JP2006032122A - Button-shaped alkaline battery - Google Patents

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久典 菅原
Hiromi Tamakoshi
博美 玉腰
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健一 佐野
Jun Sato
佐藤  淳
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a button-shaped alkaline battery using mercury-free zinc or zinc alloy as a negative electrode active material, having small internal resistance and hardly causing drop of a closed circuit voltage at a discharge terminal stage. <P>SOLUTION: This button-shaped alkaline battery is composed by using mercury-free zinc or zinc alloy as a negative electrode active material, by using a member formed by stacking vinylon-rayon mixed paper, cellophane and the following graft film as a separator for isolating a positive electrode mix from a negative electrode agent, and by arranging the graft film on the contacting side to the positive electrode mix. The graft film: a film formed of a graft polymer prepared by graft-polymerizing an acrylic acid, its derivative, a methacrylic acid or its derivative with a stem polymer formed of polyethylene or polypropylene. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、負極活物質として無水銀の亜鉛または亜鉛合金を用いるボタン形アルカリ電池に関し、さらに詳しくは、負極活物質として無水銀の亜鉛または亜鉛合金を用いているにもかかわらず、内部抵抗が小さく、放電末期における閉路電圧の低下が少ないボタン形アルカリ電池に関する。   The present invention relates to a button-type alkaline battery using anhydrous silver zinc or a zinc alloy as a negative electrode active material, and more specifically, despite using anhydrous silver zinc or a zinc alloy as a negative electrode active material, the internal resistance is low. The present invention relates to a button-type alkaline battery that is small and has little decrease in closed circuit voltage at the end of discharge.

従来、ボタン形アルカリ電池では、負極活物質として水銀でアマルガム化した亜鉛が用いられてきた(例えば、特許文献1)。これは、水銀によって亜鉛の腐食を抑制することができることや、亜鉛の溶解・析出反応によって負極端子板の銅面に亜鉛メッキが形成され、亜鉛中の水銀が固相拡散により銅面に移行して、銅面に亜鉛−水銀の合金メッキが形成され、水銀の高い水素過電圧と耐食性とによって局部電池反応の生起を抑制することができるなどの理由によるものである。   Conventionally, in button-type alkaline batteries, zinc amalgamated with mercury has been used as a negative electrode active material (for example, Patent Document 1). This is because corrosion of zinc can be suppressed by mercury, and zinc plating is formed on the copper surface of the negative electrode terminal plate due to dissolution and precipitation of zinc, and mercury in zinc migrates to the copper surface by solid phase diffusion. This is because zinc-mercury alloy plating is formed on the copper surface, and the occurrence of local cell reaction can be suppressed by the high hydrogen overvoltage and corrosion resistance of mercury.

しかしながら、最近は、環境汚染防止の観点から、亜鉛の無水銀化が強く要請され、ボタン形アルカリ電池においても、無水銀の亜鉛を使用しようとする試みがなされている。   However, recently, from the viewpoint of preventing environmental pollution, there has been a strong demand for zinc-free silver, and attempts have been made to use anhydrous zinc in button-type alkaline batteries.

ところが、この無水銀の亜鉛を負極活物質として用いたボタン形アルカリ電池を放電していくと、放電末期に閉路電圧が大きく低下するという問題があった。
特公昭61−55220号公報
However, when the button-type alkaline battery using anhydrous zinc as a negative electrode active material is discharged, there is a problem that the closed circuit voltage is greatly reduced at the end of discharge.
Japanese Patent Publication No. 61-55220

本発明は、上記のような無水銀の亜鉛や亜鉛合金を負極活物質として用いるボタン形アルカリ電池における放電末期の閉路電圧の低下が大きいという問題点を解決し、内部抵抗が小さく、放電末期の閉路電圧の低下が少ないボタン形アルカリ電池を提供することを目的とする。   The present invention solves the problem that the closing voltage at the end of discharge in a button-type alkaline battery using anhydrous zinc or a zinc alloy as a negative electrode active material is large, the internal resistance is small, the end of discharge An object of the present invention is to provide a button-type alkaline battery in which the decrease in the closed circuit voltage is small.

