JP2005514046A - 果物類および野菜類の保存のための組成物 - Google Patents

果物類および野菜類の保存のための組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、果物類、野菜類、部分加工産生物、その他の産生物および花卉類の保存のための組成物を開示する。この組成物は、好ましい媒質中に、少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、イソプレンサブユニットを含む少なくとも１つの化合物、およびフラボノイド生合成経路の少なくとも１つの化合物を含む。本発明の組成物は、選択的にさらに、サイトカイニン型の１あるいは２以上の植物成長調整成分、１あるいは２以上の酸化防止剤、膜安定化剤、界面活性剤、あるいはそれらの組み合せを含んでもよい。この組成物は、収穫前または収穫後のいずれかの時期に、散布、浸す、含浸又は気体として産生物に適用することができる。

Description

本発明は、果物類、野菜類、部分加工品、その他の産生物、および花卉類の品質および保存期間を改善する組成物とその使用に関する。
北米における農産物生産は巨大産業である。従って、果物類、野菜類などの産生物の品質を色、味、香り、保存期間の点で改善、保持することは、生産者、加工業者および食品産業全般にとって非常に重要である。残念ながら、多くの果物類、野菜類、産生物が最高の品質を示す期間は、比較的短く、またこの期間が過ぎると、産生物の品質が急速に低下する傾向にある。
表皮ヤケ病（あるいはヤケ病という）は、収穫後の保存中あるいはその後にある種のリンゴ類に影響を与え、その市場価値を数分の一にまで低下させる生理的障害である。このような影響を受ける品種には、Ｒｅｄ Ｄｅｌｉｃｉｏｕｓ、ＭｃＩｎｔｏｓｈ、Ｃｏｒｔｌａｎｄ、Ｇｒａｎｎｙ Ｓｍｉｔｈなどがある。このような品種は、カナダおよび米国において生産されるリンゴの６０パーセントを上回る。表皮ヤケ病は、リンゴ類以外に、ある種の西洋梨にも影響を与える。
表皮ヤケ病は、果物の表面に損傷を与えるという主な特徴を持っている。ヤケ病は、果物の表面にまだらの褐変として現れることがよくある。このような症状が、内部の損傷へと進み、その他の病的異常の原因となる。リンゴ類、西洋梨類における表皮ヤケ病の発生が、対象となる老化（セネックス）の一形態であり、下皮細胞層（角皮の下３−４細胞層）が損傷および品質低下を受ける。現在、表皮ヤケ病の原因は明らかではないが、特定の植物代謝過程がヤケ病の進行と関係するとされている。また、高温乾燥気候、栄養状態、成熟期における適当な冷気の不足などの環境条件が、表皮ヤケ病の発生の原因になっている可能性もある（Ｂｌａｎｐｅｉｄら、１９９１年；Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ と Ｗｏｒｋｍａｎ １９６２年）。
ヤケ病発生のメカニズムに関するある学説では、果物の表皮細胞層にあるa-ファルネセン化合物が、ある未知のメカニズムにより過酸化され、その過酸化された物質がなんらかの形で細胞に損傷および褐変を引き起こしているとしている（Ａｎｅｔ と Ｃｏｇｇｉｏｌａ、１９７４年）。aトコフェロールなどの酸化防止剤をヤケ病にかかりやすい果物類に適用することにより表皮ヤケ病の発生を抑えることができるが、これは、フリーラジカルがこのような障害の発生に関連しているとの主張を裏付けている（ＢａｒｄｅｎとＢｒａｍｌａｇｅ、１９９４年）。
ヤケ病の発生は、ヤケ病にかかりやすいリンゴ類をジフェニルアミン（ＤＰＡ）あるいはエトキシキンで処理することにより防ぐことができる。しかし、「Ｇｏｌｄｅｎ Ｄｅｌｉｃｉｏｕｓ」などある種のリンゴでは、ＤＰＡ処理の後、そのほほ部分や肩部分にブルーグレーの変色を生ずることがある（ＰｉｅｒｓｏｎとＳｃｈｏｍｅｒ、１９６８年）。さらに、ＤＰＡおよびエトキシキンを適用すると多くの種類のリンゴでヤケ病の発生を抑えることができるが、この２つの化学物質は分解されて、発がんの可能性がある化合物になることがある。このため、ヨーロッパのいくつかの国ではＤＰＡおよびエトキシキンを果物に適用することを禁止している。
