JP2005523940A - 単離アミン付加物からのマンニッヒ塩基 - Google Patents
単離アミン付加物からのマンニッヒ塩基 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005523940A JP2005523940A JP2004501481A JP2004501481A JP2005523940A JP 2005523940 A JP2005523940 A JP 2005523940A JP 2004501481 A JP2004501481 A JP 2004501481A JP 2004501481 A JP2004501481 A JP 2004501481A JP 2005523940 A JP2005523940 A JP 2005523940A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amine
- mannich base
- mannich
- isolated
- adduct
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/621—Phenols
- C08G59/623—Aminophenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/182—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents
- C08G59/184—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing using pre-adducts of epoxy compounds with curing agents with amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
アミノ交換反応のために使用される、通常は低揮発性のアミン化合物の未反応残渣は、生成物中に残留する。
実施例1 (単離付加物の調製)
テトラエチレンペンタミンTEPA567g(3mol)を反応容器に仕込んだ。約60℃まで加熱した後、クレシルグリシジルエーテル185g(1エポキシド当量)を約60分かけて添加した。温度を90℃まで上げた。次いで、反応生成物を260℃まで加熱し、減圧下(<1mbar)過剰のアミンを除去した。留出物:TEPA380g(2mol)。粘度/25℃:1500mPa・s(Haake回転粘度計VT550)。
実施例1からの単離付加物374g(約1mol)を、フェノール31.3g(0.33mol)及びキシレン200gと一緒に反応容器に仕込み、そしてその最初の仕込物を均一化した。次いで、60℃まで加熱した後、パラホルムアルデヒド30g(1mol)を90℃を超えない温度で分けて添加し、溶解させた。150℃まで加熱した後、生成した反応水(18g)を水分離器を用いて分離した。水を全量除去した後、50mbarの減圧下でキシレンを分離した。これにより、高い粘度の黄色味がかった生成物を得た。
A)生成物70gを、キシレン24g及びブタノール6gに溶解した。この70%溶液は、3400mPa・sの粘度を有していた。
B)生成物70gを、ベンジルアルコール30gに溶解した。この70%溶液は、粘度13100mPa・sを有していた。
これらの溶液の理論アミン当量は、約120である。
実施例1からの単離付加物561g(約1.5mol)をDMP30 265g(約1mol)と均一化し、留出物を冷却しながら、留出物67.5gが除去されるまで蒸留装置中で145℃で加熱した。(これは、全ての置換可能物に対して、アミノ交換反応率50%に相当する)。ガスクロマトグラフィーによる分析より、留出物が純粋なジメチルアミンであることがわかった。留出物の量は、ジメチルアミン1.5molに対応していた。冷却して、高い粘度の黄色味がかった生成物を得た。
A)生成物70gを、キシレン24g及びn−ブタノール6gに溶解させた。この70%溶液は、2000mPa・sの粘度を有していた。
B)この生成物70gを、ベンジルアルコール30gに溶解させた。この70%溶液は、8700mPa・sの粘度を有していた。
これらの溶液の理論アミン当量は、約145である。
実施例1からの単離付加物748g(約2mol)を、実施例2に従って、ジメチルアミン90g(2mol)が除去されるまで、DMP30 265g(1mol)と反応させた。
(アミノ交換反応率66%)。
A)生成物70gを、キシレン24g及びn−ブタノール6gに溶解させた。この70%溶液は、3200mPa・sの粘度を有していた。
B)生成物70gを、ベンジルアルコール30gに溶解させた。この70%溶液は、14400mPa・sの粘度を有していた。
これらの溶液の理論アミン当量は、約132である。
実施例4からの溶液100gを70℃まで加熱し、続けて、クレシルグリシジルエーテル(エポキシド当量182)5gを用いて付加物を形成させた。生成物は、18800mPa・sの粘度を有していた。理論アミン当量は、約145である。
テトラエチレンペンタミン378g(2mol)を、実施例2に従って、ジメチルアミン90g(2mol)が除去されるまで、(トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール)DMP30 265g(1mol)と反応させた(アミノ交換反応率66%)。80℃から100℃で、クレシルグリシジルエーテル370gを用いて、生成物から続けて付加物を形成させた。
A)生成物70gを、キシレン24g及びn−ブタノール6gに溶解させた。この70%溶液は、3800mPa・sの粘度を有していた。
B)生成物70gを、ベンジルアルコール30gに溶解させた。この生成物は、16500mPa・sの粘度を有していた。
理論アミン当量は、約132である。
実施例2〜6からの本発明の化合物の溶液A)を、ビスフェニルAジグリシジルエーテル(エポキシド当量:185)Araldite GY250(Vantico AG)と均一化し、そして混合物の一部分を、100μスパイラル(spiral)を用いてガラスプレートに塗布し、環境制御されたキャビネット中で、5℃で24時間保存した。表面特性の評価を行なった。
表面を1〜10の等級で評価した。ここで、1は、最良の評価を示し、10は最も悪い評価を示す。コーティングに水を適用することによって、水スポット試験を行なった。1時間後の皮膜の白化の目視評価を行なった。皮膜のべとつき及び粘着性は、保護のためのゴム手袋を着用した手で表面を触って試験することにより判定した。水和物の形成を、同様に目視で評価した。
