JP2006001809A - Interlayer for laminated glass and laminated glass - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、高い遮熱性能を有し、かつ、長期間日射にさらされた場合でも可視光透過率の
低下や反射イエローインデックス値の上昇のない合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
に関する。
The present invention relates to an interlayer film for laminated glass and laminated glass that has high heat shielding performance and does not decrease visible light transmittance or increase reflective yellow index value even when exposed to long-term solar radiation.
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全
であるため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている
。合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラス間に、例えば、可塑剤により可塑化さ
れたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中
間膜を介在させ、一体化させたもの等が挙げられる。
Laminated glass is widely used as a window glass for vehicles such as automobiles, aircrafts, buildings, and the like because it is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact. Examples of the laminated glass include those obtained by integrating an interlayer film for laminated glass made of polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin plasticized with a plasticizer between at least a pair of glasses.
しかし、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは安全性には優れている
ものの、遮熱性に劣るという問題点があった。光線のなかでも、可視光より長い７８０ｎ
ｍ以上の波長を持つ赤外線は、紫外線と比較するとエネルギー量が約１０％程度と小さい
ものの、熱的作用が大きく、いったん物質に吸収されると熱として放出され温度上昇をも
たらすことから、一般に熱線と呼ばれている。従って、例えば、自動車のフロントガラス
やサイドガラスから入射してくる光線のうち、熱的作用の大きな赤外線（熱線）を遮断で
きるようにすれば、遮熱性が高まり、自動車内部の温度上昇を抑えることができる。近年
の傾向として、自動車等におけるガラス開口部面積が増大しており、合わせガラスの遮熱
性を高くし、ガラス開口部に熱線カット機能を付与する必要が増大している。
However, although laminated glass using such an interlayer film for laminated glass is excellent in safety, it has a problem of poor heat shielding properties. Among light rays, 780n longer than visible light
Infrared rays having a wavelength of m or more have a small amount of energy of about 10% compared to ultraviolet rays, but have a large thermal effect, and once absorbed into a substance, they are released as heat and cause a temperature rise. is called. Therefore, for example, if infrared rays (heat rays) having a large thermal effect can be blocked out of light rays incident from the windshield and side glass of an automobile, the heat shielding property is increased and the temperature rise inside the automobile can be suppressed. it can. As a recent trend, the glass opening area in automobiles and the like is increasing, and it is necessary to increase the heat shielding property of laminated glass and to impart a heat ray cutting function to the glass opening.
これに対して、特許文献１には、遮熱性能を有する錫ドープ酸化インジウム微粒子やアン
チモンドープ酸化錫微粒子等の遮熱粒子をポリビニルアセタール樹脂に分散させてなる合
わせガラス用中間膜が開示されている。このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせ
ガラスは、遮熱性、電磁波透過性に優れたものとなる。
On the other hand, Patent Document 1 discloses an interlayer film for laminated glass in which heat shielding particles such as tin-doped indium oxide fine particles and antimony-doped tin oxide fine particles having heat shielding performance are dispersed in a polyvinyl acetal resin. Yes. Laminated glass using such an interlayer film for laminated glass has excellent heat shielding properties and electromagnetic wave permeability.
しがしながら、このような遮熱粒子を含有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラ
スに、スーパーＸｅ光やスーパーＵＶ光等の高エネルギー線を照射すると、遮熱粒子が有
する表面活性が原因となり、マトリックス樹脂の劣化が促進され、同時に、遮熱粒子も変
色してしまうという問題があった。このようなマトリックス樹脂の劣化や遮熱粒子の変色
は、合わせガラスが長期にわたって日射にさらされた場合にも起こると考えられる。マト
リックス樹脂の劣化や遮熱粒子の変色は、合わせガラスの可視光透過率Ｔｖの低下や黄色
味の指標となる反射イエローインデックス値が上昇の原因となることから、特に車両用に
用いる場合には安全性の点から重要な問題となっていた。
However, when the laminated glass using the interlayer film for laminated glass containing such heat shielding particles is irradiated with high energy rays such as super Xe light and super UV light, the surface activity of the heat shielding particles is increased. This causes the problem that the deterioration of the matrix resin is promoted, and at the same time, the heat shielding particles are also discolored. Such deterioration of the matrix resin and discoloration of the heat shielding particles are considered to occur even when the laminated glass is exposed to solar radiation for a long time. Deterioration of the matrix resin and discoloration of the heat-shielding particles cause a decrease in the visible light transmittance Tv of the laminated glass and a reflection yellow index value as an index of yellowishness. It was an important issue in terms of safety.
本発明は、上記現状に鑑み、高い遮熱性能を有し、かつ、長期間日射にさらされた場合で
も可視光透過率の低下や反射イエローインデックス値の上昇のない合わせガラス用中間膜
及び合わせガラスを提供することを目的とする。
In view of the above situation, the present invention provides an interlayer film for laminated glass that has high heat-shielding performance and does not decrease visible light transmittance or increase reflective yellow index value even when exposed to long-term solar radiation. The object is to provide glass.
本発明は、マトリックス樹脂、液状可塑剤、並びに、アモルファス状（非結晶質）酸化イ
ンジウムにより表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又はアモルファス
状（非結晶質）酸化錫により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子、或いは、
表面がアモルファス化処理された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は表面がアモル
ファス化処理されたアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有する合わせガラス用中間膜であ
って、スーパーＵＶ光を３００時間照射したときに、下記数式（１）により算出される可
視光透過率変化（ΔＴｖ）が０％以上、下記数式（２）により算出される反射イエローイ
ンデックス値変化（ΔＹＩ）が０％以下である合わせガラス用中間膜である。
In the present invention, the surface is coated with a matrix resin, a liquid plasticizer, and tin-doped indium oxide fine particles and / or amorphous (noncrystalline) tin oxide coated with amorphous (noncrystalline) indium oxide. Antimony-doped tin oxide fine particles, or
An interlayer film for laminated glass containing tin-doped indium oxide fine particles whose surface has been amorphized and / or antimony-doped tin oxide fine particles whose surface has been amorphized, and when irradiated with super UV light for 300 hours, An interlayer film for laminated glass having a visible light transmittance change (ΔTv) calculated by the following formula (1) of 0% or more and a reflection yellow index value change (ΔYI) calculated by the following formula (2) of 0% or less. It is.
