JP2006045073A - Method for suppressing deterioration of organic compound - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for suppressing deterioration of an organic compound in which deterioration of the organic compound stored in a container can readily be suppressed. <P>SOLUTION: The method for suppressing deterioration of the organic compound stored in the container comprises adding a photocatalyst into the interior of the container so as to bring the photocatalyst into contact with the organic compound and keeping the interior of the container under electromagnetic wave atmosphere. A wash oil used for washing equipment to which a synthetic resin material is attached is preferably used as the organic compound. A polyester is preferably used as the synthetic resin material. Ethylene glycols are preferably used as the wash oil and triethylene glycols are further preferably used as the wash oil. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、容器内に収容された有機化合物の劣化抑制方法に関するものであり、例えば合成樹脂材料が付着した器具の洗浄に用いられる有機化合物の劣化抑制方法に関するものである。   The present invention relates to a method for suppressing deterioration of an organic compound contained in a container, for example, a method for suppressing deterioration of an organic compound used for cleaning an instrument to which a synthetic resin material adheres.

従来、有機化合物は様々な用途に用いられている。例えば特許文献1〜3には、有機化合物であるエチレングリコールを、合成樹脂材料が付着した器具の洗浄に用いることが開示されている。一方、光触媒も様々な用途に用いられており、例えば特許文献4には、揚げ物用の油、水、空気等の流体の浄化に光触媒を用いることが開示されている。
特開2002−186918号公報 特開昭57−91715号公報 特公昭49−11636号公報 特開2002−316056号公報
Conventionally, organic compounds are used in various applications. For example, Patent Documents 1 to 3 disclose that ethylene glycol, which is an organic compound, is used for cleaning an instrument to which a synthetic resin material is attached. On the other hand, photocatalysts are also used in various applications. For example, Patent Document 4 discloses using a photocatalyst for purification of fluids such as oil, water, and air for fried foods.
JP 2002-186918 A JP-A-57-91715 Japanese Patent Publication No.49-11636 JP 2002-316056 A

ところで、有機化合物は、経時変化、加熱等の要因によって熱分解や酸化等を起こすことから劣化し易いものとして認識されている。例えば、前記特許文献1〜3のエチレングリコールは、洗浄時の加熱に起因して熱分解し易く、劣化し易いものとして認識されている。このように劣化し易いエチレングリコールを器具の洗浄に繰返し使用することは困難であり、結果としてエチレングリコールを頻繁に交換しなければならない。一方、前記特許文献4では、流体の浄化に光触媒を用いる思想のみしか開示されていない。   By the way, an organic compound is recognized as being easily deteriorated because it undergoes thermal decomposition, oxidation, and the like due to factors such as aging and heating. For example, the ethylene glycols in Patent Documents 1 to 3 are recognized as being easily decomposed and easily deteriorated due to heating during cleaning. Such repeated use of ethylene glycol, which is prone to degradation, is difficult, and as a result, ethylene glycol must be changed frequently. On the other hand, in Patent Document 4, only the idea of using a photocatalyst for fluid purification is disclosed.

本発明は、このような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、容器内に収容された有機化合物の劣化を容易に抑制することが可能な有機化合物の劣化抑制方法を提供することにある。   The present invention has been made paying attention to such problems existing in the prior art. An object of the present invention is to provide a method for suppressing deterioration of an organic compound that can easily suppress deterioration of the organic compound contained in the container.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明の有機化合物の劣化抑制方法は、容器内に収容された有機化合物の劣化抑制方法であって、前記容器内に光触媒を前記有機化合物に接触するように添加し、且つ同容器内を電磁波雰囲気にすることを要旨とする。   In order to achieve the above object, the method for inhibiting deterioration of an organic compound according to claim 1 is a method for inhibiting deterioration of an organic compound contained in a container, wherein the organic compound is placed in the container. The main point is to make the container in an electromagnetic wave atmosphere.

