JP2005538836A - エポキシ化の方法およびこの方法に使用される触媒 - Google Patents
エポキシ化の方法およびこの方法に使用される触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005538836A JP2005538836A JP2004537099A JP2004537099A JP2005538836A JP 2005538836 A JP2005538836 A JP 2005538836A JP 2004537099 A JP2004537099 A JP 2004537099A JP 2004537099 A JP2004537099 A JP 2004537099A JP 2005538836 A JP2005538836 A JP 2005538836A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid material
- zeolite
- composition containing
- molded body
- containing water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 116
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract description 211
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 103
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 57
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 21
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 19
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 15
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 14
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 11
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 11
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 50
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 22
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 2
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XQMTUIZTZJXUFM-UHFFFAOYSA-N tetraethoxy silicate Chemical compound CCOO[Si](OOCC)(OOCC)OOCC XQMTUIZTZJXUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100101156 Caenorhabditis elegans ttm-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 UTD-1 Proteins 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001491 alkali aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150091051 cit-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011026 diafiltration Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- JCDCUOAMVBQBTH-UHFFFAOYSA-N tetrabutoxy silicate Chemical compound CCCCOO[Si](OOCCCC)(OOCCCC)OOCCCC JCDCUOAMVBQBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
(I)合成混合物から少なくとも1種のゼオライトを含む少なくとも1種の固体材料を少なくとも部分的に結晶化させて、少なくとも1種の固体材料と母液とを含む混合物(I)を得る工程;
(II)混合物(I)中の固体材料を分離および/または濃縮する工程;
(W)工程(II)で得られた固体材料を、水を含有する組成物と接触させる工程;
(III)工程(W)で得られた固体材料を、凝集させ、または造粒し、または凝集と造粒を行う工程;
によって特徴づけることができる。ただし、工程(III)は任意である。工程(II)は、追加的に固体材料の乾燥および/または洗浄を含み、これらを何回か繰り返してもよい。
(S)工程(W)または工程(III)に続いて固体材料を成形体に成形する工程;
(C)固体材料および/または成形体を400℃より高い温度でか焼する工程;
もまた統合方法の一部であることができる。但し、か焼する工程(C)は、統合方法の工程(II)、工程(W)、または工程(III)の少なくとも1つの工程の後に少なくとも1回行うことができる。
新規な固体材料および/または新規な成形体中に存在する少なくとも1種のゼオライトについては、何ら制限がない。好ましくは、Ti、Zr、Cr、Nb、Fe、B、Vを含むゼオライトが使用される。特に好ましくは、Tiを含むゼオライトが使用される。この分野における専門家に“チタンシリカライト(TS)”として公知のゼオライトが特に好ましい。
工程(II)では、固体材料が母液から分離され、および/または母液中で濃縮される。工程(II)は、工程(I)で得られた混合物(I)に対して行われる。分離および/または濃縮の方法には、濾過、限外濾過、透析濾過、遠心分離法、噴霧乾燥、噴霧造粒等が含まれるが、これらに限定されない。
濃縮および/または分離の工程(II)に続いて、固体材料を水を含有する組成物と接触させる新規な処理を固体材料に施すことができる。
工程(W)に続いて、当業者に公知のいずれかの凝集および/または造粒の方法を使用して、固体粒子の大きさを増加させることができる。この工程で使用される方法はDE10232406.9に列記されており、この文献の関連する記載内容は、参考として本明細書に組み入れられる。
目的の生成物の触媒性能を改良するために、工程(W)の次に、または工程(III)の次に、または両工程の次に、任意に、例えば乾燥、洗浄、か焼、固体材料の過酸化水素溶液による処理、を含むがこれらの方法限定されない物質の後処理の少なくとも1つの工程を任意に行うことができる。これらの工程の組み合わせも可能である。少なくとも1種のゼオライト物質を含むこの固体材料をアルカリ金属を含有する化合物で処理し、このゼオライト物質をH型からカチオン型に変更することもできる。工程(W)の後で、または工程(III)の後で、またはこの2工程のいずれかの後で上述の後処理の工程のいずれかを組み合わせて得られた固体材料を、さらに、以下に示す成形体に加工することができる。
