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、（ＤＩＣ）単独、および（ＤＩＣ）と少量の（ＴＣ）との混合物が好ましい。２価カルボン酸（ＤＩＣ）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）としては、炭素数９〜２０の芳香族多価カルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、多価カルボン酸（ＰＣ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いて多価アルコール（ＰＯ）と反応させてもよい。
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) with a small amount of (TC) Mixtures are preferred. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polyvalent carboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polycarboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).
The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.
多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）としては、脂肪族多価イソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）；イソシアネート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併用が挙げられる。
多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）の比率は、イソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有するポリエステルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１である。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると低温定着性が悪化する。［ＮＣＯ］のモル比が１未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.
The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の多価イソシアネート化合物（ＰＩＣ）構成成分の含有量は、通常０．５〜４０ｗｔ％、好ましくは１〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは２〜２０ｗｔ％である。０．５ｗｔ％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、４０ｗｔ％を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中の１分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常１個以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.
The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.
次に、ポリエステルプレポリマー（Ａ）と反応させるアミン類（Ｂ）としては、２価アミン化合物（Ｂ１）、３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）などが挙げられる。
２価アミン化合物（Ｂ１）としては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンなど）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価以上の多価アミン化合物（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１と少量のＢ２の混合物である。
Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).
Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the compound (B6) obtained by blocking the amino group of B1 to B5 include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.
アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２を超えたり１／２未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００／０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは、６０／４０〜３０／７０である。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.
The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.
本発明で用いられる変性ポリエステル（Ｉ）は、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。変性ポリエステル（Ｉ）の重量平均分子量は、通常１万以上、好ましくは２万〜１０００万、さらに好ましくは３万〜１００万である。この時のピーク分子量は１０００〜１００００が好ましく、１０００未満では伸長反応しにくくトナーの弾性が少なくその結果耐ホットオフセット性が悪化する。また１００００を超えると定着性の低下や粒子化や粉砕において製造上の課題が高くなる。変性ポリエステル（Ｉ）の数平均分子量は、後述の変性されていないポリエステル（ＩＩ）を用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。（Ｉ）単独の場合は、数平均分子量は、通常２００００以下、好ましくは１０００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。２００００を超えると低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
変性ポリエステル（Ｉ）を得るためのポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン類（Ｂ）との架橋及び／又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
The modified polyester (I) used in the present invention is produced by a one-shot method or a prepolymer method. The weight average molecular weight of the modified polyester (I) is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, more preferably 30,000 to 1,000,000. The peak molecular weight at this time is preferably 1000 to 10000. When the molecular weight is less than 1000, the elongation reaction hardly occurs, the elasticity of the toner is small, and as a result, the resistance to hot offset deteriorates. On the other hand, when it exceeds 10,000, the problem in production becomes high in the deterioration of fixability, particle formation and pulverization. The number average molecular weight of the modified polyester (I) is not particularly limited when the unmodified polyester (II) described later is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. In the case of (I) alone, the number average molecular weight is usually 20000 or less, preferably 1000 to 10000, more preferably 2000 to 8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color device are deteriorated.
In the crosslinking and / or extension reaction of the polyester prepolymer (A) and amines (B) to obtain the modified polyester (I), a reaction terminator is used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. be able to. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).
（未変性ポリエステル）
本発明においては、前記変性されたポリエステル（Ｉ）単独使用だけでなく、この（Ｉ）と共に、未変性ポリエステル（ＩＩ）をバインダ樹脂成分として含有させることもできる。（ＩＩ）を併用することで、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。（ＩＩ）としては、前記（Ｉ）のポリエステル成分と同様な多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも（Ｉ）と同様である。また、（ＩＩ）は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。（Ｉ）と（ＩＩ）は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、（Ｉ）のポリエステル成分と（ＩＩ）は類似の組成が好ましい。（ＩＩ）を含有させる場合の（Ｉ）と（ＩＩ）の重量比は、通常５／９５〜８０／２０、好ましくは５／９５〜３０／７０、さらに好ましくは５／９５〜２５／７５、特に好ましくは７／９３〜２０／８０である。（Ｉ）の重量比が５％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
(Unmodified polyester)
In the present invention, not only the modified polyester (I) is used alone, but also the unmodified polyester (II) can be contained as a binder resin component together with the (I). By using (II) in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in a full-color device are improved, which is preferable to the single use. Examples of (II) include polycondensates of polyhydric alcohol (PO) and polyvalent carboxylic acid (PC) similar to the polyester component of (I), and preferred ones are also the same as (I). . Further, (II) is not limited to unmodified polyester, but may be modified with a chemical bond other than a urea bond, and may be modified with a urethane bond, for example. It is preferable that (I) and (II) are at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Accordingly, the polyester component (I) and (II) preferably have similar compositions. When (II) is contained, the weight ratio of (I) to (II) is usually 5/95 to 80/20, preferably 5/95 to 30/70, more preferably 5/95 to 25/75, Particularly preferred is 7/93 to 20/80. When the weight ratio of (I) is less than 5%, the hot offset resistance is deteriorated, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.
（ＩＩ）のピーク分子量は、通常１０００〜１００００、好ましくは２０００〜８０００、さらに好ましくは２０００〜５０００である。１０００未満では耐熱保存性が悪化し、１００００を超えると低温定着性が悪化する。（ＩＩ）の水酸基価は５以上であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１２０、特に好ましくは２０〜８０である。５未満では耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。（ＩＩ）の酸価は１〜５が好ましく、より好ましくは２〜４である。ワックスに高酸価ワックスを使用するため、バインダは低酸価バインダが帯電や高体積抵抗につながるので二成分系現像剤に用いるトナーにはマッチしやすい。 The peak molecular weight of (II) is 1000-10000 normally, Preferably it is 2000-8000, More preferably, it is 2000-5000. If it is less than 1000, heat-resistant storage stability will deteriorate, and if it exceeds 10,000, low-temperature fixability will deteriorate. The hydroxyl value of (II) is preferably 5 or more, more preferably 10 to 120, and particularly preferably 20 to 80. If it is less than 5, it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. The acid value of (II) is preferably from 1 to 5, more preferably from 2 to 4. Since a high acid value wax is used as the wax, the low acid value binder leads to electrification and high volume resistance, so that it is easy to match the toner used for the two-component developer.
バインダ樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は通常３５〜７０℃、好ましくは５５〜６５℃である。３５℃未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、７０℃を超えると低温定着性が不十分となる。ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、本発明のトナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。 The glass transition point (Tg) of the binder resin is usually 35 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C. If it is less than 35 ° C., the heat resistant storage stability of the toner is deteriorated, and if it exceeds 70 ° C., the low-temperature fixability is insufficient. Since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the toner of the present invention tends to have good heat storage stability even when the glass transition point is low, as compared with known polyester-based toners. Show.
（着色剤）
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
(Coloring agent)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, Parachlor Ortonito Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmin Min BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red Polyazo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Lid Russian nin green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.
着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。 The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As the binder resin to be kneaded together with the production of the master batch or the master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.
（荷電制御剤）
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ ＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
(Charge control agent)
Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salts or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.
The amount of the charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the flowability of the developer is lowered, and the image density is lowered. Invite.
（離型剤）
離型剤としては、融点が５０〜１２０℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−ｎ−ステアリルメタクリレート、ポリ−ｎ−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等）等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
(Release agent)
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, And petroleum waxes such as petrolatum. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.
（外添剤）
外添剤としては、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物、金属炭酸化物等の無機微粒子を用いることができる。具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。
さらに、外添剤としては、有機微粒子を用いることができる。具体的には、、高分子系微粒子、たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子を用いてもよい。
(External additive)
As the external additive, inorganic fine particles such as a metal oxide, a metal carbide, a metal nitride, and a metal carbonate can be used. Specifically, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide Cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like.
Furthermore, organic fine particles can be used as the external additive. Specifically, polymer fine particles, for example, polystyrene obtained by soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, methacrylic acid ester or acrylate copolymer, polycondensation system such as silicone, benzoguanamine, nylon, You may use the polymer particle by a thermosetting resin.
また、本発明のトナーに用いる外添剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えば、アルキル基、フッ化アルキル基等を含むことのあるシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤、シリコーンオイル、高級脂肪酸、フッ素化合物などが好ましい表面処理剤として挙げられる。
とくに、カップリング剤の一例であるシランカップリング剤は、疎水化度、流動性の向上のために使用される。具体的には、シランカップリング剤としては、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤等を使用することができ、さらに、アルコキシシランが好ましい。アルコキシシランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、Ｉ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
シリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等を使用することができ、さらに、フッ素を含有するシロキサン等を用いてもよい。
また、フッ素化合物としては、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物が好ましく、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリクロロシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラン、ジメトキシメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン等が挙げられる。
さらに、高級脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸をあげることができ、これら高級脂肪酸の金属塩を用いてもよい。具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸銅、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、パルミチン酸亜鉛、リノール酸亜鉛、リノール酸カルシウム等が挙げることができる。
Further, the external additive used in the toner of the present invention can be surface-treated to increase hydrophobicity and prevent deterioration of flow characteristics and charging characteristics even under high humidity. For example, silane coupling agents that may contain alkyl groups, fluorinated alkyl groups, titanate coupling agents, coupling agents such as aluminum coupling agents, silicone oils, higher fatty acids, fluorine compounds and the like are preferable surface treatment agents. Can be mentioned.
In particular, a silane coupling agent, which is an example of a coupling agent, is used for improving the degree of hydrophobicity and fluidity. Specifically, as the silane coupling agent, chlorosilane, alkoxysilane, silazane, special silylating agent and the like can be used, and alkoxysilane is more preferable. Examples of the alkoxysilane include vinyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, I-butyltrimethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-octyltrimethoxysilane, and n-dodecyltrimethoxy. A silane etc. can be mentioned.
As the silicone oil, polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polydiphenylsiloxane or the like can be used, and fluorine-containing siloxane or the like may be used.
The fluorine compound is preferably an organosilicon compound having a fluorine atom, such as 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyltrichlorosilane, 3,3,3-trifluoropropyl. Trimethoxysilane, methyl-3,3,3-trifluoropropyldichlorosilane, dimethoxymethyl-3,3,3-trifluoropropylsilane, 3,3,4,4,5,5,6,6,6- Nonafluorohexylmethyldichlorosilane and the like can be mentioned.
Further, examples of higher fatty acids include stearic acid, oleic acid, palmitic acid, and linoleic acid, and metal salts of these higher fatty acids may be used. Specific examples include zinc stearate, aluminum stearate, copper stearate, magnesium stearate, calcium stearate, zinc oleate, manganese oleate, zinc palmitate, zinc linoleate, calcium linoleate, and the like.
また、本発明のトナーでは、外添剤は、疎水性シリカ微粉末等の無機／有機微粒子をガラスビーズ等の混合媒体とともに混合機内で外添処理する乾式混合を用いる。外添剤の混合は一般の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。外添剤の添加は、最初又は途中で適宜添加する。混合機の例としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。
また、水系及び／又はアルコール系の溶媒中でトナーに外添処理する湿式混合を用いる。この湿式混合は、水系溶媒中に分散させたトナーに、外添剤を投入し、トナー表面に付着させる。また、この外添剤が疎水化処理されている場合は、少量のアルコールなどを併用して界面張力を下げて濡れやすくしてから分散させても良い。その後、加熱して溶媒を除去して固定して、脱離を防止することができる。これによって、外添剤をトナー表面上に均一に分散させることができる。また、水系溶媒中にトナー、外添剤を分散させたときに、界面活性剤添加することにより、トナー表面に均一に外添剤が分散させることができる。さらに、外添剤又はトナーと逆極性の界面活性剤を使用することが好ましい。
In the toner of the present invention, the external additive is dry mixing in which inorganic / organic fine particles such as hydrophobic silica fine powder are externally added in a mixer together with a mixed medium such as glass beads. For mixing external additives, a general mixer is used, but it is preferable to equip a jacket or the like to adjust the internal temperature. The external additive is appropriately added at the beginning or in the middle. Examples of the mixer include a V-type mixer, a rocking mixer, a Roedige mixer, a Nauter mixer, and a Henschel mixer.