その他の生化学的経路も、リンゴ類のヤケ病発生のメカニズムおよびリンゴ類以外の産生物の品質低下に関係してきた。例えば、老化およびストレスによる膜の品質低下が、ホスホリパーゼＤの働きに関係するとみられてきた。ホスホリパーゼＤ（ＰＬＤ）は、膜のリン脂質の加水分解を触媒する、どこにでもある酵素である。しかし、多くの品種の果物類や野菜類が正常に熟し、実るのは、膜や細胞壁などの細胞組織の異化作用分解によるものであって、ホスホリパーゼＤが直接この過程に関係している、とも言われてきた。また、加工（カットする、皮をむく、混合するなど）あるいは貯蔵（冷気による損傷）の過程でよく起こるが、産生物細胞の正常状態が時期はずれに乱されると、細胞組織の破壊が加速され、その結果、意図した製品の品質低下をもたらすことがある。
リンゴ類におけるヤケ病の発生を抑えるジフェニルアミンに代わる組成物だけでなく、果物類、野菜類などのその他の産生物の品質の増進、拡大に効果的である組成物についても多くの研究がなされてきた。
米国特許第６，０５４，１６０は、亜硫酸塩処理に代わるものとして、カットした新鮮なリンゴ片の処理用合成組成物およびプロセスについて開示している。この組成物は、酸化防止剤、あるいはシステインなどの還元剤、ソルビートルなどの浸透圧調整剤、および塩化カルシウムなどの膜正常性強化剤を含んでいる。ヘキサメタリン酸ナトリウムなどのキレート剤を加えると、この物質の信頼度を高めることができる。この組成物は、水溶液にしてこれにリンゴ片を浸すことにより、酵素活性、酸化反応、水分移動、微生物が増加することによるリンゴ片の品質低下を防止する。この組成物は、カットした新鮮なリンゴ類の鮮度感覚を高めることができるが、収穫前のリンゴ類には適用できない。さらに、この組成物がヤケ病に何らかの効果があるかどうか、あるいはリンゴ以外の果物類および野菜類の品質を高めるのに有効なのかどうかについては開示されていない。
米国特許第５，８５８，４３６は、収穫後の果物類あるいは野菜類の処理用として、水性溶媒中に、ポリフェノール類酸化防止剤単独あるいはテルペン化合物と組み合わせた水溶性処理組成物を開示している。この組成物は４０〜６０℃まで加熱しなければならず、その結果果物類あるいは野菜類は、１０分間あるいはそれ以下の時間、その加熱された温度でその液体処理組成物と接触することになる。この組成物は果物類、野菜類に散布するには適しておらず、収穫後にこの組成物を適用しなければならない。
米国特許第５，３７６，３９１および第５，１９８，２５４は、果物類、野菜類あるいはきのこ類の安定性を高めるコーティング組成物を開示している。これらの組成物は、少なくとも１つの多糖ポリマー、防腐剤、および酸味増加剤を含んでいる。また、これらの組成物には少なくとも１つの乳化剤、軟化剤、樹脂あるいはロジン、たんぱく質、マスキング剤あるいは金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、植物成長調整成分、および低温障害防止剤を含んでもよい。これらの特許中において、この発明のコーティングが、水蒸気、酸素、二酸化炭素に対して、またおそらく揮発性香料物質に対して部分的に防壁としての役目を果たし、それにより、果物中の代謝過程に何らかの変化を引き起こす可能性があることが示唆されている。これらの組成物により特定の代謝過程あるいは経路が選択的に抑制されることはないが、これらの組成物が果物類中の有益な代謝過程および有害な代謝過程の双方を抑制する可能性がある。さらに、これら組成物を構成するものと意図された構成化合物の一部は、通常、果物類、野菜類、きのこ類には見出されないか、あるいは、通常このような産生物中にはごく微量しか見つからない化合物である。自然界にない多くの化合物を含むことは、消費者にとっては好ましいことではないといえる。またこのような開示組成物が、リンゴ類、西洋梨類の表皮ヤケ病の発生を抑えることができるかどうは未知である。
米国特許第５，１２６，１５５は、収穫前および収穫後に適用する処理用のリソホスファチジルエタノールアミンの使用を開示している。