本発明は、負極活物質として無水銀の亜鉛または亜鉛合金を用いるボタン形アルカリ電池において、正極合剤と負極剤とを隔離するセパレータとして、ビニロン−レーヨン混抄紙とセロハンと下記のグラフト膜、すなわち、
ポリエチレンまたはポリプロピレンで構成される幹ポリマーに、アクリル酸もしくはその誘導体、またはメタクリル酸もしくはその誘導体がグラフト重合したグラフト重合体で構成される膜
とを積層したものを用い、該グラフト膜を正極合剤との当接側に配置することによって、前記課題を解決したものである。
The present invention relates to a button-type alkaline battery using anhydrous silver zinc or a zinc alloy as a negative electrode active material, as a separator for separating a positive electrode mixture and a negative electrode agent, vinylon-rayon mixed paper, cellophane, and the following graft membrane, ,
Using a polymer composed of a polymer composed of polyethylene or polypropylene and a film made of a graft polymer obtained by graft polymerization of acrylic acid or its derivative or methacrylic acid or its derivative. The above-mentioned problem is solved by arranging on the contact side.

本発明によれば、負極活物質として無水銀の亜鉛または亜鉛合金を用いるボタン形アルカリ電池において、内部抵抗を減少させ、放電末期の閉路電圧の低下を抑制することができる。   According to the present invention, in a button-type alkaline battery using anhydrous silver zinc or a zinc alloy as a negative electrode active material, the internal resistance can be reduced and a decrease in the closed circuit voltage at the end of discharge can be suppressed.

すなわち、従来の水銀でアマルガム化した亜鉛を負極活物質として用いたボタン形アルカリ電池では、放電末期になっても、水銀が亜鉛表面に存在していて集電がとれるので、放電末期においても大幅な閉路電圧の低下がなく、そのため、セパレータとしては隔離機能を重視してビニロン−レーヨン混抄紙とグラフト膜とセロハンとグラフト膜とを積層した4層構造のものが用いられていたが、負極活物質として無水銀または亜鉛合金を用いた場合には、水銀が存在しないため、放電末期になると集電が充分にとれなくなって、閉路電圧が低下するようになる。そこで、本発明では、セパレータの構成部材数を従来の水銀でアマルガム化した亜鉛を負極活物質を用いていた場合より少なくし、それによって、内部抵抗を低減させて、放電末期においても閉路電圧の低下が少ないボタン形アルカリ電池を提供できるようにしたものである。   That is, in conventional button-type alkaline batteries using zinc amalgamated with mercury as the negative electrode active material, mercury is present on the zinc surface even at the end of discharge, so that current can be collected. Therefore, a separator having a four-layer structure in which vinylon-rayon mixed paper, graft film, cellophane, and graft film are laminated with emphasis on the isolation function has been used. When mercury-free or zinc alloy is used as a substance, mercury does not exist, so that at the end of discharge, current collection cannot be sufficiently performed and the closed circuit voltage is lowered. Therefore, in the present invention, the number of constituent members of the separator is reduced to less than that in the case where the negative electrode active material is used for the zinc amalgamated with the conventional mercury, thereby reducing the internal resistance and the closed circuit voltage at the end of the discharge. A button-type alkaline battery with little deterioration can be provided.

本発明においては、負極活物質として無水銀の亜鉛または亜鉛合金を用いるが、この亜鉛合金としては、亜鉛にインジウム、ビスマス、アルミニウムなどの元素を少なくとも1種含有させたものが好適に用いられる。それらの元素の含有量としては、インジウムは0.05〜0.2質量%、ビスマスは0.005〜0.2質量%、アルミニウムは0.0001〜0.07質量%の範囲であることが好ましい。   In the present invention, anhydrous silver zinc or a zinc alloy is used as the negative electrode active material. As the zinc alloy, a material in which at least one element such as indium, bismuth, or aluminum is contained in zinc is preferably used. The contents of these elements are 0.05 to 0.2 mass% for indium, 0.005 to 0.2 mass% for bismuth, and 0.0001 to 0.07 mass% for aluminum. preferable.

