JP2006008831A - Aqueous adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は水性粘着剤組成物に関するものである。詳しくは重合安定性および重合物の安定性に優れ、かつ耐水白化性に優れており特に意匠性が高度に要求されるラベル用途やオーバーラミネート用途など透明なフィルム基材に対しても好んで用いる事ができる水性粘着剤組成物に関する。さらに詳しくは粘着剤用樹脂組成物水性分散体に、繰り返し単位中の炭素原子数が１異なる２種類のポリアルキレンオキサイドブロックからなるブロック共重合体を混合せしめる事により上記のような効果を奏する水性粘着剤組成物に関するものである。 The present invention relates to an aqueous pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, it is excellent in polymerization stability and polymer stability, and is also excellent in water whitening resistance, and is particularly preferred for transparent film substrates such as labeling and overlaminating applications that require a high degree of design. It is related with the water-based adhesive composition which can do. More specifically, the aqueous resin composition for pressure-sensitive adhesives exhibits an effect as described above by mixing a block copolymer composed of two types of polyalkylene oxide blocks having one different carbon atom number in the repeating unit. The present invention relates to an adhesive composition.
近年安全衛生および環境問題に対する配慮から脱溶剤化が進行し、粘着剤においても溶剤型から水性型への移行が進行しつつある。しかしながら水性粘着剤においては、エマルジョン重合時に使用される乳化剤の影響、または粘着剤塗装時に塗膜のハジキを防止し、平滑性を確保する目的で添加されるレベリング剤等の影響により水性粘着剤の乾燥塗膜の耐水性は溶剤型粘着剤に比べて劣るという欠点を有していた。 In recent years, solvent removal has progressed in consideration of safety and health and environmental problems, and the shift from solvent type to aqueous type is also progressing in adhesives. However, in aqueous adhesives, the effects of emulsifiers used at the time of emulsion polymerization, or leveling agents added for the purpose of preventing smoothness of the coating film and ensuring smoothness during the coating of adhesives, are due to the effects of aqueous adhesives. The water resistance of the dried coating film was inferior to that of the solvent-type pressure-sensitive adhesive.
この欠点を改善するため、従来よりエマルジョン重合時に使用する乳化剤の総量を低減したり、イオン性である物に比べて水に対する親和性の弱い非イオン性の乳化剤を使用するなどして耐水性を向上する試みがなされて来ている。しかしながら重合時に凝集物が多量に発生したり、重合物の安定性が乏しいなどの欠点が生じ、実用化は困難であった。
また乳化剤の構造中にビニル基やアリル基等の重合性基を導入し、重合時に粘着剤用樹脂組成物の主たる構成成分であるエチレン性不飽和単量体と共重合せしめ、重合後に遊離残存する乳化剤量を低減させることにより耐水性を向上する試みもなされて来ているが、未だ実用に供せられるまでに至っていないのが現状である。
一方、使用するエチレン性不飽和単量体の選択という観点から、水に対する親和性を付与するために併用されるアクリル酸やメタクリル酸等のカルボキシル基を含有する単量体の量を低減する事により耐水性を向上する試みもなされて来ているものの、重合時に凝集物が多量に発生したり、重合物の安定性が乏しいなどの欠点が生じ、実用化は困難であった。
In order to remedy this drawback, water resistance can be improved by reducing the total amount of emulsifiers used during emulsion polymerization, or by using nonionic emulsifiers that have a lower affinity for water than ionic ones. There are attempts to improve it. However, there are drawbacks such as a large amount of agglomerates during polymerization and poor stability of the polymer, making it difficult to put it to practical use.
In addition, a polymerizable group such as a vinyl group or an allyl group is introduced into the structure of the emulsifier, and copolymerized with an ethylenically unsaturated monomer, which is the main constituent of the resin composition for pressure-sensitive adhesives, during polymerization. Attempts have been made to improve water resistance by reducing the amount of emulsifier to be used, but it has not yet been put to practical use.
On the other hand, from the viewpoint of selecting an ethylenically unsaturated monomer to be used, the amount of the monomer containing a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid, which is used in combination to impart affinity for water, should be reduced. Although attempts have been made to improve the water resistance, there have been drawbacks such as the occurrence of a large amount of aggregates during polymerization and poor stability of the polymer, making it difficult to put it to practical use.
本発明の課題は、重合安定性および重合物の安定性に優れ、かつ良好な耐水性を有する水性粘着剤組成物を提供する事である。 An object of the present invention is to provide an aqueous pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in polymerization stability and polymer stability and has good water resistance.