米国特許第４，９８８，５５２は、酸化、熱酸化、および酵素、微生物、金属イオンによる攻撃の影響に対するカットした植物部分の品質および保存安定性を改善するために、カットした植物部分の処理に有効な組成物を提供している。この組成物は、酸化防止剤、酵素反応抑制物質、酸味増加剤、および酸味増加剤と共用できる特殊な金属イオン封鎖剤を含んでいる。さらに、この特許は、酸化防止剤がアスコルビン酸を含んでもよいこと、また塩化イオン供給源が含まれてもよいことを教示している。開示されている食品防腐組成物は、含浸、および食用植物部分のカット面の処理に限定されている。この組成物が未加工産生物の表皮ヤケ病、およびその他の障害の対策に有効かどうかについては、開示はない。
米国特許第３，５２６，５２０は、ジフェニルアミン、乳化剤、および有機溶媒からなる組成物による、リンゴ類の保存ヤケ病の手当ておよび抑制について開示している。ジフェニルアミンは、有毒な化合物に分解される可能性がある物質である。従って、リンゴ類およびその他の果物類に発生するヤケ病の進行抑制にジフェニルアミンの使用を要しないような新しい組成物の開発が望ましい。
ＷＯ９１／０５４７９は、リンゴ類、西洋梨、その他野菜類をヤケ病および低温障害から保護する、これら産生物の処理調合剤について開示している。この組成物は、１つまたは複数のショ糖エステル水溶液と、少なくとも１つの酸化防止剤からなる。酸化防止剤は、トコフェロール類、アスコルビン酸、没食子酸のエステル、ビタミンＥ、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチル化ヒロドキシアニソール（ＢＨＡ）および６−０−パルミトイル−Ｌ―アスコルビン酸（6-O-palmitoyl-L-ascorbic acid）を含む天然および合成物質から選択される。開示されたこの組成物の欠点は、ヤケ病あるいは低温障害が生じた結果活性化される特定の代謝経路を直接抑制する組成物を採用するのとは対照的に、その機能がはっきりしない酸化防止剤を採用していることである。さらに、この組成物は、収穫後に適用しなければならない。
収穫後にリンゴ類をエタノールおよび、例えばヘキサノールのような、より長鎖のアルコール類で薫蒸することにより表皮ヤケ病を防ぐ上において、高級アルコールがエタノールよりも効果が低いことが示されている（Ｇｈａｈｒａｍａｎｉら、１９９９年）。
この分野において、一般に安全と見なされ（ＧＲＡＳ）、かつリンゴ類、西洋梨類の表皮ヤケ病を抑え、またその他の産生物、例えば果物類、野菜類、それらの一部分など、これらに限定されない、を保存する機能を持つ組成物が必要である。また、この分野において、散布、濡らしあるいは含浸により適用できる、果物類、野菜類、その他の産生物、および花卉類を保存する組成物が必要である。さらに、この分野において、未加工、部分加工または完全加工の産生物の保存に使用できる組成物も必要である。また、この分野において、特定の代謝経路を抑え、従って目的となる損傷抑制および予防的損傷抑制が可能な化合物を含む、果物類、野菜類、その他の産生物、および花卉類の保存のため収穫前、収穫後のいずれかに適用できる組成物も必要である。
本発明の目的は、先行技術における欠点を克服することにある。
上記の目的は、主となる請求項中の構成の組み合せにより達成される。副次的請求項は、本発明のさらに有利な実施態様を開示している。
本発明は、果物類、野菜類、部分加工品、その他の産生物および花卉類の品質および保存期間を改善する組成物、およびその使用に関する。
本発明によって、好ましい媒質中に、
ａ）少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、
ｂ）少なくとも１つの、イソプレンサブユニットを含む化合物、および
ｃ）フラボノイド生合成経路の少なくとも１つの化合物
を含む産生物保存用組成物が提供される。
少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤は、ヘキサナール、ヘキセノール、ヘキセナール、ゲラニオールからなる群から選択されるか、あるいはそれらの組み合せであってもよい。少なくとも１つの、イソプレンサブユニットを含む化合物は、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ネラール（neral）、ネロール（nerol）、シトロネラール、シトロネロールからなる群から選択されるか、あるいはこれらの組み合せであってよい。フラボノイド生合成経路の少なくとも１つの化合物は、パラクマル酸、トランスケイ皮酸、カフェー酸からなる群から選択されるか、あるいはこれらの組み合せであってよい。前記に定義した組成物は、選択的にさらに、成長調整成分がサイトカイニンである少なくとも１つの植物成長調整成分を含んでもよい。