少なくとも1種のゼオライトを含有する成形体を製造する方法における出発点は、工程(II)の後の固体材料、または工程(W)の後の固体材料、または工程(III)の後の固体材料である。ただし、これらの工程は、場合により前節で記述した後処理の工程のいずれかを含んでいてもよい。上述のように、これまでの工程が固体材料を水を含有する組成物と接触させる少なくとも1つの工程(W)を含んでいた場合には、工程(S)の後で得られた物質に新規な工程(W)を施す必要がない。しかしながら、いまだ固体材料に新規な工程(W)を施していない場合には、成形体に水を含有する少なくとも1種の組成物を接触させる新規な工程(W)を、固体材料を成形させる工程(S)の後または工程(C)と組み合わせた工程(S)の後で行わなければならない。
成形体の造形および/または成形工程(S)の後で、成形体は典型的には約30℃〜約140℃の範囲の温度で、典型的には1〜20時間乾燥される。この工程に続いて、成形体は約400〜約800℃の温度で、約3〜約10時間か焼される。か焼は、大気圧下で、好ましくは空気中または空気含有混合ガス中または不活性条件下で行うことができる。
固体材料を製造するための統合方法における以下の工程、すなわち、
(i)少なくとも部分的に結晶化した固体材料をその母液から、例えば濾過または噴霧乾燥を介して分離または濃縮する工程(II)、または、
(ii)任意に固体材料の乾燥および/またはか焼(C)を行う工程を追加した同じ工程、
のうちの少なくとも1つの工程の後で、この固体材料を水を含有する組成物と接触させる処理方法により得られることを特徴とする固体材料に関する。
(I)合成混合物から少なくとも1種のゼオライトを含む少なくとも1種の固体材料を少なくとも部分的に結晶化させて、少なくとも1種の固体材料と母液とを含む混合物(I)を得る工程;
(II)混合物(I)中の固体材料を分離および/または濃縮する工程;
(W)工程(II)で得られた固体材料を、水を含有する組成物と接触させる工程;
(III)工程(W)で得られた固体材料を、凝集させ、または造粒し、または凝集と造粒を行う工程;
により得られる。但し、工程(III)は任意である。工程(II)は、さらに、固体材料の乾燥および/または洗浄を可能であれば数回含むことができる。好ましい形態では、工程(II)は工程(W)の後で繰り返される。
攪拌可能な鋼製のオートクレーブに、100gのか焼したチタンゼオライトの噴霧造粒物(Ti含有量1.5質量%)を導入した。このチタンゼオライトの造粒物を1080gの脱イオン水と300rpmで攪拌した。175℃の温度で24時間攪拌を継続した。この処理を終了した後、オートクレーブ中の内容物を吸引濾過し、全体で1500mLの脱イオン水で3回洗浄した。
60gの例1に示した新規な固体材料を粉砕し、56.5gのシリカゾル(Ludox AS 40質量%のSiO2)、全体で32.9gのポリスチレン分散物(43.5質量%ポリマー)、2.7gのメチルセルロース(Walocel)および0.88gのポリエチレンオキシド(PEO)と混合した。この材料に20gの水を添加し、混錬機中で均質化した。
13.5gの例2に記載された触媒を、管状反応器(1.3m長さ)に充填した。触媒を約20barの圧力でメタノール48g/時、過酸化水素(40質量%)8.2g/時、およびプロピレン(プロピレン96体積%)4.7g/時の供給物に接触させた。温度は20〜40℃の間に制御した。
例1における新規な処理(W)を施さない触媒を使用し、その他の条件は上述と同様にして実験すると、以下の選択性の値が得られた。90時間後に、プロピレンオキシドの選択性(過酸化水素基準)は96.5%であった。427時間後には、選択性は91.3%でしかなかった。酸素の生成(過酸化水素基準の選択性)を測定したところ、90時間後には0.6%であったが、427時間後には既に1.3%であった。
Claims (19)
- 少なくとも1種のゼオライトを含んでおりかつ少なくとも部分的に結晶化している固体材料または成形体の処理方法であって、
前記固体材料または成形体を製造するための統合方法における以下の工程、すなわち、
(i)少なくとも部分的に結晶化した固体材料をその母液から分離する工程(II)、
(ii)固体材料を成形体に成形する工程(S)、または、
(iii)固体材料または成形体をか焼する工程(C)、
のうちの少なくとも1つの工程の後で、この固体材料または成形体を水を含有する組成物と接触させることを特徴とする方法。 - 固体材料を室温より高い温度で水を含有する組成物と接触させることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
- 水を含有する組成物を、脱イオン水、水蒸気、スチーム、大気圧より高い圧力を有するスチーム、超臨界水、水溶液、およびアンモニア水からなる群から選択することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1種のゼオライトが、Tiを含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- Tiを含む少なくとも1種のゼオライトが、MFI、MEL、MWW、BEA、またはその混合構造からなる構造分類に属する物質から選択されることを特徴とする、請求項4に記載の方法。
- 固体材料または成形体を水を含有する組成物と接触させる工程を、固体材料の合成または処理のために使用された反応器内、または固体材料またはこの固体材料から製造された成形体を化学反応における触媒として使用するための反応器内で行なうことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 少なくとも1種のゼオライトを含む固体材料を製造するための統合方法であって、
(I)合成混合物から少なくとも1種のゼオライトを含む少なくとも1種の固体材料を少なくとも部分的に結晶化させて、少なくとも1種の固体材料と母液とを含む混合物(I)を得る工程、
(II)混合物(I)中の固体材料を分離および/または濃縮する工程、
(W)工程(II)で得られた固体材料を、水を含有する組成物と接触させる工程、
(III)工程(W)で得られた固体材料を、凝集させ、または造粒し、または凝集と造粒を行う工程(但し、工程(III)は任意である。)、
を少なくとも含むことを特徴とする統合方法。 - 工程(W)の後で、水を含有する組成物の少なくとも一部から固体材料を分離する、すなわち工程(II)を繰り返すことを特徴とする、請求項7に記載の統合方法。
- 工程(II)における分離および/または濃縮の方法を、限外濾過法、噴霧乾燥法、噴霧造粒法、および不活性担体を工程(I)で得られた合成溶液と接触させる方法からなる群から選択することを特徴とする、請求項7または8に記載の統合方法。
- 少なくとも1種のゼオライトを含む成形体を製造するための統合方法であって、
(I)合成混合物から少なくとも1種のゼオライトを含む少なくとも1種の固体材料を少なくとも部分的に結晶化させ、少なくとも1種の固体材料と母液を含む混合物(I)を得る工程、
