JP2006022298A - One-component liquid, moisture curing urethane-based adhesive - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、人体に対し有害性が高いと考えられている揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生が少ない１液湿気硬化型ウレタン系接着剤に関し、特に、使用時の作業性に優れ、かつ貯蔵安定性に優れた１液湿気硬化型ウレタン系接着剤に関するものである。 The present invention relates to a one-part moisture-curing urethane adhesive that generates little volatile organic compounds (VOC), which is considered to be highly harmful to the human body, and is particularly excellent in workability during use and storage. The present invention relates to a one-component moisture-curing urethane adhesive having excellent stability.
従来より、ウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、種々の用途に用いられているが、用途に応じて、適切な粘度に調整することが必要であった。たとえば、この接着剤をロール塗布する場合には、ロール塗布性が良好となるように、また、クシ目ゴテで接着剤を塗布するときは、コテ塗りが良好となるように、粘度を調整していた。 Conventionally, a one-component moisture-curing urethane adhesive containing a urethane prepolymer has been used for various applications, but it has been necessary to adjust the viscosity to an appropriate value depending on the application. For example, when applying this adhesive to a roll, the viscosity is adjusted so that the roll coatability is good, and when applying the adhesive with a comb-like iron, the iron coating is good. It was.
粘度を調整する手段としては、種々の手段が考えられるが、多くの場合、ウレタン系接着剤中に、トルエンや酢酸エチル等の有機溶剤を添加するのが一般的であった（特許文献１）。これらの有機溶剤は、ウレタンプレポリマーの反応性や安定性を阻害することがなく、また、添加量によって適切な粘度に調整しうるため、粘度調整剤としては好ましいものであった。 Various means are conceivable as means for adjusting the viscosity, but in many cases, an organic solvent such as toluene or ethyl acetate is generally added to the urethane-based adhesive (Patent Document 1). . These organic solvents are preferred as viscosity modifiers because they do not hinder the reactivity and stability of the urethane prepolymer and can be adjusted to an appropriate viscosity depending on the amount added.
しかしながら、トルエンや酢酸エチル等の一般的に用いられている有機溶剤は、接着剤の使用者や、接着剤を用いて施工した建物の居住者に悪影響を及ぼし、頭痛やかぶれ等の問題を引き起こす危険性があった。このような悪影響を与える理由は、これらの有機溶剤は揮発性が高く、揮発した有機化合物を使用者や居住者が吸引するからである。 However, commonly used organic solvents such as toluene and ethyl acetate adversely affect adhesive users and residents of buildings constructed with adhesives, causing problems such as headaches and rashes. There was a danger. The reason for such an adverse effect is that these organic solvents are highly volatile and the user or resident inhales the volatile organic compound.
このようなことから、有機溶剤として揮発性の低いものを選択すれば、このような悪影響を回避しうると考えられる。ＷＨＯ（世界保健機関）でも、沸点が２６０℃以下の化合物を揮発性有機化合物（ＶＯＣ）と規定しており、ＶＯＣが人体や環境等に悪影響を与える有害物質であることが認定されている。したがって、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤の粘度調整剤として、沸点が２６０℃以上の有機化合物を用いれば、人体や環境等に悪影響を与えることが少なく、安全な接着剤を提供しうる。 For this reason, it is considered that such an adverse effect can be avoided if a low-volatile organic solvent is selected. In WHO (World Health Organization), a compound having a boiling point of 260 ° C. or less is defined as a volatile organic compound (VOC), and VOC is recognized as a harmful substance that adversely affects the human body and the environment. Therefore, if an organic compound having a boiling point of 260 ° C. or higher is used as the viscosity modifier of the one-component moisture-curable urethane-based adhesive, a safe adhesive can be provided with little adverse effect on the human body and the environment.
しかしながら、沸点が２６０℃以上の有機化合物を、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤の粘度調整剤として用いると、ウレタンプレポリマーとの相溶性が悪く、貯蔵時に層分離を起こすということがあった。また、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を適切な粘度に調整することが困難となり、用途によっては、使用しにくいということもあった。 However, when an organic compound having a boiling point of 260 ° C. or higher is used as a viscosity modifier for a one-part moisture-curing urethane adhesive, the compatibility with the urethane prepolymer is poor, and layer separation may occur during storage. . In addition, it is difficult to adjust the one-component moisture-curable urethane adhesive to an appropriate viscosity, and it may be difficult to use depending on the application.
このため、本発明者等は、沸点が２６０℃以上の多数の有機化合物を、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤に添加して、種々実験を行ったところ、ある特定の有機化合物のみが、種々の適切な粘度に調整することができると共に、ウレタンプレポリマーとの相溶性が良く、粘度調整剤として適していることが判明した。本発明は、このような知見に基づくものである。 For this reason, the present inventors added a large number of organic compounds having a boiling point of 260 ° C. or more to the one-component moisture-curing urethane adhesive and conducted various experiments. Only certain organic compounds were found to be It can be adjusted to various appropriate viscosities and has good compatibility with the urethane prepolymer, and has been found to be suitable as a viscosity modifier. The present invention is based on such knowledge.