セパレータは、ビニロン−レーヨン混抄紙とセロハンとグラフト膜とを積層したもので構成されるが、上記ビニロン−レーヨン混抄紙は電解液の保液性が優れていることから、本発明においても、主として電解液の保液を目的として用いられ、セロハンはグラフト膜を透過した銀イオンを還元する目的で用いられ、グラフト膜はイオンの選択透過性が優れている上に、ビニロン−レーヨン混抄紙に比べて耐酸化性が優れ、しかも強度が大きいので、ビニロン−レーヨン混抄紙が酸化されるのを防止したり、電池組立時にビニロン−レーヨン混抄紙が破断するのを防止する役割を担っている。   The separator is composed of a laminate of vinylon-rayon mixed paper, cellophane, and a graft film, but the vinylon-rayon mixed paper is excellent in the ability to retain an electrolytic solution. Cellophane is used for the purpose of retaining electrolyte, and cellophane is used for the purpose of reducing silver ions that have permeated through the graft membrane. The graft membrane has excellent ion permselectivity, and compared to vinylon-rayon mixed paper. Since it has excellent oxidation resistance and high strength, it plays a role in preventing the vinylon-rayon mixed paper from being oxidized and preventing the vinylon-rayon mixed paper from breaking during battery assembly.

上記グラフト膜を構成するグラフト重合体におけるアクリル酸もしくはその誘導体、またはメタクリル酸もしくはその誘導体について説明すると、それらは、次の構造式

Figure 2006032122
(ただし、RはHまたはCHであり、RはHまたはNH、Na、K、Rb、Csなどから選択される親水性置換基を表す。)
で表され、上記グラフト膜の好適な市販品の一例としては、例えば、セロハンと積層した状態のものが、(株)ユアサメンブレンシステムからYG2152の名称で市販されているものが挙げられる。 Acrylic acid or a derivative thereof, or methacrylic acid or a derivative thereof in the graft polymer constituting the graft film will be described as follows.
Figure 2006032122
(However, R 1 is H or CH 3 , and R 2 represents a hydrophilic substituent selected from H or NH 4 , Na, K, Rb, Cs, etc.)
As an example of a suitable commercial product of the graft membrane, for example, a product laminated with cellophane is commercially available from Yuasa Membrane System Co., Ltd. under the name YG2152.

なお、本発明において、グラフト膜を特定するにあたり、「ポリエチレンもしくはポリプロピレンで構成される幹ポリマーに、アクリル酸もしくはその誘導体、またはメタクリル酸もしくはその誘導体がグラフト重合したグラフト重合体で構成される膜」と、多少、方法的な表現を使っているが、最終的に製造されたときに、グラフト重合体で構成される膜になっていればよく、その製法まで限定されるものではない。   In the present invention, in specifying the graft membrane, “a membrane composed of a graft polymer obtained by graft polymerization of acrylic acid or a derivative thereof, or methacrylic acid or a derivative thereof on a trunk polymer composed of polyethylene or polypropylene” However, the method expression is used to some extent, as long as it is a film composed of a graft polymer when it is finally produced, the production method is not limited.