Further, wet mixing is used in which the toner is externally added in a water-based and / or alcohol-based solvent. In this wet mixing, an external additive is added to the toner dispersed in an aqueous solvent and adhered to the toner surface. Further, when this external additive has been subjected to a hydrophobic treatment, it may be dispersed after a small amount of alcohol or the like is used in combination to lower the interfacial tension to facilitate wetting. Thereafter, the solvent can be removed by heating and fixed to prevent desorption. As a result, the external additive can be uniformly dispersed on the toner surface. Further, when the toner and the external additive are dispersed in the aqueous solvent, the external additive can be uniformly dispersed on the toner surface by adding the surfactant. Further, it is preferable to use an external additive or a surfactant having a polarity opposite to that of the toner.
次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
（トナーの製造方法）
１）着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
有機溶媒は、沸点が１００℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは２種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー１００重量部に対し、通常０〜３００重量部、好ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは２５〜７０重量部である。
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
(Toner production method)
1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent.
The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.
２）トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール（メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などの有機溶媒を含むものであってもよい。
トナー材料液１００重量部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量部を超えると経済的でない。
2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles.
The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.
The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical.
また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。
Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.
As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride, fatty acid amide derivative, polyhydric alcohol Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like. Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount.
樹脂微粒子は、水性分散体を形成しうる樹脂であればいかなる樹脂も使用でき、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよい。例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂としては、上記の樹脂を２種以上併用しても差し支えない。
このうち好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用が好ましい。例えばビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合また共重合したポリマーで、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂が挙げられる。樹脂微粒子の平均粒径は５〜２００ｎｍ、好ましくは２０〜３００ｎｍである。また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
As the resin fine particles, any resin can be used as long as it can form an aqueous dispersion, and it may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Examples thereof include vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, silicon resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, aniline resins, ionomer resins, and polycarbonate resins. As the resin, two or more of the above resins may be used in combination.
Of these, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, and combinations thereof are preferred because an aqueous dispersion of fine spherical resin particles is easily obtained. For example, vinyl resins are polymers obtained by homopolymerization or copolymerization of vinyl monomers, such as styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene copolymers, (meth) acrylic acid-acrylic acid esters. Examples thereof include resins such as a polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer. The average particle size of the resin fine particles is 5 to 200 nm, preferably 20 to 300 nm. In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.
上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。 As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, poly Xoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃である。
The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the
３）乳化液の作製と同時に、アミン類（Ｂ）を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）との反応を行わせる。
この反応は、分子鎖の架橋及び／又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン類（Ｂ）との反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group.
This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.
４）反応終了後、乳化分散体（反応物）から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles.
In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.
５）得られた母体粒子を、１０〜３０℃の範囲の水系媒体中に再分散させる。そこへ、攪拌下、荷電制御剤を徐々に添加し、その後、先に用いた界面活性剤と逆極性の表面処理剤を徐々に添加する。反応時間は、０．１〜２４時間が好ましい。
ここで加える逆極性の界面活性剤としては、以下に示す構造の化合物が、特に好ましい。
5) The obtained base particles are redispersed in an aqueous medium in the range of 10 to 30 ° C. The charge control agent is gradually added there under stirring, and then a surface treatment agent having a polarity opposite to that of the previously used surfactant is gradually added. The reaction time is preferably 0.1 to 24 hours.
As the reverse polarity surfactant added here, a compound having the structure shown below is particularly preferable.
６）上記で得られたトナー母体粒子に、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。
無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
6) Toner is obtained by externally adding inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles to the toner base particles obtained above.
The external addition of the inorganic fine particles is performed by a known method using a mixer or the like.
Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by giving strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the true spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.
さらに、本発明のトナーは、体積平均粒径が３．０〜８．０μｍの範囲にある。このトナーを用いることで、潜像に対して緻密にトナーを現像させることができ、高品位の画像を得ることができる。体積平均粒径が３．０μｍ未満では、多量のトナーを現像させないと適当な画像濃度を得ることができないために現像プロセスへの負担が大きくなり、画像形成装置に用いるには実用上困難である。また、体積平均粒径が８．０μｍを越えると、細線の再現性が低下するために高品位の画像を得ることができない。とくに、フルカラー画像では、粒状性が顕著になり、カラーのハーフトーン部の目視上で粗くなり、高品位のカラー画像を得ることが困難である。
また、本発明のトナーは、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）である分散度が１．００〜１．４０の範囲にある。分散度を小さくして、粒径分布を狭くすることで、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また、感光体からの静電転写に際して、感光体上のトナーが均等な電界を受けることで転写率を高くすることができる。
Furthermore, the toner of the present invention has a volume average particle size in the range of 3.0 to 8.0 μm. By using this toner, it is possible to develop the toner densely with respect to the latent image, and a high-quality image can be obtained. If the volume average particle size is less than 3.0 μm, an appropriate image density cannot be obtained unless a large amount of toner is developed, and thus the burden on the development process increases, making it practically difficult to use in an image forming apparatus. . On the other hand, if the volume average particle size exceeds 8.0 μm, the reproducibility of fine lines is lowered, so that a high-quality image cannot be obtained. In particular, in a full-color image, graininess becomes conspicuous, the color halftone part becomes rough visually, and it is difficult to obtain a high-quality color image.
In the toner of the present invention, the degree of dispersion, which is the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn), is in the range of 1.00 to 1.40. By reducing the degree of dispersion and narrowing the particle size distribution, the toner charge amount distribution becomes uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and during electrostatic transfer from the photoreceptor. The transfer rate can be increased by allowing the toner on the photoreceptor to receive a uniform electric field.
さらに、本発明のトナーは、平均円形度が０．９４以上である。平均円形度ＳＲ＝（粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長／粒子投影像の周囲長）×１００％で定義され、トナーが真球に近いほど１００％に近い値となる。円形度の高いトナーは、現像電界の影響を受けやすく、静電潜像の電界に沿って忠実に現像される。微小な潜像ドットを再現する際には緻密で均一な現像がされることで細線再現性が高くなる。また、円形度の高いトナーは、その表面は滑らかで適度な流動性をもつために電界の影響を受けやすく、電界に沿って忠実に転移しやすいために転写率が高くなり、高品位の画像を得ることができる。しかし、トナーの平均円形度が０．９４未満では、忠実な現像、転写率の高い転写ができなくなるため、平均円形度は０．９４以上が好ましい。
この円形度は、乾式粉砕で製造されるトナーでは、熱的又は機械的に球形化処理する。熱的には、例えば、アトマイザーなどに熱気流とともにトナー母体粒子を噴霧することで球形化処理を行うことができる。また、機械的にはボールミル等の混合機に比重の軽いガラス等の混合媒体とともに投入して攪拌することで、球形化処理することができる。ただし、熱的球形化処理では凝集し粒径の大きいトナー母体粒子又は機械的球形化処理では微粉が発生するために再度の分級工程が必要になる。また、水系溶媒中で製造されるトナーでは、溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、形状を制御することができる。
Further, the toner of the present invention has an average circularity of 0.94 or more. Average circularity SR = (peripheral length of a circle having the same area as the particle projection area / perimeter length of the particle projection image) × 100%. Toner having a high degree of circularity is easily affected by the developing electric field, and is developed faithfully along the electric field of the electrostatic latent image. When reproducing minute latent image dots, fine line reproducibility is enhanced by dense and uniform development. In addition, toner with a high degree of circularity has a smooth surface and appropriate fluidity, so it is easily affected by the electric field, and is easily transferred faithfully along the electric field, resulting in a high transfer rate and a high-quality image. Can be obtained. However, if the average circularity of the toner is less than 0.94, faithful development and transfer with a high transfer rate cannot be performed. Therefore, the average circularity is preferably 0.94 or more.
This degree of circularity is thermally or mechanically spheroidized with toner produced by dry grinding. Thermally, for example, the spheronization treatment can be performed by spraying toner base particles together with a hot air stream on an atomizer or the like. In addition, a spheroidizing treatment can be performed by mechanically putting the mixture in a mixing machine such as a ball mill together with a mixed medium such as glass having a low specific gravity and stirring. However, in the thermal spheronization process, toner base particles that are aggregated and have a large particle diameter or in the mechanical spheronization process, fine powder is generated, so that a classification process is required again. In addition, in a toner manufactured in an aqueous solvent, the shape can be controlled by applying strong stirring in the process of removing the solvent.
また、本発明のトナーは、外観形状がほぼ球形状であって、長軸と短軸との比（ｒ２／ｒ１）が０．５〜１．０の範囲で、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が０．７〜１．０の範囲であって、長軸ｒ１≧短軸ｒ２≧厚さｒ３の関係を満足する。このトナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定によって表すことができる。図１は、本発明に係るトナーの形状を模式的に示す図である。図１において、略球形状のトナーを長軸ｒ１、短軸ｒ２、厚さｒ３（但し、ｒ１≧ｒ２≧ｒ３とする。）で規定するとき、本発明のトナーは、長軸と短軸との比（ｒ２／ｒ１）（（ｂ）参照）が０．５〜１．０で、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）（（ｃ）参照）が０．７〜１．０の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比（ｒ２／ｒ１）が０．５未満では、真球形状から離れるために細線の再現性、転写率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が０．７未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比（ｒ３／ｒ２）が１．０では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。
なお、ｒ１、ｒ２、ｒ３は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。
The toner of the present invention has a substantially spherical appearance, and the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio between the thickness and the minor axis. (R3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0, and the relationship of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3 is satisfied. The toner has a substantially spherical shape and can be represented by the following shape rule. FIG. 1 is a diagram schematically showing the shape of a toner according to the present invention. In FIG. 1, when a substantially spherical toner is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), the toner of the present invention has a major axis and a minor axis. Ratio (r2 / r1) (see (b)) is 0.5 to 1.0, and ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) (see (c)) is 0.7 to 1.0. It is preferable to be in the range. If the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is less than 0.5, the separation from the true spherical shape results in poor fine line reproducibility and transfer rate, and high-quality image quality cannot be obtained. On the other hand, when the ratio of the thickness to the short axis (r3 / r2) is less than 0.7, it becomes close to a flat shape and a high transfer rate like a spherical toner cannot be obtained. In particular, when the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is 1.0, the rotating body has a major axis as a rotation axis, and the fluidity of the toner can be improved.
Note that r1, r2, and r3 were measured with a scanning electron microscope (SEM) while changing the angle of field of view and taking pictures.
以上によって製造されたトナーは、二成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、磁性キャリアとしては、鉄、マグネタイト、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｕ等の２価の金属を含むフェライトであって、重量平均粒径Ｄ４２０〜１００μｍが好ましい。平均粒径が２０μｍ未満では、現像時に感光体１にキャリア付着が生じやすく、１００μｍを越えると、トナーとの混合性が低く、トナーの帯電量が不十分で連続使用時の帯電不良等を生じやすい。また、Ｚｎを含むＣｕフェライトが飽和磁化が高いことから好ましいが、画像形成装置のプロセスにあわせて適宜選択することができる。磁性キャリアを被覆する樹脂としては、特に限定されないが、例えばシリコーン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、含フッ素樹脂、オレフィン樹脂等がある。その製造方法は、コーティング樹脂を溶媒中に溶解し、流動層中にスプレーしコア上にコーティングしても良く、また、樹脂粒子を静電気的に核粒子に付着させた後に熱溶融させて被覆するものであってもよい。被覆される樹脂の厚さは、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．３〜４μｍがよい。
また、磁性キャリアを使用しない１成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
また、本発明のトナーは、カラートナーとして用いることが好ましい。細線、微小ドットの再現性に優れ、トナーの粒状性にも優れており、中間色のカラーの再現性に優れていることからカラー画像を形成するカラートナーに用いることにいっそう適している。
When the toner produced as described above is used for a two-component developer, it may be used by mixing with a magnetic carrier. As the magnetic carrier, a divalent metal such as iron, magnetite, Mn, Zn, or Cu is used. a ferrite containing, weight average particle diameter D 4 20 to 100 [mu] m is preferred. When the average particle size is less than 20 μm, carrier adhesion is likely to occur on the photoreceptor 1 during development. Cheap. In addition, Cu ferrite containing Zn is preferable because of high saturation magnetization, but can be appropriately selected according to the process of the image forming apparatus. The resin for coating the magnetic carrier is not particularly limited, and examples thereof include silicone resin, styrene-acrylic resin, fluorine-containing resin, and olefin resin. In the manufacturing method, the coating resin may be dissolved in a solvent, sprayed into a fluidized bed and coated on the core, or the resin particles are electrostatically attached to the core particles and then thermally melted for coating. It may be a thing. The resin to be coated has a thickness of 0.05 to 10 μm, preferably 0.3 to 4 μm.