本発明者らは、鋭意検討の結果、アモルファス状（非結晶質）酸化インジウムにより表面
が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又はアモルファス状（非結晶質）酸化
錫により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子、或いは、表面がアモルファス
化処理された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又はアンチモンドープ酸化錫微粒子（
以下、これらをあわせて遮熱粒子ともいう）が均一に分散された合わせガラス用中間膜は
、錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又はアンチモンドープ酸化錫微粒子による優れた
遮熱性能を維持したまま、長期間日射にさらされた場合にも可視光透過率Ｔｖの低下や反
射イエローインデックス値の上昇がないことを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies, the present inventors have conducted research into tin-doped indium oxide fine particles whose surface is coated with amorphous (noncrystalline) indium oxide and / or antimony whose surface is coated with amorphous (noncrystalline) tin oxide. Doped tin oxide fine particles, or tin-doped indium oxide fine particles and / or antimony-doped tin oxide fine particles whose surface has been amorphized (
Hereinafter, the interlayer film for laminated glass in which these are also referred to as heat shielding particles) is uniformly dispersed while maintaining excellent heat shielding performance by the tin-doped indium oxide fine particles and / or antimony-doped tin oxide fine particles. It has been found that there is no decrease in the visible light transmittance Tv and no increase in the reflected yellow index value even when exposed to solar radiation for a period of time, and the present invention has been completed.
本発明の合わせガラス用中間膜は、マトリックス樹脂、液状可塑剤及び遮熱粒子を含有す
る。
上記遮熱粒子は、表面がアモルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモルファス状
（非結晶質）酸化錫により被覆、又は、表面がアモルファス化処理されたものである。本
発明の合わせガラス用中間膜は、遮熱粒子を含有することにより熱線の透過を防止できる
ことに加え、遮熱粒子の表面が上記アモルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモ
ルファス状（非結晶質）酸化錫により被覆、又は、表面がアモルファス化処理されること
により、遮熱粒子の表面活性が抑制され、マトリックス樹脂の劣化や遮熱粒子の変色を防
止することができる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention contains a matrix resin, a liquid plasticizer, and heat shielding particles.
The heat shielding particles are those whose surfaces are coated with amorphous (noncrystalline) indium oxide or amorphous (noncrystalline) tin oxide, or whose surfaces are amorphized. The interlayer film for laminated glass of the present invention can prevent the transmission of heat rays by containing heat shielding particles, and the surface of the heat shielding particles can be amorphous (noncrystalline) indium oxide or amorphous (noncrystalline). ) By covering with tin oxide or amorphizing the surface, the surface activity of the heat shielding particles is suppressed, and deterioration of the matrix resin and discoloration of the heat shielding particles can be prevented.
上記アモルファス状（非結晶質）酸化インジウムとしては特に限定されず、例えば、イン
ジウムイソプロポキシド等の遮熱粒子表面に存在する水酸基と反応し、その後に熱処理や
脱水処理を適宜施すことにより酸化インジウムを形成しうるもの等が挙げられる。
また、上記アモルファス状（非結晶質）酸化錫としては特に限定されず、例えば、錫アセ
テート、塩化錫、水酸化錫等の遮熱粒子表面に存在する水酸基と反応し、その後に熱処理
や脱水処理を適宜施すことにより酸化錫を形成しうるもの等が挙げられる。
また、遮熱粒子の表面をアモルファス化処理する方法としては、乳鉢により解砕する方法
等が挙げられる。
The amorphous (non-crystalline) indium oxide is not particularly limited. For example, the indium oxide reacts with a hydroxyl group present on the surface of a heat shielding particle such as indium isopropoxide and is appropriately subjected to heat treatment or dehydration treatment thereafter. Can be formed.
The amorphous (non-crystalline) tin oxide is not particularly limited. For example, it reacts with a hydroxyl group present on the surface of the heat shielding particles such as tin acetate, tin chloride and tin hydroxide, and then heat treatment and dehydration treatment. And the like which can form tin oxide by appropriately applying.
Examples of the method for amorphizing the surface of the heat shielding particles include a method of crushing with a mortar.
上記被覆の態様としては特に限定されず、上記遮熱粒子の活性な表面を覆い、マトリック
ス樹脂の劣化等を抑制できる程度であればよく、表面を完全に被覆するような状態であっ
てもよいし、あるいは、縞状に被覆されて、部分的に被覆されていない部分があってもよ
い。また、遮熱粒子の表面上にアモルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモルフ
ァス状（非結晶質）酸化錫が吸着、担持、堆積されていてもよい。
The coating mode is not particularly limited as long as it covers the active surface of the heat-shielding particles and can suppress deterioration of the matrix resin, and may be in a state of completely covering the surface. Alternatively, there may be a portion that is covered in a stripe shape and is not partially covered. In addition, amorphous (noncrystalline) indium oxide or amorphous (noncrystalline) tin oxide may be adsorbed, supported, and deposited on the surface of the heat shielding particles.
