JP2005531665A - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005531665A JP2005531665A JP2004516972A JP2004516972A JP2005531665A JP 2005531665 A JP2005531665 A JP 2005531665A JP 2004516972 A JP2004516972 A JP 2004516972A JP 2004516972 A JP2004516972 A JP 2004516972A JP 2005531665 A JP2005531665 A JP 2005531665A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition according
- composition
- particles
- enzyme
- gel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 94
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 82
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 82
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 15
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 claims description 13
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 claims description 13
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 claims description 10
- 239000004365 Protease Substances 0.000 claims description 9
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 claims description 7
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 claims description 7
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical group [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 72
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 51
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 17
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 2
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 2
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 102000038379 digestive enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108091007734 digestive enzymes Proteins 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- VGVLFMIJNWWPBR-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trihydroxypentanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)C(O)(O)C(O)=O VGVLFMIJNWWPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVTIXNMXDLQEJE-UHFFFAOYSA-N 2-decanoyloxypropyl decanoate 2-octanoyloxypropyl octanoate Chemical compound C(CCCCCCC)(=O)OCC(C)OC(CCCCCCC)=O.C(=O)(CCCCCCCCC)OCC(C)OC(=O)CCCCCCCCC JVTIXNMXDLQEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 1
- 239000005557 antagonist Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 235000009569 green tea Nutrition 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N isothiazolinone Chemical compound O=C1C=CSN1 MGIYRDNGCNKGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010412 laundry washing Methods 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 description 1
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical group CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 108010075550 termamyl Proteins 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38672—Granulated or coated enzymes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Description