(II)混合物(I)中の固体材料を分離および/または濃縮する工程、
(W)工程(II)で得られた固体材料を、水を含有する組成物と接触させる工程、
(III)工程(W)で得られた固体材料を、凝集させ、または造粒し、または凝集と造粒を行う工程、
を少なくとも含み、
但し、工程(III)は任意であり、工程(W)の後または工程(III)の後で固体材料を成形体に成形する少なくとも1つの工程(S)を行うことを特徴とする統合方法。 - 固体材料を成形する少なくとも1つの工程を、ペレット化、プレス成形、押出、焼結、焙焼、およびブロック化からなる群から選択することを特徴とする、請求項10に記載の統合方法。
- 固体材料を成形する工程(S)の後に工程(W)を行い、但し、この工程(S)の後に行う工程(W)は、工程(II)の後に行われる工程(W)の代わりに行われるか、または、工程(II)の後に行われる工程(W)に追加して行われることを特徴とする、請求項10または11に記載の統合方法。
- 工程(II)、工程(W)、または工程(III)の少なくとも1つの工程の後に、固体材料および/または成形体をか焼する工程(C)を行うことを特徴とする、請求項7〜12のいずれか1項に記載の統合方法。
- か焼工程を400℃より高い温度で行うことを特徴とする、請求項13に記載の統合方法。
- 少なくとも1種のゼオライトを含んでおりかつ少なくとも部分的に結晶化している固体材料の処理方法により得られる固体材料であって、
固体材料を製造するための統合方法における以下の工程、すなわち、
(i)少なくとも部分的に結晶化した固体材料をその母液から分離する工程(II)、または、
(ii)固体材料をか焼する工程(C)、
のうちの少なくとも1つの工程の後で、この固体材料を水を含有する組成物と接触させる処理方法により得られることを特徴とする固体材料。 - Tiを含んでいることを特徴とする、請求項15に記載の固体材料。
- 水を含有する組成物と接触させなかった物質より高い250〜350nmの範囲の紫外線/可視光線の吸収を示すことを特徴とする、請求項15または16に記載の固体材料。
- 固体材料が工程(S)において成形体に成形され、固体材料を水を含有する組成物と接触させる工程に加えて、またはこの工程の代わりに、固体材料を成形体に成形する工程(S)の直後にまたはこの工程に続く成形体をか焼する工程(C)の後に、得られた成形体を水を含有する組成物と接触させることを特徴とする、請求項15〜17のいずれか1項に記載の固体材料。
- 請求項15〜18のいずれか1項に記載の固体材料または成形体、または請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法により得られる固体材料または成形体を、少なくとも1個のC−C二重結合を有する少なくとも1種の化合物と少なくとも1種のヒドロペルオキシドとの反応における触媒または助触媒として使用する方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/244,527 | 2002-09-17 | ||
US10/244,527 US20040054199A1 (en) | 2002-09-17 | 2002-09-17 | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
PCT/EP2003/010287 WO2004026467A1 (en) | 2002-09-17 | 2003-09-16 | Process for epoxidation and catalyst to be used therein |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010035645A Division JP5204140B2 (ja) | 2002-09-17 | 2010-02-22 | エポキシ化の方法およびこの方法に使用される触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005538836A true JP2005538836A (ja) | 2005-12-22 |
JP5110769B2 JP5110769B2 (ja) | 2012-12-26 |
Family
ID=31991907
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004537099A Expired - Lifetime JP5110769B2 (ja) | 2002-09-17 | 2003-09-16 | エポキシ化の方法およびこの方法に使用される触媒 |
JP2010035645A Expired - Lifetime JP5204140B2 (ja) | 2002-09-17 | 2010-02-22 | エポキシ化の方法およびこの方法に使用される触媒 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010035645A Expired - Lifetime JP5204140B2 (ja) | 2002-09-17 | 2010-02-22 | エポキシ化の方法およびこの方法に使用される触媒 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20040054199A1 (ja) |
EP (2) | EP1545771A1 (ja) |
JP (2) | JP5110769B2 (ja) |
KR (1) | KR101001954B1 (ja) |
CN (1) | CN100482343C (ja) |
AU (1) | AU2003264298A1 (ja) |
BR (1) | BR0314357A (ja) |
CA (1) | CA2499275A1 (ja) |
MX (1) | MX282119B (ja) |
MY (1) | MY145359A (ja) |
RU (1) | RU2343976C2 (ja) |
SA (1) | SA03240296B1 (ja) |
TW (1) | TW200417409A (ja) |
WO (1) | WO2004026467A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200502203B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008279440A (ja) * | 2007-04-23 | 2008-11-20 | Ifp | 改変eu−1ゼオライトおよび芳香族c8化合物の異性化におけるその使用 |
JP2013203557A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Takeji Hirota | ゼオライト様焼成体の製造方法、及びゼオライト様焼成体 |