It can also be used as a one-component magnetic toner that does not use a magnetic carrier, or as a non-magnetic toner.
The toner of the present invention is preferably used as a color toner. It is excellent in reproducibility of fine lines and fine dots, is excellent in toner granularity, and is excellent in reproducibility of intermediate colors, so that it is more suitable for use as a color toner for forming a color image.
本発明の電子写真用トナー、または前記トナーとキャリアからなる二成分系現像剤を使用する画像形成装置について説明する。
[画像形成装置]
本発明の画像形成装置は、少なくとも、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電手段を有する帯電装置を備える画像形成装置において、少なくとも交互電界を印加して帯電付与する帯電装置と、上述の現像剤を使用する現像装置とを備える。図２は、本発明の画像形成装置の構成を示す概略図である。
以下、図面を参照して説明する。
An image forming apparatus using the electrophotographic toner of the present invention or a two-component developer composed of the toner and a carrier will be described.
[Image forming equipment]
The image forming apparatus according to the present invention includes at least a charging device that applies charging by applying an alternating electric field in the image forming apparatus that includes a charging unit that uniformly charges the surface of the image carrier, and the above-described development. And a developing device using the agent. FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the image forming apparatus of the present invention.
Hereinafter, description will be given with reference to the drawings.
〜中間転写体〜
本発明における転写システムの中間転写体の１実施形態について説明する。像担持体としての感光体ドラム（以下、感光体という）１０の周りには、帯電装置としての帯電ローラ２０、露光装置３０、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０、除電装置としての除電ランプ７０、現像装置４０、中間転写体としての中間転写体５０とが配設されている。該中間転写体５０は、複数の懸架ローラ５１によって懸架され、図示しないモータ等の駆動手段により矢印方向に無端状に走行するように構成されている。この該懸架ローラ５１の一部は、中間転写体へ転写バイアスを供給する転写バイアスローラとしての役目を兼ねており、図示しない電源から所定の転写バイアス電圧が印加される。また、該中間転写体５０のクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０も配設されている。また、該中間転写体５０に対向し、最終転写材としての転写紙１００に現像像を転写するための転写手段として転写ローラ８０が配設され、該転写ローラ８０は図示しない電源装置により転写バイアスを供給される。そして、上記中間転写体５０の周りには、電荷付与手段としてのコロナ帯電器５２が設けられている。
-Intermediate transfer member-
An embodiment of an intermediate transfer member of a transfer system in the present invention will be described. Around a photosensitive drum (hereinafter referred to as a photosensitive member) 10 as an image carrier, a charging
上記現像装置４０は、現像剤担持体としての現像ベルト４１と、該現像ベルト４１の回りに併設した黒（以下、Ｂｋという）現像ユニット４５Ｋ、イエロー（以下、Ｙという）現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ（以下、Ｍという）現像ユニット４５Ｍ、シアン（以下、Ｃという）現像ユニット４５Ｃとから構成されている。また、該現像ベルト４１は、複数のベルトローラに張り渡され、図示しないモータ等の駆動手段により矢印方向に無端状に走行するように構成され、上記感光体１０との接触部では該感光体１０とほぼ同速で移動する。
各現像ユニットの構成は共通であるので、以下の説明はＢｋ現像ユニット４５Ｋについてのみ行ない、他の現像ユニット４５Ｙ、４５Ｍ、４５Ｃについては、図中でＢｋ現像ユニット４５Ｋにおけるものと対応する部分に、該ユニットにおけるものに付した番号の後にＹ、Ｍ、Ｃを付すに止め説明は省略する。現像ユニット４５Ｋは、トナー粒子とキャリア液成分とを含む、高粘度、高濃度の液体現像剤を収容する現像タンク４２Ｋと、下部を該現像タンク４２Ｋ内の液体現像剤に浸漬するように配設された汲み上げローラ４３Ｋと、該汲み上げローラ４３Ｋから汲み上げられた現像剤を薄層化して現像ベルト４１に塗布する塗布ローラ４４Ｋとから構成されている。該塗布ローラ４４Ｋは、導電性を有しており、図示しない電源から所定のバイアスが印加される。
なお、本実施形態に係る画像形成装置の装置構成としては、図２に示すような装置構成以外にも、図３に示すように、各色の現像ユニットを１つの感光体４０の回りに併設した装置構成であってもよい。
The developing
Since the structure of each developing unit is common, the following description will be given only for the
In addition to the apparatus configuration shown in FIG. 2, the image forming apparatus according to the present embodiment has a development unit for each color arranged around one
次に、本実施形態に係る画像形成装置の動作について説明する。図２において、感光体１０を矢印方向に回転駆動しながら帯電ローラ２０により一様帯電した後、露光装置３０により図示しない光学系で原稿からの反射光を結像投影して該感光体１０上に静電荷像を形成する。この静電荷像は、現像装置４０により現像され、顕像としてのトナー像が形成される。現像ベルト４１上の現像剤薄層は、現像領域において感光体との接触により薄層の状態で該ベルト４１から剥離し、感光体１０上の潜像の形成されている部分に移行する。この現像装置４０により現像されたトナー像は、感光体１０と等速移動している中間転写体５０との当接部（一次転写領域）にて中間転写体５０の表面に転写される（一次転写）。３色あるいは４色を重ね合わせる転写を行う場合は、この行程を各色ごとに繰り返し、中間転写体５０にカラー画像を形成する。
上記中間転写体５０上の重ね合せトナー像に電荷を付与するための上記コロナ帯電器５２を、該中間転写体５０の回転方向において、上記感光体１０と該中間転写体５０との接触対向部の下流側で、かつ該中間転写体５０と転写紙１００との接触対向部の上流側の位置に設置する。そして、このコロナ帯電器５２が、該トナー像に対して、該トナー像を形成するトナー粒子の帯電極性と同極性の真電荷を付与し、転写紙１００へ良好な転写がなされるに十分な電荷をトナー像に与える。上記トナー像は、上記コロナ帯電器５２により帯電された後、上記転写ローラ８０からの転写バイアスにより、図示しない給紙部から矢印方向に搬送された転写紙１００上に一括転写される（二次転写）。この後、トナー像が転写された転写紙１００は、図示しない分離装置により感光体１０から分離され、図示しない定着装置で定着処理がなされた後に装置から排紙される。一方、転写後の感光体１０は、クリーニング装置６０よって未転写トナーが回収除去され、次の帯電に備えて除電ランプ７０により残留電荷が除電される。
Next, the operation of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described. In FIG. 2, the
The
該中間転写体５０の静止摩擦係数は前述したように、好ましくは０．1〜０．６、より好ましくは０．３〜０．５がよい。該中間転写体５０の体積抵抗は数Ωｃｍ以上１０３Ωｃｍ以下であることが好ましい。体積抵抗を数Ωｃｍ以上１０３Ωｃｍ以下とすることにより、中間転写体自身の帯電を防ぐとともに、電荷付与手段により付与された電荷が該中間転写体上に残留しにくくなるので、二次転写時の転写ムラを防止できる。また、二次転写時の転写バイアス印加を容易にできる。
中間転写体の材質は特に制限されず、公知の材料が全て使用できる。その一例を以下に示す。（１）ヤング率（引張弾性率）の高い材料を単層ベルトとして用いたものであり、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＡＴ（ポリアルキレンテレフタレート）、ＰＣ（ポリカーボネート）／ＰＡＴ（ポリアルキレンテレフタレート）のブレンド材料、ＥＴＦＥ（エチレンテトラフロロエチレン共重合体）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、カーボンブラック分散の熱硬化性ポリイミド等。これらヤング率の高い単層ベルトは画像形成時の応力に対する変形量が少なく、特にカラー画像形成時にレジズレを生じにくいとの利点を有している。（２）上記のヤング率の高いベルトを基層とし、その外周上に表面層または中間層を付与した２〜３層構成のベルトであり、これら２〜３層構成のベルトは単層ベルトの硬さに起因し発生するライン画像の中抜けを防止しうる性能を有している。（３）ゴムおよびエラストマーを用いたヤング率の比較的低いベルトであり、これらのベルトは、その柔らかさによりライン画像の中抜けが殆ど生じない利点を有している。また、ベルトの幅を駆動ロールおよび張架ロールより大きくし、ロールより突出したベルト耳部の弾力性を利用して蛇行を防止するので、リブや蛇行防止装置を必要とせず低コストを実現できる。
中間転写ベルトは、従来からフッ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等が使用されてきていたが、近年ベルトの全層や、ベルトの一部を弾性部材にした弾性ベルトが使用されてきている。樹脂ベルトを用いたカラー画像の転写は以下の課題がある。
As described above, the static friction coefficient of the
The material of the intermediate transfer member is not particularly limited, and all known materials can be used. An example is shown below. (1) A material having a high Young's modulus (tensile modulus) is used as a single-layer belt. PC (polycarbonate), PVDF (polyvinylidene fluoride), PAT (polyalkylene terephthalate), PC (polycarbonate) / PAT ( Polyalkylene terephthalate) blend material, ETFE (ethylene tetrafluoroethylene copolymer) / PC, ETFE / PAT, PC / PAT blend material, carbon black dispersed thermosetting polyimide, and the like. These single-layer belts with a high Young's modulus have the advantage that the amount of deformation with respect to stress during image formation is small, and in particular, there is little misregistration during color image formation. (2) A belt having a two- to three-layer structure in which a belt having a high Young's modulus is used as a base layer and a surface layer or an intermediate layer is provided on the outer periphery thereof. Therefore, the line image can be prevented from being lost due to the height. (3) Belts having a relatively low Young's modulus using rubber and elastomer, and these belts have the advantage that line images are hardly lost due to their softness. In addition, the width of the belt is made larger than that of the drive roll and the tension roll, and the elasticity of the belt ear protruding from the roll is used to prevent meandering, so that low cost can be realized without the need for ribs or meandering prevention devices. .
Conventionally, fluororesin, polycarbonate resin, polyimide resin, and the like have been used for the intermediate transfer belt, but in recent years, an elastic belt in which the entire belt layer or a part of the belt is an elastic member has been used. The transfer of a color image using a resin belt has the following problems.
カラー画像は通常４色の着色トナーで形成される。１枚のカラー画像には、１層から４層までのトナー層が形成されている。トナー層は１次転写（感光体から中間転写ベルトへの転写）や、２次転写（中間転写ベルトからシートへの転写）を通過することで圧力を受け、トナー同士の凝集力が高くなる。トナー同士の凝集力が高くなると文字の中抜けやベタ部画像のエッジ抜けの現象が発生しやすくなる。樹脂ベルトは硬度が高くトナー層に応じて変形しないため、トナー層を圧縮させやすく文字の中抜け現象が発生しやすくなる。
また、最近はフルカラー画像を様々な用紙、例えば和紙や意図的に凹凸を付けや用紙に画像を形成したいという要求が高くなってきている。しかし、平滑性の悪い用紙は転写時にトナーと空隙が発生しやすく、転写抜けが発生しやすくなる。密着性を高めるために２次転写部の転写圧を高めると、トナー層の凝縮力を高めることになり、上述したような文字の中抜けを発生させることになる。
A color image is usually formed with four colored toners. On one color image, toner layers of 1 to 4 layers are formed. The toner layer receives pressure by passing through the primary transfer (transfer from the photoreceptor to the intermediate transfer belt) and the secondary transfer (transfer from the intermediate transfer belt to the sheet), and the cohesive force between the toners increases. When the cohesive force between the toners increases, the phenomenon of missing characters in the characters and missing edges in the solid portion image tends to occur. Since the resin belt has a high hardness and does not deform according to the toner layer, the toner layer is easily compressed, and the character dropout phenomenon is likely to occur.