すなわち、本発明は、末端に活性水素を２個以上有する化合物とイソシアネート化合物との反応により得られるウレタンプレポリマーと、沸点が２６０℃以上の粘度調整剤とを含有する１液湿気硬化型ウレタン系接着剤であって、粘度調整剤として、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、１，３−ペンタンジオールのジアルキルエステル、ポリアルキレングリコールのジアルキルエーテル、沸点３３０℃以下の鉱油の水添加物、沸点３３０℃以下の末端に二重結合を有する直鎖アルキル化合物、沸点３３０℃以下のジアリールアルキル、リシノール酸のアルキルエステル、アジピン酸のジアルキルエステル及びセバシン酸のジアルキルエステルよりなる群から選ばれた化合物を用いることを特徴とする１液湿気硬化型ウレタン系接着剤に関するものである。 That is, the present invention is a one-component moisture-curing urethane system containing a urethane prepolymer obtained by a reaction between a compound having two or more active hydrogens at the terminal and an isocyanate compound, and a viscosity modifier having a boiling point of 260 ° C. or higher. N-alkyl-2-pyrrolidone, 1,3-pentanediol dialkyl ester, polyalkylene glycol dialkyl ether, water additive of mineral oil having a boiling point of 330 ° C. or lower, boiling point 330 ° C. Use a compound selected from the group consisting of a linear alkyl compound having a double bond at the terminal, a diarylalkyl having a boiling point of 330 ° C. or lower, an alkyl ester of ricinoleic acid, a dialkyl ester of adipic acid and a dialkyl ester of sebacic acid. Also related to one-component moisture-curing urethane adhesives It is.
本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、従来公知のウレタンプレポリマーと粘度調整剤とを含有しているものである。従来公知のウレタンプレポリマーは、末端に活性水素を２個以上有する化合物とイソシアネート化合物との反応により得られるものである。末端に活性水素を２個以上有する化合物としては、分子量１００〜２０，０００程度の２官能以上のポリオールやポリチオール等を挙げることができる。ポリオールとしては、ポリエーテル型ポリオール、ポリエステル型ポリオールやポリオレフィンポリオール等を用いることができる。 The one-component moisture-curing urethane adhesive according to the present invention contains a conventionally known urethane prepolymer and a viscosity modifier. A conventionally known urethane prepolymer is obtained by a reaction between a compound having two or more active hydrogens at the terminal and an isocyanate compound. Examples of the compound having two or more active hydrogens at the terminal include bifunctional or more functional polyols and polythiols having a molecular weight of about 100 to 20,000. As the polyol, polyether type polyol, polyester type polyol, polyolefin polyol, or the like can be used.
ポリエーテル型ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ等のジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール類、ソルビトール等のポリオール類等を脱水縮合して得られるものが用いられる。代表的には、ポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレンポリオールが用いられる。また、アンモニア、エチレンジアミン、尿素、モノメチルジエタノールアミン、モノエチルジエタノールアミン等のアミン類の１種又は２種以上の存在下、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等を開環重合して得られるランダム又はブロック共重合体等が用いられる。また、これらを２種以上混合した混合物も用いられる。 Polyether type polyols include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polypropylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, bisphenol A, etc. Further, those obtained by dehydration condensation of triols such as trimethylolethane, trimethylolpropane and glycerin, polyols such as sorbitol and the like are used. Typically, a polyoxyalkylene polyol such as polypropylene glycol is used. Randomly obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, etc. in the presence of one or more amines such as ammonia, ethylenediamine, urea, monomethyldiethanolamine, monoethyldiethanolamine, etc. Or a block copolymer etc. are used. Moreover, the mixture which mixed 2 or more types of these is also used.
ポリエステル型ポリオールとしては、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、フチル酸等のジカルボン酸単独若しくは混合物と、各種ジオール類単独若しくは混合物を重縮合して得られるものが用いられる。また、ε−カプロラクトンやバレロラクトン等の開環重合物等も用いられる。さらに、ヒマシ油等の活性水素を２個以上有する油脂等も用いることができる。 As the polyester type polyol, those obtained by polycondensation of dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, and phthalic acid alone or a mixture thereof and various diols alone or a mixture thereof are used. In addition, ring-opening polymers such as ε-caprolactone and valerolactone are also used. Furthermore, fats and oils having two or more active hydrogens such as castor oil can be used.
ポリオレフィンポリオールとしては、ポリブタジエンポリオールやポリイソプレンポリオール等を用いることができる。また、これらの水添加物を用いてもよい。 As the polyolefin polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, or the like can be used. Moreover, you may use these water additives.
ポリチオールとしては、一般式ＨＳ−（Ｒ−ＳＳ）n−Ｒ−ＳＨ［式中、Ｒは、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−及び−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4−Ｏ）m−Ｃ2Ｈ4−（ただし、ｍは２〜５０の整数である。）よりなる群から選ばれた基であり、ｎは２〜５０の整数である。）で表される液状ポリサルファイド等が用いられる。 The polythiol of the general formula HS- (R-SS) n -R -SH [ wherein, R, -C 2 H 4 -, - C 3 H 6 -, - C 2 H 4 -O-C 2 H 4 -, - C 2 H 4 -O-CH 2 -O-C 2 H 4 -, - C 3 H 6 -O-C 3 H 6 -O-C 3 H 6 - and -C 2 H 4 -O — (C 2 H 4 —O) m —C 2 H 4 — (wherein m is an integer of 2 to 50), and n is an integer of 2 to 50. . Liquid polysulfide represented by) is used.