酵素は、有機汚れ及び家庭用品からの染みの除去を補助する能力の結果として洗剤において更なる用途を見出す。酵素は、特に衣服及び調理/食器具における食物汚れの分散に有用である。このように使用される典型的な酵素は、タンパク質、デンプンに作用するアミラーゼの除去を補助するプロテアーゼを含む。
残念なことに、洗剤配合物、特に水ベースの配合物中の酵素は、通常非常に乏しい安定性を示す。この問題は、特に昇温で及びUV光の存在下に真実である。水ベースゲル洗剤配合物におけるこの欠点を解決するための試みには、既知の技術の適用、例えば酵素を含む水ベースゲルのイオン強度の増加又はゲルへの安定化剤の添加が挙げられる。しかし、酵素の実質的な変質が今なお観察される。
我々は、酵素が部分的にカプセル化され、そのように形成された粒子がその後粒子が制限された流動性を有するゲルに添加されると、そのような系での酵素安定性が驚くほど高レベルまで増加し得ることを今や見出した。
本発明の第一の態様によれば、ゲル中の水溶性粒子内に少なくとも部分的に配置された酵素を含む洗剤組成物が提供され、上記粒子は、水溶性カプセル化剤を含み、ここで粒子は、1cm/月未満のゲル中移行速度を有する。
粒子の低運動性の結果、粒子がいったんゲル中に分散すると、長期の保存期間の後でさえそこに分散しつづける。従って、粒子相互作用及び損傷の問題は、ゲルのより上位置の又はより下位置で、又はその付近で粒子会合する結果、克服される。
さらに酵素が、粒子の貯蔵中保護されていても、粒子は、洗濯溶液に使用されるとすぐに崩壊され(水溶性カプセル化剤によって)るので、酵素がその機能を直に実行する。
従って、使用中酵素の迅速で有効な放出を確保しながら本発明は、保存中驚くほど良好な酵素安定性を示す酵素含有洗剤ゲル組成物を提供することが見出された。
好ましくは、粒子の移行速度は、0.7cm/月未満及び最も好ましくは0.4cm/月未満である。
理論によって束縛されることを望まないが、粒子の移行速度は、好ましいが、制限的な方法でない以下の方法によって測定できる。
粒子は、ゲル中に分散され、ゲルは、密閉ガラス瓶(容積50ml、幅3.5cm)に収納される。写真を撮る(キャノンパワーショット30Sカメラによってレンズ-瓶距離が50cm)。この瓶を25℃で30日間保存した。二回目のガラス瓶の写真をとり、粒子の位置を比較する。位置(写真上の粒子の移行距離=Dp)の変化をcmで記録する。個々の粒子の移行距離Drを以下の式に従って決定し、写真撮影方法によって導入される視差を回避する。
Dr=Hr×Dp/Hp
Hp=写真中の瓶の高さ
Hr=実際の瓶の高さ
Dp=写真中の粒子移行距離
Dr=粒子の実際の移行距離
20粒子の平均移行距離から結果を得る。
ゲルは、好ましくは4000mPasより大きく、より好ましくは6000mPasより大きく、更に好ましくは10000mPasより大きい粘度を有する。粘度を、ブルックフィールドRVT、スピンドル27、2.5rpm、25℃において測定した。
この粘度を達成するために、ゲルは、好ましくは増粘剤を含む。増粘剤は、組成物の0.1%〜5%の量で、より好ましくは0.5%〜2%及び最も好ましくは1%〜1.5%(例えば1.25%)で存在する。
増粘剤の好ましい例は、粘度上昇剤として機能する高分子物質を含み、更に洗浄性能特性を追加する。そのような高分子組成物の典型は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル/メタクリル酸コポリマー、加水分解されたポリアクリルアミド、加水分解されたポリメタクリルアミド、加水分解されたポリアクリロニトリル及び加水分解されたポリメタクリロニトリルである。これらの高分子物質は、単純な直鎖又は分岐ポリマー/コポリマーの形態でよく及び/又は架橋されてもよい。ポリマーの水溶性塩又はこれらの部分的な塩も使用され得る。最も好適な高分子物質は、Polygel DA(商標)の名で販売されている(BASFから入手可能)、分子量1000000より大きい、ポリアクリル酸、及び分子量1000000より大きいポリアクリル酸でもあるCarbopol941(B F Goodrichから入手可能)である。
単独で又は高分子増粘剤と組み合わせたキサンタンガムも増粘剤として使用され得る。
上記ゲルは、好ましくは1.1g/cm3より大きく、より好ましくは1.2g/cm3より大きく、最も好ましくは1.4g/cm3より大きい密度を有する。
ゲルは、好ましくは透明である。この明細書中において、透明とは、1cmのゲル層によって覆われた粒子が、通常の日光条件下でもなお可視であることを意味する。
ゲルは、好ましくは実質的に水を含まない(水フリー)(5%未満の水含有量を有する)。
上記とは別に、ゲルは、粒子を保存中の変質から防ぐために高いイオン強度とともにより高い水含有量を有してよい。好ましくはゲルの水含有量は、5〜65%、より好ましくは20〜65%及び最も好ましくは35〜65%(例えば約60%)であり、高イオン強度は、少なくとも70%、より好ましくは少なくとも80%及び最も好ましくは少なくとも90%のゲルの固体含有量(非-水溶性成分)を含む塩含有量によって提供される。
ゲル組成物は、組成物の質量に基づき約0.05%〜約5%、好ましくは約0.5%〜約2%の範囲の有効量の酵素を含む。好ましくは、酵素の大部分は、ゲル中に存在し、小部分は粒子中に存在する。この点で、ゲル中に存在する酵素対粒子中に存在する酵素の好適な比は、5:1及び20:1、より好ましくは8:1〜15:1である。
組成物の使用に好適な酵素は、プロテアーゼ酵素及びアミラーゼ酵素を含む。
