JP2006056974A - 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、及び樹脂組成物用充填材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】目的とする樹脂組成物を、ポリカーボネート樹脂と、前記ポリカーボネート樹脂中に分散した、少なくとも一種以上の脂肪族炭化水素基及び少なくとも一種以上の芳香族炭化水素基を表面に結合させて有する金属酸化物粒子とから構成する。
【選択図】なし
Description
ポリカーボネート樹脂と、
前記ポリカーボネート樹脂中に分散した、少なくとも一種以上の脂肪族炭化水素基及び少なくとも一種以上の芳香族炭化水素基を表面に結合させて有する金属酸化物粒子と、
を具えることを特徴とする、樹脂組成物に関する。
少なくとも一種以上の脂肪族炭化水素基及び少なくとも一種以上の芳香族炭化水素基を表面に結合させて有する金属酸化物粒子を具えることを特徴とする、樹脂組成物用充填材に関する。
本発明においては、ポリカーボネート樹脂中に、少なくとも一種以上の脂肪族炭化水素基及び少なくとも一種以上の芳香族炭化水素基を表面に結合させて有する金属酸化物粒子を充填材として含有させることが必要である。
RnSiX4−n (1)
(式中、Rは少なくとも一ケ以上の脂肪族炭化水素基及び少なくとも一ケ以上の芳香族炭化水素基を表わし、Xは炭素数1〜4のアルコキシル基または塩素原子を表わし、nは1〜3の数を表わす。)との加水分解反応及び縮合反応を通じて、前記金属酸化物粒子の前記表面に形成することが好ましい。
Rの分子量×モル数×n/(MOm/2の式量×使用したM(OR’)mのモル数+RnSiO(4−n)/2の式量×使用したRnSiX4のモル数) (2)
本発明の樹脂組成物の主材であるポリカーボネート樹脂は、ビスフェノール化合物、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」という)とホスゲンとを反応させる界面重合法(ホスゲン法)、及びビスフェノールAとジフェニルカーボネートとを反応させる溶融重合法(エステル交換法)などの公知の方法によって製造することができる。
上述したように、本発明の樹脂組成物において、主材となるポリカーボネート樹脂は溶融重合法で製造することが好ましいので、以下においては前記溶融重合法を用いた製造方法について説明する。
上述した過程を経て得た樹脂組成物は樹脂単体並みの熱時成形性を維持しており、溶融押出成形、射出成形、ブロー成形などの成形工程を経ることにより、曲面形状などを有し、大小様々な大きさの成形品に加工することができる。
(金属酸化物粒子の合成)
攪拌機、窒素導入管および温度計を備えた反応容器に、エタノール650g、トルエン650g、水36gおよび触媒として85%リン酸水溶液3gを仕込み、室温で10分間激しく撹拌することにより、均一に溶解した混合溶媒を得た。この混合溶媒に、テトラエトキシシラン208g(1.0モル)を添加し、30℃で1時間撹拌した後、フェニルトリメトキシシランを79.2g(0.4モル)を添加し、70℃で1時間攪拌した。次いで、ジメチルジメトキシシラン54g(0.45モル)を添加し、70℃で2時間攪拌し反応させた。その後、更に温度を上げて、常圧にて、エタノールおよびメタノールをトルエンと共に除去し、トルエン中に分散されたシリカ粒子のコロイド溶液を得た。この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基の分子量の割合は、{(77×0.4×1)+(15×0.45×2)}/{(60×1.0)+(129×0.4)+(74×0.45)}×100=30.5%であった。
上述のようにして得たコロイダルシリカを、ビスフェノールA 、ジフェニルカーボネートとともに反応後の樹脂組成物中のシリカ濃度が30重量%になるよう、撹拌翼、温度計をセットしたガラス製反応容器に入れ、コロイダルシリカとモノマーが十分混合されるよう撹拌しながら、ゆっくりと80℃まで加熱した。この温度で減圧ラインを開き、系内を徐々に減圧にすることにより、溶媒であるイソプロピルアルコールを徐々に留去した。この後さらに温度を上げ、160℃前後で20分程度予備加熱を行ない、縮合反応を開始させた。
金属酸化物粒子の合成の際、ジメチルジメトキシシラン54gの代わりに、トリメチルモノメトキシシラン62.4g(0.6モル)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ない、透明な樹脂組成物の試験片を得た。これを実施例2とする。尚、この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基の分子量の割合は、35.6%であった。
金属酸化物粒子の合成の際、ジメチルジメトキシシラン54gの代わりに、メチルトリメトキシシラン61.2g(0.45モル)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ない、透明な樹脂組成物の試験片を得た。これを実施例3とする。尚、この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する疎水基合計の分子量の割合は、25.8%である。
