JP2006021490A - Decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、装飾用シートに関する。 The present invention relates to a decorative sheet.
基材シートである印刷インキ層を設けた不透明塩化ビニル樹脂フィルムと、保護シートである透明塩化ビニル樹脂フィルムとを熱ラミネートによって貼り合わせて積層すること等の方法によって得られる塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）製シートは、塩化ビニル系樹脂が着色性、エンボス加工性、印刷適性等を有し、種々の意匠性を付与することができるため、装飾用シートとして広く使用されている。 A vinyl chloride resin (PVC) obtained by a method such as laminating an opaque vinyl chloride resin film provided with a printing ink layer as a base sheet and a transparent vinyl chloride resin film as a protective sheet by heat lamination. The sheet made of vinyl chloride is widely used as a decorative sheet because the vinyl chloride resin has colorability, embossability, printability and the like and can be given various design properties.
このような塩化ビニル系樹脂は、ダイオキシンの問題、燃焼時に塩化水素ガスが発生するという問題等を有するものであり、環境保護の観点から好ましいものでないため、使用が避けられる傾向にあり、非塩化ビニル系樹脂材料への代替が求められるようになってきている。 Such vinyl chloride resins have the problem of dioxins, the problem that hydrogen chloride gas is generated at the time of combustion, etc., and are not preferable from the viewpoint of environmental protection. An alternative to vinyl resin materials has been demanded.
このような塩化ビニル系樹脂の代替材料としては、例えば、経済性や安全性の観点から、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ等）等のポリオレフィン系樹脂が注目されている。 As an alternative material for such a vinyl chloride resin, for example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, olefin thermoplastic elastomer (TPO, etc.) are attracting attention from the viewpoint of economy and safety.
しかし、このようなポリオレフィン系樹脂を代替材料として使用した場合、フィルムの柔軟性、透明性、耐候性等の性能の点において、塩化ビニル系樹脂に比べて劣っているという問題がある。 However, when such a polyolefin resin is used as an alternative material, there is a problem that the film is inferior to vinyl chloride resin in terms of performance such as flexibility, transparency, and weather resistance.
また、ポリオレフィン系樹脂を使用して得られたポリオレフィンフィルムでは、３次元曲面への追従性の点において、塩化ビニル系樹脂を使用した場合に比べて、延伸時に白化が生じること、延伸後の回復性が悪いこと、ネッキングが生じ易いこと等の問題が生じてしまう。 In addition, in polyolefin films obtained using polyolefin resins, whitening occurs during stretching and recovery after stretching compared to the case of using vinyl chloride resins in terms of the ability to follow a three-dimensional curved surface. This causes problems such as poor performance and ease of necking.
更に、従来から使用されているポリオレフィンフィルムをアルミ板等の金属板に貼りつけた後に、深絞り加工を行う場合には、屈曲部に白化が生じたり、ネッキングによって下地の外観が透過して見えたり、フィルムが破れたりする場合がある。 In addition, when deep drawing is performed after pasting a conventionally used polyolefin film on a metal plate such as an aluminum plate, whitening occurs in the bent portion, or the appearance of the base is seen through by necking. Or the film may be torn.
特許文献１には、フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂からなる表面保護層、フッ化ビニリデン樹脂を含んでなる接着層、ＡＢＳ樹脂若しくはポリプロピレン樹脂からなる基材層とからなる自動車加飾用積層シートが開示されている。ここで開示されている積層シートは、耐侯性、耐薬品性等の改良を目的として作成されたものであって、充分満足できる柔軟性を有するものではない。また、後加工方法も平張りに近いものであり、３次元曲面張り、深絞り加工等の特殊な用途に適用することが困難なものである。
基材フィルムとしてアクリルフィルムを使用する場合には、非常に硬いこと、フィルム状に加工すると割れやすいこと、伸びが少ないこと、柔軟性に乏しいこと、耐薬品性・耐スクラッチ性がやや悪いこと等、軟質塩化ビニル樹脂のような風合い、強度、加工性等の性能を有するものは得られていない。 When using an acrylic film as a base film, it must be very hard, easily cracked when processed into a film, less stretched, poor flexibility, slightly poor chemical resistance and scratch resistance, etc. No material having a texture, strength, workability and the like like a soft vinyl chloride resin has been obtained.
特許文献２には、アクリル系樹脂及び可塑剤を含有する基材層に、フッ化ビニリデン樹脂及びアクリル系樹脂を含有する表面保護層を積層した装飾用シートが開示されている。この装飾用シートは、柔軟な風合い、耐スクラッチ性、耐候性、耐薬品性を有し、折り曲げ時に白化せず、３次元曲面への追従性に優れたものとして提案されているものである。しかし、アクリル樹脂を使用する場合には、シートが裂け易いという問題が残されているため、特に、深絞り加工時に割れやすいという問題が生じる。また、素材のアクリル樹脂の価格が高いため、塩化ビニル系樹脂を使用する場合に比べて、高コストになってしまうという問題もある。
本発明は、上記現状に鑑み、非塩化ビニル系樹脂系シートでありながら塩化ビニル樹脂系シートのような柔軟な風合いを有し、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性に優れ、後加工では折り曲げ時や延伸時に白化を生じることが充分に抑制され、３次元曲面への追従性に優れ、深絞り加工にも好適に適用することができる装飾用シートを提供することを目的とするものである。 In view of the present situation, the present invention has a soft texture like a vinyl chloride resin-based sheet while being a non-vinyl chloride resin-based sheet, and has excellent scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance. An object of the present invention is to provide a decorative sheet that is sufficiently suppressed from whitening during bending or stretching, has excellent followability to a three-dimensional curved surface, and can be suitably applied to deep drawing. is there.
本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物からなる基材フィルム（１）及びフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とを含有する樹脂組成物からなるフィルム（２）を積層した装飾用シートであって、上記ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含有するものであり、上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計量１００質量％に対して、２５〜５０質量％である
ことを特徴とする装飾用シートである。
The present invention is a decorative sheet in which a base film (1) made of a polyolefin resin composition and a film (2) made of a resin composition containing a vinylidene fluoride resin and an acrylic resin are laminated. The resin-based resin composition contains a polypropylene-based resin (A) and an olefin-based thermoplastic elastomer (B), and the content of the polypropylene-based resin (A) is the above-mentioned polypropylene-based resin (A) and the above-mentioned The decorative sheet is 25 to 50% by mass relative to 100% by mass of the total amount of the olefinic thermoplastic elastomer (B).
