JP2005514308A - Method for producing glass and compositions for glass - Google Patents

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Abstract

本発明はガラスの製造に関する。具体的には、本発明は材料をガラス炉内でバッチ方式または連続プロセスで反応させるプロセスを用いるガラスの製造方法に関する。これらの反応はガラス生成反応の熱力学および他の特性に影響する。本発明はさらに斯様な反応に有用な組成に関する。  The present invention relates to the manufacture of glass. Specifically, the present invention relates to a method for producing glass using a process in which materials are reacted in a glass furnace in a batch or continuous process. These reactions affect the thermodynamics and other properties of the glass forming reaction. The invention further relates to compositions useful for such reactions.

Description

本発明は製品、その製造プロセス、およびガラスにおける斯様な製品の使用に関する。より具体的には、本発明は、板ガラス、繊維ガラス、容器ガラス、照明ガラス、食器などのガラス製品の製造に特に有用な固体状粒子を製造するプロセスに関する。 The present invention relates to products, their manufacturing process and the use of such products in glass. More specifically, the present invention relates to a process for producing solid particles particularly useful for the production of glass products such as plate glass, fiber glass, container glass, lighting glass, tableware and the like.

ガラス製造プロセスおよび斯様なプロセスのための材料は何千年にも亘って開発されてきた。特に、ガラス製造業者はガラス炉内のガラス製造反応の成分、熱力学、およびその他の特性に関心を持ってきたし、持ち続ける。ガラス反応は一般に、シリカ(砂、石英などからの二酸化珪素)、ソーダ灰(炭酸ナトリウム)、および石灰(生石灰からの酸化カルシウム、消石灰など)と、他の任意成分、一般に鉛、リチウム、セリウム、鉄、マグネシウム、カリウム、バリウム、ボラックスなどの金属酸化物との反応および/または分散した成分を含む組成物を製造するための材料の反応を含む。   Glass manufacturing processes and materials for such processes have been developed for thousands of years. In particular, glass manufacturers have been interested in and will continue to be interested in the components, thermodynamics, and other properties of glass making reactions in glass furnaces. Glass reactions generally involve silica (silicon dioxide from sand, quartz, etc.), soda ash (sodium carbonate), and lime (calcium oxide from quick lime, slaked lime, etc.) and other optional components, typically lead, lithium, cerium, Reaction with metal oxides such as iron, magnesium, potassium, barium, borax and / or reaction of materials to produce a composition containing dispersed components.

供給材料および斯様な組成物の反応のプロセススキームの変更により、斯様なプロセスに種々の考慮が払われてきた。斯様な考慮にはたとえば全ガラスバッチの調製に先立つ材料の一部の反応などが含まれる。たとえば、一つのスキームは、石灰および/またはドロマイト成分を焼成して炭酸塩を酸化物に分解することによるバッチ成分の前処理である。この焼成は、全ガラスバッチを作るために加えられた材料から二酸化炭素を放出する。溶融が始まる前の二酸化炭素のこの除去は、ガラス内への気体の封入を低減するので有利である。他のスキームは、反応の熱力学、品質または収率結果に影響することを企図した種々の成分の使用を含む。進歩があったにも拘らず、ガラス製造プロセスの改良のためのプロセスおよび供給材料の開発の必要が未だ存在する。   Various considerations have been given to such processes due to changes in the process scheme of the feedstock and reaction of such compositions. Such considerations include, for example, some reaction of the material prior to the preparation of the full glass batch. For example, one scheme is a pretreatment of batch components by calcining lime and / or dolomite components to decompose carbonates into oxides. This firing releases carbon dioxide from the material added to make the whole glass batch. This removal of carbon dioxide before melting begins is advantageous because it reduces gas entrapment within the glass. Other schemes involve the use of various components that are intended to affect the thermodynamic, quality or yield results of the reaction. Despite progress, there is still a need to develop processes and feedstocks to improve the glass manufacturing process.