請求項2に記載の発明の有機化合物の劣化抑制方法は、請求項1に記載の発明において、前記有機化合物が、合成樹脂材料が付着した器具の洗浄に用いられる洗浄油であることを要旨とする。   According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for inhibiting deterioration of an organic compound according to the first aspect of the present invention, wherein the organic compound is a cleaning oil used for cleaning an instrument having a synthetic resin material attached thereto. To do.

請求項3に記載の発明の有機化合物の劣化抑制方法は、請求項2に記載の発明において、前記合成樹脂材料がポリエステルであり、前記洗浄油がエチレングリコール類であることを要旨とする。   According to a third aspect of the present invention, there is provided a method for inhibiting deterioration of an organic compound, wherein the synthetic resin material is polyester and the cleaning oil is ethylene glycol.

本発明によれば、容器内に収容された有機化合物の劣化を容易に抑制することが可能である。   According to the present invention, it is possible to easily suppress the deterioration of the organic compound accommodated in the container.

以下、本発明をポリエステルが付着した器具の洗浄に用いられる洗浄油の劣化抑制方法に具体化した実施形態について詳細に説明する。
この実施形態において、前記器具の洗浄は容器を用いて行われている。即ち、この容器内には、有機化合物である洗浄油が収容されている。そして、容器内に、前記器具を投入し、同器具を洗浄油に浸漬等させることにより、前記洗浄は、器具に付着したポリエステルを除去している。前記器具は、ポリエステルやポリエステル製品の製造に用いられ、具体例としてフィルタや配管の他に反応装置等が挙げられる。また、前記ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとグリコールとのポリエステルを主成分として50質量%以上含有するものである。
Hereinafter, an embodiment in which the present invention is embodied in a method for suppressing deterioration of a cleaning oil used for cleaning an instrument to which polyester is attached will be described in detail.
In this embodiment, the instrument is cleaned using a container. That is, the container contains cleaning oil that is an organic compound. And the said washing | cleaning is removing the polyester adhering to an instrument by throwing the said instrument in a container and immersing the instrument in washing | cleaning oil. The instrument is used for the production of polyester and polyester products, and specific examples include a reactor and the like in addition to a filter and piping. The polyester contains 50% by mass or more of a polyester of an aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol as a main component.

前記容器には通常、洗浄時に洗浄油の飛散を防止する等の理由から、密閉性を有するものが用いられる。さらに、容器としては、器具の洗浄効率を高めるべく内部の温度や圧力を高めることができるように、耐熱性又は耐圧性の一方を有するものが好ましく、耐熱性及び耐圧性の両方を有するものがより好ましい。洗浄時における容器内の温度は洗浄油の沸点よりも若干低い温度とするが好ましく、圧力は0.1〜1.0MPaとすることが好ましい。本実施形態では、耐熱性及び耐圧性の両方を有する容器としてオートクレーブを使用する。   As the container, a container having a sealing property is usually used for the purpose of preventing scattering of cleaning oil during cleaning. Further, the container preferably has one of heat resistance and pressure resistance so that the internal temperature and pressure can be increased to increase the cleaning efficiency of the instrument, and has both heat resistance and pressure resistance. More preferred. The temperature in the container at the time of washing is preferably slightly lower than the boiling point of the washing oil, and the pressure is preferably from 0.1 to 1.0 MPa. In this embodiment, an autoclave is used as a container having both heat resistance and pressure resistance.

前記洗浄油は前記器具から前記ポリエステルを除去するものである。加えて、洗浄油としては、器具から効率的にポリエステルを除去するため、ポリステルに対する溶解性を有するものが好ましく、さらには分子中にアルコール成分(水酸基)を有するものがより好ましい。   The cleaning oil removes the polyester from the instrument. In addition, as the cleaning oil, in order to efficiently remove the polyester from the instrument, those having solubility in polyester are preferable, and those having an alcohol component (hydroxyl group) in the molecule are more preferable.