金属酸化物粒子の合成の際、ジメチルジメトキシシラン54gの代わりに、エチルトリメトキシシラン30g(0.2モル)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ない、透明な樹脂組成物の試験片を得た。これを実施例4とする。尚、この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する疎水基合計の分子量の割合は、20.0%である。
金属酸化物粒子の合成の際、ジメチルジメトキシシラン54gの代わりに、ヘキシルトリメトキシシラン92.7g(0.45モル)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ない、透明な樹脂組成物の試験片を得た。これを実施例5とする。尚、この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する疎水基合計の分子量の割合は、39.0%である。
金属酸化物粒子の合成の際、ジメチルジメトキシシラン54gの代わりに、デシルトリメトキシシラン52.4g(0.2モル)を用いた以外は、実施例1と同様の操作を行ない、透明な樹脂組成物の試験片を得た。これを実施例6とする。尚、この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する疎水基合計の分子量の割合は、38.8%である。
実施例1のコロイダルシリカを、ビスフェノールA、水酸化ナトリウム水溶液、塩化メチレンとともに反応後の樹脂組成物中のシリカ濃度が30重量%になるよう、撹拌翼、還流冷却器、温度計、ガス導入管、pH電極、滴下ロートを備えたガラス製反応容器に入れ、温度を25℃に保ち、激しく撹拌しながらホスゲンを反応溶液のpHが約7に下がるまでゆっくりと吹き込んだ。次いで、水酸化ナトリウム水溶液を加え、更に、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを添加し、反応温度を30℃に上げて約1時間激しく撹拌した。
実施例1と同様の反応容器に、実施例1と同様の混合溶媒を調製し、テトラエトキシシラン208gを添加し、30℃で1時間撹拌し、次いで70℃で3時間攪拌した。その後、更に温度を上げて、常圧にて、エタノールおよびメタノールをトルエンと共に除去し、トルエン中にシリカ粒子が凝集・一部沈降した溶液を得た。この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する疎水基合計の分子量の割合は0%である。
実施例1と同様の反応容器に、実施例1と同様の混合溶媒を調製し、テトラエトキシシラン208gを添加し、30℃で1時間撹拌した後、フェニルトリメトキシシランを93.1g(0.47モル)を添加し、70℃で3時間攪拌した。その後、更に温度を上げて、常圧にて、エタノールおよびメタノールをトルエンと共に除去し、トルエン中に分散されたシリカ粒子のコロイド溶液を得た。この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する疎水基合計の分子量の割合は30.0%である。
金属酸化物粒子の合成の際、フェニルトリメトキシシラン93.1gの代わりに、エチルトリメトキシシラン141g(0.94モル)を用いた以外は、比較例2と同様の操作を行ない、樹脂組成物の試験片を得た。試験片は白濁が著しかった。これを比較例3とする。尚、この時の金属酸化物粒子本体の分子量に対する疎水基合計の分子量の割合は、20.0%であった。
続いて、上記の各樹脂組成物の試験片について以下の物性評価を行なった。評価結果を表1にまとめる。尚、表1には参考値として一般的な充填材未充填のポリカーボネート樹脂の値も示した。
・ 樹脂組成物中の充填材濃度:樹脂組成物を白金ルツボ中で焼成し灰分重量=シリカ配合量を求め、初期樹脂組成物重量との比を取った。
・ 曲げ弾性率:試験方法はASTM D790-1991に準拠する。
・ 曇価(厚さ1mm):試験方法はJIS K7105-1981に準拠する。
・ ゲル化度合い:重合中のゲル化状態およびプレス時の成形性から下記のように4段階評価とした。
尚、レベル0とレベル1の中間程度の状態の場合は「ゲルレベル0.5」と表記した。
ゲルレベル0 : ゲル化なし・通常成形可能
ゲルレベル1 : 緩やかなゲル化・成形容易なレベル
ゲルレベル2 : 中程度ゲル化・成形難しいレベル
ゲルレベル3 : ほぼ完全なゲル化・成形不可能
Claims (19)
- ポリカーボネート樹脂と、
前記ポリカーボネート樹脂中に分散した、少なくとも一種以上の脂肪族炭化水素基及び少なくとも一種以上の芳香族炭化水素基を表面に結合させて有する金属酸化物粒子と、
を具えることを特徴とする、樹脂組成物。 - 前記脂肪族炭化水素基が、脂肪族飽和炭化水素基であることを特徴とする、請求項1に記載の樹脂組成物。
- 前記脂肪族飽和炭化水素基が、非置換又は非反応性の置換基を有するアルキル基であることを特徴とする、請求項2に記載の樹脂組成物。
- 前記脂肪族飽和炭化水素基が、炭素原子数1〜8の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であることを特徴とする、請求項3に記載の樹脂組成物。