JP2016535718A (ja) * | 2013-10-23 | 2016-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 疎水性のゼオライト系材料についての成形物及びその製造方法 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10232406A1 (de) * | 2002-07-17 | 2004-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines zeolithhaltigen Feststoffes |
DE102007018612A1 (de) * | 2007-04-19 | 2008-10-23 | Süd-Chemie AG | Katalysatorformkörper |
US9365430B2 (en) * | 2007-10-26 | 2016-06-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of making M41S family molecular sieve |
US8063259B2 (en) * | 2008-08-18 | 2011-11-22 | Fina Technology, Inc. | Toluene disproportionation using Nb/mordenite catalyst |
TWI480100B (zh) * | 2011-04-27 | 2015-04-11 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Titanium-silicon molecular sieve and its preparation method and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
WO2013115878A2 (en) * | 2011-11-10 | 2013-08-08 | Sandia Corporation | Pelletized molecular sieves and method of making pelletized molecular sieves |
CN102627291B (zh) * | 2012-04-09 | 2013-10-30 | 华东师范大学 | 具有mww结构含氟钛硅分子筛及其制备方法和应用 |
CN103071529A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-05-01 | 浙江伟博化工科技有限公司 | 一种钛硅分子筛催化剂及其制备方法 |
RU2650973C2 (ru) | 2013-02-05 | 2018-04-18 | Басф Се | Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww |
CN105727941B (zh) * | 2014-12-10 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种耐硫型芳烃饱和加氢催化剂及其制备方法 |
CN105728024B (zh) | 2014-12-10 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 贵金属加氢催化剂的制备方法、贵金属加氢催化剂及应用 |
CN114425438B (zh) * | 2020-09-22 | 2023-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含钛催化剂的制备方法、含钛催化剂以及制备环氧化合物的方法 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3257310A (en) * | 1964-07-02 | 1966-06-21 | Socony Mobil Oil Co Inc | Steam activated catalyst |
IT1127311B (it) * | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
US4605637A (en) * | 1983-02-14 | 1986-08-12 | Mobil Oil Corporation | Hydrothermal activation of acid zeolites with aluminum phosphates |
IT1187661B (it) | 1985-04-23 | 1987-12-23 | Enichem Sintesi | Catalizzatore a base di silicio e titanio ad elevata resistenza meccanica |
IT1222022B (it) * | 1987-07-14 | 1990-08-31 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di un catalizzatore per l' ammossimazione di composti carbonilici |
IT1222868B (it) | 1987-10-12 | 1990-09-12 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di titanio silicaliti |
GB8906726D0 (en) | 1989-03-23 | 1989-05-10 | Shell Int Research | Titania extrudates |
US5244650A (en) | 1989-06-29 | 1993-09-14 | Engelhard Corporation | Large-pored molecular sieves with charged octahedral titanium and charged tetrahedral aluminum sites |
AU678983B2 (en) * | 1992-07-24 | 1997-06-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalysts and their use in oxidation of satured hydrocarbons |
US5354875A (en) * | 1993-12-23 | 1994-10-11 | Uop | Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate |
US5412122A (en) * | 1993-12-23 | 1995-05-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
ES2139187T3 (es) | 1994-01-12 | 2000-02-01 | Du Pont | Material compuesto microporoso de polimero perfluorado intercambiador de iones y de oxido metalico obtenido por un sol-gel. |