前記洗浄油としてはエチレングリコール類、グリセリン等の脂肪族多価アルコール類、シリコーン油、フッ素油、油脂等が挙げられる。エチレングリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等が挙げられる。油脂としてはヤシ油、パーム油等の植物油脂、魚油、牛脂、バター脂等の動物油脂が挙げられる。これら洗浄油は、単独で器具の洗浄に用いられてもよいし、二種以上が組み合わされて洗浄に用いられてもよい。これらの中でも、エチレングリコール類が好ましく、トリエチレングリコールがより好ましい。   Examples of the cleaning oil include aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycols and glycerin, silicone oils, fluorine oils, and fats. Examples of ethylene glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and tetraethylene glycol. Examples of the fats and oils include vegetable oils such as coconut oil and palm oil, and animal fats and oils such as fish oil, beef tallow and butter fat. These cleaning oils may be used alone for cleaning the appliance, or two or more may be used in combination for cleaning. Among these, ethylene glycols are preferable, and triethylene glycol is more preferable.

前記洗浄油の中でも、エチレングリコール類は、ポリエステルに対する溶解性を有し、且つ分子中にアルコール成分を有している。このため、エチレングリコール類は、前記ポリステルに対する溶解性に加え、アルコール成分に起因したポリエステルに対する分解性をも有している。よって、エチレングリコール類は、ポリエステルを分解しながら溶解させることができ、前記器具から効率的にポリエステルを除去して該器具の洗浄効率を高めることができ、洗浄油として好適である。さらにエチレングリコール類の中でも、トリエチレングリコールは、ポリエステルに対する溶解性及び分解性が高い。   Among the washing oils, ethylene glycols are soluble in polyester and have an alcohol component in the molecule. For this reason, in addition to the solubility with respect to the said polyester, ethylene glycols also have the decomposability | degradability with respect to polyester resulting from an alcohol component. Therefore, ethylene glycols can be dissolved while decomposing polyester, and polyester can be efficiently removed from the instrument to increase the cleaning efficiency of the instrument, which is suitable as a cleaning oil. Further, among ethylene glycols, triethylene glycol has high solubility and degradability with respect to polyester.

容器内には、前記洗浄油の劣化を抑制するために、光触媒が洗浄油に接触するように添加されている。ここで、光触媒の添加は、光触媒を洗浄油中に浸漬する等のように容器内に配置することにより行ってもよいし、容器の内表面上に光触媒の被膜を被覆する、又は光触媒を容器の側壁中等に充填することにより行ってもよい。光触媒を容器の側壁中等に充填した場合には、該側壁等の内表面から光触媒の一部を露出させることとする。   In the container, a photocatalyst is added in contact with the cleaning oil in order to suppress the deterioration of the cleaning oil. Here, the addition of the photocatalyst may be performed by placing the photocatalyst in a container such as by immersing it in cleaning oil, or coating the photocatalyst film on the inner surface of the container, or placing the photocatalyst in the container. You may carry out by filling in the side wall of this. When the photocatalyst is filled in the side wall of the container or the like, a part of the photocatalyst is exposed from the inner surface of the side wall or the like.

この光触媒は、電磁波雰囲気下において還元作用等の光触媒作用を発揮し、該光触媒作用により接触した洗浄油の劣化を抑制する。これは、光触媒に接触した洗浄油は、前記光触媒作用により熱分解等を抑制されるためと推察される。そして、前記容器は、光触媒に光触媒作用を発揮させるため、その内部を電磁波雰囲気とする。容器の内部を電磁波雰囲気とするには、容器の内部に電磁波を照射する装置を取付けてもよく、或いは側壁等を電磁波が透過可能な材質で形成したりして外部から電磁波を照射してもよい。電磁波としては、ガンマ線、X線、紫外線、可視光線、赤外線、電波等が挙げられる。   This photocatalyst exhibits a photocatalytic action such as a reducing action in an electromagnetic wave atmosphere, and suppresses deterioration of the cleaning oil contacted by the photocatalytic action. This is presumably because the cleaning oil in contact with the photocatalyst is suppressed from thermal decomposition and the like by the photocatalytic action. And the said container makes electromagnetic wave atmosphere the inside, in order to make a photocatalyst exhibit a photocatalytic action. In order to make the inside of the container have an electromagnetic wave atmosphere, a device that radiates electromagnetic waves may be attached to the inside of the container, or the side wall or the like may be formed of a material that can transmit electromagnetic waves, and the electromagnetic waves may be irradiated from the outside. Good. Examples of electromagnetic waves include gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, radio waves, and the like.