米国特許第3,082,102号においては、メタケイ酸ナトリウムを製造するためのシリカとソーダ灰との間の反応を起こすために、溶融に先立ってバッチ混合物の加熱が行われる。ソーダ石灰シリカガラスの場合、予熱装置の閉塞に到る溶融相の生成を防止するために温度は摂氏820度に限定される。   In U.S. Pat. No. 3,082,102, the batch mixture is heated prior to melting to cause a reaction between silica and soda ash to produce sodium metasilicate. In the case of soda-lime-silica glass, the temperature is limited to 820 degrees Celsius to prevent the formation of a molten phase that leads to blockage of the preheater.

米国特許第3,682,666号においては、溶融に先立ってシリケートを製造するために全バッチ混合物を反応させる同様なプロセスが開示され、そこでは摂氏600度ないし摂氏787度のより低い反応温度が用いられる。これは、少量のハロゲン化物を含むことによって可能になる。   In US Pat. No. 3,682,666, a similar process is disclosed in which the entire batch mixture is reacted to produce a silicate prior to melting, where a lower reaction temperature of 600 degrees Celsius to 787 degrees Celsius is used. Used. This is made possible by the inclusion of a small amount of halide.

米国特許第3,817,776号においては、予熱した砂粒子を溶融苛性ソーダと接触させることによってケイ酸ソーダへと部分的に反応させるプロセスが開示されている。引き続き、残りのバッチ成分が添加される。このプロセスは、ガラス製造のナトリウム源としてソーダ灰より高価な苛性ソーダの使用を必要とする欠点を有する。さらに、固体を溶融した材料と接触させるプロセスは、固相反応よりも制御が困難で、かつ閉塞を起こしやすい。   U.S. Pat. No. 3,817,776 discloses a process in which preheated sand particles are partially reacted into sodium silicate by contacting with molten caustic soda. Subsequently, the remaining batch ingredients are added. This process has the disadvantage of requiring the use of caustic soda that is more expensive than soda ash as the sodium source for glass production. Furthermore, the process of bringing a solid into contact with a molten material is more difficult to control than a solid phase reaction and is more likely to become clogged.

米国特許第3,883,364号においては、ガラス炉に装入されるアルカリ土類炭酸塩の焼結プロセスを導入することにより、ガラス炉の発塵の問題が低減される。   In U.S. Pat. No. 3,883,364, the problem of glass furnace dusting is reduced by introducing a sintering process of alkaline earth carbonate charged to the glass furnace.

米国特許第4,248,615号においては、凝集体をガラス製造の縦型床に供給する前にこれを予備コンディショニングする、省エネルギーガラス製造プロセスが提供される。   In U.S. Pat. No. 4,248,615, an energy-saving glass manufacturing process is provided in which agglomerates are preconditioned prior to feeding into a glass manufacturing vertical floor.

米国特許第4,539,030号においては、焼成前処理の例が開示されている。焼成は華氏1600度(摂氏870度)より上の温度を必要とし、この温度では特にソーダ灰や他のナトリウム源などの他のバッチ成分の溶融が起こるので全バッチ混合物の処理は不可能である。   U.S. Pat. No. 4,539,030 discloses an example of pre-firing treatment. Calcination requires a temperature above 1600 degrees Fahrenheit (870 degrees Celsius), at which temperature processing of the entire batch mixture is not possible, especially since melting of other batch components such as soda ash and other sodium sources occurs. .

米国特許第4,920,080号においては、ガラス溶融プロセスの前ステップとして、シリカを炭酸ナトリウムと反応させてケイ酸ソーダを生成する。この方法は、液化が開始されるときに、ケイ酸ソーダと混合する前に炭酸カルシウムを含むバッチ材料を別個に焼成するのが好ましい。プロセス材料は、溶融の開始に先立って最適化するために二つの別個の部分として予熱および予備反応される。   In US Pat. No. 4,920,080, silica is reacted with sodium carbonate to form sodium silicate as a pre-step in the glass melting process. The method preferably involves separately calcining the batch material containing calcium carbonate prior to mixing with sodium silicate when liquefaction is initiated. The process material is preheated and pre-reacted as two separate parts to optimize prior to onset of melting.

