JP2006008541A - 6,6-difluoro-5-hexene sulfone derivative and agricultural/horticultural pest-controlling agent - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new agricultural/horticultural pest-controlling agent. <P>SOLUTION: The new agricultural/horticultural pest-controlling agent comprises 6,6-difluoro-5-hexene sulfone derivative(s) of formula (1) and/or formula (2) (wherein, R is an aryl, aralkyl, anilino, benzoylamino, pyridyl-substituted alkyl or pyridylamino, cycloalkyl, alkyl or alkoxycarbonylmethyl). <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、農園芸用の有害生物防除剤として有用である下式（１）及び（２）で表される新規な６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホン誘導体に関するものである。   The present invention relates to a novel 6,6-difluoro-5-hexenesulfone derivative represented by the following formulas (1) and (2) that is useful as a pest control agent for agriculture and horticulture.

（式中、Ｒはアリール基、アラルキル基、アニリノ基、ベンゾイルアミノ基、ピリジル基置換アルキル基、ピリジルアミノ基、シクロアルキル基、アルキル基、又はアルコキシカルボニルメチル基を表す。） (In the formula, R represents an aryl group, an aralkyl group, an anilino group, a benzoylamino group, a pyridyl group-substituted alkyl group, a pyridylamino group, a cycloalkyl group, an alkyl group, or an alkoxycarbonylmethyl group.)

６，６−ジフルオロ−５−ヘキセン誘導体は、例えば、特許文献１から特許文献５に種々記載されているが、上式（１）及び上式（２）で表される本発明の６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホン誘導体は新規化合物であり、農園芸用の有害生物防除活性を示すことも知られていない。
特開平１１−３４９５５７号公報 特開２００１−２８８１４２号公報 特開２００４−５０４３１０号公報 特開２００４−５０４３１１号公報 特開２００４−５０４３１２号公報 特開平１５−１７６２４７号公報 Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎ，５，１９４９，ｐ．３０１ 6,6-Difluoro-5-hexene derivatives are variously described in, for example, Patent Document 1 to Patent Document 5, and the 6,6 of the present invention represented by the above formula (1) and the above formula (2). -Difluoro-5-hexenesulfone derivatives are novel compounds and are not known to exhibit pest control activity for agriculture and horticulture.
JP 11-349557 A JP 2001-288142 A JP 2004-504310 A JP 2004-504411 A Japanese Patent Laid-Open No. 2004-504312 Japanese Patent Laid-Open No. 15-176247 Organic Reaction, 5, 1949, p. 301

本発明の課題は、上式（１）及び（２）表される新規な６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホン誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤を提供することである。   An object of the present invention is to provide a novel 6,6-difluoro-5-hexenesulfone derivative represented by the above formulas (1) and (2) and an agricultural and horticultural pest control agent comprising the same as an active ingredient. It is.

本発明者らは、前記の課題を解決するために検討した結果、新規な６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホンアミド誘導体（前記式（１））及びその合成原料である新規な６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライド（前記式（２））が農園芸用の有害生物防除剤として有用であることを見出し、本発明を完成した。   As a result of investigations to solve the above problems, the present inventors have found that a novel 6,6-difluoro-5-hexenesulfonamide derivative (formula (1)) and a novel 6,6 which is a raw material for the synthesis thereof. The inventors have found that -difluoro-5-hexenesulfonyl chloride (formula (2)) is useful as a pest control agent for agriculture and horticulture, and completed the present invention.

即ち、本発明は次の通りである。
第１の発明は、次式（１）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホンアミド誘導体に関するものである。 That is, the present invention is as follows.
The first invention relates to a 6,6-difluoro-5-hexenesulfonamide derivative represented by the following formula (1).

（式中、Ｒは前記と同義である。） (In the formula, R is as defined above.)

第２の発明は、次式（２）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライドに関するものである。
The second invention relates to 6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride represented by the following formula (2).

第３の発明は、前記式（１）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホンアミド誘導体及び／又は前記式（２）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライドを有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤に関するものである。   The third invention effectively uses the 6,6-difluoro-5-hexenesulfonamide derivative represented by the formula (1) and / or the 6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride represented by the formula (2). The present invention relates to agricultural and horticultural pest control agents as ingredients.

本発明の６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホンアミド誘導体及び６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライドは、優れた農園芸用の有害生物防除効果を有する。   The 6,6-difluoro-5-hexenesulfonamide derivative and 6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride of the present invention have an excellent agricultural and horticultural pest control effect.

以下、本発明について詳細に説明する。
前記の化合物で表した各種の置換基などは、次の通りである。
なお、本発明の説明において、化学式に付した括弧付き数字，記号などをもって、「化合物（数字，記号など）」とも称する〔例えば、式（１）で示されるものを化合物（１）とも称する。〕。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Various substituents represented by the above compound are as follows.
In the description of the present invention, numbers and symbols in parentheses attached to chemical formulas are also referred to as “compounds (numbers, symbols, etc.)” [for example, those represented by the formula (1) are also referred to as compounds (1). ].

〔化合物（１）におけるＲ〕
Ｒとしては、アリール基、アラルキル基、アニリノ基、ベンゾイルアミノ基、ピリジル基置換アルキル基、ピリジルアミノ基、シクロアルキル基、アルキル基、又はアルコキシカルボニルメチル基である。 [R in Compound (1)]
R is an aryl group, an aralkyl group, an anilino group, a benzoylamino group, a pyridyl group-substituted alkyl group, a pyridylamino group, a cycloalkyl group, an alkyl group, or an alkoxycarbonylmethyl group.

アリール基としては、無置換又は置換基を有しても良いフェニル基が好ましく、置換基を有しても良いフェニル基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状ハロアルキル基（トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２―トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３―トリフルオロプロピル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルコキシ基（ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２―トリフルオエトキシ基、３，３，３―トリフルオロプロポキシ基、４，４，４―トリフルオロブトキシ基など）などの置換基を有しても良いフェニル基を挙げることができる。この内、４−メトキシフェニル基が好ましい。   The aryl group is preferably a phenyl group which may be unsubstituted or substituted, and the phenyl group which may have a substituent is a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), Straight chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, etc.), straight chain having 1 to 4 carbon atoms A chain or branched haloalkyl group (trifluoromethyl group, difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.), carbon atom number 1 -4 linear or branched alkoxy groups (methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, etc.), linear or branched group having 1 to 4 carbon atoms Shaped lower c Substituents such as alkoxy groups (difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 4,4,4-trifluorobutoxy group, etc.) The phenyl group which may have may be mentioned. Of these, a 4-methoxyphenyl group is preferred.