光触媒の材質としては酸化チタン(TiO2、Ti23)、酸化スズ(SnO2、SnO)、酸化亜鉛(ZnO)等が挙げられ、形状としては球状等の粒子状、線状、格子状等が挙げられる。光触媒は、前記材質のみにより形成されてもよいし、チタン粒子等の表面に前記材質から構成される光触媒膜を被覆することにより形成されてもよい。光触媒膜の被覆は、例えばチタン粒子の表面にチタンの粉体を溶融付着させることにより行う。このとき、チタン粒子の表面には、前記溶融付着時のチタンの酸化に起因する酸化チタンから構成される光触媒膜が被覆される。ここで、光触媒が、その外表面から内部に向かうに従い金属と結合している酸素の割合が低下する構造(以下、酸素欠乏傾斜構造という。)を有し、且つ容器が、外部の電磁波が側壁等を透過して内部に到達するように構成されていることが好ましい。ここで、酸素欠乏傾斜構造を有する光触媒は、紫外線よりも波長の長い電波等にも応答して光触媒作用を発揮する。さらに大気中には通常、前記電波等が放射されている。このため、前記電波等を容器の内部に到達させることにより、それら電波等を有効に活用して洗浄油の劣化を抑制することができる。よって、容器に前記電磁波を照射するための装置を取付ける必要がなく、容器の構成を簡単にすることができる。 Examples of the material of the photocatalyst include titanium oxide (TiO 2 , Ti 2 O 3 ), tin oxide (SnO 2 , SnO), and zinc oxide (ZnO). The shape is a spherical particle shape, a linear shape, a lattice shape, or the like. Etc. The photocatalyst may be formed only of the material, or may be formed by coating the surface of titanium particles or the like with a photocatalyst film made of the material. The photocatalyst film is coated, for example, by melting and adhering titanium powder to the surface of the titanium particles. At this time, the surface of the titanium particles is coated with a photocatalytic film composed of titanium oxide resulting from oxidation of titanium during the melt adhesion. Here, the photocatalyst has a structure in which the proportion of oxygen bonded to the metal decreases from the outer surface toward the inside (hereinafter referred to as an oxygen-deficient gradient structure), and the container has an external electromagnetic wave on the side wall. It is preferable to be configured so as to penetrate the inside and the like. Here, the photocatalyst having an oxygen-deficient gradient structure exhibits a photocatalytic action in response to radio waves having a wavelength longer than that of ultraviolet rays. Further, the radio waves and the like are usually radiated into the atmosphere. For this reason, by making the said electromagnetic wave etc. reach the inside of a container, deterioration of cleaning oil can be suppressed by utilizing these electromagnetic waves etc. effectively. Therefore, it is not necessary to attach a device for irradiating the electromagnetic wave to the container, and the structure of the container can be simplified.

光触媒と洗浄油との接触面積は500〜1000cm2が好ましい。前記接触面積は、500cm2未満では洗浄油の劣化抑制に時間を要してその効率が低下するおそれがあり、1000cm2を超えても劣化抑制用の効率をそれ以上高めることができない。光触媒が洗浄油中に浸漬されているときには、前記接触面積は光触媒の表面積と同じである。 The contact area between the photocatalyst and the cleaning oil is preferably 500 to 1000 cm 2 . If the contact area is less than 500 cm 2, it may take a long time to suppress the deterioration of the cleaning oil, and the efficiency may decrease. If the contact area exceeds 1000 cm 2 , the efficiency for suppressing deterioration cannot be further increased. When the photocatalyst is immersed in the cleaning oil, the contact area is the same as the surface area of the photocatalyst.

