JP2006022435A - Fiber product - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a fiber product by using a flame-retardant recycled polyester fiber having sufficient useful strength and excellent flame retardance in spite of using a recycled polyester. <P>SOLUTION: The fiber product comprises two kinds of polyester fibers A and B having ≥0.75 intrinsic viscosity [η] and ≥5.5 cN/dtex strength. The fiber A is a flame-retardant recycled polyester fiber that comprises a recycled polyester and a polyester resin containing a phosphorus atom and has 1,000-10,000 ppm phosphorus atom content in the fiber. The fiber B is a fiber comprising a polyester that is composed of a polyethylene terephthalate as a main component and contains neither a recycled polyester nor a phosphorus atom. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、難燃性と強度に優れた繊維を使用してなる繊維製品であって、繊維製品を構成する繊維の一部が、使用後、回収されたリサイクルポリエステルを含有するポリエステル樹脂からなる再生ポリエステル繊維である繊維製品に関するものである。   The present invention is a fiber product using a fiber having excellent flame retardancy and strength, and a part of the fiber constituting the fiber product is made of a polyester resin containing a recycled polyester recovered after use. The present invention relates to a fiber product that is a recycled polyester fiber.

近年、廃棄物の埋め立てや焼却処分による環境汚染が問題視され、特に使い捨てとなるＰＥＴボトルは年々使用量が増加し、問題となってきており、資源の再利用としてリサイクルを行うことが重要視されている。   In recent years, environmental pollution due to waste reclamation and incineration has been seen as a problem. Especially, disposable bottles have become increasingly problematic every year, and it is important to recycle resources as resources. Has been.

使用済みのＰＥＴボトルやＰＥＴボトルの製造時に発生するＰＥＴ樹脂屑等を回収し、再利用する動きは年々高まりつつあり、その一つの用途として繊維の原料として再利用されるようになっており、このようなポリエステル繊維は環境に優しい繊維として注目されている。   The movement to collect and reuse used PET bottles and PET resin waste generated during the production of PET bottles is increasing year by year, and one of its uses is being reused as a raw material for fibers. Such polyester fibers are attracting attention as environmentally friendly fibers.

中でもポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称す。）を主成分としたＰＥＴボトル由来のＰＥＴ樹脂屑は、不純物が少ないことや粘度のバラツキが比較的少ないため、繊維化するには適している。   Among these, PET resin waste derived from a PET bottle mainly composed of polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) is suitable for fiberization because it has few impurities and relatively little variation in viscosity.

しかしながら、このようなＰＥＴボトル由来のＰＥＴ樹脂屑から再生されたＰＥＴの粘度は、通常、極限粘度〔η〕０．６〜０．７５程度であり、衣料用繊維として使用するには十分な粘度レベルであるが、高強度が必要とされる産業資材用繊維にするには粘度が低く、このようなＰＥＴ樹脂屑から高強度の産業資材用繊維を得ることは困難であった。   However, the viscosity of PET regenerated from PET resin waste derived from such PET bottles is usually about 0.5 to 0.75, the intrinsic viscosity [η], which is sufficient for use as a textile fiber. Although it is a level, in order to make the fiber for industrial materials in which high strength is required, the viscosity is low, and it is difficult to obtain the fiber for industrial materials having high strength from such PET resin waste.

そこで、本発明者等はこのような問題点を解決すべく検討した結果、特許文献１に記載しているように、ＰＥＴボトル由来のＰＥＴ樹脂屑から再生されたＰＥＴの極限粘度を上げることにより、高強度で産業資材用途に適した再生ポリエステル繊維を得ることができるようになった。   Therefore, as a result of studying to solve such problems, the present inventors have increased the intrinsic viscosity of PET regenerated from PET resin waste derived from PET bottles as described in Patent Document 1. It has become possible to obtain recycled polyester fibers that are high in strength and suitable for industrial materials.

一方、産業資材用途の中でも土木工事や建築工事等に使用する安全ネットやメッシュシート等については、従来、ポリエステル繊維や再生ポリエステル繊維を用いて製編織した布帛に、後加工により難燃剤を付与する難燃加工や難燃剤を配合した塩化ビニル等の樹脂加工を行って難燃性を付与するのが一般的であった。   On the other hand, with regard to safety nets and mesh sheets used for civil engineering and construction work among industrial materials, conventionally, flame retardants are applied by post-processing to fabrics woven and woven using polyester fibers and recycled polyester fibers. In general, flame retardancy is imparted by performing resin processing such as vinyl chloride containing flame retardant and flame retardant.

しかしながら、後加工による難燃加工では使用による難燃性能の持続性に劣ることや、近年、塩化ビニルの環境への影響が懸念されるようになり、その対策としてポリエステル繊維中に難燃剤を含有させることにより繊維自体に難燃性を付与した難燃性繊維が提案されるようになった。   However, post-processing flame retardant processing is inferior in sustainability of the flame retardant performance due to use, and in recent years, there has been a concern about the impact of vinyl chloride on the environment. As a result, flame retardant fibers in which flame retardancy is imparted to the fibers themselves have been proposed.

特許文献２、３には、使用後、回収されたリサイクルポリエステルを用いたポリエステル繊維であって、難燃剤を繊維中に含有する再生ポリエステル繊維も記載されている。これらの繊維によると後加工のものと比較して難燃性に優れるものであるが、衣料用途に適した強度を有するのみであり、産業資材用途に十分に使用できるほどの高強度を有するものではなかった。
特開2002-235243号公報 特開2002-054026号公報 特開2004-027393号公報 Patent Documents 2 and 3 also describe a recycled polyester fiber using a recycled polyester recovered after use and containing a flame retardant in the fiber. These fibers are superior in flame retardancy compared to post-processed ones, but only have strength suitable for clothing applications, and have high strength enough to be used for industrial material applications It wasn't.
JP 2002-235243 A JP 2002-054026 A JP 2004-027393 JP

本発明は、上記の問題点を解決し、リサイクルポリエステルを用いていながら、産業資材用途にも十分使用可能な強度を有し、かつ難燃性にも優れている難燃性再生ポリエステル繊維を用いた繊維製品であって、様々な産業資材用途に使用することができる繊維製品を提供することを技術的な課題とするものである。   The present invention solves the above problems and uses a flame-retardant recycled polyester fiber that has a strength that can be sufficiently used for industrial materials and is excellent in flame retardancy while using recycled polyester. It is a technical problem to provide a textile product that can be used for various industrial materials.

