JP2006052209A - Fungicide, antimicrobial agent and deodorizing agent and fungicidal, antimicrobial and deodorizing method - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、安全性、環境適合性、効果の持続性、耐性菌の発生防止などを達成し、バリア効果があって、広範な種類の黴の阻止ができると共に、有機変化を起こし難いようにすることを目的とした防黴剤、抗菌剤及び消臭剤並びに防黴、抗菌及び消臭方法に関するものである。 This invention achieves safety, environmental compatibility, long-lasting effects, prevention of resistant bacteria, etc., has a barrier effect, can prevent a wide variety of sputum, and hardly causes organic changes. The present invention relates to an antifungal agent, an antibacterial agent and a deodorizing agent, and an antifungal, antibacterial and deodorizing method.
この発明の出願前に、環境に優しく、人体に影響を与えない抗菌剤、消臭剤及び防黴剤並びに抗菌、消臭または防黴方法が提案されている。 Prior to the filing of this invention, an antibacterial agent, deodorant and antifungal agent which are environmentally friendly and do not affect the human body, and an antibacterial, deodorant or antifungal method have been proposed.
前記提案された発明は、式：Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＲ）ｍ（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ、ｙ、ｚ、１およびｍは、それぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋１＋ｍ＝４を満たす。）で表されるリン酸チタニウム系化合物を有効成分とする抗菌剤、消臭剤並びに防黴剤、及び、これらを噴霧または塗布する方法。リン酸チタニウム系化合物は、四塩化チタンと水もしくは炭素数１〜４のアルコールまたは、それらの混合溶液と反応させたのち、さらにリン酸と反応させることにより得られる。
前記特許文献１の発明は、水やアルコールなどの溶剤で希釈された抗菌・消臭剤溶液として使用することができるものであり、スプレーによる散布に適したものであるが、保存性が悪く、保存中に固形物が析出して濁りが発生し、スプレーノズルを詰らせるおそれがあるのみならず、防黴、抗菌効果が充分でない問題点があった。 The invention of Patent Document 1 can be used as an antibacterial / deodorant solution diluted with a solvent such as water or alcohol, and is suitable for spraying, but has poor storage stability. During storage, solid matter was precipitated and turbidity was generated, which could clog the spray nozzle, and there was a problem that the antifungal and antibacterial effects were not sufficient.
この発明は、特許文献１の発明に、ケイ酸チタニウム系化合物とホウ酸チタニウム系化合物のうち少なくとも一方を添加することによって経時的固形物の析出を防止し、ニトリル系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤、ベンツイミダゾール系抗菌剤、有機ヨード系抗菌剤及びチアゾール系抗菌剤を有効成分として含有することにより、防黴、抗菌、消臭効果を飛躍的に向上させることに成功し、前記問題点を解決したのである。 The present invention prevents the precipitation of solids over time by adding at least one of a titanium silicate compound and a titanium borate compound to the invention of Patent Document 1, and a nitrile antibacterial agent and a pyridine antibacterial agent Including haloalkylthio antibacterial agents, benzimidazole antibacterial agents, organic iodine antibacterial agents and thiazole antibacterial agents as active ingredients, we have succeeded in dramatically improving antifungal, antibacterial and deodorizing effects. The above problems have been solved.
即ちこの発明は、化学式が
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｍ（ＯＲ）ｎ
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，ｎはそれぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋ｚ＋ｍ＋ｎ＝４を満たす。）
で表されるリン酸チタニウム系化合物又はその縮合体を有効成分とする消臭組成物に、ニトリル系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤、ベンツイミダゾール系抗菌剤、有機ヨード系抗菌剤、イソチアゾリル系抗菌剤及びチアゾール系抗菌剤の２種以上を０．１質量％〜４０質量％夫々加えてなる抗菌組成物１質量％〜１０質量％を加えたことを特徴とする防黴剤、抗菌剤及び消臭剤である。
That the present invention, the chemical formula Ti (OH) x (PO 4 ) y (HPO 4) z (H 2 PO 4) m (OR) n
(R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, x, y, z, m, and n are numerical values of 0 or more, respectively, and satisfy x + 3y + z + m + n = 4.)
Deodorant composition containing a titanium phosphate compound represented by the above or a condensate thereof as an active ingredient, nitrile antibacterial agent, pyridine antibacterial agent, haloalkylthio antibacterial agent, benzimidazole antibacterial agent, organic iodine antibacterial agent An antifungal agent comprising 1% by mass to 10% by mass of an antibacterial composition obtained by adding 0.1% by mass to 40% by mass of an antibacterial agent, an isothiazolyl antibacterial agent and a thiazole antibacterial agent. , Antibacterial agents and deodorants.
また他の発明は、化学式が
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｍ（ＯＲ）ｎ
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，ｎはそれぞれ０以上の数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｍ＋ｎ＝４を満たす。）
で表されるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体と、ケイ酸チタニウム系化合物とホウ酸チタニウム系化合物のうち少なくとも一方とを含有して成る消臭組成物に、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジン、２−（ｎ一オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン、ジ・ヨードメチル−Ｐ−トリル−スルフオン、メチル（ベンツイミダゾール−２−イル）カルバメート、１，２ベンジソチアゾリン−３−オンの２種以上を０．１質量％〜４０質量％夫々加えてなる抗菌組成物１質量％〜１０質量％を加えたことを特徴とする防黴剤、抗菌剤及び消臭剤である。
In another invention, the chemical formula is Ti (OH) x (PO 4 ) y (HPO 4 ) z (H 2 PO 4 ) m (OR) n.
(R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, x, y, z, m, and n are each a number of 0 or more, and satisfy x + 3y + 2z + m + n = 4.)
A 2-pyridinethiol-1-oxide containing a titanium phosphate compound or a condensate thereof, and at least one of a titanium silicate compound and a titanium borate compound. Sodium, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, 2- (n-octyl) -4-isothiazolin-3-one, diiodomethyl-P-tolyl-sulfone, methyl (benzimidazole- 1 to 10% by mass of an antibacterial composition obtained by adding 0.1% to 40% by mass of 2-yl) carbamate and 1,2benzisothiazolin-3-one, respectively. And antifungal agents, antibacterial agents and deodorants.