さて、前記器具を洗浄するときには、オートクレーブ内に洗浄油と光触媒とを収容する。次いで、オートクレーブ内に器具を収容し、該オートクレーブ内を加熱する。オートクレーブ内では、その温度が洗浄油の沸点近い温度となったとき洗浄油が蒸発し、圧力が上昇する。オートクレーブ内の器具は、洗浄油によりポリエステルが除去されて洗浄される。その後、オートクレーブ内の温度及び圧力を元の値に戻し、該オートクレーブ内から器具を取出す。そして、新たな器具を洗浄する毎に、オートクレーブ内は加熱及び加圧され、洗浄油の劣化が進行しようとする。ここで、オートクレーブ内には光触媒が収容されていることから、当該光触媒は電磁波により光触媒活性を発揮する。このため、洗浄油は劣化が抑制され、洗浄能力が長期にわたって維持される。   Now, when washing | cleaning the said instrument, cleaning oil and a photocatalyst are accommodated in an autoclave. Next, the instrument is accommodated in the autoclave and the inside of the autoclave is heated. In the autoclave, when the temperature becomes close to the boiling point of the cleaning oil, the cleaning oil evaporates and the pressure rises. The equipment in the autoclave is cleaned with the polyester removed by the cleaning oil. Thereafter, the temperature and pressure in the autoclave are returned to the original values, and the instrument is taken out from the autoclave. Each time a new instrument is cleaned, the inside of the autoclave is heated and pressurized, and the cleaning oil tends to deteriorate. Here, since the photocatalyst is accommodated in the autoclave, the photocatalyst exhibits photocatalytic activity by electromagnetic waves. For this reason, the cleaning oil is prevented from being deteriorated, and the cleaning ability is maintained for a long time.

前記の実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・ 実施形態の劣化抑制方法は、容器内に光触媒を添加し、且つ同容器内を電磁波雰囲気とする。光触媒は、電磁波により光触媒活性を発揮する。このため、洗浄油は、前記光触媒の光触媒作用により、劣化が効果的に抑制される。よって、洗浄油は、器具の洗浄に繰返し使用されるときには、従来の洗浄油に比べてその交換頻度を低減することができる。
The effects exhibited by the above embodiment will be described below.
-The degradation suppression method of embodiment adds a photocatalyst in a container and makes the inside of the container the electromagnetic wave atmosphere. The photocatalyst exhibits photocatalytic activity by electromagnetic waves. For this reason, deterioration of the cleaning oil is effectively suppressed by the photocatalytic action of the photocatalyst. Therefore, when the cleaning oil is repeatedly used for cleaning the appliance, the replacement frequency thereof can be reduced as compared with the conventional cleaning oil.

次に、試験例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
(実施例1及び2並びに比較例1)
実施例1においては、容器としてのオートクレーブ(内部の直径:1000mm及び高さ:2500mm)内に、洗浄油としてのトリエチレングリコール1200リットル(1350kg)を収容するとともに球状をなす光触媒(直径:15mm、材質:SnO2)を洗浄油中に添加した後、24時間放置した。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to test examples and comparative examples.
(Examples 1 and 2 and Comparative Example 1)
In Example 1, a photocatalyst (diameter: 15 mm, diameter: 15 mm, containing 1200 liters (1350 kg) of triethylene glycol as a cleaning oil in an autoclave (inner diameter: 1000 mm and height: 2500 mm) as a container. Material: SnO 2 ) was added to the cleaning oil and allowed to stand for 24 hours.