Recently, there is an increasing demand for forming full-color images on various papers, for example, Japanese paper, intentionally irregularities, and forming images on paper. However, a paper with poor smoothness is liable to generate toner and voids at the time of transfer, and transfer loss is likely to occur. When the transfer pressure at the secondary transfer portion is increased to improve the adhesion, the condensing power of the toner layer is increased, and the above-described character void is generated.
そこで、シートへの転写に際して弾性ベルトは次の目的で使用される。弾性ベルトは、転写部でトナー層、平滑性の悪い用紙に対応して変形する。つまり、局部的な凹凸に追従して弾性ベルトは変形するため、過度にトナー層に対して転写圧を高めることなく、良好な密着性が得られ文字の中抜けの無い、平面性の悪い用紙に対しても均一性の優れた転写画像を得ることができる。
弾性ベルトの樹脂は、ポリカーボネート、フッ素系樹脂（ＥＴＦＥ，ＰＶＤＦ）、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体およびスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂、アクリル酸エチル樹脂、アクリル酸ブチル樹脂、変性アクリル樹脂（例えば、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂変性アクリル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂等）、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂およびポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂等からなる群より選ばれる１種類あるいは２種類以上の組み合わせを使用することができる。ただし、上記材料に限定されるものではないことは当然である。
Therefore, the elastic belt is used for the following purposes when transferring to the sheet. The elastic belt is deformed corresponding to the toner layer and the paper having poor smoothness at the transfer portion. In other words, because the elastic belt deforms following local irregularities, the paper does not have excessive flatness and does not excessively increase the transfer pressure with respect to the toner layer. In contrast, a transfer image having excellent uniformity can be obtained.
The elastic belt resin is polycarbonate, fluororesin (ETFE, PVDF), polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer. Styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (for example, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene- Octyl acrylate copolymer and styrene-phenyl acrylate copolymer), styrene-methacrylic acid ester copolymer (for example, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid). Acid phenyl copolymer, etc.), styrene -Styrenic resins (monopolymer or copolymer containing styrene or styrene-substituted product) such as methyl α-chloroacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylate ester copolymer, methyl methacrylate resin, methacrylic acid Butyl resin, ethyl acrylate resin, butyl acrylate resin, modified acrylic resin (for example, silicone-modified acrylic resin, vinyl chloride resin-modified acrylic resin, acrylic / urethane resin, etc.), vinyl chloride resin, styrene-vinyl acetate copolymer, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyester polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polyvinylidene chloride, ionomer resin, polyurethane resin, silica One type or a combination of two or more types selected from the group consisting of carbon resins, ketone resins, ethylene-ethyl acrylate copolymers, xylene resins and polyvinyl butyral resins, polyamide resins, modified polyphenylene oxide resins and the like can be used. . However, it is a matter of course that the material is not limited to the above materials.
弾性材ゴム、エラストマーとしては、ブチルゴム、フッ素系ゴム、アクリルゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ウレタンゴム、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、エピクロロヒドリン系ゴム、リコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ポリノルボルネンゴム、水素化ニトリルゴム、熱可塑性エラストマー（例えば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリウレア，ポリエステル系、フッ素樹脂系）等からなる群より選ばれる１種類あるいは２種類以上の組み合わせを使用することができる。ただし、上記材料に限定されるものではないことは当然である。 Elastic rubber and elastomer include butyl rubber, fluorine rubber, acrylic rubber, EPDM, NBR, acrylonitrile-butadiene-styrene rubber natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene ter Polymer, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, urethane rubber, syndiotactic 1,2-polybutadiene, epichlorohydrin rubber, ricone rubber, fluororubber, polysulfide rubber, polynorbornene rubber, hydrogenated nitrile rubber , Selected from the group consisting of thermoplastic elastomers (for example, polystyrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyamide, polyurea, polyester, fluororesin) It is possible to use one kind or two or more kinds of combinations that. However, it is a matter of course that the material is not limited to the above materials.
抵抗値調節用導電剤に特に制限はないが、例えば、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化錫、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化錫複合酸化物（ＡＴＯ）、酸化インジウム−酸化錫複合酸化物（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、導電性金属酸化物は、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の絶縁性微粒子を被覆したものでもよい。上記導電剤に限定されるものではないことは当然である。
表層材料、表層は弾性材料による感光体への汚染防止と、転写ベルト表面への表面摩擦抵抗を低減させてトナーの付着力を小さくしてクリーニング性、２次転写性を高めるものが要求される。たとえばポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂等の１種類あるいは２種類以上の組み合わせを使用し表面エネルギーを小さくし潤滑性を高める材料、たとえばフッ素樹脂、フッ素化合物、フッ化炭素、２酸化チタン、シリコンカーバイト等の粉体、粒子を１種類あるいは２種類以上または粒径が異なるものの組み合わせを分散させ使用することができる。また、フッ素系ゴム材料のように熱処理を行うことで表面にフッ素リッチな層を形成させ表面エネルギーを小さくさせたものを使用することもできる。
There are no particular restrictions on the conductive agent for adjusting the resistance value. For example, carbon black, graphite, metal powder such as aluminum and nickel, tin oxide, titanium oxide, antimony oxide, indium oxide, potassium titanate, antimony oxide-tin oxide composite Conductive metal oxides such as oxide (ATO) and indium oxide-tin oxide composite oxide (ITO), and conductive metal oxides are coated with insulating fine particles such as barium sulfate, magnesium silicate, and calcium carbonate. But you can. Of course, the conductive agent is not limited thereto.
Surface layer materials and surface layers are required to prevent contamination of the photoreceptor by elastic materials, reduce surface friction resistance to the surface of the transfer belt, reduce toner adhesion, and improve cleaning properties and secondary transfer properties. . For example, materials that use one or a combination of two or more of polyurethane, polyester, epoxy resin, etc. to reduce surface energy and increase lubricity, such as fluorine resin, fluorine compound, fluorocarbon, titanium dioxide, silicon carbide, etc. These powders and particles can be used by dispersing one type, two or more types, or a combination of particles having different particle sizes. Further, it is also possible to use a material having a surface energy reduced by forming a fluorine-rich layer on the surface by heat treatment, such as a fluorine-based rubber material.
〜帯電装置〜
図４は、接触式の帯電装置を用いた画像形成装置の構成を示す概略図である。被帯電体，像担持体としての感光体１４０は矢印の方向に所定の速度（プロセススピード）で回転駆動される。この感光ドラムに接触させた帯電部材である帯電ローラー１６０は芯金とこの芯金の外周に同心一体にローラー上に形成した導電ゴム層を基本構成とし、芯金の両端を不図示の軸受け部材等で回転自由に保持させると供に、不図示の加圧手段によって感光ドラムに所定の加圧力で押圧させており、本図の場合はこの帯電ローラー１６０は感光体１４０の回転駆動に従動して回転する。帯電ローラ１６０は、直径９ｍｍの芯金上に１００，０００Ω・ｃｍ程度の中抵抗ゴム層５２２を被膜して直径１６ｍｍに形成されている。
帯電ローラー１６０の芯金と不図示の電源とは電気的に接続されており、電源により帯電ローラーに対して所定のバイアスが印加される。これにより感光体１４０の周面が所定の極性，電位に一様に帯電処理される。
本発明で用いられる帯電装置はもちろん上記のような接触式の帯電装置に限定されず非接触でもよいが、帯電装置から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電装置を用いることが好ましい。
さらに、本発明の画像形成装置では、帯電装置に交互電界を印加する。ＤＣ（直流）電界では、感光体を−極性に帯電させるために、Ｏ３ −とＮＯ３ −が多数形成される。このオゾン、窒素酸化物が感光体上に付着して感光体表面を劣化させる。とくに、感光体表面を硬化させ摩耗が大きくなり、また、摩擦係数が小さくなるために外添剤が付着しやすくなりフィルミングが発生することが多くなる。このために、ＡＣ（交流）を重畳させた交互電界を印加することで、オゾン等の発生を押さえ、かつ、感光体を均一に帯電させることができる。とくに、交互電界にすることで、逆極性のＨ３Ｏ＋の発生により、オゾンによる感光体の劣化を押さえることができる。
~ Charging device ~
FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a configuration of an image forming apparatus using a contact-type charging device. The
The core of charging
The charging device used in the present invention is of course not limited to the contact type charging device as described above, but may be non-contact. However, since an image forming apparatus in which ozone generated from the charging device is reduced is obtained, the contact type charging device is used. It is preferable to use an apparatus.
Further, in the image forming apparatus of the present invention, an alternating electric field is applied to the charging device. In a DC (direct current) electric field, a large number of O 3 − and NO 3 − are formed in order to charge the photosensitive member to a negative polarity. The ozone and nitrogen oxides adhere to the photoreceptor and deteriorate the surface of the photoreceptor. In particular, the surface of the photoconductor is hardened and wear increases, and the coefficient of friction decreases, so that external additives are likely to adhere and filming often occurs. For this reason, by applying an alternating electric field on which AC (alternating current) is superimposed, generation of ozone and the like can be suppressed and the photosensitive member can be charged uniformly. In particular, by using alternating electric fields, it is possible to suppress deterioration of the photoreceptor due to ozone due to generation of H 3 O + having a reverse polarity.
本発明で使われる帯電部材の形状としてはローラーの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、画像形成装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは例えばＺｎ−Ｃｕフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。また、ファーブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属または金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電装置とする。 The shape of the charging member used in the present invention may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to the roller, and can be selected according to the specifications and form of the image forming apparatus. In the case of using a magnetic brush, the magnetic brush is composed of various ferrite particles such as Zn—Cu ferrite as a charging member, a non-magnetic conductive sleeve for supporting it, and a magnet roll included therein. In addition, when using a fur brush, for example, as a material of the fur brush, a fur treated with carbon, copper sulfide, metal or metal oxide is used, and this is wound around a metal or other conductive core. By charging or pasting, it becomes a charging device.
〜タンデム型カラー画像形成装置〜
図５は、本発明のタンデム型カラー画像形成装置の構成を示す概略図である。
タンデム型の画像形成装置には、図５に示すように、各感光体１上の画像を転写装置２により、シート搬送ベルト３で搬送するシートｓに順次転写する直接転写方式のものと、図６に示すように、各感光体１上の画像を１次転写装置２によりいったん中間転写体４に順次転写して後、その中間転写体４上の画像を２次転写装置５によりシートｓに一括転写する間接転写方式のものとがある。転写装置５は転写搬送ベルトであるが，ローラ形状の方式もある。
直接転写方式のものと、間接転写方式のものとを比較すると、前者は、感光体１を並べたタンデム型画像形成装置Ｔの上流側に給紙装置６を、下流側に定着装置７を配置しなければならず、シート搬送方向に大型化する欠点がある。これに対し後者は、２次転写位置を比較的自由に設置することができる。給紙装置６、および定着装置７をタンデム型画像形成装置Ｔと重ねて配置することができ、小型化が可能となる利点がある。
-Tandem type color image forming device-
FIG. 5 is a schematic diagram showing the configuration of the tandem color image forming apparatus of the present invention.
As shown in FIG. 5, the tandem type image forming apparatus includes a direct transfer system that sequentially transfers an image on each photoconductor 1 to a sheet s conveyed by a sheet conveying belt 3 by a
Comparing the direct transfer type and the indirect transfer type, the former arranges the paper feeding device 6 on the upstream side of the tandem type image forming apparatus T on which the photoconductors 1 are arranged, and the fixing device 7 on the downstream side. There is a drawback in that the size increases in the sheet conveying direction. On the other hand, the latter can set the secondary transfer position relatively freely. The paper feeding device 6 and the fixing device 7 can be arranged so as to overlap with the tandem image forming apparatus T, and there is an advantage that downsizing is possible.