本発明はまた、さらに酸化防止剤、膜／細胞壁安定化剤、界面活性剤、あるいはそれらの組み合せを含む前記に定義した組成物に関する。酸化防止剤は、アスコルビン酸、アスコルベイトパルミテート（ascorbate palmitate）、α―トコフェロール、α―トコフェロール酢酸エステルからなる群から選択されるか、あるいはこれらの組み合せであってよく、また膜／細胞壁安定化剤は塩化カルシウムである。
本発明は、好ましい媒質中に、少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、少なくとも１つの、イソプレンサブユニットを含む化合物、および少なくとも１つのフラボノイド生合成経路の化合物からなる組成物の有効量を適用することからなる産生物保存方法を提供する。この組成物は、さらに、酸化防止剤、膜安定化剤、界面活性剤、あるいはそれらの組み合せを含んでもよい。
本発明はまた、適用工程が、組成物を含む媒質の散布、含浸、あるいは媒質中での保存である、上記の方法に関する。さらに、本発明は、定義した組成物を塗布したあるいはしみ込ませた基材に関する。
本発明はまた、好ましい媒質中に、アスコルビン酸、アスコルベイトパルミテート（ascorbate palmitate）、α―トコフェロール、α―トコフェロール酢酸エステルからなる群から選択される少なくとも１つの酸化防止剤か、あるいはこれらの組み合せを含む、産生物および花卉類の保存用酸化防止組成物を提供する。この定義した組成物はまた、膜／細胞壁安定化剤を含んでもよい。
本発明はまた、定義した酸化防止組成物の有効量を産生物に適用することを含む、産生物の日ヤケ病あるいは表皮ヤケ病を防ぐ、あるいは花卉類の保存期間を改善する方法をも含む。
本発明は、
・果物中のアントシアニン量、
・果物の硬度、甘味、保存期間、品質、あるいはこれらの組み合せ、
・大豆中のたんぱく質およびイソフラボノイドの量、
・ビートあるいはサトウキビの糖分量、あるいは
・切花の保存期間
を高める方法であって、定義した酸化防止組成物の有効量を果物、大豆、ビート、サトウキビ、あるいは場合によっては花卉類に適用することを含む。
本発明はまた、好ましい媒質中にゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ヘキサナール、クマル酸を含む、産生物保存用酵素活性調整成分に関する。
本発明はまた、定義した酵素活性調整成分の有効量を産生物に適用することからなる、産生物保存方法を提供する。
本発明によって、産生物保存用組成物が提供され、前記組成物は、好ましい媒質中に少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、イソプレンサブユニットを含む１つあるいは２つ以上の化合物、およびフラボノイド生合成経路の１つあるいは２つ以上の化合物を含む。本発明の組成物は、さらに１つあるいは２つ以上の植物成長調整成分、１つあるいは２つ以上の酸化防止剤、膜安定化剤、界面活性剤、あるいはこれらの組み合せを含むこともできる。
また、本発明は、果物類、野菜類などの産生物保存用の上記に定義した本発明の組成物の使用にも関する。さらに、産生物は、加工、未加工あるいは部分加工した産生物であってよく、また切花の保存期間を延ばすためでもよい。
本発明によって、好ましい媒質中に少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、イソプレンサブユニットを含む少なくとも１つの化合物、フラボノイド生合成経路の少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つの植物成長調整成分を含むことを特徴とする組成物の有効量を適用することを含む、産生物保存方法が提供される。本発明の組成物は、さらに１つあるいはそれ以上の酸化防止剤、膜安定化剤、界面活性剤、あるいはこれらの組み合せを含むことができる。さらに、有効量の組成物は、散布、濡らし、含浸、あるいは気化によって適用してよい。