本組成物に好適なプロテアーゼ酵素は、洗剤組成物に使用できる種々の市販用の液体酵素調製物を含む。粉末形態の酵素調製物も有用であるが、一般的に、液体組成物への配合にあまり便利でない。好適な液体酵素調製物は、デンマーク、コペンハーゲンのノボ・インダストリーによって販売されるすべての商標製品「Alcalase(商標)」、「Savinase(商標)」、及び「Espperase(商標)」、オランダ、デルフトのGist-Brocades社によって販売される「Maxatase(商標)」、「Maxacal(商標)」、「AZ-Protease(商標)」及び「Propease(商標)」を含む。
好適なアミラーゼ酵素の中でノボ・インダストリー及びGist-Brocadesによってそれぞれ商標名「Termamyl」及び「Maxamyl」で、またGenencor社によって商標名「Purastar」で販売される酵素が挙げられる。
この点で、本発明の特別な利点は、2以上の拮抗性酵素を含む洗剤ゲル組成物の配合を可能にすることである。この意味で、拮抗性は、接触する一つの酵素が、通常、場合によりそれ自体と一緒に、洗剤ゲル中に存在する1種以上の他の酵素の変質を起こし/変質に関与することを意味する。
これは、洗剤ゲル中の粒子内に1種以上の酵素の別々にカプセル化することによって達成され得る。すなわち、(2-酵素含有系に関して説明すれば)二つの選択肢が利用できる。一つの選択肢において、各酵素は、粒子が無処理の間に二種の酵素の相互作用が不可能となるようにカプセル化され得る。別の方法において、接触を避けるために、たった一つの酵素がカプセル化されることを必要とする。
第一の酵素が、第二の酵素によって変質される場合においては、洗剤ゲルに第一の酵素を、また粒子内に第二の酵素を含ませることが好ましい。この配置において、第一の敏感な酵素は、その機能を実施するための放出の後、第二の酵素が水溶性粒子から放出される前、すなわち、第二の酵素が不利益に第一の酵素に作用できる前に、使用の機会を有する。
例えば、デンプン消化酵素、例えばアミラーゼは、タンパク質消化酵素(プロテアーゼ)によって長期保存において、通常変質される。この問題を解決するために、また本発明を使用して、アミラーゼを、ゲル中に、そしてプロテアーゼは粒子内に含有され得る。もちろんこの概念は逆に適用され得、この場合、プロテアーゼは、ゲル中にそしてアミラーゼは粒子中である。
本組成物は、好ましくはアミラーゼ及び/又はプロテアーゼを含み、汚れ除去を助ける。先の段落で記載されたいかなるカプセル化方法が、両方の酵素が存在するとき企図される。
カプセル化された酵素の安定性を更に高めるために、安定化助剤は、粒子内及び/又はゲル内に存在させてもよい。
理論によって束縛されることを望まないが、安定化助剤は、酵素が粒子内にカプセル化される一方で、酵素の安定性をその活性部位を「ブロッキング」することによって高めることが提案されている。酵素が、使用時に分散されるやいなや、安定化助剤は最も好ましくは液体内に分散される。従って、酵素の活性部位は、自由に作用する。
安定化助剤は、好ましくはゲル中に0.05〜20%(全組成物に基づく割合として表現される)の量で、より好ましくは0.05〜10%、より好ましくは0.05〜5%及び更に好ましくは0.05〜3%存在する。安定化助剤は、好ましくは粒子内で粒子の質量の40〜70%の量存在する。
ゲルに対する安定化助剤の好適な例は、水-混和性有機溶媒である。そのような溶媒は、C1-8直鎖/分岐アルカノール;例えばエタノール、イソプロパノール及びブタノール;及びグリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びへキシレングリコールを含む。特に好ましい溶媒は、プロピレングリコールである。特に好ましい溶媒(プロピレングリコール)が使用されると、それは好ましくは組成物の質量に基づき0.05〜2%の質量で存在する。
粒子の好適な安定化助剤の例は、糖及びデンプンを含む。
粒子は、保存の間ゲル中で非-溶解性であるが、ゲルが、洗濯又は食器洗浄方法の条件にさらされると崩壊する。そのような方法でそのような粒子を含む典型的なゲルの希釈は、洗浄水4-15L、より好ましくは4-8L中、15-200g、より好ましくは20-150g最も好ましくは25-50gのゲルである。
上記粒子は、水溶性カプセル化剤を含む。水溶性とは、ここでは、(粒径50-200μmを有する顆粒形態の)物質1gの90%より多くが、200r.p.mで回転する攪拌器で、攪拌される40℃の脱イオン化水1Lを含むビーカー中で40分後に溶解することと定義される。
カプセル化剤は、粒子のためのコーティング(coating)を含んでもよい。上記とは別に、カプセル化剤は、粒子のコアの一部を含んでよい。
第一の場合(上記カプセル化剤がコーティングである場合)、カプセル化剤は、粒子の2-15質量%、より好ましくは2-10質量%を構成し得る。
第二の場合(上記カプセル化剤が粒子のコアの一部を含む場合)、カプセル化剤は、他のいかなる粒子成分が中に配置されてもよいマトリックスを形成することが好ましい。この場合、上記カプセル化剤は、粒子の少なくとも10質量%の粒子、より好ましくは少なくとも20質量%を構成し得る。
最も好ましくは、上記カプセル化剤は、コーティングからなる。
好ましくは、粒子は、UV吸収物質を含む。最も好ましくはUV吸収物質は、この粒子のコーティングに含まれる。UV吸収物質の好ましい例は、二酸化チタン(TiO2)である。
上記カプセル化剤は、可塑剤を含んでよい。好ましい可塑剤は、ポリグリコール及び非-イオン性界面活性剤を含む。
好ましくは、カプセル化剤は、セルロース誘導体又はポリビニルアルコール誘導体又はその組み合わせである。
ゲルと粒子との所望の密度差を得るために、粒子は密度助剤を配合してよい。密度助剤の好ましい例は、二酸化チタン及びカルシウム塩を含む。
純粋な酵素は、典型的には焦げ茶色であり、通常消費者に魅力が無く、顔料又は染料は一般的に美的に魅力的にするために粒子に含まれ得る。顔料の好ましい例は、二酸化チタン及びカルシウム塩を含む(両方とも白色彩色を提供する)。
以上のように、二酸化チタン及び/又はカルシウム塩は(安定化剤、密度助剤及び顔料を含め)粒子内で多重の役割を果たし得ることが分かった。