また他の発明は、請求項１又は２記載の防黴剤、抗菌剤及び消臭剤を噴霧又は塗布することを特徴とした防黴、抗菌及び消臭方法である。 Another invention is an antifungal, antibacterial and deodorizing method characterized in that the antifungal agent, antibacterial agent and deodorant according to claim 1 or 2 are sprayed or applied.
前記発明によれば、保存性、スプレー利用性が向上すると共に、防黴・抗菌・
消臭効果も飛躍的に向上することが認められる。また、スプレーなどした場合にコート性もよく、従って長期に亘り安定した効果を示すことができる。
According to the invention, the storage stability and spray utilization are improved, as well as antifungal, antibacterial,
It is recognized that the deodorizing effect is also greatly improved. In addition, when sprayed, the coating property is good, and thus a stable effect can be exhibited over a long period of time.
前記発明について、特に防黴・抗菌・脱臭効果の向上が認められる。 With respect to the above-mentioned invention, improvement of antifungal, antibacterial and deodorizing effects is recognized.
次にこの発明の組成物は、表１〜表１８に示すような各種菌に有効であることが認められた。従来斯かる多数の菌又は藻類に有効な組成物は知られていない。
この発明で使用される抗菌・消臭剤の組成物は、リン酸チタニウム系化合物又はその縮合体（以下、リン酸チタニウム系化合物とのみ記す）からなる成分と、ケイ酸チタニウム系化合物とホウ酸チタニウム系化合物から選ばれる成分とを有効成分として含有するものである。 The composition of the antibacterial / deodorant used in this invention is composed of a titanium phosphate compound or a condensate thereof (hereinafter referred to only as a titanium phosphate compound), a titanium silicate compound and boric acid. A component selected from titanium compounds is contained as an active ingredient.
一方、ケイ酸チタニウム系化合物やホウ酸チタニウム系化合物は消臭の有効成分であり、ケイ酸チタニウム系化合物やホウ酸チタニウム系化合物はいずれか一方を用いる他に、両方を併用することもできる。 On the other hand, a titanium silicate compound and a titanium borate compound are effective components for deodorization, and both the titanium silicate compound and the titanium borate compound can be used in combination with either one.
また、ホウ酸チタニウム系化合物は、ホウ酸と四塩化チタンを主原料として製造することができるものである。まずホウ酸を水もしくはアルコール、あるいは水とアルコールの混合溶液に溶解させる。アルコールとしては炭素数１〜４の脂肪族アルコールを用いるのが好ましく、中でもイソプロピルアルコールが最も好ましい。水とアルコールの混合溶液を用いる場合、混合比率は特に制限されないが、体積比で、水３０％〜７０％、アルコール７０％〜３０％の範囲が好ましい。水やアルコールに対するホウ酸の添加量は、体積比で、水やアルコール１００部に対して、ホウ酸０．０１〜３０部の範囲が好ましい。ホウ酸の量が０．０１部未満であると、消臭活性が低く、十分な消臭効果を得ることができない。またホウ酸の量が３０部を超えると、白濁状態になり易くなる。 Further, the titanium borate compound can be produced using boric acid and titanium tetrachloride as main raw materials. First, boric acid is dissolved in water or alcohol or a mixed solution of water and alcohol. As the alcohol, it is preferable to use an aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and isopropyl alcohol is most preferable. When a mixed solution of water and alcohol is used, the mixing ratio is not particularly limited, but is preferably in a range of 30% to 70% water and 70% to 30% alcohol by volume ratio. The amount of boric acid added to water or alcohol is preferably in the range of 0.01 to 30 parts boric acid with respect to 100 parts water or alcohol in volume ratio. If the amount of boric acid is less than 0.01 part, the deodorizing activity is low and a sufficient deodorizing effect cannot be obtained. On the other hand, when the amount of boric acid exceeds 30 parts, a cloudy state is likely to occur.
次に、このようにして得られたホウ酸溶液に四塩化チタンを添加して反応させる。四塩化チタンの添加量は、体積比で、上記の反応溶液１００部に対して８〜１００部の範囲が好ましい。四塩化チタンの量が８部未満であると、消臭活性が低く、十分な消臭効果を得ることができない。また四塩化チタンの量が多過ぎると、スプレー塗布して形成される塗膜の製膜状態が悪くなって、剥離し易くなるので、１００部以下が好ましく、５０部以下がより好ましい。そしてこのように上記のホウ酸溶液に四塩化チタンを添加すると、室温で直ちに反応が生じ、ホウ酸チタニウム系化合物が生成し、ホウ酸チタニウム系化合物の水溶液もしくはアルコール溶液、あるいは水とアルコールの混合溶液にホウ酸チタニウム系化合物が溶解した溶液を得ることができる。生成されたホウ酸チタニウム系化合物は、分析結果によれば、ＴｉＯ２・Ｂ２Ｏ３の化学組成を有する化合物である。 Next, titanium tetrachloride is added to the boric acid solution thus obtained for reaction. The amount of titanium tetrachloride added is preferably in the range of 8 to 100 parts by volume with respect to 100 parts of the reaction solution. If the amount of titanium tetrachloride is less than 8 parts, the deodorizing activity is low and a sufficient deodorizing effect cannot be obtained. Moreover, when there is too much quantity of titanium tetrachloride, since the film-forming state of the coating film formed by spray application will worsen and it will become easy to peel, 100 parts or less are preferable and 50 parts or less are more preferable. When titanium tetrachloride is added to the boric acid solution as described above, a reaction immediately occurs at room temperature to produce a titanium borate compound, an aqueous solution or an alcohol solution of the titanium borate compound, or a mixture of water and alcohol. A solution in which a titanium borate compound is dissolved in the solution can be obtained. The produced titanium borate compound is a compound having a chemical composition of TiO 2 · B 2 O 3 according to the analysis result.