すなわち、本発明は、極限粘度〔η〕が０．７５以上、強度５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である２種のポリエステル繊維Ａ、Ｂからなる繊維製品であって、繊維Ａはリサイクルポリエステルとリン原子を含有するポリエステル樹脂からなり、繊維中のリン原子の含有量が１０００〜１００００ｐｐｍである難燃性再生ポリエステル繊維であり、繊維Ｂはポリエチレンテレフタレートを主成分とし、リサイクルポリエステル及びリン原子ともに含有しないポリエステルからなる繊維であることを特徴とする繊維製品を要旨とするものである。   That is, the present invention is a fiber product comprising two types of polyester fibers A and B having an intrinsic viscosity [η] of 0.75 or more and a strength of 5.5 cN / dtex or more, and the fiber A is a recycled polyester and a phosphorus atom. Is a flame retardant recycled polyester fiber having a phosphorus atom content of 1000 to 10000 ppm, and fiber B is a polyester containing polyethylene terephthalate as a main component and containing neither recycled polyester nor phosphorus atom. The gist of the present invention is a fiber product characterized by being a fiber made of

本発明の繊維製品は、リサイクルポリエステルからなる再生ポリエステル繊維を用いていながら、産業資材用途にも十分使用可能な強度と難燃性を有する繊維を用いてなる繊維製品であって、産業資材用途を始め、種々の用途に好適に使用することが可能となる。   The fiber product of the present invention is a fiber product using a fiber having strength and flame retardancy that can be sufficiently used for industrial material use, while using recycled polyester fiber made of recycled polyester, First, it can be suitably used for various applications.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の繊維製品は、２種のポリエステル繊維Ａ、Ｂからなるものである。まず、繊維Ａについて説明する。   The textile product of the present invention comprises two types of polyester fibers A and B. First, the fiber A will be described.

繊維Ａは、難燃性再生ポリエステル繊維であり、一度使用された後、回収されたリサイクルポリエステルを原料として使用するものである。リサイクルポリエステルとしては、液体飲食品用ＰＥＴボトルやフィルム、繊維などのペレット以外の形に成形された後、低分子に戻されずに再び成形するために回収された樹脂のことをいう。中でもＰＥＴボトルを回収したものが比較的品質がよいため好ましい。   The fiber A is a flame retardant recycled polyester fiber, and is used once as a raw material after the recovered recycled polyester is used. Recycled polyester refers to a resin recovered after being molded into a form other than pellets such as PET bottles for liquid foods and beverages, films, fibers, etc., and then molded again without returning to low molecules. Of these, those obtained by collecting PET bottles are preferred because of their relatively good quality.

本発明における難燃性再生ポリエステル繊維においては、このようなリサイクルポリエステルをポリエステル樹脂中に含有するものであるが、リサイクルポリエステルはポリエステル樹脂中に混合されていることが好ましい。そして、リサイクルポリエステルとしてＰＥＴボトル由来のものを用いる場合、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする通常のポリエステル樹脂（バージンポリエステル）とすることが好ましい。   In the flame-retarded regenerated polyester fiber in the present invention, such a recycled polyester is contained in the polyester resin, but the recycled polyester is preferably mixed in the polyester resin. And when using the thing derived from a PET bottle as recycled polyester, it is preferable to use normal polyester resin (virgin polyester) which has a polyethylene terephthalate as a main component as a polyester resin.

そして、難燃性再生ポリエステル繊維は、環境に優しい繊維とする目的から、繊維質量の５０質量％以上にリサイクルポリエステルを使用していることが好ましく、中でも７０質量％以上、さらには８０質量％以上を使用していることが好ましい。   And, for the purpose of making the flame-retardant recycled polyester fiber into an environment-friendly fiber, it is preferable to use recycled polyester in 50% by mass or more of the fiber mass, particularly 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. It is preferable to use.

本発明における難燃性再生ポリエステル繊維は、上記のようなリサイクルポリエステル含有のポリエステル樹脂からなるものであるが、さらに、ポリエステル樹脂中にはリン化合物を含有しており、繊維中のリン原子の含有量が1000〜10000ppmであり、中でも2000〜7000ppmとすることが好ましい。リン原子の含有量がこの範囲より少ないと、難燃性能に劣るようになる。一方、多すぎるとポリマーの粘度低下が大きくなり、高強度繊維が得られにくくなり、コスト面でも不利となる。   The flame-retarded recycled polyester fiber in the present invention is composed of a recycled polyester-containing polyester resin as described above, and further contains a phosphorus compound in the polyester resin and contains phosphorus atoms in the fiber. The amount is 1000 to 10000 ppm, preferably 2000 to 7000 ppm. When the phosphorus atom content is less than this range, the flame retardancy is inferior. On the other hand, if the amount is too large, the decrease in the viscosity of the polymer increases, making it difficult to obtain high-strength fibers, which is disadvantageous in terms of cost.

繊維中にリン化合物を含有させる際には、上記のようなバージンポリエステル中に高濃度にリン化合物を含有させたマスターチップを作成し、このマスターチップとリサイクルポリエステルとを、紡糸時に計量混合機等を用いて目標とするリン濃度となるようにドライブレンドして溶融紡糸することが好ましい。   When the phosphorus compound is contained in the fiber, a master chip containing a high concentration of the phosphorus compound in the virgin polyester as described above is prepared, and the master chip and the recycled polyester are mixed into a metering mixer, etc. at the time of spinning. It is preferable to use dry blending and melt spinning so as to achieve a target phosphorus concentration.