本発明において、セパレータはビニロン−レーヨン混抄紙とセロハンとグラフト膜とを積層した三層構造のもので構成されるが、そのうちのセロハンとグラフト膜の厚みが内部抵抗に影響を与えるので、そのセロハンとグラフト膜との総厚は60μm以下であることが好ましい。これは、セロハンとグラフト膜との総厚が60μm以下であることによって内部抵抗が小さく、放電末期の閉路電圧の低下が少ないボタン形アルカリ電池がより確実に得られるようになるからであり、このセロハンとグラフト膜との総厚は、薄いほど内部抵抗を小さくする点においては好都合であるが、正極合剤と負極剤との隔離機能を考えると、薄くても、40μm程度までであることが好ましく、50μm程度以上がより実用的である。なお、本発明においては、セパレータに関してビニロン−レーヨン混抄紙とセロハンとグラフト膜とを積層したと表現しているが、その積層とはビニロン−レーヨン混抄紙とセロハンとの間およびセロハンとグラフト膜との間に実質的に空気などを含まない状態でそれらが積み重ねられていればよく、電池反応に阻害を招くような媒体で接着しておくようなことは必要でない。   In the present invention, the separator is composed of a three-layer structure in which vinylon-rayon mixed paper, cellophane, and a graft membrane are laminated. The thickness of the cellophane and the graft membrane affects the internal resistance. And the total thickness of the graft membrane is preferably 60 μm or less. This is because when the total thickness of the cellophane and the graft membrane is 60 μm or less, a button-type alkaline battery with a low internal resistance and a small decrease in the closing voltage at the end of discharge can be obtained more reliably. As the total thickness of the cellophane and the graft membrane is smaller, it is more convenient in terms of reducing the internal resistance, but considering the isolation function between the positive electrode mixture and the negative electrode agent, it may be as thin as about 40 μm. Preferably, about 50 μm or more is more practical. In the present invention, it is expressed that a vinylon-rayon mixed paper, cellophane, and a graft film are laminated with respect to the separator. It is sufficient that they are stacked in a state that does not substantially contain air or the like, and it is not necessary to bond them with a medium that would inhibit the battery reaction.

つぎに、本発明のボタン形アルカリ電池の一例を、図面を参照しながら説明する。ただし、本発明はこの例示のもののみに限定されることはない。   Next, an example of the button-type alkaline battery of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to this example.

図1は本発明のボタン形アルカリ電池の一例を概略的に示す部分断面図であり、図2は図1のセパレータ部分を主体にした要部拡大断面図である。   FIG. 1 is a partial cross-sectional view schematically showing an example of the button-type alkaline battery of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of a main part mainly including the separator portion of FIG.

図中、1は酸化第一銀、二酸化マンガン、酸化第二銀、オキシ水酸化ニッケルなどの正極活物質に、カーボンブラック、グラファイト、黒鉛のような導電助剤と、必要に応じて、ポリテトラフルオロエチレン、カルボキシメチルセルロースなどのバインダーを加えて混合した混合粉末を円板上に加圧成形することによって作製された正極合剤であり、この正極合剤1にはアルカリ電解液の一部を含浸させている。2はこの正極合剤1と負極剤3との間に介在するセパレータであって、このセパレータ2は、図2に示すように、ビニロン−レーヨン混抄紙2aとセロハン2bとグラフト膜2cとを積層したものからなり、そのグラフト膜2cが正極合剤1と当接する側に配置している。3は無水銀の亜鉛または亜鉛合金からなる負極活物質と必要に応じて添加するポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロースなどのゲル化剤を含み、これにアルカリ電解液の大半量を注入してなる負極剤であり、上記アルカリ電解液は例えば酸化亜鉛を溶解させた水酸化カリウム水溶液からなるものである。   In the figure, reference numeral 1 denotes a positive electrode active material such as silver oxide, manganese dioxide, silver oxide, nickel oxyhydroxide, a conductive auxiliary agent such as carbon black, graphite, graphite, and, if necessary, polytetra It is a positive electrode mixture produced by pressing a mixed powder obtained by adding a binder such as fluoroethylene and carboxymethyl cellulose onto a disc, and this positive electrode mixture 1 is impregnated with a part of an alkaline electrolyte. I am letting. 2 is a separator interposed between the positive electrode material mixture 1 and the negative electrode material 3, and this separator 2 is a laminate of vinylon-rayon mixed paper 2a, cellophane 2b, and graft film 2c as shown in FIG. The graft film 2c is disposed on the side in contact with the positive electrode mixture 1. 3 includes a negative electrode active material composed of anhydrous zinc or zinc alloy and a gelling agent such as sodium polyacrylate and carboxymethyl cellulose which are added as necessary, and a negative electrode formed by injecting a majority amount of an alkaline electrolyte therein The alkaline electrolyte is made of, for example, an aqueous potassium hydroxide solution in which zinc oxide is dissolved.