第１の発明は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体を乳化剤、重合開始剤、及び水を必須成分とする水性媒体中で重合して得られる粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）、及び繰り返し単位中の炭素原子数がｎ（ｎは１以上の整数を表す）であるポリアルキレンオキサイド（ｂ−１）と繰り返し単位中の炭素原子数が（ｎ＋１）であるポリアルキレンオキサイド（ｂ−２）とのブロック共重合体（Ｂ）を必須成分として含む水性粘着剤組成物に関し、
第２の発明は、ブロック共重合体（Ｂ）のｎが、ｎ＝２である事を特徴とする上記発明に記載の水性粘着剤組成物に関し、
第３の発明は、ブロック共重合体（Ｂ）が直鎖構造を有し、かつ（ｂ−２）部の両端に（ｂ−１）部が結合されてなり、両末端が水酸基である構造を有する事を特徴とする上記いずれかの発明に記載の水性粘着剤組成物に関し、
第４の発明は、ブロック共重合体（Ｂ）の平均分子量が１０００〜６０００である事を特徴とする上記いずれかの発明に記載の水性粘着剤組成物に関し、
第５の発明は、ブロック共重合体（Ｂ）中の、（ｂ−２）部の平均分子量が９００〜３０００であり、かつ（Ｂ）全体に対する（ｂ−１）部の占める割合が５〜５０重量％である事を特徴とする上記いずれかの発明に記載の水性粘着剤組成物に関し、
第６の発明は、粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）１００重量部に対し、ブロック共重合体（Ｂ）を０．０１〜２０重量部混合してなる事を特徴とする上記いずれかの発明に記載の水性粘着剤組成物に関する。
1st invention is the resin composition aqueous | water-based dispersion for adhesives obtained by superposing | polymerizing the radically polymerizable ethylenically unsaturated monomer in the aqueous medium which has an emulsifier, a polymerization initiator, and water as an essential component ( A) and a polyalkylene oxide (b-1) in which the number of carbon atoms in the repeating unit is n (n represents an integer of 1 or more) and a polyalkylene oxide in which the number of carbon atoms in the repeating unit is (n + 1) Regarding the aqueous pressure-sensitive adhesive composition containing the block copolymer (B) with (b-2) as an essential component,
The second invention relates to the aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to the invention, wherein n of the block copolymer (B) is n = 2,
The third invention is a structure in which the block copolymer (B) has a linear structure, the (b-1) part is bonded to both ends of the (b-2) part, and both ends are hydroxyl groups. The aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above inventions, characterized by having
4th invention is related with the aqueous adhesive composition as described in any one of the said invention characterized by the average molecular weights of block copolymer (B) being 1000-6000,
5th invention WHEREIN: The average molecular weight of the (b-2) part in a block copolymer (B) is 900-3000, and the ratio for which the (b-1) part accounts with respect to the whole (B) is 5- The aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above inventions, wherein the aqueous pressure-sensitive adhesive composition is 50% by weight,
Sixth invention is any one of the above, characterized in that 0.01 to 20 parts by weight of the block copolymer (B) is mixed with 100 parts by weight of the aqueous resin composition dispersion for pressure-sensitive adhesive (A). The present invention relates to the aqueous pressure-sensitive adhesive composition described in the invention.
本発明で得られる水性粘着剤組成物は、重合時の安定性や重合物の安定性を損なう事なく良好な耐水性が付与される。そのため、特に意匠性が高度に要求されるラベル用途やオーバーラミネート用途などのような透明なフィルム基材に対して適用される場合でも好んで用いる事ができる。 The aqueous pressure-sensitive adhesive composition obtained in the present invention is imparted with good water resistance without impairing the stability during polymerization or the stability of the polymer. Therefore, it can be preferably used even when applied to a transparent film substrate such as a label application or an overlaminate application that require a particularly high design property.
本発明に用いられる、粘着剤用組成物水性分散体（Ａ）を得るためのラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体として、（ａ−１）アルキル基の炭素数が１〜１４であるアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。（ａ−１）アルキル基の炭素数が１〜１４であるアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、［メチルアクリレートとメチルメタクリレートを併せてメチル（メタ）アクリレートと表記する。以下同様。］、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖または分岐脂肪族アルコールのアクリル酸エステル及び対応するメタクリル酸エステルなどが例示できる。なかでも、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく用いられる。これらは、エチレン性不飽和単量体１００重量％中、７０〜９９．５重量％含有され、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。 As the radically polymerizable ethylenically unsaturated monomer for use in the present invention to obtain the composition aqueous dispersion (A) for pressure-sensitive adhesives, (a-1) the alkyl group has 1 to 14 carbon atoms. Examples include alkyl acrylates and alkyl methacrylates. (A-1) Acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester having 1 to 14 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate and [methyl (meth) acrylate together with methyl acrylate and methyl methacrylate. To do. The same applies below. ], Ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate or the like Examples include acrylic esters of branched aliphatic alcohols and corresponding methacrylic esters. Among them, (meth) acrylic acid alkyl esters having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group are preferably used. These are contained in 70 to 99.5% by weight in 100% by weight of the ethylenically unsaturated monomer, and can be used alone or in combination of two or more.
上記単量体（ａ−１）は、（ａ−２）カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と共重合する事が好ましい。
（ａ−２）カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが例示できる。これらは、エチレン性不飽和単量体全１００重量％中、０．５〜５重量％含有され、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。
The monomer (a-1) is preferably copolymerized with (a-2) an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group.
(A-2) Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. These are contained in an amount of 0.5 to 5% by weight based on 100% by weight of all ethylenically unsaturated monomers, and can be used alone or in combination of two or more.
（ａ−１）、（ａ−２）以外の単量体としては、必要に応じて配合する架橋剤の種類に応じて、（ａ−３）アルコール性水酸基を有する共重合可能な（メタ）アクリル単量体や（ａ−４）カルボニル基を有する共重合可能な（メタ）アクリル単量体が用いられる。
（ａ−３）アルコール性水酸基を有する共重合可能なアクリル単量体としては、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらは、エチレン性不飽和単量体全１００重量％中、０．５〜５重量％含有され、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。
（ａ−３）アルコール性水酸基を有する共重合可能なアクリル単量体を使用する場合に、粘着剤組成物を得る際に配合し得る架橋剤としては、イソシアネート化合物、チタンやジルコニウムなどの金属のアルコキシド化合物等が挙げられる。
As monomers other than (a-1) and (a-2), (a-3) a copolymerizable (meth) having an alcoholic hydroxyl group, depending on the type of crosslinking agent to be blended as required An acrylic monomer or a copolymerizable (meth) acrylic monomer having a (a-4) carbonyl group is used.