アラルキル基としては、フェニル環上に置換基を有しても良い１−フェニルエチル基、又はフェニル環上に置換基を有しても良い２−フェニルエチル基が好ましい。
フェニル環上に置換基を有しても良い１−フェニルエチル基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状ハロアルキル基（トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２―トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３―トリフルオロプロピル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルコキシ基（ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２―トリフルオエトキシ基、３，３，３―トリフルオロプロポキシ基、４，４，４―トリフルオロブトキシ基など）などの置換基を有しても良い１−フェニルエチル基を挙げることができるが、１−（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチル基が好ましい。 As the aralkyl group, a 1-phenylethyl group which may have a substituent on the phenyl ring or a 2-phenylethyl group which may have a substituent on the phenyl ring is preferable.
The 1-phenylethyl group which may have a substituent on the phenyl ring is a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), linear or branched having 1 to 4 carbon atoms Alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, etc.), linear or branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms (trifluoromethyl group, difluoro) Methyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.), linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms ( Methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, etc.), linear or branched lower haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (difluoromethoxy group, trifluoro group) 1-phenylethyl which may have a substituent such as methoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 4,4,4-trifluorobutoxy group) A 1- (4-difluoromethoxyphenyl) ethyl group is preferable.

フェニル環上に置換基を有しても良い２−フェニルエチル基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状ハロアルキル基（トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２―トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３―トリフルオロプロピル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルコキシ基（ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２―トリフルオエトキシ基、３，３，３―トリフルオロプロポキシ基、４，４，４―トリフルオロブトキシ基など）などの置換基を有しても良い２−フェニルエチル基を挙げることができるが、２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチル基が好ましい。   The 2-phenylethyl group which may have a substituent on the phenyl ring includes a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, an iodine atom), a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms. Alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, etc.), linear or branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms (trifluoromethyl group, difluoro) Methyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.), linear or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms ( Methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, etc.), linear or branched lower haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (difluoromethoxy group, trifluoro group) 2-phenylethyl which may have a substituent such as methoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 4,4,4-trifluorobutoxy group) A 2- (4-trifluoromethoxyphenyl) ethyl group is preferable.

アニリノ基としては、ベンゼン環上に置換基を有しても良いアニリノ基が好ましく、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状ハロアルキル基（トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２―トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３―トリフルオロプロピル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルコキシ基（ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２―トリフルオエトキシ基、３，３，３―トリフルオロプロポキシ基、４，４，４―トリフルオロブトキシ基など）などの置換基を有しても良いアニリノ基を挙げることができる。この内、フェニルアミノ基が好ましい。   The anilino group is preferably an anilino group which may have a substituent on the benzene ring. For example, a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), straight chain having 1 to 4 carbon atoms Or branched alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, etc.), linear or branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms (trifluoro) Methyl group, difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.), linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms Alkoxy groups (methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, etc.), linear or branched lower haloalkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (difluoromethyl). A substituent such as a xy group, a trifluoromethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethoxy group, a 3,3,3-trifluoropropoxy group, a 4,4,4-trifluorobutoxy group, etc. Mention may be made of good anilino groups. Of these, a phenylamino group is preferred.

ベンゾイルアミノ基としては、無置換、又はベンゼン環上に置換基を有しても良いベンゾイルアミノ基が好ましく、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状ハロアルキル基（トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２―トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３―トリフルオロプロピル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルコキシ基（ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２―トリフルオエトキシ基、３，３，３―トリフルオロプロポキシ基、４，４，４―トリフルオロブトキシ基など）などの置換基を有しても良いベンゾイルアミノ基を挙げることができる。この内、ベンゾイルアミノが好ましい。   The benzoylamino group is preferably unsubstituted or a benzoylamino group which may have a substituent on the benzene ring. For example, a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, iodine atom), carbon atom number 1 -4 linear or branched alkyl groups (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, etc.), linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms Haloalkyl group (trifluoromethyl group, difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.), having 1 to 4 carbon atoms Linear or branched alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, etc.), linear or branched lower group having 1 to 4 carbon atoms Substituents such as alkoxy groups (difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 4,4,4-trifluorobutoxy group, etc.) The benzoylamino group which may have is mentioned. Of these, benzoylamino is preferred.

ピリジル基置換アルキル基としては、ピリジン環上に置換基を有しても良いピリジルメチル基が好ましく、例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状ハロアルキル基（トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２―トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３―トリフルオロプロピル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルコキシ基（トリフルオロメトキシ基、２，２，２―トリフルオエトキシ基、３，３，３―トリフルオロプロポキシ基、４，４，４―トリフルオロブトキシ基など）などの置換基を有しても良いピリジルメチル基を挙げることができる。この内、ピリジルメチルが好ましい。   The pyridyl group-substituted alkyl group is preferably a pyridylmethyl group which may have a substituent on the pyridine ring. For example, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, an iodine atom), or a carbon atom number of 1 to 4 Linear or branched alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, etc.), linear or branched haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms Group (trifluoromethyl group, difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.), straight chain having 1 to 4 carbon atoms Or branched alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, etc.), linear or branched lower haloalkoxy having 1 to 4 carbon atoms Having substituents such as cis group (trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 4,4,4-trifluorobutoxy group, etc.) A good pyridylmethyl group can be mentioned. Of these, pyridylmethyl is preferred.

ピリジルアミノ基としては、ピリジン環上に置換基を有しても良いピリジルアミノ基が好ましく、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状ハロアルキル基（トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２―トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３―トリフルオロプロピル基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状の低級ハロアルコキシ基（ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２―トリフルオエトキシ基、３，３，３―トリフルオロプロポキシ基、４，４，４―トリフルオロブトキシ基など）などの置換基を有しても良いピリジルアミノ基を挙げることができる。この内、ピリジルアミノが好ましい。   The pyridylamino group is preferably a pyridylamino group which may have a substituent on the pyridine ring, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, an iodine atom), a straight chain having 1 to 4 carbon atoms or Branched alkyl group (methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, etc.), linear or branched haloalkyl group having 1 to 4 carbon atoms (trifluoromethyl group) Difluoromethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, etc.), linear or branched alkoxy having 1 to 4 carbon atoms Group (methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, etc.), linear or branched lower haloalkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (difluoro group) Methoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 3,3,3-trifluoropropoxy group, 4,4,4-trifluorobutoxy group, etc.) Mention may be made of good pyridylamino groups. Of these, pyridylamino is preferred.