上記遮熱粒子を被覆するアモルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモルファス状
（非結晶質）酸化錫の層の厚さの好ましい下限は１ｎｍ、好ましい上限は２０ｎｍである
。１ｎｍ未満であると充分な表面活性の抑制効果が得られないことがあり、２０ｎｍを超
えると、得られる合わせガラス用中間膜の可視光に対する透明性が劣ることがある。より
好ましい上限は１０ｎｍである。
また、形成されたアモルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモルファス状（非結
晶質）酸化錫の層の屈折率は、上記遮熱粒子の屈折率よりも小さく、上記マトリックス樹
脂や液状可塑剤の屈折率よりも大きいことが好ましい。
The preferred lower limit of the thickness of the layer of amorphous (noncrystalline) indium oxide or amorphous (noncrystalline) tin oxide covering the heat shielding particles is 1 nm, and the preferred upper limit is 20 nm. When the thickness is less than 1 nm, a sufficient effect of suppressing surface activity may not be obtained. When the thickness exceeds 20 nm, the resulting interlayer film for laminated glass may have poor transparency to visible light. A more preferred upper limit is 10 nm.
Further, the refractive index of the formed amorphous (non-crystalline) indium oxide layer or amorphous (non-crystalline) tin oxide layer is smaller than the refractive index of the thermal barrier particles, and the matrix resin or liquid plasticizer The refractive index is preferably larger than the refractive index.
上記遮熱粒子をアモルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモルファス状（非結晶
質）酸化錫で被覆する方法としては特に限定されず従来公知の方法を用いることができ、
例えば、流動床法、スプレー法等の乾式法；水や有機溶剤を用いた湿式法；オートクレー
ブや超臨界流体を利用する方法等が挙げられる。
The method for coating the heat shielding particles with amorphous (noncrystalline) indium oxide or amorphous (noncrystalline) tin oxide is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
For example, a dry method such as a fluidized bed method or a spray method; a wet method using water or an organic solvent; a method using an autoclave or a supercritical fluid, and the like.
上記アモルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモルファス状（非結晶質）酸化錫
により被覆された遮熱粒子、或いは、表面がアモルファス化処理された遮熱粒子の平均粒
子径の好ましい下限は５ｎｍ、好ましい上限は１００ｎｍである。５ｎｍ未満であると、
マトリックス樹脂中に分散させることが困難となることがあり、１００ｎｍを超えると、
得られる合わせガラスの可視光透過率が低く、ヘイズ値が大きいことがある。より好まし
い下限は１０ｎｍ、より好ましい上限は８０ｎｍである。
The preferred lower limit of the average particle diameter of the heat shielding particles coated with the amorphous (noncrystalline) indium oxide or the amorphous (noncrystalline) tin oxide, or the heat shielding particles whose surface is amorphized is 5 nm, A preferred upper limit is 100 nm. If it is less than 5 nm,
It may be difficult to disperse in the matrix resin, and if it exceeds 100 nm,
The obtained laminated glass may have a low visible light transmittance and a high haze value. A more preferred lower limit is 10 nm, and a more preferred upper limit is 80 nm.
本発明の合わせガラス用中間膜における上記遮熱粒子の含有量としては、上記マトリック
ス樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が３重量部であ
る。０．１重量部未満であると充分な遮熱効果が得られないことがあり、３重量部を超え
ると可視光の透過率が低下することがある。
As content of the said heat-shielding particle in the intermediate film for laminated glasses of this invention, a preferable minimum is 0.1 weight part with respect to 100 weight part of said matrix resins, and a preferable upper limit is 3 weight part. If it is less than 0.1 part by weight, a sufficient heat shielding effect may not be obtained, and if it exceeds 3 parts by weight, the visible light transmittance may be lowered.
上記マトリックス樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂
等が好適である。上記ポリビニルアセタール樹脂としては、であれば特に限定されるもの
ではないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビ
ニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０％、好ましい上限
は８５％であり、より好ましい下限は６０％、より好ましい上限は７５％である。
Although it does not specifically limit as said matrix resin, For example, polyvinyl acetal resin etc. are suitable. Although it will not specifically limit if it is the said polyvinyl acetal resin, Polyvinyl butyral is suitable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal resin as needed.
The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 40%, the preferable upper limit is 85%, the more preferable lower limit is 60%, and the more preferable upper limit is 75%.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール
化することにより調製することができる。
上記原料となるポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得
られ、鹸化度８０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は３０
００である。２００未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあ
り、３０００を超えると、樹脂膜の成形性が悪くなり、しかも樹脂膜の剛性が大きくなり
過ぎ、加工性が悪くなることがある。より好ましい下限は５００、より好ましい上限は２
０００である。
The polyvinyl acetal resin can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
The polyvinyl alcohol as the raw material is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 99.8 mol% is generally used.
Moreover, the preferable minimum of the polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 30.
00. If it is less than 200, the penetration resistance of the resulting laminated glass may be lowered, and if it exceeds 3000, the moldability of the resin film is deteriorated, and the rigidity of the resin film is excessively increased, resulting in poor workability. Sometimes. A more preferred lower limit is 500, and a more preferred upper limit is 2.
000.
上記アルデヒドとしては特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒド
が好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ｎ−ブチル
アルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒ
ド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デ
シルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ペンズアルデヒド等が挙げられ
る。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド
が好ましく、炭素数が４のブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Although it does not specifically limit as said aldehyde, Generally, a C1-C10 aldehyde is used suitably. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n- Examples include decyl aldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, and benzaldehyde. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and butyraldehyde having 4 carbon atoms is more preferable. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
上記液状可塑剤としては特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有
機酸エステル等の有機系可塑剤；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が
挙げられる。
The liquid plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters; phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid and organic phosphorous acid. Etc.
上記一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪
酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチル
ヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によ
って得られたグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−
ジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチル酪酸エステル、トリエ
チレングリコール−ジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エ
チルヘキシル酸エステル等のトリエチレングトリエチレングリコール等が好適である。
The monobasic organic acid ester plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, and heptyl acid. , Glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), decyl acid and the like. Among them, triethylene glycol
Preferred are triethylene glycol triethylene glycol such as dicaproate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-octylate, triethylene glycol-di-2-ethylhexylate, etc. It is.