上記のようにして得られた、リン酸チタニウム系化合物の溶液に、ケイ酸チタニウム系化合物の溶液とホウ酸チタニウム系化合物の溶液のうち少なくとも一方を添加して混合し、ニトリル系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤、ベンツイミダゾール系抗菌剤、有機ヨード系抗菌剤、イソチアゾリル系抗菌剤及びチアゾール系抗菌剤の２種以上を０．１質量％〜４０質量％夫々加えてなる抗菌組成物を１質量％〜１０質量％を加えて、この発明に係る防黴・抗菌・消臭剤を得ることができる。 To the titanium phosphate compound solution obtained as described above, at least one of a titanium silicate compound solution and a titanium borate compound solution is added and mixed to form a nitrile antibacterial agent, pyridine Antibacterial agent, haloalkylthio antibacterial agent, benzimidazole antibacterial agent, organic iodine antibacterial agent, isothiazolyl antibacterial agent and thiazole antibacterial agent added in an amount of 0.1% by mass to 40% by mass, respectively. An antifungal / antibacterial / deodorant according to the present invention can be obtained by adding 1% by mass to 10% by mass of the composition.
この発明には他の薬剤に見られない次のような特別の効果がある。 This invention has the following special effects not found in other drugs.
１．バリアー効果
細菌や真菌（黴）の細胞壁からＤＮＡ（核）まですべてを破壊して殺菌を行なう他の抗菌剤や殺菌剤と違い、この発明の組成物は細胞壁だけを破壊してたんぱく質やＤＮＡ（核）等の合成を阻害する。
1. Barrier effect Unlike other antibacterial agents and fungicides that destroy bacteria and fungi (cells) from the cell wall to DNA (nuclei) and sterilize them, the composition of the present invention destroys only the cell walls and prevents protein and DNA ( Inhibits the synthesis of nuclei).
従って、合成を阻害された菌は、生育に必要な栄養分等を得られなくなり、自ら死滅する。その際、同種菌に危険情報を伝達する為、以後この発明の組成物は死滅した同種菌に対して忌避効果を発揮し、伝達範囲に阻止帯（バリアー）が形成される。 Therefore, the bacteria whose synthesis has been inhibited cannot obtain the nutrients necessary for growth and die themselves. At that time, since the danger information is transmitted to the homologous bacteria, the composition of the present invention exhibits a repellent effect against the killed homologous bacteria and forms a blocking zone (barrier) in the transmission range.
２．４０６種類に及び広範囲の抗菌スペクトラム（表１〜表１８）。 2. 406 types and a wide range of antibacterial spectrum (Tables 1 to 18).
世界災害微生物防止学界で確認された「一般建築物から高い頻度で検出される５７菌」を含む４０６種類に及ぶ微・細菌・藻類に対し、効果試験を実施し、個別の菌夫々への効果を確認した抗菌スペクトラムを保有する。従って、黴・細菌・藻類に対する効果で、この発明の組成物に匹敵するものはなく、抜群である。 We conducted an effect test on 406 types of micro-, bacteria- and algae, including “57 bacteria detected at high frequency from general buildings” confirmed by the World Disaster Microbiology Academy, and the effect on each individual fungus Possess antibacterial spectrum. Accordingly, there is no effect comparable to the composition of the present invention in terms of effects on cocoons, bacteria, and algae, and it is outstanding.
３．安全性を重視している。 3. Emphasis on safety.
この発明の組成物に各種試験で、高い安全性が確認されている。また、この発明の組成物は気化溶出を殆んどしないため、住原病の原因となったり、アレルギーの原因となるおそれもない。 The safety of the composition of the present invention has been confirmed in various tests. Further, since the composition of the present invention hardly evaporates and evaporates, there is no risk of causing Suminohara disease or allergy.
（財）日本食品分析センターにおける試験で薬剤中にダイオキシン類が含まれていないことが証明されていて、環境ホルモンとしてリストアップされた化学物質も一切使用していないため、環境にも非常に優しいし、他に類をみない抗菌・防黴・防藻剤である。 Tests at the Japan Food Analysis Center prove that the drugs do not contain dioxins and do not use any chemical substances listed as environmental hormones. However, it is an antibacterial, antifungal and antialgal agent unlike any other.
４．効果の持続性がある。 4). There is persistence of effect.
今までの防黴剤は、溶出や気化により効果を発現させるため、水分の多いところほど効果が持続しなかった。また、薬剤の残留濃度が減少するとそれまで拮抗していた繁殖力の強いカビが一気に勢力を増して繁殖する為、黴による被害は薬剤使用前よりひどくなることが多々あった。この発明に用いる組成物は、表１９、表２０のように、他の薬剤と比べ効果期間が長いのが特長である。
これは他の薬剤と違い、成分の溶出や気化の少ない被溶出型の薬剤の為であり、この発明の組成物の効果と持続性は、今までの薬剤では抑止が困難だった苛酷な環境ほど際立っている。 This is because, unlike other drugs, it is an elution type drug with less elution and vaporization of components, and the effect and sustainability of the composition of the present invention is a harsh environment that was difficult to suppress with conventional drugs. It stands out.
５．耐菌性が生まれない。 5. Bacterial resistance is not born.
この発明の組成物は、遅効性忌避効果型複合合成剤を採用しているため、黴・細菌を４８時間から７２時間（２〜３日）かけて自然に死ぬ（兵糧攻め）ようにする。このため無理矢理殺す殺菌剤のように耐性菌が生まれない。また、複合合成剤であるため、単一薬剤と違って、一つの耐性菌になっても、他の薬剤が効くので、そういった面からも耐性菌が発生しにくい薬剤になっている。従って、前の製品が効かなくなって改良製品を出さなければならなくなるケースがない。 The composition of the present invention employs a delayed-repellent repellency-type composite synthetic agent, so that sputum and bacteria naturally die (attack of soldiers) over 48 to 72 hours (2 to 3 days). For this reason, resistant bacteria are not born like the bactericides killed. Moreover, since it is a complex synthetic agent, unlike a single drug, even if it becomes one resistant bacterium, other drugs are effective, and from this aspect, it is a drug that hardly causes resistant bacteria. Therefore, there is no case where the previous product becomes ineffective and an improved product must be produced.
６．有機変化を起こさない。 6). Does not cause organic changes.
この発明の組成物は、熱、紫外線、酸、アルカリ、有機溶剤などによって分解しない安定性を持っている。 The composition of the present invention has a stability that is not decomposed by heat, ultraviolet rays, acids, alkalis, organic solvents, and the like.