ここで、光触媒としては、SnO2により形成されるとともに酸素欠乏傾斜構造を有しているものを用いた。光触媒は、金網により形成された収納袋内に収納され、オートクレーブの内側面上に吊下げられた。収納袋中には光触媒を2.5kg収納した。オートクレーブの内側面上にはこの収納袋を3つ吊下げた。さらに、全ての光触媒をトリエチレングリコール中に浸漬した。オートクレーブ中の光触媒の収容量は7.5kgであり、表面積の合計は84820.5mm2(848.205cm2)であった。 Here, as the photocatalyst, one formed of SnO 2 and having an oxygen-deficient gradient structure was used. The photocatalyst was stored in a storage bag formed of a wire mesh and suspended on the inner surface of the autoclave. 2.5 kg of photocatalyst was stored in the storage bag. Three storage bags were hung on the inner surface of the autoclave. In addition, all photocatalysts were immersed in triethylene glycol. The amount of photocatalyst contained in the autoclave was 7.5 kg, and the total surface area was 84820.5 mm 2 (848.205 cm 2 ).

次いで、ポリエステルが付着した器具をオートクレーブ内に収容して1時間放置した後、該オートクレーブ内を265℃まで加熱して器具の洗浄を行った。このとき、オートクレーブ内の圧力は加熱に伴い上昇した。続いて、オートクレーブ内の温度が265℃に到達したときの該オートクレーブ内の圧力を測定するとともに、加熱を停止して自然冷却を行った。次に、オートクレーブ内から器具を取出し新たな器具を収容して、洗浄を繰返した。   Next, the instrument with the polyester attached was accommodated in an autoclave and allowed to stand for 1 hour, and then the interior of the autoclave was heated to 265 ° C. to clean the instrument. At this time, the pressure in the autoclave increased with heating. Subsequently, the pressure in the autoclave when the temperature in the autoclave reached 265 ° C. was measured, and heating was stopped and natural cooling was performed. Next, the instrument was taken out from the autoclave, a new instrument was accommodated, and washing was repeated.

実施例2においては、前記光触媒の材質をTiO2に変更した以外は、実施例1と同様にして器具の洗浄を行った。一方、比較例1においては、オートクレーブ内に光触媒を添加しない以外は、実施例1と同様にして器具の洗浄を行った。実施例1及び比較例1において、オートクレーブ内の温度が265℃に到達したときの該オートクレーブ内の圧力の測定結果を図1に示す。 In Example 2, the instrument was cleaned in the same manner as in Example 1 except that the material of the photocatalyst was changed to TiO 2 . On the other hand, in Comparative Example 1, the instrument was washed in the same manner as in Example 1 except that no photocatalyst was added to the autoclave. In Example 1 and Comparative Example 1, the measurement result of the pressure in the autoclave when the temperature in the autoclave reaches 265 ° C. is shown in FIG.

図1に示すように、実施例1においては、器具の洗浄の繰返しに伴い、オートクレーブ内の圧力を、約0.5MPaまで上昇した後に一定の範囲内に安定させることができた。実施例2においては、図示しないが実施例1と同様の結果が得られた。さらに実施例1及び2においては、器具の洗浄を16回行った後にオートクレーブ内のトリエチレングリコールを交換する必要が生じた。これは、器具から除去されたポリエステルがトリエチレングリコール中に多量に溶解したために、洗浄後の器具に溶解したポリステルが再付着し易くなったためであった。   As shown in FIG. 1, in Example 1, the pressure in the autoclave could be stabilized within a certain range after increasing the pressure in the autoclave to about 0.5 MPa with the repeated cleaning of the instrument. In Example 2, although not shown, the same results as in Example 1 were obtained. Furthermore, in Examples 1 and 2, it was necessary to replace the triethylene glycol in the autoclave after cleaning the instrument 16 times. This was because the polyester removed from the device was dissolved in a large amount in triethylene glycol, so that the polyester dissolved in the cleaned device was easily reattached.

一方、比較例1においては、器具の洗浄回数の増加に伴いオートクレーブ内の圧力が上昇した。さらに比較例1においては、器具の洗浄を12回行った後にオートクレーブ内のトリエチレングリコールを交換する必要が生じた。これは、器具の洗浄時にオートクレーブ内の圧力が過剰に上昇したためであった。   On the other hand, in Comparative Example 1, the pressure in the autoclave increased with an increase in the number of times the instrument was cleaned. Furthermore, in Comparative Example 1, it was necessary to replace the triethylene glycol in the autoclave after cleaning the instrument 12 times. This was because the pressure in the autoclave increased excessively during instrument cleaning.