(A-3) Examples of copolymerizable acrylic monomers having an alcoholic hydroxyl group include 2-hydroxylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxylbutyl (meth) acrylate, and the like. it can. These are contained in an amount of 0.5 to 5% by weight based on 100% by weight of all ethylenically unsaturated monomers, and can be used alone or in combination of two or more.
(A-3) When a copolymerizable acrylic monomer having an alcoholic hydroxyl group is used, as a crosslinking agent that can be blended when obtaining a pressure-sensitive adhesive composition, an isocyanate compound, a metal such as titanium or zirconium is used. An alkoxide compound etc. are mentioned.
（ａ−４）カルボニル基を有する共重合可能なアクリル単量体としては、アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ホルミルスチロール、好ましくは４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトンなど）、ジアセトン（メタ）アクリレート、アセトニル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート−アセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−（メタ）アクリレート−アセチルアセテート等が例示できる。
これらは、エチレン性不飽和単量体全１００重量％中、０．５〜５重量％含有され、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。
（ａ−４）カルボニル基を有する共重合可能なアクリル単量体を使用する場合に、粘着剤組成物を得る際に配合し得る架橋剤としては、アミン類、ヒドラジド化合物等が挙げられる。
(A-4) As a copolymerizable acrylic monomer having a carbonyl group, acrolein, diacetone (meth) acrylamide, formylstyrene, preferably a vinyl alkyl ketone having 4 to 7 carbon atoms (for example, vinyl methyl ketone) , Vinyl ethyl ketone, vinyl isobutyl ketone, etc.), diacetone (meth) acrylate, acetonyl (meth) acrylate, acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, diacetone (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate-acetyl acetate, butane Examples thereof include diol-1,4- (meth) acrylate-acetyl acetate.
These are contained in an amount of 0.5 to 5% by weight based on 100% by weight of all ethylenically unsaturated monomers, and can be used alone or in combination of two or more.
(A-4) When using the copolymerizable acrylic monomer which has a carbonyl group, amines, a hydrazide compound, etc. are mentioned as a crosslinking agent which can be mix | blended when obtaining an adhesive composition.
その他の単量体としては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ−（２−ヒドロキシルエチル−α−クロロ（メタ）アクリレート）アシッドホスフェート、ビニルブロックトイソシアネート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−トリブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレンなどが例示できる。これらは必要に応じて、３０重量％以下で含有することができ、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。 Other monomers include polyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, mono- (2-hydroxylethyl-α-chloro (meth) acrylate) acid phosphate, vinyl blocked isocyanate, N-methylol (meta ) Acrylamide, N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-tributylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide , Vinyl pyrrolidone, vinyl ester, vinyl pyridine, vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, (meth) acrylonitrile, butadiene, chloroprene and the like. These can be contained at 30% by weight or less, if necessary, and can be used alone or in combination of two or more.
さらに、本発明の粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）中の分散粒子は、粒子内架橋構造を有していてもよい。
粒子内架橋剤としては、フタル酸のジアリルエステルや多官能アクリル系単量体等の各種多官能単量体を用いることができる。
フタル酸のジアリルエステルとしては、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のジアリルエステルが、
また、多官能アクリル系単量体としては、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングルコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらはエチレン性不飽和単量体全１００重量％中、０．１〜３重量％含有され、単独であるいは２種類以上併用して用いることもできる。
Furthermore, the dispersed particles in the aqueous resin composition dispersion for pressure-sensitive adhesives (A) of the present invention may have an intraparticle crosslinked structure.
As the intraparticle crosslinking agent, various polyfunctional monomers such as diallyl ester of phthalic acid and polyfunctional acrylic monomers can be used.
Examples of phthalic acid diallyl esters include orthophthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid diallyl esters.
The polyfunctional acrylic monomers include methylene bis (meth) acrylamide, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipenta An example is erythritol hexa (meth) acrylate. These are contained in an amount of 0.1 to 3% by weight based on 100% by weight of the ethylenically unsaturated monomer, and can be used alone or in combination of two or more.
本発明に用いられる、粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）を得るための乳化剤としては、反応性乳化剤、非反応性乳化剤などが、単独であるいは２種類以上併用して用いることができる。
反応性乳化剤としては以下の化合物を例示することができる。アニオン系乳化剤としてはノニルフェニル骨格の旭電化工業株式会社製「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」、第一工業製薬株式会社製「アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０」等、長鎖アルキル骨格の第一工業製薬株式会社製「アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０」、旭電化工業株式会社製「アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ」等、燐酸エステル骨格の日本化薬株式会社製「ＫＡＹＡＲＡＤ」等が例示できる。
ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタン高級脂肪酸エステル類、グリセリン高級脂肪酸エステル類等の分子末端あるいは中間部に不飽和二重結合を有し、単量体と共重合するものであり、旭電化工業株式会社製「アデカリアソープＮＥ−１０」、第一工業製薬株式会社製「アクアロンＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−５０」、日本乳化剤株式会社製「アントックスＮＡ−１６」等が例示できる。
As the emulsifier for obtaining the aqueous resin composition dispersion (A) for use in the present invention, a reactive emulsifier, a non-reactive emulsifier, etc. can be used alone or in combination of two or more. .
Examples of the reactive emulsifier include the following compounds. Examples of anionic emulsifiers include nonylphenyl skeleton "Adekaria Soap SE-10N" manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. and "Aqualon HS-10, HS-20" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Examples include “AQUALON KH-05, KH-10” manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd., “ADEKA rear soap SR-10N” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., and “KAYARAD” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. having a phosphate ester skeleton.
