JP2005534639A - アミン塩を含有する化粧料組成物の臭気の抑制 - Google Patents

Abstract

アルファ−またはベータ−ヒドロキシカルボン酸以外のＣ_２−Ｃ_４０カルボン酸の中和された対イオン塩として存在する第一のアミンと、少なくとも１００の分子量を有している第二のアミンとを含む化粧料組成物が提供される。第二のアミンの使用は、組成物を皮膚に擦り込む使用者の動作中に第一のアミンが塩形態から解放されることによって生じる臭気の抑制に役立つ。

Description

本発明は、アンモニウム塩、特に有機酸とのアンモニウム塩を含有しており、解放された遊離アミンから放出される臭気の抑制を達成する化粧料組成物に関する。

揮発性になり得るに十分に低い分子量のアミンは、識別可能な臭気を発生する。１つの材料クラスとして分類された揮発性アミンには魚のような臭気がある。この臭気は通常は不快である。

アミンを塩の形態に第四級化すると、揮発性及び臭気が顕著に減少する。第四級化アミンが化粧料組成物に特に有用であることは知見されていた。これらはアルファ−ヒドロキシカルボン酸に対するカチオン性の対イオンとして使用されている。代表的な開示には、いずれもＹｕ ａｎｄ Ｖａｎ Ｓｃｏｔｔの所有になる米国特許第４，１０５，７８２号、第４，１０５，７８３号、第４，１９７，３１６号、第４，２３４，５９９号及び第５，０９１，１７１号がある。

国際特許ＷＯ ０１／８５１２９ Ａ２（Ｃｏｌｅら）は、皮膚科学的に有効な酸のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアンモニウム（ＤＭＡＥ）塩を開示している。皮膚科学的に有効な酸として、アルファ−ヒドロキシ酸、アスコルビン酸、リポ酸及びそれらの組合せが挙げられている。該特許の開示は、ＤＭＡＥのような第一中和剤の使用に加えて、無機物（例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）、アミン（例えば、トリエタノールアミン）またはアミノ酸（例えば、アルギニン、リシンまたはチロシン）を第二中和剤として使用することを示唆している。

アルファ−ヒドロキシ官能化有機酸以外の有機酸は化粧料の文献に開示されている。例えば、米国特許第５，６４１，４９５号（Ｊｏｋｕｒａら）は、セラミドまたは擬似セラミドとジカルボン酸及びジカルボン酸の塩との組合せを開示している。マロン酸は最も低い分子量をもつこのグループの種である。酸はアルカノールアミン、塩基性アミノ酸及びアンモニアで中和できる。

業界はこれまで潜在的な臭気の問題には注意を払っていなかった。その理由は、皮膚科学的に有効な成分の同定が最大の急務とされ、美的な問題が顧みられなかったからである。

本発明の特に重要な利点は、遊離アミンの放出によって生じる問題の解決方法が提案されていることである。

従って第一の態様によれば、
（ｉ）アルファ−またはベータ−ヒドロキシカルボン酸以外のＣ_２−Ｃ_４０カルボン酸の中和された対イオン塩として存在する第一のアミンと、
（ｉｉ）第一のアミンとは異なる種類の約１００以上の分子量を有している第二のアミンと、
（ｉｉｉ）約１から約９９．９重量％の化粧料に許容され得る担体と、
を含む化粧料組成物が提供される。

カチオン性アンモニウム塩（カルボン酸と反応する第一のアミンによって形成されている）を含有する化粧料組成物に第二のアミンを配合すると、発臭性の揮発物質である第一のアミンの放出を阻止できることがここに知見された。放出は化粧料組成物を皮膚に擦り込むときによく生じる。理論によって拘束されることを望んではいないが、皮膚の高いｐＨが第一のアミンを塩から解放し、これによって臭気が生じる可能性が考えられる。

配合者がときには、製品を皮膚に擦り込むときに極めて微かなアミン臭を望むこともあるかもしれない。第二のアミンを測定量で使用すると、恐らくはバッファーとの関係次第で、化粧料配合物が擦り込みのときに限定量のアミン香を放出するが、持続性または連続性の発臭は阻止されていると嗅覚が感じるようにすることができる。