実施例2〜6からの本発明の化合物の溶液B)を、ビスフェノールA/Fジグリシジルエーテルとグリシジル化脂肪アルコール(エポキシド当量194g)との混合物Araldite GY793(Vantico)と均一化した。この混合物の一部分を、試料容器に6mmの厚みで注入し、環境制御されたチャンバ中で5℃で保存した。Shore Dによる硬化速度を測定した。結果を表2に記載する。
上記生成物の硬化速度は同等である。アミノ交換された生成物(実施例3〜5)の好ましい実施形態と比較した場合、直接調製されたマンニッヒ塩基(実施例6)を用いたキャスト試料は、いくらかより低い初期硬度を有していた。本発明の生成物(実施例2〜5)の表面は、予期しないことに、比較実施例6よりも、水和物形成及び水スポットの程度が低い。このことはまた、実施例4と6とを直接比較しても明らかである。これらの2つの生成物中の反応物は同量存在し、そして本発明の実施例では、単離付加物がマンニッヒ塩基を調製するために使用されており、比較実施例は、同量のグリシジルエーテルを付加しているという点が異なるだけであるから、この結果は、予測できなかった。。著しい発見は、本発明の実施例5の更に著しく向上した表面性能といくらか良好な硬化速度である。また、予期しないことに、本発明の実施例4の粘度は、比較実施例6との直接比較において約15%低い。
Claims (11)
- マンニッヒ塩基を調製するために、a)少なくとも3個の活性アミン水素を含有するアミンとb)平均して1個以上のエポキシド基を分子中に含有するエポキシド化合物とを、場合により溶媒を用いて反応させ(ここで、成分a)及びb)の反応基に関してa)が過剰である)、その後、形成された付加物を遊離アミンから単離することにより得ることができる、単離アミン付加物を使用することを特徴とするマンニッヒ塩基。
- アミン、アルデヒド及びフェノール誘導体からマンニッヒ塩基を調製するために使用するアミンが、請求項1に記載の単離アミン付加物であることを特徴とする、請求項1に記載のマンニッヒ塩基。
- マンニッヒ塩基を調製するために、アミン、アルデヒド及びフェノール誘導体の反応によって得られるマンニッヒ塩基が、請求項1に記載の単離アミン付加物とのアミノ交換反応に供されることを特徴とする、請求項1に記載のマンニッヒ塩基。
- 一官能性グリシジルエーテルを、単離アミン付加物を調製するためのエポキシド化合物として使用することを特徴とする、請求項1に記載のマンニッヒ塩基。
- ポリアルキレンポリアミン、特にポリエチレンポリアミンを、単離アミン付加物を調製するためのアミン化合物として使用することを特徴とする、請求項1に記載のマンニッヒ塩基。
- フェノール、クレゾール及びビスフェノール並びにジアルキルアミンをベースとするマンニッヒ塩基を、アミノ交換反応のためのマンニッヒ塩基として使用することを特徴とする、請求項3に記載のマンニッヒ塩基。
- フェノール及びジメチルアミンをベースとするマンニッヒ塩基を、アミノ交換反応のためのマンニッヒ塩基として使用することを特徴とする、請求項6に記載のマンニッヒ塩基。
- アミノ交換反応率が、50〜99%、好ましくは60〜95%であることを特徴とする、請求項3、6及び7のいずれか1項に記載のマンニッヒ塩基。
- a)請求項1〜8のいずれか1項に記載のマンニッヒ塩基、
b)エポキシ樹脂、及び場合により
c)エポキシ樹脂技術において通常の補助剤及び添加剤を含む、硬化性組成物。 - 金属性基板及び鉱物基板をコーティング、接着結合、及び強化するための、接着剤及びシーラントとしての、並びに成形物及びシート様構造物を製造するための、請求項9に記載の硬化性組成物の使用。
- エポキシ樹脂のための硬化剤としての、請求項1〜8のいずれか1項に記載のマンニッヒ塩基。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10219102 | 2002-04-29 | ||
PCT/EP2003/050107 WO2003093342A1 (en) | 2002-04-29 | 2003-04-16 | Mannich bases from isolated amine adducts |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005523940A true JP2005523940A (ja) | 2005-08-11 |
JP2005523940A5 JP2005523940A5 (ja) | 2006-06-08 |
Family
ID=29285035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004501481A Pending JP2005523940A (ja) | 2002-04-29 | 2003-04-16 | 単離アミン付加物からのマンニッヒ塩基 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050176899A1 (ja) |
EP (1) | EP1499654A1 (ja) |
JP (1) | JP2005523940A (ja) |
CN (1) | CN1646594A (ja) |
AU (1) | AU2003227760A1 (ja) |
TW (1) | TW200307660A (ja) |
WO (1) | WO2003093342A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1810985A1 (en) * | 2006-01-24 | 2007-07-25 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Curable composition |
KR100884320B1 (ko) | 2007-12-28 | 2009-02-18 | (주)디피아이 홀딩스 | 에폭시 경화제 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
US8735512B2 (en) | 2008-04-09 | 2014-05-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Curing agent for low temperature cure applications |