また、前者は、シート搬送方向に大型化しないためには、定着装置７をタンデム型画像形成装置Ｔに接近して配置することとなる。そのため、シートｓがたわむことができる十分な余裕をもって定着装置７を配置することができず、シートｓの先端が定着装置７に進入するときの衝撃（特に厚いシートで顕著となる）や、定着装置７を通過するときのシート搬送速度と、転写搬送ベルトによるシート搬送速度との速度差により、定着装置７が上流側の画像形成に影響を及ぼしやすい欠点がある。これに対し後者は、シートｓがたわむことができる十分な余裕をもって定着装置７を配置することができるから、定着装置７がほとんど画像形成に影響を及ぼさないようにすることができる。
以上のようなことから、最近は、タンデム型画像形成装置の中の、特に間接転写方式のものが注目されてきている。図６は、本発明のタンデム型カラー画像形成装置であって、中間転写体を有する画像形成装置の構成を示す概略図である。
そして、この種のカラー画像形成装置では、図６に示すように、１次転写後に感光体１上に残留する転写残トナーを、感光体クリーニング装置８で除去して感光体１表面をクリーニングし、再度の画像形成に備えていた。また、２次転写後に中間転写体４上に残留する転写残トナーを、中間転写体クリーニング装置９で除去して中間転写体４表面をクリーニングし、再度の画像形成に備えていた。
In the former, in order not to increase the size in the sheet conveyance direction, the fixing device 7 is disposed close to the tandem type image forming apparatus T. For this reason, the fixing device 7 cannot be disposed with a sufficient margin that allows the sheet s to bend, and an impact when the leading edge of the sheet s enters the fixing device 7 (particularly with a thick sheet) or fixing. Due to the speed difference between the sheet conveying speed when passing through the apparatus 7 and the sheet conveying speed by the transfer conveying belt, there is a drawback that the fixing device 7 tends to affect the image formation on the upstream side. On the other hand, in the latter case, the fixing device 7 can be disposed with a sufficient margin that allows the sheet s to bend, so that the fixing device 7 hardly affects the image formation.
Due to the above, recently, an indirect transfer type among tandem type image forming apparatuses has attracted attention. FIG. 6 is a schematic diagram showing a configuration of an image forming apparatus having an intermediate transfer member, which is a tandem color image forming apparatus of the present invention.
In this type of color image forming apparatus, as shown in FIG. 6, the transfer residual toner remaining on the photoconductor 1 after the primary transfer is removed by the
以下、図面を参照しつつ、この発明の実施の形態につき説明する。
図７は、この発明の一実施の形態を示すもので、タンデム型間接転写方式の画像形成装置の構成を示す概略図である。図中符号１００は複写装置本体、２００はそれを載せる給紙テーブル、３００は複写装置本体１００上に取り付けるスキャナ、４００は更にその上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）である。複写装置本体１００には、中央に、無端ベルト状の中間転写体１０を設ける。
そして、図７に示すとおり、図示例では３つの支持ローラ１４、１５、１６に掛け回して図中時計回りに回転搬送可能とする。
この図示例では、３つのなかで第２の支持ローラ１５の左に、画像転写後に中間転写体１０上に残留する残留トナーを除去する中間転写体クリーニング装置１７を設ける。
また、３つのなかで第１の支持ローラ１４と第２の支持ローラ１５間に張り渡した中間転写体１０上には、その搬送方向に沿って、イエロー，シアン，マゼンタ，ブラックの４つの画像形成手段１８を横に並べて配置してタンデム画像形成装置２０を構成する。
そのタンデム画像形成装置２０の上には、図７に示すように、更に露光装置２１を設ける。一方、中間転写体１０を挟んでタンデム画像形成装置２０と反対の側には、２次転写装置２２を備える。２次転写装置２２は、図示例では、２つのローラ２３間に、無端ベルトである２次転写ベルト２４を掛け渡して構成し、中間転写体１０を介して第３の支持ローラ１６に押し当てて配置し、中間転写体１０上の画像をシートに転写する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 7 shows an embodiment of the present invention and is a schematic diagram showing the configuration of a tandem indirect transfer type image forming apparatus. In the figure,
Then, as shown in FIG. 7, in the illustrated example, it is wound around three
In this illustrated example, an intermediate transfer
Further, among the three images, four images of yellow, cyan, magenta, and black are arranged on the
An
２次転写装置２２の横には、シート上の転写画像を定着する定着装置２５を設ける。定着装置２５は、無端ベルトである定着ベルト２６に加圧ローラ２７を押し当てて構成する。
上述した２次転写装置２２には、画像転写後のシートをこの定着装置２５へと搬送するシート搬送機能も備えてなる。もちろん、２次転写装置２２として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
なお、図示例では、このような２次転写装置２２および定着装置２５の下に、上述したタンデム画像形成装置２０と平行に、シートの両面に画像を記録すべくシートを反転するシート反転装置２８を備える。
A fixing
The secondary transfer device 22 described above is also provided with a sheet transport function for transporting the sheet after image transfer to the fixing
In the illustrated example, under such a secondary transfer device 22 and a fixing
さて、いまこのカラー画像形成装置を用いてコピーをとるときは、原稿自動搬送装置４００の原稿台３０上に原稿をセットする。または、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じてそれで押さえる。
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス３２上へと移動して後、他方コンタクトガラス３２上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ３００を駆動し、第１走行体３３および第２走行体３４を走行する。そして、第１走行体３３で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光を更に反射して第２走行体３４に向け、第２走行体３４のミラーで反射して結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６に入れ、原稿内容を読み取る。
また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ１４，１５，１６の１つを回転駆動して他の２つの支持ローラを従動回転し、中間転写体１０を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段１８でその感光体４０を回転して各感光体４０上にそれぞれ、ブラック，イエロー，マゼンタ，シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写体１０の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写体１０上に合成カラー画像を形成する。
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル２００の給紙ローラ４２の１つを選択回転し、ペーパーバンク４３に多段に備える給紙カセット４４の１つからシートを繰り出し、分離ローラ４５で１枚ずつ分離して給紙路４６に入れ、搬送ローラ４７で搬送して複写機本体１００内の給紙路４８に導き、レジストローラ４９に突き当てて止める。
Now, when making a copy using this color image forming apparatus, the document is set on the document table 30 of the
When a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the
When a start switch (not shown) is pressed, one of the
On the other hand, when a start switch (not shown) is pressed, one of the
または、給紙ローラ５０を回転して手差しトレイ５１上のシートを繰り出し、分離ローラ５２で１枚ずつ分離して手差し給紙路５３に入れ、同じくレジストローラ４９に突き当てて止める。
そして、中間転写体１０上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ４９を回転し、中間転写体１０と２次転写装置２２との間にシートを送り込み、２次転写装置２２で転写してシート上にカラー画像を記録する。
画像転写後のシートは、２次転写装置２２で搬送して定着装置２５へと送り込み、定着装置２５で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪５５で切り換えて排出ローラ５６で排出し、排紙トレイ５７上にスタックする。または、切換爪５５で切り換えてシート反転装置２８に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ５６で排紙トレイ５７上に排出する。
Alternatively, the
Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the composite color image on the
The sheet after the image transfer is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent to the fixing
一方、画像転写後の中間転写体１０は、中間転写体クリーニング装置１７で、画像転写後に中間転写体１０上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置２０による再度の画像形成に備える。
ここで、レジストローラ４９は一般的には接地されて使用されることが多いが、シートの紙粉除去のためにバイアスを印加することも可能である。
上述したタンデム画像形成装置２０において、個々の画像形成手段１８は、詳しくは、例えば図８に示すように、ドラム状の感光体４０のまわりに、帯電装置６０、現像装置６１、１次転写装置６２、感光体クリーニング装置６３、除電装置６４等を備えてある。図８に記載された符号について説明すると６５は現像スリーブ上現像剤、６８は撹拌パドル、６９は仕切り板、７１はトナー濃度センサー、７２は現像スリーブ、７３はドクター、７５はクリーニングブレード、７６はクリーニングブラシ、７７はクリーニングローラー、７８はクリーニングブレード、７９はトナー排出オーガー、８０は駆動装置である。
On the other hand, the
Here, the registration roller 49 is generally used while being grounded, but it is also possible to apply a bias for removing paper dust from the sheet.
In the tandem
〜プロセスカートリッジ〜
図８は、本発明のプロセスカートリッジを備えるタンデム型間接転写方式の画像形成装置の構成を示す概略図である。図８において、ａはプロセスカートリッジ全体を示し、ｂは感光体、ｃは帯電手段、ｄは現像手段、ｅはクリーニング手段を示す。
本発明においては、上述の感光体ｂ、帯電装置手段ｃ、現像手段ｄおよびクリーニング手段ｅ等の構成要素のうち、少なくとも感光体ｂおよび現像手段ｄをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンター等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成する。
~ Process cartridge ~
FIG. 8 is a schematic diagram showing the configuration of a tandem indirect transfer type image forming apparatus including the process cartridge of the present invention. In FIG. 8, a represents the entire process cartridge, b represents a photosensitive member, c represents a charging unit, d represents a developing unit, and e represents a cleaning unit.
In the present invention, among the constituent elements such as the above-described photoreceptor b, charging device means c, developing means d, and cleaning means e, at least the photoreceptor b and the developing means d are integrally coupled as a process cartridge, The process cartridge is configured to be detachable from a main body of an image forming apparatus such as a copying machine or a printer.
以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、下記において「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。 EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, “part” means part by weight, and “%” means weight%.
以下に、本発明に係るトナーの具体的な製造方法について説明する。
＜樹脂微粒子エマルションの合成＞
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン８０部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、チオグリコール酸ブチル１２部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液を得た。これを、［微粒子分散液１］とする。該［微粒子分散液１］をレーザー回折式粒度分布測定器（ＬＡ−９２０ 島津製）で測定した体積平均粒径は、１２０ｎｍであった。［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは４２℃であり、重量平均分子量は３万であった。
Hereinafter, a specific method for producing the toner according to the present invention will be described.
<Synthesis of resin fine particle emulsion>
In a reaction vessel in which a stir bar and a thermometer were set, 683 parts of water, 11 parts of sodium salt of ethylene oxide methacrylate adduct sulfate (Eleminol RS-30, manufactured by Sanyo Chemical Industries), 80 parts of styrene, 83 parts of methacrylic acid, When 110 parts of butyl acrylate, 12 parts of butyl thioglycolate, and 1 part of ammonium persulfate were added and stirred for 15 minutes at 400 rpm, a white emulsion was obtained. The system was heated to raise the temperature in the system to 75 ° C. and reacted for 5 hours. Further, 30 parts of a 1% ammonium persulfate aqueous solution was added, and the mixture was aged at 75 ° C. for 5 hours, and an aqueous vinyl resin (a copolymer of styrene-methacrylic acid-butyl acrylate-methacrylic acid ethylene oxide adduct sulfate sodium salt). A dispersion was obtained. This is designated as [fine particle dispersion 1]. The volume average particle diameter of the [fine particle dispersion 1] measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Shimadzu Corp.) was 120 nm. A portion of [Fine Particle Dispersion 1] was dried to isolate the resin component. The Tg of the resin was 42 ° C., and the weight average molecular weight was 30,000.
＜水相の調製＞
水９９０部、［微粒子分散液１］６５部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノール ＭＯＮ−７ 三洋化成工業製）３７部、酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを［水相１］とする。
<Preparation of aqueous phase>
990 parts of water, 65 parts of [fine particle dispersion 1], 37 parts of a 48.5% aqueous solution of sodium dodecyldiphenyl ether disulfonate (ELEMINOL MON-7, Sanyo Chemical Industries) and 90 parts of ethyl acetate were mixed and stirred to give a milky white color Obtained liquid. This is designated as [Aqueous Phase 1].
＜非反応性樹脂の合成＞
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸４４部を入れ、１８０℃、常圧で２時間反応し、非反応性樹脂［Ａ］のポリエステルを得た。非反応性樹脂［Ａ］は、数平均分子量２５００、重量平均分子量６７００、Ｔｇ４３℃、酸価２４であった。
<Synthesis of non-reactive resin>
In a reaction vessel equipped with a condenser, a stirrer and a nitrogen inlet tube, 229 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 529 parts of bisphenol A propylene oxide 3-mole adduct, 208 parts terephthalic acid, 46 parts adipic acid and
上記非反応性樹脂[Ａ]の製造方法において、無水トリメリット酸の添加量を変更し、酸価が以下の値となるように調整を行って、非反応性樹脂[Ｂ]〜[Ｅ]を得た。 In the method for producing the non-reactive resin [A], the amount of trimellitic anhydride added is changed, and the acid value is adjusted to the following value to adjust the non-reactive resins [B] to [E]. Got.