ここで、トリエチレングリコールは、器具の洗浄回数の増加に伴い、即ちオートクレーブ内の加熱の繰返し回数の増加に伴い熱分解して劣化する。このとき、オートクレーブ内では、トリエチレングリコールの熱分解により、該トリエチレングリコールよりも沸点が低いトリエチレングリコールの分解物質が生成される。そして、オートクレーブ内は、トリエチレングリコールの劣化の進行に伴って前記分解物質の量が多くなり、265℃における圧力が高くなる。このため、比較例1では、器具の洗浄回数の増加に伴いトリエチレングリコールの劣化が進行したと考えられる。これに対し、実施例1及び2では、オートクレーブ内の圧力が一定の範囲内に安定したことから、トリエチレングリコールの劣化が比較例1に比べて抑制されたと考えられる。   Here, triethylene glycol deteriorates due to thermal decomposition with an increase in the number of times the appliance is cleaned, that is, with an increase in the number of repetitions of heating in the autoclave. At this time, in the autoclave, a decomposition product of triethylene glycol having a boiling point lower than that of triethylene glycol is generated by thermal decomposition of triethylene glycol. In the autoclave, the amount of the decomposition substance increases with the progress of deterioration of triethylene glycol, and the pressure at 265 ° C. increases. For this reason, in Comparative Example 1, it is considered that the degradation of triethylene glycol progressed with an increase in the number of times the instrument was cleaned. On the other hand, in Examples 1 and 2, since the pressure in the autoclave was stabilized within a certain range, it is considered that the degradation of triethylene glycol was suppressed as compared with Comparative Example 1.

尚、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記実施例において、器具の洗浄を連続して行ってもよいし、所定時間おきに行ってもよい。器具の洗浄を連続して行った場合、トリエチレングリコールは、洗浄中において劣化が抑制される。また、器具の洗浄を所定時間おきに行った場合、トリエチレングリコールは、各洗浄操作の間、又は洗浄中において劣化が抑制される。
In addition, this embodiment can also be changed and embodied as follows.
-In the said Example, washing | cleaning of an instrument may be performed continuously and may be performed every predetermined time. When the instrument is continuously cleaned, the degradation of triethylene glycol is suppressed during cleaning. In addition, when the instrument is cleaned at predetermined intervals, the degradation of triethylene glycol is suppressed during each cleaning operation or during cleaning.

・ 前記ポリエステルをポリプロピレン、ナイロン等に変更してもよい。即ち、前記洗浄油を、ポリエステル以外の合成樹脂材料が付着した器具の洗浄に用いてもよい。
・ 有機化合物は、前記洗浄油に限らず各種反応の原料や溶媒であってもよい。この場合、容器は各種反応における反応槽である。各種反応の原料として用いられる化合物としては、アセトアルデヒド、イソプロピルベンゼン、エチルベンゼン、1−オクテン等が挙げられる。
-The polyester may be changed to polypropylene, nylon or the like. That is, the cleaning oil may be used for cleaning an instrument to which a synthetic resin material other than polyester is attached.
The organic compound is not limited to the cleaning oil, and may be a raw material or solvent for various reactions. In this case, the container is a reaction tank for various reactions. Examples of the compound used as a raw material for various reactions include acetaldehyde, isopropylbenzene, ethylbenzene, 1-octene and the like.