4は例えば鉄製で表面にニッケルメッキを施した正極缶であり、5は例えば銅−ステンレス鋼−ニッケルクラッド板で作製された負極端子板であり、6はポリエチレン、ポリプロピレンなどの各種樹脂またはゴムからなる断面L字状の環状ガスケット6であり、この環状ガスケット6は負極端子板5の周辺折り返し部に嵌着され、前記正極合剤1、セパレータ2、負極剤3、電解液などは、これら正極缶4、負極端子板5および環状ガスケット6で形成される空間内に収容され、その開口部分は正極缶4の開口端部を内方に締め付けて環状ガスケット6を負極端子板5の周辺折り返し部と正極缶4の開口端部の内周面とに圧接させることによって封口され、それによって、電池内部が密閉構造にされている。   4 is a positive electrode can made of, for example, iron and nickel-plated on the surface, 5 is a negative electrode terminal plate made of, for example, a copper-stainless steel-nickel clad plate, and 6 is made of various resins such as polyethylene and polypropylene or rubber. An annular gasket 6 having an L-shaped cross section, which is fitted to the peripheral folded portion of the negative electrode terminal plate 5, and the positive electrode mixture 1, the separator 2, the negative electrode agent 3, the electrolyte, etc. The opening is accommodated in a space formed by the can 4, the negative electrode terminal plate 5 and the annular gasket 6, and the opening portion of the positive electrode can 4 is tightened inward to connect the annular gasket 6 to the peripheral folded portion of the negative electrode terminal plate 5. And the inner peripheral surface of the open end portion of the positive electrode can 4 are sealed, whereby the inside of the battery is sealed.

なお、電池業界においては、一般に、直径に比べて高さが低い扁平形電池をボタン形電池と呼んだり、コイン形電池と呼んでいるが、そのボタン形電池とコイン形電池との間に格別の相違はなく、本発明のボタン形アルカリ電池はコイン形アルカリ電池と呼ばれるものも含む概念である。また、上記図2は、セパレータ2の構成を概略的に示したものであり、図2では、ビニロン−レーヨン混抄紙2a、セロハン2b、グラフト膜2cがいずれも同じ厚みで示されているが、それに限られるものではない。   In the battery industry, a flat battery whose height is lower than its diameter is generally called a button-type battery or a coin-type battery. There is no difference, and the button-type alkaline battery of the present invention is a concept including what is called a coin-type alkaline battery. FIG. 2 schematically shows the configuration of the separator 2. In FIG. 2, the vinylon-rayon mixed paper 2a, the cellophane 2b, and the graft film 2c are all shown to have the same thickness. It is not limited to that.

つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は実施例に例示のもののみに限定されることはない。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples illustrated in the examples.