上記粒子は、80%を超える粒子が50-1000μm、好ましくは200-800μm、更に好ましくは400-700μmの粒径を有する顆粒サイズ分布を有する。
この粒子は好ましくは球状である。更に好ましくは、上記粒子は、ゲル組成物全体に渡って均等に分散される。分散されるとき、低剪断法が使用されることが理解されるだろう。粒子は、他の洗剤成分を含んでよく、これらは酵素に限定されず、例えばシトレート又はホスフェート(例えばナトリウム又はカリウムトリポリホスフェート)である。
好ましくは、粒子は、洗剤組成物の0.1〜0.5質量%、より好ましくは0.3〜3.0質量%、最も好ましくは0.5〜2.0質量%を構成する。
洗剤組成物は、食器洗い(手動及び自動の両方、最も好ましくは自動の)及び/又は洗濯の用途に企図される。
洗剤組成物は、約0.05%〜約5%の界面活性剤を含んでよい。好ましくは、界面活性剤は非イオン性である。非イオン性界面活性剤の好ましい例は、アルキレンオキシドによってアルコキシル化されたC2-C8アルコールのブロックコポリマーである。いかなる科学的理論に束縛されることを望まないが、この成分が、酵素安定性系を改良し、さらに汚れ除去を助けるために作用することが信じらる。多種多様のアルコキシル化されたアルコールは公知技術であり、これらはHLB(親水溶性-親油性バランス)においてかなり変化する。この発明の目的において、3〜5の範囲のHLBを有する相対的に疎水溶性のアルコキシル化アルコールを使用することが好ましい。好ましい界面活性剤は、プロピレンオキシド(ブロック-状)及びその後エチレンオキシド(ブロック-状)でプロポキシル化されたプロパノールである。そのようなポリマーは、(BASFから入手できる)商標名LF500の下で商業上入手可能である。
本洗剤組成物は、このタイプの組成物に通常存在する通常の添加剤を含んでもよく、但し当然のことながらそれらは酵素安定性を減らしてはならない。そのような添加剤は、香料、染料、防腐剤、抗菌剤、蛍光性白色化剤、及び顔料を含む。
好適な防腐剤は、(Rohm&Haasから入手可能な)商標名Kathonの名の下で販売されるイソチアゾリノンを含む。
上記製品は、好ましくは水溶性包装にパックされる。そのような包装は、ホイルの熱成形及び形成され、充填された容器の密閉、垂直な成形-充填-密閉(form-fill-seal)方法及び次いで区画の射出成形及び次の区画の充填及び密閉によって作られてよい。
我々は、水ベースの洗剤組成物での高い酵素安定性が高含有量のイオン塩の使用によって、さらに認識される安定化助剤、例えばホウ酸塩の不存在下で、得られ得ることが分かった。従って、本発明の第二の態様によれば、水溶性ボランフリー洗剤組成物が提供され、これは、酵素、安定化量の有機水-混和性溶媒を含み、かつ上記組成物は、5〜65%の水を含み、組成物の残りの少なくとも70%は、水溶性イオン塩を含む。
本発明の第一の態様を意味する特徴は、必要な変更を加えて本発明の第二の態様に適用されるべきである。
ホウ素のない(ホウ素フリー)とは、ホウ素の形態でなく、例えばホウ酸塩が、上記組成物中に存在することを意味する。
理論によって束縛されることを望まないが、高酵素安定性は、上記組成物の高イオン強度から生じることが提案されている。有機溶媒はさらに酵素安定性において助けとなる。
本発明の第二の態様に基づく組成物は、驚くべきことに、低pH、例えば約7のpHにおいても保存安定である。これは、従来使用された約10の高いpHと対照的であり、許容される安定性を確実にする。さらに、上記組成物は、液体組成物に期待されるよりもより低い用量で洗浄能力を提供することが分かった。
水ベースの洗剤組成物中の高酵素安定性が、ホウ酸塩のような認識された安定化助剤の不存在下においても、高伝導性を有する組成物を使用することによって得られ得ることが分かった。従って、本発明の第三の態様によれば、酵素を含む水溶性ホウ素フリーの洗剤組成物が提供され、上記組成物は、80μ-シーメンスより大きい伝導性を有する。
溶液の伝導性が80μ-シーメンスより大きいことを確実にすることによって、酵素が水溶液中に安定化され得ることが驚くべきことに分かった。この高い酵素安定性は、従来のホウ素ベースの酵素安定剤の不存在下で観察された。
第一の態様の発明を意味するこの特徴は、必要な変更を加えて本発明の第三の態様に適用されるべきである。
本発明の第三の態様に従う組成物は、先述のように増粘剤を含んでよい。この結果、80μ-シーメンスより大きい伝導性を有する組成物を提供することの追加の利点は、増粘剤の性能が、組成物に配合されると、不利に影響されないことである。
好ましくは、組成物の伝導性は、90μ-シーメンスより大きく、より好ましくは100μ-シーメンスより大きく、より好ましくは120μ-シーメンスより大きく、より好ましくは150μシーメンスより大きく、更に好ましくは200μ-シーメンスより大きい。
さらに酵素安定性を高めるために、ホウ素非含有酵素安定剤が存在し得る。好ましくは、安定剤は、(本発明の第一の態様に関して記載されるように)可溶性カルシウム塩である。
以下の組成を有するゲルを調製した。
得られた洗剤組成物を密閉ガラス容器内に、暗所で2週間、20℃又は35℃で保存した。
表1は、同一条件で保存した酵素溶液の酵素活性を比較した、粒子からの酵素活性を示す。
表1
上記ゲル組成物は、90μシーメンスの伝導性を有する。
実施例2に基づく配合物は、粒子中に含まれる酵素(アミラーゼ)の良好な安定性を示す。
洗剤組成物は、密閉ガラス容器に、12週間、20℃又は35℃で、暗所保存した。
表2は、以下に保存された酵素の全体的な活性を示す。
アミラーゼ酵素については、比較のアミラーゼ酵素溶液の活性も、いくつかの例において示す(括弧内)。
表2
3種の市場において入手可能な粉末配合物(A、B、Cで表す)も試験した。これらの配合物の5gを使用した。
その後、汚れの除去をIKW法に基づき、0(変化のない非常に強い汚れ)〜10(汚れていない)の大きさで目視観測で表記した。
この結果を以下の表3にまとめた。
表3
他の3種のホスフェートベース液体洗剤組成物を試験した(A',B'及びC'を示す。)。A'及びB'の組成物を以下に示す。
Claims (30)