Nonionic emulsifiers include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, sorbitan higher fatty acid esters, glycerin higher fatty acid esters and the like having an unsaturated double bond at the molecular terminal or in the middle. Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. “Adekaria Soap NE-10”, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. “Aqualon RN-10, RN-20, RN-50”, Japan Emulsifier Stock Examples include “Antox NA-16” manufactured by the company.
また非反応性乳化剤としては、以下の化合物を例示する事ができる。アニオン系乳化剤としてはステアリン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類等が例示できる。 Moreover, the following compounds can be illustrated as a non-reactive emulsifier. Anionic emulsifiers include higher fatty acid salts such as sodium stearate, alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, and polyoxyethylene alkyl such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate. Examples thereof include ether sulfate esters and polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate salts such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate.
ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類、オレイン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類等が例示できる。 Nonionic emulsifiers include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, sorbitan higher fatty acid esters such as sorbitan monostearate, oleic acid Examples include glycerin higher fatty acid esters such as monoglyceride.
本発明に用いられる、粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）を得るための重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩またはアゾビス系カチオン塩または水酸基付加物質などの水溶性の熱分解型重合触媒、またはレドックス系重合触媒を用いることができる。レドックス系重合触媒としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物とロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウムなどの還元剤との組み合わせ、または過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムとロンガリット、チオ硫酸ナトリウムなどの組み合わせ、過酸化水素水とアスコルビン酸の組み合わせなどが挙げられる。 As the polymerization initiator for obtaining the resin composition aqueous dispersion (A) for use in the present invention, a persulfate such as potassium persulfate and ammonium persulfate, an azobis cation salt, a hydroxyl group addition substance, etc. A water-soluble thermal decomposition polymerization catalyst or a redox polymerization catalyst can be used. The redox polymerization catalyst includes a combination of an organic peroxide such as t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide and a reducing agent such as Rongalite, sodium metabisulfite, or potassium persulfate or ammonium persulfate. And combinations of Rongalite and sodium thiosulfate, and combinations of hydrogen peroxide and ascorbic acid.
本発明の粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）は、エチレン性不飽和単量体を重合する際に、分子量や分子量分布を制御するための連鎖移動剤として、メルカプタン系、チオグリコール系、βメルカプトプロピオン酸などのチオール系化合物や、アリル水素を有するロジン系化合物やテルペン系化合物などを用いることができる。添加量は、エチレン性不飽和単量体の総量１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部であることが好ましく、０．１〜５重量部であることがより好ましい。 The aqueous resin composition for pressure-sensitive adhesive of the present invention (A) is a mercaptan-based or thioglycol-based chain transfer agent for controlling the molecular weight or molecular weight distribution when an ethylenically unsaturated monomer is polymerized. Thiol compounds such as β-mercaptopropionic acid, rosin compounds having allylic hydrogen, terpene compounds, and the like can be used. The addition amount is preferably 0.01 to 10.0 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of ethylenically unsaturated monomers.
本発明に用いられる、繰り返し単位中の炭素原子数がｎ（ｎは１以上の整数を表す）であるポリアルキレンオキサイド（ｂ−１）と繰り返し単位中の炭素原子数が（ｎ＋１）であるポリアルキレンオキサイド（ｂ−２）とのブロック共重合体（Ｂ）としては、例えばポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドのブロック共重合体、ポリプロピレンオキサイドとポリブチレンオキサイドのブロック共重合体などが例示できるが、粘着剤組成物の溶媒である水に対する溶解性を考慮すると、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドのブロック共重合体が好ましい。
これらは直鎖構造あるいは分子中に分岐構造を有するものであってもよいが、好ましくはポリプロピレンオキサイド部分の両端にポリエチレンオキサイド部が結合しており、かつ分子の両末端が水酸基である、直鎖構造を有する化合物（一般に「プルロニック型非イオン界面活性剤」と称される。）が用いられる。さらにこのブロック共重合体（Ｂ）の平均分子量は１０００〜６０００である事が好ましく、１２００〜４０００である事がより好ましい。分子量が小さいと耐水白化性の向上効果が十分に得られず、分子量が大きいと水に溶解しにくくなる。さらに、ブロック共重合体（Ｂ）中の、（ｂ−２）部の平均分子量が９００〜３０００であり、かつ（Ｂ）全体に対する（ｂ−１）部の占める割合が５〜５０重量％である事が耐水白化性の向上効果および水への溶解性という点から、より好ましい。またさらに、粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）１００重量部に対し、ブロック共重合体（Ｂ）を０．０１〜２０重量部混合する事が好ましく、０．１〜１０重量部混合する事がより好ましい。ブロック共重合体（Ｂ）の使用量が少ないと耐水白化性の向上効果が十分に得られず、使用量を多くしてもさらなる向上効果は得られなくなるばかりでなく、不経済である。
The polyalkylene oxide (b-1) in which the number of carbon atoms in the repeating unit is n (n represents an integer of 1 or more) and the number of carbon atoms in the repeating unit (n + 1) are used in the present invention. Examples of the block copolymer (B) with the alkylene oxide (b-2) include a block copolymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide, and a block copolymer of polypropylene oxide and polybutylene oxide. In view of the solubility of the composition in water as a solvent, a block copolymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide is preferable.