実施例1
正極活物質として酸化第一銀(AgO)を用い、正極合剤はこの酸化第一銀の粉末100質量部に対して導電助剤としての鱗片状黒鉛を1.2質量部添加して混合した混合粉末を円板状に加圧成形することによって作製し、これにアルカリ電解液の一部を含浸させた。負極活物質としてはインジウムを500ppm(0.05質量%)含有する無水銀の亜鉛合金を用い、アルカリ電解液としては酸化亜鉛を1質量%溶解した35質量%水酸化カリウム水溶液を用い、負極剤としては負極活物質としての無水銀の亜鉛合金に上記アルカリ電解液とゲル化剤とを加えて調製したものを用いた。
Example 1
As the positive electrode active material, silver oxide (Ag 2 O) was used, and the positive electrode mixture was obtained by adding 1.2 parts by mass of flake graphite as a conductive auxiliary agent to 100 parts by mass of this silver oxide powder. The mixed powder thus mixed was produced by pressure molding into a disc shape, and this was impregnated with a part of the alkaline electrolyte. An anhydrous silver zinc alloy containing 500 ppm (0.05% by mass) of indium is used as the negative electrode active material, and a 35% by mass aqueous potassium hydroxide solution in which 1% by mass of zinc oxide is dissolved is used as the alkaline electrolyte. As the negative electrode active material, an anhydrous silver zinc alloy prepared by adding the above alkaline electrolyte and a gelling agent was used.

そして、セパレータとしては、厚さ400μmのビニロン−レーヨン混抄紙と厚さ20μmのセロハンと厚さ30μmのグラフト膜とを積層したものであり、そのグラフト膜が正極合剤と当接する側に位置するようにして正極合剤と負極合剤との間に配置した。なお、上記グラフト膜を構成するグラフト重合体は、前記構造式中のR1、 がともにHであり、幹ポリマー(ポリマー主鎖)はポリエチレンである。また、このグラフト膜と上記セロハンとは(株)ユアサメンブレンシステムからYG2152の名称で市販されているグラフト膜とセロハンとを積層した状態のものを用いた。 The separator is a laminate of 400 μm thick vinylon-rayon mixed paper, 20 μm thick cellophane and 30 μm thick graft membrane, and the graft membrane is located on the side in contact with the positive electrode mixture. Thus, it arrange | positioned between the positive mix and the negative mix. In the graft polymer constituting the graft membrane, R 1 and R 2 in the structural formula are both H, and the backbone polymer (polymer main chain) is polyethylene. In addition, the graft membrane and the cellophane used were obtained by laminating a graft membrane and cellophane sold under the name YG2152 from Yuasa Membrane System Co., Ltd.

そして、これらの正極合剤、負極合剤、セパレータ、アルカリ電解液などと、鉄製で表面にニッケルメッキを施したの正極缶、銅−ステンレス鋼−ニッケルクラッド板製の負極端子板、ポリプロピレン製の環状ガスケットなどを用いて、図1〜2に示す構造で、外径11.6mm、厚さ5.4mmのボタン形アルカリ電池を作製した。   And with these positive electrode mixture, negative electrode mixture, separator, alkaline electrolyte, etc., a positive electrode can made of iron and nickel-plated on its surface, a negative electrode terminal plate made of copper-stainless steel-nickel clad plate, made of polypropylene A button-type alkaline battery having an outer diameter of 11.6 mm and a thickness of 5.4 mm was manufactured using an annular gasket or the like with the structure shown in FIGS.

比較例1
セパレータの構成を厚さ400μmのビニロン−レーヨン混抄紙と厚さ30μmのグラフト膜と厚さ20μmのセロハンと厚さ30μmのグラフト膜とを積層したものを用いた以外は、実施例1と同様にボタン形アルカリ電池を作製した。なお、用いたグラフト膜は実施例1で用いたものと同様のものである。
Comparative Example 1
The separator is the same as in Example 1 except that a 400 μm thick vinylon-rayon mixed paper, a 30 μm thick graft membrane, a 20 μm thick cellophane, and a 30 μm thick graft membrane are used. A button-type alkaline battery was produced. The graft membrane used is the same as that used in Example 1.

上記実施例1および比較例1の電池を温度20℃、抵抗4.7kΩで放電深度80%まで放電させ、その時点で−10℃、負荷200Ωで5秒間放電させて閉路電圧を測定した。その結果を表1に示す。   The batteries of Example 1 and Comparative Example 1 were discharged to a discharge depth of 80% at a temperature of 20 ° C. and a resistance of 4.7 kΩ, and at that time, discharged at −10 ° C. and a load of 200Ω for 5 seconds, and the closed circuit voltage was measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2006032122
Figure 2006032122

表1に示す結果から明らかなように、実施例1の電池は、比較例1の電池に比べて、放電末期における閉路電圧が高かった。これは、実施例1の電池では、比較例1の電池に比べて、内部抵抗が小さくなったことによるものと考えられる。   As is clear from the results shown in Table 1, the battery of Example 1 had a higher closed circuit voltage at the end of discharge than the battery of Comparative Example 1. This is probably because the internal resistance of the battery of Example 1 was smaller than that of the battery of Comparative Example 1.

本発明のボタン形アルカリ電池の一例を概略的に示す部分断面図である。It is a fragmentary sectional view showing roughly an example of the button type alkaline battery of the present invention. 図1中の要部拡大断面図である。It is a principal part expanded sectional view in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1: 正極合剤
2: セパレータ
2a:ビニロン−レーヨン混抄紙
2b:セロハン
2c:グラフト膜
3: 負極剤
4: 正極缶
5: 負極端子板
6: 環状ガスケット
1: positive electrode mixture 2: separator 2a: vinylon-rayon mixed paper 2b: cellophane 2c: graft film 3: negative electrode agent 4: positive electrode can 5: negative electrode terminal plate 6: annular gasket

Claims (2)

負極活物質として無水銀の亜鉛または亜鉛合金を用い、正極合剤と負極剤とを隔離するセパレータとして、ビニロン−レーヨン混抄紙とセロハンと下記のグラフト膜とを積層したものを用い、該グラフト膜を正極合剤との当接側に配置したことを特徴とするボタン形アルカリ電池。
グラフト膜:
ポリエチレンまたはポリプロピレンで構成される幹ポリマーに、アクリル酸もしくはその誘導体、またはメタクリル酸もしくはその誘導体がグラフト重合したグラフト重合体で構成される膜
Anhydrous zinc or zinc alloy is used as the negative electrode active material, and a separator obtained by laminating vinylon-rayon mixed paper, cellophane, and the following graft film is used as a separator for separating the positive electrode mixture and the negative electrode agent. Is disposed on the contact side with the positive electrode mixture.
Graft membrane:
A film composed of a graft polymer in which acrylic acid or a derivative thereof, or methacrylic acid or a derivative thereof is graft polymerized to a trunk polymer composed of polyethylene or polypropylene
セロハンとグラフト膜との総厚が60μm以下である請求項1記載のボタン形アルカリ電池。
The button-type alkaline battery according to claim 1, wherein the total thickness of the cellophane and the graft membrane is 60 µm or less.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61264663A (en) * 1985-05-20 1986-11-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd Silver oxide battery
JPS6376263A (en) * 1986-09-17 1988-04-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacture of enclosed cell
JPH08130021A (en) * 1994-09-09 1996-05-21 Seiko Instr Inc Alkaline battery
JPH1021936A (en) * 1996-06-27 1998-01-23 Yuasa Corp Button type silver oxide battery and manufacture thereof
JPH1092411A (en) * 1996-09-12 1998-04-10 Nippon Koudoshi Kogyo Kk Separator paper for alkaline battery

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61264663A (en) * 1985-05-20 1986-11-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd Silver oxide battery
JPS6376263A (en) * 1986-09-17 1988-04-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Manufacture of enclosed cell
JPH08130021A (en) * 1994-09-09 1996-05-21 Seiko Instr Inc Alkaline battery
JPH1021936A (en) * 1996-06-27 1998-01-23 Yuasa Corp Button type silver oxide battery and manufacture thereof
JPH1092411A (en) * 1996-09-12 1998-04-10 Nippon Koudoshi Kogyo Kk Separator paper for alkaline battery

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