なお、本発明における繊維に含有させるリン化合物の具体例としては、環境を考慮して、非ハロゲン系で、熱可塑性樹脂からのブリードアウトや加水分解による難燃性および機械物性の低下などがなく、優れた耐久難燃性を有する難燃性樹脂組成物が好ましい。例えば、特定のリン含有ポリエステル０．５〜１００重量部と、溶解度パラメーターが８〜１６である、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリフェニレンオキキシド樹脂などの１種または２種以上の熱可塑性樹脂１００重量部からなる難燃性樹脂組成物等が好ましく、具体的には三洋化成工業株式会社製の難燃剤『ファイヤータード』（商品名）が好ましい。   In addition, as a specific example of the phosphorus compound to be contained in the fiber in the present invention, in consideration of the environment, it is non-halogen type, and there is no bleed out from a thermoplastic resin or flame retardancy due to hydrolysis and a decrease in mechanical properties. A flame retardant resin composition having excellent durability and flame retardancy is preferred. For example, 0.5 to 100 parts by weight of a specific phosphorus-containing polyester and one or more kinds of polyester resins, polystyrene resins, polyamide resins, polycarbonate resins and polyphenylene oxoxide resins having a solubility parameter of 8 to 16 A flame retardant resin composition composed of 100 parts by weight of a thermoplastic resin is preferable, and specifically, a fire retardant “Firetard” (trade name) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. is preferable.

そして、このような難燃性樹脂組成物をポリエステル樹脂中に含有させるには、ブレンド（練り込み）や、共重合することにより含有させることが好ましい。   And in order to contain such a flame-retardant resin composition in a polyester resin, it is preferable to make it contain by blending (kneading) or copolymerizing.

また、本発明における難燃性再生ポリエステル繊維においては、製糸性や難燃性等の効果を損なわない範囲であれば、ポリエステル樹脂中に第三成分として共重合物や顔料、艶消し剤、耐熱剤、耐候剤等を添加してもよい。   In addition, in the flame-retardant recycled polyester fiber in the present invention, a copolymer, a pigment, a matting agent, a heat resistance as a third component in the polyester resin, as long as the effects such as yarn forming property and flame retardancy are not impaired. Agents, weathering agents, etc. may be added.

さらに、難燃性再生ポリエステル繊維は、産業資材用途に好適な高強度繊維とするために、繊維の極限粘度〔η〕は０．７５以上とし、中でも０．８〜１．０とすることが好ましい。 極限粘度〔η〕が０．７５未満の場合、目的とする高強度の繊維とすることが困難となる。一方、１．０を超える場合、製糸性に劣るばかりでなくコスト面で不利となる傾向がある。   Furthermore, in order to make the flame-retardant recycled polyester fiber a high-strength fiber suitable for industrial materials, the intrinsic viscosity [η] of the fiber is set to 0.75 or more, and in particular, 0.8 to 1.0. preferable. When the intrinsic viscosity [η] is less than 0.75, it is difficult to obtain a target high-strength fiber. On the other hand, when it exceeds 1.0, it tends to be disadvantageous in terms of cost as well as being inferior in yarn production.

一般に、ＰＥＴボトル由来のＰＥＴ樹脂屑を単に溶融押し出し機等で溶融し、チップ状に再生されたリサイクルポリエステルにおいては、その極限粘度〔η〕は０．６〜０．７程度である。またポリマー中に難燃剤を添加するとポリマーの粘度低下が生じることから、繊維の極限粘度〔η〕を０．７５以上とするには、リサイクルポリエステルの極限粘度〔η〕を０．８以上、中でも０．９〜１．２とすることが好ましい。   Generally, the intrinsic viscosity [η] is about 0.6 to 0.7 in recycled polyester that is obtained by simply melting PET resin waste derived from PET bottles with a melt extruder or the like and regenerating them into chips. In addition, when a flame retardant is added to the polymer, the viscosity of the polymer is lowered. Therefore, in order to set the intrinsic viscosity [η] of the fiber to 0.75 or more, the intrinsic viscosity [η] of the recycled polyester is 0.8 or more. It is preferable to set it as 0.9-1.2.

また、リサイクルポリエステルの極限粘度をこのような高粘度とするには、回収された樹脂屑を溶融して一旦チップ化したものに、固相重合を行うことにより極限粘度を上げることができる。   In order to make the intrinsic viscosity of the recycled polyester such a high viscosity, the intrinsic viscosity can be increased by solid-phase polymerization of the recovered resin scraps once melted into chips.

そして、このような固相重合時に重合時間を調整することによって、ポリエステルの末端カルボキシル基濃度を３０ｅｑ／ｔｏｎ以下にすると、耐湿熱性も向上し、過酷な状況下で使用される産業資材用繊維製品に用いるのに好ましい。   And when the terminal carboxyl group concentration of the polyester is adjusted to 30 eq / ton or less by adjusting the polymerization time during such solid-phase polymerization, the heat and humidity resistance is also improved, and the textile product for industrial materials used under severe conditions Preferred for use in.

次に、繊維Ｂについて説明する。繊維Ｂはポリエチレンテレフタレートを主成分とし、リサイクルポリエステル及びリン原子ともに含有しないポリエステルからなる繊維である。つまり、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする通常のポリエステル樹脂（バージンポリエステル）のみからなる繊維とすることが好ましい。   Next, the fiber B will be described. The fiber B is a fiber composed of polyethylene terephthalate as a main component and a recycled polyester and a polyester containing no phosphorus atom. That is, it is preferable to use a fiber made of only a normal polyester resin (virgin polyester) mainly composed of polyethylene terephthalate.

ただし、繊維Ｂ中には、製糸性等の効果を損なわない範囲であれば、ポリエステル樹脂中に第三成分として共重合物や顔料、艶消し剤、耐熱剤、耐候剤等を添加してもよい。   However, in the fiber B, a copolymer, a pigment, a matting agent, a heat-resistant agent, a weathering agent, etc. may be added as a third component to the polyester resin as long as the effects such as the spinning property are not impaired. Good.

さらに、本発明における繊維Ｂにおいては、産業資材用途に好適な高強度繊維とするために、繊維の極限粘度〔η〕は０．７５以上とし、中でも０．８〜１．０とすることが好ましい。極限粘度〔η〕が０．７５未満の場合、目的とする高強度の繊維とすることが困難となる。一方、１．０を超える場合、製糸性に劣るばかりでなくコスト面で不利となる傾向がある。   Furthermore, in the fiber B in the present invention, in order to obtain a high-strength fiber suitable for industrial materials, the intrinsic viscosity [η] of the fiber is set to 0.75 or more, and in particular, 0.8 to 1.0. preferable. When the intrinsic viscosity [η] is less than 0.75, it is difficult to obtain a target high-strength fiber. On the other hand, when it exceeds 1.0, it tends to be disadvantageous in terms of cost as well as being inferior in yarn production.

上記したような本発明における繊維Ａ及び繊維Ｂの強度は、ともに、５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、より好ましくは６．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは７．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。強度が５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であると、産業資材用途に用いることが困難となる。一方、強度の上限としては特に限定するものではないが、繊維Ａはリン化合物を含有しているため、通常の製造方法ではリン化合物が異物となり、延伸時に毛羽が発生したり、操業性が悪化する傾向があるため、操業性や得られる繊維の他の物性値を考慮して、８．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下とすることが好ましい。また繊維Ｂに関しては、通常の製造方法で得られる範囲のものであればよく、９．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下とすることが好ましい。   The strengths of the fibers A and B in the present invention as described above are both 5.5 cN / dtex or more, more preferably 6.5 cN / dtex or more, and even more preferably 7.0 cN / dtex or more. If the strength is less than 5.5 cN / dtex, it is difficult to use it for industrial materials. On the other hand, although the upper limit of the strength is not particularly limited, since the fiber A contains a phosphorus compound, the phosphorus compound becomes a foreign substance in a normal manufacturing method, and fluff is generated at the time of drawing or the operability is deteriorated. Therefore, considering the operability and other physical property values of the obtained fiber, it is preferable to set it to 8.5 cN / dtex or less. The fiber B may be in a range obtained by a normal production method, and is preferably 9.0 cN / dtex or less.

また、繊維Ａ、Ｂともに、産業資材用に適したものとするため、単糸繊度を３〜２０ｄｔｅｘとすることが好ましく、また、単糸の横断面形状は、丸型、四角や三角等の多角形状、多葉形状等のいずれでもよく、これらの形状において中空部を有するものであってもよい。   Moreover, in order to make both fibers A and B suitable for industrial materials, the single yarn fineness is preferably 3 to 20 dtex, and the cross sectional shape of the single yarn is round, square, triangular, etc. Any of a polygonal shape, a multileaf shape, etc. may be sufficient, and you may have a hollow part in these shapes.

本発明の繊維製品は上記した繊維Ａ、Ｂからなるものであるが、製織、製編、製網、製綱等の一般的な方法により得ることができるものである。本発明の繊維製品の例としては、特に限定されるものではないが、建築工事用シート、養生シート、テント、トラック幌等の各種シート類、安全ネット、養生ネット等の各種網地類、ベルト・ロープ類、ホース類、タイヤコード等の工業用繊維製品や、その他救助袋、エアーバック、自動車内装材、カーテン、カーペット等が挙げられ、特に産業資材用途において様々な用途に用いることができるものである。   The fiber product of the present invention is composed of the fibers A and B described above, and can be obtained by a general method such as weaving, knitting, netting, and steelmaking. Examples of the textile product of the present invention include, but are not limited to, sheets for building construction, curing sheets, various sheets such as tents and truck hoods, various nettings such as safety nets and curing nets, belts・ Industrial textile products such as ropes, hoses, tire cords, and other rescue bags, airbags, automobile interior materials, curtains, carpets, etc., which can be used for various applications, especially in industrial materials It is.

そして、本発明の繊維製品は、繊維Ａと繊維Ｂとからなるものであって、地球環境に優しい繊維製品とする目的から、繊維製品中のリサイクルポリエステルの含有量が繊維製品質量の５０質量％以上であることが好ましく、中でも５０〜８５質量％以上、さらには６０〜８５質量％であることが好ましい。   And the textile product of this invention consists of the fiber A and the fiber B, Comprising: For the purpose of setting it as a textile product friendly to a global environment, content of the recycled polyester in a textile product is 50 mass% of the textile product mass. It is preferable that it is above, and it is preferable that it is 50-85 mass% or more especially, and is 60-85 mass% especially.

したがって、繊維Ａと繊維Ｂの繊維製品中に占める割合としては、繊維Ａが繊維製品質量の５０〜９０質量％であることが好ましい。   Therefore, as a ratio of the fiber A and the fiber B in the fiber product, the fiber A is preferably 50 to 90% by mass of the mass of the fiber product.

また、本発明の繊維製品は、リン原子の含有量が１０００〜１００００ｐｐｍであるリン化合物を含有する繊維Ａと、リン原子を含有しない繊維Ｂとからなるものであるが、繊維製品中のリン原子の含有量は、中でも難燃性に優れたものとするには、１０００ｐｐｍ以上とすることが好ましい。   Moreover, although the textiles of this invention consist of the fiber A containing the phosphorus compound whose phosphorus atom content is 1000-10000 ppm, and the fiber B which does not contain a phosphorus atom, the phosphorus atom in a textile product The content of is preferably 1000 ppm or more in order to have excellent flame retardancy.

そして、本発明の繊維製品が織物である場合は、平織、綾織、朱子織の三原組織、変化組織、重ね組織、パイル組織、からみ組織等の織物が挙げられる。一般的な産業資材用途のシートでは平織組織が用いられるが、メッシュ状のシートの場合、模紗組織で目合いを設けたり、からみ組織を用いて、経糸と緯糸の交点を固定することもできる。このとき、繊維Ａと繊維Ｂとを合糸、合撚等して加工糸として各種織物に用いてもよいし、また、繊維Ａと繊維Ｂをそれぞれ経糸と緯糸に用いて織物としてもよい。   When the textile product of the present invention is a woven fabric, examples thereof include a plain weave fabric, a twill weave fabric, a satin weave fabric, a change fabric, a layered fabric, a pile fabric, and a entangled fabric. A plain weave structure is used for a sheet for general industrial materials. However, in the case of a mesh sheet, a mesh structure can be used to create a mesh, or an entangled structure can be used to fix the intersection of warp and weft. . At this time, the fibers A and B may be combined, twisted, or the like and used as various processed fabrics, or the fibers A and B may be used as warps and wefts, respectively.

また、編物である場合は、タテ編、ヨコ編、ヨコ糸挿入タテ編等の組織のものが挙げられる。インテリア用では、ヨコ編の組織のものが好ましく用いられる。タテ編の一種である網地である場合は、結節網、無結節網、捩網等の組織のものが挙げられる。工事用の安全ネット、養生ネット等は無結節網の一種であるラッセル網地とすることが好ましい。   In the case of a knitted fabric, those having a structure such as a warp knitting, a weft knitting, and a weft insertion warp knitting are exemplified. For interior use, those having a horizontal organization are preferably used. In the case of a net, which is a type of warp, it may be a knot, no knot, twisted net, or the like. The construction safety net, curing net, and the like are preferably Russell network, which is a kind of knotless network.

このときも、上記したように繊維Ａと繊維Ｂとを合糸、合撚等により加工糸として各編物や網地に用いてもよいし、また、繊維Ａと繊維Ｂをそれぞれの組織を構成する糸に用いて編物や網地としてもよい。   At this time, as described above, fiber A and fiber B may be used for each knitted fabric or netting as processed yarn by combined yarn, twisted yarn, or the like, and fiber A and fiber B constitute the respective structures. It may be used as a knitted fabric or a netting fabric.

ロープ類は三つ打ち、四つ打ち等の撚り合わせによる構成、編組構成、特殊構成等がある。ベルト類もベルト織機を用いて得られた種々の組織のものが挙げられる。このときも、上記したように繊維Ａと繊維Ｂとを合糸、合撚等により加工糸として前記のような撚り工程に供したり、編組してもよいし、また、繊維Ａと繊維Ｂをそれぞれ用いて、撚り工程に供したり、編組してもよい。   There are three types of ropes, such as three-ply and four-ply twisted configurations, braided configurations, and special configurations. Examples of the belts include various belts obtained using a belt loom. At this time, as described above, the fiber A and the fiber B may be subjected to a twisting process as described above as a processed yarn by combining, twisting, or the like, or may be braided. Each may be used for the twisting process or braided.

また、本発明の繊維製品を産業資材用途で使用する際には、塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル、ＥＶＡ等の樹脂で被覆、コーティング加工して製品化することも可能である。しかし、本発明の趣旨から環境負荷の低減を念頭においているため、このような樹脂加工は好ましくない。ただし、被覆する樹脂がその塗布量が環境負荷に与えない程度に少ない場合や、再生製品である等の環境負荷が低いものである場合などはこの限りではない。   Further, when the textile product of the present invention is used for industrial materials, it can be commercialized by coating with a resin such as vinyl chloride, polyurethane, acrylic, EVA or the like. However, such resin processing is not preferable because the reduction of environmental burden is taken into consideration in the spirit of the present invention. However, this is not the case when the amount of resin to be coated is so small that the applied amount does not affect the environmental load, or when the environmental load is low such as a recycled product.

次に、本発明の繊維製品の製造方法について説明する。まず、本発明の繊維製品に用いられる難燃性再生ポリエステル繊維（繊維Ａ）の製造例について説明する。   Next, the manufacturing method of the textile product of this invention is demonstrated. First, the manufacture example of the flame-retardant reproduction | regeneration polyester fiber (fiber A) used for the textiles of this invention is demonstrated.

まず、高粘度化した再生ポリエステルとリン化合物含有のバージンポリエステルとを混合させたポリエステル樹脂とした後、常用の溶融紡糸装置を用いて紡糸することができる。紡糸後は、紡糸した糸を一旦巻き取って延伸を行う二工程法でもよいが、一旦巻き取ることなく連続して延伸、熱処理を行うスピンドロー法を採用することがコスト面から好ましい。中でも、スピンドロー法を採用する場合、巻取速度２０００〜４０００ｍ／分、全延伸倍率４〜６とすることが好ましい。   First, a polyester resin in which a regenerated polyester having a high viscosity and a virgin polyester containing a phosphorus compound are mixed together can be used for spinning using a conventional melt spinning apparatus. After spinning, a two-step method in which the spun yarn is once wound and stretched may be used, but it is preferable from the viewpoint of cost to adopt a spin draw method in which stretching and heat treatment are continuously performed without winding once. Especially, when employ | adopting a spin draw method, it is preferable to set it as the winding speed of 2000-4000 m / min and the total draw ratio of 4-6.

本発明の繊維製品に用いられる繊維Ｂの製造例について説明する。テレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレートを常用の溶融紡糸装置に供給し、上記と同様の条件で紡糸、延伸を行い、巻き取ることにより得ることができる。   The manufacture example of the fiber B used for the textiles of this invention is demonstrated. Polyethylene terephthalate composed of terephthalic acid and ethylene glycol is supplied to a conventional melt spinning apparatus, and is spun and stretched under the same conditions as described above, and then wound.

そして、本願発明の繊維製品の製造方法の一例として、得られた繊維Ａと繊維Ｂを用いて、建築工事用のメッシュシートとする場合の製造方法について説明する。1670dtex/192fの繊維Ａと繊維Ｂを用い、経糸に繊維Ａを緯糸に繊維Ｂを用いて、経密度24本／2.54ｃｍ、緯密度25本／2.54ｃｍの３本模紗組織にて製織する。次に、得られた布帛を180℃で９０秒間熱処理することで交点を固定し、経密度、緯密度ともに26本／2.54ｃｍで空隙率60％のメッシュシートを得ることができる。   And the manufacturing method in the case of setting it as the mesh sheet | seat for building construction using the obtained fiber A and fiber B as an example of the manufacturing method of the textiles of this invention is demonstrated. Using 1670dtex / 192f fibers A and B, weaving fibers A and warps B using warps 24 / 2.54cm and weft densities 25 / 2.54cm. . Next, the intersection point is fixed by heat-treating the obtained fabric at 180 ° C. for 90 seconds, and a mesh sheet with a warp density and a weft density of 26 / 2.54 cm and a porosity of 60% can be obtained.

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、実施例における繊維の各物性値（ａ）〜（ｃ）及び網地（ネット）の各特性値（ｄ）〜（ｇ）は、次の方法で測定した。
（ａ）極限粘度
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒とし、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度２０℃で測定した。
（ｂ）強伸度
ＪＩＳ Ｌ−１０１３に従い、島津製作所製オートグラフＤＳＳー５００を用い、試料長２５ｃｍ、引張速度３０ｃｍ／分で測定した。
（ｃ）難燃性
ＪＩＳ Ｌ−１０９１Ｄ法（接炎試験）に従って測定した。測定に際して、得られた繊維を筒網にしたものを、５０℃×３０分の湯洗処理を行い、1日風乾し、１０ｃｍ長で１ｇになるよう裁断し、測定用のコイルにつめた後、乾燥機にて１０５℃×１時間乾燥させた後、デシケーター内で除冷させて測定に用いた。なお、接炎回数の数値が大きいほど難燃性が高いことを示す。
（ｄ）ネットの強力
得られた難燃性再生ポリエステル繊維からなるラッセル網地を、（社団法人）仮設工業会から発行されている「仮設機材認定基準とその解説」第５章の６．強度等の試験方法（ラッセルネットの引張強度試験）に準じて強力（ｋＮ）を測定した。
このとき、試料を定速伸長型引張試験機のフックに取り付けて、矢印方向に引張速度２００ｍｍ／分で引張ることにより、引張試験を行って、ネットが破断するまでの強力を測定した。
（ｅ）ネットの伸度
（ｄ）と同様に引張試験を行い、フックに取り付けた際のフック間距離を初期試料長Ｌ0とし、切断時のフック間距離を切断時の試料長Ｌ1として、それらの値から下記式により算出した。
ネット伸度（％）＝〔（Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0〕×１００
（ｆ）ネットの難燃性
筒編み地に代えて、ラッセル網地を試料とした以外は、（ｃ）で記載した方法で測定した。
（ｇ）落下試験
繊維Ａ、Ｂから得られたラッセル網地を用い、（社団法人）仮設工業会から発行されている「仮設機材認定基準とその解説」第５章の６．強度等の安全ネットの落錘による性能試験に準じて落下試験を行った。この結果、著しい損傷及び貫通を認めなかったものを合格、著しい損傷及び貫通が認められたものを不合格とした。 Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, each physical-property value (a)-(c) of each fiber in an Example and each characteristic value (d)-(g) of a net (net) were measured with the following method.
(A) Intrinsic viscosity Measured at a concentration of 0.5 g / dl and a temperature of 20 ° C. using an equal mass mixture of phenol and ethane tetrachloride as a solvent.
(B) Strong elongation According to JIS L-1013, it measured by 25cm of sample length and 30cm / min of tensile speeds using Shimadzu Corporation autograph DSS-500.
(C) Flame retardancy Measured according to JIS L-1091D method (flame contact test). At the time of measurement, the fiber obtained was formed into a cylindrical mesh, subjected to hot water washing treatment at 50 ° C. for 30 minutes, air-dried for 1 day, cut to 1 g with a length of 10 cm, and packed in a measuring coil. The sample was dried at 105 ° C. for 1 hour in a dryer, then cooled in a desiccator and used for measurement. In addition, it shows that flame retardance is so high that the numerical value of flame contact number is large.
(D) Strength of the net The obtained Russell network made of flame-retarded recycled polyester fiber is introduced in Chapter 5 of “5. Temporary Equipment Certification Criteria and Explanations” issued by the Temporary Industrial Association. The strength (kN) was measured according to a test method such as strength (tensile strength test of Russell Net).
At this time, the sample was attached to the hook of a constant-speed extension type tensile tester and pulled in the direction of the arrow at a pulling speed of 200 mm / min to conduct a tensile test and measure the strength until the net broke.
(E) Net elongation As in (d), the tensile test is performed, the distance between hooks when attached to the hook is the initial sample length L0, and the distance between the hooks at the time of cutting is the sample length L1 at the time of cutting. It calculated from the value of the following formula.
Net elongation (%) = [(L1-L0) / L0] × 100
(F) Flame retardance of the net The measurement was performed by the method described in (c) except that the sample was a Russell net instead of the tubular knitted fabric.
(G) Drop test Using the Russell network obtained from fibers A and B, Section 5 of “5. Temporary Equipment Certification Criteria and Explanations” issued by the Temporary Industrial Association. A drop test was performed according to a performance test using a falling weight of a safety net such as strength. As a result, those in which no significant damage and penetration were observed were accepted, and those in which significant damage and penetration were found were rejected.

実施例１
〔難燃性再生ポリエステル繊維（繊維Ａ）の製造〕
極限粘度〔η〕０．６２のＰＥＴボトル由来のフレーク状のＰＥＴ樹脂屑を溶融し、チップ化したリサイクルポリエステルを、温度２３０℃の減圧下で撹拌しながら２５時間固相重合を行い、極限粘度を１．１まで重合度を高くした。
難燃剤として三洋化成社製の『ファイヤータード』（商品名）を用い、極限粘度〔η〕０．７０のＰＥＴ（バージンポリエステル）中にリン原子含有量が60000ppmとなるように添加して、マスターチップを得た。
これらのリサイクルポリエステルとマスターチップとを計量混合機を使用して、質量比（リサイクルポリエステル／マスターチップ）＝１９／１となるようにしてドライブレンドし、繊維中のリン原子の含有量が3000 ppmとなるようにして溶融押出機に供給した。
常用の溶融紡糸装置に、孔径が０．６ｍｍ、孔数１９２個の紡糸孔を有する紡糸口金を装着し、温度２９０℃で紡出し、紡糸口金直下に設けた温度４００℃、長さ４０ｃｍの加熱筒内を通過させた後、長さ１８０ｃｍの横型冷却装置で温度１５℃、速度０．７ｍ／秒の冷却風を吹き付けて冷却し、オイリングローラで油剤を付与した。続いて、非加熱の第１ローラに４回掛けて引き取り、非加熱の第２ローラに５回掛けて１．０１倍の引き揃えを行った後、スチーム処理機を用いて、温度が４３０℃、圧力０．５ＭＰａのスチームを吹き付けながら、温度２１０℃の第３ローラに６回掛けて５．６倍の延伸を行った。次に、温度１５０℃の第４ローラ（速度2525ｍ／分）に６回掛けて４％の弛緩熱処理を行い、速度２５００ｍ／分のワインダーに巻き取り、１６７０ｄｔｅｘ／１９２フィラメントの丸断面形状の難燃性再生ポリエステル繊維を得た。
〔繊維Ｂの製造〕
ポリエチレンテレフタレートを主成分とし、極限粘度が０．９５であるポリエステルを溶融押出機に供給した。それ以降の工程は繊維Ａと同様に行い、１６７０ｄｔｅｘ／１９２フィラメントの丸断面形状のポリエステル繊維を得た。
次に、９Ｇのラッセル網機を使用して、得られた難燃性再生ポリエステル繊維（繊維Ａ）とポリエステル繊維（繊維Ｂ）を用い、４本をループ糸（繊維Ａ）、１本を挿入糸（繊維Ｂ）に使用して製網し、得られた網地を１８０℃で１分間熱処理固定して網目の大きさが１５ｍｍのラッセル網地を得た。 Example 1
[Manufacture of flame retardant recycled polyester fiber (fiber A)]
Frozen PET resin waste derived from PET bottles with an intrinsic viscosity [η] of 0.62 was melted and chipped into a recycled polyester for 25 hours with stirring at a reduced pressure of 230 ° C. for 25 hours. The polymerization degree was increased to 1.1.
Use "Firetard" (trade name) manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. as a flame retardant and add it to PET (virgin polyester) with intrinsic viscosity [η] 0.70 so that the phosphorus atom content is 60000 ppm. I got a chip.
These recycled polyesters and master chips are dry blended using a metering mixer so that the mass ratio (recycled polyester / master chips) = 19/1, and the phosphorus atom content in the fiber is 3000 ppm. Then, it was supplied to a melt extruder.
A spinneret having a hole diameter of 0.6 mm and a number of holes of 192 is mounted on a conventional melt spinning apparatus, spinning at a temperature of 290 ° C., heating at a temperature of 400 ° C. and a length of 40 cm provided just below the spinneret. After passing through the cylinder, it was cooled by blowing a cooling air having a temperature of 15 ° C. and a speed of 0.7 m / sec with a horizontal cooling device having a length of 180 cm, and an oil was applied with an oiling roller. Subsequently, the unheated first roller is pulled four times, and the non-heated second roller is pulled five times to perform 1.01 time alignment. While blowing steam at a pressure of 0.5 MPa, the film was stretched 5.6 times by being applied 6 times on a third roller having a temperature of 210 ° C. Next, 4% relaxation heat treatment was performed 6 times on a fourth roller (speed 2525 m / min) at a temperature of 150 ° C., wound around a winder at a speed of 2500 m / min, and 1670 dtex / 192 filament round cross-section flame retardant Regenerated polyester fiber was obtained.
[Manufacture of fiber B]
Polyester having polyethylene terephthalate as a main component and an intrinsic viscosity of 0.95 was supplied to a melt extruder. Subsequent steps were performed in the same manner as the fiber A to obtain a polyester fiber having a circular cross section of 1670 dtex / 192 filament.
Next, using a 9G Russell network machine, using the obtained flame-retarded recycled polyester fiber (fiber A) and polyester fiber (fiber B), insert four loop yarns (fiber A) and one Using the yarn (fiber B), the resulting mesh was heat treated and fixed at 180 ° C. for 1 minute to obtain a Russell mesh with a mesh size of 15 mm.

実施例２、比較例１〜２
リサイクルポリエステルとマスターチップの質量比を表１に示すように変更してドライブレンドし、ポリマー中のリン原子の含有量が表１に示す値となるようにした以外は実施例１と同様に行って、難燃性再生ポリエステル繊維を得た。そして、得られた難燃性再生ポリエステル繊維（繊維Ａ）と実施例１で得られた繊維Ｂとを用い、実施例１と同様にしてラッセル網地を得た。 Example 2, Comparative Examples 1-2
The same procedure as in Example 1 was performed except that the mass ratio of the recycled polyester and the master chip was changed as shown in Table 1 and dry blended so that the phosphorus atom content in the polymer became the value shown in Table 1. Thus, a flame retardant recycled polyester fiber was obtained. Then, using the obtained flame-retarded recycled polyester fiber (fiber A) and the fiber B obtained in Example 1, a Russell network was obtained in the same manner as in Example 1.

比較例３
リサイクルポリエステルの固相重合時間を変更し、極限粘度〔η〕を０．８０となるように固相重合するにとどめた以外は実施例１と同様に行って、難燃性再生ポリエステル繊維を得た。そして、得られた難燃性再生ポリエステル繊維（繊維Ａ）と実施例１で得られた繊維Ｂとを用い、実施例１と同様にしてラッセル網地を得た。 Comparative Example 3
A flame retardant recycled polyester fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid phase polymerization time of the recycled polyester was changed and only the solid phase polymerization was performed so that the intrinsic viscosity [η] was 0.80. It was. Then, using the obtained flame-retarded recycled polyester fiber (fiber A) and the fiber B obtained in Example 1, a Russell network was obtained in the same manner as in Example 1.

比較例４
極限粘度〔η〕０．６２のＰＥＴボトル由来のフレーク状のＰＥＴ樹脂屑を溶融し、チップ化したリサイクルポリエステルを固相重合を行うことなく用いた以外は実施例１と同様に行って、難燃性再生ポリエステル繊維を得た。そして、得られた難燃性再生ポリエステル繊維（繊維Ａ）と実施例１で得られた繊維Ｂとを用い、実施例１と同様にしてラッセル網地を得た。 Comparative Example 4
Difficult to carry out in the same manner as in Example 1 except that flaky PET resin waste derived from PET bottles having an intrinsic viscosity [η] of 0.62 was melted and the recycled polyester obtained as chips was used without solid-phase polymerization. A flammable recycled polyester fiber was obtained. Then, using the obtained flame-retarded recycled polyester fiber (fiber A) and the fiber B obtained in Example 1, a Russell network was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例１で得られた繊維Ｂ、実施例１〜２、比較例１〜４で得られた難燃性再生ポリエステル繊維を表１、ラッセル網地の特性値、評価結果を表２に示す。   Table 1 shows the fiber B obtained in Example 1, Examples 1 and 2, and flame retardant recycled polyester fibers obtained in Comparative Examples 1 to 4, and Table 2 shows the characteristic values and evaluation results of the Russell network.

表２から明らかなように、実施例１、２の網地は、極限粘度が高く、十分な強度と切断伸度を有する繊維Ａ、Ｂを用い、かつ繊維Ａは難燃性能にも優れたものであったため、網地の強力が高く、難燃性能に優れており、建築工事用ネットとしての性能に優れたものであった。   As is clear from Table 2, the nets of Examples 1 and 2 have high intrinsic viscosity, fibers A and B having sufficient strength and elongation at break, and fiber A was excellent in flame retardancy. Therefore, the strength of the mesh was high, the flame retardancy was excellent, and the performance as a net for construction work was excellent.

一方、比較例１の網地は、繊維Ａがリン原子の含有量が少なく、難燃性に劣るものであったので、網地の難燃性も劣るものであった。比較例２においては、網地を構成する繊維Ａがリン原子の含有量が多すぎたためにポリマーの粘度低下が生じ、極限粘度が低く、強度の低い繊維となったので、得られた網地は、強力が低く、落下試験にも不合格なものであった。比較例３、４では、網地を構成する繊維Ａが、リサイクルポリエステルの極限粘度が低かったため、極限粘度も低く、強度も低いものであったので、得られた網地も強力が低く、落下試験に不合格のものであった。
On the other hand, in the network of Comparative Example 1, the fiber A had a low phosphorus atom content and was inferior in flame retardancy, so that the flame retardance of the network was also inferior. In Comparative Example 2, since the fiber A constituting the network has too much phosphorus atom content, the viscosity of the polymer is decreased, and the resulting fiber is low in intrinsic viscosity and low in strength. Was low in strength and failed the drop test. In Comparative Examples 3 and 4, since the fiber A constituting the mesh was low in the intrinsic viscosity of the recycled polyester, the intrinsic viscosity was low and the strength was low, so the resulting mesh was also low in strength and dropped. The test failed.

Claims (3)

極限粘度〔η〕が０．７５以上、強度５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である２種のポリエステル繊維Ａ、Ｂからなる繊維製品であって、繊維Ａはリサイクルポリエステルとリン原子を含有するポリエステル樹脂からなり、繊維中のリン原子の含有量が１０００〜１００００ｐｐｍである難燃性再生ポリエステル繊維であり、繊維Ｂはポリエチレンテレフタレートを主成分とし、リサイクルポリエステル及びリン原子ともに含有しないポリエステルからなる繊維であることを特徴とする繊維製品。 A fiber product comprising two types of polyester fibers A and B having an intrinsic viscosity [η] of 0.75 or more and a strength of 5.5 cN / dtex or more, wherein the fiber A is made of recycled polyester and a polyester resin containing phosphorus atoms. And the content of phosphorus atoms in the fiber is 1000 to 10000 ppm flame retardant recycled polyester fiber, and fiber B is a fiber composed of polyethylene terephthalate as a main component and not containing recycled polyester and phosphorus atoms. Textile products characterized by. 繊維製品中のリサイクルポリエステルの含有量が繊維製品質量の５０質量％以上である請求項１記載の繊維製品。 The fiber product according to claim 1, wherein the content of the recycled polyester in the fiber product is 50% by mass or more of the mass of the fiber product. 繊維製品中のリン原子の含有量が１０００ｐｐｍ以上である請求項１又は請求項２記載の繊維製品。 The fiber product according to claim 1 or 2, wherein the content of phosphorus atoms in the fiber product is 1000 ppm or more.