上記した末端に活性水素を２個以上有する化合物と反応してウレタンプレポリマーを生成するイソシアネート化合物も、従来公知のポリイソシアネート化合物が用いられる。従来公知のポリイソシアネート化合物としては、ジイソシアネート化合物や、これ以外のポリイソシアネート化合物を用いることができる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環式ジイソシアネート化合物、芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、芳香族ジイソシアネート化合物等を用いることができる。 Conventionally known polyisocyanate compounds are also used as the isocyanate compounds that react with the compounds having two or more active hydrogens at the terminals to form urethane prepolymers. As a conventionally known polyisocyanate compound, a diisocyanate compound or other polyisocyanate compounds can be used. As the diisocyanate compound, for example, an aliphatic diisocyanate compound, an alicyclic diisocyanate compound, an araliphatic diisocyanate compound, an aromatic diisocyanate compound, and the like can be used.
脂肪族ジイソシアネート化合物としては、１，３−トリメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネ−ト、１，３−ペンタメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ−ト等を挙げることができる。 Examples of the aliphatic diisocyanate compound include 1,3-trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,3-pentamethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate. Isocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2-methyl-1,5-pentamethylene diisocyanate, 3-methyl-1 , 5-pentamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methylcaproate, lysine Diisocyanate - it can be given a door or the like.
脂環式ジイソシアネート化合物としては、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等を挙げることができる。 As the alicyclic diisocyanate compound, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4′- Methylene bis (cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, norbornane A diisocyanate etc. can be mentioned.
芳香脂肪族ジイソシアネート化合物としては、１，３−キシリレンジイソシアネ−ト、１，４−キシリレンジイソシアネ−ト、ω，ω´−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン等を挙げることができる。 Examples of the araliphatic diisocyanate compound include 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, ω, ω′-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3-bis (1 -Isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (α, α-dimethylisocyanatomethyl) benzene and the like.
芳香族ジイソシアネート化合物としては、ｍ−フェニレンジイソシアネ−ト、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，４−ジイソシアネ−ト、１，５−ナフタレンジイソシアネ−ト、４，４´−ジフェニルジイソシアネ−ト、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、４，４´−ジフェニルエ−テルジイソシアネ−ト、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネ−ト、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネ−ト、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシネ−ト、４，４´−ジフェニルプロパンジイソシアネ−ト、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，４´−ジイソシアネ−トなどを挙げることができる。 Examples of aromatic diisocyanate compounds include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and naphthylene-1. , 4-diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate Neat, 4,4'-Diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3 '-Dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'- Isocyanate - door, and the like.
なお、以上のイソシアネート系化合物を使用するに際し、黄変性が問題になる場合には、脂肪族ジイソシアネート化合物、脂環式ジイソシアネート化合物又は芳香脂肪族ジイソシアネート化合物を用いるのが好ましい。 In addition, when using the above isocyanate compound, when yellowing becomes a problem, it is preferable to use an aliphatic diisocyanate compound, an alicyclic diisocyanate compound, or an araliphatic diisocyanate compound.
ウレタンプレポリマーの合成方法も従来公知の方法で良い。例えば、攪拌機、コンデンサー、減圧脱水装置、窒素気流装置を備えた密閉式反応釜に、ポリオール類等の末端に活性水素を２個以上有する化合物を仕込み減圧脱水後、イソシアネート化合物を配合して窒素気流下で７０〜１００℃にて３〜８時間反応させて、ウレタンプレポリマーを含有するウレタン系組成物を得るのである。この際に、ＮＣＯ基とＯＨ基とのモル比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２以上で、ウレタンプレポリマー中のＮＣＯ質量％が、ＮＣＯ％＝１〜２０％（最も好ましくは２〜１５％）の範囲になるようにするのが好ましい。ＮＣＯ質量％が高い場合は、接着強度は向上するが硬化途中の発泡が多くなり、硬化皮膜が脆くなる傾向が生じる。一方、ＮＣＯ質量％が低い場合は、発泡は少なくなるがプレポリマーの粘度が高く接着剤の作業性確保が困難になる傾向が生じる。 The method for synthesizing the urethane prepolymer may be a conventionally known method. For example, in a closed reaction kettle equipped with a stirrer, a condenser, a vacuum dehydration device, and a nitrogen gas stream device, a compound having two or more active hydrogens at the end, such as polyols, is charged and dehydrated under reduced pressure, and then an isocyanate compound is added to the nitrogen gas stream. It is made to react at 70-100 degreeC below for 3 to 8 hours, and the urethane type composition containing a urethane prepolymer is obtained. At this time, the molar ratio of NCO groups to OH groups is NCO / OH = 1.2 or more, and the NCO mass% in the urethane prepolymer is NCO% = 1-20% (most preferably 2-15% ) Is preferable. When NCO mass% is high, the adhesive strength is improved, but foaming during curing increases, and the cured film tends to become brittle. On the other hand, when the NCO mass% is low, foaming is reduced, but the viscosity of the prepolymer is high and it tends to be difficult to ensure the workability of the adhesive.