- 酵素を含む洗剤組成物であって、ゲル中の水溶性粒子内に少なくとも部分的にカプセル化され、前記粒子が、水溶性カプセル化剤を含み、前記粒子が、1cm/月未満のゲル中移行速度を有することを特徴とする洗剤組成物。
- 前記粒子の移行速度が、0.7cm/月未満である請求項1に記載の組成物。
- 前記粒子の移行速度が、0.4cm/月未満である請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記組成物が、4000mPasより大きく、好ましくは6000mPasより大きく、更に好ましくは10000mPasより大きい粘性を有する請求項1、2又は3に記載の組成物。
- 前記ゲルが、増粘剤を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記増粘剤が、ポリアクリル酸である請求項5に記載の組成物。
- 前記組成物が、1.1g/cm3より大きく、好ましくは1.2g/cm3より大きく、更に好ましくは1.4g/cm3より大きい密度を有する請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ゲルが、5%未満の水含有量を有する、実質的に水フリーである請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ゲルが、5〜65%、好ましくは20〜65%、更に好ましくは35〜65%の水含有量を有する請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記組成物の非水性部分が、少なくとも70%、好ましくは少なくとも80%、更に好ましくは少なくとも90%の塩含有量を有する請求項8又は9に記載の組成物。
- 前記塩が、ホスフェート、サルフェート、カルボキシレート又はヒドロキシカルボキシレートである請求項10に記載の組成物。
- 前記塩が、クエン酸塩である請求項11に記載の組成物。
- 前記ゲルが、0.05〜5%の酵素を含む請求項1から12のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記組成物が、複数の酵素を有する請求項1〜13のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記粒子が、ゲル酵素対粒子酵素の比が5:1〜20:1になるように酵素を含む請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記酵素が、プロテアーゼ及び/又はアミラーゼである請求項1〜15のいずれか1項に記載の組成物。
- 酵素安定化助剤が、ゲル中に0.05〜20%(組成物全体に基づく割合として)の量で存在する請求項1〜16のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記安定化助剤が、水-混和性有機溶媒である請求項17に記載の組成物。
- 前記水混和性有機溶媒が、プロピレングリコールである請求項18に記載の組成物。
- 前記安定化助剤が、可溶性カルシウム塩である請求項17に記載の組成物。
- 前記粒子が、前記粒子質量の40〜70%の量の安定化助剤を含む請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記安定化助剤が、糖及び/又はでんぷんである請求項21に記載の組成物。
- 前記ゲル及び前記粒子が、0.9g/cm3以下、好ましくは0.6g/cm3以下、更に好ましくは0.3g/cm3の密度差を有する請求項1〜22のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記粒子が、密度助剤を含む請求項24に記載の組成物。
- 前記粒子が、染料/顔料を含む請求項1〜23のいずれか1項に記載の組成物。
- 80%を超える粒子が、50〜1000マイクロメートル、好ましくは200〜800マイクロメートル、更に好ましくは400〜700マイクロメートルの粒径を有する請求項1〜24のいずれか1項に記載の組成物。
- 食器洗い及び/又は洗濯用途で用いられる請求項1〜26のいずれか1項に記載の組成物。
- 水溶性ホウ素フリーの洗剤組成物であって、酵素、安定化量の有機水-混和性溶媒を含み、5〜60%の水と、前記組成物の残部の少なくとも70%が、水溶性イオン性塩を含むことを特徴とする洗剤組成物。
- 更に請求項1〜25のいずれか1項と組み合わされる請求項27又は請求項28に記載の組成物。
- 食器洗い及び/又は洗濯方法であって、請求項1〜29のいずれか1項に記載の洗剤組成物の使用を含むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0214999A GB2390098A (en) | 2002-06-28 | 2002-06-28 | Detergent gel containing encapsulated enzymes |
GB0219800A GB2392449A (en) | 2002-08-24 | 2002-08-24 | Detergent composition containing stabilised enzymes |
PCT/GB2003/002795 WO2004003123A2 (en) | 2002-06-28 | 2003-06-30 | Detergent composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005531665A true JP2005531665A (ja) | 2005-10-20 |
JP2005531665A5 JP2005531665A5 (ja) | 2006-08-17 |
Family
ID=30001986
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004516972A Pending JP2005531665A (ja) | 2002-06-28 | 2003-06-30 | 洗剤組成物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050245418A1 (ja) |