この要約は必ずしも本発明のすべての必要な特徴を説明しているのではなく、本発明は説明した特徴をさらに組み合わせることによっても実施できる。
本発明は、果物類、野菜類、部分加工製品、およびその他の産生物の品質および保存期間の改善用組成物、およびその使用に関する。
以下の説明は、一例としての好ましい実施形態であり、本発明の実施に必要な構成要素の組み合せをなんら限定するものではない。
本発明の組成物は、表皮ヤケ病、日ヤケ病などが含まれるがこれらに限定されない、の発生を防ぎ、アントシアニン量を維持あるいは増加させ、また収穫前あるいは収穫後貯蔵中に発生するその他の生理的障害を抑制するために使用することができる。また、本発明の組成物は、加工、未加工あるいは部分加工の産生物の色、硬度、甘味、香り、保存期間、低温耐性、重量、栄養価、および植物生化学物質量を高め、維持し、あるいは増加させることができる。ここに説明する組成物の１つあるいはそれ以上の適用は、産生物がまだ植物あるいは木になっている収穫前か、あるいは収穫後に行う。
未加工産生物とは、自然の状態にある場合と外観上実質的に変わらない収穫済あるいは未収穫の果物類、野菜類あるいはその他の産生物をいう。例えば、木から摘果したリンゴ類、あるいは圃場から取り入れたレタスは、未加工産生物の代表的例である。部分加工産生物とは、産生物の自然状態あるいは外観を変える少なくとも１回の機械的、化学的、あるいは物理的処理を受けた産生物をいう。部分加工産生物の代表的例には、切ったり、切り刻んだり、皮をむいたり、さいの目に切ったり、すり潰したり、搾り出したり、部分的に加工したりした産生物などが含まれるが、これらに限定されない。完全加工産生物は、複数回の機械的、化学的、あるいは物理的処理を受けた産生物をいう。
本発明によって、好ましい媒質の中に少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、イソプレンサブユニットを含む少なくとも１つの化合物、およびフラボノイド生合成経路の少なくとも１つの化合物からなる産生物の保存用組成物が提供される。選択的に、この組成物は、少なくとも１つのサイトカイニン型の植物成長調整成分、酸化防止剤、膜安定化剤、界面活性剤あるいはこれらの組み合せも含んでよい。
「保存」という用語は、産生物の感知可能な品質、例えば、色、甘味、味、香り、保存期間、栄養価、あるいはこれらの組み合せなどであるが、これらに限定されない、の期間を高め、維持し、あるいは増加させることを意味する。これらの品質は、その技術分野の熟練者に知られている標準的味覚検査あるいは目視検査を使って判断できる。
「ホスホリパーゼＤ阻害剤」という用語は、ホスホリパーゼＤの活性を阻害する能力を持つ化合物を意味する。当該ホスホリパーゼ阻害剤は、マイクロモルあるいはそれ以上に希釈した濃度でホスホリパーゼＤに対する活性阻害作用を示し、またホスホリパーゼＤ阻害剤がない状態で観察されるホスホリパーゼＤ活性に比べ、その活性を少なくとも１０パーセント抑えることが好ましい。ホスホリパーゼＤ活性の測定に使用される、この技術分野で知られる多くの分析方法がある。例えば、Ｐｉｎｈｅｒｏらが説明する分析方法（１９８８年；この文献はここに援用する）があるが、これに限定されない。学説によって拘束されることは望まないが、ホスホリパーゼＤは、対象老化の一形態で、下皮細胞層が損傷および品質低下を受ける表皮ヤケ病、およびその他の老化過程の発生に関与している可能性がある。
ホスホリパーゼＤ阻害剤は、ヘキセナール、ヘキサナール、ヘキセノール、ヘキサノールあるいはこれらの組み合せを含むがこれらに限定されない。その技術分野において熟練した者であれば、前記ホスホリパーゼＤ阻害剤が６個の炭素原子（Ｃ６化合物）を持つ化合物からなることがわかるはずだ。本発明は、７個以上の炭素原子を持つホスホリパーゼＤ阻害剤、例えば、ゲラニオールがあるがこれに限定されない、あるいは６個未満の炭素原子を持つホスホリパーゼＤ阻害剤も意図している。Ｃ６化合物は果物類、野菜類の中に匂い化合物として天然に存在しているので、Ｃ６化合物を本発明の組成物として使用するのが好ましい。その他のホスホリパーゼＤ阻害剤、例えばリソホスファチジルエタノールアミン（lysophosphatidylethanolamine）（米国特許５，１２６，１５５；この文献はここに援用する）も使用できるが、これに限定されない。ホスホリパーゼＤ阻害剤の一例はヘキセナールであるが、これに限定されない。