＜中間体ポリエステルの合成＞
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応し［中間体ポリエステル１］を得た。［中間体ポリエステル１］は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸価０．５、水酸基価５１であった。
<Synthesis of intermediate polyester>
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer and a nitrogen introduction pipe, 682 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 81 parts of bisphenol A propylene oxide 2-mole adduct, 283 parts of terephthalic acid, trimellitic anhydride 22 And 2 parts of dibutyltin oxide were added, reacted at 230 ° C. for 8 hours at normal pressure, and further reacted for 5 hours at a reduced pressure of 10 to 15 mmHg to obtain [Intermediate Polyester 1]. [Intermediate Polyester 1] had a number average molecular weight of 2,100, a weight average molecular weight of 9,500, Tg of 55 ° C., an acid value of 0.5, and a hydroxyl value of 51.
〜少なくとも活性水素基を有する化合物と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂（以下、「プレポリマー１」と称する。）の合成〜
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、前記［中間体ポリエステル１］４１０部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、［プレポリマー１］を得た。［プレポリマー１］の遊離イソシアネート重量％は、１．５３％であった。
-Synthesis of a modified polyester resin (hereinafter referred to as "prepolymer 1") capable of reacting with a compound having at least an active hydrogen group-
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 410 parts of the above [intermediate polyester 1], 89 parts of isophorone diisocyanate, and 500 parts of ethyl acetate were added and reacted at 100 ° C. for 5 hours. ] Was obtained. [Prepolymer 1] had a free isocyanate weight% of 1.53%.
＜ケチミンの合成＞
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行い、［ケチミン化合物１］を得た。［ケチミン化合物１］のアミン価は４１８であった。
<Synthesis of ketimine>
In a reaction vessel equipped with a stir bar and a thermometer, 170 parts of isophoronediamine and 75 parts of methyl ethyl ketone were charged and reacted at 50 ° C. for 5 hours to obtain [ketimine compound 1]. The amine value of [ketimine compound 1] was 418.
＜マスターバッチの合成＞
水１２００部、カーボンブラック（キャボット社製、リーガル４００Ｒ）４０部、前記非反応性樹脂［Ａ］６０部を、さらには水３０部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合し、混合物を２本ロールを用いて１５０℃で３０分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、［マスターバッチ１］を得た。
<Synthesis of master batch>
1200 parts of water, 40 parts of carbon black (Cabot Corp., Regal 400R), 60 parts of the non-reactive resin [A], and further 30 parts of water are added and mixed with a Henschel mixer (Mitsui Mining Co., Ltd.). Was kneaded at 150 ° C. for 30 minutes using two rolls, rolled and cooled, and pulverized with a pulverizer to obtain [Masterbatch 1].
（実施例１）
＜油相の作成＞
撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記非反応性樹脂［Ａ］４００部、カルナバワックス１１０部、酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問で３０℃に冷却した。次いで容器に［マスターバッチ１］５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し［原料溶解液１］を得た。
［原料溶解液１］１３２４部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、ワックスの分散を行った。次いで、前記非反応性樹脂［Ａ］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部、前記の［無機微粒子１］３４部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、［顔料・ワックス分散液１］を得た。［顔料・ワックス分散液１］の固形分濃度（１３０℃、３０分）は５０％であった。
Example 1
<Creation of oil phase>
In a container equipped with a stir bar and a thermometer, 400 parts of the non-reactive resin [A], 110 parts of carnauba wax, and 947 parts of ethyl acetate are charged, heated to 80 ° C. with stirring, and maintained at 80 ° C. for 5 hours. After that, it was cooled to 30 ° C. at 1 hour. Next, 500 parts of [Masterbatch 1] and 500 parts of ethyl acetate were placed in a container and mixed for 1 hour to obtain [Raw material solution 1].
[Raw material solution 1] 1324 parts are transferred to a container, and using a bead mill (Ultra Visco Mill, manufactured by Imex Co., Ltd.), a liquid feed speed of 1 kg / hr, a disk peripheral speed of 6 m / sec, and 0.5 mm zirconia beads are 80% by volume. The wax was dispersed under the conditions of filling and 3 passes. Next, 1324 parts of a 65% ethyl acetate solution of the non-reactive resin [A] and 34 parts of the [inorganic fine particles 1] are added, and one pass is performed with a bead mill under the above conditions to obtain [Pigment / Wax Dispersion 1]. It was. The solid content concentration of [Pigment / Wax Dispersion 1] (130 ° C., 30 minutes) was 50%.
＜乳化＞
［顔料・ワックス分散液１］６４８部、［プレポリマー１］を１５４部、［ケチミン化合物１］８．５部、を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に［水相１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１００００ｒｐｍで２０分間混合し［乳化スラリー１］を得た。
すなわち、樹脂微粒子を含む水系媒体中で分散させると共に伸長反応が行なわれる。
<Emulsification>
[Pigment / Wax Dispersion 1] 648 parts, [Prepolymer 1] 154 parts, [Ketimine Compound 1] 8.5 parts in a container, TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika) 1 After mixing for 1 minute, 1200 parts of [Aqueous Phase 1] was added to the container and mixed with a TK homomixer at a rotation speed of 10,000 rpm for 20 minutes to obtain [Emulsion Slurry 1].
That is, it is dispersed in an aqueous medium containing resin fine particles and an elongation reaction is performed.
＜脱溶剤＞
撹拌機および温度計をセットした容器に、［乳化スラリー１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、［分散スラリー１］を得た。
<Desolvent>
[Emulsion slurry 1] was put into a container equipped with a stirrer and a thermometer, and after removing the solvent at 30 ° C. for 8 hours, aging was carried out at 45 ° C. for 4 hours to obtain [Dispersion slurry 1].
＜洗浄・乾燥＞
［分散スラリー１］１００部を減圧濾過した後、
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間）した後、減圧濾過した。
（３）：（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過した。
（４）：（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）した後濾過する操作を２回行い、ケーキ状物を得た。これを、［母微粒子Ａ］とする。［母微粒子Ａ］の酸価は、２２．５であった。
<Washing and drying>
[Dispersion Slurry 1] After 100 parts under reduced pressure,
(1): 100 parts of ion-exchanged water was added to the filter cake, mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered.
(2): 100 parts of a 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to the filter cake of (1), mixed with a TK homomixer (30 minutes at 12,000 rpm), and then filtered under reduced pressure.
(3): 100 parts of 10% hydrochloric acid was added to the filter cake of (2), mixed with a TK homomixer (rotation speed: 12,000 rpm for 10 minutes), and then filtered.
(4): 300 parts of ion-exchanged water was added to the filter cake of (3), mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered twice to obtain a cake-like product. . This is referred to as [mother fine particles A]. The acid value of [base fine particles A] was 22.5.
＜表面処理＞
（１）：［母微粒子Ａ］の濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）する。
（２）：Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−［３−（４−ぺルフロロノネニルオキシベンズアミド）プロピル］アンモニウム、ヨージド（製品名フタージェント３１０（ネオス社製））を１％メタノール水溶液とする。
（３）：（１）のスラリーを温度調整により２℃とし、温度維持しながら、攪拌下（２）を所定量投入し、６０分間攪拌を行う。
（４）：ろ過分離し、得られたケーキを４０℃、２４時間減圧乾燥し、トナー母体粒子を得た。
<Surface treatment>
(1): Add 100 parts of ion-exchanged water to the filter cake of [mother fine particles A] and mix with a TK homomixer (rotation speed: 12,000 rpm for 10 minutes).
(2): N, N, N-trimethyl- [3- (4-perfluorononenyloxybenzamido) propyl] ammonium, iodide (product name: FTAgent 310 (manufactured by Neos)) is used as a 1% aqueous methanol solution. .
(3): The slurry of (1) is adjusted to 2 ° C. by adjusting the temperature, and while maintaining the temperature, a predetermined amount of (2) is added with stirring, and stirring is performed for 60 minutes.
(4): The product was separated by filtration, and the resulting cake was dried under reduced pressure at 40 ° C. for 24 hours to obtain toner base particles.
＜外添剤処理＞
上記で得られたトナー母体粒子１００部に疎水性シリカ０．５部をヘンシェルミキサーに混合してトナーを得た。
<External additive treatment>
A toner was obtained by mixing 100 parts of the toner base particles obtained above with 0.5 part of hydrophobic silica in a Henschel mixer.
（実施例２）
＜表面処理＞において、［母微粒子Ａ］のスラリー温度を１５℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
(Example 2)
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that in [Surface Treatment], the slurry temperature of [base fine particles A] was changed to 15 ° C.
（実施例３）
＜表面処理＞において、［母微粒子Ａ］のスラリー温度を２５℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
(Example 3)
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that, in <Surface Treatment>, the slurry temperature of [Base Particle A] was changed to 25 ° C.
（実施例４）
＜表面処理＞において、［母微粒子Ａ］のスラリー温度を４０℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
Example 4
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that in [Surface Treatment], the slurry temperature of [base fine particles A] was changed to 40 ° C.
（実施例５）
＜表面処理＞において、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−［３−（４−ぺルフロロノネニルオキシベンズアミド）プロピル］アンモニウム、ヨージド（製品名フタージェント３１０（ネオス社製））１％メタノール水溶液を、５％に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナーを得た。
(Example 5)
In <Surface Treatment>, 1% methanol aqueous solution of N, N, N-trimethyl- [3- (4-perfluorononenyloxybenzamido) propyl] ammonium, iodide (product name Footgent 310 (manufactured by Neos)) A toner was obtained in the same manner as in Example 2 except that the content was changed to 5%.
（実施例６）
＜表面処理＞において、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−［３−（４−ぺルフロロノネニルオキシベンズアミド）プロピル］アンモニウム、ヨージド（製品名フタージェント３１０（ネオス社製））１％メタノール水溶液を、５％に変更したこと以外は、実施例４と同様にしてトナーを得た。
(Example 6)
In <Surface Treatment>, 1% methanol aqueous solution of N, N, N-trimethyl- [3- (4-perfluorononenyloxybenzamido) propyl] ammonium, iodide (product name Footgent 310 (manufactured by Neos)) A toner was obtained in the same manner as in Example 4 except that the content was changed to 5%.
（実施例７）
＜表面処理＞において、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−［３−（４−ぺルフロロノネニルオキシベンズアミド）プロピル］アンモニウム、ヨージド（製品名フタージェント３１０（ネオス社製））１％メタノール水溶液を０．３％に変更したこと以外は、実施例２と同様にしてトナーを得た。
(Example 7)
In <Surface Treatment>, N, N, N-trimethyl- [3- (4-perfluorononenyloxybenzamido) propyl] ammonium, iodide (product name: Footgent 310 (manufactured by Neos)) 1% aqueous methanol solution A toner was obtained in the same manner as in Example 2 except that the content was changed to 0.3%.
（実施例８）
＜表面処理＞において、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−［３−（４−ぺルフロロノネニルオキシベンズアミド）プロピル］アンモニウム、ヨージド（製品名フタージェント３１０（ネオス社製））を１％メタノール水溶液添加後の、［母微粒子Ａ］のスラリー攪拌時間を６分間としたこと以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
(Example 8)
In <Surface Treatment>, N, N, N-trimethyl- [3- (4-perfluorononenyloxybenzamido) propyl] ammonium, iodide (product name: Footgent 310 (manufactured by Neos)) was added to 1% aqueous methanol solution. A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the slurry stirring time of [base fine particles A] after addition was 6 minutes.
（実施例９）
＜表面処理＞において、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−［３−（４−ぺルフロロノネニルオキシベンズアミド）プロピル］アンモニウム、ヨージド（製品名フタージェント３１０（ネオス社製））を１％メタノール水溶液添加後の、［母微粒子Ａ］のスラリー攪拌時間を３０（０．５）時間としたこと以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
Example 9
In <Surface Treatment>, N, N, N-trimethyl- [3- (4-perfluorononenyloxybenzamido) propyl] ammonium, iodide (product name: Footgent 310 (manufactured by Neos)) was added to 1% aqueous methanol solution. A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the slurry stirring time of [base fine particles A] after addition was 30 (0.5) hours.