US5486835A (en) * | 1994-10-31 | 1996-01-23 | University Corporation For Atmospheric Research | Low cost telemetry receiving system |
US5919430A (en) * | 1996-06-19 | 1999-07-06 | Degussa Aktiengesellschaft | Preparation of crystalline microporous and mesoporous metal silicates, products produced thereby and use thereof |
BE1010716A3 (fr) * | 1996-10-25 | 1998-12-01 | Solvay | Procede de regeneration de catalyseurs de type silicalite au titane. |
US6054112A (en) * | 1996-10-25 | 2000-04-25 | Degussa-Huls Ag | Process for the preparation of titanium containing molecular sieves |
DE19723949A1 (de) | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung eines Zeolith-Katalysators |
DE19723751A1 (de) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Basf Ag | Formkörper und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE19731627A1 (de) * | 1997-07-23 | 1999-01-28 | Degussa | Granulate, enthaltend Titansilikalit-l |
DE19754924A1 (de) | 1997-12-10 | 1999-06-17 | Basf Ag | Formkörper umfassend einen inerten Träger und mindestens ein poröses oxidisches Material |
MX240197B (es) * | 1998-04-08 | 2006-09-12 | Basf Ag | Produccion de un cuerpo formado. |
DE69901654T2 (de) * | 1998-05-19 | 2003-02-06 | Eni S.P.A., Rom/Roma | Aktivierungsmethode für Titansilikalit und dessen Verwendung in Oxidationsverfahren mit Wasserstoffperoxid |
US6491891B1 (en) * | 1999-09-10 | 2002-12-10 | Ut-Battelle, Inc. | Gelcasting polymeric precursors for producing net-shaped graphites |
US6281369B1 (en) * | 2000-12-07 | 2001-08-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst and process |
AU2002356941A1 (en) * | 2001-11-15 | 2003-06-10 | Pq Holding, Inc. | Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides |
DE10232406A1 (de) | 2002-07-17 | 2004-01-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines zeolithhaltigen Feststoffes |
US6884743B2 (en) * | 2002-09-16 | 2005-04-26 | Basf Aktiengesellschaft | Catalyst for epoxidation reactions |
-
2002
- 2002-09-17 US US10/244,527 patent/US20040054199A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-09-16 RU RU2005111863/04A patent/RU2343976C2/ru active
- 2003-09-16 MX MXPA05002853 patent/MX282119B/es active IP Right Grant
- 2003-09-16 WO PCT/EP2003/010287 patent/WO2004026467A1/en active Application Filing
- 2003-09-16 SA SA03240296A patent/SA03240296B1/ar unknown
- 2003-09-16 BR BR0314357-0A patent/BR0314357A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-09-16 CA CA002499275A patent/CA2499275A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-16 MY MYPI20033517A patent/MY145359A/en unknown
- 2003-09-16 US US10/526,939 patent/US8119550B2/en active Active
- 2003-09-16 KR KR1020057004343A patent/KR101001954B1/ko active IP Right Grant
- 2003-09-16 AU AU2003264298A patent/AU2003264298A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-16 EP EP03797305A patent/EP1545771A1/en not_active Ceased
- 2003-09-16 JP JP2004537099A patent/JP5110769B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-16 EP EP17155785.3A patent/EP3202494B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-16 CN CNB038219530A patent/CN100482343C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-09-17 TW TW92125631A patent/TW200417409A/zh unknown
-
2004