上記多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコー
ルのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼ
ライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機リン酸系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェ
ート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる
。
The polybasic organic acid ester plasticizer is not particularly limited. For example, a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and a linear or branched alcohol having 4 to 8 carbon atoms. Examples include esters. Of these, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
本発明の合わせガラス用中間膜における上記液状可塑剤の含有量としては、上記マトリッ
クス樹脂１００重量部に対して好ましい下限が２０重量部、好ましい上限が１００重量部
である。２０重量部未満であると、耐貫通性が低下することがあり、１００重量部を超え
ると、可塑剤のブリードアウトが生じて透明性や接着性が低下し、得られる合わせガラス
用中間膜の光学歪みが大きくなることがある。より好ましい下限は３０重量部、より好ま
しい上限は６０重量部である。
As content of the said liquid plasticizer in the intermediate film for laminated glasses of this invention, a preferable minimum is 20 weight part with respect to 100 weight part of said matrix resins, and a preferable upper limit is 100 weight part. When the amount is less than 20 parts by weight, the penetration resistance may decrease. When the amount exceeds 100 parts by weight, the plasticizer bleeds out, resulting in a decrease in transparency and adhesiveness. Optical distortion may increase. A more preferred lower limit is 30 parts by weight, and a more preferred upper limit is 60 parts by weight.
本発明の合わせガラス用中間膜は、更に、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては特に限定されないが、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類
金属塩が好適に用いられる。上記アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土穎金属塩としては
特に限定されず、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。上
記塩を構成する酸としては特に限定されず、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢
酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably further contains an adhesive strength modifier.
Although it does not specifically limit as said adhesive force regulator, An alkali metal salt and / or alkaline-earth metal salt are used suitably. It does not specifically limit as said alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt, For example, salts, such as potassium, sodium, magnesium, are mentioned. The acid constituting the salt is not particularly limited, and examples thereof include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
上記アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩のなかでも、炭素数２〜１６の有機酸
のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグ
ネシウム塩及び炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩がより好ましい。
上記炭素数２〜１６の有機酸のカルボン酸マグネシウム塩又はカリウム塩としては特に限
定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、
プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム
、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が好適に用いら
れる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
Among the alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt, an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms are preferable, and a carboxylic acid magnesium salt and a carbon number having 2 to 16 carbon atoms. 2-16 carboxylic acid potassium salts are more preferred.
The carboxylic acid magnesium salt or potassium salt of the organic acid having 2 to 16 carbon atoms is not particularly limited. For example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate,
Potassium propionate, magnesium 2-ethylbutanoate, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, potassium 2-ethylhexanoate and the like are preferably used. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
本発明の合わせガラス用中間膜における上記接着力調整剤の含有量としては特に限定され
ないが、上記マトリックス樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０．００１重量部、
好ましい上限が１．０重量部である。０．００１重量部未満であると、高湿度雰囲気下で
合わせガラス用中間膜周辺部の接着力が低下することがあり、１．０重量部を超えると、
接着力が低くなりすぎるうえに合わせガラス用中間膜の透明性が失われることがある。よ
り好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は０．２重量部である。
Although it does not specifically limit as content of the said adhesive force regulator in the intermediate film for laminated glasses of this invention, A preferable minimum is 0.001 weight part with respect to 100 weight part of the said matrix resin,
A preferable upper limit is 1.0 part by weight. If it is less than 0.001 part by weight, the adhesive strength of the peripheral part of the interlayer film for laminated glass may be reduced in a high humidity atmosphere, and if it exceeds 1.0 part by weight,
The adhesive strength may be too low and the transparency of the interlayer film for laminated glass may be lost. A more preferred lower limit is 0.01 parts by weight, and a more preferred upper limit is 0.2 parts by weight.
本発明の合わせガラス用中間膜は、更に、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
上記紫外線吸収剤としては、Ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｃ ａｃｉｄ［（４−ｍｅｔｈｏｘｙ
ｐｈｅｎｙｌ）−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ］−ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒ（Ｃｌａｒｉａ
ｎｔ社製：Ｈｏｓｔａｖｉｎ・ＰＲ−２５）等のマロン酸エステル系紫外線吸収剤及び／
又は２−Ｅｔｈｙｌ，２’−ｅｔｈｏｘｙ−ｏｘａｌａｎｉｌｉｄｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ
社製：Ｓａｎｄｕｖｏｒ・ＶＳＵ）等のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤が好適である。
上記紫外線吸収剤としては、この他にも、従来公知のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、トリアジン系、ベンゾエート系の紫外線吸収剤を併用してもよい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention preferably further contains an ultraviolet absorber.
Examples of the ultraviolet absorber include Propanedioc acid [(4-methoxy
phenyl) -methylene] -dimethyl ester (Claria)
nt Co., Ltd .: Hostavin / PR-25) and other malonate UV absorbers and / or
Or 2-Ethyl, 2′-ethoxy-oxanilide (Clariant
An oxalic acid anilide type ultraviolet absorber such as “Sanduvor VSU” is suitable.
In addition to the above ultraviolet absorbers, conventionally known benzotriazole, benzophenone, triazine, and benzoate ultraviolet absorbers may be used in combination.
上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５
’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、チバガイギー社製）、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（
Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２０、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２
６、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−アミルフェニル）
ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８、チバガイギー社製）等や、ＬＡ−５７（
アデカアーガス社製）等のヒンダードアミン系のものが挙げられる。
Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5).
'-Methylphenyl) benzotriazole (Tinuvin P, manufactured by Ciba Geigy),
2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole (
Tinuvin 320, manufactured by Ciba Geigy), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (Tinuvin 32)
6, manufactured by Ciba Geigy), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl)
Benzotriazole (Tinuvin 328, manufactured by Ciba Geigy), etc., LA-57 (
And hindered amines such as Adeka Argus).