上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、エチレン−プロピレン共重合体成分及び／又はポリブチレン成分と、ポリプロピレン成分とを有する共重合体であることが好ましい。 The olefinic thermoplastic elastomer (B) is preferably a copolymer having an ethylene-propylene copolymer component and / or a polybutylene component and a polypropylene component.
装飾用シートを２０％延伸したまま５分間保持した時点のモジュラスと、装飾用シートを２０％延伸した時点から延伸したまま５分間保持した時点までの間のモジュラスの最大値との比が、０．４５以下であることが好ましい。 The ratio of the modulus when the decorative sheet was held for 5 minutes with 20% stretched to the maximum value of the modulus between when the decorative sheet was stretched for 20% and when held for 5 minutes was 0. .45 or less is preferable.
基材フィルム（１）とフィルム（２）との間に、着色層、印刷層、接着剤層又は粘着剤層を有するものであることが好ましい。
以下、本発明の詳細に説明する。
It is preferable to have a colored layer, a printed layer, an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer between the base film (1) and the film (2).
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の装飾用シートは、従来から広く使用されている塩化ビニル系樹脂製のシートの代替材料として好適に用いることができる装飾用の積層樹脂シートであり、ステッカーやマーキング等の被着体の表面を装飾するためフィルム、シート等、種々の用途に好適に使用することができるものである。 The decorative sheet according to the present invention is a decorative laminated resin sheet that can be suitably used as an alternative material to vinyl chloride resin sheets that have been widely used in the past, and is used for adherends such as stickers and markings. In order to decorate the surface, it can be suitably used for various applications such as films and sheets.
上記装飾用シートは、特定量のポリプロピレン系樹脂（Ａ）〔以下、単に（Ａ）ともいう〕及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）〔以下、単に（Ｂ）ともいう〕とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなる基材フィルム（１）、及び、フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とを含有する樹脂組成物からなるフィルム（２）を積層したものである。 The decorative sheet includes a polyolefin resin containing a specific amount of a polypropylene resin (A) [hereinafter also simply referred to as (A)] and an olefinic thermoplastic elastomer (B) [hereinafter also simply referred to as (B)]. A base film (1) made of a resin composition and a film (2) made of a resin composition containing a vinylidene fluoride resin and an acrylic resin are laminated.
本発明において、上記装飾用シートにおける基材フィルム（１）は、特定量のポリプロピレン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなるものであるため、後加工では折り曲げや延伸時に白化を生じることが充分に抑制され、３次元曲面への追従性に優れ、深絞り加工にも好適に適用することができる。 In the present invention, the base film (1) in the decorative sheet is made of a polyolefin resin composition containing a specific amount of the polypropylene resin (A) and the olefin thermoplastic elastomer (B). In the post-processing, whitening during bending and stretching is sufficiently suppressed, and the followability to a three-dimensional curved surface is excellent, and it can be suitably applied to deep drawing.
上記ポリオレフィン系樹脂組成物において、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量を多くしすぎると、延伸（３次曲面加工や深絞り加工）時にネッキングや白化現象が顕著となってしまうが、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有させることによりこのような現象を低減させることができる。また、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の含有量を多くしすぎると、本発明の装飾用シートに要求される応力緩和特性が悪化し、シートがゴムっぽくなる等の問題が生じてしまう。このため、本発明においては、要求される応力緩和特性を確保するために、上記ポリオレフィン系樹脂組成物中に含まれる（Ａ）及び（Ｂ）の量を調整する必要がある。 In the polyolefin resin composition, if the content of the polypropylene resin (A) is excessively increased, necking and whitening phenomena become prominent during stretching (third-order curved surface processing and deep drawing processing). Such a phenomenon can be reduced by containing the plastic elastomer (B). On the other hand, when the content of the olefinic thermoplastic elastomer (B) is excessively increased, the stress relaxation characteristics required for the decorative sheet of the present invention are deteriorated, resulting in problems such as the sheet becoming rubbery. For this reason, in this invention, in order to ensure the stress relaxation characteristic requested | required, it is necessary to adjust the quantity of (A) and (B) contained in the said polyolefin resin composition.
上記装飾用シートは、耐擦傷性、耐薬品性に優れ、また、耐候性、耐衝撃性にも優れるものである。また、上記基材フィルム（１）は、着色性、印刷性に優れているものであるため、上記装飾用シートに、種々の意匠性を付与することができる。また、上記基材フィルム（１）は、接着性に優れているものであるため、ドライラミネート等の簡便な方法によって、フィルム（２）と接着し、装飾用シートを得ることができる。 The decorative sheet has excellent scratch resistance and chemical resistance, and also has excellent weather resistance and impact resistance. Moreover, since the said base film (1) is excellent in coloring property and printability, various designability can be provided to the said decorative sheet. Moreover, since the said base film (1) is excellent in adhesiveness, it can adhere | attach with a film (2) by simple methods, such as dry lamination, and can obtain a decoration sheet.
上記装飾用シートは、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなる基材フィルム（１）を有するものである。 The decorative sheet has a base film (1) made of a polyolefin resin composition containing a polypropylene resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B).
上記ポリオレフィン系樹脂組成物中にポリプロピレン系樹脂（Ａ）を含有させることにより、フィルムに適度なコシを与え、貼り加工性が向上する。また、着色時の発色が向上する。 By including the polypropylene resin (A) in the polyolefin resin composition, an appropriate stiffness is given to the film, and the pasting processability is improved. Moreover, the color development at the time of coloring improves.
上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては特に限定されず、例えば、単独重合ポリプロピレン（ｈ−ＰＰ）、ランダム共重合ポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）、ブロック共重合ポリプロピレン（ｂ−ＰＰ）等を挙げることができる。なかでも単独重合ポリプロピレンは、融点が高すぎてカレンダー加工では溶融不足となるおそれがあり、ブロック共重合ポリプロピレンを用いたフィルムは、折り曲げたときに白化するおそれがあるため、ランダム共重合ポリプロピレンが好ましい。上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、他のモノマーを含むモノマー組成物により得られる共重合体であってもよい。 The polypropylene resin (A) is not particularly limited, and examples thereof include homopolymerized polypropylene (h-PP), random copolymerized polypropylene (r-PP), and block copolymerized polypropylene (b-PP). . Among them, the homopolymerized polypropylene has a melting point that is too high and may be insufficiently melted by calendering, and the film using the block copolymerized polypropylene may be whitened when bent. Therefore, the random copolymerized polypropylene is preferable. . The polypropylene resin (A) may be a copolymer obtained by a monomer composition containing other monomers within a range not impairing the effects of the present invention.
上記基材フィルム（１）がカレンダー成型により得られるものである場合、上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、また、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定されたメルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が下限０．３ｇ／１０分、上限１５ｇ／１０分であるものが好ましい。０．３ｇ／１０分未満であると、フィルムの表面平滑性を損なうおそれがある。１５ｇ／１０分を超えると、粘度が低くフィルムへの成型が困難になるおそれがある。上記下限は、０．５ｇ／１０分であることがより好ましく、上記上限は、１３ｇ／１０分であることがより好ましい。
When the base film (1) is obtained by calendar molding, the polypropylene resin (A) is also melt flow rate (temperature 230 ° C.,
上記ポリオレフィン系樹脂組成物において、上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計量１００質量％に対して、下限２５質量％、上限５０質量％である（樹脂固形分）。２５質量％未満であると、フィルムのコシが不足したり、応力緩和特性を損なうおそれがある。５０質量％を超えると、延伸（３次曲面加工や深絞り加工）時にネッキングや白化現象が発生するおそれがある。上記下限は、２２質量％であることが好ましい。上記上限は、４８質量％であることが好ましく、４５質量％であることがより好ましい。 In the polyolefin-based resin composition, the content of the polypropylene-based resin (A) is a lower limit of 25 with respect to 100% by mass of the total amount of the polypropylene-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B). The upper limit is 50% by mass (resin solid content). If it is less than 25% by mass, the film may be insufficiently stiff or the stress relaxation properties may be impaired. If it exceeds 50 mass%, necking or whitening may occur during stretching (third-order curved surface processing or deep drawing processing). The lower limit is preferably 22% by mass. The upper limit is preferably 48% by mass, and more preferably 45% by mass.
上記ポリオレフィン系樹脂組成物中にオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有させることにより、従来から使用されている塩化ビニル樹脂製粘着テープと同様に、優れた柔軟性と伸縮性を得ることができる。 By including the olefin-based thermoplastic elastomer (B) in the polyolefin-based resin composition, excellent flexibility and stretchability can be obtained in the same manner as conventionally used vinyl chloride resin pressure-sensitive adhesive tapes. .
上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）（以下、ＴＰＯともいう）としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができるが、エチレン−プロピレン共重合体成分及び／又はポリブチレン成分と、ポリプロピレン成分とを有する共重合体であることが好ましい。このような共重合体は、ハードセグメントとなる結晶性のポリプロピレン樹脂とソフトセグメントとなるエチレン−プロピレンゴム成分やブチルゴム成分とからなるものであり、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合を調節することによって、種々の物性のものを得ることができる。上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、他のモノマーを含むモノマー組成物により得られる共重合体であってもよい。 The olefin-based thermoplastic elastomer (B) (hereinafter also referred to as TPO) is not particularly limited, and any conventionally known olefin-based thermoplastic elastomer (B) may be used. An ethylene-propylene copolymer component and / or a polybutylene component, and polypropylene A copolymer having a component is preferable. Such a copolymer is composed of a crystalline polypropylene resin as a hard segment and an ethylene-propylene rubber component or a butyl rubber component as a soft segment. By adjusting the ratio of the hard segment and the soft segment, Various physical properties can be obtained. The olefin-based thermoplastic elastomer (B) may be a copolymer obtained by a monomer composition containing other monomers within a range not impairing the effects of the present invention.
上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）の製造方法としては、上記ハードセグメントとソフトセグメントに必要に応じて架橋剤や可塑化オイル等を混合し、押出機を用いて溶融混練し、架橋させるような従来から用いられている方法の他、近年、上記ハードセグメントとソフトセグメントとを重合反応によって直接に製造する方法も知られており、特に、後者の方法によるオレフィン系熱可塑性エラストマーは、反応器中で製造するオレフィン系熱可塑性エラストマーという趣旨から、リアクターＴＰＯ（オレフィン系熱可塑性エラストマー ）と呼ばれている。 As a manufacturing method of the said olefin type thermoplastic elastomer (B), a crosslinking agent, a plasticization oil, etc. are mixed with the said hard segment and a soft segment as needed, and it melt-kneads using an extruder and bridge | crosslinks. In addition to the conventionally used methods, in recent years, a method of directly producing the hard segment and the soft segment by a polymerization reaction is also known. In particular, the olefinic thermoplastic elastomer produced by the latter method is used in a reactor. Is called a reactor TPO (olefin-based thermoplastic elastomer).
上記基材フィルム（１）がカレンダー成型により得られるものである場合、上記リアクターＴＰＯは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０で規定されるメルトフローレート（リアクターＴＰＯのメルトフローレートの測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件下で行うものとする。以下、同じ。）が下限０．３ｇ／１０分、上限３．０ｇ／１０分の範囲内にあるものが好ましい。０．３ｇ／１０分未満であると、得られるフィルムの表面の平滑性が劣るおそれがある。３．０ｇ／１０分を超えると、粘度が低すぎて、カレンダー加工する際に、ロールへのべたつきを生じて、フィルム加工が困難となるおそれがある。上記下限は、０．４ｇ／１０分であることがより好ましく、上記上限は、２．７ｇ／１０分であることがより好ましい。 When the base film (1) is obtained by calendering, the reactor TPO has a melt flow rate specified by JIS K 7210 (measurement of the melt flow rate of the reactor TPO conforms to JIS K 7210). The temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kgf. The same shall apply hereinafter) within the range of the lower limit of 0.3 g / 10 minutes and the upper limit of 3.0 g / 10 minutes. If it is less than 0.3 g / 10 min, the smoothness of the surface of the resulting film may be inferior. If it exceeds 3.0 g / 10 minutes, the viscosity is too low, and sticking to the roll may occur during calendering, making film processing difficult. The lower limit is more preferably 0.4 g / 10 minutes, and the upper limit is more preferably 2.7 g / 10 minutes.
上記リアクターＴＰＯとしては、市販品を好適に用いることができる。このようなリアクターＴＰＯの市販品の具体例として、例えば、トクヤマ社製のＰ．Ｅ．Ｒ Ｒ２１０Ｅ、Ｐ．Ｅ．Ｒ Ｔ３１０Ｊ、Ｐ．Ｅ．Ｒ Ｒ１１０Ｅ（いずれもメルトフローレートは１．５ｇ／１０分）や、Ｍｏｎｔｅｌｌ−ＪＰＯ社製のキャタロイ ＫＳ−３５３Ｐ（メルトフローレート０．４５ｇ／１０分）等を挙げることができる。 A commercially available product can be suitably used as the reactor TPO. As a specific example of such a commercial product of the reactor TPO, for example, P.O. E. R R210E, P.I. E. RT310J, P.I. E. RR110E (all have a melt flow rate of 1.5 g / 10 min), Catalloy KS-353P (melt flow rate 0.45 g / 10 min) manufactured by Montell-JPO, and the like.
上記ポリオレフィン系樹脂組成物中にポリエチレン系樹脂（Ｃ）を含有させることもできる。上記ポリエチレン系樹脂（Ｃ）を含有させることにより、フィルムの表面平滑性を向上させることができる。 Polyethylene resin (C) can also be contained in the polyolefin resin composition. By including the polyethylene resin (C), the surface smoothness of the film can be improved.
上記ポリエチレン系樹脂（Ｃ）としては特に限定されず、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等を挙げることができる。上記ポリエチレン系樹脂（Ｃ）は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、他のモノマーを含むモノマー組成物により得られる共重合体であってもよい。 The polyethylene resin (C) is not particularly limited, and examples thereof include high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and very low density polyethylene (VLDPE). be able to. The polyethylene-based resin (C) may be a copolymer obtained by a monomer composition containing other monomers within a range that does not impair the effects of the present invention.
上記基材フィルム（１）がカレンダー成型により得られるものである場合、上記ポリエチレン系樹脂（Ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して測定されたメルトフローレート（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）が０．０３〜３ｇ／１０分であるものが好ましい。０．０３ｇ／１０分未満であると、フィルムの表面平滑性を損なうおそれがある。３ｇ／１０分を超えると、粘度が低くフィルムへの成型が困難になるおそれがある。上記下限は、０．０５ｇ／１０分であることがより好ましく、上記上限は、２．８ｇ／１０分であることがより好ましい。 When the base film (1) is obtained by calendar molding, the polyethylene resin (C) is a melt flow rate (temperature 230 ° C., load 2.16 kgf) measured according to JIS K 7210. Is preferably 0.03 to 3 g / 10 min. If it is less than 0.03 g / 10 minutes, the surface smoothness of the film may be impaired. If it exceeds 3 g / 10 minutes, the viscosity is low and it may be difficult to mold the film. The lower limit is more preferably 0.05 g / 10 minutes, and the upper limit is more preferably 2.8 g / 10 minutes.
上記ポリオレフィン系樹脂組成物において、上記ポリエチレン系樹脂（Ｃ）の含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計量１００質量部に対して、下限５質量部、上限４０質量部であることが好ましい（樹脂固形分）。５質量部未満であると、フィルムの表面平滑性が充分ではなくなり、外観を損ねる可能性が高くなる。４０質量部を超えると、延伸（３次曲面加工や深絞り加工）時にネッキングや白化現象が発生するおそれがある。上記下限は、１０質量部であることがより好ましく、上記上限は、３０質量部であることがより好ましい。 In the polyolefin-based resin composition, the content of the polyethylene-based resin (C) is a lower limit of 5 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polypropylene-based resin (A) and the olefin-based thermoplastic elastomer (B). It is preferable that it is a mass part and an upper limit of 40 mass parts (resin solid content). If the amount is less than 5 parts by mass, the surface smoothness of the film is not sufficient, and the possibility of impairing the appearance increases. If it exceeds 40 parts by mass, necking or whitening may occur during stretching (third-order curved surface processing or deep drawing processing). The lower limit is more preferably 10 parts by mass, and the upper limit is more preferably 30 parts by mass.
上記ポリオレフィン系樹脂組成物においては、滑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、改質剤、難燃剤、帯電防止剤、補強剤、粘着付与剤、充填剤、防カビ剤等、一般に樹脂に添加される公知の添加剤を適量添加してもよい。 In the above polyolefin resin composition, lubricant, heat stabilizer, ultraviolet absorber, light stabilizer, pigment, modifier, flame retardant, antistatic agent, reinforcing agent, tackifier, filler, antifungal agent, etc. An appropriate amount of known additives generally added to the resin may be added.
上記基材フィルム（１）は、従来公知の方法により製造することができ、例えば、押し出し成型、カレンダー成型等により製造することができる。
上記基材フィルム（１）がカレンダー成型により得られるものである場合、上記ポリオレフィン系樹脂組成物は、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５ｇ／１０分以下であることが好ましい。これにより、１５０〜２００℃の範囲内における溶融状態のポリオレフィン系樹脂組成物の粘度を、混練効率が良くかつバンクの回転を良好なものにすることができる。従って、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いて、上記ポリオレフィン系樹脂組成物をカレンダー加工することにより、均質な薄いフィルムを得ることができる。
The said base film (1) can be manufactured by a conventionally well-known method, for example, can be manufactured by extrusion molding, calendar molding, etc.
When the base film (1) is obtained by calendar molding, the polyolefin resin composition preferably has a melt flow rate (230 ° C., 37.3 N) of 15 g / 10 min or less. Thereby, the viscosity of the polyolefin-type resin composition in the molten state within the range of 150 to 200 ° C. can have good kneading efficiency and good rotation of the bank. Therefore, a uniform thin film can be obtained by calendering the polyolefin resin composition using a calendering equipment for polyvinyl chloride resin.
上記ポリオレフィン系樹脂組成物は、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１〜１５ｇ／１０分の範囲内であることがより好ましい。メルトフローレイトを１ｇ／１０分以上とすることにより、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いてカレンダー加工をする際に、ポリオレフィン系樹脂組成物の粘度が高すぎることによるカレンダー加工性の低下を防止することができる。上記カレンダー加工に用いられるカレンダー形式は、特に限定されないが、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等を挙げることができる。 As for the said polyolefin resin composition, it is more preferable that a melt flow rate (230 degreeC, 37.3N) exists in the range of 1-15 g / 10min. By setting the melt flow rate to 1 g / 10 min or more, when calendering is performed using the calendering equipment for polyvinyl chloride resin, the calendering process is deteriorated due to the viscosity of the polyolefin resin composition being too high. Can be prevented. The calendar format used for the calendar processing is not particularly limited, and examples thereof include an inverted L shape, a Z shape, an upright two shape, an L shape, and an inclined three shape.
上記基材フィルム（１）は、厚さが下限０．０５ｍｍ、上限０．１５ｍｍであることが好ましい。０．０５ｍｍ未満であると、フィルムの成型時に穴があき易くなるおそれがある。０．１５ｍｍを超えると、フィルムの成型時にフィルム表面にカスレ等の欠点がでやすくなるおそれがある。上記下限は、０．０５５ｍｍであることがより好ましく、上記上限は、０．１３ｍｍであることがより好ましい。 The base film (1) preferably has a lower limit of 0.05 mm and an upper limit of 0.15 mm. If it is less than 0.05 mm, there is a possibility that holes are easily formed during the molding of the film. When it exceeds 0.15 mm, there is a possibility that defects such as blurring are likely to appear on the film surface during molding of the film. The lower limit is more preferably 0.055 mm, and the upper limit is more preferably 0.13 mm.
上記装飾用シートは、フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とを含有する樹脂組成物からなるフィルム（２）を有するものである。ポリオレフィン系樹脂からなる基材フィルム（１）は、耐擦傷性、耐薬品性に劣るものであるが、上記基材フィルム（１）と上記フィルム（２）とを積層することによって、これらの特性を向上させることができ、更に、耐候性についても大きく向上させることができる。 The decorative sheet has a film (2) made of a resin composition containing a vinylidene fluoride resin and an acrylic resin. The base film (1) made of a polyolefin-based resin is inferior in scratch resistance and chemical resistance, but these properties are obtained by laminating the base film (1) and the film (2). In addition, the weather resistance can be greatly improved.
上記フッ化ビニリデン樹脂は、フッ化ビニリデンの単独重合体又はフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体との共重合体である。上記フッ化ビニリデンと共重合可能な単量体としては、例えば、４フッ化エチレン、６フッ化プロピレン、フッ化ビニル等を挙げることができる。 The vinylidene fluoride resin is a homopolymer of vinylidene fluoride or a copolymer with a monomer copolymerizable with vinylidene fluoride. Examples of the monomer copolymerizable with vinylidene fluoride include ethylene tetrafluoride, propylene hexafluoride, and vinyl fluoride.
上記アクリル樹脂としては特に限定されず、従来の公知のアクリル樹脂を使用することができるが、なかでも、メタクリル酸メチルの単独重合体、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体であることが好ましい。 The acrylic resin is not particularly limited, and a conventionally known acrylic resin can be used. Among them, a methyl methacrylate homopolymer, a copolymer of a monomer copolymerizable with methyl methacrylate, and the like. It is preferably a coalescence.
上記メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、例えば、メタクリル酸ブチル等の炭素数２〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸ブチル等の炭素数１〜８のアクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、他のエチレン性不飽和モノマー等を挙げることができる。上記アクリル樹脂は、これらの単量体の単独重合体や共重合体の混合物であってもよい。また、アクリル系ゴム等の混合物であってもよい。 Examples of the monomer copolymerizable with methyl methacrylate include methacrylic acid esters having 2 to 4 carbon atoms such as butyl methacrylate, acrylate esters having 1 to 8 carbon atoms such as butyl acrylate, styrene, α -Methylstyrene, acrylonitrile, acrylic acid, other ethylenically unsaturated monomers and the like. The acrylic resin may be a homopolymer or a mixture of copolymers of these monomers. Moreover, a mixture of acrylic rubber or the like may be used.
上記フィルム（２）において、上記フッ化ビニリデン樹脂の含有量は、上記フッ化ビニリデン樹脂及び上記アクリル樹脂の合計量１００質量％中に、５０質量％以上であることが好ましい。５０質量％未満であると、耐溶剤性、耐薬品性が低下するおそれがある。５５〜９０質量％であることがより好ましい。 In the film (2), the content of the vinylidene fluoride resin is preferably 50% by mass or more in a total amount of 100% by mass of the vinylidene fluoride resin and the acrylic resin. If it is less than 50% by mass, solvent resistance and chemical resistance may be lowered. It is more preferable that it is 55-90 mass%.
上記フィルム（２）は、上記フッ化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、各種界面活性剤等の帯電防止剤、防曇剤、酸化防止剤等の安定剤、無機顔料や有機顔料等の各種顔料等の添加剤を含むものであってもよい。 In addition to the vinylidene fluoride resin and the acrylic resin, the film (2) is an antistatic agent such as an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a lubricant, various surfactants, and an antifogging material as long as the effects of the present invention are not impaired. It may contain additives such as stabilizers such as additives and antioxidants, and various pigments such as inorganic pigments and organic pigments.
上記フィルム（２）は、押出等の従来公知の方法により製造することができる。上記フィルム（２）としては、市販品を用いることもでき、例えば、ＤＸ−１０Ｓ（商品名、電気化学工業社製）等を挙げることができる。 The film (2) can be produced by a conventionally known method such as extrusion. A commercial item can also be used as said film (2), for example, DX-10S (a brand name, the Denki Kagaku Kogyo company make) etc. can be mentioned.
上記フィルム（２）は、厚さが下限０．０１ｍｍ、上限０．０５ｍｍであることが好ましい。０．０１ｍｍ未満であると、耐久性が不足するおそれがある。０．０５ｍｍを超えると、深絞り加工時の白化が顕著となるおそれがある。上記下限は、０．０１５ｍｍであることがより好ましく、上記上限は、０．０４ｍｍであることがより好ましい。 The film (2) preferably has a lower limit of 0.01 mm and an upper limit of 0.05 mm. If it is less than 0.01 mm, durability may be insufficient. If it exceeds 0.05 mm, whitening during deep drawing may become prominent. The lower limit is more preferably 0.015 mm, and the upper limit is more preferably 0.04 mm.
上記装飾用シートは、上記装飾用シートを２０％延伸したまま５分間保持した時点のモジュラスと、装飾用シートを２０％延伸した時点から延伸したまま５分間保持した時点までの間のモジュラスの最大値との比（２０％延伸したまま５分間保持した時点のモジュラス／２０％延伸した時点から延伸したまま５分間保持した時点までの間のモジュラスの最大値）が、０．４５以下であることが好ましい。上記装飾用シートがこのような特性を有するものである場合には、後加工では折り曲げ時や延伸時に白化を生じることをより抑制することができ、３次元曲面への追従性に優れ、深絞り加工にも好適に適用することができる。 The decorative sheet has a modulus at the time when the decorative sheet is held for 5 minutes while being stretched by 20%, and a maximum modulus between the time when the decorative sheet is stretched by 20% and the time when the decorative sheet is stretched for 5 minutes. The ratio to the value (modulus at the time of holding 20% stretched for 5 minutes / maximum value of the modulus from the time of stretching 20% to the time of holding for 5 minutes stretched) is 0.45 or less. Is preferred. In the case where the decorative sheet has such characteristics, it is possible to further suppress whitening during bending or stretching in post-processing, and it is excellent in followability to a three-dimensional curved surface and deep drawing. It can be suitably applied to processing.
０．４５を超えると、３次曲面加工、特に深絞り加工後に、装飾用シートが元の形に戻ろうとする力が強く、フィルム浮き等の不具合が発生するおそれがある。上記比は、０．４５以下であれば小さい値ほど好ましく、下限は特に限定されない。 If it exceeds 0.45, the force for the decorative sheet to return to its original shape is strong after cubic curved surface processing, particularly deep drawing processing, and there is a possibility that problems such as film floating may occur. A smaller value is preferable if the ratio is 0.45 or less, and the lower limit is not particularly limited.
なお、本発明において、上記装飾用シートを２０％延伸したモジュラスは、ＪＩＳ Ｃ ２３１８に準ずる試験方法（幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片、試験温度２３±２℃、引張速度２００ｍｍ／分）において測定される値である。 In the present invention, the modulus obtained by stretching the decorative sheet by 20% is determined by a test method according to JIS C 2318 (a test piece having a width of 25 mm, a length of 200 mm, a test temperature of 23 ± 2 ° C., a tensile speed of 200 mm / min). The value to be measured.
上記装飾用シートは、上記基材フィルム（１）と上記フィルム（２）との間に、着色層、印刷層、接着剤層又は粘着剤層を有するものであってもよい。これにより、装飾用シートに、種々の意匠等を付与することができる。 The decorative sheet may have a colored layer, a printed layer, an adhesive layer, or a pressure-sensitive adhesive layer between the base film (1) and the film (2). Thereby, various designs etc. can be provided to the sheet for decoration.
上記着色層、上記印刷層は、上記基材フィルム（１）及び／又は上記フィルム（２）上に、従来公知の方法によって形成することができ、意匠性を付与することができる。例えば、溶剤型、水系、ＵＶ硬化型等のインキ種を用い、オフセット印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷、レーザー（電子写真）方式スクリーン印刷等の印刷方法により形成することができる。また、例えば、上記基材フィルム（１）及び／又は上記フィルム（２）上に、木目等の任意の絵柄を印刷したり、アルミニウムペーストを混入して調製したインキを用いることにより金属調の印刷絵柄を形成することができる。更に、アクリル樹脂に代表される透明材料に、染料や顔料を添加した透明着色フィルムを着色層とすることもできる。 The colored layer and the printed layer can be formed on the base film (1) and / or the film (2) by a conventionally known method, and can impart design properties. For example, it can be formed by printing methods such as offset printing, gravure printing, ink jet printing, laser (electrophotographic) system screen printing, using ink types such as solvent type, aqueous type, and UV curable type. In addition, for example, printing of an arbitrary pattern such as wood grain on the base film (1) and / or the film (2), or printing of a metallic tone by using an ink prepared by mixing an aluminum paste. A pattern can be formed. Furthermore, a transparent colored film obtained by adding a dye or a pigment to a transparent material typified by an acrylic resin can be used as a colored layer.
上記接着剤層、上記粘着剤層は、接着剤、粘着剤を用いることによって形成することができる。
上記接着剤、上記粘着剤としては、貼りあわせる素材と密着させることができるものであれば特に限定されず、例えば、アクリル系、ゴム系、酢酸ビニル系、合成ゴム系、天然ゴム系、ＥＶＡ系、エポキシ系、ウレタン系、シリコーン系等のものを挙げることができる。
The adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by using an adhesive and a pressure-sensitive adhesive.
The adhesive and the pressure-sensitive adhesive are not particularly limited as long as they can be in close contact with the material to be bonded. For example, acrylic, rubber-based, vinyl acetate-based, synthetic rubber-based, natural rubber-based, EVA-based , Epoxy-based, urethane-based, silicone-based and the like.
上記アクリル系粘着剤は、アクリル系重合体からなるものであり、上記アクリル系重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、又は、これらの共重合体を挙げることができる。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキルとしては、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖状アルキルが好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is composed of an acrylic polymer, and examples of the acrylic polymer include a homopolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester or a copolymer thereof. it can. As alkyl in the said (meth) acrylic-acid alkylester, C4-C12 linear or branched alkyl is preferable.
上記ゴム系粘着剤としては、例えば、ポリイソブチレン・ポリブテン系、スチレン・ジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン系、ニトリル系、クロロプレン系、ビニルピリジン系、ポリイソブチレン系、ブチル系、イソプレン・イソブチレン系等からなるゴム系粘着剤を挙げることができる。なかでも、ポリイソブチレン、スチレン・ジエン・スチレンブロック共重合体〔例えば、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等〕等が好ましい。 Examples of the rubber adhesive include polyisobutylene / polybutene, styrene / diene / styrene block copolymer, styrene / butadiene, nitrile, chloroprene, vinylpyridine, polyisobutylene, butyl, isoprene, A rubber-based pressure-sensitive adhesive made of isobutylene or the like can be mentioned. Of these, polyisobutylene, styrene / diene / styrene block copolymer (for example, styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS), styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS), etc.) and the like are preferable.
上記装飾用シートは、上述の方法により得られる基材フィルム（１）とフィルム（２）とを従来公知の積層法を用いて作成することができる。なかでも、接着性の観点から、接着剤を用い、上記基材フィルム（１）と、上記フィルム（２）とをドライラミネートにより貼り付ける方法により作成することが好ましい。 The decorative sheet can be prepared by using a conventionally known laminating method for the base film (1) and the film (2) obtained by the above-described method. Especially, it is preferable to produce by the method of sticking the said base film (1) and the said film (2) with a dry laminate from an adhesive viewpoint using an adhesive agent.
以下、本発明の装飾用シートを図を用いて説明する。
図１は、基材フィルム（１）１と、フィルム（２）２とが積層されてなる装飾用シートの概略図である。また、図２は、基材フィルム（１）１と、接着剤層又は粘着剤層３と、フィルム（２）２とがこの順に積層されてなる装飾用シートの概略図である。本発明の装飾用シートは、図１、図２の基材フィルム（１）が特定量のポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなるものである。このため、柔軟な風合いを有し、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性に優れたものであるだけでなく、後加工では折り曲げ時や延伸時に白化を生じることが充分に抑制され、３次元曲面への追従性に優れ、深絞り加工にも好適に適用することができる。
Hereinafter, the decorative sheet of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic view of a decorative sheet in which a base film (1) 1 and a film (2) 2 are laminated. FIG. 2 is a schematic view of a decorative sheet in which a base film (1) 1, an adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer 3, and a film (2) 2 are laminated in this order. The decorative sheet of the present invention comprises a polyolefin resin composition in which the base film (1) of FIGS. 1 and 2 contains a specific amount of a polypropylene resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B). It is. For this reason, it has a soft texture and is not only excellent in scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance, but is also sufficiently suppressed from causing whitening during bending or stretching in post-processing. It is excellent in followability to a curved surface and can be suitably applied to deep drawing.
本発明の装飾用シートは、特定量のポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有するポリオレフィン系樹脂組成物からなる基材フィルム（１）、並びに、フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂とを含有する樹脂組成物からなるフィルム（２）を積層したものである。このため、上記装飾用シートは、柔軟な風合いを有し、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性に優れたものである。また、上記装飾用シートは、後加工では折り曲げ時や延伸時に白化を生じることが充分に抑制され、３次元曲面への追従性に優れ、深絞り加工にも好適に適用することができるものである。従って、塩化ビニル系樹脂製の装飾用シートの代替材料として好適に使用することができる。 The decorative sheet of the present invention comprises a base film (1) comprising a polyolefin resin composition containing a specific amount of a polypropylene resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B), and a vinylidene fluoride resin, A film (2) made of a resin composition containing an acrylic resin is laminated. Therefore, the decorative sheet has a soft texture and is excellent in scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance. In addition, the decorative sheet is sufficiently suppressed from being whitened during bending or stretching in post-processing, has excellent followability to a three-dimensional curved surface, and can be suitably applied to deep drawing. is there. Therefore, it can be suitably used as an alternative material for a decorative sheet made of a vinyl chloride resin.
本発明の装飾用シートは、上述した構成よりなるので、非塩化ビニル系樹脂系シートでありながら塩化ビニル樹脂系シートのような柔軟な風合いを有し、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性に優れ、後加工では折り曲げ時や延伸時に白化を生じることが充分に抑制され、３次元曲面への追従性に優れ、深絞り加工にも好適に適用することができるものである。 Since the decorative sheet of the present invention has the above-described configuration, it has a soft texture like a vinyl chloride resin-based sheet while being a non-vinyl chloride resin-based sheet, and has scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance. In the post-processing, whitening is sufficiently suppressed at the time of bending or stretching, the followability to a three-dimensional curved surface is excellent, and it can be suitably applied to deep drawing.
以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail, this invention is not limited only to these Examples. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
実施例１
ポリプロピレン樹脂（商品名：ＷＴ２００２、日本ポリプロピレン社製）４０質量部にオレフィン系熱可塑性エラストマー（商品名：Ｒ−１１０Ｅ、出光社製）４０質量部、低密度ポリエチレン樹脂（商品名：ＫＦ−２８０、日本ポリプロピレン社製）２０質量部と、酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０７６、チバスペシャリティケミカル社製）０．２質量部、滑剤としてステアリン酸カルシウム０．２質量部とを混合し、バンバリーミキサーを用いて１５０〜１８０℃の温度で溶融混練し、得られた樹脂組成物を４本逆Ｌ字ロール型２４インチカレンダーに供給し、ロール温度１６０〜１９０℃で０．０８ｍｍの厚みに圧延して、基材フィルムを得た。
Example 1
40 parts by mass of polypropylene resin (trade name: WT2002, manufactured by Nippon Polypropylene) and 40 parts by mass of olefinic thermoplastic elastomer (trade name: R-110E, manufactured by Idemitsu), low-density polyethylene resin (trade name: KF-280, 20 parts by mass of Nippon Polypropylene Co., Ltd., 0.2 parts by mass of antioxidant (trade name: Irganox 1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and 0.2 part by mass of calcium stearate as a lubricant are mixed. The obtained resin composition is melt-kneaded at a temperature of 150 to 180 ° C., and the obtained resin composition is supplied to a four-inverted L-shaped roll type 24-inch calendar and rolled to a thickness of 0.08 mm at a roll temperature of 160 to 190 ° C. A base film was obtained.
得られた基材フィルムに、フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂のブレンドからなるフィルム（商品名：ＤＸ−１０Ｓ、電気化学工業社製、厚み０．０２ｍｍ）のラミネート面にホットメルト接着剤を塗布したものをドライラミネートし、装飾用シートを作成した。 A hot melt adhesive was applied to the laminate surface of a film (trade name: DX-10S, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., thickness 0.02 mm) made of a blend of vinylidene fluoride resin and acrylic resin on the obtained base film. Items were dry laminated to create a decorative sheet.
実施例２〜３、比較例１〜３
基材フィルムにおけるポリプロピレン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー、低密度ポリエチレン樹脂の配合比率と、基材フィルムの厚みとを表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様にして装飾用シートを作成した。
Examples 2-3 and Comparative Examples 1-3
For decorative purposes in the same manner as in Example 1, except that the blending ratio of the polypropylene resin, the olefinic thermoplastic elastomer and the low density polyethylene resin in the base film and the thickness of the base film were changed as shown in Table 1. Created a sheet.
比較例４
実施例１と同様にして得られた基材フィルムを装飾用シートとした（実施例１の基材フィルム単層であり、フッ化ビニリデン系フィルムとの積層を行っていない）。
Comparative Example 4
The base film obtained in the same manner as in Example 1 was used as a decorative sheet (the base film was a single layer in Example 1 and was not laminated with a vinylidene fluoride film).
比較例５
メタクリル酸メチル・アクリル酸アルキル共重合体（商品名：パラペットＨＲ−Ａ、クラレ社製）５０質量部、メタクリル酸メチル・アクリル酸アルキル・スチレン共重合体（商品名：メタブレンＷ３４１、三菱レイヨン社製）５０質量部、酸化防止剤（商品名：イルガノックス１０７６、チバスペシャリティケミカル社製）１質量部、安定剤としてステアリン酸カルシウム０．２質量部、ステアリン酸亜鉛０．２質量部、滑剤としてＬＳ−５（旭電化工業社製）１質量部をバンバリーミキサーを用いて１５０〜１８０℃の温度で溶融混練し、得られた樹脂組成物を４本逆Ｌ字ロール型２４インチカレンダーに供給し、ロール温度１７０〜２００℃で０．０８ｍｍの厚みに圧延して基材フィルムを得た。
Comparative Example 5
Methyl methacrylate / alkyl acrylate copolymer (trade name: Parapet HR-A, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 50 parts by mass, methyl methacrylate / alkyl acrylate / styrene copolymer (trade name: Metabrene W341, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ) 50 parts by mass, antioxidant (trade name: Irganox 1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1 part by mass, 0.2 parts by mass of calcium stearate as stabilizer, 0.2 parts by mass of zinc stearate, LS- as a lubricant 5 parts (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) are melt-kneaded at a temperature of 150 to 180 ° C. using a Banbury mixer, and the resulting resin composition is supplied to a four-inverted L-roll type 24-inch calender and rolled. The base film was obtained by rolling at a temperature of 170 to 200 ° C. to a thickness of 0.08 mm.
得られた基材フィルムに、フッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂のブレンドからなるフィルム（商品名：ＤＸ−１０Ｓ、電気化学工業社製、厚み０．０２ｍｍ）のラミネート面にホットメルト接着剤を塗布したものをドライラミネートし、装飾用シートを作成した。 A hot melt adhesive was applied to the laminate surface of a film (trade name: DX-10S, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., thickness 0.02 mm) made of a blend of vinylidene fluoride resin and acrylic resin on the obtained base film. Items were dry laminated to create a decorative sheet.
実施例、比較例で得られた装飾用シートの評価を以下の方法、基準によって行った。
〔評価方法〕
（１）応力緩和特性
ＪＩＳ Ｃ ２３１８に準ずる試験方法（幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片、雰囲気温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分）において、２５ｍｍ幅の装飾用シートを流れ方向に２０％延伸したまま５分間延伸を保持した時点のモジュラスと、２５ｍｍ幅の装飾用シートを２０％延伸した時点から延伸したまま５分間保持した時点までの間のモジュラスの最大値を測定し、その比（５分後値／最大値）を算出した。
〇：比が０．４５以下である。
×：比が０．４５を超える。
The decorative sheets obtained in the examples and comparative examples were evaluated by the following methods and standards.
〔Evaluation methods〕
(1) Stress relaxation characteristics In a test method according to JIS C 2318 (a test piece having a width of 25 mm and a length of 200 mm, an ambient temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 200 mm / min), a decorative sheet having a width of 25 mm is stretched by 20% in the flow direction. The maximum value of the modulus between the time when the stretch was held for 5 minutes and the time when the decorative sheet having a width of 25 mm was stretched 20% to the time when the stretched sheet was held for 5 minutes was measured, and the ratio (5 (Minute value / maximum value) was calculated.
A: The ratio is 0.45 or less.
X: Ratio exceeds 0.45.
（２）深絞り加工性
１ｍｍ厚みのアルミ板に、各装飾用シートを貼り付けた後、室温で５日間放置し、外径３２ｍｍ×深さ３ｍｍの条件で、丸型（丸い帽子の形）に絞り加工を施した。加工後の外観を以下の基準で評価した。
○：フィルム浮きや割れ、裂け、白化、部分伸び（ネッキング）等の外観異常が発生しない。
×：このような外観異常が発生する。
(2) Deep drawing workability After pasting each decorative sheet on an aluminum plate with a thickness of 1 mm, leave it for 5 days at room temperature, and round shape (round hat shape) under the condition of outer diameter 32 mm x depth 3 mm. Was subjected to drawing. The appearance after processing was evaluated according to the following criteria.
○: Appearance abnormalities such as film lifting, cracking, tearing, whitening, partial elongation (necking) do not occur.
×: Such appearance abnormality occurs.
（３）耐擦傷性
１ｍｍ厚みのアルミ板に、各装飾用シートを貼り付けた後、室温で５日間放置し、テーバー磨耗試験機にて、フィルム表面の擦り傷を目視確認した。なお、磨耗輪ＣＳ１７×荷重１ｋｇ×３０００回転の条件で評価した。
○：擦り傷が目立たない。
×：擦り傷が目立つ。
(3) Scratch resistance Each decorative sheet was affixed to an aluminum plate having a thickness of 1 mm and then left at room temperature for 5 days. The scratches on the film surface were visually confirmed with a Taber abrasion tester. In addition, it evaluated on the conditions of wear-wheel CS17 * load 1kg * 3000 rotation.
○: Scratches are not noticeable.
X: Scratches are conspicuous.
表１から、実施例で得られた装飾用シートは、深絞り加工性、耐擦り傷性に優れるものであった。また、モジュラスの比（５分後値／最大値）も０．４５以下で、応力緩和特性にも優れるものであり、優れた３次元曲面への追従性を有するものであった。一方、比較例で得られた装飾用シートは、これらの特性をすべて満たすものではなかった。 From Table 1, the decorative sheet obtained in the examples was excellent in deep drawing workability and scratch resistance. Also, the modulus ratio (value after 5 minutes / maximum value) was 0.45 or less, excellent stress relaxation characteristics, and excellent follow-up to a three-dimensional curved surface. On the other hand, the decorative sheet obtained in the comparative example did not satisfy all of these characteristics.
本発明の装飾用シートは、従来から広く使用されている塩化ビニル系樹脂製装飾用シートの代替材料として好適に使用することができるものである。 The decorative sheet of the present invention can be suitably used as an alternative material to vinyl chloride resin decorative sheets that have been widely used conventionally.
１ 基材フィルム（１）
２ フィルム（２）
３ 接着剤層又は粘着剤層
1 Base film (1)
2 Film (2)
3 Adhesive layer or adhesive layer
Claims (4)
前記ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含有するものであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｂ）との合計量１００質量％に対して、２５〜５０質量％である
ことを特徴とする装飾用シート。 A decorative sheet in which a base film (1) made of a polyolefin resin composition and a film (2) made of a resin composition containing a vinylidene fluoride resin and an acrylic resin are laminated,
The polyolefin resin composition contains a polypropylene resin (A) and an olefin thermoplastic elastomer (B),
Content of the said polypropylene resin (A) is 25-50 mass% with respect to 100 mass% of total amounts of the said polypropylene resin (A) and the said olefin type thermoplastic elastomer (B). A decorative sheet.
The decorative sheet according to claim 1, 2 or 3, further comprising a colored layer, a printed layer, an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer between the base film (1) and the film (2).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2004203471A JP2006021490A (en) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | Decorative sheet |
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Publications (1)
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|---|---|---|---|---|
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