シクロアルキル基としては、炭素数３〜６のシクロアルキル基が好ましく、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基を挙げることができる。この内、シクロヘキシル基が好ましい。   The cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group. Of these, a cyclohexyl group is preferred.

アルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。この内、ｎ−ヘキシル基が好ましい。   As the alkyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an n- Examples thereof include a butyl group, a t-butyl group, an n-pentyl group, and an n-hexyl group. Of these, an n-hexyl group is preferred.

アルコキシカルボニルメチル基としては、炭素数３〜８の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルコキシカルボニルメチル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロポキシカルボニルメチル基、ｉ−プロポキシカルボニルメチル基、ｎ−ブトキシカルボニルメチル基、ｎ−ブトキシカルボニルメチル基、ｔ−ブトキシカルボニルメチル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニルメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基などが挙げられる。この内、エトキシカルボニルメチル基が好ましい。   As the alkoxycarbonylmethyl group, a linear or branched alkoxycarbonylmethyl group having 3 to 8 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, i- Examples include propoxycarbonylmethyl group, n-butoxycarbonylmethyl group, n-butoxycarbonylmethyl group, t-butoxycarbonylmethyl group, n-pentyloxycarbonylmethyl group, n-hexyloxymethyl group and the like. Of these, an ethoxycarbonylmethyl group is preferred.

前記の本発明の化合物（１）及び化合物（２）の合成法を、さらに詳細に述べる。
化合物（１）は、下式に示すように、化合物（２）と化合物（３）とを、溶媒中、塩基の存在下で反応させることによって合成することができる。 The method for synthesizing the compound (1) and the compound (2) of the present invention will be described in more detail.
Compound (1) can be synthesized by reacting compound (2) and compound (3) in the presence of a base in a solvent, as shown in the following formula.

（式中、Ｒは前記と同義である。） (In the formula, R is as defined above.)

原料のモル比は任意に設定できるが、通常、化合物（２）１モルに対して化合物（３）は０．５〜２モルであり、好ましくは１．０〜１．２モルである。   Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, the compound (3) is usually 0.5 to 2 mol, preferably 1.0 to 1.2 mol, relative to 1 mol of the compound (2).

溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタリン、クロルベンゼン、ヘキサン、ジクロルベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素化された又はされていない芳香族の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの鎖状又は環状のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類及び前期溶媒の混合物などを挙げることができる。   The type of solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction. For example, chlorinated benzene, toluene, xylene, methylnaphthalene, chlorobenzene, hexane, dichlorobenzene, chloroform, dichloromethane, etc. Mixtures of aromatic hydrocarbons which are not or not, linear or cyclic ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, and a pre-solvent And so on.

溶媒の使用量は、化合物（３）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが、１０〜７０重量％が好ましい。   The amount of the solvent used can be 5 to 80% by weight of the compound (3), but preferably 10 to 70% by weight.

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、ポタシュウムブトキサイド、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの塩基を挙げることができるが、好ましくは、トリエチルアミン又はピリジンである。
塩基の使用量は、化合物（２）１モルに対して０．８〜２モルであるが、好ましくは０．８〜１．２モルである。 Examples of the base include triethylamine, pyridine, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium butoxide, sodium hydride, potassium carbonate, sodium carbonate, and the like, preferably triethylamine or pyridine.
Although the usage-amount of a base is 0.8-2 mol with respect to 1 mol of compound (2), Preferably it is 0.8-1.2 mol.

反応温度は、特に限定されないが、−２０℃から溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、好ましくは０〜３０℃である。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが、通常０．１〜６時間である。 Although reaction temperature is not specifically limited, It exists in the temperature range below -20 degreeC to the boiling point of a solvent, Preferably it is 0-30 degreeC.
Although reaction time changes with the said density | concentration and temperature, it is 0.1 to 6 hours normally.

化合物（２）は、下式に示すように、化合物（４）とベンジルメルカプタンを溶媒中、塩基の存在下で反応させ、化合物（５）を合成し、次いで化合物（５）を酢酸と水の混合溶媒中塩素を導入することによって合成することができる。   As shown in the following formula, compound (2) is obtained by reacting compound (4) and benzyl mercaptan in a solvent in the presence of a base to synthesize compound (5), and then compound (5) is mixed with acetic acid and water. It can be synthesized by introducing chlorine in a mixed solvent.

〔化合物（５）の合成〕
化合物（５）の合成法を、さらに詳細に述べる。
原料のモル比は任意に設定できるが、通常、化合物（４）１モルに対してベンジルメルカプタンは０．５〜２モルであり、好ましくは１．０〜１．２モルである。 [Synthesis of Compound (5)]
The synthesis method of compound (5) will be described in more detail.
Although the molar ratio of the raw materials can be arbitrarily set, the benzyl mercaptan is usually 0.5 to 2 mol, preferably 1.0 to 1.2 mol, relative to 1 mol of the compound (4).

溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタリン、クロルベンゼン、ヘキサン、ジクロルベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタンなどの塩素化された又はされていない芳香族の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの鎖状又は環状のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類及び前期溶媒の混合物などを挙げることができる。   The type of solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in this reaction. For example, chlorinated benzene, toluene, xylene, methylnaphthalene, chlorobenzene, hexane, dichlorobenzene, chloroform, dichloromethane, etc. Or non-aromatic hydrocarbons, linear or cyclic ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, N, N-dimethylformamide, Examples thereof include a mixture of amides such as N, N-dimethylacetamide and a previous solvent.

溶媒の使用量は、化合物（４）が５〜８０重量％になるようにして使用することができるが、１０〜７０重量％が好ましい。   The amount of the solvent used can be 5 to 80% by weight of the compound (4), but preferably 10 to 70% by weight.