EP (1) | EP1521819B1 (ja) |
JP (1) | JP2005531665A (ja) |
AT (1) | ATE358710T1 (ja) |
AU (1) | AU2003260674A1 (ja) |
DE (1) | DE60312989T2 (ja) |
ES (1) | ES2283823T3 (ja) |
WO (1) | WO2004003123A2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102006018780A1 (de) * | 2006-04-20 | 2007-10-25 | Henkel Kgaa | Granulat eines sensitiven Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffs |
EP2057980B1 (en) * | 2006-08-29 | 2014-04-02 | Kao Corporation | Gel cosmetic composition |
US8980817B2 (en) * | 2007-01-18 | 2015-03-17 | Reckitt Benckiser N.V. | Dosage element and a method of manufacturing a dosage element |
ES2391357T3 (es) * | 2007-08-03 | 2012-11-23 | Unilever N.V. | Sistema de suministro secuencial de enzimas |
DE102007056166A1 (de) | 2007-11-21 | 2009-05-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Granulat eines sensitiven Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffs |
AU2009319967B2 (en) † | 2008-11-03 | 2013-06-06 | Danisco Us Inc. | Delivery system for co-formulated enzyme and substrate |
EP2451916B1 (en) * | 2009-07-10 | 2018-06-13 | The Procter and Gamble Company | Compositions containing benefit agent delivery particles |
US10183087B2 (en) * | 2015-11-10 | 2019-01-22 | American Sterilizer Company | Cleaning and disinfecting composition |
US11541105B2 (en) | 2018-06-01 | 2023-01-03 | The Research Foundation For The State University Of New York | Compositions and methods for disrupting biofilm formation and maintenance |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ208156A (en) * | 1983-05-31 | 1986-11-12 | Colgate Palmolive Co | Built single-phase liquid detergent compositions containing stabilised enzymes |
JPH0788517B2 (ja) * | 1986-10-22 | 1995-09-27 | 昭和電工株式会社 | 酵素含有洗剤組成物 |
US5122159A (en) * | 1988-09-15 | 1992-06-16 | Ecolab Inc. | Cellulase compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim |
WO1993022417A1 (en) * | 1992-04-29 | 1993-11-11 | Unilever N.V. | Capsule which comprises a component subject to degradation and a composite polymer |
DE69615582T2 (de) * | 1995-12-29 | 2002-07-11 | Novozymes A/S, Bagsvaerd | Enzym enthaltende teilchen und flüssiges reinigungsmittelkonzentrat |
US5668098A (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-16 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Detergent compositions containing ethylene aspartate cysteate (EAC) sequestrants |
US5698507A (en) * | 1996-09-10 | 1997-12-16 | Colgate-Palmolive Co. | Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition |
CA2306908C (en) * | 1997-10-23 | 2004-06-08 | The Procter & Gamble Company | Fatty acids, soaps, surfactant systems, and consumer products based thereon |