抗菌・消臭剤の発明は、イソプロピルアルコールと、精製水の混合液に、室温で撹絆しながら四塩化チタンを混合して反応させ、この反応溶液を精製水で希釈し、ついでリン酸水溶液を加えて反応させることにより、Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｍ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）ｎのリン酸チタニウム系化合物ができた。 The invention of the antibacterial / deodorant is to mix titanium tetrachloride with a mixture of isopropyl alcohol and purified water while stirring at room temperature to react, dilute the reaction solution with purified water, and then add aqueous phosphoric acid solution. the by reacting in addition, could Ti (OH) x (PO4) y (HPO 4) z (H 2 PO 4) m (OCH (CH 3) 2) titanium phosphate compound of n.
一方イソプロピルアルコールと精製水の混合溶液に四塩化ケイ素を添加し、室内で反応させた。この反応溶液に四塩化チタンを添加し、室温で反応させることによって、ケイ酸チタニウム系化合物の溶液を得た。 On the other hand, silicon tetrachloride was added to a mixed solution of isopropyl alcohol and purified water and allowed to react indoors. Titanium tetrachloride was added to this reaction solution and reacted at room temperature to obtain a titanium silicate compound solution.
前記リン酸チタニウム系化合物の溶液に、前記ケイ酸チタニウム系化合物の溶液を混合し、精製水で希釈して得た抗菌・消臭組成物にニトリル系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤、ベンツイミダゾール系抗菌剤、有機ヨード系抗菌剤、イソチアゾリル系抗菌剤及びチアゾール系抗菌剤の２種以上を０．１質量％〜４０質量％夫々加えた防菌、防黴、防藻、抗菌組成物を１質量％〜４質量％添加して、この発明の防黴、抗菌、消臭剤を得た。 The antibacterial and deodorant composition obtained by mixing the titanium silicate compound solution with the titanium phosphate compound solution and diluting with purified water is added to the nitrile antibacterial agent, pyridine antibacterial agent, and haloalkylthio type. Antibacterial, antifungal, and antialgal antibacterial agents, benzimidazole antibacterial agents, organic iodine antibacterial agents, isothiazolyl antibacterial agents and thiazole antibacterial agents added in an amount of 0.1% to 40% by mass, The antibacterial composition, the antibacterial agent and the deodorant of the present invention were obtained by adding 1% by mass to 4% by mass of the antibacterial composition.
この発明の実施例を説明すると、リン酸チタニウム系化合物は抗菌、消臭及び防黴の有効成分であり、化学式がＴｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｍ（ＯＲ）ｎ
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，ｎはそれぞれ０以上の数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｍ＋ｎ＝４を満たす。）
で表されるものである。Ｒの炭素数が少なすぎると、抗菌・消臭剤溶液の粘度が低くなって、スプレーして製膜した時の膜厚が薄くなり、抗菌、消臭または防黴の効果が低くなる傾向がある。逆に炭素数が多すぎると、抗菌・消臭剤溶液の粘度が高くなって膜厚が大きくなり、製膜したときの皮膜が剥離し易くなる傾向がある。Ｒはエチル基またはイソプロピル基であることが好ましい。
To illustrate embodiments of the present invention, titanium phosphate compound is an antibacterial, an active ingredient of deodorizing and antifungal, chemical formula Ti (OH) x (PO 4 ) y (HPO 4) z (H 2 PO 4 ) M (OR) n
(R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, x, y, z, m, and n are each a number of 0 or more, and satisfy x + 3y + 2z + m + n = 4.)
It is represented by If the carbon number of R is too small, the viscosity of the antibacterial / deodorant solution will be low, the film thickness will be thin when sprayed to form a film, and the antibacterial, deodorant or antifungal effect will tend to be low. is there. On the other hand, if the number of carbons is too large, the viscosity of the antibacterial / deodorant solution increases and the film thickness tends to increase, and the film tends to peel off when formed. R is preferably an ethyl group or an isopropyl group.
このリン酸チタニウム系化合物としては、例えば、Ｔｉ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ４）２（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）２（Ｈ２ＰＯ４）（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＨＰＯ４）（ＯＲ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＨＰＯ４）（Ｈ２ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）２（Ｈ２ＰＯ４）２、Ｔｉ（ＯＨ）３（Ｈ２ＰＯ４）、Ｔｉ（ＯＨ）３（ＯＲ）などが好ましい。 Examples of the titanium phosphate compound include Ti (OH) (H 2 PO 4 ) 2 (OR), Ti (OH) (PO 4 ), Ti (OH) 2 (H 2 PO 4 ) (OR), Ti (OH) (HPO 4 ) (OR), Ti (OH) (HPO 4 ) (H 2 PO 4 ), Ti (OH) 2 (H 2 PO 4 ) 2 , Ti (OH) 3 (H 2 PO 4 ), Ti (OH) 3 (OR) and the like are preferable.
そしてこのリン酸チタニウム系化合物を製造するにあたっては、まず四塩化チタンを、水もしくは炭素数１〜４のアルコール、あるいはこれらの混合溶液と反応させる。水とアルコールの混合溶液を用いる場合、水が３０〜７０体積％であることが好ましい。また四塩化チタンの添加量は、体積比で水もしくはアルコール、または混合溶液１００部に対して、０．０１〜３０部の範囲が好ましい。四塩化チタンと水やアルコールとの反応温度は常温、例えば５〜３５℃であればよい。四塩化チタンと水やアルコールを混合する際の相対湿度は、１０％〜８０％、特に２０％〜６０％であることが好ましい。相対湿度が８０％を超えると四塩化チタンの黄色粉末が多く生じ、その粒径が大きくなって活性が低下する傾向がある。逆に１０％未満では白色粉末が生じ、膜硬度、活性の持続性に問題が生じる傾向がある。反応終了時の反応溶液のｐＨは、通常約１となる。 In producing the titanium phosphate compound, first, titanium tetrachloride is reacted with water, an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, or a mixed solution thereof. When using the mixed solution of water and alcohol, it is preferable that water is 30-70 volume%. The addition amount of titanium tetrachloride is preferably in the range of 0.01 to 30 parts by volume with respect to 100 parts of water or alcohol or mixed solution. The reaction temperature between titanium tetrachloride and water or alcohol may be room temperature, for example, 5 to 35 ° C. The relative humidity when mixing titanium tetrachloride with water or alcohol is preferably 10% to 80%, particularly preferably 20% to 60%. When the relative humidity exceeds 80%, a large amount of yellow powder of titanium tetrachloride is generated, and its particle size increases and the activity tends to decrease. On the other hand, if it is less than 10%, white powder is formed, and there is a tendency that film hardness and sustainability of the activity are problematic. The pH of the reaction solution at the end of the reaction is usually about 1.