第二のアミンは少なくとも１００、好ましくは１２０よりも大きい、より好ましくは少なくとも１４９、及び、最適には少なくとも１８０の分子量を有しているのが好ましい。

第二のアミンの代表は、ポリエチレンイミン、トリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリイソプロパノールアミン、トリエチレングリコールテトラミン、チロシン、グルタミン、リシン、アルギニン及びそれらの組合せである。

第二のアミンのｐＫａが遊離形態の第一のアミンのｐＫａ以下の値であることが有利であるが必須ではない。このような好ましい第二のアミンがトリエタノールアミン及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（あるいは、トロメタミンとして知られている）である場合、それぞれの典型的なｐＫａ値は７．８２及び８．３０である。第一のアミンの典型は９．８１のｐＫａをもつジメチルアミノ−エタノールである。

本発明の具体的な第一のアミンは、アンモニア、ジメチルエタノールアミン、トリエチルアミン、ジエチルメチルアミン、イソプロピルアミン及びｔ−ブチルアミンのようなアミンである。第一のアミンの典型的な塩は、アンモニウムマロネート、ジアンモニウムマロネート、ジメチルエタノールアンモニウムマロネート、ビス（ジメチルエタノールアンモニウム）マロネート、トリエチルアンモニウムスクシネート、ジアンモニウムアジペート及びアンモニウムステアレートを包含する。

本発明の塩において第一のアミンカチオンに対するアニオン性の対イオンを形成するために、モノ−、ジ−及びより高級のカルボン酸で官能化した化合物を含めた多様な種類のカルボン酸が適当である。代表的ではあるがもちろん包括的ではないモノカルボン酸の例は、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸及びベヘン酸である。ジカルボン酸は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸及びテレフタル酸を包含する。マロン酸が最も好ましい。本発明の塩がジカルボン酸を基剤とする材料であるとき、これらの塩は、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）：

で表されるような半中和塩または全中和塩またはそれらの組合せでよく、式中のＸはプロトン付加された第一のアミンであり、ｎは１から３０の範囲であるが好ましくは１である。

本発明はモノ−塩Ｉ、ジ−塩ＩＩまたはこれらの塩の混合物を第一アミン中和塩として使用し得る。混合物が存在するとき、モノ−塩Ｉとジ−塩ＩＩとのモル比は約１０００：１から約１：１０００、好ましくは約１０：１から約１：５００、より好ましくは約２：１から約１：２００、最適には約１：１から約１：２０の範囲でよい。

第一のアミン中和カルボン酸塩の量は、化粧料組成物の約０．０００１から約３０重量％、好ましくは約０．１から約１５重量％、より好ましくは約０．５から約１０重量％、最適には約１から約８重量％の範囲でよい。

本発明の組成物はまた化粧品に許容され得る担体を含み得る。担体の量は、１％から９９．９％、好ましくは約７０％から約９５％、最適には約８０％から約９０％の範囲でよい。有用な担体としては、水、皮膚緩和剤（エモリエント剤）、脂肪酸、脂肪アルコール、保湿剤、増粘剤及びそれらの組合せが挙げられる。担体は、水性、無水性またはエマルジョンでよい。好ましくは、組成物が水性、特に水及び油のＷ／ＯまたはＯ／Ｗ型のエマルジョンである。水が存在するとき、その量は約５から約９５重量％、好ましくは約２０から約７０重量％、最適には約３５から約６０重量％の範囲であろう。

皮膚緩和性材料は化粧料に許容され得る担体として有用であり得る。これらはシリコーン油、合成エステル及び炭化水素の形態でよい。皮膚緩和剤の量は約０．１から約９５重量％、好ましくは約１から約５０重量％の範囲の任意の値でよい。

シリコーン油は揮発性品種及び不揮発性品種に分類され得る。本文中に使用された“揮発性”という用語は、周囲温度で測定可能な蒸気圧を有しているような材料を意味する。揮発性シリコーン油は好ましくは、３から９個、好ましくは４から５個のケイ素原子を含有している環状（シクロメチコーン）または線状ポリジメチルシロキサンから選択される。