米国特許第5,004,706号においては、ガラスバッチの一部を予備反応させることにより、ガラスバッチの粘着性の問題に対処するプロセスが提供される。   In US Pat. No. 5,004,706, a process is provided that addresses the stickiness problem of glass batches by prereacting a portion of the glass batch.

本発明は、全ガラスバッチ中のガラスバッチの一部を優先的に反応させるプロセスを開示する。この優先的反応は、全ガラスバッチの一部を含む固体状粒子を反応させて、全ガラスバッチ中に効果的に不均質を生じることにより達成される。この優先的反応において反応された成分は本来発熱性であり、全ガラスバッチの共晶性を有効に低減する。   The present invention discloses a process that preferentially reacts a portion of the glass batch in all glass batches. This preferential reaction is achieved by reacting solid particles containing a portion of the entire glass batch, effectively creating heterogeneity in the entire glass batch. The components reacted in this preferential reaction are inherently exothermic and effectively reduce the eutectic properties of all glass batches.

本発明はさらに、全ガラスバッチ内に不均質を生じるケイ素、カルシウム、およびマグネシウムを含む固体状粒子を開示する。本発明のプロセスに従って製造される固体状粒子は、板ガラスなどのガラス製品の製造に有用である。   The present invention further discloses solid particles comprising silicon, calcium, and magnesium that cause heterogeneity within the entire glass batch. The solid particles produced according to the process of the present invention are useful for producing glass products such as plate glass.

本発明はさらに、シリカ、ソーダ灰、石灰または石灰石、二酸化ケイ素と水酸化カルシウムと酸化マグネシウムと水酸化マグネシウムとを含む固体状粒子、および他の任意的金属酸化物を含むガラス組成物を開示する。   The present invention further discloses glass compositions comprising silica, soda ash, lime or limestone, solid particles comprising silicon dioxide, calcium hydroxide, magnesium oxide and magnesium hydroxide, and other optional metal oxides. .

本発明の固体状粒子は、板ガラス、繊維ガラス、容器ガラス、照明ガラス、食器などのガラス製品の製造に特に有用である。   The solid particles of the present invention are particularly useful for the production of glass products such as plate glass, fiber glass, container glass, lighting glass and tableware.

図1−フロートガラスにおける固体状粒子
図1は、ガラスの重量(ポンド)に対する未反応シリカ(ケイ石)量を、保持温度1400℃での滞在時間の関数として示す。本発明を用いない対照ガラスを示す黒線は、本発明(固体状粒子を有するガラスバッチ)を示す赤線に比べて、有意なケイ石なしの点に達するのにより長い滞留時間を要する。滞留時間はガラスの溶融速度に関係し、後者はガラス炉の生産量に影響する。したがって、本発明を用いるガラスバッチは、より早く溶融し、炉の生産量を高める。
FIG. 1—Solid particles in float glass FIG. 1 shows the amount of unreacted silica (silica) as a function of residence time at a holding temperature of 1400 ° C. relative to the weight of the glass (pounds). The black line showing the control glass without the present invention requires a longer residence time to reach a point without significant silica stone compared to the red line showing the present invention (glass batch with solid particles). The residence time is related to the melting rate of the glass, the latter affecting the production of the glass furnace. Thus, glass batches using the present invention melt faster and increase furnace production.