上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾン（Ｃｈｉｍａｓｓ
ｏｒｂ８１、チバガイギー社製）が挙げられる。
上記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシトフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ
１５７７ＦＦ、チバガイギー社製）が挙げられる。
上記ベンゾエート系としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（Ｔｉｎｕｖｉｎ １２０、チバ
ガイギー社製）等が挙げられる。
Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include octabenzone (Chimass).
orb81, manufactured by Ciba-Geigy Corporation).
Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,
5-Triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxytophenol (Tinuvin)
1577FF, manufactured by Ciba-Geigy Corporation).
Examples of the benzoate system include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5.
-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (Tinvin 120, manufactured by Ciba Geigy) and the like.
本発明の合わせガラス用中間膜における上記紫外線吸収剤の含有量としては特に限定され
ないが、上記マトリックス樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好
ましい上限が５．０重量部である。０．０１重量部未満であると、紫外線吸収の効果がほ
とんど得られないことがあり、５．０重量部を超えると、樹脂の耐候劣化を引き起こすこ
とがある。より好ましい下限は０．０５重量部、より好ましい上限は１．０重量部である
。
Although it does not specifically limit as content of the said ultraviolet absorber in the intermediate film for laminated glasses of this invention, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said matrix resins is 0.01 weight part, and a preferable upper limit is 5.0 weight part. If it is less than 0.01 part by weight, the effect of absorbing ultraviolet light may be hardly obtained, and if it exceeds 5.0 parts by weight, the weather resistance of the resin may be deteriorated. A more preferred lower limit is 0.05 parts by weight, and a more preferred upper limit is 1.0 part by weight.
本発明の合わせガラス用中間膜は、更に必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調
整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反
射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
The interlayer film for laminated glass of the present invention may further comprise an antioxidant, a light stabilizer, an adhesive strength modifier, a modified silicone oil, a flame retardant, an antistatic agent, an adhesive strength modifier, a moisture resistance agent, a heat ray reflection agent, if necessary. You may contain additives, such as an agent and a heat ray absorber.
上記酸化防止剤としては特に限定されず、フェノール系のものとして、例えば、２，６−
Ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙ１−Ｐ−Ｃｒｅｓｏｌ（ＢＨＴ）（住友化学社製「スミライダ
ーＢＨＴ（商品名）」）、テトラキス−［メチレン−３−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（イルガノックス１０１０、チバ
ガイギー社製）等が挙げられる。
上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系のもの、例えば、旭電化社製「アデカスタブ
ＬＡ−５７（商品名）」等が挙げられる。
The antioxidant is not particularly limited, and as a phenol-based one, for example, 2,6-
Di-tert-buty1-P-Cresol (BHT) (“Sumirider BHT (trade name)” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), tetrakis- [methylene-3- (3′-5′-di-t-butyl-4 ′) -Hydroxyphenyl) propionate] methane (Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy Corporation) and the like.
Examples of the light stabilizer include hindered amines such as “Adeka Stub LA-57 (trade name)” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
上記変性シリコーンオイルとしては特に限定されず、例えば、特公昭５５−２９９５０号
公報で開示されているようなエポキシ変性シリコーンオイル、エーテル変性シリコーンオ
イル、エステル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル、カルボキシル変性
シリコーンオイル等が挙げられる。これらの変性シリコーンオイルは一般に、ポリシロキ
サンに変性すべき化合物を反応させて得られる液体である。上記変性シリコーンオイルは
、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
The modified silicone oil is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy-modified silicone oil, an ether-modified silicone oil, an ester-modified silicone oil, an amine-modified silicone oil, and a carboxyl-modified silicone as disclosed in Japanese Patent Publication No. 55-29950. An oil etc. are mentioned. These modified silicone oils are generally liquids obtained by reacting a compound to be modified with polysiloxane. The said modified silicone oil may be used independently and may use 2 or more types together.
上記変性シリコーンオイルの分子量の好ましい下限は８００、好ましい上限は５０００で
ある。８００未満であると、表面への局在化が低下することがあり、５０００を超えると
、樹脂との相溶性が不良となり、得られる合わせガラス用中間膜の表面にブリードアウト
してガラスとの接着力が低下することがある。より好ましい下限は１５００、より好まし
い上限は４０００である。
The preferable lower limit of the molecular weight of the modified silicone oil is 800, and the preferable upper limit is 5000. If it is less than 800, localization on the surface may be reduced. If it exceeds 5000, the compatibility with the resin becomes poor, and the resulting laminated glass is bleed out to the surface of the interlayer film for laminated glass. Adhesive strength may be reduced. A more preferred lower limit is 1500, and a more preferred upper limit is 4000.
本発明の合わせガラス用中間膜における上記変性シリコーンオイルの含有量としては特に
限定されないが、上記マトリックス樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０１重
量部、好ましい上限が０．２重量部である。０．０１重量部未満であると、吸湿による白
化の防止効果が不充分となることがあり、０．２重量部を超えると、樹脂との相溶性が不
良となり、得られる合わせガラス用中間膜の表面にフリードアウトしてガラスとの接着力
が低下することがある。より好ましい下限は０．０３重量部、より好ましい上限は０．１
重量部である。
The content of the modified silicone oil in the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the matrix resin is 0.01 parts by weight, and a preferable upper limit is 0.2 parts by weight. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect of preventing whitening due to moisture absorption may be insufficient. If the amount exceeds 0.2 parts by weight, the compatibility with the resin becomes poor, and the resulting interlayer film for laminated glass is obtained. May freeze out on the surface of the glass and reduce the adhesion to the glass. A more preferred lower limit is 0.03 parts by weight, and a more preferred upper limit is 0.1.
Parts by weight.