本発明で用いる粘度調整剤は、ＶＯＣの範疇に属しない、沸点２６０℃以上のものである。本発明者等は、沸点２６０℃以上の多数の有機化合物の中から、上記したウレタンプレポリマーに対して相溶性の良好なものであって、しかも、ウレタンプレポリマーを含有する１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を、適切な粘度に調整しうるものを見出した。本発明者等が見出した有機化合物は、以下の９種である。すなわち、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、１，３−ペンタンジオールのジアルキルエステル、ポリアルキレングリコールのジアルキルエーテル、沸点３３０℃以下の鉱油の水添加物、沸点３３０℃以下の末端に二重結合を有する直鎖アルキル化合物、沸点３３０℃以下のジアリールアルキル、リシノール酸のアルキルエステル、アジピン酸のジアルキルエステル、セバシン酸のジアルキルエステルである。 The viscosity modifier used in the present invention does not belong to the category of VOC and has a boiling point of 260 ° C. or higher. The present inventors have a good compatibility with the above-mentioned urethane prepolymer from among a large number of organic compounds having a boiling point of 260 ° C. or higher, and further contain a urethane prepolymer. The thing which can adjust a urethane type adhesive agent to a suitable viscosity was discovered. The organic compounds found by the present inventors are the following nine types. That is, N-alkyl-2-pyrrolidone, dialkyl ester of 1,3-pentanediol, dialkyl ether of polyalkylene glycol, water additive of mineral oil having a boiling point of 330 ° C. or lower, and a double bond at the end of boiling point of 330 ° C. or lower A linear alkyl compound, a diarylalkyl having a boiling point of 330 ° C. or less, an alkyl ester of ricinoleic acid, a dialkyl ester of adipic acid, and a dialkyl ester of sebacic acid.
Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとしては、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン（ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」）や、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン（ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−３００」）等が用いられる。 Examples of N-alkyl-2-pyrrolidone include N-octyl-2-pyrrolidone (“LP-100” manufactured by ISP Japan) and N-dodecyl-2-pyrrolidone (“LP-300” manufactured by ISP Japan). Used.
１，３−ペンタンジオールのジアルキルエステルとしては、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート（チッソ社製「ＣＳ−１６」、協和発酵社製「キョーワノールＤ」）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート−２−エチルヘキサノエート（チッソ社製「ＣＳ−２０」）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ−２−エチルヘキサノエート（チッソ社製「ＣＳ−２４）」等が用いられる。 As a dialkyl ester of 1,3-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate (“CS-16” manufactured by Chisso Corporation, “Kyowanol D” manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.), 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol isobutyrate-2-ethylhexanoate ("CS-20" manufactured by Chisso), 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol di -2-Ethylhexanoate (“CS-24” manufactured by Chisso Corporation) or the like is used.
ポリアルキレングリコールのジアルキルエーテルとしては、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル（東邦化学工業社製「ハイソルブＢＴＭ」）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（東邦化学工業社製「ハイソルブＭＴＥＭ」）等が用いられる。 Examples of the dialkyl ether of polyalkylene glycol include triethylene glycol butyl methyl ether (“Hisolv BTM” manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), tetraethylene glycol dimethyl ether (“Hisolv MTEM” manufactured by Toho Chemical Industries Co., Ltd.), and the like.
沸点３３０℃以下の鉱油の水添加物としては、ナフテックＮＶ−２８０（三共油化社製）、ナフテックＮＶ−３００（三共油化社製）、ナフテックＮＶ−３００ＳＰ（三共油化社製）等が用いられる。沸点が３３０℃を超える鉱油の水添加物は、ウレタンプレポリマーとの相溶性が悪く、貯蔵時に層分離を起こしやすいので、好ましくない。 Examples of water additives for mineral oil having a boiling point of 330 ° C. or lower include naphthtech NV-280 (manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd.), naphthtech NV-300 (manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd.), naphthtech NV-300SP (manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd.) and the like. Used. Mineral oil water additives with boiling points exceeding 330 ° C. are not preferred because they are poorly compatible with urethane prepolymers and are liable to cause layer separation during storage.
沸点３３０℃以下の末端に二重結合を有する直鎖アルキル化合物としては、１−ヘキサデセン（出光石油化学製「リニアレン１６」）、１−オクタデセン（出光石油化学製「リニアレン１８」）等が用いられる。沸点が３３０℃を超える末端に二重結合を有する直鎖アルキル化合物は、ウレタンプレポリマーとの相溶性が悪く、貯蔵時に層分離を起こしやすいので、好ましくない。 Examples of the linear alkyl compound having a double bond at a terminal having a boiling point of 330 ° C. or lower include 1-hexadecene (“Linearene 16” manufactured by Idemitsu Petrochemical), 1-octadecene (“Linearene 18” manufactured by Idemitsu Petrochemical), and the like. . A linear alkyl compound having a double bond at the terminal having a boiling point exceeding 330 ° C. is not preferable because it has poor compatibility with the urethane prepolymer and easily causes layer separation during storage.