次に、このようにして得られた反応溶液を水又はアルコールなどの溶剤で１０〜５００倍の範囲で希釈した後、リン酸を添加して反応させる。希釈が１０倍未満では、リン酸を少量添加しただけでも白濁する傾向がある。白濁液には白色固
形物が析出しているのでスプレーノズルを詰らせるおそれがあり、またスプレー塗布した膜の表面に白色粉末が現出したり、膜硬度が下がって剥離や脱落が生じ持続性に問題が生じる。リン酸の添加量は、体積比で、前記の反応溶液１００部に対して８〜５００部の範囲が好ましい。５００部を超えると溶液が白濁する傾向があり、４５０部以下、特に４００部以下であることが好ましい。そしてこのように上記反応溶液にリン酸を添加すると、室温で直ちに反応が生じ、リン酸チタニウム系化合物が生成し、リン酸チタニウム系化合物の水溶液もしくはアルコール溶液、水とアルコールの混合溶液にリン酸チタニウム系化合物が溶解した溶液を得ることができる。
Next, after diluting the reaction solution thus obtained with a solvent such as water or alcohol in the range of 10 to 500 times, phosphoric acid is added and reacted. If the dilution is less than 10 times, even if a small amount of phosphoric acid is added, it tends to become cloudy. Since white solids are deposited in the cloudy liquid, there is a risk of clogging the spray nozzle, and white powder appears on the surface of the sprayed film, and the film hardness decreases, causing peeling and dropping, and sustainability. Problems arise. The addition amount of phosphoric acid is preferably in the range of 8 to 500 parts by volume with respect to 100 parts of the reaction solution. If it exceeds 500 parts, the solution tends to become cloudy, and it is preferably 450 parts or less, particularly preferably 400 parts or less. When phosphoric acid is added to the reaction solution in this way, a reaction immediately occurs at room temperature to produce a titanium phosphate compound, and an aqueous solution or alcohol solution of the titanium phosphate compound, or a mixed solution of water and alcohol is phosphoric acid. A solution in which a titanium compound is dissolved can be obtained.
前記溶液にニトリル系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤を有効成分として含有した組成物を５質量％、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム１１質量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジン１６質量％、２−（ｎ−オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン１６質量％、ジ・ヨードメチル−Ｐ−トリル−スルフォン１６質量％、メチル（ベンツイミダゾール−２−イル）カルバメート１６質量％、１，２ベンジソチアゾリン−３−オン２０質量％を混合して得た組成物２質量％を添加すると、この発明の防黴剤、抗菌剤及び消臭剤を得た。 5% by mass of a composition containing nitrile antibacterial agent and haloalkylthio antibacterial agent as active ingredients in the solution, 11% by mass of sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 2,3,5,6-tetrachloro- 4-methylsulfonylpyridine 16% by mass, 2- (n-octyl) -4-isothiazolin-3-one 16% by mass, diiodomethyl-P-tolyl-sulphone 16% by mass, methyl (benzimidazol-2-yl) When 2% by mass of a composition obtained by mixing 16% by mass of carbamate and 20% by mass of 1,2-benzisothiazolin-3-one was added, the antifungal agent, antibacterial agent and deodorant of this invention were obtained.
この発明の実施例を説明すると、ケイ酸チタニウム系化合物は、四塩化ケイ素と四塩化チタンを主原料として製造することができるものであり、まず四塩化ケイ素を水もしくはアルコール、あるいは水とアルコールの混合溶液と反応させる。アルコールとしては炭素数１〜４の脂肪族アルコールを用いるのが好ましく、なかでもイソプロピルアルコールが最も好ましい。水とアルコールの混合溶液を用いる場合、体積比で、水３０〜７０％、アルコール７０％〜３０％の範囲が好ましい。水やアルコールに対する四塩化ケイ素の添加量は、体積比で、水やアルコール１００部に対して０．０１〜３０部の範囲が好ましい。四塩化ケイ素の量が０．０１部未満であると、消臭活性が低く、十分な消臭効果を得ることができない。また四塩化ケイ素の量が３０部を超えると白濁状態になり易くなる。水やアルコールに四塩化ケイ素を添加して反応させる際の、雰囲気の相対湿度は１０〜８０％、特に２０〜６０％であることが望ましい。相対湿度が８０％を超えると、四塩化ケイ素の黄色粉末が生じ、その粒径が大きくなり、消臭活性が低下する傾向がある。また相対湿度が１０％未満であると、四塩化ケイ素の白色粉末が生じるおそれがある。上記の反応は室温で行うことができるものであり、水やアルコールに四塩化ケイ素を添加すると直ちに反応が生じ、溶液のｐＨは約１になる。 Describing an embodiment of the present invention, a titanium silicate compound can be produced using silicon tetrachloride and titanium tetrachloride as main raw materials. First, silicon tetrachloride is water or alcohol, or water and alcohol. React with mixed solution. As the alcohol, an aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms is preferably used, and isopropyl alcohol is most preferable. When using the mixed solution of water and alcohol, the range of 30-70% water and 70% -30% alcohol is preferable by volume ratio. The amount of silicon tetrachloride added to water or alcohol is preferably in the range of 0.01 to 30 parts by volume with respect to 100 parts of water or alcohol. If the amount of silicon tetrachloride is less than 0.01 part, the deodorizing activity is low and a sufficient deodorizing effect cannot be obtained. On the other hand, when the amount of silicon tetrachloride exceeds 30 parts, a cloudy state is likely to occur. It is desirable that the relative humidity of the atmosphere when adding silicon tetrachloride to water or alcohol to react is 10 to 80%, particularly 20 to 60%. When the relative humidity exceeds 80%, a yellow powder of silicon tetrachloride is produced, the particle size thereof is increased, and the deodorizing activity tends to be reduced. If the relative humidity is less than 10%, a white powder of silicon tetrachloride may be formed. The above reaction can be performed at room temperature. When silicon tetrachloride is added to water or alcohol, the reaction occurs immediately, and the pH of the solution becomes about 1.