EP2344445B1 (en) * | 2008-10-06 | 2017-05-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC | A process to selectively manufacture diethylenetriamine (deta) or other desirable ethylenamines via continuous transamination of ethylenediamine (eda), and other ethyleneamines over a heterogeneous catalyst system |
EP2885333B1 (en) | 2012-08-16 | 2019-01-23 | Blue Cube IP LLC | Fast curing agents for epoxy resins |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4269742A (en) * | 1978-02-11 | 1981-05-26 | Schering Aktiengesellschaft | Epoxy resin hardening agents from Mannich bases and method for curing |
US4568709A (en) * | 1984-03-16 | 1986-02-04 | Vianova Kunstharz, A.G. | Cathodically depositable electrodeposition paint binders based on reaction products of epoxy resin-amino adduct with formaldehyde and phenols |
JP2001501669A (ja) * | 1996-10-04 | 2001-02-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 安定な一液型コーチング組成物、及びコーチングの製造方法 |
WO2001072869A2 (en) * | 2000-03-24 | 2001-10-04 | Vantico Gmbh & Co. Kg | Mannich bases and further compounds based on alkyldipropylenetriamines as hardeners for epoxy resins |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2320301C3 (de) * | 1973-04-21 | 1979-10-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Im wesentlichen epoxidgruppenfreie Polykondensations-Polyadditions-Produkte und ihre Verwendung |
DE3123968A1 (de) * | 1981-06-19 | 1983-01-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stickstoffbasische gruppen tragende polyadditions/polykondensationsprodukte und ihre verwendung |
US5217634A (en) * | 1988-02-29 | 1993-06-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polyepoxide modified adducts or reactants and oleaginous compositions containing same |
DE4331052A1 (de) * | 1993-09-13 | 1995-03-16 | Hoechst Ag | Härtungskomponente für Epoxidharze |
DE69914779T2 (de) * | 1998-08-03 | 2004-12-09 | Cognis Corp. | Epoxy-härtungsmittel aus phenol-aldehyd das mit polyamin reagiert hat |
US6258920B1 (en) * | 1999-01-27 | 2001-07-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyamidoamine curing agents based on mixtures of fatty and aromatic carboxylic acids |
JP2003510383A (ja) * | 1999-09-23 | 2003-03-18 | バンティコ ゲーエムベーハー ウント コー.カーゲー | エポキシ樹脂用の硬化剤としてのアルキルジプロピレントリアミン及びその付加物 |
EP1170317B1 (de) * | 2000-07-03 | 2004-08-04 | Vantico GmbH & Co. KG | Härtbare Zusammensetzungen aus Glycidylverbindungen, aminischen Härtern und niedrigviskosen Härtungsbeschleunigern |
AT409964B (de) * | 2000-11-15 | 2002-12-27 | Solutia Austria Gmbh | Selbstvernetzende wasserverdünnbare bindemittel |
DE10112555A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-10-02 | Vantico Gmbh & Co Kg | Addukte aus Polyalkylenglykolmonoglycidylethern und Aminverbindungen |
-
2003
- 2003-04-16 JP JP2004501481A patent/JP2005523940A/ja active Pending
- 2003-04-16 CN CNA038091178A patent/CN1646594A/zh active Pending
