JP2005523183A - コロイド状シリカ含有コーティング用組成物およびこれから製造した光沢のあるインクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

カチオン性コロイド状シリカを含んで成るコーティング用組成物そしてこのコーティングを用いて生じさせたインクジェット記録用シートを記述する。このコーティングは結合剤とカチオン性多分散コロイド状シリカを含んで成る。このカチオン性コロイド状シリカに好適には約１から約３００ナノメートルの範囲の平均粒径を持たせる。カチオン性多分散コロイド状シリカを光沢コーティング配合で用いるとシリカ固体と結合剤の比率を比較的高くして１：１以上にしても６０゜で少なくとも３０の鏡面光沢を示すばかりでなくまた良好から優秀な印刷特性も示す塗膜が生じることを見いだした。

Description

本発明は被覆されたインクジェット記録用シート（ｃｏａｔｅｄ ｉｎｋ ｊｅｔ ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ ｓｈｅｅｔｓ）およびこれを生じさせる時に用いるコーティング用組成物（ｃｏａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）に関する。本発明は、詳細には、良好な印刷特性を示す光沢のあるインクジェット記録用シートを生じさせる時に用いるに適したコーティング用組成物に関する。

インクジェット印刷方法は良く知られている。このようなシステムでは、インクの滴を記録用シート、例えば紙などの上にいろいろな密度および速度で発射する。多色インクジェットシステムを用いる場合、その過程でいろいろな特性と吸収速度を示す多種多様な色のインクを非常に密接した状態で発射する。実際、そのような多色システムは写真画像を模擬した画像を与えるように設計されていることから、そのような画像には高い解像度と色域が要求される。従って、インクジェット記録用シートは、高密度、即ち付着する色が明るくて奇麗であるような容量のインクを迅速な乾燥が起こる速度で吸収、即ちインクが流れ出すこともにじむこともないように結果として滑らかな画像がもたらされる様式で吸収する能力を有するべきである。

このような目標を満足させようとして、紙用コーティング（ｐａｐｅｒ ｃｏａｔｉｎｇｓ）に高間隙率の顔料、例えば多孔質シリカなどを混合することが行われてきた。シリカが基になったコーティングシステムは印刷目標を満足させる点では成功であった。しかしながら、前記特性を得るのは困難でありかつ伝統的な写真システムで典型的に見られるつや消しではない、即ち光沢のある仕上げを生じさせるのは困難であった。上述した多孔質顔料が有する間隙率は典型的に１ｃｃ／ｇ以上でありかつ平均粒径は１ミクロン以上である。粒子サイズおよび間隙率がそのようであると仕上げされた塗膜表面の粗さが大きく、それによって入射光がそれる結果として散乱することで塗膜のつやがなくなってしまう。

そのような塗膜の光沢を向上させようとして、上述した多孔質顔料から生じさせたインク受け入れ層の上に２番目の光沢層を与えることが行われている。そのような上部層の調製は、固有の光沢を持つ結合剤システム（ｂｉｎｄｅｒ ｓｙｓｔｅｍｓ）を用いるか或は結合剤と大きさがずっと小さい無機酸化物粒子、例えば通常のコロイド状シリカを含んで成る層を用いて行われている。後者のアプローチにおけるコロイド状シリカは上部塗膜のインク受け入れ性質を向上させる傾向があるが、表面に変形をもたらすほどの大きさではない。しかしながら、そのようなコロイド状粒子は濃度が高いと凝集する傾向があり、それによって上部層に不完全さと表面粗さがもたらされることで、光沢が低下してしまう。従って、そのようなアプローチを用いる時には使用濃度をより低くする（即ち結合剤固体に対するコロイド固体の比率を低くする）ことが行われている。

従って、印刷性が更に向上するようにそのような上部層に入れる固体状無機酸化物の量を多くすることができれば、これは極めて望ましいことである。実際、コロイドの固体と結合剤の固体の比率が少なくとも１：１の塗膜層を用いることができるようになれば、これは望ましいことであり、コロイド状シリカの固体と結合剤の比率が４：１の如く高いと同時に満足される光沢を達成する塗膜を用いることができるようになれば、更により好適である。

その上、インクジェット用紙用のコーティングシステムは、しばしば、全体としてカチオン電荷を持つように設計されている。インクジェット方法で用いられるインクの多くは負電荷を有し、従って、インクが固着するようにコーティング用成分に反対の電荷を持たせるのが望ましい。コロイド状アルミナは正電荷を有することから、その目的でコーティング用顔料として幅広く用いられている。また、カチオン性染料固着用成分（ｃａｔｉｏｎｉｃ ｄｙｅ ｆｉｘｉｎｇ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ）およびカチオン性結合剤も用いられている。実際、そのような後者のカチオン帯電材料を存在させる場合、一般に、コーティングに存在させる顔料成分がカチオン性または少なくとも非イオン性であることが要求される。そのようにしないと、コーティングの中の材料が凝集する傾向があり、それによって表面に不完全さが作り出されることで光沢が低下してしまう。

特定のカチオン性コロイド状シリカに脱イオンを受けさせておくとそれを光沢のあるコーティングの中に高濃度で混合することができることが最近確認された。しかしながら、そのようなコーティングは良好から優秀な光沢を与えはするが、それらが印刷性に関して示す性能は限られている。また、ある種の最近開発されたカチオン性コロイド状シリカが示す貯蔵寿命は比較的短い。それらは数日後に粘度があまりにも高くなってコーティング用樹脂の中に混合することができなくなるか、或は比較的短時間、例えば数週間後に使用できなくなってしまう、と言うのは、コロイド状シリカがゲル化しなくてもそれをコーティング用混合物の中に混合すると結果としてつやのない塗膜が生じるからである。従って、最近開発されたコロイド状シリカは、個別のインク受け入れ塗膜の上に位置させる光沢のあるオーバーコート（ｏｖｅｒｃｏａｔｓ）として用いる方が適切であるか、或はゾルを生じさせた後即座に用いるべきであろう。