These may have a straight chain structure or a branched structure in the molecule, but preferably a straight chain in which a polyethylene oxide portion is bonded to both ends of a polypropylene oxide portion and both ends of the molecule are hydroxyl groups. A compound having a structure (generally referred to as “pluronic nonionic surfactant”) is used. Furthermore, it is preferable that the average molecular weight of this block copolymer (B) is 1000-6000, and it is more preferable that it is 1200-4000. If the molecular weight is small, the effect of improving water whitening resistance cannot be obtained sufficiently, and if the molecular weight is large, it is difficult to dissolve in water. Further, in the block copolymer (B), the average molecular weight of the (b-2) part is 900 to 3000, and the ratio of the (b-1) part to the whole (B) is 5 to 50% by weight. It is more preferable from the viewpoint of improving the water whitening resistance and solubility in water. Furthermore, it is preferable to mix 0.01 to 20 parts by weight of the block copolymer (B) with respect to 100 parts by weight of the aqueous resin composition dispersion for pressure-sensitive adhesive (A), and 0.1 to 10 parts by weight of the mixture is mixed. It is more preferable to do. When the amount of the block copolymer (B) used is small, the effect of improving water whitening resistance cannot be obtained sufficiently, and even if the amount used is increased, not only the further improvement effect can be obtained, but it is also uneconomical.
次に、本発明の粘着剤組成物について説明する。
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）と上記ブロック共重合体（Ｂ）を必須成分として含むが、必要に応じて粘着力調整のために、適当な粘着付与剤、例えば、ロジン樹脂、フェノール樹脂、ポリテルペン、アセチレン樹脂、石油系炭化水素樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、合成ゴム、天然ゴム等を適当量添加することができる。さらに架橋剤、粘度調整剤、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、中和剤、着色剤、シランカップリング剤、防腐剤なども添加しても良い。
Next, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains an aqueous resin composition dispersion (A) for pressure-sensitive adhesives and the block copolymer (B) as essential components, and is suitable for adjusting the pressure-sensitive adhesive force as necessary. An appropriate amount of a tackifier such as rosin resin, phenol resin, polyterpene, acetylene resin, petroleum hydrocarbon resin, ethylene vinyl acetate copolymer, synthetic rubber, natural rubber, etc. can be added. Further, a crosslinking agent, a viscosity modifier, an antifoaming agent, a leveling agent, a plasticizer, a filler, a neutralizing agent, a coloring agent, a silane coupling agent, an antiseptic, and the like may be added.
本発明の粘着剤組成物を、コンマコーター、リバースコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアチャンバーコーター、カーテンコーター等の各種コーティング装置により、紙またはフィルム基材、もしくは剥離性シート上に塗布し、乾燥することによって、粘着シート、粘着ラベル等の各種粘着塗工物を得ることができる。紙等に粘着剤組成物を塗布した後、８０℃〜１２０℃で乾燥することが好ましい。乾燥温度が８０℃以下では乾燥しにくく、乾燥に長時間を要する。他方、１２０℃よりも高温で乾燥すると、基材または剥離性シートの熱劣化を生じ、好ましくない。
紙またはフィルム基材上に粘着剤組成物を塗布した場合は、乾燥後に剥離性シートと貼り合わせることにより、また剥離性シート上に粘着剤組成物を塗布した場合は、乾燥後に紙またはフィルム基材と貼りあわせることにより、どちらの手法によっても各種粘着塗工物を得ることができる。
剥離性シートは、セパレーターとも称されるものであり、紙やプラスチックフィルムの少なくとも一方の面が剥離処理されてなるものである。剥離処理剤としては従来公知のものを用いることができる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto a paper or film substrate or a peelable sheet by various coating apparatuses such as a comma coater, a reverse coater, a slot die coater, a lip coater, a gravure chamber coater, and a curtain coater. By drying, various adhesive coated products such as an adhesive sheet and an adhesive label can be obtained. It is preferable to dry at 80 ° C. to 120 ° C. after applying the pressure-sensitive adhesive composition to paper or the like. When the drying temperature is 80 ° C. or lower, it is difficult to dry, and it takes a long time to dry. On the other hand, drying at a temperature higher than 120 ° C. is not preferable because it causes thermal deterioration of the substrate or the peelable sheet.
When the pressure-sensitive adhesive composition is applied on a paper or film substrate, it is bonded to the peelable sheet after drying. When the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the peelable sheet, the paper or film base is dried. By adhering to the material, various adhesive coated products can be obtained by either method.
The peelable sheet is also referred to as a separator, and is formed by peeling at least one surface of paper or a plastic film. A conventionally known release treatment agent can be used.