皮膚緩和性材料として有用な不揮発性シリコーンは、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーである。本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては例えば、２５℃で約５×１０^−６から０．１ｍ^２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。本発明組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤は、２５℃で約１×１０^−５から４×１０^−４ｍ^２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンである。

別のクラスの不揮発性シリコーンは、乳化性及び非乳化性のシリコーンエラストマーである。この種類の代表は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ９０４０、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＳＦＥ ８３９及びＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ ＫＳＧ−１８として入手可能なジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーである。Ｓｉｌｗａｘ ＷＳ−Ｌ（ジメチコーンコポリオールラウレート）のようなシリコーンワックスも有用であリ得る。

適当なエステル皮膚緩和剤を以下に挙げる。
（１）１０から２０個の炭素原子を有している脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル。その具体例は、イソアラキジルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、オレイルミリステート、オレイルステアレート及びオレイルオレエートである。
（２）エトキシル化脂肪アルコールの脂肪酸エステルのようなエーテル−エステル。
（３）多価アルコールエステル。エチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００から６０００）モノ−及びジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノ−ステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好適な多価アルコールエステルである。ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン及びＣ_１−Ｃ_３０アルコールのネオペンチルグリコールエステルが特に有用である。
（４）蜜蝋、鯨蝋及びトリベヘニンワックスのようなワックスエステル。
（５）コレステロール脂肪酸エステルを具体例とするステロールエステル。
（６）スクロースポリベヘネート及びスクロースポリコットンシーデートのような脂肪酸の糖エステル。

化粧料に許容され得る適当な担体である炭化水素は、ペトロラタム、鉱油、Ｃ_１１−Ｃ_１３イソパラフィン、ポリアルファオレフィン、特にＰｒｅｓｐｅｒｓｅ ＩｎｃからＰｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａとして市販されているイソヘキサデカンである。

１０から３０個の炭素原子を有している脂肪酸も化粧料に許容され得る担体として適当であり得る。この種類の具体例は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸及びエルカ酸である。

１０から３０個の炭素原子を有している脂肪アルコールは化粧料に許容され得る担体の別の有用な種類である。この種類の具体例は、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びセチルアルコールである。

多価アルコール型の保湿剤は化粧料に許容され得る担体として使用できる。典型的な多価アルコールは、グリセロール、ポリアルキレングリコールを包含し、より好ましくはアルキレンポリオール及びそれらの誘導体、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール及びそれらの混合物である。保湿剤の量は、組成物の０．５から５０重量％、好ましくは１から１５重量％の範囲の任意の値でよい。

増粘剤は本発明による組成物の化粧料に許容され得る担体の一部として使用できる。典型的な増粘剤は、架橋アクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８２（登録商標）、疎水的に改質されたアクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２（登録商標）、セルロース系誘導体及び天然ガムを包含する。有用なセルロース系誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメトセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に適当な天然ガムは、グアーガム、キサンタンガム、スクレロチウム、カラゲナン、ペクチン及びこれらのガムの組合せを包含する。

無機物、特に、ベントナイト及びヘクトライトのようなクレー、ヒュームドシリカ、並びに、マグネシウムアルミニウムシリケート（Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標））のようなシリケートも増粘剤として使用し得る。

増粘剤の量は、０．０００１から１０重量％、通常は０．００１から１重量％、最適には０．０１から０．５重量％の範囲でよい。

本発明の化粧料組成物はいかなる形態でもよい。これらの形態には、ローション、クリーム、ロールオン配合物、スティック、ムース、エアロゾル及び非エアロゾルスプレー、布（例えば、不織布）に塗布した配合物がある。

界面活性剤も本発明の化粧料組成物中に存在し得る。界面活性剤が存在する場合、その全濃度は、組成物の約０．１から約４０重量％、好ましくは約１から約２０重量％、最適には約１から約５重量％の範囲でよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤から選択され得る。

特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水性基１モルあたり２から１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合したＣ_１０−Ｃ_２０脂肪アルコールまたは酸疎水性基をもつ界面活性剤；２から２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ_２−Ｃ_１０のアルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−及びジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−及びジ−Ｃ_８−Ｃ_２０脂肪酸；及び、ポリオキシエチレンソルビタン並びにそれらの組合せである。アルキルポリグリコシド及び糖脂肪アミド（例えば、メチルグルコンアミド）も適当な非イオン性界面活性剤である。