各種反応の溶媒として用いられる化合物としては、炭化水素、ハロゲン化合物、アルコール、フェノール、エーテル、ケトン、酸、ニトリル、ニトロ化合物、アミン、硫黄化合物等が挙げられる。炭化水素としてはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。ハロゲン化合物としてはジクロロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロロホルム等が挙げられる。アルコールとしてはメタノール、エタノール、1−プロパノール等のプロパノール等が挙げられる。フェノールとしてはフェノール自身の他にベンジルアルコール等が挙げられる。エーテルとしてはジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。ケトンとしてはアセトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。酸としてはギ酸、酢酸、酢酸エチル等が挙げられる。ニトリルとしてはアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等が挙げられる。ニトロ化合物としてはニトロメタン、ニトロベンゼン等が挙げられる。アミンとしてはピペリジン等が挙げられる。硫黄化合物としてはジメチルスホキシド等が挙げられる。   Examples of the compound used as a solvent for various reactions include hydrocarbons, halogen compounds, alcohols, phenols, ethers, ketones, acids, nitriles, nitro compounds, amines, sulfur compounds and the like. Examples of the hydrocarbon include pentane, hexane, cyclohexane and the like. Examples of the halogen compound include dichloromethane, dichlorodifluoromethane, chloroform and the like. Examples of the alcohol include propanol such as methanol, ethanol and 1-propanol. Examples of phenol include benzyl alcohol and the like in addition to phenol itself. Examples of ethers include diethyl ether, diisopropyl ether, and tetrahydrofuran. Examples of ketones include acetone and cyclohexanone. Examples of the acid include formic acid, acetic acid, ethyl acetate and the like. Nitriles include acetonitrile, propionitrile, benzonitrile and the like. Examples of the nitro compound include nitromethane and nitrobenzene. Examples of amines include piperidine. Examples of the sulfur compound include dimethyl sulfoxide.

・ 前記容器内に、光触媒に加えて水酸化ナトリウム等のポリエステル解重合触媒を容器内に収容してもよい。このように構成した場合には、器具の洗浄効率をより高めることができる。   In addition to the photocatalyst, a polyester depolymerization catalyst such as sodium hydroxide may be accommodated in the container. When comprised in this way, the washing | cleaning efficiency of an instrument can be improved more.

さらに、前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・ 前記光触媒が酸素欠乏傾斜構造を有し、且つ前記容器が、外部の電磁波が内部に到達するように構成されている請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の有機化合物の劣化抑制方法。この構成によれば、容器の構成を簡単にすることができる。
Further, the technical idea that can be grasped from the embodiment will be described below.
The deterioration of the organic compound according to any one of claims 1 to 3, wherein the photocatalyst has an oxygen-deficient inclined structure, and the container is configured such that an external electromagnetic wave reaches the inside. Suppression method. According to this configuration, the configuration of the container can be simplified.

・ 前記エチレングリコール類がトリエチレングリコールである請求項3に記載の有機化合物の劣化抑制方法。この構成によれば、器具の洗浄効率をより高めることができる。   The method for inhibiting deterioration of an organic compound according to claim 3, wherein the ethylene glycol is triethylene glycol. According to this configuration, the cleaning efficiency of the instrument can be further increased.

実施例1及び比較例1におけるオートクレーブ内の圧力の測定結果を示すグラフ。The graph which shows the measurement result of the pressure in the autoclave in Example 1 and Comparative Example 1. FIG.

Claims (3)

容器内に収容された有機化合物の劣化抑制方法であって、
前記容器内に光触媒を前記有機化合物に接触するように添加し、且つ同容器内を電磁波雰囲気にすることを特徴とする有機化合物の劣化抑制方法。
A method for suppressing deterioration of an organic compound contained in a container,
A method for inhibiting deterioration of an organic compound, wherein a photocatalyst is added to the container so as to contact the organic compound, and the container is filled with an electromagnetic wave atmosphere.
前記有機化合物が、合成樹脂材料が付着した器具の洗浄に用いられる洗浄油である請求項1に記載の有機化合物の劣化抑制方法。 The method for suppressing deterioration of an organic compound according to claim 1, wherein the organic compound is a cleaning oil used for cleaning an instrument to which a synthetic resin material is attached. 前記合成樹脂材料がポリエステルであり、前記洗浄油がエチレングリコール類である請求項2に記載の有機化合物の劣化抑制方法。 The method for inhibiting deterioration of an organic compound according to claim 2, wherein the synthetic resin material is polyester and the cleaning oil is ethylene glycol.
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