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さとしては特に限定されないが、合わせガラスとした
ときに最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的な好ましい下限は０．３ｍｍ
、好ましい上限は０．８ｍｍである。ただし、耐貫通性の向上等、必要に応じて本発明の
合わせガラス用中間膜及びそれ以外の合わせガラス用中間膜を積層して使用してもよい。
The thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, but considering the minimum penetration resistance and weather resistance required for a laminated glass, the practical preferred lower limit is 0.3 mm.
The preferred upper limit is 0.8 mm. However, the interlayer film for laminated glass of the present invention and other interlayer films for laminated glass according to the present invention may be laminated and used as required, for example, to improve penetration resistance.
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記ア
モルファス状（非結晶質）酸化インジウム又はアモルファス状（非結晶質）酸化錫により
表面が被覆された遮熱粒子、或いは、表面がアモルファス化処理された遮熱粒子を上記液
状可塑剤に分散させた分散液と、必要に応じて配合する添加剤とを、上記マトリックス樹
脂に添加して混練し、成形する方法等が挙げられる。上記混練の方法としては特に限定さ
れず、例えば、押出機、プラストゲラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロ
ール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適することから、押出機を
用いる方法が好適である。
The method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited. For example, the heat shielding particles whose surface is coated with the above amorphous (noncrystalline) indium oxide or amorphous (noncrystalline) tin oxide Alternatively, a method in which a dispersion obtained by dispersing heat shielding particles whose surface has been amorphized is dispersed in the liquid plasticizer and an additive to be blended as necessary is added to the matrix resin, kneaded, and molded. Etc. The kneading method is not particularly limited, and examples thereof include a method using an extruder, Plastgeraf, kneader, Banbury mixer, calendar roll, and the like. Especially, since it is suitable for continuous production, the method using an extruder is suitable.
本発明の合わせガラス用中間膜を成形する方法としては特に限定されず、押し出し法、カ
レンダー法、プレス法等が挙げられる。なかでも、２軸同方向による押し出し法は、ヘイ
ズ値を更に低減できることから好適である。
The method for forming the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an extrusion method, a calendar method, and a pressing method. Of these, the extrusion method using the two axes in the same direction is preferable because the haze value can be further reduced.
本発明の合わせガラス用中間膜は、上記アモルファス状（非結晶質）酸化インジウムによ
り表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又はアモルファス状（非結晶質
）酸化錫により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子、或いは、表面がアモル
ファス化処理された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は表面がアモルファス化処理
されたアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有することから、錫ドープ酸化インジウム微粒
子及び／又はアンチモンドープ酸化錫微粒子による優れた遮熱性能や電磁波透過性を有す
る一方、長期間日射にさらされた場合にも可視光透過率Ｔｖが低下したり、反射イエロー
インデックス値が上昇したりすることがない。
The interlayer film for laminated glass according to the present invention comprises tin-doped indium oxide fine particles whose surface is coated with the amorphous (noncrystalline) indium oxide and / or antimony whose surface is coated with amorphous (noncrystalline) tin oxide. Doped tin oxide fine particles, or tin-doped indium oxide fine particles whose surface is amorphized and / or antimony-doped tin oxide fine particles whose surface is amorphized, and therefore tin-doped indium oxide fine particles and / or antimony-doped While having excellent heat shielding performance and electromagnetic wave permeability due to tin oxide fine particles, the visible light transmittance Tv does not decrease and the reflection yellow index value does not increase even when exposed to long-term solar radiation.
本発明の合わせガラス用中間膜は、スーパーＵＶ光を３００時間照射したときに、上記式
（２）により算出される可視光透過率変化（ΔＴｖ）が０％以上であり、下記式（３）に
より算出される反射ＹＩ値変化（ΔＹＩ）が０％以下である。これにより、本発明の合わ
せガラス用中間膜を長期間日射にさらした場合でも、可視光透過率Ｔｖが低下したり、反
射イエローインデックス値が上昇したりすることがない。
なお、本明細書においてスーパーＵＶ光とは、短時間の照射で中間膜や合わせガラスの耐
候劣化を促進させることができる、ＵＶ光を主波長とする高エネルギー線を意味する。本
発明においては、合わせガラスの状態にて、アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気社製、
ＳＵＶ−Ｆ１１型）を用いて波長２９５〜４５０ｎｍの紫外線を２３５ｍｍの距離から１
００ｍＷ／ｃｍ２の強度で、ブラックパネル温度６３℃の条件で、１００時間、２００時
間及び３００時間照射した際の、可視光透過率及び反射イエローインデックス値の変化率
を耐候性の指標とした。
本発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の１つである。
When the interlayer film for laminated glass of the present invention is irradiated with super UV light for 300 hours, the visible light transmittance change (ΔTv) calculated by the above formula (2) is 0% or more, and the following formula (3) The reflection YI value change (ΔYI) calculated by the above is 0% or less. Thereby, even when the interlayer film for laminated glass of the present invention is exposed to solar radiation for a long time, the visible light transmittance Tv does not decrease and the reflection yellow index value does not increase.
In the present specification, the super UV light means high energy rays having UV light as a main wavelength, which can promote the weather resistance degradation of the intermediate film and the laminated glass by irradiation for a short time. In the present invention, in the state of laminated glass, an eye super UV tester (Iwasaki Electric Co., Ltd.,
SUV-F11 type) is used to emit ultraviolet rays with a wavelength of 295 to 450 nm from a distance of 235 mm.
The change rate of the visible light transmittance and the reflected yellow index value when irradiated for 100 hours, 200 hours, and 300 hours at an intensity of 00 mW / cm 2 and a black panel temperature of 63 ° C. was used as an indicator of weather resistance.
Laminated glass using the interlayer film for laminated glass of the present invention is also one aspect of the present invention.