次に、このようにして得られた反応溶液に四塩化チタンを添加して反応させる。四塩化チタンの添加量は、体積比で、上記の反応溶液１００部に対して８〜１００部の範囲が好ましい。四塩化チタンの量が８部未満であると、消臭活性が低く、十分な消臭効果を得ることができない。また四塩化チタンの量が多過ぎると、スプレー塗布して形成される塗膜の製膜状態が悪くなって、剥離し易くなるので、１００部以下が好ましく、５０部以下がより好ましい。そしてこのように上記反応溶液に四塩化チタンを添加すると、室温で直ちに反応が生じ、ケイ酸チタニウム系化合物が生成し、ケイ酸チタニウム系化合物の水溶液もしくはアルコール溶液、水とアルコールの混合溶液にケイ酸チタニウム系化合物が溶解した溶液を得ることができる。生成されたケイ酸チタニウム系化合物は、分析結果によれば、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２の化学組成を有する化合物である。 Next, titanium tetrachloride is added to the reaction solution thus obtained and reacted. The amount of titanium tetrachloride added is preferably in the range of 8 to 100 parts by volume with respect to 100 parts of the reaction solution. If the amount of titanium tetrachloride is less than 8 parts, the deodorizing activity is low and a sufficient deodorizing effect cannot be obtained. Moreover, when there is too much quantity of titanium tetrachloride, since the film-forming state of the coating film formed by spray application will worsen and it will become easy to peel, 100 parts or less are preferable and 50 parts or less are more preferable. When titanium tetrachloride is added to the above reaction solution in this way, a reaction immediately occurs at room temperature, and a titanium silicate compound is formed, and the aqueous solution or alcohol solution of the titanium silicate compound or the mixed solution of water and alcohol is used. A solution in which the titanium acid compound is dissolved can be obtained. The generated titanium silicate compound is a compound having a chemical composition of TiO 2 · SiO 2 according to the analysis result.
前記溶液にニトリル系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤を有効成分として含有した組成物を５質量％、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム１１質量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジン１６質量％、２−（ｎ−オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン１６質量％、ジ・ヨードメチル−Ｐ−トリル−スルフォン１６質量％、メチル（ベンツイミダゾール−２−イル）カルバメート１６質量％、１，２ベンジソチアゾリン−３−オン２０質量％を混合して得た組成物２質量％を添加すると、この発明の防黴剤、抗菌剤及び消臭剤を得た。 5% by mass of a composition containing nitrile antibacterial agent and haloalkylthio antibacterial agent as active ingredients in the solution, 11% by mass of sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 2,3,5,6-tetrachloro- 4-methylsulfonylpyridine 16% by mass, 2- (n-octyl) -4-isothiazolin-3-one 16% by mass, diiodomethyl-P-tolyl-sulphone 16% by mass, methyl (benzimidazol-2-yl) When 2% by mass of a composition obtained by mixing 16% by mass of carbamate and 20% by mass of 1,2-benzisothiazolin-3-one was added, the antifungal agent, antibacterial agent and deodorant of this invention were obtained.
この発明の実施例をリン酸チタニウム系化合物利用の抗菌、消臭方法について説明すると、イソプロピルアルコール２５ｍｌと精製水２５ｍｌの混合液に、撹拌しながら四塩化チタン５ｍｌを混合したのち、精製水で１００倍に希釈した。これに８５％のリン酸水溶液５ｍｌを加えて、ほぼ５．５ｌのリン酸チタニウム系化合物を得た。このリン酸チタニウム系化合物は、Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｌ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）ｍまたはこれが縮合した組成であると推定される。 An antibacterial and deodorizing method using a titanium phosphate compound according to an embodiment of the present invention will be described. A mixture of 25 ml of isopropyl alcohol and 25 ml of purified water is mixed with 5 ml of titanium tetrachloride with stirring, and then purified with purified water. Diluted twice. To this, 5 ml of 85% phosphoric acid aqueous solution was added to obtain approximately 5.5 l of a titanium phosphate compound. The titanium phosphate compound, is estimated to Ti (OH) x (PO 4 ) y (HPO 4) z (H 2 PO 4) l (OCH (CH 3) 2) m or it is a composition which is fused .
一方、精製水１００ｍｌとイソプロビルアルコール１００ｍｌの混合溶液に四塩化ケイ素を３０ｇ添加し、室温で反応させた。次にこの反応溶液に四塩化チタンを５０ｇ添加し、室温で反応させることによって、ケイ酸チタニウム系化合物の溶液ほぼ３００ｍｌを得た。得られたケイ酸チタニウム系化合物は、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２の化学組成であると推定された。 On the other hand, 30 g of silicon tetrachloride was added to a mixed solution of 100 ml of purified water and 100 ml of isopropyl alcohol, and reacted at room temperature. Next, 50 g of titanium tetrachloride was added to the reaction solution and reacted at room temperature to obtain approximately 300 ml of a titanium silicate compound solution. The obtained titanium silicate compound was presumed to have a chemical composition of TiO 2 · SiO 2 .
そして、上記のようにして得られたリン酸チタニウム系化合物溶液１００容量部とケイ酸チタニウム系化合物溶液１０容量部を混合し、さらに精製水で１０倍に希釈して、抗菌・消臭剤として調製した。前記で調整した組成物に、ニトリル系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤を有効成分として含有した組成物を５質量％、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム１１質量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジン１６質量％、２−（ｎ−オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン１６質量％、ジ・ヨードメチル−Ｐ−トリル−スルフォン１６質量％、メチル（ベンツイミダゾール−２−イル）カルバメート１６質量％、１，２ベンジソチアゾリン−３−オン２０質量％を混合して得た組成物２質量％を添加すると、この発明の防黴剤、抗菌剤及び消臭剤を得た。 Then, 100 parts by volume of the titanium phosphate compound solution obtained as described above and 10 parts by volume of the titanium silicate compound solution are mixed, and further diluted 10 times with purified water as an antibacterial / deodorant. Prepared. 5% by mass of a composition containing nitrile antibacterial agent and haloalkylthio antibacterial agent as active ingredients, 11% by mass of sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 2, 3, 5, 6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine 16% by mass, 2- (n-octyl) -4-isothiazolin-3-one 16% by mass, diiodomethyl-P-tolyl-sulfone 16% by mass, methyl (benzimidazole) 2-yl) carbamate 16% by mass and 1,2benzisothiazolin-3-one 2% by mass obtained by mixing 20% by mass, the antifungal agent, antibacterial agent and deodorant of this invention An agent was obtained.