従って、カチオン性のシリカ固体を比較的高い含有量で含んで成る塗膜層を生じさせること、更にまた、良好から優秀な印刷性を示す塗膜を生じさせることばかりでなく、長期の貯蔵安定性を示すカチオン性コロイド状シリカを提供することができれば、これは望ましいことであり、かつこれが本発明の目的である。

（発明の要約）
本発明は、支持体とこれの上に位置する少なくとも１層の塗膜層を含んで成るインクジェット記録用シートを提供し、ここでは、前記塗膜にカチオン性コロイド状シリカの固体と結合剤の固体を少なくとも１：１の重量比で含有させかつ前記少なくとも１層の塗膜が６０゜で少なくとも３０の鏡面光沢（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｇｌｏｓｓ）を示すようにする。上述したカチオン性シリカは多分散粒径分布（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）を示し、好適には約１から３００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。このカチオン性シリカの調製は、多分散コロイド状シリカ（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｓｉｌｉｃａ）をシラノール基に反応性を示す官能基と正電荷を有する官能基を含有する有機化合物、例えばアミノシランなどと反応させることで実施可能である。前記塗膜にまたインクジェット記録用シートの調製で典型的に用いられる結合剤（ｂｉｎｄｅｒｓ）も含有させる。

このような様式で調製したカチオン性コロイド状シリカは固体含有量が比較的高い時にも凝集を起こさないコロイド状シリカをもたらすことでコーティング表面が起こす変形の度合が低くかつつやを無くす度合が低いばかりでなくまた良好から優秀な印刷性を示す塗膜を与えることを見いだした。

従って、本発明は、支持体とこれの上に位置する少なくとも１層の塗膜層を含んで成るインクジェット記録用シートを提供し、ここでは、前記少なくとも１層の塗膜層が（ａ）６０゜で少なくとも３０の鏡面光沢（ｓｐｅｃｕｌａｒ ｓｕｒｆａｃｅ ｇｌｏｓｓ）を示すようにするが、これに（ｂ）正味正電荷を有するカチオン性多分散コロイド状シリカおよび（ｃ）結合剤を含有させ、前記コロイド状シリカの固体と結合剤の固体を少なくとも１：１の重量比で存在させる。

適切なインクジェット記録用シートには、前記コロイド状シリカの固体と結合剤の固体の比率が約６：４から約４：１の範囲である前記インクジェット記録用シートが含まれる。

別の適切なインクジェット記録用シートには、前記コロイド状シリカが約１から約３００ナノメートルの範囲の平均粒径を有するインクジェット記録用シートが含まれる。

別の適切なインクジェット記録用シートには、前記コロイド状シリカが１５から１００ｎｍの範囲の中央粒径（ｍｅｄｉａｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）を示しかつ粒子の少なくとも８０％が少なくとも３０ナノメートルから約７０ナノメートル以下の大きさの範囲内にあるような粒径分布を示すインクジェット記録用シートが含まれる。

上述したインクジェット記録用シートの別の適切な態様には、少なくとも１種の官能基がコロイド状シリカの表面に結合しているインクジェット記録用シートが含まれる。

別の適切なインクジェット記録用シートには、上述した少なくとも１種の官能基が第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび第四級アミンから成る群から選択されるインクジェット記録用シートが含まれる。本発明の特に好適な態様は、前記官能基がアミノでありそして前記アミノがシリカにアルキル連鎖を通して結合しているインクジェット記録用シートである。

本発明は、また、コーティング用組成物も提供し、この組成物は、
（ａ）正味正電荷を有するカチオン性の多分散コロイド状シリカ、および
（ｂ）結合剤
を含んで成り、ここでは、（ａ）のシリカ固体と（ｂ）の結合剤固体を少なくとも１：１の重量比で存在させる。

本コーティング用組成物の適切な態様には、（ａ）のシリカ固体と（ｂ）の結合剤固体が約６：４から約４：１の範囲で存在するコーティング用組成物が含まれる。

別の適切なコーティング用組成物には、前記コロイド状シリカが約１から約３００ナノメートルの平均粒径を有するコーティング用組成物が含まれる。

別の適切なコーティング用組成物には、前記コロイド状シリカが１５から１００ｎｍの範囲の中央粒径を示しかつ粒子の少なくとも８０％が少なくとも３０ナノメートルから約７０ナノメートル以下の大きさの範囲内にあるような粒径分布を示すコーティング用組成物が含まれる。

別の適切な態様には、少なくとも１種の官能基がコロイド状シリカの表面に結合している態様が含まれる。

別の適切なコーティング用組成物には、上述した少なくとも１種の官能基が第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび第四級アミンから成る群から選択されるコーティング用組成物が含まれる。

別の適切なコーティング用組成物には、前記少なくとも１種の官能基が第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび第四級アミンから成る群から選択されるコーティング用組成物が含まれる。

別の適切なコーティング用組成物には、前記官能基がアミノでありそして前記アミノがシリカにアルキル連鎖を通して結合しているコーティング用組成物が含まれる。
（発明の詳細な説明）
用語「コロイド状シリカ」または「コロイド状シリカゾル」は、分散液またはゾルに由来する粒子を意味し、その粒子は比較的長時間に渡って分散液から沈降しない。そのような粒子の大きさは典型的に１ミクロン未満である。平均粒径が約１から約３００ナノメートルの範囲のコロイド状シリカおよびこれの製造方法は本技術分野で良く知られている。米国特許第２，２４４，３２５号、２，５７４，９０２号、２，５７７，４８４号、２，５７７，４８５号、２，６３１，１３４号、２，７５０，３４５号、２，８９２，７９７号、３，０１２，９７２号および３，４４０，１７４号（これらの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる）を参照のこと。本発明では、平均粒径が１５から１００ナノメートルの範囲のコロイド状シリカがより好適である。コロイド状シリカが示す表面積（ＢＥＴで測定した時の）は９から約２７００ｍ^２／ｇの範囲であり得る。