学説によって拘束されることは望まないが、ヘキサナールは、アルコール脱水素酵素媒介還元作用によりヘキサノールに還元できる。アルコール類は、アルコール−アシルＣｏＡ アシル転移酵素によりエステル化されやすく、リンゴ類、西洋梨類中の必須匂い成分である揮発性エステルを生じる可能性がある。Ｃ６化合物（ヘキサノール、ヘキサン酸）を含むエステルは、リンゴ類に普遍的に含まれている。リンゴ類でヤケ病が発生する側では、正常な側よりこのようなエステルの産生量が少ない（Ｐａｌｉｙａｔｈら１９９７年、Ｆｏｏｄ Ｒｅｓ． Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、 ３０：９５−１０３）。従って、本発明の組成物によりヘキサナールを供給することは、予防効果があると考えられる。
本発明の組成物は、下記の化学式のイソプレンユニット（１，３ブタジエン）を含む少なくとも１つの化合物を含む。

Ｒ1―ＣＨ2―ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）―ＣＨ＝Ｒ2

式中、Ｒ1およびＲ2は好ましいいかなる化学置換基であってもよい。イソプレンサブユニットを含む化合物は、ほぼ２０個未満の炭素、あるいはほぼ１５個未満の炭素を含んでもよい。イソプレンを含む化合物は、ほぼ１０個あるいはそれ未満の炭素原子を含むが、これは例示であり、前記化合物を限定しない。しかし、炭素原子数の異なるイソプレンサブユニットを含む化合物の混合物も、本発明で意図されている。イソプレンユニットを含む化合物は、テルペンあるいはモノテルペン化合物を含むが、これらに限定されない。テルペンあるいはモノテルペン化合物の一例は、Ｃ１０骨格のモノテルペン化合物であるが、これに限定されない。Ｃ１０骨格のモノテルペン化合物の一例は、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ネラール（neral）、ネロール（nerol）、シトロネラール、シトロネロールなどであるが、これらに限定されない。
「フラボノイド生合成経路の化合物」という用語は、フラボノイドの生合成で用いられる化合物、その中間生成物あるいは誘導体を意味する。フラボノイド生合成経路の化合物は、クマル酸、パラクマル酸、トランスケイ皮酸、カフェー酸、フェニルアラニン、アセチルＣｏＡ、およびマロニルＣｏＡを含むが、これらに限定されない。フラボノイド生合成経路の化合物は、パラクマル酸、トランスケイ皮酸、カフェー酸、あるいはそれらの組み合せでもよい。例えば、フラボノイド生合成経路の化合物はパラクマル酸であるが、これに限定されない。
学説によって拘束されることは望まないが、フラボノイド生合成経路の１つあるいはそれ以上の化合物を加えれば、処理した果物あるいは野菜内でフラボノイドの生合成が促進されて、その結果アントシアニンの生合成をもたらすことにより、産生物の感知可能な品質を増大あるいは延長することができる。例えば、クマル酸は、果物によりクマリル酸ＣｏＡ（coumaryl CoA）に変換され、またクマリル酸ＣｏＡ（coumaryl CoA）と３−マロニルＣｏＡが結合して、基本フラボノイド骨格であるカルコンが生じる。フラボノイドの生合成が、果物が熟する過程で増加し、その結果その果物を色づけるアントシアニンの生合成につながる。
本発明の組成物はまた、サイトカイニン、サイトカイニン型化合物、あるいはサイトカイニンに類似する活性を示す化合物からなる群から選択される「植物成長調整成分」を含む。植物成長調節成分は、老化しつつある細胞を再活性化する能力をもつことが好ましい。植物成長調整成分は、さらにベンジルアデニン、キネチン（kinetin）、イソペンテニルアデニン、ゼアチン（zeatin）、ポリアミン、ポリカチオンアミノ酸（例えばポリリジン）などを含むが、これらに限定されない。