好ましいアニオン性界面活性剤は、セッケン、アルキルエーテルスルフェート及びスルホネート、アルキルスルフェート及びスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル及びジアルキルスルホスクシネート、Ｃ_８−Ｃ_２０アシルイセチオネート、Ｃ_８−Ｃ_２０アルキルエーテルホスフェート、Ｃ_８−Ｃ_２０サルコシネート及びそれらの組合せを包含する。

本発明の組成物はまた日光遮断活性物質を含有し得る。パーソルＭＣＸ（登録商標）として入手可能なエチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、パーソル１７８９（登録商標）として入手可能なアボベンゾン、及び、オキシベンゾンとして知られたベンゾフェノン−３のような材料が特に好ましい。超微細二酸化チタン、酸化亜鉛、ポリエチレン及びその他の種々のポリマー等の無機の日光遮断活性物質を使用してもよい。日光遮断剤が存在するとき、その量は、一般には０．１から３０重量％、好ましくは２から２０重量％、最適には４から１０重量％の範囲でよい。

潜在的に有害な微生物の増殖を防御するため、本発明の化粧料組成物に保存料を含有させるのが望ましい。本発明の組成物に適当な従来の保存料はパラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。より最近になって使用されるようになったその他の保存料は、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩及び種々の第四級アンモニウム化合物である。化粧料についての化学者は適切な保存料に詳しく、保存料課題試験に合格し製品に安定性を与える保存料を規定どおりに選択できる。

特に好ましい保存料はフェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム及びベンジルアルコールである。保存料は、組成物の用途、保存料とエマルジョン中のその他の成分との不適合の可能性を考慮して選択しなければならない。保存料は好ましくは、組成物の０．０１から２重量％の範囲の量で使用される。

本発明の組成物はビタミンを含有し得る。具体的なビタミンは、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びビオチンである。ビタミンの誘導体を使用してもよい。例えば、ビタミンＣの誘導体としては、アスコルビルテトライソパルミテート、アスコルビルリン酸マグネシウム及びアスコルビルグリコシドがある。ビタミンＥの誘導体としては、酢酸トコフェリル、パルミチン酸トコフェリル及びリノール酸トコフェリルがある。ＤＬ−パンテノール及びその誘導体も使用し得る。本発明の組成物中にビタミンが存在するとき、その総量は０．００１から１０重量％、好ましくは０．０１から１重量％、最適には０．１から０．５重量％の範囲でよい。

別の種類の有用な物質は、オキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼのような酵素及びそれらの組合せである。Ｂｒｏｏｋｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，ＵＳＡからＢｉｏｃｅｌｌ ＳＯＤとして市販されているスーパーオキシドジスムターゼが特に好ましい。

本発明の組成物が皮膚明色化化合物を含有してもよい。具体的な物質は、胎盤（プラセンタ）エキス、乳酸、ナイアシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、レゾルシノール、及び、４−置換レゾルシノールのような誘導体とそれらの組合せである。これらの物質の量は、組成物の約０．１から約１０重量％、好ましくは約０．５から約２重量％の範囲でよい。

場合によっては種々の植物エキスを本発明の組成物に含有させ得る。具体的には、緑茶、カミツレ、カンゾウのエキス及びそれらの組合せである。エキスは水溶性でも水不溶性でもよく、それぞれ親水性または疎水性の溶媒に担持され得る。水及びエタノールが好ましい抽出溶媒である。

レチノキシトリメチルシラン（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から商標Ｓｉｌｃａｒｅ １Ｍ−７５で入手可能）、デヒドロエピアンドロステロン（ＤＨＥＡ）及びそれらの組合せのような材料も含有させ得る。セラミド（セラミド１、セラミド３、セラミド３Ｂ及びセラミド６）及び擬似セラミドも使用できるが、本発明の多くの組成物ではこれらは使用の対象外であり得る。これらの材料の量は、約０．０００００１から約１０重量％、好ましくは約０．０００１から約１重量％の範囲でよい。