以下に実施例によって本発明を説明するが、これに限定されるものではない。実施例中にある部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ示す。
（実施例−１）
２−エチルヘキシルアクリレート９３．７部、メチルメタクリレート５部、アクリル酸１部、ジアセトンアクリルアミド０．３部、これら全エチレン性不飽和単量体１００部に対して反応性アンモニア中和型アニオン性乳化剤として第一工業製薬（株）製「アクアロンＫＨ−１０」２部を脱イオン水３０．２部に溶解したものを加えて攪拌して乳化物を得、これを滴下ロートに入れた。
撹拌機、冷却管、温度計および上記滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、脱イオン水を４３．９部、アクアロンＫＨ−１０を０．１部仕込み、フラスコ内部を窒素ガスで置換し、撹拌しながら内温を８０℃まで昇温し、３％過硫酸カリウム水溶液を固形分として０．１５部添加した。５分後、上記滴下ロートから上記乳化物の滴下を開始し、これと並行して３％過硫酸カリウム水溶液を固形分として０．４５部を別の滴下口から３時間かけて滴下した。
内温を８０℃に保ったまま、上記乳化物および３％過硫酸カリウム水溶液滴下終了３０分後に、３％過硫酸カリウム水溶液を固形分として０．０６部を２回に分けて３０分おきに添加した。
さらに撹拌しながら８０℃にて２時間熟成した後冷却し、アンモニア水にて中和し、固形分５１％の粘着剤用樹脂組成物水性分散体を得た。
この粘着剤用樹脂組成物水性分散体を反応容器から取り出し、その内の１００部を攪拌機を取り付けた混合装置に仕込み、攪拌しながらプルロニック型非イオン界面活性剤として旭電化工業（株）製「アデカプルロニックＬ−６１」（平均分子量＝２０００、ポリプロピレンオキサイド部の平均分子量＝１７５０、分子全体に対するエチレンオキサイド部の占める割合＝１２重量％）１部を添加し、消泡剤、レベリング剤、防腐剤を加え、さらにアンモニア水でｐＨ＝７．５〜８に調整し、ロジン系粘着付与樹脂として荒川化学（株）製「スーパーエステルＥ−７２０」（固形分５０％）を固形分として１０部、および架橋剤として６％アジピン酸ジヒドラジド水溶液を固形分として０．１部加え、さらに粘度調整剤で３０００ｍＰａ・ｓ（ＢＬ型粘度計、＃４ローター使用、６０ｒｐｍにて測定）に調整し、水性粘着剤組成物を得た。
これをコンマコーターで剥離紙上に乾燥塗膜量が２０ｇ／ｍ2になるように塗工し、１００℃の乾燥オーブンで４０秒間乾燥させ、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムとラミネートして巻き取り、粘着剤塗工物を得た。
The present invention will be described below with reference to examples, but is not limited thereto. In the examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight”.
(Example-1)
93.7 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts of methyl methacrylate, 1 part of acrylic acid, 0.3 part of diacetone acrylamide, reactive ammonia neutralization type anionic emulsifier for 100 parts of all ethylenically unsaturated monomers As a solution, 2 parts of “AQUALON KH-10” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. dissolved in 30.2 parts of deionized water were added and stirred to obtain an emulsion, which was placed in a dropping funnel.
A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and the above dropping funnel was charged with 43.9 parts of deionized water and 0.1 part of Aqualon KH-10, and the inside of the flask was replaced with nitrogen gas. While stirring, the internal temperature was raised to 80 ° C., and 0.15 part of 3% potassium persulfate aqueous solution was added as a solid content. After 5 minutes, dropping of the emulsion was started from the dropping funnel, and in parallel with this, 0.45 part of 3% potassium persulfate aqueous solution was added dropwise from another dropping port over 3 hours.
While maintaining the internal temperature at 80 ° C., 30 minutes after the completion of dropwise addition of the above emulsion and 3% aqueous potassium persulfate solution, 0.06 parts were divided into two portions each containing 30% aqueous 3% potassium persulfate solution every 30 minutes. Added.
The mixture was further aged at 80 ° C. for 2 hours with stirring, then cooled and neutralized with aqueous ammonia to obtain an aqueous resin composition dispersion for pressure-sensitive adhesive having a solid content of 51%.
This aqueous resin composition for pressure-sensitive adhesives was taken out of the reaction vessel, and 100 parts thereof were charged into a mixing apparatus equipped with a stirrer and stirred as a pluronic type nonionic surfactant manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. 1 part of "Adekapluronic L-61" (average molecular weight = 2000, average molecular weight of polypropylene oxide part = 1750, ratio of ethylene oxide part to the whole molecule = 12% by weight), antifoaming agent, leveling agent, preservative In addition, the pH is adjusted to 7.5 to 8 with aqueous ammonia, and 10 parts as solid content of “Superester E-720” (solid content 50%) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. as a rosin-based tackifying resin, In addition, 0.1 part of a 6% adipic acid dihydrazide aqueous solution as a cross-linking agent was added as a solid content, and a viscosity modifier of 3000 mPa · s ( L-type viscometer, # 4 rotor used to adjust the measurement) at 60 rpm, to obtain an aqueous PSA composition.
This was coated on a release paper with a comma coater so that the dry coating amount was 20 g / m 2 , dried in a drying oven at 100 ° C. for 40 seconds, laminated with a PET film having a thickness of 50 μm, wound up, and adhered. An agent coating was obtained.
（実施例−２）
実施例−１において用いた「アデカプルロニックＬ−６１」の代わりにプルロニック型非イオン界面活性剤として旭電化工業（株）製「アデカプルロニックＬ−６４」（平均分子量＝２９００、ポリプロピレンオキサイド部の平均分子量＝１７５０、分子全体に対するエチレンオキサイド部の占める割合＝４０重量％）２部を用いた以外は実施例−１と同様にして水性粘着剤組成物および粘着剤塗工物を得た。
(Example-2)
“Adeka Pluronic L-64” (average molecular weight = 2900, average of polypropylene oxide part) manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. as a pluronic type nonionic surfactant instead of “Adeka Pluronic L-61” used in Example-1 An aqueous pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive coated product were obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of molecular weight = 1750 and the ratio of ethylene oxide part to the whole molecule = 40% by weight were used.
（実施例−３）
ブチルアクリレート９３．７部、メチルメタクリレート５部、アクリル酸１部、ジアセトンアクリルアミド０．３部、これら全エチレン性不飽和単量体１００部に対して「アクアロンＫＨ−１０」２部を脱イオン水３０．２部に溶解したものを加えて攪拌して乳化物を得、これを滴下ロートに入れた。
撹拌機、冷却管、温度計および上記滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、脱イオン水を４３．９部、アクアロンＫＨ−１０を０．１部仕込み、フラスコ内部を窒素ガスで置換し、撹拌しながら内温を８０℃まで昇温し、３％過硫酸カリウム水溶液を固形分として０．１５部添加した。５分後、上記滴下ロートから上記乳化物の滴下を開始し、これと並行して３％過硫酸カリウム水溶液を固形分として０．４５部を別の滴下口から３時間かけて滴下した。
内温を８０℃に保ったまま、上記乳化物および３％過硫酸カリウム水溶液滴下終了３０分後に、３％過硫酸カリウム水溶液を固形分として０．０６部を２回に分けて３０分おきに添加した。
さらに撹拌しながら８０℃にて２時間熟成した後冷却し、アンモニア水にて中和し、固形分５１％の粘着剤用樹脂組成物水性分散体を得た。
この粘着剤用樹脂組成物水性分散体を反応容器から取り出し、その内の１００部を攪拌機を取り付けた混合装置に仕込み、攪拌しながら「アデカプルロニックＬ−６１」２部を添加した。以下、実施例−１と同様にして水性粘着剤組成物および粘着剤塗工物を得た。
(Example-3)
93.7 parts of butyl acrylate, 5 parts of methyl methacrylate, 1 part of acrylic acid, 0.3 part of diacetone acrylamide, 2 parts of “Aqualon KH-10” are deionized to 100 parts of all ethylenically unsaturated monomers What was dissolved in 30.2 parts of water was added and stirred to obtain an emulsion, which was placed in a dropping funnel.
A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and the above dropping funnel was charged with 43.9 parts of deionized water and 0.1 part of Aqualon KH-10, and the inside of the flask was replaced with nitrogen gas. While stirring, the internal temperature was raised to 80 ° C., and 0.15 part of 3% potassium persulfate aqueous solution was added as a solid content. After 5 minutes, dropping of the emulsion was started from the dropping funnel, and in parallel with this, 0.45 part of 3% potassium persulfate aqueous solution was added dropwise from another dropping port over 3 hours.
While maintaining the internal temperature at 80 ° C., 30 minutes after the completion of dropwise addition of the above emulsion and 3% aqueous potassium persulfate solution, 0.06 parts were divided into two portions each containing 30% aqueous 3% potassium persulfate solution every 30 minutes. Added.
The mixture was further aged at 80 ° C. for 2 hours with stirring, then cooled and neutralized with aqueous ammonia to obtain an aqueous resin composition dispersion for pressure-sensitive adhesive having a solid content of 51%.
This resin composition aqueous dispersion for pressure-sensitive adhesive was taken out of the reaction vessel, 100 parts thereof were charged into a mixing apparatus equipped with a stirrer, and 2 parts of “Adeka Pluronic L-61” were added while stirring. Thereafter, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive coated material were obtained in the same manner as Example 1.
（比較例−１）
実施例−１において「アデカプルロニックＬ−６１」を添加しなかった以外は実施例−１と同様にして水性粘着剤組成物および粘着剤塗工物を得た。
(Comparative Example-1)
An aqueous pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive coated product were obtained in the same manner as in Example 1 except that “Adeka Pluronic L-61” was not added in Example-1.
（比較例−２）
２−エチルヘキシルアクリレート９３．７部、メチルメタクリレート５部、アクリル酸１部、ジアセトンアクリルアミド０．３部、これら全エチレン性不飽和単量体１００部に対して「アクアロンＫＨ−１０」０．６部を脱イオン水３０．２部に溶解したものを加えて攪拌して乳化物を得た。以下、比較例−１と同様にして水性粘着剤組成物および粘着剤塗工物を得た。
(Comparative Example-2)
9A part of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts of methyl methacrylate, 1 part of acrylic acid, 0.3 part of diacetone acrylamide, "AQUALON KH-10" 0.6 against 100 parts of these all ethylenically unsaturated monomers A part dissolved in 30.2 parts of deionized water was added and stirred to obtain an emulsion. Thereafter, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive coated material were obtained in the same manner as in Comparative Example-1.
（比較例−３）
２−エチルヘキシルアクリレート９４．３部、メチルメタクリレート５部、アクリル酸０．４部、ジアセトンアクリルアミド０．３部、これら全エチレン性不飽和単量体１００部に対して「アクアロンＫＨ−１０」２部を脱イオン水３０．２部に溶解したものを加えて攪拌して乳化物を得た。以下、比較例−１と同様にして水性粘着剤組成物および粘着剤塗工物を得た。
(Comparative Example-3)
"Aqualon KH-10" 2 for 94.3 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts of methyl methacrylate, 0.4 part of acrylic acid, 0.3 part of diacetone acrylamide and 100 parts of these all ethylenically unsaturated monomers A part dissolved in 30.2 parts of deionized water was added and stirred to obtain an emulsion. Thereafter, an aqueous pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive coated material were obtained in the same manner as in Comparative Example-1.
［試験方法］
１）重合安定性
各実施例および比較例において得られた粘着剤用樹脂組成物水性分散体を反応容器から取り出した際の、容器内壁および攪拌羽根に付着している凝集物の量を目視評価にて判定した。
○・・・凝集物がほとんどない。
△・・・反応容器内壁に一部凝集物が見られ、また攪拌羽根にも付着が見られる。
×・・・反応容器内壁のほぼ全面および攪拌羽根にも多量の凝集物が付着している。
[Test method]
1) Polymerization stability Visual evaluation of the amount of agglomerates adhering to the inner wall of the container and the stirring blade when the resin composition aqueous dispersion for pressure-sensitive adhesive obtained in each Example and Comparative Example was taken out from the reaction container. Judged by.
○: There is almost no aggregate.
Δ: Some agglomerates are seen on the inner wall of the reaction vessel, and adhesion is also seen on the stirring blades.