（実施例１０）
＜混練粉砕法＞
〜線状ポリエステル樹脂の合成〜
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物３２０部、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物４８０部、テレフタル酸２００部、フタル酸６５部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム２部を入れ、２２５℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂Ｍ−１を得た。樹脂Ｍ−１はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は１４、水酸基価は４０、Ｔｇは５９℃、数平均分子量は５１００、重量平均分子量は２２０００、ピークトップ分子量は４４００であった。
〜マスターバッチ作成〜
線状ポリエステル樹脂Ｍ−１を使用して、顔料、ポリエステル樹脂、純水を１：１：０．５の割合で、混合し、２本ロールにより混練した。混練を７０℃で行い、その後、ロール温度を１２０℃まで上げて、水を蒸発させマスターバッチを予め作製した。
バインダー樹脂Ｍ−１：１００部
ブラック顔料（カーボンブラック）：１００部
純水：５０部
〜非線状ポリエステル樹脂の合成〜
冷却管、攪拌機及び窒素導入菅の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡ・ＥＯ２モル付加物４００部、ビスフェノールＡ・Ｐ０３モル付加物２６９部、トリメリト酸５０部、テレフタル酸２７８部、無水フタル酸４０部及び重縮合触媒としてシュウ酸チタニルカリウム２部を入れ 、２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が１０以下になった時点で１８０℃に冷却し、無水トリメリット酸６部を加え、常圧密閉下２時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂Ｈ−１を得た。
樹脂Ｈ−１はＴＨＦ不溶分を５％含有しており、その酸価は１３、水酸基価は６７、Ｔｇは７０℃、数平均分子量は９６００、重量平均分子量は４５０００、ピークトップ分子量は１１０００であった。
ポリエステル樹脂Ｍ−１：１０部
ポリエステル樹脂Ｈ−１：９０部
マスターバッチ：２０部
エステルワックス：３部
（酸価：５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１６００、粒度：１２０μｍ）
上記処方と同じになるように、材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、ニ軸混練機［（株）池貝製 ＰＣＭ−３０］で混練物温度が１２０℃で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製 ＭＤＳ−Ｉ］で分級し体積平均粒径が６．８μｍのトナー母粒子Ｆを得た。
ついで、トナー母粒子Ｆをイオン交換水で水系媒体中に分散させた後、１時間攪拌を続け十分にトナー母粒子Ｆを湿潤させた。その後、濾過し、トナー母粒子の濾過ケーキを得た。
その後は、実施例２の＜表面処理＞以降と同様処理を行い、トナーＦを得た。
(Example 10)
<Kneading and grinding method>
~ Synthesis of linear polyester resin ~
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer, and a nitrogen introduction pipe, 320 parts of bisphenol A / EO2 mole adduct, 480 parts of bisphenol A · EO2 mole adduct, 200 parts of terephthalic acid, 65 parts of phthalic acid and a
~ Master batch creation ~
Using the linear polyester resin M-1, a pigment, a polyester resin, and pure water were mixed at a ratio of 1: 1: 0.5 and kneaded by two rolls. Kneading was performed at 70 ° C., and then the roll temperature was raised to 120 ° C. to evaporate water and prepare a master batch in advance.
Binder resin M-1: 100 parts Black pigment (carbon black): 100 parts Pure water: 50 parts-Synthesis of non-linear polyester resin-
In a reaction vessel equipped with a condenser, a stirrer, and a nitrogen introducing tank, 400 parts of bisphenol A ·
Resin H-1 contains 5% of THF-insoluble matter, its acid value is 13, hydroxyl value is 67, Tg is 70 ° C., number average molecular weight is 9600, weight average molecular weight is 45000, peak top molecular weight is 11000. there were.
Polyester resin M-1: 10 parts Polyester resin H-1: 90 parts Masterbatch: 20 parts Ester wax: 3 parts (acid value: 5 mg KOH / g, Mw: 1600, particle size: 120 μm)
After the materials were premixed using a Henschel mixer [FM10B manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.] so as to be the same as the above prescription, the temperature of the kneaded material was measured using a biaxial kneader [PCM-30 manufactured by Ikegai Co., Ltd.]. Kneaded at 120 ° C. Then, after finely pulverizing using a supersonic jet crusher, Labo Jet [manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.], it is classified by an airflow classifier [MDS-I made by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.], and the volume average particle size is reduced. Toner mother particles F of 6.8 μm were obtained.
Next, the toner base particles F were dispersed in an aqueous medium with ion exchange water, and then the toner base particles F were sufficiently wetted by continuing stirring for 1 hour. Thereafter, filtration was performed to obtain a filter cake of toner base particles.
Thereafter, the same processing as in <Surface Treatment> in Example 2 was performed, and Toner F was obtained.
（実施例１１）
[非反応性樹脂Ａ]をすべて[非反応性樹脂Ｃ]に変更した以外は、実施例１と同様の方法で＜油相の作成＞、＜乳化＞、＜脱溶剤＞、＜洗浄・乾燥＞を行って、［母微粒子Ｃ］を得た。［母微粒子Ｃ］の酸価は６．３であった。
さらに、［母微粒子Ｃ］の＜表面処理＞を実施例２と同様の条件で行い、その後の外添剤処理を実施例１と同様に行って、トナーを得た。
(Example 11)
<Creation of oil phase>, <Emulsification>, <Desolvation>, <Washing / drying in the same manner as in Example 1 except that [Nonreactive resin A] was changed to [Nonreactive resin C]. Was performed to obtain [Mother fine particles C]. The acid value of [base fine particle C] was 6.3.
Further, <surface treatment> of [base fine particles C] was performed under the same conditions as in Example 2, and the subsequent external additive treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a toner.
（実施例１２）
[非反応性樹脂Ａ]をすべて[非反応性樹脂Ｂ]に変更した以外は、実施例１と同様の方法で＜油相の作成＞、＜乳化＞、＜脱溶剤＞、＜洗浄・乾燥＞を行って、［母微粒子Ｂ］を得た。［母微粒子Ｂ］の酸価は１５．３であった。
さらに、［母微粒子Ｂ］の＜表面処理＞を、実施例２と同様の条件で行い、その後の外添剤処理を実施例１と同様に行って、トナーを得た。
(Example 12)
<Creation of oil phase>, <Emulsification>, <Desolvation>, <Washing / drying in the same manner as in Example 1 except that [Nonreactive resin A] was changed to [Nonreactive resin B]. > To obtain [Mother fine particles B]. The acid value of [base fine particle B] was 15.3.
Further, the <surface treatment> of [base fine particles B] was performed under the same conditions as in Example 2, and the subsequent external additive treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a toner.
（比較例１）
[非反応性樹脂Ａ]をすべて[非反応性樹脂Ｅ]に変更した以外は、実施例１と同様の方法で＜油相の作成＞、＜乳化＞、＜脱溶剤＞、＜洗浄・乾燥＞を行った。なお、［母微粒子Ｅ］は造粒できなかったため、酸価は測定不可能であった。
さらに、＜表面処理＞を、実施例２と同様の条件で行ったが、トナーは得られなかっ
(Comparative Example 1)
<Creation of oil phase>, <Emulsification>, <Desolvation>, <Washing / drying in the same manner as in Example 1 except that [Nonreactive resin A] was changed to [Nonreactive resin E]. > Was performed. [Mother fine particles E] could not be granulated, so the acid value could not be measured.
Further, <Surface Treatment> was performed under the same conditions as in Example 2, but no toner was obtained.
（比較例２）
[非反応性樹脂Ａ]をすべて[非反応性樹脂Ｄ]に変更した以外は、実施例１と同様の方法で＜油相の作成＞、＜乳化＞、＜脱溶剤＞、＜洗浄・乾燥＞を行って、［母微粒子Ｄ］を得た。［母微粒子Ｄ］の酸価は２．８であった。
さらに、［母微粒子Ｄ］の＜表面処理＞を、実施例２と同様の条件で行い、その後の外添剤処理を実施例１と同様に行って、トナーを得た。
(Comparative Example 2)
<Creation of oil phase>, <Emulsification>, <Desolvation>, <Washing / drying in the same manner as in Example 1, except that [Nonreactive resin A] was changed to [Nonreactive resin D]. > To obtain [Mother fine particles D]. The acid value of [base fine particle D] was 2.8.
Further, <surface treatment> of [base fine particles D] was performed under the same conditions as in Example 2, and the subsequent external additive treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a toner.
（比較例３）
以下の点を変更した以外は、実施例２と同様にしてトナーを得た。
＜表面処理＞
（１）：［母微粒子Ａ］の濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）する。
（２）：ボントロンＥ−８４（クラリアント製）を１％メタノール水溶液とする。
（３）：（１）のスラリーを温度調整により２℃とし、温度維持しながら、攪拌下（２）を所定量投入し、６０分間攪拌を行う。
（４）：ろ過分離し、得られたケーキを４０℃、２４時間減圧乾燥し、トナー母体粒子を得た。
(Comparative Example 3)
A toner was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following points were changed.
<Surface treatment>
(1): Add 100 parts of ion-exchanged water to the filter cake of [mother fine particles A] and mix with a TK homomixer (rotation speed: 12,000 rpm for 10 minutes).
(2): Bontron E-84 (manufactured by Clariant) is used as a 1% aqueous methanol solution.
(3): The slurry of (1) is adjusted to 2 ° C. by adjusting the temperature, and while maintaining the temperature, a predetermined amount of (2) is added with stirring, and stirring is performed for 60 minutes.
(4): The product was separated by filtration, and the resulting cake was dried under reduced pressure at 40 ° C. for 24 hours to obtain toner base particles.
（比較例４）
以下の点を変更した以外は、実施例２と同様にしてトナーを得た。
＜表面処理＞
（１）：［母微粒子Ａ］の濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間）する。
（２）：ボントロンＥ−８４（クラリアント製）を１％メタノール水溶液とする。
（３）：（１）のスラリーを温度調整により２℃とし、温度維持しながら、攪拌下（２）を所定量投入し、６０分間攪拌を行う。
（４）：ろ過分離し、得られたケーキを４０℃、２４時間減圧乾燥し、トナー母体粒子を得た。
(Comparative Example 4)
A toner was obtained in the same manner as in Example 2 except that the following points were changed.
<Surface treatment>
(1): Add 100 parts of ion-exchanged water to the filter cake of [mother fine particles A] and mix with a TK homomixer (rotation speed: 12,000 rpm for 10 minutes).
(2): Bontron E-84 (manufactured by Clariant) is used as a 1% aqueous methanol solution.
(3): The slurry of (1) is adjusted to 2 ° C. by adjusting the temperature, and while maintaining the temperature, a predetermined amount of (2) is added with stirring, and stirring is performed for 60 minutes.
(4): The product was separated by filtration, and the resulting cake was dried under reduced pressure at 40 ° C. for 24 hours to obtain toner base particles.
（比較例５）
以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
＜表面処理＞
［母微粒子Ａ］１００部と、構造式（１）で表される含フッ素4級アンモニウム塩化合物３部をハイブリダイザーで表面打ち込みを行い、トナー母体粒子を得た。
(Comparative Example 5)
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed.
<Surface treatment>
[Base particles A] 100 parts and 3 parts of the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound represented by the structural formula (1) were surface-implanted with a hybridizer to obtain toner base particles.
実施例１〜１２、及び比較例１〜５中の、［母微粒子Ａ］ないし［母微粒子Ｆ］の体積平均粒径（Ｄｖ）、及びこれと個数平均粒径（Ｄｎ）との比、さらに有機溶媒中での酸価を、表１に示す。 In Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5, the volume average particle size (Dv) of [base fine particles A] to [base fine particles F], and the ratio of this to the number average particle size (Dn), The acid value in the organic solvent is shown in Table 1.
（評価方法）
＜現像剤の調製＞
作成したトナー５部と、以下記載のキャリア９５部をブレンダーで１０分間攪拌し、現像剤を作成した。
［キャリア］
芯剤：平均粒径５０μｍの球形フェライト樹脂
コート剤構成材料：アミノシラン系カップリング剤を分散したシリコーン樹脂
アミノシラン系カップリング剤とシリコーン樹脂をトルエンに分散させ、分散液を調整後、加温状態にて上記芯剤にスプレーコートし、焼成、冷却後、平均コート樹脂厚み０．２μｍのキャリア粒子を作成した。
(Evaluation methods)
<Preparation of developer>
5 parts of the prepared toner and 95 parts of the carrier described below were stirred with a blender for 10 minutes to prepare a developer.
[Career]
Core agent: Spherical ferrite resin coating agent with an average particle size of 50 μm Constituent material: Silicone resin in which an aminosilane coupling agent is dispersed Aminosilane coupling agent and silicone resin are dispersed in toluene, and after the dispersion is adjusted, the mixture is heated. The core was spray coated, fired and cooled, and carrier particles having an average coat resin thickness of 0.2 μm were prepared.
＜評価項目＞
（１）帯電立ち上がり性
温度２０℃、湿度５０％の環境下、上記キャリア１００部と本発明のトナー５部を、ステンレス性のポットに仕込み、ボールミル架台上で３００ｒｐｍにて回転混合させた。回転開始から１５秒後に停止させ、得られた現像剤の帯電量を、ブローオフ装置によって測定した。
（２）飽和帯電性
帯電立ち上がりと同様の操作で、１０分間経過後の現像剤材料の帯電性を、ブローオフ装置で測定した。
（３）地汚れ
リコーＩｐｓＩｏ ｃｏｌｏｒ８１００にて３万枚のランニングをした後、白紙現像通紙の際、停止させ、感光体上の地汚れ部分をテープに転写させそのＩＤを測定した。
０．０３以上は地汚れ危険領域、０．０５以上では地汚れとなり、画像にも現れるレベルである。
（４）定着性
３万枚通紙後、定着ローラ表面温度を１２０〜２２０℃まで変化させてベタ画像を出力し、画像上のトナーをテープ転写して、テープの汚れ具合を４段階で評価した。テープの汚れが基準以下のである温度を定着下限温度、ホットオフセットにより画像光沢が減少し始める温度を定着上限温度とし、その差を定着性とした。
温度域が５０度以上あれば「○」、３５〜５０までを「△」、３０度以下を「×」とした。
（５）フィルミング
３万枚通紙後の、現像スリーブと感光体の汚れ具合により判断した。汚れなしの場合は「○」、汚れはあるものの、画像や帯電性等には影響を与えないレベルのものを「△」、画像に影響を与えるものを「×」とした。
<Evaluation items>
(1) Under an environment where the charge rising property temperature is 20 ° C. and the humidity is 50%, 100 parts of the carrier and 5 parts of the toner of the present invention were charged in a stainless steel pot and rotated and mixed at 300 rpm on a ball mill stand. The developer was stopped 15 seconds after the start of rotation, and the charge amount of the obtained developer was measured with a blow-off device.
(2) Saturation chargeability The chargeability of the developer material after 10 minutes was measured with a blow-off device in the same manner as in the charging start-up.
(3) Ground stain After running 30,000 sheets with the Ricoh Ricoh IpsIo color 8100, the paper was stopped at the time of blank paper development, and the ground portion on the photoreceptor was transferred to a tape and the ID was measured.
0.03 or higher is a background contamination risk area, and 0.05 or higher is background contamination.
(4) Fixability After passing 30,000 sheets, change the surface temperature of the fixing roller from 120 to 220 ° C to output a solid image, transfer the toner on the image to tape, and evaluate the degree of contamination of the tape in 4 stages did. The temperature at which the tape contamination was below the standard was defined as the minimum fixing temperature, the temperature at which image gloss began to decrease due to hot offset was defined as the maximum fixing temperature, and the difference was defined as the fixing property.
If the temperature range was 50 ° C. or higher, “◯” was assigned, and “Δ” was given for 35 to 50 and “x” was given for 30 ° or lower.
(5) Filming Judgment was made based on the degree of contamination between the developing sleeve and the photoreceptor after passing 30,000 sheets. “◯” indicates no stain, “Δ” indicates that there is a stain but does not affect the image or chargeability, and “X” indicates that the image is affected.
表１２より、実施例１〜１２に示した本発明に係るトナーは、トナー組成物の酸価が適正範囲にあることで、良好な帯電性を示し、地汚れやフィルミングがなく、また定着性も良好であることが明らかとなった。
比較例２では、トナー酸価が２．３であり、これに対応するトナー組成物の酸価は３である（表１０参照。）。この場合、得られたトナーは帯電性に劣り、地汚れの発生が認められるものとなった。
なお、構造式（１）で示される表面処理剤以外のものを使用すると、地汚れやフィルミングの発生が認められた。また、表面処理剤の処理を水系媒体中で行わず、打ち込みによって行った場合は、フィルミングの発生が認められ、定着性に劣るものとなった。
From Table 12, the toners according to the present invention shown in Examples 1 to 12 exhibit good chargeability due to the acid value of the toner composition being in an appropriate range, no scumming or filming, and fixing. It became clear that the property was also good.
In Comparative Example 2, the toner acid value is 2.3, and the corresponding acid value of the toner composition is 3 (see Table 10). In this case, the obtained toner was inferior in chargeability, and generation of scumming was recognized.
In addition, generation | occurrence | production of background dirt and filming was recognized when things other than the surface treating agent shown by Structural formula (1) were used. Further, when the surface treatment agent was not treated in an aqueous medium but by driving, filming was observed and the fixability was inferior.
１０ 中間転写体
１４、１５、１６ 支持ローラ
１７ 中間転写体クリーニング装置
１８ 画像形成手段
２０ タンデム画像形成部
２１ 露光装置
２２ ２次転写装置（転写ローラ）
２３ ローラ
２４ ２次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト（定着フィルム）
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読み取りセンサ
４０ 感光体
４１ 現像ベルト
４２ 給紙ローラ
４３ ペーパーバンク
４４ 給紙カセット
４５ 分離ローラ
４６、４８ 給紙路
４７ 搬送ローラ
４９ レジストローラ
５０ 給紙ローラ
５１ 手差しトレイ
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排紙トレイ
６０ 帯電装置
６０ａ 帯電ローラ
６０ｂ ブラシローラ
６０ｃ 芯金
６０ｄ 導電ゴム層
６０ｅ ブラシ部
６０ｆ 電源
６１ 現像装置
６２ １次転写装置
６３ クリーニング装置
６４ 除電装置（除電ランプ）
１００ 複写機本体
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置
DESCRIPTION OF
23
27
DESCRIPTION OF
Claims (19)
前記トナー組成物は、酸価が５〜３０である
ことを特徴とするトナー。 A surface treatment step comprising an image forming toner containing at least a binder resin and a colorant, wherein the toner is dispersed in an aqueous medium, and the toner surface is treated with a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound in the aqueous medium. A toner obtained through
The toner composition has an acid value of 5 to 30.
前記含フッ素4級アンモニウム塩化合物が、下記式（１）で示される化合物である
ことを特徴とするトナー。 The toner according to claim 1.
The toner, wherein the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound is a compound represented by the following formula (1).
前記トナー組成物は、酸価が１０〜２５である
ことを特徴とするトナー。 The toner according to claim 1 or 2,
The toner composition has an acid value of 10 to 25.
前記表面処理工程は、水系媒体を１０〜３０℃の温度範囲で処理して得られたものである
ことを特徴とするトナー。 The toner according to claim 1, wherein:
The surface treatment step is a toner obtained by treating an aqueous medium in a temperature range of 10 to 30 ° C.
前記表面処理工程における表面処理時間が、０．１〜２４時間である
ことを特徴とするトナー。 In the toner according to any one of claims 1 to 4,
The toner according to claim 1, wherein the surface treatment time in the surface treatment step is 0.1 to 24 hours.
前記トナーは、ガラス転移点が４５〜６０℃の範囲にある
ことを特徴とするトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 5,
The toner has a glass transition point in the range of 45 to 60 ° C.
前記表面処理工程が、塩交換による化学結合反応を伴って進行するものである
ことを特徴とするトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 6,
The toner according to claim 1, wherein the surface treatment step proceeds with a chemical bonding reaction by salt exchange.
前記含フッ素4級アンモニウム塩化合物の添加量は、０．０３〜５重量部である
ことを特徴とするトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 7,
The amount of the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound added is 0.03 to 5 parts by weight.
前記含フッ素4級アンモニウム塩化合物の添加量は、０．０３〜２重量部である
ことを特徴とするトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 8,
The amount of the fluorine-containing quaternary ammonium salt compound added is 0.03 to 2 parts by weight.
前記トナーは、少なくとも、活性水素基を有する化合物と反応可能な部位を有する重合体、ポリエステル、着色剤を有機媒体中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー組成物を、樹脂微粒子を含有する水系媒体中で架橋及び／又は伸長反応させて得られる
ことを特徴とするトナー。 The toner according to claim 1,
In the toner, an aqueous medium containing resin fine particles is prepared by dissolving or dispersing at least a polymer having a site capable of reacting with a compound having an active hydrogen group, polyester, and a colorant in an organic medium. Obtained by crosslinking and / or elongation reaction with
Toner characterized by the above.
前記樹脂微粒子は、酸の官能基を有している
ことを特徴とするトナー。 The toner according to claim 10.
The toner, wherein the resin fine particles have an acid functional group.
前記トナーは、体積平均粒径が３〜８μｍで、
体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．０〜１．４０の範囲にある
ことを特徴とするトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 11,
The toner has a volume average particle size of 3 to 8 μm,
A toner having a ratio (Dv / Dn) of volume average particle diameter (Dv) to number average particle diameter (Dn) in the range of 1.0 to 1.40.
前記トナーは、平均円形度が０．９４以上である
ことを特徴とするトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 12,
The toner has an average circularity of 0.94 or more.
前記現像剤は、請求項１ないし１３のいずれかに記載のトナーと、磁性キャリアとからなる二成分現像剤である
ことを特徴とする現像剤。 A developer for developing an electrostatic latent image formed on a latent image carrier,
The developer is a two-component developer comprising the toner according to any one of claims 1 to 13 and a magnetic carrier.
前記現像剤は、請求項１ないし１３のいずれかに記載のトナーを使用した一成分現像剤である
ことを特徴とする現像剤。 A developer for developing an electrostatic latent image formed on a latent image carrier,
The developer is a one-component developer using the toner according to any one of claims 1 to 13.
前記プロセスカートリッジは、含フッ素4級アンモニウム塩化合物による表面処理を施され、トナー組成物の酸価が５〜３０であるトナーを用いる
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。 A process cartridge that integrally supports at least a latent image carrier and a device selected from a charging device, a developing device, and a cleaning device, and is attachable to and detachable from an image forming apparatus main body;
The process cartridge is characterized in that a toner having a surface treatment with a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound and having an acid value of 5 to 30 in the toner composition is used.
前記プロセスカートリッジは、請求項２ないし１３のいずれかに記載のトナーを用いる
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。 The process cartridge according to claim 16, wherein
The process cartridge uses the toner according to claim 2.
前記画像形成装置は、含フッ素4級アンモニウム塩化合物による表面処理を施され、トナー組成物の酸価が５〜３０であるトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。 A latent image carrier that carries at least a latent image, a charging device having a charging member that uniformly charges the surface of the image carrier, an exposure device that writes an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier, and an image carrier A developing device that visualizes the electrostatic latent image formed on the surface with toner on the developer carrier, and the toner image visualized on the image carrier is transferred to a recording medium directly or via an intermediate transfer member An image forming apparatus comprising: a transfer device that fixes the toner image on the recording medium with heat and / or pressure.
The image forming apparatus uses a toner that has been surface-treated with a fluorine-containing quaternary ammonium salt compound and has an acid value of 5 to 30 in the toner composition.
前記画像形成装置は、請求項２ないし１３のいずれかに記載のトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 18.
An image forming apparatus using the toner according to claim 2.
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Cited By (3)
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| JP2008257185A (en) * | 2007-03-15 | 2008-10-23 | Ricoh Co Ltd | Toner and process cartridge |
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-
2004
- 2004-09-17 JP JP2004272549A patent/JP2006085101A/en active Pending
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