一般的に言って、コロイド状シリカは、シリカの表面に存在するシラノール基からプロトンが失われる結果として負電荷を有し、従ってアニオン性である。本発明の目的で、コロイド状シリカが正味の正電荷を持つようにアニオン性のコロイド状シリカに修飾、例えば物理的被覆または化学的処理を受けさせた場合のコロイド状シリカもカチオン性であると見なす。従って、カチオン性シリカには、シリカの表面がカチオン性官能基、例えば以下に考察するアミノ基などをシリカ表面上の正味の電荷が正であるに充分な数で含有するコロイド状シリカが含まれる。

好適には、コロイド状シリカの表面に結合させる官能基に正電荷を存在させることで結果として正味の正電荷を生じさせる。更により好適には、そのような官能基を水素結合または共有結合を通してシリカ表面に結合および／または付加させる。そのような官能基をシリカと直接結合させてもよいか、或はそれを官能基と直接結合している中間的化学部分との結合を通してシリカに付着させてもよい。特別な理論に固執するものでないが、そのような結合によって、結果として生じる塗膜の光沢および印刷性能に影響を与えるであろう官能基の溶出が最小限になるか或は官能基またはシリカからいずれかの部分が溶出または分解する度合が最小限になると考えている。

「官能基」は、反応時に一緒のままである傾向があり、典型的には、例えば原子価、イオン化および関連特性に関してあたかも単独の存在（ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌ ｅｎｔｉｔｉｅｓ）であるように化学的に挙動する２個以上の元素の組み合わせを意味する。

「正味正電荷」は、シリカ上の電荷の均衡が正であることを意味し、従って、シリカが負電荷と正電荷の両方を持つ場合、電荷の合計が正であり、例えばＭａｌｖｅｒｎのＺｅｔａｓｉｚｅｒ（商標）３０００ＨＳを用いた時に＋０．０１ｍＶ以上の正ゼータ電位を示すようにシリカが処理または他の様式の修飾を受けていることを条件として、そのようなシリカは正味正電荷を持ち得る。好適な態様のカチオン性コロイド状シリカが示すゼータ電位は＋２０ｍＶ以上である。

本発明のコロイド状シリカは、また、多分散コロイド状シリカとして知られるコロイド状シリカである。本明細書では、中央粒径が１−３００ナノメートル、好適には１５−１００ｎｍの範囲で比較的大きな分布範囲の粒径分布を示す粒子の分散液を意味するとして「多分散」を定義する。好適な分布は、粒子の８０％が少なくとも３０ナノメートルから７０ナノメートル以下の範囲の大きさであり得るような分布である。そのような８０％の範囲は、以下に記述するＴＥＭが基になった粒子サイズ測定法を用いて得たｄ_９０粒子サイズからｄ_１０粒子サイズを引くことで測定した範囲である。この範囲をまた「８０％スパン（ｓｐａｎ）」とも呼ぶ。１つの態様の多分散粒子が示す粒径分布は、中央粒径より小さいサイズの方に向かって非対称的である。その結果として、その分布は、この分布の面積の点でピークと中央粒径より大きな粒子サイズの「尾」を有する（本図を参照）。粒子の８０％を包含する範囲（スパン）の粒子サイズの下限と上限はそれぞれ中央粒径から−１１％から−７０％および１１０％から１６０％であり得る。特に適切な多分散シリカが示す中央粒径は２０から３０ナノメートルの範囲でありかつ粒子の８０％の大きさが１０から５０ナノメートルの範囲、即ちその分布の８０％が入る範囲は４０ナノメートルの範囲である。

本発明のカチオン性多分散コロイド状シリカの調製を、好適には、アニオン性多分散コロイド状シリカの表面に正電荷を有する官能基を持ちかつまたコロイド状シリカの表面に存在するシラノール基に反応性を示す少なくとも１種の基も持つ有機化合物による処理を受けさせることで実施する。好適には、正官能基には、これらに限定するものでないが、アミノ基または第四級基が含まれる。

特に適切な有機化合物はアミノシランである。本発明における適切なアミノシラン化合物は、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、炭素原子数が１から８のアルコキシ基、炭素原子数が１から８のアルキル基および炭素原子数が６のアリール基から成る群から選択されるが、但しＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の中の少なくとも１つがアルコキシ基であることを条件とし、Ｒ^４は、炭素原子数が１から１８のアルキレン基および炭素原子数が６から１０のアリーレンおよびアルキル置換アリーレン基から成る群から選択され、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は、水素および炭素原子数が１から１５のアルキル基から成る群から選択され、そしてｎは０または１の値を有する］
で表される。好適には、ｎ＝０、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は各々炭素原子数が１から３のアルコキシ基であり、そしてＲ^５およびＲ^５は水素である。このようなアミノシラン化合物には、前記式Ｉに従うアミノシラン化合物の高純度製品または混合物が含まれ得る。

アミノシラン化合物の代表例には、トリメトキシシリルエチルアミン、トリエトキシシリルエチルアミン、トリプロポキシシリルエチルアミン、トリブトキシシリルエチルアミン、トリメトキシシリルプロピルアミン、トリエトキシシリルプロピルアミン、トリプロポキシシリルプロピルアミン、トリイソプロポキシシリルプロピルアミン、トリブトキシシリルプロピルアミン、トリメトキシシリルブチルアミン、トリエトキシシリルブチルアミン、トリプロポキシシリルブチルアミン、トリブトキシシリルブチルアミン、トリメトキシシリルペンチルアミン、トリエトキシシリルペンチルアミン、トリプロポキシシリルペンチルアミン、トリブトキシシリルペンチルアミン、トリメトキシシリルヘキシルアミン、トリブトキシシリルヘキシルアミン、トリメトキシシリルヘプチルアミン、トリエトキシシリルヘプチルアミン、トリプロポキシシリルヘプチルアミン、トリブトキシシリルヘプチルアミン、トリメトキシシリルオクチルアミン、トリエトキシシリルオクチルアミン、トリプロポキシシリルオクチルアミン、トリブトキシシリルオクチルアミンなどが含まれる。このアミノシラン化合物は好適にはトリエトキシシリルプロピルアミンである。トリエトキシシリルプロピルアミンはＷｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｇｒｏｕｐから表示Ａ−１１００の下で商業的に入手可能である。

そのような有機成分、例えばアミノシランなどによるコロイド状シリカの処理は、一般に、前記シリカを適切な液状媒体中で前記有機成分と接触させることで実施可能である。そのような液状媒体の例には、水、アルコール類、例えばメタノール、エタノールまたはプロパノールなど、そして水とそのようなアルコールの混合物が含まれる。処理温度は一般に室温から当該媒体の還流温度である。使用する有機成分の量には厳格な制限はない。一般的には、それをシリカ１００重量部当たり有利には少なくとも０．５重量部、好適には５から２０重量部の量で用いる。

そのようなコロイド状シリカにアミノシランによる処理を受けさせると、そのシリカの表面のシラノール基と前記アミノシランが有する少なくとも１個のアルコキシ基の間で縮合反応（カップリング反応）が起こることで、前記アミノシランで覆われたシリカが生じる。アミノシランが含有するアルコキシ基の数が２個以上の場合には、この上に示した縮合反応と同時にアミノシランの分子が互いに反応することでシロキサン結合が生じ、それによって、シリカ上にアミノシランの三次元架橋塗膜が生じる。

そのようなアミノシランによる処理を受けさせたシリカは下記の式で表される一般的構造を有し、ここで、アミン官能基は中間のＲ^４連鎖を通してシリカに付加してそれと共有結合している。

ここで、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびｎは、式Ｉで定義した通りである。

コロイド状シリカゾルは大部分がまたアルカリも含有する。このアルカリは一般に周期律表のＩＡ族に属するアルカリ金属の水酸化物（リチウム、ナトリウム、カリウムなどの水酸化物）である。市販のコロイド状シリカゾルは大部分が水酸化ナトリウムを含有し、これは少なくともある程度ではあるが当該コロイド状シリカを製造する時に用いられたケイ酸ナトリウムに由来するものであるが、また、そのゾルがゲル化しないようにそれを安定にする目的で水酸化ナトリウムが添加されることもあり得る。

ある場合には、上述したアルカリの濃度を市販コロイド状シリカゾルのそれよりも低くする方が有効であり得る。適切な低アルカリのシリカが有するナトリウムに対するシリカ固体の重量比は下記の式：
式１． ＳｉＯ_２／アルカリ金属≧ＡＷ（−０．０１３＊ＳＳＡ＋９）
に従う。

前記ＳｉＯ_２／アルカリ金属はコロイド状シリカゾルに入っているシリカの固体とアルカリ金属の含有量^１の重量比である［^１アルカリ金属（例えばＮａ）の含有量 − 誘導結合プラズマ−原子分光（ＩＣＰ−ＡＥＳ）分析技術を用いて測定したアルカリ金属イオン含有量が基になった重量パーセント。この技術を適用するに先立って最初にサンプルをフッ化水素酸と硝酸（３０／７０の重量比）に周囲条件、例えば２５℃において７５％の相対湿度で溶解させる。測定を行う前に前記サンプルを１６時間溶解させたままにする］。ＡＷはアルカリ金属の原子量であり、例えばリチウムの場合には６．９であり、ナトリウムの場合には２３でありそしてカリウムの場合には３９であり、そしてＳＳＡはコロイド状シリカの粒子が有する比表面積［１グラム当たりの平方メートル（ｍ^２／ｇ）の単位で表される］である。アルカリ金属がナトリウムの時にはＳｉＯ_２／アルカリ金属比が少なくとも−０．３０ＳＳＡ＋２０７の合計である。

低アルカリのカチオン性コロイド状シリカの調製は、それに脱イオンをコロイド状シリカのシリカ固体とアルカリ金属の比率が式１に示した比率になるような度合まで受けさせることで実施可能である。「脱イオン」は、いずれかの金属イオン、例えばアルカリ金属イオン、例えばナトリウムなどがコロイド状シリカの溶液から除去されることを意味する。アルカリ金属イオンを除去する方法は良く知られており、それには、適切なイオン交換樹脂を用いたイオン交換（米国特許第２，５７７，４８４号および２，５７７，４８５号）、透析（米国特許第２，７７３，０２８号）および電気透析（米国特許第３，９６９，２６６号）が含まれる。

次に、その脱イオンを受けさせたカチオン性シリカにさらなる処理または修飾を受けさせることで、それに正味の正電荷を持たせることができるであろう。

以下に示すように、そのようなコロイド状シリカを通常のコーティング結合剤（ｃｏａｔｉｎｇ ｂｉｎｄｅｒｓ）に混合してもよい。そのような結合剤はコロイド状シリカを結合させかつ膜を形成する作用を示すばかりでなく、また、光沢を与える層と基質または光沢層と基質の間に位置する中間的インク受け入れ層のいずれかの間の接触面に接着性も与える。

本発明では特にカチオン性結合剤および非イオン性結合剤が適切である。適切な結合剤には、これらに限定するものでないが、カチオン性官能基を有するスチレン−ブタジエンもしくはスチレン−アクリレート共重合体および／またはカチオン性ポリ酢酸ビニル、カチオン性ポリビニルアルコールまたはこれらの共重合体が含まれる。

その上、そのような結合剤を天然および分解させたグアー、澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸塩、蛋白質およびカチオン形態で存在するポリビニルアルコールの群から選択することも可能である。蛋白質は両性であることからそれらもまた適切である。

水に溶解するカチオン性結合剤の具体例には、例えばジエチルアミノエチル化澱粉、トリメチルエチルアンモニウムクロライド変性澱粉、およびジエチルアミノエチルアンモニウム−メチルクロライド塩変性澱粉、およびカチオン変性アクリル酸エステル共重合体が含まれる。

水に溶解する適切な非イオン性結合剤には、これらに限定するものでないが、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、プルラン（ｐｌｕｒａｎ）、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびポリプロピレングリコールが含まれる。

水に不溶または水に難溶なカチオン性もしくは非イオン性結合剤（水性乳液の形態）には、これらに限定するものでないが、アクリル系およびメタアクリル系共重合体樹脂、例えばメタアクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸ブチル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂、メタアクリル酸メチル−スチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体樹脂およびスチレン−アクリル酸エチル−アクリロニトリル共重合体樹脂が含まれる。

他の適切な結合剤には、カゼイン、ゼラチン、無水マレイン酸樹脂、共役ジエン型共重合体ラテックス、例えばビニル型重合体ラテックス、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体など、合成樹脂型結合剤、例えばポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールまたはアルキド樹脂などが含まれる。

通常のブレンダーおよびミキサーを用いて前記結合剤を前記コロイド状シリカと一緒にしてもよい。これらの成分を一緒にした後、周囲条件下で混合してもよい。

コーティングの中にコロイド状シリカの固体と結合剤の固体を比較的高い比率で存在させるのが望ましい。特定の態様では結合剤に対するシリカの比率を高くすると印刷性が良好になるばかりでなく完成したインク受け入れコーティングシートに有利な機械的特性が与えられることを見いだした。特にコロイド状シリカと結合剤の固体を少なくとも１：１、より好適には６：４から４：１の重量比で存在させるのが望ましい。この比率は９．９：１の如く高くてもよい。コロイド状シリカと結合剤の固体の比率を本明細書ではまた顔料と結合剤の比率とも呼ぶ。

また、本発明のコーティング用組成物に追加的成分を含有させるのも望ましい可能性がある。本発明のコーティングに下記の中の１種以上を含有させてもよい：分散剤、増粘剤、流動性向上剤、消泡剤、泡抑制剤、剥離剤、発泡剤、浸透剤、着色用染料、着色用顔料、蛍光光沢剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）、紫外線吸収剤、抗酸化剤、防腐剤、灰防止剤、防水剤および湿潤強度剤（ｗｅｔ−ｓｔｒｅｎｇｔｈ ａｇｅｎｔ）。

カチオン性媒染剤が好適な添加剤である。適切な媒染剤の例には、これらに限定するものでないが、高分子量の第四級アンモニウム化合物、または塩基性重合体、例えばポリ（ジメチルアミノエチル）−メタアクリレート、ポリアルキレンポリアミン、およびそれとジシアノジアミドの縮合生成物、アミン−エピクロロヒドリン重縮合物など、レシチンおよび燐脂質化合物が含まれる。そのような媒染剤の具体例には下記が含まれる：ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド／エチレングリコールジメタアクリレート、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルメタアクリレートメトスルフェート、ポリ（３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルメタアクリレートクロライド、ビニルピロリジノンとビニル（Ｎ−メチルイミダゾリウムクロライドの共重合体、および３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロピルクロライドにより変性された（ｄｅｒｉｖａｔｉｚｅｄ）ヒドロキシエチルセルロース。好適な態様におけるカチオン性媒染剤は第四級アンモニウム化合物である。

本発明で使用可能な媒染剤は、意図した目的に有効な如何なる量でも使用可能である。一般的には、そのような媒染剤をコーティング配合全体の約０．１−１０重量％の量で存在させると良好な結果が得られる。特に結合剤が非イオン性の時にそのような媒染剤が好適である。

本発明のカチオン性コロイド状シリカの一部を他の１種以上のコロイド状材料、例えばカチオン性単分散コロイド状シリカなどに置き換えることも可能であるが、但しそのような量の前記コロイド状材料が完成塗膜で望まれる全体としてのカチオン性質も光沢も印刷性も悪化させないことを条件とする。そのような他のコロイド状材料はシリカばかりでなくシリカ以外の無機酸化物、例えばアルミナ、チタニア、ジルコニアなどであってもよい。そのような追加的無機酸化物のコロイド状粒子は充填材および／または追加的顔料として添加可能である。

本発明の塗膜は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ測定装置に従い、６０゜で少なくとも３０の光沢を示す。本発明に従う好適な塗膜は、コロイド状シリカと結合剤の比率を６：４にした時に少なくとも８０の光沢を示し、そしてコロイド状シリカと結合剤の比率を４：１にした時に少なくとも５０、好適には少なくとも７０の光沢を示す。更により好適な塗膜は、コロイド状シリカと結合剤の比率を４：１にした時に少なくとも９０の光沢を示す。

本発明のインク記録用シートを調製する時に用いるに適した支持体は、本技術分野で典型的に用いられる支持体であり得る。適切な支持体には、重量が約４０から約３００ｇ／ｍ^２の範囲の支持体が含まれる。そのような支持体は、いろいろな方法および機械、例えばＦｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒ抄紙機、円網抄紙機またはツインワイヤー（ｔｗｉｎ ｗｉｒｅ）抄紙機などを用いて作られた原紙であってもよい。このような支持体の主成分、即ち通常の顔料と木材パルプ（これには例えば化学パルプ、機械パルプおよび古紙パルプが含まれる）をいろいろな添加剤（これには結合剤、サイジンジ剤、固着剤、収率向上剤、カチオン剤および紙強度向上剤が含まれる）の中の少なくとも１種と一緒に混合することで支持体の調製を行う。他の支持体には透明な基質、布などが含まれる。

更に、そのような支持体はまた澱粉またはポリビニルアルコールを用いて作られたサイズプレスされた紙シート（ｓｉｚｅ−ｐｒｅｓｓｅｄ ｐａｐｅｒ ｓｈｅｅｔｓ）であってもよい。この支持体はまた上にアンカーコート層（ａｎｃｈｏｒ ｃｏａｔ ｌａｙｅｒ）が位置する支持体、例えば原紙の上に予備的塗膜層が既に与えられている紙などであってもよい。また、本発明のコーティングを付着させる前の原紙にインク受け入れ層を塗布しておくことも可能である。

コロイド状シリカと結合剤と任意の添加剤を含んで成るコーティングを付着させる時、これは当該支持体を調製しながらオンラインでか或は当該支持体を完成させた後にオフラインで付着させてもよい。通常のコーティング技術、例えばエアナイフコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、バーコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、および定量サイズプレス（ｍｅｔｅｒｅｄ ｓｉｚｅ ｐｒｅｓｓ）を用いる方法などを用いてコーティングを付着させることができる。その結果として生じた塗膜を周囲の室温、熱風乾燥方法、加熱表面接触乾燥または輻射乾燥で乾燥させてもよい。典型的には、本発明のコーティング用組成物と任意の中間層を１から５０ｇ／ｍ^２の範囲、より典型的には２から２０ｇ／ｍ^２の範囲で付着させる。

以下の実施例に、本質的に支持体と本発明の１つの層を用いて良好な印刷性を示す光沢のあるインクジェット記録用シートを調製することができることを示す。しかしながら、ある場合には、最終的シートが示す印刷性を向上させる目的でインク受け入れ層である別の層を本発明の光沢供与層（ｇｌｏｓｓ ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ ｌａｙｅｒ）と支持体の間に位置させるのが望ましい可能性がある。

適切なインク受け入れ層は米国特許第５，５７６，０８８号（これの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる）に示されている如きインク受け入れ層である。簡単に述べると、適切なインク受け入れ層は、結合剤、例えばこの上に挙げた水溶性結合剤とインク受け入れ顔料（ｉｎｋ ｒｅｃｅｐｔｉｖｅ ｐｉｇｍｅｎｔ）を含んで成る。そのような顔料には、白色無機顔料、例えば軽炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチン白、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイド状シリカ、アルミナ、コロイド状アルミナ、シュードベーマイト（ｐｓｅｕｄｏ ｂｏｅｈｍｉｔｅ）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、ハロイサイト加水分解物または水酸化マグネシウムなど、または有機顔料、例えばスチレン型プラスチック顔料、アクリル系プラスチック顔料、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂またはメラミン樹脂などが含まれる。インク受け入れ層に適した顔料は、平均粒径（光散乱で測定）が０．５から３．０ミクロンで細孔容積［窒素多孔度測定機ポロシメトリー（ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）で測定した時の］が０．５から３．０ｃｃ／ｇの範囲、好適には細孔容積が１．０から２．０ｃｃ／ｇの範囲の顔料である。高いインク吸収性を示すインクジェット記録用シートを得ようとする時には、インク受け入れ層に入れる顔料が含有する粒子の少なくとも３０体積％が少なくとも１．０μｍの粒子サイズを持つようにするのが好適である。

この上に示した明細書に本発明の好適な態様および実施様式を記述してきた。しかしながら、本明細書で保護することを意図する発明をその開示した個々の態様に限定するとして解釈されるべきでない、と言うのは、それらは限定ではなく説明として見なされるべきであるからである。従って、本分野の技術者は本発明の精神から逸脱せずに変更および変形を成すことができる。

その上、個々の組の特性、条件、物理的状態またはパーセントなどを表す数値の範囲を本明細書または請求の範囲に示す場合、如何なる範囲に関しても、文字通り、その示した範囲内に入る如何なる数［前記範囲内に入る如何なる小集団範囲の数も包含］も明らかにその範囲内に入ることを意図する。
（説明的実施例）
以下に挙げそして／またはこの上に示したパラメーターは以下に示す如く測定したパラメーターである。

平均粒径は、特に明記しない限り、式ＳＳＡ＝３１００／ｄ_ｎ［式中、ｄ_ｎは平均粒径であり、そしてＳＳＡは以下に定義する比表面積である］で決定される数平均粒径である。

中央粒径は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定した数加重中央値（ｎｕｍｂｅｒ ｗｅｉｇｈｔｅｄ ｍｅｄｉａｎ）である。

光沢は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒミクロ−ＴＲＩ−グロス装置（透明なフィルムを用いて較正を受けさせておいた）を用いて測定した光沢である。６０゜幾何（ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を用いて光沢値を測定した。

シリカ固体含有量は、Ｏｈａｕｓ炉を用いて２０５℃で測定した含有量であり、６０秒間のサンプル重量変化が０．０１ｇ未満になった時が固体量測定終点である。

比表面積では、Ｇ．Ｗ．Ｓｅａｒｓ，Ｊｒ．、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２８巻、１９８１頁（１９５６）に示されているように、窒素吸着による滴定方法を表面積と相互に関係付ける。

印刷性（または印刷品質）では、Ｅｐｓｏｎ Ｓｔｙｌｕｓ ８７０カラープリンターを用いて生じさせた印刷画像の中の緑色、青色および赤色ブロックの外観を塗膜を３７℃の温風流で乾燥させた後に観察することで評価を行う。そのような観察を行う方法は下記の通りである：
前記色の各々に関して色の均一性とにじみを評価した。この２つの評価を組み合わせた等級付けは下記の通りである：
優秀＝あらゆる色が均一に見えて印刷領域の外側ににじみがない。
良好＝色が完全には均一ではなくて前記色ブロックの中の少なくとも１つににじみが存在する。
劣悪＝色が均一に見えなくて少なくとも１つの色にインク溜まりが存在し、またひどいにじみもある。

（比較）
ＭａｒｔｉｎｗｅｒｋｓのＭａｒｔｏｘｉｎ（商標）ＧＬ３（ＳＳＡ＝３３２ｍ^２／ｇ）であるアルミナに解膠を製造業者の手順に従って受けさせた。Ｍａｒｔｏｘｉｎ（商標）ＧＬ３粉末を脱イオン（ＤＩ）水に固体濃度が１５％になるように添加して５分間撹拌した。次に、酢酸を用いてｐＨを４．５に調整した後のスラリーを更に１０分間撹拌した。最後に酢酸を用いてｐＨを再び４．５に調整した。この上で調製したコロイド状アルミナスラリーをビーカーに２１．０１５ｇ（１５重量％）入れた。これにＡｉｒｖｏｌ（商標）５２３（１５．５重量％の溶液）であるポリビニルアルコールを４．８５ｇ加えた。次に、この混合物に０．１９ｇのＡｇｅｆｌｏｃ（商標）Ｂ５０染料媒染剤（５０重量％）を０．７６８ｇの脱イオン水で希釈して加えた。湿った状態の膜を１００ミクロンの厚みで付着させる番号８のロッドが用いられているＴｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｉｎｃ．（ＴＭＩ）のＫコントロールコーター（ｃｏｎｔｒｏｌ ｃｏａｔｅｒ）を用いて、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．のＭｅｌｉｎｅｘ（商標）５３４ポリエステルである不透明な白色フィルムを前記の結果として得た調合物で１００ミクロンの湿った状態の膜として覆った。その得た塗膜が６０度で示した光沢は９３％であった。印刷性は劣悪であった。

（比較）
ビーカーにＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．のＬｕｄｏｘ（商標）ＣＬ−Ｐ［固体量が４０％でＳＳＡが１４０で平均粒径が２２ｎｍでＮａ％（重量）＝０．２５０でＳｉＯ_２／Ｎａ＝１６０］であるカチオン性コロイド状シリカを１０．０１ｇ入れて、１０．３１ｇの脱イオン水で希釈した。これにＡｉｒｖｏｌ（商標）５２３（１５．５重量％の溶液）であるポリビニルアルコールを５．８１ｇ加えた後、Ａｇｅｆｌｏｃ（商標）Ｂ５０（５０重量％）を０．２２ｇ加えた。実施例１に記述したようにして、前記の結果として得た調合物でポリエステルフィルムを覆った。その得た塗膜が６０度で示した光沢は４％であった。

（比較）
３２９ｇのＬｕｄｏｘ（商標）ＨＳ−４０（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）、即ち平均粒径＝１２ｎｍで比表面積＝２２０ｍ^２／ｇでＳｉＯ_２含有量が４０．０％のコロイド状シリカに脱イオン水を８４ｇ加えた。この混合物を４０−５０℃に加熱した後、撹拌を行いながら水素形態のＡｍｂｅｒｌｉｔｅ（商標）ＩＲ−１２０ Ｐｌｕｓカチオン交換樹脂をｐＨが２．５に降下するまで少しづつ加えた。撹拌と温度を１時間保持したが、この間にｐＨを２．５−３．０の範囲に維持する目的で樹脂を少量加えた。脱イオンされたコロイド状シリカゾルを前記樹脂から分離する目的で、その混合物を粗い濾紙に通して濾過した。その脱イオンされたコロイド状シリカゾルを撹拌しながらこれに１％の水酸化アンモニウム溶液を前記ゾルのｐＨが７．２−７．５の範囲に到達するまで滴下して加えた。

ビーカーに４５％のアルミニウムクロロヒドロール（ｃｈｌｏｒｏｈｙｄｒｏｌ）（Ａｌ_２Ｏ_３が２０．７％でＡｌ：Ｃｌ原子比が２：１）を８７．２ｇ入れて急速撹拌しながら、これに、前記の結果として得たコロイド状シリカゾルを滴下して加えた。この滴下が終了した後の混合物を約１２時間かけて平衡状態にした後、微細な濾紙に通して濾過した。その結果として得たゾルは固体を３０％含有していて３．５のｐＨを示した。

ビーカーにこの上で得た生成物（３０重量％）を１４．５１ｇ入れて、７．５２ｇの脱イオン水で希釈した。これにＡｉｒｖｏｌ（商標）５２３（１５．５重量％の溶液）であるポリビニルアルコールを６．２７ｇ加えた後、Ａｇｅｆｌｏｃ（商標）Ｂ５０（５０重量％）を０．２２ｇ加えた。実施例１に記述した条件下で前記の結果として得た調合物でポリエステルフィルムを覆った。その得た塗膜が６０度で示した光沢は９３％であった。印刷性は良好であった。

この実施例では多分散コロイド状シリカを用いた。このゾルの固体含有量は５０重量％で中央粒径は２２ナノメートルで８０％粒子スパンは約４０ナノメートルで比表面積は７０ｍ^２／ｇでジータ電位は＋６１ｍＶ（ｐＨが４の時）でナトリウムに対するシリカ固体の比率は１７９であった。５０７０ｇの前記多分散コロイド状シリカを６Ｎの塩酸で酸性にしてｐＨ＝４にした。

別の容器の中で３１７ｇのＤＩ水を２５０ｇの１Ｎ ＨＣｌと混合した。これに３−アミノプロピルトリエトキシシランを６３．５ｇ滴下して加えた。このシランを全部加えた後、１ＮのＨＣｌでｐＨをｐＨ＝４に調整した。次に、この溶液を前記酸性にしておいたコロイド状シリカに加えた後、ＤＩ水を加えることで最終的なシリカ固体％を４０％に調整した。この材料のナトリウムレベルは０．２３９でＳｉＯ_２／Ｎａレベルは１６７であった。

ビーカーにこの上で調製した材料（４０重量％）を７．５１ｇ入れて、１０．０８ｇの脱イオン水で希釈した。これにＡｉｒｖｏｌ（商標）５２３（１５．５重量％の溶液）を４．３６ｇ加えた後、Ａｇｅｆｌｏｃ（商標）Ｂ５０（５０重量％）を０．１８ｇ加えた。前記の結果として得た調合物でポリエステルフィルムを覆った。その得た塗膜が６０度で示した光沢は８５％であった。印刷品質は優秀であった。