沸点３３０℃以下のジアリールアルキルとしては、ジキシリルメタン（三菱ガス化学社製「ＤＸＭ」）、フェニルキシリルエタン（新日本石油化学社製「日石ハイゾール「ＳＡＳ−２９６」）等が用いられる。沸点３３０℃を超えるジアリールアルキルは、ウレタンプレポリマーとの相溶性が悪く、貯蔵時に層分離を起こしやすいので、好ましくない。 Examples of diarylalkyl having a boiling point of 330 ° C. or lower include dixylylmethane (“DXM” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), phenylxylylethane (“Nisseki Hysol“ SAS-296 ”manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), and the like. A diarylalkyl having a boiling point exceeding 330 ° C. is not preferable because it has poor compatibility with a urethane prepolymer and easily causes layer separation during storage.
リシノール酸のアルキルエステルとしては、メチルアセチルリシノレート（伊藤製油社製「リックサイザーＣ−１０１」）等が用いられる。リシノール酸のアルキルエステルは、ジアルキルエステルである方が好ましい。この理由は、モノエステルであると、残存しているＯＨ基やＣＯＯＨ基が、貯蔵中にウレタンプレポリマーのＮＣＯ基と反応する恐れがあり、ウレタンプレポリマーが高分子量化して粘度が上昇する傾向が生じるからである。 As the alkyl ester of ricinoleic acid, methylacetylricinoleate (“Ricsizer C-101” manufactured by Ito Oil Co., Ltd.) or the like is used. The alkyl ester of ricinoleic acid is preferably a dialkyl ester. The reason for this is that if it is a monoester, the remaining OH group or COOH group may react with the NCO group of the urethane prepolymer during storage, and the urethane prepolymer tends to increase in molecular weight and increase in viscosity. This is because.
アジピン酸のジアルキルエステルとしては、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（大八化学工業社製「ＤＯＡ」）やジイソノニルアジペート（大八化学工業社製「ＤＩＮＡ」）等が用いられる。 As the dialkyl ester of adipic acid, bis (2-ethylhexyl) adipate (“DOA” manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), diisononyl adipate (“DINA” manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.), or the like is used.
セバシン酸のジアルキルエステルとしては、ジオクチルセバケート（豊国製油社製「ＤＯＳ」）やジブチルセバケート（豊国製油社製「ＤＢＳ」）等が用いられる。 As the dialkyl ester of sebacic acid, dioctyl sebacate (“DOS” manufactured by Toyokuni Oil) or dibutyl sebacate (“DBS” manufactured by Toyokuni Oil) is used.
以上の９種の他に、沸点が２６０℃以上の有機化合物よりなる粘度調整剤としては、末端にＯＨ基を有するアルコール類、ＳＨ基を有するチオール類、ＮＨ基を有するアミン類等が存在するが、本発明者等が検討を行ったところ、いずれもウレタンプレポリマーと反応しやすいため、用いることはできなかった。また、ポリ−α−オレフィン（例えば、出光石油化学社製「ＰＡＯ５００４」）や、ポリブテン（例えば、新日本石油化学社製「日石ポリプテンＬＶ−１０）等も、沸点が２６０℃以上ではあるが、適切な粘度に調整しにくいこと、及びウレタン樹脂との相溶性が悪く、貯蔵時に層分離を起こしやすいので、用いることはできなかった。 In addition to the above nine types, there are alcohols having an OH group at the terminal, thiols having an SH group, amines having an NH group, etc. as viscosity modifiers made of an organic compound having a boiling point of 260 ° C. However, as a result of investigations by the present inventors, they could not be used because they all easily react with the urethane prepolymer. In addition, poly-α-olefin (for example, “PAO5004” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), polybutene (for example, “Nisseki Polypten LV-10” manufactured by Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd.) has a boiling point of 260 ° C. or higher. It was difficult to adjust to an appropriate viscosity, and the compatibility with the urethane resin was poor, so that layer separation was liable to occur during storage, so that it could not be used.
本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、従来公知のウレタンプレポリマーと上記した９種の群から選ばれた粘度調整剤とを含有するものである。従来公知のウレタンプレポリマーに配合する粘度調整剤の量としては、従来公知の配合量で差し支えない。たとえば、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、粘度調整剤を１０〜５０質量部程度、添加配合すればよい。また、本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤には、粘度調整剤の他に、更に従来公知の任意成分が含有されていてもよい。例えば、重質炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、珪砂、シリカ等の充填剤、酸化チタン、カーボンブラック、その他の染料或いは顔料等の着色剤、ケトン類、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等の希釈剤、粘接着付与剤、増粘剤、シランカップリング剤、顔料分散剤、消泡剤、チタンカップリング剤、紫外線吸収剤等の任意成分が含有されていてもよい。これらの任意成分の配合量も、従来公知の量で差し支えない。なお、充填剤には、イソシアネート化合物と反応する水分を含有することがあるため、含水率が０．２％以下、好ましくは０．１％以下となるように、脱水処理を行ってから添加含有するのが好ましい。 The one-component moisture-curing urethane adhesive according to the present invention contains a conventionally known urethane prepolymer and a viscosity modifier selected from the above-mentioned nine groups. The amount of the viscosity modifier to be blended with the conventionally known urethane prepolymer may be a conventionally known blending amount. For example, what is necessary is just to add about 10-50 mass parts of viscosity modifiers with respect to 100 mass parts of urethane prepolymers. In addition to the viscosity modifier, the one-component moisture-curing urethane adhesive according to the present invention may further contain a conventionally known optional component. For example, heavy calcium carbonate, surface treated calcium carbonate, kaolin, clay, talc, silica sand, silica and other fillers, titanium oxide, carbon black, other colorants such as dyes or pigments, ketones, aromatic hydrocarbons, Even if it contains optional components such as diluents such as aliphatic hydrocarbons, tackifiers, thickeners, silane coupling agents, pigment dispersants, antifoaming agents, titanium coupling agents, and UV absorbers Good. The compounding amount of these optional components may also be a conventionally known amount. In addition, since the filler may contain moisture that reacts with the isocyanate compound, it is added after the dehydration treatment so that the water content is 0.2% or less, preferably 0.1% or less. It is preferable to do this.