学説によって拘束されることは望まないが、１つあるいはそれ以上の植物成長調整成分（例えばサイトカイニン、ただしこれに限定されない）は、活性酸素種の解毒に重要なペルオキシダーゼの生合成を誘発することにより、抗酸化機能を増大することができる。表皮ヤケ病の発生は、活性酸素発生量の増加および抗酸化酵素機能の不足と関連してきた。学説によって拘束されることは望まないが、ベンジルアデニン、ポリアミンあるいはポリカチオンアミノ酸は、ヤケ病にかかりやすい品種のリンゴ（例えば、ＭｃＩｎｔｏｓｈ、Ｒｅｄ Ｄｅｌｉｃｏｕｓ、Ｃｏｒｔｌａｎｄなど）の表皮細胞層および下皮細胞層内のペルオキシダーゼ量を増大させ、これらの品種の表皮ヤケ病発生に対する抵抗力を高めることができる。
「好ましい媒質」という用語は、組成物中の化合物を分散、溶解、あるいは分散かつ溶解する能力を持つ溶媒を意味する。好ましい媒質は、エタノール、あるいはエタノールと水の組み合せを含むが、これらに限定されない。その技術分野において熟練した者は、好ましい媒質が産生物に適用される量では無害でなければならないことは理解できるだろう。さらに、媒質は、有効量の本発明の組成物が産生物に適用され、その組成物が付着された産生物が消費された後に吸収されても、その吸収濃度において無毒でなければならない。
本発明の組成物は、例えば、アスコルビン酸、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、α―トコフェロール、α―トコフェリル酢酸エステル、α―トコフェロール酢酸エステル、あるいはこれらの組み合せを含むが、これらに限定されない、酸化防止剤を含むことがある。
本発明の組成物は、膜安定化剤を含むこともある。「膜／細胞壁安定化剤」という用語は、細胞膜あるいは細胞壁の正常性を強化する化合物を意味する。膜／細胞壁安定化剤は、ポリアミン（スペルミン、スペルミジンなど）、ポリマー（キチン、キトサンなど、ただしこれらに限定されない）、および塩（塩化カルシウムなど、ただしこれに限定されない）などを含むが、これらに限定されない。好ましい膜／細胞壁安定化剤には塩化カルシウムがあるが、他の化合物も、容易に入手可能、あるいは妥当な価格で入手できれば、使用できる。
学説によって拘束されることは望まないが、塩化カルシュウムなどの膜安定化剤は、細胞におけるいくつかの生化学工程の重要な調整化合物として作用し、抗酸化酵素システムを増強し、および細胞壁の正常性を強化することができる。
本発明の組成物は、１つあるいはそれ以上の界面活性剤を含んでもよい。「界面活性剤」という用語は、比較的極性のある部分と比較的無極性の部分の両方を含み、かつ水の表面張力を弱める能力を持つ化合物を意味する。界面活性剤は、ＡＧＢ２０４５、ＴＷＥＥＮR ２０、ＴＷＥＥＮR ４０など、その技術分野において熟練した者に知られている食品添加物の界面活性剤および洗剤を含んでいるが、これらに限定されない。界面活性剤は、食品添加物用途の界面活性剤が好ましい。
果物類、野菜類、その他の産生物および花卉類を保存するためには、本発明の組成物を有効量だけ果物、野菜、産生物あるいは花卉に適用する。この有効量は、本書に概説する処方に沿って容易に決定できる。
本発明の一の実施態様にあっては、以下を含む組成物が提供される。
・少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、
・イソプレンサブユニットを含む１つあるいはそれ以上の化合物、
・フラボノイド生合成経路の１つあるいはそれ以上の化合物、および
・１つあるいはそれ以上の酸化防止剤化合物。
上記組成物は、単独、あるいは他の化合物と組み合わせて、ヤケ病の抑制あるいは除去、柔軟化の抑制、色の維持、および果物中の可溶性固形成分の維持あるいは増加において有効である（表１−３Ｃおよび４−１２Ｂを参照）。
本発明の一の実施態様にあっては、以下を含む酵素活性調節剤（ＥＡＭ）が提供される。
・少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、
・イソプレンサブユニットを含む１つあるいはそれ以上の化合物、および
・フラボノイド生合成経路の１つあるいはそれ以上の化合物、
上記組成物は、単独、あるいは他の化合物と組み合わせて、ヤケ病の抑制あるいは除去、柔軟化の抑制、および果物中の可溶性固形成分の維持あるいは増加において有効である（実施例３および４中のそれぞれ表３Ｄおよび９を参照）。さらに、ＥＡＭ処方の組成物は、硬度の維持、あるいは果物中の可溶性固形成分の増加において効力がある（実施例４の表９を参照）。