US6992057B2 (en) * | 2000-02-22 | 2006-01-31 | The Procter & Gamble Company | Fatty acids, soaps, surfactant systems, and consumer products based thereon |
AU8024900A (en) * | 1999-10-15 | 2001-04-30 | Procter & Gamble Company, The | Enzymatic liquid cleaning composition exhibiting enhanced amylase enzyme stability |
DE19956382A1 (de) * | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von mikroverkapselten Enzymen |
-
2003
- 2003-06-30 US US10/519,119 patent/US20050245418A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-30 ES ES03761708T patent/ES2283823T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-30 AT AT03761708T patent/ATE358710T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-06-30 AU AU2003260674A patent/AU2003260674A1/en not_active Abandoned
- 2003-06-30 JP JP2004516972A patent/JP2005531665A/ja active Pending
- 2003-06-30 DE DE60312989T patent/DE60312989T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-30 EP EP03761708A patent/EP1521819B1/en not_active Revoked
- 2003-06-30 WO PCT/GB2003/002795 patent/WO2004003123A2/en active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1521819A2 (en) | 2005-04-13 |
US20050245418A1 (en) | 2005-11-03 |
ES2283823T3 (es) | 2007-11-01 |
EP1521819B1 (en) | 2007-04-04 |
WO2004003123A3 (en) | 2004-04-22 |
AU2003260674A1 (en) | 2004-01-19 |
AU2003260674A8 (en) | 2004-01-19 |
ATE358710T1 (de) | 2007-04-15 |
WO2004003123A2 (en) | 2004-01-08 |
DE60312989D1 (de) | 2007-05-16 |
DE60312989T2 (de) | 2007-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1321115C (en) | Gel detergent compositions | |
JPS62295998A (ja) | 濃縮した非リン酸系のペ−スト状洗剤組成物 | |
US9796954B2 (en) | Dyed coated bleach materials | |
JP2005531665A (ja) | 洗剤組成物 | |
ZA200507057B (en) | Water-soluble packages containing liquid compositions | |
EP1525297B1 (en) | Detergent composition | |
US20170158994A1 (en) | Cleaning pouch | |
US11643619B2 (en) | Method of making a detergent composition | |
GB2392449A (en) | Detergent composition containing stabilised enzymes | |
GB2390098A (en) | Detergent gel containing encapsulated enzymes | |
CA2575041A1 (en) | Aqueous detergent compositions | |
US20230159867A1 (en) | Laundry detergent composition | |
EP2534235B1 (en) | Composition | |
EP1319060A1 (en) | Aqueous compositions comprising protease and / or amylase |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060630 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060630 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090626 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090727 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091221 |