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、ポタシュウムブトキサイド、水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの塩基を挙げることができるが、好ましくは炭酸カリウムである。
塩基の使用量は、化合物（４）１モルに対して０．８〜２モルであるが、好ましくは１．０〜１．２モルである。 Examples of the base include triethylamine, pyridine, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium butoxide, sodium hydride, potassium carbonate, and sodium carbonate, with potassium carbonate being preferred.
Although the usage-amount of a base is 0.8-2 mol with respect to 1 mol of compound (4), Preferably it is 1.0-1.2 mol.

反応温度は、特に限定されないが、−２０℃から溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、好ましくは１０〜８０℃である。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが、通常３〜１２時間である。 Although reaction temperature is not specifically limited, It exists in the temperature range below -20 degreeC to the boiling point of a solvent, Preferably it is 10-80 degreeC.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature, but is usually 3 to 12 hours.

〔化合物（２）の合成〕
化合物（２）は、化合物（５）を酢酸と水の混合溶媒中で、塩素を導入することにより得られる。 [Synthesis of Compound (2)]
Compound (2) can be obtained by introducing chlorine into compound (5) in a mixed solvent of acetic acid and water.

塩素の導入量は、化合物（５）１モルに対して、０．８〜４モルであるが、好ましくは１．５〜２倍モルである。   The amount of chlorine introduced is 0.8 to 4 mol, preferably 1.5 to 2 mol per mol of compound (5).

反応温度は、特に限定されないが、−２０℃から溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、好ましくは１０〜４０℃である。
反応時間は、前記の濃度、温度によって変化するが、通常０．５〜２時間である。 Although reaction temperature is not specifically limited, It exists in the temperature range below -20 degreeC to the boiling point of a solvent, Preferably it is 10-40 degreeC.
The reaction time varies depending on the concentration and temperature, but is usually 0.5 to 2 hours.

化合物（４）は、下式に示すように、特許文献１に記載されている方法に従って製造することができる。   Compound (4) can be produced according to the method described in Patent Document 1, as shown in the following formula.

化合物（３）は、市販品を用いるか、以下に示す方法で製造したものが使用できる。   As compound (3), a commercially available product or one produced by the method shown below can be used.

Ｒがアリール基の場合、市販のアニリン類を用いることができる。
Ｒが、アラルキル基の場合、市販のアラルキルアミン類を用いることができるが、フェニル環上に置換基を有しても良い１−フェニルエチル基の場合は、非特許文献１に記載されているようなロイカルト法で製造することができる。
また、Ｒが、フェニル環上に置換基を有しても良い２−フェニルエチル基の場合は、市販の２−フェニルエチルアミン類を用いるか特許文献６に記載されている方法に従って製造することができる。
Ｒが、アニリノ基の場合、市販のフェニルヒドラジン類を使用することができる。
Ｒが、ベンゾイルアミノ基の場合、市販のベンゾイルヒドラジン類を用いることができる。
Ｒが、ピリジル基置換アルキル基の場合、市販のピリジルメチルアミン類を用いることができる。
Ｒが、ピリジルアミノ基の場合、市販のピリジルヒドラジン類を用いることができる。
Ｒが、シクロアルキル基の場合、市販のシクロアルキルアミン類を用いることができる。
Ｒが、アルキル基の場合、市販のアルキルアミン類を用いることができる。
Ｒが、アルコキシカルボニルメチル基の場合は、市販のグリシンエチルエステルなどのグリシンアルキルエステルを用いることができる。 When R is an aryl group, commercially available anilines can be used.
When R is an aralkyl group, commercially available aralkylamines can be used. However, when R is a 1-phenylethyl group which may have a substituent on the phenyl ring, it is described in Non-Patent Document 1. It can be manufactured by such a Leukart method.
When R is a 2-phenylethyl group which may have a substituent on the phenyl ring, commercially available 2-phenylethylamines may be used or produced according to the method described in Patent Document 6. it can.
When R is an anilino group, commercially available phenylhydrazines can be used.
When R is a benzoylamino group, commercially available benzoylhydrazines can be used.
When R is a pyridyl group-substituted alkyl group, commercially available pyridylmethylamines can be used.
When R is a pyridylamino group, commercially available pyridylhydrazines can be used.
When R is a cycloalkyl group, commercially available cycloalkylamines can be used.
When R is an alkyl group, commercially available alkylamines can be used.
When R is an alkoxycarbonylmethyl group, a commercially available glycine alkyl ester such as glycine ethyl ester can be used.

〔防除効果〕
本発明の化合物（１）及び（２）で防除効果が認められる農園芸用有害生物としては、農園芸害虫［例えば、半し目（ウンカ類、ヨコバイ類、アブラムシ類、コナジラミ類など）、鱗し目（ヨトウムシ類、コナガ、ハマキムシ類、メイガ類、シンクイムシ類、モンシロチョウなど）、鞘し目（ゴミムシダマシ類、ゾウムシ類、ハムシ類、コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ、ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニなど）］、センチュウ（ネコブセンチュウ、シストセンチュウ、ネグサレセンチュウ、シンガレセンチュ、マツノザイセンチュウなど）、ネダニ、衛生害虫（ハエ、カ、ゴキブリなど）、貯蔵害虫（コクヌストモドキ類、マメゾウムシ類など）木材害虫（イエシロアリ、ヤマトシロアリ、ダイコクシロアリなどのシロアリ類、ヒラタキクイムシ類、シバンムシ類、シンクイムシ類、カミキリムシ類、カミキリムシ類、キクイムシ類など）などを挙げることができ、また、農園芸用病原菌（コムギ赤さび病、大麦うどんこ病、キュウリべと病、イネいもち病、トマト疫病など）などを挙げることができる。 [Control effect]
Agricultural and horticultural pests that are effective in controlling the compounds (1) and (2) of the present invention include agricultural and horticultural pests [for example, half-spotted eyes (planthoppers, leafhoppers, aphids, whiteflies etc.), scales Lepidoptera (Coleoptera, Caterpillars, Caterpillars, Japanese moths, Thripsidae, Monroe butterfly, etc.), Coleoptera (Bombugidae, Weevil, Beetle, Scarabaeidae, etc.) Scarlet mite, etc.)], nematodes (such as root-knot nematodes, cyst nematodes, negares nematodes, singarecenchus, pinewood nematodes), mites, sanitary pests (such as flies, mosquitoes, cockroaches), storage insects (such as mosquitoes) Wood weevil, etc.) wood pests (eg, termites, Yamato termites, Daikokushiro) Examples include termites such as licorice, flattering beetles, scallops, beetles, longhorn beetles, longhorn beetles, bark beetles, etc., and agricultural and horticultural pathogens (wheat red rust, barley powdery mildew, cucumber, etc.) Downy mildew, rice blast, tomato plague, etc.).