- 2003-04-16 WO PCT/EP2003/050107 patent/WO2003093342A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-04-16 US US10/512,594 patent/US20050176899A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-16 AU AU2003227760A patent/AU2003227760A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-16 EP EP03725200A patent/EP1499654A1/en not_active Withdrawn
- 2003-04-28 TW TW092109863A patent/TW200307660A/zh unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4269742A (en) * | 1978-02-11 | 1981-05-26 | Schering Aktiengesellschaft | Epoxy resin hardening agents from Mannich bases and method for curing |
US4568709A (en) * | 1984-03-16 | 1986-02-04 | Vianova Kunstharz, A.G. | Cathodically depositable electrodeposition paint binders based on reaction products of epoxy resin-amino adduct with formaldehyde and phenols |
JP2001501669A (ja) * | 1996-10-04 | 2001-02-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 安定な一液型コーチング組成物、及びコーチングの製造方法 |
WO2001072869A2 (en) * | 2000-03-24 | 2001-10-04 | Vantico Gmbh & Co. Kg | Mannich bases and further compounds based on alkyldipropylenetriamines as hardeners for epoxy resins |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003227760A1 (en) | 2003-11-17 |
WO2003093342A1 (en) | 2003-11-13 |
TW200307660A (en) | 2003-12-16 |
EP1499654A1 (en) | 2005-01-26 |
CN1646594A (zh) | 2005-07-27 |
US20050176899A1 (en) | 2005-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101903956B1 (ko) | 질소-함유 헤테로시클릭 에폭시 경화제, 조성물 및 방법 | |
EP1956034B1 (en) | Alkylated polyalkyleneamines and uses thereof | |
JP2566368B2 (ja) | 水分散性ポリアミン−エポキシアダクト及びエポキシ塗布組成物 | |
JP5431355B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤としての、フェナルカミンと塩形成されたアミンとの混合物 | |
US8937114B2 (en) | Coating compositions | |
JP6945650B2 (ja) | エポキシ硬化剤、組成物およびその使用 | |
JP5395019B2 (ja) | フェノールでブロックされた尿素硬化剤を含有する低温硬化性のエポキシ組成物 | |
US7001977B2 (en) | Adducts of polyalkylene glycol monoglycidyl ethers and amine compounds | |
KR20070056005A (ko) | 에폭시 수지용 경화제 | |
US6538052B2 (en) | Curable compositions of glycidyl compounds, aminic hardeners and novel low viscosity curing accelerators | |
CN112812721B (zh) | 可固化的环氧树脂组合物 | |
US10808118B2 (en) | Epoxy novolac composites | |
EP0779311A1 (en) | Mannich base curing agents | |
JPS5817776B2 (ja) | 被覆の製造法 | |
JP2005523940A (ja) | 単離アミン付加物からのマンニッヒ塩基 | |
KR20020089376A (ko) | 알킬디프로필렌트리아민을 기제로 한 만니히 염기 및 다른화합물 | |
EP2118165B1 (en) | Aqueous epoxy resin compositions | |
US4263162A (en) | Cyanoethylated polyamide amines as hardeners for polyepoxides | |
JPS6315262B2 (ja) | ||
KR20170139026A (ko) | 시클릭 카르보네이트 | |
JP2004238555A (ja) | 熱硬化型エポキシ樹脂組成物 | |
JPH0559263A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060414 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060414 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091008 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100427 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110118 |