- 前記芳香族炭化水素基が、非置換又は非反応性の置換基を有するアリール基であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 前記アリール基が、フェニル基であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 前記金属酸化物粒子は、シリカ、アルミナ、チタニア、又はこれらの複合物を含むことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 前記金属酸化物粒子において、前記脂肪族炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基を除く、前記金属酸化物粒子本体の分子量に対する、前記脂肪族炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基の分子量の割合が、15%〜85%であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 前記脂肪族炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基は、前記金属酸化物粒子の表面において、金属アルコキシ化合物と、一般式
RnSiX4−n (1)
(式中、Rは少なくとも一種以上の脂肪族炭化水素基及び少なくとも一種以上の芳香族炭化水素基を表わし、Xは炭素数1〜4のアルコキシル基または塩素原子を表わし、nは1〜3の数を表わす。)との加水分解反応及び縮合反応を通じて、前記金属酸化物粒子の前記表面に形成することを特徴とする、請求項1〜8のいずれか一に記載の樹脂組成物。 - 前記金属アルコキシ化合物は、テトラアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、及びテトラアルコキシチタニウムから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項9に記載の樹脂組成物。
- 前記テトラアルコキシシラン、並びに前記トリアルコキシシラン及び/又は前記テトラアルコキシチタニウムを順次に添加し、多段階の反応を通じて前記脂肪族炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基を前記金属酸化物粒子の前記表面に形成することを特徴とする、請求項10に記載の樹脂組成物。
- 前記加水分解反応及び縮合反応は、水溶性有機溶媒及び非極性有機溶媒を含む混合溶媒中で行うことを特徴とする、請求項9〜11のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 前記金属酸化物粒子は、前記混合溶媒中における固形分含量が1−40重量%となるようにして添加することを特徴とする、請求項12に記載の樹脂組成物。
- 前記金属酸化物粒子の長径が可視光波長域の下限値である380nm以下であることを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 前記金属酸化物粒子の少なくとも一辺の長さが1−100nmであることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 前記金属酸化物粒子の含有量が1−60重量%であることを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜16のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法であって、
前記ポリカーボネート樹脂のモノマーを準備する工程と、
前記モノマー中に前記金属酸化物粒子を添加した後、重合処理を施す工程と、
を具えることを特徴とする、樹脂組成物の製造方法。 - 前記金属酸化物粒子が所定の溶媒中に分散してなるコロイド溶液を形成し、前記モノマーと前記コロイド溶液とを混合させることによって、前記モノマー中に前記金属酸化物粒子を均一分散させることを特徴とする、請求項17に記載の樹脂組成物の製造方法。
- 前記重合処理は、溶融重合法であることを特徴とする、請求項18に記載の樹脂組成物の製造方法。
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---|---|---|---|---|
JP2003226816A (ja) * | 2002-02-06 | 2003-08-15 | Asahi Kasei Corp | 難燃性繊維補強重合体組成物 |
JP2004161795A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Nissan Motor Co Ltd | ナノ複合樹脂組成物の製造方法及びナノ複合樹脂組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003226816A (ja) * | 2002-02-06 | 2003-08-15 | Asahi Kasei Corp | 難燃性繊維補強重合体組成物 |
JP2004161795A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Nissan Motor Co Ltd | ナノ複合樹脂組成物の製造方法及びナノ複合樹脂組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20080153930A1 (en) * | 2004-07-12 | 2008-06-26 | Industrial Technology Research Institute | Functionalized Sol-Gel Material, Sol-Gel Film Derived Therefrom, and Method for Preparing the Same |
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