本発明の有害生物防除剤は、特に、殺虫、殺ダニ及び殺センチュウ効果が顕著であり、化合物（１）及び／又は（２）を有効成分として含有するものである。
化合物（１）及び／又は（２）は、単独で使用することもできるが、通常は常法によって、固体希釈剤、液体希釈剤、界面活性剤、分散剤、固着剤などを配合し、例えば、粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤、顆粒水和剤、水性懸濁剤、油性の懸濁剤、乳濁剤、可溶化製剤、油剤、マイクロカプセル剤、エアゾールなどの組成物として調整して使用することが好ましい。 The pest control agent of the present invention is particularly effective for insecticidal, acaricidal and nematocidal effects and contains compound (1) and / or (2) as an active ingredient.
Compound (1) and / or (2) can be used alone, but usually, by a conventional method, a solid diluent, a liquid diluent, a surfactant, a dispersant, a fixing agent, and the like are blended. , Powders, emulsions, fine granules, granules, wettable powders, granular wettable powders, aqueous suspensions, oily suspensions, emulsions, solubilized preparations, oils, microcapsules, aerosols, etc. It is preferable to use as adjusted.

個体希釈剤としては、例えば、タルク、ベントナイト、モンモリロナイト、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、ケイ砂、硫安、尿素などが挙げられる。   Examples of the solid diluent include talc, bentonite, montmorillonite, clay, kaolin, calcium carbonate, diatomaceous earth, white carbon, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, and the like.

液体希釈剤としては、例えば、炭化水素類（ケロシン、鉱油など）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン、ジメチルナフタレン、ジメチルキシリルエタンなど）、塩素化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素など）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、シクロヘキサノン、イソホロンなど）、エステル類（酢酸エチル、エチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類（メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコールなど）、極性溶媒類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンなど）、水などが挙げられる。   Examples of liquid diluents include hydrocarbons (such as kerosene and mineral oil), aromatic hydrocarbons (such as benzene, toluene, xylene, dimethylnaphthalene, and dimethylxylylethane), and chlorinated hydrocarbons (chloroform and carbon tetrachloride). Etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, cyclohexanone, isophorone, etc.), esters (ethyl acetate, ethylene glycol acetate, dibutyl maleate, etc.), alcohols (methanol, n-hexanol, ethylene glycol) Etc.), polar solvents (N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, etc.), water and the like.

個着剤及び分散剤としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ベントナイト、ザンサンガム、アラビアガムなどが挙げられる。
エアゾール噴射剤としては、空気、窒素、炭酸ガス、プロパン、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。 Examples of the individual adhesive and dispersant include casein, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, bentonite, xanthan gum, and gum arabic.
Aerosol propellants include air, nitrogen, carbon dioxide, propane, halogenated hydrocarbons and the like.

界面活性剤としては、アルコール硫酸エステル類、アルキルサルフェート塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙げることができる。   Surfactants include alcohol sulfates, alkyl sulfate salts, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, lignin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, naphthalene sulfonate condensates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxy Examples include ethylene allyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, alkyl sorbitan ester, polyoxyethylene sorbitan ester, and polyoxyethylene alkylamine.

本剤の製造では、前記の希釈剤、界面活性剤、分散剤及び固着剤をそれぞれの目的に応じて、各々単独で又は適宜組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）及び／又は（２）を製剤化した場合の有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％、粉剤では通常０．３〜２５重量％、水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０重量％、粒剤では通常０．５〜１０重量％、懸濁剤では通常０．５〜４０重量％、乳濁剤では通常１〜３０重量％、可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％、エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。
これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて施用することによって各種の用途に供することができる。 In the production of this agent, the aforementioned diluent, surfactant, dispersant and sticking agent can be used alone or in appropriate combination depending on the purpose.
When the compound (1) and / or (2) of the present invention is formulated, the concentration of the active ingredient is usually 1 to 50% by weight for emulsions and usually 0.3 to 25% by weight for powders, wettable powders and granular water. Usually 1-90% by weight for a powder, usually 0.5-10% by weight for granules, usually 0.5-40% by weight for suspensions, usually 1-30% by weight for emulsions, Usually 0.5 to 20% by weight, and aerosol is usually 0.1 to 5% by weight.
These preparations can be used for various purposes by diluting them to appropriate concentrations and applying them according to their respective purposes.

以下、本発明を参考例及び実施例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference examples and examples. In addition, these Examples do not limit the scope of the present invention.

実施例１〔化合物（２）の合成〕 Example 1 [Synthesis of Compound (2)]

（１）６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライドの合成
６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンメタンスルホネート（２０．０ｇ）とベンジルメルカプタン（１１．６ｇ）をアセトン（１５０ｍｌ）に溶かし、炭酸カリウム（１３．５ｇ）を添加し、約４０℃で７時間した。反応終了後、無機物を濾別し、減圧下でアセトンを留去し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２０）で精製することによって、無色油状液の中間体である６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンベンジルチオエーテルを１８．５ｇ得た。
得られた６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンベンジルチオエーテル（１８．５ｇ）を酢酸（７５ｍｌ）と水（１５ｍｌ）の混液に溶解し、氷冷（３０℃以下）攪拌下に塩素ガス(約６．７ｇ)を導入した。
反応終了後、水を加え、塩化メチレンで抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。次いで、水洗、乾燥後、減圧下で塩化メチレンを留去し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィ（ワコーゲルＣ−２００、展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／２０）で精製することによって、無色油状液である目的化合物を１６．０ｇ得た。 (1) Synthesis of 6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride
6,6-Difluoro-5-hexene methanesulfonate (20.0 g) and benzyl mercaptan (11.6 g) were dissolved in acetone (150 ml), potassium carbonate (13.5 g) was added, and the mixture was heated at about 40 ° C. for 7 hours. . After completion of the reaction, the inorganic substance was filtered off, acetone was distilled off under reduced pressure, and the resulting oil was purified by column chromatography (Wakogel C-200, developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/20). As a result, 18.5 g of 6,6-difluoro-5-hexene benzylthioether, which is an intermediate of the colorless oily liquid, was obtained.
The obtained 6,6-difluoro-5-hexene benzylthioether (18.5 g) was dissolved in a mixture of acetic acid (75 ml) and water (15 ml), and chlorine gas (about 6%) was stirred under ice-cooling (30 ° C. or lower). 0.7 g) was introduced.
After completion of the reaction, water was added, extracted with methylene chloride, and washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution. Next, after washing with water and drying, methylene chloride was distilled off under reduced pressure, and the resulting oil was purified by column chromatography (Wakogel C-200, developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/20). 16.0 g of the target compound as a colorless oil was obtained.