X: A large amount of agglomerates adhere to almost the entire inner wall of the reaction vessel and the stirring blades.
２）機械的安定性試験
各実施例および比較例において得られた水性粘着剤組成物５０ｇに水を５ｇ添加して希釈し、その内の５０ｇを試験試料とした。マーロン式機械的安定性試験機を用いて、荷重１５ｋｇ、１０分間の条件にて試料に機械的負荷を与えた後、３００メッシュの金網でろ過し、乾燥後の金網上に残留した凝固物の重量を測定し、次式により凝固率（％）を算出した。
凝固率（％）＝凝固物の重量／試験試料の重量×１００
凝固率の高い方が粘着剤組成物の機械的安定性に劣る事を意味する。
2) Mechanical stability test 5 g of water was added to 50 g of the aqueous pressure-sensitive adhesive composition obtained in each of the examples and comparative examples and diluted, and 50 g of that was used as a test sample. Using a Marlon mechanical stability tester, a sample was mechanically loaded under a load of 15 kg for 10 minutes, filtered through a 300-mesh wire mesh, and the coagulum remaining on the wire mesh after drying was removed. The weight was measured, and the coagulation rate (%) was calculated by the following formula.
Coagulation rate (%) = weight of coagulum / weight of test sample × 100
A higher coagulation rate means inferior mechanical stability of the pressure-sensitive adhesive composition.
３）耐水白化性測定
粘着剤塗工物の剥離紙を剥がして、両面がアルミ蒸着されたＰＥＴフィルムとラミネートし、水に浸して６０℃雰囲気下で７２時間放置した。所定時間経過後取り出し、水を拭き取って分光測色計を使用し、反射法により粘着剤層の存在する側の面のＬ値を測定する事により、膜の白さを評価した。
数値が高いほど白化が進行しており、外観が劣る事を意味する。
表１に重合安定性、機械的安定性、耐水白化性測定の評価結果を示した。
3) Measurement of water whitening resistance The release paper of the pressure-sensitive adhesive coated product was peeled off, laminated with a PET film on which both sides were vapor-deposited with aluminum, immersed in water, and left in a 60 ° C. atmosphere for 72 hours. After the elapse of a predetermined time, the whiteness of the film was evaluated by wiping off water and using a spectrocolorimeter and measuring the L value of the surface on the side where the pressure-sensitive adhesive layer exists by a reflection method.
The higher the numerical value, the more the whitening is progressing, which means that the appearance is poor.
Table 1 shows the evaluation results of measurement of polymerization stability, mechanical stability, and water whitening resistance.
比較例−１に示されるように、ブロック共重合体（Ｂ）を用いないと粘着剤塗工物の耐水白化性が実施例に対して極めて劣っている。また比較例−２および３にそれぞれ示されるように、比較例−１に対し重合時に使用する乳化剤の量を３分の１まで減量した場合、あるいは重合物に水親和性を付与するための成分であるアクリル酸の使用量を半量以下まで減量すると、耐水白化性はやや向上する傾向にはあるが、依然として本発明の実施例における測定値にはおよばず、さらには重合安定性や機械的安定性が著しく悪化し、工業的に収率の低下やろ過性の悪化を引き起こし不経済であるばかりか、粘着剤の塗装時に塗装装置から受ける機械的な剪断力により凝集物が発生しやすくなり、塗装表面の面荒れや配管詰まりなどの不具合を引き起こす危険性が高くなる。
これに対し実施例に示されるように、粘着剤用樹脂組成物水性分散体（Ａ）に、必須成分としてブロック共重合体（Ｂ）を添加せしめて粘着剤組成物を製造する事により耐水白化性は極めて良好となり、特に意匠性が求められるラベル用途やオーバーラミネート用途に好んで用いる事ができ、粘着剤が塗布されている基材が透明で粘着剤層が外側から見える場合、その表面が水に浸されたり、高湿度下に暴露されたとしても粘着剤層が白化しにくいため、外観を損なう事がなく意匠性を維持できる。
As shown in Comparative Example-1, when the block copolymer (B) is not used, the water whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive coated product is extremely inferior to the examples. Further, as shown in Comparative Examples-2 and 3, respectively, when the amount of the emulsifier used in the polymerization is reduced to one third with respect to Comparative Example-1, or a component for imparting water affinity to the polymer. When the amount of acrylic acid used is reduced to less than half, water whitening resistance tends to be slightly improved, but it still does not reach the measured value in the examples of the present invention, and further, polymerization stability and mechanical stability In addition to being extremely uneconomical, causing industrial decline in yield and filterability, it is uneconomical, and agglomerates are likely to occur due to the mechanical shearing force applied from the coating equipment during the application of the adhesive. The risk of causing problems such as rough surfaces and clogged piping is increased.
On the other hand, as shown in the Examples, water whitening resistance is achieved by adding the block copolymer (B) as an essential component to the aqueous resin composition dispersion (A) for the pressure-sensitive adhesive to produce a pressure-sensitive adhesive composition. It can be used for labeling and overlaminating applications that require particularly good design, and when the substrate on which the adhesive is applied is transparent and the adhesive layer is visible from the outside, its surface is Even if it is immersed in water or exposed to high humidity, the pressure-sensitive adhesive layer is not easily whitened, so that the design can be maintained without impairing the appearance.
Claims (6)
6. The aqueous composition according to claim 1, wherein 0.01 to 20 parts by weight of the block copolymer (B) is mixed with 100 parts by weight of the aqueous resin composition dispersion for pressure-sensitive adhesive (A). Adhesive composition.
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