本発明の合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に本発明の合わせガラス用中間膜が
挟持されたものである。
上記ガラスとしては特に限定されず、従来公知の透明板ガラス等を用いることができる。
なかでも、９００〜１３００ｎｍの全波長域において日射透過率が６５％以下である熱線
吸収ガラスが好適である。錫ドープ酸化インジウム微粒子やアンチモンドープ酸化錫微粒
子の赤外線カット性が１３００ｎｍより長波長側で大きく、９００ｎｍ〜１３００ｎｍの
領域では比較的小さいことから、このような熱線吸収ガラスと組み合わせることにより高
い日射カット効果を得ることができる。
また、ガラスの代わりにポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の透明性のプラ
スチックを用いてもよい。
本発明の合わせガラスを製造する方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いる
ことができる。
In the laminated glass of the present invention, the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between at least a pair of glasses.
It does not specifically limit as said glass, A conventionally well-known transparent plate glass etc. can be used.
Especially, the heat ray absorption glass whose solar radiation transmittance is 65% or less in all the wavelength ranges of 900-1300 nm is suitable. The infrared-cutting properties of tin-doped indium oxide fine particles and antimony-doped tin oxide fine particles are large on the longer wavelength side than 1300 nm and relatively small in the region of 900 nm to 1300 nm. Can be obtained.
Moreover, you may use transparent plastics, such as a polycarbonate and a polymethylmethacrylate, instead of glass.
It does not specifically limit as a method to manufacture the laminated glass of this invention, A conventionally well-known method can be used.
本発明の合わせガラスは、遮熱性、電磁波透過性、透明性に優れ、しかも長期間日射にさ
らされた場合でも可視光透過率Ｔｖが低下したり、反射イエローインデックス値が上昇し
たりすることがないことから、例えば、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガ
ラス、ルーフガラス；航空機や電車等の乗り物のガラス部位、建築用ガラス等に好適に用
いることができる。
The laminated glass of the present invention is excellent in heat shielding properties, electromagnetic wave transparency, and transparency, and even when exposed to long-term solar radiation, the visible light transmittance Tv may be decreased, and the reflected yellow index value may be increased. Therefore, it can be suitably used for, for example, an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass; a glass part of a vehicle such as an aircraft or a train, architectural glass, and the like.
本発明によれば、高い遮熱性能を有し、かつ、長期間日射にさらされた場合でも可視光透
過率の低下や反射イエローインデックス値の上昇のない合わせガラス用中間膜及び合わせ
ガラスを提供することができる。
According to the present invention, there is provided an interlayer film for laminated glass and laminated glass that has high heat shielding performance and does not have a decrease in visible light transmittance or an increase in reflective yellow index value even when exposed to long-term solar radiation. can do.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
（１）アモルファス状（非結晶質）酸化インジウムにより表面が被覆された錫ドープ酸化
インジウム微粒子の調製
錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子（三井金属社製）を、インジウムイソプロポキ
シドの５重量％エタノール溶液にて分散機を用いて２時間懸濁させた。その後、回収した
粉末をエタノールにて洗浄後、１５０℃にて１時間熱処理することにより、アモルファス
状（非結晶質）酸化インジウムにより表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子を
得た。
Example 1
(1) Preparation of tin-doped indium oxide fine particles whose surface is coated with amorphous (noncrystalline) indium oxide Tin-doped indium oxide (ITO) fine particles (manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) were mixed with 5 wt% ethanol of indium isopropoxide. The solution was suspended for 2 hours using a disperser. Thereafter, the collected powder was washed with ethanol and then heat-treated at 150 ° C. for 1 hour to obtain tin-doped indium oxide fine particles whose surface was coated with amorphous (noncrystalline) indium oxide.
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの作製
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬社製）を
分散剤として、得られたインジウムイソプロポキシドにより表面が被覆された錫ドープ酸
化インジウム微粒子を、液状可塑剤であるトリエチレングリコールビス（２−エチルヘキ
サノエート）とトルエンとの混合溶媒にペイントシェーカーを用いて分散させた。
この分散液に、耐候剤として２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル
］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（チバスペシヤルティーケミカル
ズ社製）と高分子フェノール系酸化防止剤（チバガイギー社製）とを溶解させて分散溶液
を得た。
得られた分散溶液をプラスト機にてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製、エス
レック ＢＨ８）と混練し、押出機により金型よりシート状に押し出して、厚さ７６０μ
ｍの合わせガラス用中間膜を得た。
混合割合より計算した合わせガラス用中間膜におけるそれぞれの成分の組成を表１に示し
た。
(2) Preparation of interlayer film for laminated glass and laminated glass Tin-doped surface coated with indium isopropoxide obtained using polyoxyalkylene alkylphenyl ether phosphate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a dispersant The fine particles of indium oxide were dispersed in a mixed solvent of triethylene glycol bis (2-ethylhexanoate), which is a liquid plasticizer, and toluene using a paint shaker.
To this dispersion, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and polymer phenol as weathering agents A system antioxidant (manufactured by Ciba Geigy) was dissolved to obtain a dispersion solution.
The obtained dispersion solution was kneaded with a polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BH8) using a plast machine, and extruded from the mold into a sheet by an extruder, and the thickness was 760 μm.
An interlayer film for laminated glass of m was obtained.
Table 1 shows the composition of each component in the interlayer film for laminated glass calculated from the mixing ratio.
得られた合わせガラス用中間膜を、その両端から透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横
３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２０ｔｏｒｒの真
空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、さらに９０℃で３０分間保持
しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中
で１３５℃、圧力１１７６ｋＰａの条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
The obtained interlayer film for laminated glass is sandwiched from both ends with transparent float glass (length 30 cm × width 30 cm × thickness 2.5 mm), placed in a rubber bag, and deaerated for 20 minutes at a vacuum of 20 torr. After that, it was transferred to an oven while being deaerated and further vacuum-pressed while being kept at 90 ° C. for 30 minutes. The laminated glass preliminarily pressure-bonded in this manner was pressure-bonded in an autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1176 kPa for 20 minutes to obtain a laminated glass.