この発明の実施例を説明すると、イソプロピルアルコール２５ｍｌと精製水２５ｍｌの混合溶液に、室温で撹絆しながら四塩化チタン５ｍｌを混合して反応させ、この反応溶液を精製水で１００倍に希釈した。次に、これに８５質量％濃度のリン酸水溶液５ｍｌを加えて反応させることによって、リン酸チタニウム系化合物の溶液を得た。得られたリン酸チタニウム系化合物は、分析の結果、Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｍ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）ｎの化学組成又はこれが縮合した化学組成であると推定された。 Explaining an embodiment of the present invention, a mixed solution of 25 ml of isopropyl alcohol and 25 ml of purified water was mixed and reacted with 5 ml of titanium tetrachloride while stirring at room temperature, and this reaction solution was diluted 100 times with purified water. . Next, a solution of a titanium phosphate-based compound was obtained by adding 5 ml of an 85 mass% phosphoric acid aqueous solution to the reaction. As a result of analysis, the obtained titanium phosphate compound has a chemical composition of Ti (OH) x (PO 4 ) y (HPO 4 ) z (H 2 PO 4 ) m (OCH (CH 3 ) 2 ) n or It was estimated to be a condensed chemical composition.
一方、精製水１００ｍｌとイソプロピルアルコール１００ｍｌの混合溶液に四塩化ケイ素を３０ｇ添加し、室温で反応させた。次にこの反応溶液に四塩化チタンを５０ｇ添加し、室温で反応させることによって、ケイ酸チタニウム系化合物の溶液ほぼ３００ｍｌを得た。得られたケイ酸チタニウム系化合物は、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２の化学組成であると推定された。 On the other hand, 30 g of silicon tetrachloride was added to a mixed solution of 100 ml of purified water and 100 ml of isopropyl alcohol, and reacted at room temperature. Next, 50 g of titanium tetrachloride was added to the reaction solution and reacted at room temperature to obtain approximately 300 ml of a titanium silicate compound solution. The obtained titanium silicate compound was presumed to have a chemical composition of TiO 2 · SiO 2 .
前記のようにして得たリン酸チタニウム系化合物溶液１００容量部と、ケイ酸チタニウム系化合物溶液１０容量部を混合し、さらに精製水で１０倍に希釈して抗菌、脱臭組成物を得た。 100 parts by volume of the titanium phosphate compound solution obtained as described above and 10 parts by volume of the titanium silicate compound solution were mixed and further diluted 10 times with purified water to obtain an antibacterial and deodorant composition.
前記組成物にニトリル系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤を有効成分として含有した組成物を１０質量％、２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム１０質量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジン１６質量％、２−（ｎ−オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン１６質量％、ジ・ヨードメチル−Ｐ−トリル−スルフォン１８質量％、メチル（ベンツイミダゾール−２−イル）カルバメート３０質量％を混合して得た組成物４質量％を添加すると、この発明の防黴剤、抗菌剤及び消臭剤を得た。 10% by mass of a composition containing a nitrile antibacterial agent and a haloalkylthio antibacterial agent as active ingredients in the composition, 10% by mass of sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 2,3,5,6-tetrachloro 16% by mass of -4-methylsulfonylpyridine, 16% by mass of 2- (n-octyl) -4-isothiazolin-3-one, 18% by mass of diiodomethyl-P-tolyl-sulfone, methyl (benzimidazol-2-yl) ) When 4% by mass of a composition obtained by mixing 30% by mass of carbamate was added, the antifungal agent, antibacterial agent and deodorant of this invention were obtained.
［効果試験］
この発明の効果試験は次のとおりである。
[Effectiveness test]
The effect test of the present invention is as follows.
防かび試験ＭＩＬ ＳＴＤ ８１０ＤＭｅｔｈｏｄ５０８・３変法を採用し、以下に示す６０種の混合かびを使用した。湿式法による試験菌混合胞子懸濁液から直接接種し、ポテトデキストロースアガー培地（ＰＤＡ、クロラムフェニコール等の抗生物質無添加）で、温度３０±５℃、湿度９５％±１５％ＲＨ、風速６０ｃｍ／秒の条件で２８日間培養した。以下の５段階により評価した。 The mold prevention test MIL STD 810 DMethod 508-3 modified method was employed, and the following 60 kinds of mixed molds were used. Inoculated directly from the mixed spore suspension of the test bacteria by wet method, with potato dextrose agar medium (without adding antibiotics such as PDA and chloramphenicol), temperature 30 ± 5 ° C, humidity 95% ± 15% RH, wind speed The cells were cultured for 28 days at 60 cm / sec. Evaluation was made according to the following five levels.
０・・・かびの発育が全く見られない。 0 ... No fungal growth at all.
１・・・かびの発育が僅かにある。 1 ... There is a slight growth of mold.
２・・・かびの発育が少しある。 2 ... There is a little growth of mold.
３・・・かびの発育がかなりある。 3 ... There is considerable growth of mold.
４・・・かびの発育が激しくある。 4 ... Mold growth is intense.