- 2004-10-12 US US10/960,989 patent/US20050085646A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-03-16 ZA ZA200502203A patent/ZA200502203B/en unknown
-
2010
- 2010-02-22 JP JP2010035645A patent/JP5204140B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008279440A (ja) * | 2007-04-23 | 2008-11-20 | Ifp | 改変eu−1ゼオライトおよび芳香族c8化合物の異性化におけるその使用 |
JP2013203557A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Takeji Hirota | ゼオライト様焼成体の製造方法、及びゼオライト様焼成体 |
JP2016535718A (ja) * | 2013-10-23 | 2016-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 疎水性のゼオライト系材料についての成形物及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20050085646A1 (en) | 2005-04-21 |
SA03240296B1 (ar) | 2009-06-06 |
ZA200502203B (en) | 2006-05-31 |
MX282119B (es) | 2010-12-15 |
EP1545771A1 (en) | 2005-06-29 |
WO2004026467A1 (en) | 2004-04-01 |
KR101001954B1 (ko) | 2010-12-17 |
TW200417409A (en) | 2004-09-16 |
RU2005111863A (ru) | 2006-11-20 |
CN1681588A (zh) | 2005-10-12 |
MXPA05002853A (es) | 2005-06-22 |
KR20050057318A (ko) | 2005-06-16 |
JP5110769B2 (ja) | 2012-12-26 |
EP3202494B1 (en) | 2019-08-21 |
CA2499275A1 (en) | 2004-04-01 |
RU2343976C2 (ru) | 2009-01-20 |
JP2010173931A (ja) | 2010-08-12 |
MY145359A (en) | 2012-01-31 |
US20040054199A1 (en) | 2004-03-18 |
BR0314357A (pt) | 2005-07-05 |
US8119550B2 (en) | 2012-02-21 |
CN100482343C (zh) | 2009-04-29 |
US20060167286A1 (en) | 2006-07-27 |
AU2003264298A1 (en) | 2004-04-08 |
JP5204140B2 (ja) | 2013-06-05 |
EP3202494A1 (en) | 2017-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5204140B2 (ja) | エポキシ化の方法およびこの方法に使用される触媒 | |
KR100485981B1 (ko) | 제올라이트 촉매의 재생 방법 | |
JP4335445B2 (ja) | 金属酸化物ゾルを使用した成形体の製造方法、成形体、そのアルケンオキシドを製造する際の使用 | |
JP2009292719A (ja) | ゼオライトを含有する固体の製造方法 | |
RU2650973C2 (ru) | Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww | |
MXPA99011267A (en) | Method for regenerating a zeolitic catalyst | |
ZA200502153B (en) | Improved catalyst for epoxidation reactions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080507 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080806 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080813 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080903 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080910 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081106 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091020 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100222 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100402 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20100423 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120404 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120409 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120427 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120508 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120601 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120606 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120815 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121009 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151019 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5110769 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |