JP2005515285A - ポリマー用可塑剤としての新規炭水化物エステル及びポリオールエステル、そのような可塑剤を含む組成物及び製品並びにこれらの使用方法 - Google Patents
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Abstract
Description
図2は、その場での(in situ)赤外分光法によって測定した、種々の触媒を用いた酪酸無水物とグルコースとの反応の相対速度を示す。
図3は水の吸収帯、プロピオン酸のカルボニル吸収帯及びグルコースのプロピオン酸エステルのカルボニル吸収帯を示す。赤外線スペクトルは、水性/プロピオン酸グルコース溶液からの水の除去前と水の除去後に、その場(in situ)で得た。
図4は、その場での赤外分光法によって測定した、水の添加及びGPPからの水及びプロピオン酸の共沸蒸留を示す。
図5はプロピオン酸のカルボニル吸収帯及びグルコースのプロピオン酸エステルのカルボニル吸収帯を示す。赤外線スペクトルは、共沸蒸留が始まる前と蒸留の完了後において、その場で得た。
図6は本発明のポリオールエステルで可塑化されたCAPの破断応力(break stress)及び比較例としての先行技術の可塑剤で可塑化されたCAPの破断応力を示す。
図7は本発明のポリオールエステルで可塑化されたCAPの曲げ弾性率及び比較例としての先行技術の可塑剤で可塑化されたCAPの曲げ弾性率を示す。
図8は本発明のポリオールエステルで可塑化されたCAPのノッチ付きアイゾッド衝撃強さ及び比較例としての先行技術の可塑剤で可塑化されたCAPのノッチ付きアイゾッド衝撃強さを示す。
図9は本発明のポリオールエステルで可塑化されたCAPについての曲げ弾性率対ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ及び比較例としての先行技術の可塑剤で可塑化されたCAPの曲げ弾性率対ノッチ付きアイゾッド衝撃強さを示す。
図10は、もとのPVC及びGPPを含む製剤についての代表的な第2走査DSC加熱曲線を示す。
図11はXXP 19.9重量%を含むCAPについてのDMTAスペクトルである。
図12は選択されたCAP−XPA,XPPブレンドについての損失弾性率を示す。矢印はβ遷移が集中する温度を示す。
図13は選択されたCAP−XPA、XPPブレンドについてのtanδを示す。矢印はβ転移が集中する温度を示す。16.5重量%のXPAブレンドの場合には、β遷移はより高温にシフトし、α遷移と部分的に重なる。
図14は選択されたCAB−XPA、XPPブレンドについての損失弾性率を示す。矢印はβ遷移が集中する温度を示す。
図15は選択されたCAP−XPA、XPPブレンドについてのtanδを示す。矢印はβ遷移が集中する温度を示す。XPAブレンドの場合には、β遷移はより高温にシフトし、α遷移と部分的に重なる。
の反復単位を含むことができる。
フィルムの引張強さ、破断点伸び及びモジュラスは、ASTM方法D882によって測定し;引き裂き力はASTM方法D1938によって測定した。成形品の引張強さ及び破断点伸びは、ASTM方法D638によって測定し;曲げ強さ及びモジュラスはASTM方法D790によって測定し;アイゾッド衝撃強さはASTM方法D256によって測定した。可塑剤の色度は、ASTM D1925によって測定した。
炭水化物のエステル化における反応の相対速度及び種々の塩基触媒の色度に対する影響を評価するために、NaOH、KOH又はCa(OH)2によって触媒されるα−D−グルコースと酪酸無水物との反応を、中赤外線減衰全反射分光法を用いてその場で(in situ)で研究した。反応は、撹拌機、水冷冷却器及び窒素パージで構成された温度制御(±0.1℃)1L自動反応系中で行った。反応体/触媒の量は、無水物6当量(ヒドロキシル当量1.2)/グルコース1当量/触媒0.02当量が得られるように、グルコースに関してモルベースで調整した。各反応は、150rpmで撹拌しながら、90℃において行った。波数分解能8における1回/分の速度の100回の走査の平均としてスペクトルを収集した。所定の反応期間の最後に、各反応を700mLの水で2回洗浄した。酪酸を最初は25mmHgで、次いで3mmHgで減圧除去した。微量の酪酸を、1mmHgにおいて短行程カラムを通して蒸留によって除去した。これらの実験の結果を図2に要約する。
典型的な方法において、12Lの5口丸底フラスコに、熱電対、還流冷却器、ASI React IR 4000用の先端にダイヤモンドが付いたIRプローブ、モーター駆動固形分供給装置及び機械的撹拌機を装着した。プロピオン酸無水物(6501g,50モル,ヒドロキシル当量1.2)をフラスコに加え、次いでフラスコをN2でフラッシした。プロピオン酸無水物を設定反応温度まで加熱し、メタンスルホン酸32g(0.33モル,グルコース当量0.04)を添加した。グルコース(1500g)を、所期の反応温度を維持する速度でフラスコに供給した。グルコースの供給速度が速すぎると、反応は発熱した(表Iに最大温度として記録)。グルコースを全て添加した後(約4時間)、固形分供給装置をプロピオン酸でフラッシュした。色度を減少させるために、反応溶液に2〜3重量%の炭素粉末を添加した。反応混合物を、69〜73℃で約50mmHgにおいて蒸留することによって濃縮し、約30%の液体分を除去した。反応混合物を室温まで冷却させてから、カーボンブラックを濾去した。次いで、濾液(4L)を水2Lで1回抽出した。層を分離させ、有機層を、最初は50mmHgで0.5mmHgまで減圧しながら蒸留して、水及びプロピオン酸を除去した。蒸留後、粘稠でない油が得られた。反応生成物を、1H NMR及びHPLCによって分析した。表Iは、この一般法に従って製造した、一連のグルコースペンタプロピオネートの分析を示している。
典型的な方法において、5Lの4口丸底フラスコに、熱電対、還流冷却器、ASI React IR 4000用の先端にダイヤモンドが付いたIRプローブ、液体ポンプ供給装置及び機械的撹拌機を装着した。プロピオン酸無水物(722g,5.55モル,ヒドロキシル当量0.4)、プロピオン酸(750g)、α−D−グルコース(500g,2.78モル)及びCa(OH)2 2.06g(27.8ミリモル,グルコース当量0.01)をフラスコに加え、次いでフラスコをN2でフラッシュした。反応混合物を90℃まで加熱し、プロピオン酸無水物の消費とプロピオン酸の生成をIRによって監視した。プロピオン酸無水物の最初の装填材料を反応させ終えたら、Ca(OH)2を更に2.06g(27.8ミリモル,グルコース当量0.01)を添加し、プロピオン酸無水物1445g(11.1モル,ヒドロキシル当量0.8)を反応器にポンプ注入した。反応温度を90℃に4.9時間保持してから、105℃に加熱し、同温度に更に13.7時間保持した。次いで、反応を120℃に加熱し、1.3時間保持した。炭素粉末(3重量%)を添加し、反応を室温まで冷却させた。炭素粉末を濾去し、有機溶液を等容量の水で2回抽出した。層を分離させ、有機層を蒸留して、プロピオン酸及び水を除去した。その結果、1099g(86%)の粘稠でない油が得られた。表IIは、この一般的な方法に従って製造した2種のグルコースペンタプロピオネートの分析を示す。
5Lの4口丸底フラスコに、熱電対、還流冷却器、ASI React IR 4000用の先端にダイヤモンドが付いたIRプローブ、液体ポンプ供給装置及び機械的撹拌機を装着した。プロピオン酸無水物(722g,50モル,ヒドロキシル当量0.4)、プロピオン酸(206g)、α−D−グルコース(500g,2.78モル)及びCa(OH)2 2.06g(27.8ミリモル,グルコース当量0.01)をフラスコに加え、次いでフラスコをN2でフラッシュした。反応混合物を90℃まで加熱し、プロピオン酸無水物の消費とプロピオン酸の生成をIRによって監視した。プロピオン酸無水物の最初の装填材料を反応させ終えたら(40分)、プロピオン酸無水物更に1085g(8.3モル,ヒドロキシル当量0.6)を57分で反応器にポンプ注入した。プロピオン酸無水物の添加完了後(1.9時間)、MSA5.8g(0.06モル,グルコース当量0.02)を含むプロピオン酸無水物365g(2.78モル,ヒドロキシル当量0.2)を72時間かけて反応混合物にポンプ注入した。無水物/MSA溶液の添加を開始してから3.4時間、温度を90℃に保持した。炭素粉末(86g)を添加し、反応を室温まで冷却させた(総反応時間5.3時間)。炭素粉末を濾去し、溶液を等容量の水で2回抽出した。有機層を蒸留して、プロピオン酸及び水を除去した。その結果、1160g(91%)の粘稠でない油が得られた。表IIIは、この一般法に従って製造した2種のグルコースペンタプロピオネートの分析を示す。
12Lの4口丸底フラスコに、熱電対、還流冷却器、ASI React IR 4000用の先端にダイヤモンドが付いたIRプローブ、液体ポンプ供給装置及び機械的撹拌機を装着した。無水酢酸(1700g,16.7モル,ヒドロキシル当量0.4)、酢酸(1825g)、α−D−グルコース(1500g,8.33モル)及びCa(OH)2 2.04g(27.5ミリモル,グルコース当量0.003)をフラスコに加え、次いでフラスコをN2でフラッシュした。反応混合物を80℃まで加熱し、無水酢酸の消費と酢酸の生成をIRによって監視した。無水酢酸の最初の装填材料を反応させ終えたら(1.2時間)、無水酢酸850g(8.3モル,ヒドロキシル当量0.2)を58分で反応器にポンプ注入した。80℃で2.6時間後、反応温度設定値を90℃まで増加させ、その点において反応混合物は均質の淡黄色溶液になった。90℃において28分後、Ca(OH)2を更に6g(0.08ミリモル,グルコース当量0.01)反応混合物に添加した。Ca(OH)2が全て溶解するまで、反応温度を90℃に保持した。反応の開始から3時間40分後に、無水酢酸2250g(25モル,ヒドロキシル当量0.6)を1.7時間かけて反応器にポンプ注入した。反応を合計18.8時間90℃に保持してから、120℃に加熱し、同温度に更に5.3時間保持した。炭素粉末(169g)を添加し、反応を室温まで冷却させた。炭素粉末を濾去し、淡黄色の溶液を2倍容量の水中に注いだ。直ちに微細な白色沈殿が形成され、1倍容量の水を添加して、沈殿を硬化させた。白色粉末を濾過によって単離し、濾液のpHが7になるまで水洗した。白色固形分を約60℃において減圧乾燥させて、白色粉末2503g(77%)が得られた。プロトンNMRによって、生成物がDS5.06及びα/β比28/72のグルコースペンタアセテートであることが示された。
5Lの5口丸底フラスコに、熱電対、短行程カラム、ASI React IR 4000用の先端にダイヤモンドが付いたIRプローブ、液体ポンプ供給装置及び機械的撹拌機を装着した。グルコース(721g)及び水(308g)をフラスコに添加し、溶液が得られるまで、混合物を60〜70℃において撹拌した。この溶液に、プロピオン酸1271g及びCa(OH)2 1.48g(0.02モル,グルコース当量0.005)を添加して、不透明な不均質混合物が得られた。フラスコを60℃において加熱し且つ真空(60〜100mmHg)を適用して、フラスコ及び頭部温度を50〜60℃に保持した。90分後、留出物908gを除去した。反応混合物は液体分中固形分の懸濁液であった。その場でのIRによる分析は、本質的に全ての水が除去されたこと及びグルコースが部分エステル化されていることを示した(図3)。フラスコを90℃に加熱し且つ真空を120mmHgに調整しながら、プロピオン酸無水物の漸次添加を開始した。90℃/120mmHgに達した後、プロピオン酸無水物の添加につれてプロピオン酸が除去された。プロピオン酸無水物2610g(ヒドロキシ当量1)の添加には約250分を要した。この間に、留出物758gを除去した。無水物の添加が完了してから約60分後に、反応混合物にMSAを4.96g(グルコース当量0.003)を添加した。MSA添加の約200分後には、無水物は全て消費されていた。反応の完了を確実なものとするために、プロピオン酸無水物を更に201g(1.5モル,ヒドロキシル当量0.08)を、炭素粉末47gと共に反応混合物を添加した。更なる反応は観察されなかった。85℃及び100mmHgにおいて蒸留することによって、反応混合物からプロピオン酸を除去した。プロピオン酸1061gを除去後、反応混合物にCa(OH)2を0.48g添加してから、炭素粉末を濾去した。濾液を0.5倍容量の水で洗浄し、層を分離させた。プロピオン酸及び水を蒸留によって有機層から除去して、β−グルコースペンタプロピオネート(DS=4.79)1685g(91.6%)が粘稠でない油として得られた。このβ−GPPは色度が低く(57)、可塑剤としての使用に適していた。
12Lの5口丸底フラスコに、熱電対、還流冷却器、モーター駆動固形分供給装置及び機械的撹拌機を装着した。プロピオン酸無水物(7501g,57.6モル,ヒドロキシル当量1.16)及びMSA(31.7g,0.329モル,ソルビトール当量0.04)をフラスコに加え、次いでフラスコをN2でフラッシした。この溶液を90℃まで加熱してから、未乾燥ソルビトール(1500g,8.23モル)を、反応温度が90〜97℃に保持される速度でフラスコに供給した。ソルビトールを全て添加した後(4.3時間)、固形分供給装置をプロピオン酸無水物381gでフラッシュした。反応を更に1時間90℃に保持してから、炭素粉末75gを添加した。反応混合物にプロピオン酸無水物を更に900g添加し、反応を100℃に加熱し、同温度に更に1.8時間保持した。反応混合物を、80℃、約150mmHgにおいて蒸留することによって濃縮し、液体分の約50%を除去した。カーボンブラックを濾去した。濾液を0.5倍容量の水で1回抽出した。層を分離させ、有機層を1mmHgにおいて蒸留して、水及びプロピオン酸を除去した。蒸留後、25℃における粘度が2.4ポアズである液体が3826g(90%)得られた。1H NMR及びHPLCによる分析によって、サンプルはDSが5.27であること及びサンプルは0.49重量%のプロピオン酸を含んでいることが示された。この生成物は色度が15であり、可塑剤としての使用に適していた。
1Lの4口丸底フラスコに、熱電対、短行程カラム、ASI React IR 4000用の先端にダイヤモンドが付いたIRプローブ、液体ポンプ供給装置及び機械的撹拌機を装着した。フラスコに、プロピオン酸を含まないGPP(DS=5.04,α/β=51/49)331.4gを添加した。GPPにプロピオン酸46g(12.2重量%)を添加した。フラスコを50℃まで加熱し、約55mmHgの真空を適用した。合計179gの水が約2.6時間にわたって添加されるまで、この溶液に水を、6〜33mLの単位で9回添加した。水の添加毎に、溶液温度が下降するのが観察され、約27〜37℃の頭部温度においてプロピオン酸/水留出物が除去された。共沸混合物が除去されるにつれて、フラスコ温度は徐々に上昇した。8回目の添加後、フラスコ温度設定値を70℃に上昇させた。最終の水添加後、溶液温度を約62℃まで上昇させてから、実験を終了させた。図4は、実験の間の水の添加及びプロピオン酸/水の除去を示している。図5は、最初のサンプル、プロピオン酸添加後のサンプル及びプロピオン酸除去後の0.5重量%を含むサンプルについて1640〜1840cm-1のIR領域におけるカルボニル及び水の吸収帯を示している。実験の完了後、サンプルのDS、α/β比及び色度は未変化であることが判明し、プロピオン酸含量は0.34重量%であった。
セルロースアセテート(DS=2.5)とグルコースエステル可塑剤8又は16重量%との混合物を、成分をプラスチックバッグ中で一緒に振盪することによって製造した。対照として、セルロースアセテート用の公知の可塑剤であるクエン酸トリエチルとセルロースアセテートとの混合物も同濃度で製造した。各混合物をRheometrics Mechanical Spectrometer中で220℃において配合した。得られた樹脂を粒度3mmに粉砕し、230〜250℃において圧縮成形することによってフィルムを製造した。CA/可塑剤混和性の尺度である、フィルムの光学的透明度及びガラス転移温度を測定した。フィルムの特性を、各組成物に関して測定した。結果を表IVに要約する。表IVにおいて、グルコース可塑剤のα−及びβ−アノマー含量を、括弧内に示してある。
セルロースアセテートプロピオネート(DSPr=2.68,DSAc=0.05)と8重量%又は16重量%のグルコースエステル可塑剤との混合物を、成分をプラスチックバッグ中で一緒に振盪することによって製造した。対照として、セルロースアセテープロピオネート用の公知の可塑剤であるアジピン酸ジオクチルとセルロースアセテートプロピオネートとの混合物も同濃度で製造した。各混合物をRheometrics Mechanical Spectrometer中で180〜220℃において配合した。得られた樹脂を粒度3mmに粉砕し、200〜220℃において圧縮成形することによってフィルムを製造した。CAP/可塑剤混和性の尺度である、フィルムの光学的透明度及びガラス転移温度を測定した。フィルム特性もまた、各組成物に関して測定した。結果を表Vに要約する。表5において、グルコース可塑剤のα−及びβ−アノマー含量を、括弧内に示してある。
16重量%若しくは24重量%のβ−GPA、β−GPP、SHP又はXPPで可塑化されたセルローストリアセテートフィルムを、溶液流延によって製造した。β−GPA及びβ−GPPの場合には、CTA及びグルコースエステルを固形分15重量%で90/10 CH2Cl2/MeOHに溶解させた。この溶液をガラス板上に注ぎ、ドローナイフを用いて、均一フィルムを流延した。溶媒を蒸発させ、平均厚さが約0.03〜0.04mmのフィルムを生成した。溶液粘度がより高いため、固形分10重量%を用いてCTA/SHP、XPPフィルムを流延した。可塑剤を含まないCTA(固形分15重量%)及び13重量%のTPPで可塑化されたCTAの対照フィルムの比較例もまた、同様な方法を用いて製造した。
これらの結果は、これらの炭水化物又はポリオールエステル可塑剤がCTAと相溶性であること、及びこれらが光学的に透明な薄いフィルムを製造するのに使用できることを示している。
DEP(比較)、β−GPA又はβ−GPPで可塑化されたセルロースアセテートペレット(DS=2.5)を60℃において一晩中乾燥させた。1.5インチのKillionを用いて溶融押出によって薄いフィルム(0.06mm)を製造した。CA/DEP配合物の場合には、融解温度は230℃であり、ダイ温度は237℃であった。β−GPAの場合には、融解温度及びダイ温度はそれぞれ、247℃及び260℃であった。β−GPPの場合には、融解温度及びダイ温度はそれぞれ、237℃及び250℃であった。フィルム特性を測定した。その値を表VIに示す。CA/β−GPP配合物から製造したフィルムは、CA/DEP対照配合物から製造したフィルムと本質的に同じであった。対照フィルムに比べて、CA/β−GPAから製造したフィルムは、より高い破断応力、ヤング率及び引裂強さを示した。配合物は全て、光学的に透明で、低い色度を有していた。
セルロースエステルと炭水化物又はポリオールエステル可塑剤との混合物を、30mm Werner−Pfleider二軸スクリュー押出機上で配合することによって製造した。典型的な方法において、セルロースエステルと可塑剤には別々の供給系を用いた。セルロースエステルはゾーン1において乾燥粉末として添加し、可塑剤はゾーン2又は3において液体として添加した。セルロースエステルは所望の速度で、典型的には約9〜23Kg/時でホッパーから押出機のバレル中に加えた。可塑剤は、液体供給装置から押出機のバレル中にポンプ注入した。可塑剤の粘度を低下させることが必要な場合には、押出機にポンプ注入する前に可塑剤を予熱した。個々のゾーンの温度は、セルロースエステル及び可塑剤の型によって異なる。典型的には、ゾーンは約100〜約250℃であった。その後、押出機を出る材料の2つのストランドを水中で急冷し、細断してペレットにした。
例13に記載した一般法を用いて、セルロースアセテートブチレートとβ−グルコースペンタアセテート、α−グルコースペンタプロピオネート及びβ−グルコースペンタブチレートとの混合物を、種々の可塑剤重量%で製造した。Toyo 90を用いて射出成形することによって、引張試験片及び曲げ試験片を製造した。融解温度は210℃であり、成形温度は30〜38℃であった。射出成形のサイクル時間は34秒であった。配合物の標準化溶融粘度及びこれらの射出成形片に関して測定された物理的性質を表VIIIに示す。
例13の一般法を用いて、セルロースアセテートプロピオネート(DSAc=1.95,DSPr=0.66)とβ−グルコースペンタアセテート、α−グルコースペンタプロピオネート及びβ−グルコースペンタブチレートとの混合物を種々の可塑剤重量%において製造した。Toyo 90を用いて射出成形することによって、引張試験片及び曲げ試験片を製造した。融解温度は240℃であり、成形温度は30℃であった。射出成形のサイクル時間は34秒であった。配合物の標準化溶融粘度及びこれらの射出成形片について測定された加熱撓み温度を表IXに示す。
5Lの5口丸底フラスコに、熱電対、頭部に短行程蒸留カラムを有する還流冷却器、ASI React IR 4000用の先端にダイヤモンドが付いたIRプローブ、液体ポンプ供給装置(ニードル弁)及び機械的撹拌機を装着した。グルコース一水和物(750g)、プロピオン酸175g、プロピオン酸無水物1084g及びCa(OH)2 0.62gをフラスコに添加した。このフラスコを55℃に加熱し、真空(30mmHg)を適用した。水による無水物の消費よりも速い速度で、水/プロピオン酸共沸混合物が蒸留によって除去された。合計70gの留出物が除去された。その場でのIRは、プロピオン酸無水物約50〜75gが水によって消費されることを示した。55℃、30mmHgにおいて留出物がもはや除去できなくなったとき、反応混合物を90℃に加熱し且つ真空を60mmHgに調整することによって、プロピオン酸を除去した。グルコースは液体中によく分散され、塊は観察されなかった。次いで、残りの無水物(2214g)を約40g/分の速度でフラスコ中にポンプ注入した。無水物全てが添加されたら、冷却器への冷水をオンにし、12時間でオフになるように温度調節器を設定した。
淡黄色の溶液を85℃に加熱し、MSA酸1.97gを反応混合物に添加した。かま温度を90℃に上昇させ、同温度に45分保持してから、Ca(OH)2を0.18g添加した。淡黄色の溶液に炭素粉末30gを添加し、80℃、10mmHgにおいてプロピオン酸を除去した。蒸留の最後に、溶液中には約4.2重量%の酸が残っていた。IR及びプロトンNMRは共に、反応生成物がグルコースプロピオネートであることを示した。
例13に記載した一般法を用いて、セルロースプロピオネート(DSPr=2.67,DSAc=0.06)とキシリトールペンタプロピオネート、キシリトールペンタアセテート(比較)及びアジピン酸ジオクチル(比較)との二成分混合物を、種々の可塑剤重量%で製造した。アジピン酸ジオクチルは、CAP用の公知可塑剤である。例14の方法に手順に従って、Toyo 90を用いて射出成形することによって、引張試験片及び曲げ試験片を製造した。これらの射出成形試験片に関して物理的性質を測定した。結果を図6〜9に要約する。
2種の異なるポリ乳酸(登録66及び登録70)とグルコースペンタプロピオネート(α/β=1/1)を、プラスチックバッグ中で成分を一緒に振盪することによって製造した。各混合物をRheometrics Mechanical Spectrometer中で175〜185℃において3〜5分間配合した。得られた樹脂を、粒度3mmまで粉砕し、圧縮成形によってフィルムを製造した。各組成物に関して熱的性質及びフィルム特性を測定した。結果を表Xに要約する。表X中に示した熱的性質は全て、第2加熱DSC曲線から取った。
ポリ塩化ビニルと22〜36重量%のグルコースペンタプロピオネート(α/β=1/1)との混合物を、プラスチックバッグ中で成分を一緒に振盪することによって製造した。小型DACA二軸スクリュー押出機を用いて、各混合物を210℃において配合した。得られた樹脂を、粒度3mmまで粉砕し、配合物をDSCによって分析した。図10は、もとのPVCに関する及びGPPを含む配合物に関する代表的な第2走査DSC加熱曲線を示す。図に示されるように、もとのPVCは85℃のTgを示し、その後に163℃を中心とする幅広いメルトが続く。GPPと混合すると、PVCは完全に非晶質になり、Tgは、組成依存的に著しく低下する。このデータは、GPPがPVCと極めて相溶性であり、このポリオレフィンのための可塑剤として有用であることを示している。
例13に記載した一般法を用いて、セルロースアセテートプロピオネート(DSPr=2.67,DSAc=0.06)及びセルロースアセテートブチレート(DSBu=1.72,DSAc=1.03)とキシリトールペンタプロピオネート及びキシリトールペンタアセテートとの混合物を、種々の可塑剤重量%で製造した。配合された樹脂から、予備成形ウェルを有する金属板を用いて圧縮成形することよって、均一なフィルムを製造した。次いで、引張モードで動作するRheometrics Solids Analyzer II Spectrometerを用いて、加熱速度5℃/分及び周波数1Hzで、動的機械熱分析(DMTA;dynamic mechanical thermal analysis)によってフィルムを分析した。
本発明の範囲又は精神から逸脱することなく、種々の変更及び変形が可能であることは、当業者にはわかるであろう。本発明の他の実施態様は、当業者には、本明細書及び本明細書中に開示した本発明の実施を検討することによって明らかであろう。本明細書及び実施例は単なる例示とみなし、本発明の真の範囲は添付した「特許請求の範囲」によって示すこととする。
Claims (41)
- a)i)C2〜C12炭水化物有機エステル約5〜約95重量%(ここで炭水化物は約1〜約3個の単糖単位を含む);及び
ii)C2〜C12ポリオールエステル約5〜95重量%(ここでポリオールはC5又はC6炭水化物に由来する)
の1種又はそれ以上を含む可塑剤;並びに
b)DS約0.7〜約3.0のセルロースのC2〜C10エステル約5〜約95重量%
を含んでなる組成物(ここで上記百分率はいずれも成分(A)+成分(B)の重量に基づく)であるが、a)ii)がセルロースエステル/ポリオールエステル二成分ブレンドを提供するように存在する場合には、前記ポリオールエステルはポリオールアセテートを含まない組成物。 - 前記成分a)が炭水化物エステルを含み、そして前記セルロースエステルがセルローストリアセテート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートの1種又はそれ以上を含む請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)が炭水化物エステルを含み、そして前記炭水化物エステルの炭水化物部分がグルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、ラクトース、フルクトース、ソルボース、スクロース、セロビオース、セロトリオース及びラフィノースの1種又はそれ以上から得られる請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)が炭水化物エステルを含み、そして前記炭水化物エステルがα−グルコースペンタアセテート、β−グルコースペンタアセテート、α−グルコースペンタプロピオネート、β−グルコースペンタプロピオネート、α−グルコースペンタブチレート及びβ−グルコースペンタブチレートの1種又はそれ以上を含む請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)が炭水化物エステルを含み、そして前記炭水化物エステルがα−アノマー、β−アノマー又はそれらの混合物を含む請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)が炭水化物エステルを含み、そして前記炭水化物エステルが少なくとも約60%のβ−アノマーを含む請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物が下記:
a)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートと、グルコースペンタアセテート;
b)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートと、グルコースペンタプロピオネート;
c)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプオロピオネートと、グルコースペンタアセテート;
d)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプロピオネートと、グルコースペンタプロピオネート;
e)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプロピオネートと、グルコースペンタブチレート;
f)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタアセテート;
g)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタプロピオネート;
h)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタブチレート;
i)DS約2.7〜約2.9のセルロースアセテートと、α−グルコースペンタアセテート;
j)DS約2.7〜約2.9のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
k)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
l)DS約1.9〜約2.2のセルロースアセテートと、α−グルコースペンタアセテート;
m)DS約1.9〜約2.2のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
n)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネート又はβ−グルコースペンタブチレート;
o)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタンプロピオネート;及び
p)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタブチレート
の1種又はそれ以上を含む請求項1に記載の組成物。 - 前記成分a)が約10〜約50重量%で炭水化物エステルを含み、そして前記セルロースエステルが約90〜約50重量%を構成する請求項1に記載の組成物。
- 前記炭水化物エステル及びポリオールエステルが、それぞれ独立に、ASTM方法D 1925によって測定して約300未満のAPHA明度を有する請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)がポリオールエステルを含み、そして前記ポリオールエステルがC3〜C12ポリオールから本質的に成る請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)がポリオールエステルを含み、そして前記セルロースエステルがセルローストリアセテート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートの1種又はそれ以上を含む請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)がポリオールエステルを含み、そして前記ポリオールエステルがソルビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ガラクチトール及びラクチトールの1種又はそれ以上から得られる請求項1に記載の組成物。
- 前記ポリオールエステルがソルビトールヘキサプロピオネート及びキシリトールペンタプロピオネートの1種又はそれ以上を含む請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)がポリオールエステルを含み、そして前記組成物が下記:
a)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
b)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
c)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプオロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
d)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプロピオネートと、ソルビトールヘキサブチレート;
e)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
f)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプロピオネートと、キシリトールペンタブチレート;
g)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
h)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、ソルビトールヘキサブチレート;
i)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタプロピオネート;
j)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタブチレート;
k)DS約2.7〜約2.9のセルロースアセテートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
l)DS約2.7〜約2.9のセルロースアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
m)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
n)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
o)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
p)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
q)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、キシリトールペンタブチレート;
r)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、ソルビトールヘキサブチレート;
s)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
t)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタプロピオネート;
u)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタブチレート;及び
v)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、ソルビトールヘキサブチレート
を含む請求項1に記載の組成物。 - 前記成分a)がポリオールエステルを含み、前記ポリオールエステルが約30〜約10.0重量%を構成し且つ前記セルロースエステルが約70〜約90重量%を構成する請求項1に記載の組成物。
- 前記成分a)が炭水化物エステルとポリオールエステルの両方を含み、それによって三成分ブレンドとなる請求項1に記載の組成物。
- 前記炭水化物エステルが約4〜約94重量%で存在し、前記ポリオールエステルが約1〜約50重量%で存在し、そして前記セルロースエステルが約5〜約95重量%で存在する請求項16に記載の組成物。
- a)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートと、グルコースペンタアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
b)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートと、グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
c)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプオロピオネートと、グルコースペンタアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
d)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートプロピオネートと、グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
e)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
f)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
g)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
h)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタブチレートと、キシリトールペンタブチレート;
i)DS約0.7〜約3.0のセルロースアセテートブチレートと、グルコースペンタブチレートと、ソルビトールペンタブチレート;
j)DS約2.7〜約2.9のセルロースアセテートと、α−グルコースペンタアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
k)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
l)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
m)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタンプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;及び
n)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタブチレートと、キシリトールペンタブチレート
を含んでなる請求項16に記載の組成物。 - 請求項1に記載の組成物から製造される製品。
- 前記製品がフィルム、繊維又は造形品を含む請求項19に記載の製品。
- 前記製品がフィルムを含み、そのフィルムが接着剤の塗布に適した溶融押出フィルムであり、それによって接着テープを提供する請求項20に記載の製品。
- 前記製品がフィルムを含み、そのフィルムが液晶ディスプレイ用の保護フィルムとして又は写真フィルム若しくは映画フィルム用の裏引きとして使用するのに適した溶液流延フィルムである請求項20に記載の製品。
- 前記製品がフィルムを含み、そのフィルムが
a)i)DS約2.6〜約2.9のセルロースアセテート;又は
ii)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネート;並びに
b)グルコースペンタアセテート、グルコースペンタプロピオネート、ソルビトールヘキサンプロピオネート、キシリトールペンタプロピオネート及びグルコースペンタプロピオネートとソルビトールヘキサプロピオネートとの混合物又はグルコースペンタプロピオネートとキシリトールペンタプロピオネートとの混合物の1種又はそれ以上約10〜約35重量%
を含む請求項20に記載の製品。 - 前記製品が繊維であり、前記組成物が下記:
a)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、α−グルコースペンタアセテート;
b)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
c)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
d)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
e)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
f)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
g)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
h)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
i)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
j)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタブチレート;
k)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタブチレートと、ソルビトールヘキサブチレート;
l)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタブチレートと、キシリトールペンタプロピオネート;
m)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
n)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタプロピオネート;
o)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタブチレート;
p)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
q)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
r)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタブチレート;
s)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタブチレートと、ソルビトールヘキサブチレート;
t)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタブチレート
を含んでなる請求項20に記載の製品。 - 前記製品が造形品であり、その造形品が66psiにおいて約90℃より大きいHDTを有する請求項20に記載の製品。
- a)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、α−グルコースペンタアセテート;
b)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
c)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
d)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
e)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
f)DSAc約1.8〜約2.0及びDSpr約0.6〜約0.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
g)DSAc約1.8〜約2.0及びDSPr約0.6〜約0.8のセルロースアセテートプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート
h)DSAr約1.8〜約2.0及びDSPr約0.6〜約0.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
i)DSAc約1.8〜約2.0及びDSPr約0.6〜約0.8のセルロースアセテートプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート
を含む請求項25に記載の造形品。 - 前記製品が繊維であり、その繊維が天然繊維が少なくとも約30重量%の複合構造を含む請求項20に記載の製品。
- a)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、α−グルコースペンタアセテート;
b)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
c)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、キシリトールペンタプロピオネート;
d)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
e)DS約2.4〜約2.6のセルロースアセテートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
f)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
g)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
h)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
i)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
j)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタブチレート;
k)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタブチレートと、ソルビトールヘキサブチレート;
l)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートプロピオネートと、β−グルコースペンタブチレートと、キシリトールペンタプロピオネート;
m)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネート;
n)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタプロピオネート;
o)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、キシリトールペンタブチレート;
p)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、ソルビトールヘキサプロピオネート;
q)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタプロピオネート;
r)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタブチレート;
s)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタブチレートと、ソルビトールヘキサブチレート;及び
t)DS約2.5〜約2.8のセルロースアセテートブチレートと、β−グルコースペンタプロピオネートと、キシリトールペンタブチレート。
の1種又はそれ以上を含む請求項27に記載の繊維。 - a)i)ポリ乳酸;又は
ii)ポリ塩化ビニル
を含むポリマー約5〜約95重量%;及び
b)i)C2〜C12炭水化物エステル約5〜約95重量%;又は
ii)C2〜C12ポリオールエステル約5〜約95重量%(ここでポリオールはC5又はC6炭水化物から得られる)
の1種又はそれ以上を含む可塑剤
(ここで百分率はいずれも成分(A)+成分(B)の重量に基づく)
を含んでなる組成物。 - 前記ポリマーがポリ乳酸である請求項29に記載の組成物。
- 前記ポリマーがポリ塩化ビニルである請求項29に記載の組成物。
- 前記可塑剤が炭水化物エステル及びポリオールエステルの両方を含み、それによって三成分ブレンドを提供する請求項29に記載の組成物。
- a)グルコース、マンノース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、ラクトース又はセロビオースのC3〜C12エステル;
b)マンノース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、ラクトース又はセロビオースのC2〜C12エステル;及び
c)ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール又はアラビニトールのC3〜C12エステル
の1種又はそれ以上を含んでなり、セルロースエステル、ポリ塩化ビニル及びポリ乳酸の1種又はそれ以上を可塑化するのに適した可塑剤組成物。 - a)i)C2〜C12炭水化物エステル;又は
ii)C3〜C12ポリオールエステル(ここでポリオールはC5又はC6の炭水化物から得られる)
の1種又はそれ以上を含む可塑剤をポリマー組成物に導入し;そして
b)前記可塑剤を前記ポリマー組成物と混合する
ことを含んでなるポリマー組成物の可塑化方法。 - 前記ポリマー組成物が、
a)DSが約0.7〜約3.0のセルロースのC2〜C10エステル;
b)ポリ塩化ビニル;及び
c)ポリ乳酸
の1種又はそれ以上を含む請求項34に記載の方法。 - 前記ポリマー組成物が約90〜約5重量%の炭水化物エステル及び約10〜約95重量%のセルロースエステルを含む請求項34に記載の方法。
- 前記ポリマー組成物が約50〜約5重量%のポリオールエステル及び約50〜約95重量%のセルロースエステルを含む請求項34に記載の方法。
- 前記ポリマー組成物が約5〜約95重量%の炭水化物エステル及び約95〜約5重量%のポリ塩化ビニルを含む請求項34に記載の方法。
- 前記ポリマー組成物が約5〜約95重量%のポリオールエステル及び約95〜約5重量%のポリ塩化ビニルを含む請求項34に記載の方法。
- 前記ポリマー組成物が約5〜約95重量%の炭水化物エステル及び約95〜約5重量%のポリ乳酸を含む請求項34に記載の方法。
- 前記ポリマー組成物が約5〜約95重量%のポリオールエステル及び約95〜約5重量%のポリ乳酸を含む請求項34に記載の方法。
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---|---|
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---|---|---|---|
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009011228A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Konica Minolta Opto, Inc. | セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、それを用いた偏光板、及び液晶表示装置 |
WO2009011229A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Konica Minolta Opto, Inc. | セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、それを用いた偏光板保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
JPWO2007125765A1 (ja) * | 2006-04-25 | 2009-09-10 | コニカミノルタオプト株式会社 | 偏光板保護フィルム及びその製造方法、偏光板、液晶表示装置 |
JP2010536994A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | イーストマン ケミカル カンパニー | 可塑剤を含み低複屈折である混合セルロースエステル組成物およびそれから液晶ディスプレイ用に形成されるフィルム |
JP2012519219A (ja) * | 2009-02-26 | 2012-08-23 | イーストマン ケミカル カンパニー | +c板および−a板の光学特性を有する混合セルロースエステルフィルム |
WO2012124514A1 (ja) * | 2011-03-11 | 2012-09-20 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | セルロースエステルフィルム、それが具備された偏光板及び液晶表示装置 |
KR20140097342A (ko) * | 2011-12-22 | 2014-08-06 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
KR101875976B1 (ko) * | 2010-06-29 | 2018-07-06 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 셀룰로스 에스테르 및 셀룰로스 에스테르/엘라스토머 조성물 및 제조 방법 |
JP2019533756A (ja) * | 2016-11-11 | 2019-11-21 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースエステルとエチレンビニルアセテートの組成物並びにこれらの組成物を用いて製造される物品 |
JP2019534367A (ja) * | 2016-11-11 | 2019-11-28 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースから誘導されるポリマーベースの樹脂組成物及びこれらの組成物を用いて製造される物品 |
JP2019535870A (ja) * | 2016-11-11 | 2019-12-12 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースエステルと耐衝撃性改良剤の組成物及びこれらの組成物を用いて製造される物品 |
Families Citing this family (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6977275B2 (en) * | 2002-01-16 | 2005-12-20 | Eastman Chemical Company | Carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same |
SE0300801D0 (sv) * | 2003-03-21 | 2003-03-21 | Paul Gatenholm | Polymeric film or coating comprising hemicellulose |
EP2532684A3 (en) | 2003-11-28 | 2013-03-20 | Eastman Chemical Company | Cellulose interpolymers and method of oxidation |
US7252865B2 (en) | 2004-09-20 | 2007-08-07 | Eastman Kodak Company | Protective films containing compatible plasticizer compounds useful in polarizing plates for displays and their method of manufacture |
WO2006052921A2 (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-18 | Eastman Chemical Company | Cyclodextrin solubilizers for liquid and semi-solid formulations |
WO2006052922A2 (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-18 | Eastman Chemical Company | Pharmaceutical formulations of cyclodextrins and selective estrogen receptor modulator compounds |
JP4822739B2 (ja) * | 2004-12-24 | 2011-11-24 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフィルムおよびその製造方法 |
JP2006243688A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | セルロースアシレート光学フィルムおよびその製造方法 |
US7629605B2 (en) | 2005-10-31 | 2009-12-08 | Eastman Kodak Company | N-type semiconductor materials for thin film transistors |
US7422777B2 (en) | 2005-11-22 | 2008-09-09 | Eastman Kodak Company | N,N′-dicycloalkyl-substituted naphthalene-based tetracarboxylic diimide compounds as n-type semiconductor materials for thin film transistors |
CN101326232B (zh) * | 2005-12-12 | 2011-09-14 | 柯尼卡美能达精密光学株式会社 | 纤维素酯光学膜及其制造方法、偏振片及液晶显示装置 |
EP1968790B1 (en) * | 2006-01-06 | 2012-10-24 | Avery Dennison Corporation | High gloss laminates for decorative automotive parts |
JP5067366B2 (ja) | 2006-04-25 | 2012-11-07 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | 位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置 |
KR20080009655A (ko) * | 2006-07-24 | 2008-01-29 | 후지필름 가부시키가이샤 | 셀룰로오스 아실레이트 필름, 및 그것을 사용하는 편광판및 액정 표시 장치 |
KR101440763B1 (ko) | 2006-07-31 | 2014-09-17 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 편광판 보호 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
NO20065147L (no) * | 2006-11-08 | 2008-05-09 | Ntnu Tech Transfer As | Nanokompositter basert på cellulosewhiskers og celluloseplast |
WO2008136266A1 (ja) * | 2007-04-26 | 2008-11-13 | Konica Minolta Opto, Inc. | 光学補償フィルムとそれを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
JP5232408B2 (ja) * | 2007-05-31 | 2013-07-10 | 富士フイルム株式会社 | 光学フィルムならびにそれを用いた偏光板および液晶表示装置 |
WO2009031464A1 (ja) * | 2007-09-06 | 2009-03-12 | Konica Minolta Opto, Inc. | 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
JP2009217256A (ja) * | 2008-02-13 | 2009-09-24 | Fujifilm Corp | 樹脂フィルム、その製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
JP2011523430A (ja) * | 2008-05-16 | 2011-08-11 | インドネシアン インスティテュート オブ サイエンシーズ(エルアイピーアイ) | ポリプロピレンまたはポリ乳酸を配合したケナフ・ミクロ繊維を含む複合体 |
JP5342913B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2013-11-13 | 富士フイルム株式会社 | グルコース化合物、セルロース組成物、セルロースフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
CN101817057B (zh) * | 2010-04-21 | 2012-01-11 | 沈阳汇亚通铸造材料有限责任公司 | 一种铸造用自硬砂慢型固化剂及砂型的制备 |
US9273195B2 (en) | 2010-06-29 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions |
IT1400983B1 (it) * | 2010-07-05 | 2013-07-05 | Mazzucchelli 1849 Spa | Materiale a base di acetato di cellulosa con plastificanti e manufatto ottenuto con tale prodotto. |
US20120320313A1 (en) * | 2011-06-15 | 2012-12-20 | Eastman Chemical Company | Cellulose triacetate films with low birefringence |
NL2007240C2 (en) * | 2011-08-09 | 2013-02-12 | Konink Co Peratie Cosun U A | Sugar-based plasticizers. |
EP2751199B1 (en) * | 2011-09-30 | 2017-01-04 | Dow Global Technologies LLC | Process for mixing polyvinyl chloride with a bio-based plasticizer |
US20130178614A1 (en) | 2011-10-25 | 2013-07-11 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Regioselectively substituted cellulose esters and efficient methods of preparing them |
US20130150501A1 (en) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Eastman Chemical Company | Cellulose esters in highly-filled elastomaric systems |
CN104271570B (zh) | 2012-03-30 | 2017-08-18 | 3M创新有限公司 | 包含柠檬酸的四氢糠酯和/或烷基取代的四氢糠酯的组合物 |
BR112015015684B1 (pt) | 2012-12-29 | 2020-03-31 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Tubo flexível |
WO2014159625A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Celanese Acetate Llc. | Naturally derived mixed cellulose esters and methods relating thereto |
CN104592686B (zh) * | 2015-02-02 | 2016-08-24 | 江南大学 | 用于制造乒乓球的聚氯乙烯材料及其制备方法 |
CN105131473A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-09 | 江苏蓝湾生物科技有限公司 | 一种耐高温医用除臭材料的制备方法 |
US10077343B2 (en) | 2016-01-21 | 2018-09-18 | Eastman Chemical Company | Process to produce elastomeric compositions comprising cellulose ester additives |
JP6802720B2 (ja) | 2017-01-25 | 2020-12-16 | 株式会社ダイセル | セルロースアセテートおよび成形体 |
EP3853329B1 (en) | 2018-09-19 | 2024-06-26 | Taminco Bv | Fabric softener compositions |
CN112110816A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-22 | 山东吉青化工有限公司 | 一种多元醇脂肪酸酯增塑剂的制备方法 |
CN116847825A (zh) | 2021-02-15 | 2023-10-03 | 塔明克私人有限公司 | 香料递送组合物 |
CN116253960B (zh) * | 2022-12-26 | 2024-05-28 | 常州天龙医用新材料有限公司 | 一种耐迁移抗菌pvc材料及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1261312B (de) * | 1958-04-30 | 1968-02-15 | Eastman Kodak Co | Weichmachen von Celluloseestern |
JPS54110257A (en) * | 1978-02-17 | 1979-08-29 | Ajinomoto Co Inc | Stabilized halogen-containing resin composition |
JPH06278785A (ja) * | 1993-03-24 | 1994-10-04 | Chuo Kagaku Kk | 生分解性たれ瓶 |
JPH07188489A (ja) * | 1993-11-22 | 1995-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH09143349A (ja) * | 1995-11-24 | 1997-06-03 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびフィルム |
JP2000351871A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 糖アルコールのアセチル化物からなる可塑剤及び酢酸セルロースエステル系樹脂組成物 |
JP2001247717A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-09-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | セルロースエステル用可塑剤、セルロースエステルフイルムおよびその製造方法 |
JP2003012823A (ja) * | 2001-04-25 | 2003-01-15 | Konica Corp | セルロースエステルフィルム |
Family Cites Families (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1880808A (en) | 1927-03-28 | 1932-10-04 | Eastman Kodak Co | Process of making cellulose esters of carboxylic acids |
US1683347A (en) | 1927-08-25 | 1928-09-04 | Eastman Kodak Co | Process of making chloroform-soluble cellulose acetate |
US1698049A (en) | 1928-01-18 | 1929-01-08 | Eastman Kodak Co | Process of making cellulosic esters containing halogen-substituted fatty-acid groups |
US1984147A (en) | 1929-10-22 | 1934-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for the production of cellulose esters and corresponding alkyl esters |
US1880560A (en) | 1929-12-14 | 1932-10-04 | Eastman Kodak Co | Process for the hydrolysis of cellulose acetate |
US2129052A (en) | 1936-02-04 | 1938-09-06 | Eastman Kodak Co | Hydrolyzed cellulose acetate |
US2687970A (en) | 1950-08-29 | 1954-08-31 | Atlas Powder Co | Plasticized cellulose ester composition |
US2857378A (en) | 1956-05-15 | 1958-10-21 | Atlas Powder Co | Purification of beta-glucose pentaacetate |
US3093481A (en) * | 1961-04-18 | 1963-06-11 | Procter & Gamble | Plastic glyceride fat and process for preparing it |
JPS428607Y1 (ja) | 1966-01-17 | 1967-05-08 | ||
US3518249A (en) | 1966-12-01 | 1970-06-30 | Eastman Kodak Co | Oligosaccharide propionate compositions and processes |
US3493319A (en) | 1967-05-26 | 1970-02-03 | Us Agriculture | Esterification of cellulosic textiles with unsaturated long chain fatty acids in the presence of trifluoroacetic anhydride using controlled cellulose-acid-anhydride ratios |
US3781381A (en) | 1971-05-06 | 1973-12-25 | Union Carbide Corp | Nylon polymers blended with cyclic ester polymers |
JPS5527069B2 (ja) | 1973-04-28 | 1980-07-17 | ||
SU534477A1 (ru) * | 1975-08-22 | 1976-11-05 | Уфимский Нефтяной Институт | Шланговый кабельный пластикат |
GB1596025A (en) | 1977-03-03 | 1981-08-19 | Ici Ltd | Shaped nonwoven fabrics |
JPS6021618B2 (ja) | 1977-11-18 | 1985-05-28 | アデカ・ア−ガス化学株式会社 | 可塑化樹脂組成物 |
GB1585200A (en) | 1978-04-12 | 1981-02-25 | Ahmedabad Textile Ind | Method for the preparation of esters of carbohydrates and other organic compounds containing hydroxyl groups |
US4474846A (en) | 1981-04-06 | 1984-10-02 | Van Dresser Corporation | Moldable fibrous mat and product molded therefrom |
EP0091159B1 (en) | 1982-04-02 | 1985-09-11 | Unilever N.V. | Process for preparing sugar acetates |
US4568581A (en) | 1984-09-12 | 1986-02-04 | Collins & Aikman Corporation | Molded three dimensional fibrous surfaced article and method of producing same |
SU1420592A1 (ru) | 1986-05-15 | 1988-08-30 | Всесоюзный Государственный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Химико-Фотографической Промышленности | Композици дл изготовлени триацетатцеллюлозной пленки дл основы кинофотоматериалов |
NL8601904A (nl) | 1986-07-23 | 1988-02-16 | Unilever Nv | Werkwijze voor de bereiding van polyol-vetzuurpolyesters. |
US4731122A (en) | 1987-03-30 | 1988-03-15 | Alza Corporation | Process for manufacturing a thermoplastic molding composition |
US5292783A (en) | 1990-11-30 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blends |
US5502178A (en) | 1991-08-09 | 1996-03-26 | Hoechst Celanese Corp. | Methods for producing amidated or aminated water soluble cellulose acetates |
GB9122910D0 (en) | 1991-10-29 | 1991-12-11 | Unilever Plc | Process for preparing sugar esters |
US5205863A (en) | 1991-11-14 | 1993-04-27 | International Communications & Energy | Agricultural biodegradable plastics |
DE4208946A1 (de) | 1992-03-19 | 1993-09-23 | Wacker Chemie Gmbh | Biologisch abbaubare kunststoffe |
US5294703A (en) | 1992-05-01 | 1994-03-15 | Eastman Kodak Company | Process for preparing α-D-cellobiose octaacetate |
JPH0621618A (ja) | 1992-07-06 | 1994-01-28 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 印刷配線板の製造方法 |
DE4308427A1 (de) | 1993-03-17 | 1994-09-22 | Basf Ag | Verfahren zur Peracylierung von Polyolen |
US5480962A (en) | 1993-07-22 | 1996-01-02 | Eastman Chemical Company | Copolyesters having repeat units derived from succinic acid |
DE4325352C1 (de) | 1993-07-28 | 1994-09-01 | Rhodia Ag Rhone Poulenc | Plastifiziertes Celluloseacetat, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung zur Herstellung von Filamenten |
WO1996001832A1 (en) | 1994-07-11 | 1996-01-25 | The United States Of America, Represented By The Secretary Of The Department Of Agriculture | Chemically synthesized sugar esters for the control of soft-bodied arthropods |
FR2723096B1 (fr) | 1994-07-28 | 1996-10-18 | Univ Picardie | Esters associant les acides phenylacetique,3-phenyl-propionique, 4-phenyl-butyrique et n-butyrique au d-mannose, au xylitol et a leurs derives. applications comme medicaments |
HU219501B (hu) | 1994-09-16 | 2001-04-28 | Hagedorn Ag. | Eljárás és berendezés képlékenyített cellulóz-nitrát előállítására |
IT1272871B (it) * | 1995-01-10 | 1997-07-01 | Novamont Spa | Composizioni termoplastiche compredenti amido ed altre componenti di origine naturale |
DE29501100U1 (de) | 1995-01-24 | 1996-05-30 | Hagedorn Ag | Plastifiziertes Cellulosenitrat |
DE19517763C2 (de) | 1995-05-15 | 2003-06-05 | Rhodia Acetow Gmbh | Formkörper aus Verbundmaterial auf der Basis von Celluloseacetat und verstärkenden natürlichen Cellulosefasern und dessen Verwendung |
US5766752A (en) | 1995-12-07 | 1998-06-16 | Eastman Chemical Company | High pressure laminates made with paper containing cellulose acetate |
JPH09263603A (ja) | 1996-03-29 | 1997-10-07 | Tosoh Corp | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
JPH09316092A (ja) | 1996-05-24 | 1997-12-09 | Mitsubishi Chem Corp | 蔗糖脂肪酸エステルの製造方法 |
US5922451A (en) | 1996-10-11 | 1999-07-13 | Eastman Chemical Company | Plasticized sheets, laminates made from such sheets, and process for preparing such laminates |
DE19705280C1 (de) | 1997-02-12 | 1998-03-05 | Daimler Benz Ag | Faserverstärktes Kunststoff-Formteil und Verfahren zu dessen Herstellung |
JPH10237084A (ja) | 1997-02-27 | 1998-09-08 | Nikka Chem Co Ltd | 糖類のアセチル誘導体の製造方法 |
US6123172A (en) | 1999-07-22 | 2000-09-26 | Lydall, Inc. | Thermal and acoustical insulating shield |
IT1303553B1 (it) | 1998-09-01 | 2000-11-14 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili comprendenti amido ed esteri di cellulosa. |
US6797753B2 (en) * | 2000-06-20 | 2004-09-28 | Battelle Memorial Institute | Plasticizers derived from vegetable oils |
US6667397B2 (en) | 2000-08-25 | 2003-12-23 | Eastman Chemical Company | Methods of preparing disaccharide and trisaccharide C6-C12 fatty acid esters with high alpha content and materials therefrom |
US6605302B2 (en) * | 2001-07-17 | 2003-08-12 | Osmotica Corp. | Drug delivery device containing oseltamivir and an H1 antagonist |
US6977275B2 (en) * | 2002-01-16 | 2005-12-20 | Eastman Chemical Company | Carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same |
-
2003
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2005
- 2005-05-17 US US11/131,049 patent/US7276546B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1261312B (de) * | 1958-04-30 | 1968-02-15 | Eastman Kodak Co | Weichmachen von Celluloseestern |
JPS54110257A (en) * | 1978-02-17 | 1979-08-29 | Ajinomoto Co Inc | Stabilized halogen-containing resin composition |
JPH06278785A (ja) * | 1993-03-24 | 1994-10-04 | Chuo Kagaku Kk | 生分解性たれ瓶 |
JPH07188489A (ja) * | 1993-11-22 | 1995-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法 |
JPH09143349A (ja) * | 1995-11-24 | 1997-06-03 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびフィルム |
JP2000351871A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 糖アルコールのアセチル化物からなる可塑剤及び酢酸セルロースエステル系樹脂組成物 |
JP2001247717A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-09-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | セルロースエステル用可塑剤、セルロースエステルフイルムおよびその製造方法 |
JP2003012823A (ja) * | 2001-04-25 | 2003-01-15 | Konica Corp | セルロースエステルフィルム |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2007125765A1 (ja) * | 2006-04-25 | 2009-09-10 | コニカミノルタオプト株式会社 | 偏光板保護フィルム及びその製造方法、偏光板、液晶表示装置 |
US7947342B2 (en) | 2006-04-25 | 2011-05-24 | Konica Minolta Opto, Inc. | Polarizer protective film, manufacturing method thereof, polarizing plate and liquid crystal display |
JP5604872B2 (ja) * | 2007-07-19 | 2014-10-15 | コニカミノルタ株式会社 | セルロースエステルフィルム |
WO2009011229A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Konica Minolta Opto, Inc. | セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、それを用いた偏光板保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
JPWO2009011229A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2010-09-16 | コニカミノルタオプト株式会社 | セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、それを用いた偏光板保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
JPWO2009011228A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2010-09-16 | コニカミノルタオプト株式会社 | セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、それを用いた偏光板、及び液晶表示装置 |
US8088831B2 (en) | 2007-07-19 | 2012-01-03 | Konica Minolta Opto, Inc. | Cellulose ester film, method for producing cellulose ester film, polarizing plate using the same, and liquid crystal display |
WO2009011228A1 (ja) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Konica Minolta Opto, Inc. | セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、それを用いた偏光板、及び液晶表示装置 |
JP5604871B2 (ja) * | 2007-07-19 | 2014-10-15 | コニカミノルタ株式会社 | セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、それを用いた偏光板、及び液晶表示装置 |
JP2010536994A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | イーストマン ケミカル カンパニー | 可塑剤を含み低複屈折である混合セルロースエステル組成物およびそれから液晶ディスプレイ用に形成されるフィルム |
JP2012519219A (ja) * | 2009-02-26 | 2012-08-23 | イーストマン ケミカル カンパニー | +c板および−a板の光学特性を有する混合セルロースエステルフィルム |
KR101875976B1 (ko) * | 2010-06-29 | 2018-07-06 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 셀룰로스 에스테르 및 셀룰로스 에스테르/엘라스토머 조성물 및 제조 방법 |
JP5742930B2 (ja) * | 2011-03-11 | 2015-07-01 | コニカミノルタ株式会社 | セルロースエステルフィルム、それが具備された偏光板及び液晶表示装置 |
WO2012124514A1 (ja) * | 2011-03-11 | 2012-09-20 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | セルロースエステルフィルム、それが具備された偏光板及び液晶表示装置 |
KR20140097342A (ko) * | 2011-12-22 | 2014-08-06 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
KR101644727B1 (ko) * | 2011-12-22 | 2016-08-01 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 위상차 필름, 편광판 및 액정 표시 장치 |
JP2019533756A (ja) * | 2016-11-11 | 2019-11-21 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースエステルとエチレンビニルアセテートの組成物並びにこれらの組成物を用いて製造される物品 |
JP2019534367A (ja) * | 2016-11-11 | 2019-11-28 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースから誘導されるポリマーベースの樹脂組成物及びこれらの組成物を用いて製造される物品 |
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JP2020500738A (ja) * | 2016-11-11 | 2020-01-16 | イーストマン ケミカル カンパニー | セルロースから誘導されるポリマーベースの樹脂組成物及びこれらの組成物を用いて製造される物品 |
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Also Published As
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