使用したかびは次に示すかびであった。アクレモニウム チャルティコーラ、アスペルギルス オリゼー、アスペルギルス カンディダス、アスペルギルス ニガー、アスペルギルス フュミガタス、アスペルギルス フェルシコール、アスペルギルス フレーバス、アルテルナリア アルテルナータ、アルテルナリア テナース、アルテルナリア ブラッシコーラ、ウロクラディウム アトラム、エピコッカム パープラセンス、オーレオバシディウム プルランス、カルバラリア ルナータ、カンジタ アルビカンス、クラドスポリウム クラドスポリオイダス、クラドスポリウム サファエロスペルマ、クラドスポリウム ヘルバレム、クラドスポリウム レジネ、ゲオトリカム カンディダム、ゲオトリカム ラクタス、ケトミウム グロボーサム、トリコデルマ コニンギ、トリコデルマ ビリディ、トリコフィートン メンタグロフィテス、ドレッシラ オストラライン、ニグロスポラ オリゼー、ニューロスポラ ジトフィーラ、フォーマ グロメラータ、フオーマ テレスチアス、フザリウム オキシスポラム、フザリウム セミテクタム、フザリウム ソラニ、フザリウム モニリフォルメ、フザリウム ロゼウム、プルラリア プルランス、ペスタロチア アダスタ、ペスタロチア ネグレクタ、ペニシリウム アイランディカム、ペニシリウム イクパンサ、ペニシリウム シクロピウム、ペニシリウム シトリナム、ペニシリウム シトレオビリティ、ペニシリウム ニグリカンス、ペニシリウム フュニキュローザム、ペニシリウム フレクエンタス、ペニシリウム リラシナム、ポトリティス シネレア、ミロテシウム フェルカリア、ムコール スピネッセンス、ムコール ラセマサス、モニリア フルクチガーナ、ユーロチウム アムステロダミ、ユーロチウム シバリエリ、ユーロチウム トナフィラム、ユーロチウム ルブラム、リゾプス オリゼー、リゾプス ストロニフェル、リゾプス ニグリカンス、ワレミア セビ。これらのかびは、それそれ６℃±４℃で保存された３０日以内のストックカルチャー純培養菌、またはサブカルチャー菌であった。 The fungi used were the following fungi. Acremonium Chalticola, Aspergillus oryzae, Aspergillus candidas, Aspergillus niger, Aspergillus fumigatus, Aspergillus ferricor, Aspergillus flavus, Alternaria alternata, Alternaria tenor, prácula olci , Calbalaria lunata, Candita albicans, Cladosporium, Cladosporiaidas, Cladosporia saphaerosperma, Cladosporum herbalem, Cladosporum resine, Geotricum candidam, Geotricam lactus, Ketomium globosum, Trichoderma Koninghi Biridi, Trichoftton Mentagrophytes, Dressilla Ostraline, Nigrospora Oryzae, Neurospora Gitofira, Former Glomerata, Forma Tereschias, Fusarium oxysporum, Fusarium Semitectum, Fusarium Solani, Fusarium Moniliforme, Fusarium Rosepura Audare Penicillium islandicam, Penicillium icpansa, Penicillium cyclopium, Penicillium citrinum, Penicillium citreability, Penicillium niglycans, Penicillium funiculosum, Penicillium flectus, Penicillium lyracinam, Potritis cinerea, Milotesium ferr Kalia, Mucor Spinense, Mucor Racemasus, Moniria Fructigana, Eurotium Amsterodami, Eurotium Sybareri, Eurotium Tonafilum, Eurotium Rubram, Rhizopus Oryzae, Rhizopus Stronifel, Rhizopus nigricans, Valemia Cevi. These fungi were stock culture pure cultures or subcultures within 30 days, each stored at 6 ° C. ± 4 ° C.
上記試験の結果、表２１を得た。
また前記試験における組成物の条件は表２２のとおりである。
Claims (3)
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｍ（ＯＲ）ｎ
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，ｎはそれぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋ｚ＋ｍ＋ｎ＝４を満たす。）
で表されるリン酸チタニウム系化合物又はその縮合体を有効成分とする消臭組成物に、下記抗菌組成物１質量％〜１０質量％を加えたことを特徴とする防黴剤、抗菌剤及び消臭剤。
ニトリル系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤、ベンツイミダゾール系抗菌剤、有機ヨード系抗菌剤、イソチアゾリル系抗菌剤及びチアゾール系抗菌剤の２種以上を０．１質量％〜４０質量％夫々加えてなる抗菌組成物。 The chemical formula is Ti (OH) x (PO 4 ) y (HPO 4 ) z (H 2 PO 4 ) m (OR) n
(R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, x, y, z, m, and n are numerical values of 0 or more, respectively, and satisfy x + 3y + z + m + n = 4.)
An antifungal agent, an antibacterial agent, and an antibacterial agent characterized by adding 1% by mass to 10% by mass of the following antibacterial composition to an odor eliminating composition comprising a titanium phosphate compound represented by Deodorants.
0.1% to 40% by mass of two or more of nitrile antibacterial agent, pyridine antibacterial agent, haloalkylthio antibacterial agent, benzimidazole antibacterial agent, organic iodine antibacterial agent, isothiazolyl antibacterial agent and thiazole antibacterial agent % Antibacterial composition each added.
Ｔｉ（ＯＨ）ｘ（ＰＯ４）ｙ（ＨＰＯ４）ｚ（Ｈ２ＰＯ４）ｍ（ＯＲ）ｎ
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ，ｙ，ｚ，ｍ，ｎはそれぞれ０以上の数であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｍ＋ｎ＝４を満たす。）
で表されるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合体と、ケイ酸チタニウム系化合物とホウ酸チタニウム系化合物のうち少なくとも一方とを含有して成る消臭組成物に、下記抗菌組成物１質量％〜１０質量％を加えたことを特徴とする防黴剤、抗菌剤及び消臭剤。
２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウム、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジン、２−（ｎ一オクチル）−４−イソチアゾリン−３−オン、ジ・ヨードメチル−Ｐ−トリル−スルフオン、メチル（ベンツイミダゾール−２−イル）カルバメート、１，２ベンジソチアゾリン−３−オンの２種以上を０．１質量％〜４０質量％夫々加えてなる抗菌組成物。 The chemical formula is Ti (OH) x (PO 4 ) y (HPO 4 ) z (H 2 PO 4 ) m (OR) n
(R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, x, y, z, m, and n are each a number of 0 or more, and satisfy x + 3y + 2z + m + n = 4.)
The antibacterial composition 1% by mass to the deodorant composition comprising a titanium phosphate compound represented by the formula (1) or a condensate thereof, and at least one of a titanium silicate compound and a titanium borate compound. An antifungal agent, antibacterial agent and deodorant characterized by adding 10% by mass.
2-pyridinethiol-1-oxide sodium, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, 2- (n-octyl) -4-isothiazolin-3-one, diiodomethyl-P-tolyl -Antibacterial composition which adds 0.1 mass%-40 mass% of 2 or more types of sulfone, methyl (benzimidazol-2-yl) carbamate, and 1,2 benziso thiazolin-3-one, respectively.
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