色素、着香料、乳白剤及び研磨剤も本発明の組成物に含有させ得る。これらの物質の各々は、約０．０５から約５重量％、好ましくは０．１から３重量％の範囲でよい。

「含む」という用語の意味は、その後に記述された要素だけに限定されることなく明記されない要素をその機能的重要性の軽重にかかわりなく包含する。言い換えると、記載した段階、要素または選択肢が網羅的である必要はない。「含んでいる」または「有している」という用語が使用されたときには、これらの用語は常に上記に定義の「含む」と同義であることを意味する。

（実施例）
処理実施例及び比較実施例を除いて、または、別の明白な指示がある場合を除いて、材料の量を示す本明細書中のすべての数値は「約」という用語で修飾されることを理解されたい。

以下の実施例は本発明の実施態様をより十分に説明する。本文中及び特許請求の範囲に記載したすべての部、パーセンテージ及び割合、異なる指示がない限り重量基準の値である。

本発明の典型的な化粧クリームを以下の表Ｉに示す。

本発明の油中水型の外用リキッドメーキャップファンデーションを以下の表ＩＩに示す。

この実施例は、本発明のスキンクリームを示す。

本発明の粉末状化粧料組成物の具体例は表ＩＶの配合物である。

比較的無水性の本発明の組成物を表Ｖに示す。

本発明に適したエアロゾル包装の発泡性クレンザーを表ＶＩに示す。

９２重量％の表ＶＩの濃縮物と８％の噴射剤とを使用してエアロゾルを調製する。噴射剤はジメチルエーテル、イソブタン及びプロパンの組合せである。

また、本発明に従って接着性化粧パッチを配合し得る。２０グラムの蒸留水中の３０グラムの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーと５グラムのメチレン−ビス−アクリルアミドの１％水溶液とを混合することによって接着性ヒドロゲルを調製する。次に０．４％の過硫酸マグネシウム触媒で溶液を活性化する。触媒をヒドロゲル溶液に混合した後まもなく、５ｍｌの水中の０．１グラムのアンモニウムマロネートと０．０２グラムのトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとを添加する。得られた溶液をポリプロピレンと親水性ポリエステルとの５０／５０ブレンドにコーティングし、凝固させる。得られた付着ヒドロゲルを熱風炉に入れ４０℃で２４時間加温する。ヒドロゲルの最終含水量は５０％である。接着性ヒドロゲルにポリスチレンの裏打ち層を付ける。

本発明による使い捨て一回使用型の身体拭取りシートを記載する。７０／３０ポリエステル／レーヨンの不織布から重量１．８グラム、寸法１５ｃｍ×２０ｃｍの拭取りシート（ｔｏｗｅｌｅｔｔｅ）を製造する。この拭取りシートに以下の表ＶＩＩに示す組成物を含浸させる。

上記の記載及び実施例は本発明の選択実施態様を示す。これらに基づく変形及び変更は当業者に示唆されるであろうが、そのような変形及び変更のすべてが本発明の要旨及び範囲に包含される。

Claims (8)

1. （ｉ）アルファ−またはベータ−ヒドロキシカルボン酸以外のＣ_２−Ｃ_４０カルボン酸の中和された対イオン塩として存在する第一のアミンと、
   （ｉｉ）第一のアミンとは異なる種類で約１００以上の分子量を有している第二のアミンと、
   （ｉｉｉ）約１から約９９．９重量％の化粧料に許容され得る担体と、
   を含む化粧料組成物。
2. カルボン酸がマロン酸である請求項１に記載の組成物。
3. 第二のアミンが、ポリエチレンイミン、トリエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリイソプロパノールアミン、トリエチレングリコールテトラミン、チロシン、グルタミン、リシン、アルギニン及びそれらの組合せから選択される請求項１または２に記載の組成物。
4. 第二のアミンがアミノ酸である請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 第二のアミンのｐＫａは第一のアミンのｐＫａ以下の値である請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 第二のアミンが少なくとも１４９の分子量を有している請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 第一のアミンがジメチルアミノエタノールである請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 請求項１から７のいずれか一項に記載の化粧料組成物を含有している貼付（パッチ）型または拭取り（ｔｏｗｅｌｅｔｔｅ）型の化粧料。