本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、上記した９種の群から選ばれた粘度調整剤によって、用途に応じた粘度に適切に調整されるため使用しやすく、かつ、ＶＯＣの範疇に属しないものであるため使用者等の人体に悪影響を与えにくいという効果を奏する。そして、本発明において選択された粘度調整剤は、ウレタンプレポリマーとの相溶性に優れているため、貯蔵中に層分離を起こしにくく、貯蔵安定性に優れているという効果も奏する。 The one-component moisture-curing urethane adhesive according to the present invention is easy to use because it is appropriately adjusted to the viscosity according to the application by the viscosity adjusting agent selected from the above-mentioned nine types of groups, and VOC's Since it does not belong to the category, there is an effect that it is difficult to adversely affect the human body such as the user. And since the viscosity modifier selected in this invention is excellent in compatibility with a urethane prepolymer, it also has the effect that it is hard to raise | generate a layer separation during storage and is excellent in storage stability.
さらに、ウレタンプレポリマーとの相溶性に優れているため、接着剤として使用した硬化後においても、粘度調整剤が表面に分離（ブリード）してくるのを防止しうる。したがって、本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、特に、建築内装施工において用いた場合に、使用者（作業者）はもとより、そこに居住する居住者に対しても、ＶＯＣによる悪影響を排除し得ると共に、有機化合物による悪影響の恐れをも排除し得るという効果をも奏する。 Furthermore, since it is excellent in compatibility with the urethane prepolymer, the viscosity modifier can be prevented from separating (bleeding) to the surface even after curing used as an adhesive. Therefore, the one-component moisture-curing urethane adhesive according to the present invention is not only for users (operators) but also for residents living there, especially when used in construction interior construction. In addition to eliminating adverse effects, it also has the effect of eliminating the risk of adverse effects due to organic compounds.
なお、本発明に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤の範疇には、物体間の接着接合という典型的な接着剤だけではなく、目地を接着するシーラント剤や物体表面に接着させてそれを被覆するコーティング剤等も包含するものである。 In addition, the category of the one-part moisture-curing urethane adhesive according to the present invention includes not only a typical adhesive called adhesive bonding between objects, but also a sealant that adheres joints or an object surface that is bonded to the surface. The coating agent etc. which coat | cover are also included.
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。本発明は、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を種々の適切な粘度に調整でき、しかもウレタンプレポリマーとの相溶性に優れ、ＶＯＣが発生しない上記９種の粘度調整剤を見出した点にあるとして解釈されるべきである。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to an Example. In the present invention, the nine types of viscosity modifiers that can adjust the one-component moisture-curing urethane adhesive to various appropriate viscosities, are excellent in compatibility with the urethane prepolymer, and do not generate VOC are found. Should be interpreted as being.
実施例１
２官能ポリプロピレングリコール（Ｍｎ＝２０００）８００質量部と、３官能ポリプロピレングリコール（Ｍｎ＝３０００）２００質量部と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４２２質量部とを、２Ｌのセパラブルフラスコに仕込み、９０℃で３時間窒素気流下で反応させて、ＮＣＯ質量％が７％のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーを含有する反応生成物（ウレタン系組成物）５００質量部、炭酸カルシウム（日東粉化社製「ＮＳ♯１００」）４００質量部、表面処理炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製「シーレッツ２００」）１５０質量部、脱水剤（日本曹達社製「ＰＴＳＩ」）１質量部、粘度調整剤（ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」）１５０質量部を、５Ｌのセパラブルフラスコに投入し、減圧下で３０分間攪拌して、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 1
In a 2 L separable flask, 800 parts by mass of bifunctional polypropylene glycol (Mn = 2000), 200 parts by mass of trifunctional polypropylene glycol (Mn = 3000), and 422 parts by mass of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI). The resulting mixture was reacted at 90 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having an NCO mass% of 7%. 500 parts by mass of a reaction product (urethane-based composition) containing this urethane prepolymer, 400 parts by mass of calcium carbonate (“NS # 100” manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.), surface treated calcium carbonate (“Sealet 200 manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) 150 parts by mass, 1 part by mass of a dehydrating agent (“PTSI” manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), and 150 parts by mass of a viscosity modifier (“LP-100” manufactured by ISP Japan) were put into a 5 L separable flask and reduced in pressure. Under stirring for 30 minutes, a one-component moisture-curing urethane adhesive was obtained.
実施例２
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、チッソ社製「ＣＳ−１６」を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 2
A one-component moisture-curing urethane adhesive in the same manner as in Example 1, except that “CS-16” manufactured by Chisso Corporation was used instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan Co., Ltd. as a viscosity modifier. Got.
実施例３
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、東邦化学工業社製「ハイソルブＢＴＭ」を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 3
As a viscosity modifier, instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan Co., Ltd., “High Solv BTM” manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. was used. An agent was obtained.
実施例４
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、三共油化社製「ナフテックＮＶ−３００ＳＰ」を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 4
As a viscosity modifier, instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan, “Naphtec NV-300SP” manufactured by Sankyo Oil Chemical Co., Ltd. was used in the same manner as in Example 1, and a one-component moisture-curing urethane. A system adhesive was obtained.
実施例５
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、出光石油化学社製「リニアレンＣ１８」を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 5
As a viscosity modifier, instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan Co., Ltd., “Linearene C18” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. was used, and the one-part moisture-curing urethane adhesive was used in the same manner as in Example 1. An agent was obtained.
実施例６
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、三菱ガス化学社製「ＤＸＭ」）を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 6
As a viscosity modifier, instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan Co., Ltd., “DXM” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was used. An agent was obtained.
実施例７
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、伊藤製油社製「リックサイザーＣ−１０１」を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 7
One-component moisture-curing urethane in the same manner as in Example 1 except that “Rick Sizer C-101” manufactured by Ito Oil Co., Ltd. was used in place of “LP-100” manufactured by ISP Japan Co., Ltd. A system adhesive was obtained.
実施例８
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、大八化学工業社製「ＤＩＮＡ」を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 8
As a viscosity modifier, instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan, “DINA” manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. An agent was obtained.
実施例９
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、豊国製油社製「ＤＢＳ」を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Example 9
As a viscosity modifier, instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan, “DBS” manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd. was used, and a one-component moisture-curing urethane adhesive was used in the same manner as in Example 1. Obtained.
比較例１
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、プロピレンカーボネート（沸点：２４２℃）を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。なお、プロピレンカーボネートは、沸点が２６０℃以下であり、ＶＯＣの範疇に属するものである。
Comparative Example 1
A one-component moisture-curing urethane adhesive in the same manner as in Example 1 except that propylene carbonate (boiling point: 242 ° C.) was used instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan as a viscosity modifier. Got. In addition, propylene carbonate has a boiling point of 260 ° C. or less and belongs to the category of VOC.
比較例２
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、ポリ−α−オレフィン（出光石油社製「ＰＡＯ５００４」、沸点：３３０℃以上）を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Comparative Example 2
As a viscosity modifier, instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan, poly-α-olefin (“PAO5004” manufactured by Idemitsu Oil Co., Ltd., boiling point: 330 ° C. or higher) was used. By the method, a one-component moisture-curing urethane adhesive was obtained.
比較例３
粘度調整剤として、ＩＳＰジャパン社製「ＬＰ−１００」に代えて、ポリブテン（新日本石油化学社製「日石ポリブテンＬＶ−１０」、沸点：３３０℃以上）を使用した他は、実施例１と同一の方法で、１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を得た。
Comparative Example 3
Example 1 except that polybutene (“Nisseki Polybutene LV-10” manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., boiling point: 330 ° C. or higher) was used as a viscosity modifier instead of “LP-100” manufactured by ISP Japan. In the same manner as above, a one-component moisture-curing urethane adhesive was obtained.
実施例１〜９及び比較例１〜３で得られた１液湿気硬化型ウレタン系接着剤に関して、以下の方法で塗布作業性と貯蔵安定性（貯蔵後の層分離の状態）について評価を行った。そして、この結果を表１に示した。なお、表１には、各１液湿気硬化型ウレタン系接着剤の初期粘度、及びＶＯＣの有無についても記載しておいた。初期粘度は、各１液湿気硬化型ウレタン系接着剤の製造直後、２３℃下、ＢＨ型粘度計を用いて、２０ｒｐｍでの粘度を測定したものである。 With respect to the one-component moisture-curable urethane adhesives obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, the coating workability and the storage stability (the state of layer separation after storage) are evaluated by the following methods. It was. The results are shown in Table 1. Table 1 also describes the initial viscosity of each one-component moisture-curing urethane adhesive and the presence or absence of VOC. The initial viscosity was measured at 20 rpm using a BH viscometer at 23 ° C. immediately after the production of each one-component moisture-curable urethane adhesive.
［塗布作業性］
スレート板（ＪＩＳ Ａ５４３０に規定するスレート板）に、塗布量が約５５０ｇ／ｍ2となるように、２３℃の雰囲気下で、クシ目ゴテにて、各１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を塗布した。その時のクシ目ゴテの抵抗感から、以下の４段階で評価した。
◎：接着剤塗布時のクシ目ゴテの抵抗感が非常に小さく、塗布作業性は非常に良好とい える。
○：接着剤塗布時のクシ目ゴテの抵抗感が小さく、塗布作業性は良好といえる。
△：接着剤塗布時のクシ目ゴテの抵抗感がやや重く、塗布作業性は不十分であるといえ る。
×：接着剤塗布時のクシ目ゴテの抵抗感が非常に重く、塗布作業性は不良であるといえ る。
[Coating workability]
On each slate plate (slate plate specified in JIS A5430), a one-part moisture-curing urethane adhesive is applied at 23 ° C. in an atmosphere of 23 ° C. so that the coating amount is about 550 g / m 2. Applied. Evaluation was made in the following four stages based on the resistance of the comb eyes.