図2−示差熱分析
図2は、対照ガラス()および固体状粒子を用いるガラス()のエネルギー発生または吸収を温度の関数として示す。摂氏900度と摂氏1100度の間の温度は、実験ガラス(緑)におけるケイ酸カルシウムマグネシウム反応を示す。この反応は明らかに本来(ベースラインに比べて)発熱である。固体状粒子の凝集のない対照ガラスは吸熱反応を示し、この範囲の大部分のガラス反応に典型的である。全体として、グラフは、本発明でなければガラスに存在しないケイ酸カルシウムマグネシウム相の証拠を示す。このケイ酸カルシウムマグネシウムは、図1におけるように溶融速度を助けるのみならず、また反応の発熱性により全ガラスバッチにエネルギーを与える。
FIG. 2—Differential Thermal Analysis FIG. 2 shows the energy generation or absorption of the control glass ( red ) and the glass ( green ) with solid particles as a function of temperature. A temperature between 900 degrees Celsius and 1100 degrees Celsius indicates a calcium magnesium silicate reaction in the experimental glass (green). This reaction is clearly exothermic (compared to baseline). A control glass without solid particle aggregation exhibits an endothermic reaction and is typical for most glass reactions in this range. Overall, the graph shows evidence of a calcium magnesium silicate phase that is not present in the glass unless it is the present invention. This calcium magnesium silicate not only aids the melting rate as in FIG. 1, but also energizes the entire glass batch due to the exothermic nature of the reaction.

本発明の一つの実施態様は、全ガラスバッチ内の一部のガラスバッチを優先的に反応させることを含むプロセスである。この優先的な反応は、全ガラスバッチの一部を含む固体状粒子を反応させ、従って全ガラスバッチ内に効果的に不均質を生じることによって達成される。この優先的な反応において反応する成分は本来発熱的であり、斯様な選択なしに存在する共晶性に比してガラスバッチの共晶性を効果的に低下させる。ガラスバッチの「共晶性」とは、互いに物理的に接触している二つ以上のバッチ成分がガラス生成反応を進めるのに必要な温度、ならびに反応経路、および反応速度論と速度に対するその影響として定義される。「固体状粒子」とは、加熱されるとケイ酸カルシウムマグネシウムなどの新しい化合物の生成で終了する粒子内の固体状態反応を開始するであろう二酸化ケイ素、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、および水酸化マグネシウムなどの化合物の混合物を意味する。   One embodiment of the present invention is a process that includes preferentially reacting some glass batches within the entire glass batch. This preferential reaction is achieved by reacting solid particles containing a portion of the entire glass batch, thus effectively creating heterogeneity within the entire glass batch. The components that react in this preferential reaction are inherently exothermic and effectively reduce the eutectic nature of the glass batch compared to the eutectic nature that exists without such selection. “Eutectic” of a glass batch refers to the temperature required for two or more batch components in physical contact with each other to proceed with the glass-forming reaction, and the reaction path, and its effect on the kinetics and rate Is defined as "Solid particles" are silicon dioxide, calcium hydroxide, magnesium oxide, and hydroxide that when heated will initiate a solid state reaction within the particle that ends with the formation of a new compound such as calcium magnesium silicate. It means a mixture of compounds such as magnesium.

本発明の好ましい実施態様において、二酸化ケイ素、酸化カルシウム、および酸化マグネシウム材料の成分を含む固体状粒子が不均質を生じ、ガラスバッチ内にある。これら三成分の相対量は、反応開始温度に加熱されたときに発熱反応を起こすのに有効である。この固体状粒子は、発熱反応に先立ち残りの他のガラス生成材料を含む部分と混合される。斯様な他のガラス生成材料は、ナトリウム材料、追加のケイ素材料、および所望のガラス組成物を生成するのに必要な種々のその他の材料を含むことができる。   In a preferred embodiment of the present invention, solid particles comprising components of silicon dioxide, calcium oxide, and magnesium oxide material are heterogeneous and are in a glass batch. The relative amounts of these three components are effective in causing an exothermic reaction when heated to the reaction start temperature. The solid particles are mixed with a portion containing other remaining glass forming materials prior to the exothermic reaction. Such other glass forming materials can include sodium materials, additional silicon materials, and various other materials necessary to produce the desired glass composition.

固体状粒子のケイ素材料は二酸化ケイ素、より好ましくはシリカ粉末である。その好ましい源は、砂、シリカ粉末、霞石閃長岩、およびリチア輝石である。ケイ素材料の粒子サイズは、標準的なガラス反応に対して固体状反応への熱力学的優位性を助成するために90%が0.0075センチメートル未満であることが好ましい。   The silicon material of the solid particles is silicon dioxide, more preferably silica powder. The preferred sources are sand, silica powder, nepheline syenite, and lithia pyroxene. The particle size of the silicon material is preferably 90% less than 0.0075 centimeters to aid the thermodynamic advantage over the solid state reaction over the standard glass reaction.

固体状粒子のカルシウム材料は酸化カルシウム、より好ましくは水酸化カルシウムである。その好ましい源はドロマイト石灰、ドロマイト石灰石、カルサイト、石灰、灰硼鉱、天然透輝石および珪灰石、曹灰硼鉱、石膏、蛍石、霰石、および長石を含む。カルシウム材料の粒子サイズは、標準的なガラス反応に対して固体状反応への熱力学的優位性を助成するために90%が0.0075センチメートル未満であることが好ましい。 The solid particle calcium material is calcium oxide, more preferably calcium hydroxide. The preferred sources include dolomite lime, dolomite limestone, calcite, lime, chalcopyrite, natural diopside and wollastonite, dolomite, gypsum, fluorite, meteorite, and feldspar. The particle size of the calcium material is preferably 90% less than 0.0075 centimeters to aid the thermodynamic advantage over the solid state reaction over the standard glass reaction.

固体状粒子のマグネシウム材料は酸化マグネシウム、およびより好ましくは水酸化マグネシウムである。その好ましい源は、ドロマイト石灰、ドロマイト石灰石、天然透輝石、ブルーサイト、ペリクレース、およびエプソム塩を含む。マグネシウム材料の粒子サイズは、標準的なガラス反応に対して固体状反応への熱力学的優位性を助成するために90%が0.0075センチメートル未満であることが好ましい。 The solid particulate magnesium material is magnesium oxide, and more preferably magnesium hydroxide. The preferred sources include dolomite lime, dolomite limestone, natural diopside, brucite, periclase, and Epsom salt. The particle size of the magnesium material is preferably 90% less than 0.0075 centimeters to aid the thermodynamic advantage over the solid state reaction over the standard glass reaction.

固体状粒子の成分、ケイ素材料、カルシウム材料、およびマグネシウム材料は、各モル比が二酸化ケイ素1部に対して酸化カルシウム約0部ないし約1部、酸化マグネシウム約0ないし約1部である。   The components of the solid particles, silicon material, calcium material, and magnesium material have a molar ratio of about 0 to about 1 part calcium oxide and about 0 to about 1 part magnesium oxide per part of silicon dioxide.

固体状粒子の成分、ケイ素材料、カルシウム材料、およびマグネシウム材料は、各モル比が二酸化ケイ素1部に対して酸化カルシウム約0.4部ないし約0.6部、酸化マグネシウム約0.3ないし約0.4部であることがより好ましい。   The solid particle component, silicon material, calcium material, and magnesium material have a molar ratio of about 0.4 to about 0.6 parts calcium oxide, about 0.3 to about 0.3 parts magnesium oxide with respect to 1 part silicon dioxide. More preferably, it is 0.4 part.

固体状粒子のサイズはガラス反応中にガラスバッチ内の材料の均一な分布の達成および維持を促進する大きさであるべきである。したがって、固体状粒子のサイズは、他のガラスバッチ成分、より好ましくは全ガラスバッチに用いられる砂などのケイ素源材料、と同様の大きさであるべきである。特には、固体状粒子材料のサイズの中央値はガラスバッチの製造に用いられる残りの二酸化ケイ素材料のサイズの中央値の約75%ないし約500%、さらにより特には残りの二酸化ケイ素材料のサイズの中央値の約85%ないし約115%であるべきである。   The size of the solid particles should be sized to facilitate achieving and maintaining a uniform distribution of material within the glass batch during the glass reaction. Thus, the size of the solid particles should be as large as other glass batch components, more preferably silicon source materials such as sand used in all glass batches. In particular, the median size of the solid particulate material is about 75% to about 500% of the median size of the remaining silicon dioxide material used to make the glass batch, and even more particularly the size of the remaining silicon dioxide material. Should be about 85% to about 115% of the median of

好ましい固体状粒子材料は、酸化カルシウム材料、酸化マグネシウム材料、二酸化ケイ素および水の混合物で作られる無機物の凝集体である。この凝集体は、ガラスバッチに用いられる残りの砂に近似する粒子サイズ、好ましくは約0.018センチメートルないし約0.14センチメートル、より好ましくは約0.025センチメートルないし約0.085センチメートルに形成される。   Preferred solid particulate materials are inorganic aggregates made of a mixture of calcium oxide material, magnesium oxide material, silicon dioxide and water. The agglomerates have a particle size approximating the remaining sand used in the glass batch, preferably from about 0.018 centimeters to about 0.14 centimeters, more preferably from about 0.025 centimeters to about 0.085 centimeters. Formed into meters.

全ガラスバッチ内で生じる反応した固体状粒子の生成物は(CaO)x(MgO)y(SiO2zの実験式を有するケイ酸カルシウムマグネシウムであることができ、式中シリカの量に対する重量値xおよびyは発熱反応を起こすのに十分な値である。x、y、およびzは夫々約0ないし約3、約0ないし約1、約1ないし約2の範囲を有するのが好ましい。形成されたケイ酸カルシウムマグネシウム生成物およびガラスバッチ中の他の材料は全ガラスバッチシステムとして反応し、所望のガラス製品を生成する。ガラス生成反応を完結させるためのさらなるエネルギーがガラスバッチシステムに供給される。発熱反応は全ガラスバッチ反応を行って所望のガラス製品を生成するのに必要な全エネルギーの約5%ないし約20%を供給するのが好ましい。 The product of the reacted solid particles that occur within the whole glass batch can be calcium magnesium silicate with the empirical formula of (CaO) x (MgO) y (SiO 2 ) z , where the weight relative to the amount of silica The values x and y are sufficient to cause an exothermic reaction. Preferably, x, y, and z each have a range from about 0 to about 3, from about 0 to about 1, from about 1 to about 2. The formed calcium magnesium silicate product and other materials in the glass batch react as an all glass batch system to produce the desired glass product. Additional energy is supplied to the glass batch system to complete the glass forming reaction. The exothermic reaction preferably provides about 5% to about 20% of the total energy required to perform an all glass batch reaction to produce the desired glass product.

以下の実施例は本発明を説明することを意図しているが、特許請求の範囲によって提供される保護の範囲の制限を意図するものではない。   The following examples are intended to illustrate the present invention, but are not intended to limit the scope of protection provided by the claims.

ガラス製品は、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化ナトリウム(Na2O)、酸化カルシウム(CaO)および酸化マグネシウム(MgO)として当量に近い(measurable in equivalents)ケイ素、ナトリウム、カルシウム、マグネシウムの成分を有するべきである。ガラスのケイ素成分を供給するために、供給材料として砂材料が選択される。砂は30メッシュないし140メッシュの大きさを有する。ガラスバッチにカルシウムおよびマグネシウム成分を供給するために、水で凝集され、乾燥され、そして篩分けされた、マグネシウム、ケイ素、およびカルシウム成分を含む固体状粒子が全ガラスバッチに加えられる。凝集された(固体状の)粒子は、二酸化ケイ素(SiO2)、水和酸化カルシウム(Ca(OH)2)、水和酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、ペリクレース(MgO)および水を含む。この凝集された無機物粒子は、ガラスバッチの全ケイ素値を満たす量で用いられる砂と混合される。ガラスのナトリウム値を供給するためにソーダ灰が添加される。凝集された粒子はガラス処方のために十分なカルシウム値を含まないので、石灰石が用いられる。全ガラスバッチは、ガラス反応温度より低いが凝集された粒子内で発熱反応を開始するに十分な温度に加熱される。 Glass products have silicon, sodium, calcium and magnesium components that are measurable in equivalents as silicon dioxide (SiO 2 ), sodium oxide (Na 2 O), calcium oxide (CaO) and magnesium oxide (MgO). Should. In order to supply the silicon component of the glass, a sand material is selected as the feed material. The sand has a size of 30 mesh to 140 mesh. To feed the glass batch with calcium and magnesium components, solid particles containing magnesium, silicon, and calcium components, agglomerated with water, dried and sieved, are added to the entire glass batch. Aggregated (solid) particles include silicon dioxide (SiO 2 ), hydrated calcium oxide (Ca (OH) 2 ), hydrated magnesium oxide (Mg (OH) 2 ), periclase (MgO) and water. . The agglomerated inorganic particles are mixed with the sand used in an amount that satisfies the total silicon value of the glass batch. Soda ash is added to supply the sodium value of the glass. Limestone is used because agglomerated particles do not contain sufficient calcium values for glass formulations. The entire glass batch is heated to a temperature below the glass reaction temperature but sufficient to initiate an exothermic reaction within the agglomerated particles.

発熱反応は全ガラスバッチ中でケイ酸カルシウムマグネシウム物質の生成を開始する。全ガラスバッチの温度は、供給される熱と発熱反応の熱の故に上がり続け、ケイ酸カルシウムマグネシウム材料、砂、石灰石、およびソーダ灰が関与するガラス反応を生じる。発熱反応およびガラス反応は、ガラスバッチ容器内で全ての反応が完結してガラスが生成するまで、しばらくの間、同時に起こる。   The exothermic reaction begins to form calcium magnesium silicate material in all glass batches. The temperature of the entire glass batch continues to rise due to the heat supplied and the heat of the exothermic reaction, resulting in a glass reaction involving calcium magnesium silicate material, sand, limestone, and soda ash. The exothermic reaction and the glass reaction occur simultaneously for a while until all the reactions are completed and glass is formed in the glass batch container.

未反応ケイ石/ガラス重量と滞在時間の関係を示すグラフGraph showing the relationship between unreacted quartzite / glass weight and residence time 示差熱分析チャートDifferential thermal analysis chart

Claims (14)

ガラスバッチからガラスを製造する方法であって、
(a)水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、および水を効果的に混合して凝集体を製造すること、
(b)この凝集体、二酸化ケイ素の第二の源、および酸化ナトリウムの源を効果的に混合して、凝集体の発熱反応がガラスバッチ混合物中にケイ酸カルシウムマグネシウム組成の固体状粒子を生成するような温度条件下にあるガラス炉内にガラスバッチ混合物を製造すること、
(c)引き続きガラスバッチ混合物の温度を維持して最終ガラスバッチを製造すること、および
(d)ガラス炉から溶融ガラス製品を製造すること
を含む方法。
A method for producing glass from a glass batch,
(A) producing an aggregate by effectively mixing calcium hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, and water;
(B) This agglomerate, a second source of silicon dioxide, and a source of sodium oxide are effectively mixed so that the exothermic reaction of the agglomerate produces solid particles of calcium magnesium silicate composition in the glass batch mixture. Producing a glass batch mixture in a glass furnace under such temperature conditions,
(C) continuing to maintain the temperature of the glass batch mixture to produce a final glass batch, and (d) producing a molten glass product from a glass furnace.
凝集体が約0.018センチメートルないし約0.14センチメートルの平均サイズを有する固体状粒子であることを特徴とする請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the agglomerates are solid particles having an average size of about 0.018 centimeters to about 0.14 centimeters. 二酸化ケイ素材料、酸化カルシウム材料、および酸化マグネシウム材料が、二酸化ケイ素1部に対して酸化カルシウム約0部ないし約1部、および酸化マグネシウム約0ないし約1部の夫々の重量比であることを特徴とする請求項2に記載の方法。   The silicon dioxide material, calcium oxide material, and magnesium oxide material are in a weight ratio of about 0 to about 1 part calcium oxide and about 0 to about 1 part magnesium oxide to 1 part silicon dioxide, respectively. The method according to claim 2. 二酸化ケイ素材料、酸化カルシウム材料、および酸化マグネシウム材料が、二酸化ケイ素1部に対して酸化カルシウム約0.4部ないし約0.6部、および酸化マグネシウム約0.3ないし約0.4部の夫々の重量比であることを特徴とする請求項3に記載の方法。   The silicon dioxide material, calcium oxide material, and magnesium oxide material are about 0.4 to about 0.6 parts calcium oxide and about 0.3 to about 0.4 parts magnesium oxide, respectively, with respect to 1 part of silicon dioxide. The method of claim 3, wherein the weight ratio is 酸化カルシウム、酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、および水の混合物を含む、ガラス製造に用いられる固体状粒子凝集体。   Solid particle agglomerates used in glass manufacture, including a mixture of calcium oxide, magnesium oxide, silicon dioxide, and water. 固体状粒子反応物が(CaO)x(MgO)y(SiO2zの実験式を有するケイ酸カルシウムマグネシウムであることを特徴とする請求項5に記載の固体状粒子凝集体。 The solid particle aggregate according to claim 5, wherein the solid particle reactant is calcium magnesium silicate having an empirical formula of (CaO) x (MgO) y (SiO 2 ) z . シリカ量に対する重量値xおよびyが発熱反応を起こすに十分であり、x、y、およびzが夫々約0ないし約3、約0ないし約1、約1ないし約2の範囲であることを特徴とする請求項6に記載の固体状粒子凝集体。   Weight values x and y relative to the amount of silica are sufficient to cause an exothermic reaction, and x, y, and z are in the range of about 0 to about 3, about 0 to about 1, about 1 to about 2, respectively. The solid particle aggregate according to claim 6. 粒子サイズが約0.18センチメートルないし約0.14センチメートルであることを特徴とする請求項7に記載の固体状粒子凝集体。   The solid particle agglomerate of claim 7, wherein the particle size is from about 0.18 centimeters to about 0.14 centimeters. 粒子サイズが約0.025センチメートルないし約0.085センチメートルであることを特徴とする請求項8に記載の固体状粒子凝集体。   9. The solid particle aggregate of claim 8, wherein the particle size is from about 0.025 centimeters to about 0.085 centimeters. 残りの二酸化ケイ素の中央値サイズの約75%ないし約500%のサイズを有する請求項9に記載の固体状粒子凝集体。   The solid particle aggregate of claim 9 having a size of about 75% to about 500% of the median size of the remaining silicon dioxide. 残りの二酸化ケイ素の中央値サイズの約85%ないし約115%のサイズを有する請求項10に記載の固体状粒子凝集体。   The solid particle agglomerate of claim 10, having a size of about 85% to about 115% of the median size of the remaining silicon dioxide. 発熱反応が所望のガラス製品を製造するに必要な全エネルギーの約5%ないし約20%を供給することを特徴とする請求項11に記載の固体状粒子凝集体。   The solid particle aggregate of claim 11, wherein the exothermic reaction provides about 5% to about 20% of the total energy required to produce the desired glass product. 板ガラスの製造に用いられる請求項12に記載の固体状粒子凝集体。   The solid particle aggregate according to claim 12, which is used for production of plate glass. シリカとソーダ灰と石灰または石灰石と、二酸化ケイ素、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、および水酸化マグネシウムを含む固体状粒子と、他の任意的な金属酸化物とを含むガラス組成。   A glass composition comprising silica, soda ash, lime or limestone, solid particles comprising silicon dioxide, calcium hydroxide, magnesium oxide, and magnesium hydroxide, and other optional metal oxides.
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