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）
１．５５〜１．６５（２Ｈ，ｍ）、２．０２〜２．１２（４Ｈ，ｍ）
３．６５〜３．７０（２Ｈ，ｍ）、４．０８〜４．２２（１Ｈ，ｑ―ｑ）、 ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm)
1.55 to 1.65 (2H, m), 2.02 to 2.12 (4H, m)
3.65 to 3.70 (2H, m), 4.08 to 4.22 (1H, qq),

実施例２〔化合物（１）の合成〕
（２）Ｎ−（４−メトキシフェニル）−６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルアミド〔表１中、化合物番号１で示される化合物（１）〕の合成
ｐ−アニシジン（０．６ｇ）とピリジン（０．４ｇ）を塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶解し、６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライド（１．１ｇ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、水を加え塩化メチレンで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／３）で精製することによって、無色結晶である目的化合物を１．２ｇ得た。 Example 2 [Synthesis of Compound (1)]
(2) Synthesis of N- (4-methoxyphenyl) -6,6-difluoro-5-hexenesulfonylamide [Compound (1) represented by Compound No. 1 in Table 1] p-anisidine (0.6 g) and Pyridine (0.4 g) was dissolved in methylene chloride (20 ml), 6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride (1.1 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, water was added and extracted with methylene chloride. The extract is washed with water, dried, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the resulting oil is purified by column chromatography (Wakogel C-200, developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/3). Gave 1.2 g of the target compound as colorless crystals.

ｍ．ｐ．：６１〜６２℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）
１．４４〜１．５１（２Ｈ，ｍ）、１．７９〜１．８７（２Ｈ，ｍ）、
１．９４〜２．０２（２Ｈ，ｍ）、３．０１〜３．０４（２Ｈ，ｍ）、
３．８０（３Ｈ，ｓ）、４．０３〜４．１４（１Ｈ，ｑ―ｑ）、
６．３６（１Ｈ，ｓ）、６．８７〜７．１９（４Ｈ，ｍ） m. p. : 61-62 ° C
¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm)
1.44-1.51 (2H, m), 1.79-1.87 (2H, m),
1.94 to 2.02 (2H, m), 3.01 to 3.04 (2H, m),
3.80 (3H, s), 4.03 to 4.14 (1H, qq),
6.36 (1H, s), 6.87-7.19 (4H, m)

実施例３〔化合物（１）の合成〕
（３）Ｎ−（６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニル）ーＮ'―フェニルヒドラジン〔表１中、化合物番号９で示される化合物（１）〕の合成
フェニルヒドラジン（０．６ｇ）とトリエチルアミン（０．６ｇ）を塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶解し、６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライド（１．１ｇ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、水を加え塩化メチレンで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／３）で精製することによって、無色結晶である目的物を１．１ｇ得た。 Example 3 [Synthesis of Compound (1)]
(3) Synthesis of N- (6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl) -N′-phenylhydrazine [Compound (1) represented by Compound No. 9 in Table 1] Phenylhydrazine (0.6 g) and triethylamine (0.6 g) was dissolved in methylene chloride (20 ml), 6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride (1.1 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, water was added and extracted with methylene chloride. The extract is washed with water, dried, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the resulting oil is purified by column chromatography (Wakogel C-200, developing solvent: ethyl acetate / n-hexane = 1/3). Gave 1.1 g of the desired product as colorless crystals.

ｍ．ｐ．：１０６〜１０８℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，δｐｐｍ）
１．３９〜１．４７（２Ｈ，ｍ）、１．７７〜１．８３（２Ｈ，ｍ）、
１．８５〜１．９９（２Ｈ，ｍ）、２．９３〜２．９８（２Ｈ，ｍ）、
４．００〜４．１５（１Ｈ，ｑ―ｑ）、５．８９（１Ｈ，ｓ）、
５．９２（１Ｈ，ｓ）、６．９３〜７．３０（５Ｈ，ｍ） m. p. : 106-108 ° C
¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm)
1.39-1.47 (2H, m), 1.77-1.83 (2H, m),
1.85 to 1.99 (2H, m), 2.93 to 2.98 (2H, m),
4.00 to 4.15 (1H, qq), 5.89 (1H, s),
5.92 (1H, s), 6.93-7.30 (5H, m)

（４）表１中のその他の化合物（１）の合成
前記（３）及び（４）の合成方法に準じて、表１中のその他の化合物（１）を合成した。
以上のように合成した化合物（１）について、その物性を表１に示す。 (4) Synthesis of Other Compound (1) in Table 1 Other compounds (1) in Table 1 were synthesized according to the synthesis methods of (3) and (4).
Table 1 shows the physical properties of the compound (1) synthesized as described above.

実施例２〔製剤の調整〕
（１）粒剤の調整
化合物（１）５重量部、ベントナイト３５重量部、タルク５７重量部、ネオペレッツクスパウダー（商品名；花王株式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。
（２）粒剤の調整
化合物（１）１０重量部、カオリン７０重量部、ホワイトカーボン１８重量部、ネオペレッツクスパウダー（商品名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品名；花王株式会社製）０．５重量部を均一に混合し、次いで粉砕して水和剤を得た。
（３）乳剤の調整
化合物（１）２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキサノン（商品名；三洋化成工業株式会社製）１０重量部を均一に混合し、溶解して乳剤を得た。
（４）粉剤の調整
化合物（１）５重量部、タルク５０重量部及びカオリン４５重量部を均一に混合し粉剤を得た。 Example 2 [Preparation of formulation]
(1) Preparation of granules Compound (1) 5 parts by weight, 35 parts by weight bentonite, 57 parts by weight talc, 1 part by weight neoperetx powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) and 2 parts by weight lignin sulfonic acid Then, a small amount of water was added and kneaded, followed by granulation and drying to obtain granules.
(2) Preparation of Granules Compound (1) 10 parts by weight, kaolin 70 parts by weight, white carbon 18 parts by weight, neoperetx powder (trade name; manufactured by Kao Corporation) 1.5 parts by weight and demole (trade name; 0.5 parts by weight of Kao Co., Ltd.) were uniformly mixed and then pulverized to obtain a wettable powder.
(3) Preparation of Emulsion To 20 parts by weight of Compound (1) and 70 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of Toxanone (trade name; manufactured by Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.) was uniformly mixed and dissolved to obtain an emulsion.
(4) Preparation of powder A powder was obtained by uniformly mixing 5 parts by weight of compound (1), 50 parts by weight of talc and 45 parts by weight of kaolin.