A: The resistance of the crevices when applying the adhesive is very small, and the coating workability is very good.
○: The resistance of the crevices when applying the adhesive is small, and the coating workability can be said to be good.
Δ: The resistance of the crevices when applying the adhesive is slightly heavy, and it can be said that the coating workability is insufficient.
X: The resistance of the crevices when applying the adhesive is very heavy, and it can be said that the coating workability is poor.
［貯蔵安定性］
各１液湿気硬化型ウレタン系接着剤を、ガラス瓶に充填し、６０℃のオーブン中に３日間放置した。放置後の層分離状態を以下の４段階で評価した。
◎：粘度調整剤等の分離は全くなく、安定性は非常に良好といえる。
○：粘度調整剤等の分離は殆ど確認されず、安定性は良好といえる。
△：粘度調整剤等の分離が確認され、安定性は不十分であるといえる。
×：粘度調整剤等の分離が多く、安定性は不良であるといえる。
[Storage stability]
Each one-component moisture-curing urethane adhesive was filled in a glass bottle and left in an oven at 60 ° C. for 3 days. The layer separation after standing was evaluated in the following four stages.
(Double-circle): There is no separation of a viscosity modifier etc., and it can be said that stability is very good.
○: Almost no separation of the viscosity modifier or the like was confirmed, and the stability was good.
(Triangle | delta): Separation of a viscosity modifier etc. was confirmed and it can be said that stability is inadequate.
X: There are many separations of a viscosity modifier etc., and it can be said that stability is unsatisfactory.
［表１］
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
初期粘度 塗布作業性 貯蔵安定性 ＶＯＣ
（Ｐａ・ｓ）
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
実施例１ ３５．８ ○ ◎ 無
実施例２ ３７．０ ○ ◎ 無
実施例３ ２９．８ ◎ ◎ 無
実施例４ ３８．９ ○ ○ 無
実施例５ ２５．４ ◎ ○ 無
実施例６ ４４．８ ○ ○ 無
実施例７ ４６．９ ○ ◎ 無
実施例８ ４２．２ ○ ◎ 無
実施例９ ３９．４ ○ ◎ 無
比較例１ ２８．５ ◎ ◎ 有
比較例２ ３８．４ ○ × 無
比較例３ ７２．５ × △ 無
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
[Table 1]
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Initial viscosity Application workability Storage stability VOC
(Pa · s)
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
Example 1 35.8 ○ ◎ None Example 2 37.0 ○ ◎ None Example 3 29.8 ◎ ◎ None Example 4 38.9 ○ ○ None Example 5 25.4 ◎ ○ None Example 6 44. 8 ○ ○ None Example 7 46.9 ○ ◎ None Example 8 42.2 ○ ◎ None Example 9 39.4 ○ ◎ None Comparative Example 1 28.5 ◎ ◎ Yes Comparative Example 2 38.4 ○ × No Comparison Example 3 72.5 × △ None ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
表１の結果から明らかなように、実施例１〜９に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、ＶＯＣによる悪影響がなく、塗布作業性及び貯蔵安定性に優れたものである。一方、比較例１に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、ＶＯＣによる悪影響を、人体及び環境に与える恐れがあり、好ましくない。比較例２及び３に係る１液湿気硬化型ウレタン系接着剤は、ＶＯＣによる悪影響はないものの、貯蔵安定性が悪かったり、塗布作業性が、悪かったりして、好ましくない。 As is clear from the results in Table 1, the one-component moisture-curing urethane adhesives according to Examples 1 to 9 have no adverse effects due to VOC and are excellent in coating workability and storage stability. On the other hand, the one-component moisture-curing urethane adhesive according to Comparative Example 1 is not preferable because it may adversely affect the human body and the environment due to VOC. The one-part moisture-curing urethane adhesives according to Comparative Examples 2 and 3 are not preferable because they are not adversely affected by VOC but have poor storage stability and poor application workability.
Claims (1)
粘度調整剤として、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン、１，３−ペンタンジオールのジアルキルエステル、ポリアルキレングリコールのジアルキルエーテル、沸点３３０℃以下の鉱油の水添加物、沸点３３０℃以下の末端に二重結合を有する直鎖アルキル化合物、沸点３３０℃以下のジアリールアルキル、リシノール酸のアルキルエステル、アジピン酸のジアルキルエステル及びセバシン酸のジアルキルエステルよりなる群から選ばれた化合物を用いることを特徴とする１液湿気硬化型ウレタン系接着剤。 A one-component moisture-curing urethane adhesive containing a urethane prepolymer obtained by a reaction between a compound having two or more active hydrogens at the terminal and an isocyanate compound, and a viscosity modifier having a boiling point of 260 ° C. or higher,
As a viscosity modifier, N-alkyl-2-pyrrolidone, 1,3-pentanediol dialkyl ester, polyalkylene glycol dialkyl ether, mineral oil with a boiling point of 330 ° C. or lower, double at the end with a boiling point of 330 ° C. or lower 1 liquid characterized by using a compound selected from the group consisting of a linear alkyl compound having a bond, a diarylalkyl having a boiling point of 330 ° C. or less, an alkyl ester of ricinoleic acid, a dialkyl ester of adipic acid and a dialkyl ester of sebacic acid Moisture-curing urethane adhesive.
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