（実施例２）
錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子（三井金属社製）を、乳鉢にて３時間解砕処理
を行うことにより表面がアモルファス化した錫ドープ酸化インジウム微粒子を得た。
この方法にて得られた表面アモルファス化錫ドープ酸化インジウムを用いた以外は、実施
例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。
(Example 2)
Tin-doped indium oxide (ITO) fine particles (manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) were crushed in a mortar for 3 hours to obtain tin-doped indium oxide fine particles having an amorphous surface.
An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that the surface-amorphized tin-doped indium oxide obtained by this method was used.
（比較例１）
アモルファス酸化インジウムにより表面を被覆していない錫ドープ酸化インジウム（ＩＴ
Ｏ）微粒子を用いた以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
を作製した。
(Comparative Example 1)
Tin-doped indium oxide whose surface is not covered with amorphous indium oxide (IT
O) An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that fine particles were used.
＜評価＞
実施例１〜２及び比較例１で作製した合わせガラスについて以下の方法により評価した。
結果を表１に示した。
<Evaluation>
The laminated glass produced in Examples 1-2 and Comparative Example 1 was evaluated by the following method.
The results are shown in Table 1.
合わせガラスを５ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り出し、これに、アイスーパーＵＶテスタ
ー（岩崎電気社製、ＳＵＶ−Ｆ１１型）を用いて波長２９５〜４５０ｎｍの紫外線を２３
５ｍｍの距離から１００ｍＷ／ｃｍ２の強度で１００時間、２００時間及び３００時間照
射した。なお、このときのブラックパネル温度は６３℃であった。
照射前後の合わせガラスについて、直記分光光度計（島津製作所社製、Ｕ−４０００）を
用いて、ＪＩＳ Ｚ ８７２２及びＪＩＳ Ｒ ３１０６に準拠した方法により、波長３
８０〜７８０ｎｍにおける可視光透過率Ｔｖ、及び、反射イエローインデックス値を測定
した。
The laminated glass is cut into a size of 5 cm × 10 cm, and an ultraviolet ray with a wavelength of 295 to 450 nm is used for this by using an eye super UV tester (SUV-F11 type manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.).
Irradiation was performed for 100 hours, 200 hours and 300 hours at an intensity of 100 mW / cm 2 from a distance of 5 mm. The black panel temperature at this time was 63 ° C.
About the laminated glass before and behind irradiation, wavelength 3 is measured by the method based on JISZ8722 and JISR3106 using a direct-write spectrophotometer (the Shimadzu Corporation make, U-4000).
The visible light transmittance Tv at 80 to 780 nm and the reflection yellow index value were measured.
表１より、錫ドープ酸化インジウム微粒子の表面をアモルファス状（非結晶質）酸化イン
ジウムにより被覆しなかった比較例１で得られた合わせガラスでは、スーパーＵＶ光の照
射により可視光透過率Ｔｖが低下し、また、反射イエローインデックス値が上昇した。
これに対して、表面がアモルファス状の錫ドープ酸化インジウム微粒子を用いた実施例１
〜２で得られた合わせガラスにおいては、可視光透過率Ｔｖの低下や、反射イエローイン
デックス値の上昇はほとんど認められなかった。
From Table 1, in the laminated glass obtained in Comparative Example 1 in which the surface of the tin-doped indium oxide fine particles was not coated with amorphous (noncrystalline) indium oxide, the visible light transmittance Tv was lowered by irradiation with super UV light. In addition, the reflection yellow index value increased.
In contrast, Example 1 using tin-doped indium oxide fine particles with an amorphous surface.
In the laminated glass obtained in ˜2, almost no decrease in the visible light transmittance Tv and no increase in the reflection yellow index value were observed.
本発明によれば、高い遮熱性能を有し、かつ、長期間日射にさらされた場合でも可視光透
過率の低下や反射イエローインデックス値の上昇のない合わせガラス用中間膜及び合わせ
ガラスを提供することができる。
According to the present invention, there is provided an interlayer film for laminated glass and laminated glass that has high heat shielding performance and does not have a decrease in visible light transmittance or an increase in reflective yellow index value even when exposed to long-term solar radiation. can do.
Claims (3)
覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又はアモルファス状酸化錫により表面が被
覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有する合わせガラス用中間膜であって、スー
パーＵＶ光を３００時間照射したときに、下記式（１）により算出される可視光透過率変
化（ΔＴｖ）が０％以上、下記式（２）により算出される反射イエローインデックス値変
化（ΔＹＩ）が０％以下であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
インジウム微粒子及び／又は表面がアモルファス化処理されたアンチモンドープ酸化錫微
粒子を含有する合わせガラス用中間膜であって、スーパーＵＶ光を３００時間照射したと
きに、下記式（１）により算出される可視光透過率変化（ΔＴｖ）が０％以上、下記式（
２）により算出される反射イエローインデックス値変化（ΔＹＩ）が０％以下であること
を特徴とする合わせガラス用中間膜。
An interlayer film for laminated glass, wherein the change in reflection yellow index value (ΔYI) calculated by 2) is 0% or less.
。 A laminated glass comprising the interlayer film for laminated glass according to claim 1 or 2.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2004181326A JP2006001809A (en) | 2004-06-18 | 2004-06-18 | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
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| JP2006001809A true JP2006001809A (en) | 2006-01-05 |
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ID=35770516
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| JP (1) | JP2006001809A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2010386A2 (en) * | 2006-04-19 | 2009-01-07 | Solutia Incorporated | Interlayers comprising stable infrared absorbing agents |
-
2004
- 2004-06-18 JP JP2004181326A patent/JP2006001809A/en active Pending
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