実施例３〔効力試験〕
（１）サツマイモネコブセンチュウに対する効力試験
実施例２の（２）に準じて調整した表１に示される化合物（１）及び化合物（２）のそれぞれの水和剤を、界面活性剤０．０１％を含む水で該化合物が１０００ｐｐｍになるように希釈し、これらの薬液をそれぞれ０．１ｍｌずつ試験管にとり、各試験管にサツマイモネコブセンチュウ５００頭を含む水０．９ｍｌを加えた。
次に、これらの試験管を２５℃の定温室に放置し、２日後に顕微鏡下で観察して殺センチュウ率を求めた。 Example 3 [Efficacy test]
(1) Efficacy test against sweet potato nematode Each wettable powder of compound (1) and compound (2) shown in Table 1 prepared according to Example 2 (2) was added with 0.01% surfactant. The compound was diluted with water to 1000 ppm, and 0.1 ml of each of these chemical solutions was taken into test tubes, and 0.9 ml of water containing 500 sweet potato nematodes was added to each test tube.
Next, these test tubes were allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C. and observed under a microscope two days later to determine the nematode rate.

この結果、化合物（２）と表１に示される化合物（１）の内、化合物番号１、９、１４及び１７が、８０％以上の殺虫活性を示した。   As a result, among compound (2) and compound (1) shown in Table 1, compound numbers 1, 9, 14 and 17 showed an insecticidal activity of 80% or more.

（２）コナガに対する効力試験
実施例２の（２）に準じて調整した表１に示される化合物（１）及び化合物（２）のそれぞれの水和剤を、界面活性剤０．０１％を含む水で該化合物が５００ｐｐｍになるように希釈し、これらの薬液中にキャベツ葉片（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、それぞれプラスチックカップに１枚ずつ入れて風乾した。各カップにコナガ３齢幼虫１０頭を放って蓋をして、２５℃低温室に放置し、２日後に生死虫数を数えて死虫率を求めた。 (2) Efficacy test for diamondback moth Each of the wettable powders of compound (1) and compound (2) shown in Table 1 prepared according to (2) of Example 2 contains 0.01% surfactant. The compound was diluted with water to 500 ppm, cabbage leaf pieces (5 × 5 cm) were soaked in these chemicals for 30 seconds, put in plastic cups one by one, and air-dried. 10 cups of third instar larvae were released in each cup, covered, and left in a low temperature room at 25 ° C., and the number of live and dead insects was counted after 2 days to determine the death rate.

この結果、表１に示される化合物（１）の内、化合物番号１、６、８、９、１２、１４及び１７が、８０％以上の殺虫活性を示した。   As a result, among the compounds (1) shown in Table 1, Compound Nos. 1, 6, 8, 9, 12, 14 and 17 showed an insecticidal activity of 80% or more.

（３）トビイロウンカに対する効力試験
実施例２の（２）に準じて調整した表１に示される化合物（１）及び化合物（２）のそれぞれの水和剤を、界面活性剤０．０１％を含む水で該化合物が５００ｐｐｍになるように希釈し、これらの薬液中にイネ稚苗をそれぞれ３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円筒に挿入した。各ガラス円筒にトビイロウンカ４齢幼虫１０頭を放ち、多孔質の栓をし、２５℃低温室に放置し、４日後にガラス円筒の生死虫数を数えて死虫率を求めた。 (3) Efficacy test against brown planthopper Each wettable powder of compound (1) and compound (2) shown in Table 1 prepared according to Example 2 (2) contains 0.01% surfactant. The compound was diluted with water to 500 ppm, rice seedlings were soaked in these chemical solutions for 30 seconds, air-dried, and inserted into a glass cylinder. Each glass cylinder was released with 10 4th instar larvae, sealed with a porous plug, left in a low temperature room at 25 ° C., and after 4 days, the number of live and dead insects in the glass cylinder was counted to determine the mortality rate.

この結果、表１に示される化合物（１）の内、化合物番号９、１１及び１４が、８０％以上の殺虫活性を示した。   As a result, among compound (1) shown in Table 1, compound numbers 9, 11 and 14 showed an insecticidal activity of 80% or more.

（４）ツマグロヨコバイに対する効力試験
実施例２の（２）に準じて調整した表１に示される化合物（１）及び化合物（２）のそれぞれの水和剤を、界面活性剤０．０１％を含む水で該化合物が５００ｐｐｍになるように希釈し、これらの薬液中にイネ稚苗をそれぞれ３０秒間浸漬し、風乾後、ガラス円筒に挿入した。各ガラス円筒にツマグロヨコバイ４齢幼虫１０頭を放ち、多孔質の栓をし、２５℃低温室に放置し、４日後にガラス円筒の生死虫数を数えて死虫率を求めた。 (4) Efficacy test against leafhopper, each wettable powder of compound (1) and compound (2) shown in Table 1 prepared according to Example 2 (2) contains 0.01% surfactant. The compound was diluted with water to 500 ppm, rice seedlings were soaked in these chemical solutions for 30 seconds, air-dried, and inserted into a glass cylinder. Ten 4th instar larvae were released into each glass cylinder, sealed with a porous plug, left in a low temperature room at 25 ° C., and the number of live and dead insects in the glass cylinder was counted after 4 days to determine the mortality rate.

この結果、化合物（２）及び表１に示される化合物（１）の内、化合物番号９が、８０％以上の殺虫活性を示した。   As a result, among the compound (2) and the compound (1) shown in Table 1, Compound No. 9 showed an insecticidal activity of 80% or more.