（比較）
Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．−Ｃｏｎｎ．のＬｕｄｏｘ ＴＭ（５０％シリカ）であるコロイド状シリカを５００ｇ用いて、これを６Ｎの塩酸で酸性にしてｐＨ＝４にした。別の容器の中で３１．２ｇのＤＩ水を３０ｇの１Ｎ ＨＣｌと混合した。これに３−アミノプロピルトリエトキシシランを６．２５ｇ滴下して加えた。このシランを全部加えた後、１ＮのＨＣｌでｐＨをｐＨ＝４に調整した。次に、この溶液を前記酸性にしておいたコロイド状シリカに加えた後、ＤＩ水を加えることで最終的なシリカ固体％を４５％に調整した。

ビーカーにこの上で調製した材料（４５重量％）を６．６３ｇ入れて、１０．８９ｇの脱イオン水で希釈した。これにＡｉｒｖｏｌ（商標）５２３（１５．５重量％の溶液）を４．３５ｇ加えた後、Ａｇｅｆｌｏｃ（商標）Ｂ５０（５０重量％）を０．１５ｇ加えた。前記の結果として得た調合物でポリエステルフィルムを覆った。その得た塗膜が６０度で示した光沢は８１％であった。印刷品質（Ｅｐｓｏｎ−８７０）は劣悪であった。

（貯蔵安定性）
次に、この上に示した実施例の各々で得たコロイド状シリカゾルを密封型プラスチック製ボトルに入れて２５℃で貯蔵することで各々の貯蔵安定性を評価した。その結果は下記の通りである：
実施例１
Ｍａｒｔｏｘｉｎ ＧＬ３：解膠を受けさせた後の最終的スラリー（固体が１５％）は約４日間は流体のままである。その後、この分散液の粘度が高くなった。
実施例２
Ｌｕｄｏｘ ＣＬ−Ｐ（固体が４０％）：１年間貯蔵した後でも変化がないことが示される。
実施例３
脱イオンされたＨＳ−４０／アルミニウムクロロヒドロールで処理（固体が３０％）：この材料は少なくとも７カ月に渡って粒子サイズ成長に対して安定である。８０／１８／２（顔料／ＰＶＯＨ／カチオン）の配合を用いて得た光沢値はこの材料の老化に依存していた。新鮮な材料が示した光沢値は９３％であったが、１４日後のサンプルが示した光沢は２８％のみであった。
実施例４
本発明のシラン化多分散シリカ（固体を基準にしてシランが２．５％）（固体が４０％）：この材料は少なくとも６カ月間に渡って安定であった。塗膜の光沢値は６カ月後でも８０％以上のままである。
実施例５
シラン化Ｌｕｄｏｘ ＴＭ（固体を基準にしてシランが２．５％）（固体が４５％）：この材料は〜４３日後にゲル化する。

図１に、本発明の製造で用いた多分散コロイド状シリカが示した粒径分布を示す。

Claims (14)

1. 支持体とこれの上に位置する少なくとも１層の塗膜層を含んで成るインクジェット記録用シートであって、前記少なくとも１層の塗膜層が（ａ）６０゜で少なくとも３０の鏡面光沢を示し、（ｂ）正味正電荷を有するカチオン性多分散コロイド状シリカおよび（ｃ）結合剤を含んで成っていて、前記コロイド状シリカの固体と結合剤の固体が少なくとも１：１の重量比で存在するインクジェット記録用シート。
2. 前記コロイド状シリカの固体と結合剤の固体の比率が約６：４から約４：１の範囲である請求項１記載のインクジェット記録用シート。
3. 前記コロイド状シリカが約１から約３００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する請求項１記載のインクジェット記録用シート。
4. 前記コロイド状シリカが１５から１００ｎｍの範囲の中央粒径を示しかつ粒子の少なくとも８０％が少なくとも３０ナノメートルから約７０ナノメートル以下の大きさの範囲内にあるような粒径分布を示す請求項１記載のインクジェット記録用シート。
5. 少なくとも１種の官能基が第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび第四級アミンから成る群から選択される請求項１記載のインクジェット記録用シート。
6. 前記官能基がアミノでありそして前記アミノがシリカにアルキル連鎖を通して結合している請求項１記載のインクジェット記録用シート。
7. コーティング用組成物であって、
   （ａ）正電荷を有するカチオン性の多分散コロイド状シリカ、および
   （ｂ）結合剤
   を含んで成っていて（ａ）のシリカ固体と（ｂ）の結合剤固体が少なくとも１：１の重量比で存在するコーティング用組成物。
8. （ａ）のシリカ固体と（ｂ）の結合剤固体が約６：４から約４：１の範囲で存在する請求項７記載のコーティング用組成物。
9. 前記コロイド状シリカが約１から約３００ナノメートルの平均粒径を有する請求項７記載のコーティング用組成物。
10. 前記コロイド状シリカが１５から１００ｎｍの範囲の中央粒径を示しかつ粒子の少なくとも８０％が少なくとも３０ナノメートルから約７０ナノメートル以下の大きさの範囲内にあるような粒径分布を示す請求項７記載のコーティング用組成物。
11. 少なくとも１種の官能基が第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび第四級アミンから成る群から選択される請求項７記載のコーティング用組成物。
12. 前記官能基がアミノでありそして前記アミノがシリカにアルキル連鎖を通して結合している請求項７記載のコーティング用組成物。
13. 少なくとも１種の官能基が第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンおよび第四級アミンから成る群から選択される請求項１０記載のコーティング用組成物。
14. 前記官能基がアミノでありそして前記アミノがシリカにアルキル連鎖を通して結合している請求項７記載のコーティング用組成物。

Images