（５）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験
実施例２の（２）に準じて調整した表１に示される化合物（１）及び化合物（２）のそれぞれの水和剤を、界面活性剤０．０１％を含む水で該化合物が５００ｐｐｍになるように希釈し、これらの薬液中に１０頭のナミハダニ雌成虫を寄生させたインゲン葉片（直径２０ｍｍ）を１０秒間浸漬し、風乾した。これらの葉片を２５℃低温室に放置し、３日後に各葉片における生死虫数を数えて死ダニ率を求めた。 (5) Efficacy test against female adult spider mite Each wettable powder of compound (1) and compound (2) shown in Table 1 prepared according to (2) of Example 2 was added with 0.01% surfactant. The compound was diluted with water containing 500 ppm, and green leaf pieces (diameter 20 mm) infested with 10 adult adult spider mites were immersed in these chemical solutions for 10 seconds and air-dried. These leaf pieces were left in a low temperature room at 25 ° C., and the number of viable and dead insects in each leaf piece was counted 3 days later to determine the dead mite rate.

この結果、化合物（２）及び表１に示される化合物（１）の内、化合物番号６、９、１１及び２０が、８０％以上の殺虫活性を示した。   As a result, among compound (2) and compound (1) shown in Table 1, compound numbers 6, 9, 11 and 20 showed an insecticidal activity of 80% or more.

（６）ナミハダ殺卵効力試験
実施例２の（２）に準じて調整した表１に示される化合物（１）及び化合物（２）のそれぞれの水和剤を、界面活性剤０．０１％を含む水で該化合物が５００ｐｐｍになるように希釈し、これらの薬液中に５頭のナミハダニ雌成虫を２４時間寄生産卵させた後、成虫を除去したインゲン葉片（直径２０ｍｍ）を１５秒間浸漬し、風乾した。これらの葉片を２５℃低温室に放置し、７日後に各葉片における孵化幼虫数を数えて死卵率を求めた。 (6) Namihada egg-killing efficacy test Each wettable powder of compound (1) and compound (2) shown in Table 1 prepared according to (2) of Example 2 was added with 0.01% of surfactant. The compound was diluted with water to 500 ppm, and 5 female spider mite were adult-produced in these chemicals for 24 hours, and then the kidney leaf pieces (20 mm in diameter) from which the adults were removed were immersed for 15 seconds, Air dried. These leaf pieces were left in a cold room at 25 ° C., and after 7 days, the number of hatched larvae in each leaf piece was counted to determine the dead egg rate.

この結果、化合物（２）及び表１に示される化合物（１）の内、化合物番号９、１１及び１４が、８０％以上の殺卵活性を示した。   As a result, among compound (2) and compound (1) shown in Table 1, Compound Nos. 9, 11 and 14 showed an ovicidal activity of 80% or more.

（７）キュウリべと病に対する防除効力試験（予防効果）
直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のキュウリ（品種；相模半白）を育成し、１．５葉期の幼植物体に、実施例２の（２）に準じて調整した表１に示される化合物（１）及び化合物（２）のそれぞれの水和剤を、界面活性剤０．０１％を含む水で該化合物が５００ｐｐｍになるように希釈し、１鉢あたり２０ｍｌ散布した。
散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次いで、キュウリべと病菌（Pseudoperonospora cubensis）の遊走子嚢を罹病葉から調整し、これを植物葉の裏面にまんべんなく噴霧接種した。
接種後、２日間２０℃で暗黒下に保った後、５日間ガラス温室で育成し、第一葉に現れたキュウリべと病病斑の程度を調査した。 (7) Control efficacy test against cucumber downy mildew (preventive effect)
In Table 1 prepared by growing one cucumber (variety; Sagamihanjiro) per pot in a plastic flower pot with a diameter of 6 cm, and adjusting the 1.5-leaf stage young plant according to (2) of Example 2 Each of the indicated wettable powders of the compound (1) and the compound (2) was diluted with water containing 0.01% of a surfactant so that the compound was 500 ppm and sprayed with 20 ml per pot.
After spraying, the plants were cultivated in a glass greenhouse for 2 days, and then zoosporangium of cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis) was prepared from the diseased leaves and sprayed on the back of the plant leaves evenly.
After inoculation, it was kept in the dark at 20 ° C. for 2 days, and then grown in a glass greenhouse for 5 days, and the degree of cucumber beetles and lesions appearing on the first leaf was examined.

殺菌効果の判定は、無処理区の病斑と比較して、５：病斑なし、４：病斑面積１０％以下、３：病斑面積２０％程度、２：病斑面積４０％程度、１：病斑面積６０％程度、０：全体が罹病の６段階で示した。   The determination of the bactericidal effect is as follows: 5: no lesion, 4: lesion area 10% or less, 3: lesion area 20%, 2: lesion area 40%, 1: The lesion area was about 60%, and 0: the whole was shown in 6 stages of disease.

この結果、表１に示される化合物（１）の内、化合物番号１、６、９及び１４が、評価４以上の効果を示した。   As a result, among the compounds (1) shown in Table 1, Compound Nos. 1, 6, 9 and 14 showed an effect of evaluation 4 or more.

Claims (3)

下式（１）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホンアミド誘導体。

（式中、Ｒはアリール基、アラルキル基、アニリノ基、ベンゾイルアミノ基、ピリジル基置換アルキル基、ピリジルアミノ基、シクロアルキル基、アルキル基又はアルコキシカルボニルメチル基を表す。） 6,6-difluoro-5-hexenesulfonamide derivative represented by the following formula (1).

(In the formula, R represents an aryl group, an aralkyl group, an anilino group, a benzoylamino group, a pyridyl group-substituted alkyl group, a pyridylamino group, a cycloalkyl group, an alkyl group, or an alkoxycarbonylmethyl group.) 下式（２）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライド。

6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride represented by the following formula (2).

請求項１の式（１）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホンアミド誘導体及び／又は請求項２の式（２）で示される６，６−ジフルオロ−５−ヘキセンスルホニルクロライドを有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤に関するものである。 Effective 6,6-difluoro-5-hexenesulfonamide derivative represented by formula (1) of claim 1 and / or 6,6-difluoro-5-hexenesulfonyl chloride represented by formula (2) of claim 2 The present invention relates to agricultural and horticultural pest control agents as ingredients.