ＥＡＭ処方、あるいはその成分は、以下を含む保存溶液として準備され、使用前に希釈される。
・少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、約５ｍMから約５００ｍMまで。約４０ｍMから約１００ｍMが好ましい。
・イソプレンサブユニットを含む１つあるいはそれ以上の化合物、約５ｍMから約５００ｍMまで。約５０ｍMから約１００ｍMが好ましい。
・フラボノイド生合成経路の１つあるいはそれ以上の化合物、約５ｍMから約５００ｍMまで。約３０ｍMから約１００ｍMが好ましい。
本発明の組成物に選択的に含まれる化合物には、以下のものがある。
・少なくとも１つの植物成長調整成分、約１ｍMから約５０ｍMまで。約４ｍMから約１０ｍMが好ましい。
・１つあるいはそれ以上の酸化防止剤、約５ｍMから約５００ｍMまで。約５０ｍMから約１００ｍMが好ましい。
・１つあるいはそれ以上の膜安定化剤、最終溶液中で約０．５ｍMから約１００ｍMまで。約１０ｍMから約７０ｍMが好ましい。
・界面活性剤、最終溶液中で約０．００１％ から約０．２％ まで。約０．０１％ から約０．１％ (ｗ／ｗ) が好ましい。
産生物に適用される溶液は、保存溶液を、水で約１００倍から約１，０００倍希釈することにより得られる。
さらに、本発明により提供されるものに、アスコルビン酸塩、アスコルベイトパルミテート（ascorbate palmitate）、α―トコフェロール、およびα―トコフェロール酢酸エステルからなる酸化防止剤（ＡＯＸ）組成物がある。この組成物は、果物類のヤケ病の抑制、硬度の維持にも効果的であり（実施例３の表３Ｅを参照）、また切花の保存期間の延長にも効果的である（実施例８の表１３を参照）。ＡＯＸ組成物は、約５ｍMから約５００ｍMの間の量の酸化防止剤を含んでいる。例えば、約５０ｍMから約１００ｍM、あるいはその間の量とするが、これに限定されない。
本発明の組成物に選択的に含まれる化合物には、以下のものがある。
・少なくとも１つの植物成長調整成分、約１ｍMから約５０ｍMまで。約４ｍMから約１０ｍMが好ましい。
・１つあるいはそれ以上の膜安定化剤、最終溶液中で約０．５ｍMから約１００ｍMまで。約１０ｍMから約７０ｍMが好ましい。
・界面活性剤、最終溶液中で約０．００１％ から約０．２％ まで。約０．０１％ から約０．１％ (ｗ／ｗ) が好ましい。
産生物に適用される溶液は、保存溶液を、水で約１００倍から約１，０００倍希釈することにより得られる。
本発明はまた、２つあるいはそれ以上のホスホリパーゼＤ阻害剤、イソプレンサブユニットを含む化合物、フラボノイド生合成経路の化合物、および選択的に２つ（あるいはそれ以上）の植物成長調整成分、酸化防止剤、膜安定化剤、界面活性剤からなる組成物、あるいはその組み合せを意図している。各群の化合物は、化合物の１つが選択的に膜に吸収され、他の化合物が親水性の強い環境に残るほど、疎水性において違いがあり得る。学説によって拘束されることは望まないが、疎水性の強い化合物が膜部分で生じる有害な過程に対する保護になるのに対して、親水性の強い化合物は親水性部分で生じる有害な過程に対する保護になる。例えば、この例に限定されないが、本発明の組成物が、イソプレンユニットを含む化合物としてゲラニル酢酸エステルおよびゲラニオールを含んでもよい。学説によって拘束されることは望まないが、ゲラニル酢酸エステルは、ゲラニオールより親油性がある。細胞の中では、内在性のエステラーゼの作用により、ゲラニオールがゲラニル酢酸エステルから遊離され得る。
本発明の組成物は、アスコルビン酸、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、α―トコフェロール、α―トコフェリル酢酸エステル、α―トコフェロール酢酸エステル、あるいはこれらの組み合せ、これらに限定されない、の1つあるいはそれ以上の酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤は、おそらく産生物のヤケ病発生、損傷の主な原因であろう活性酸素種の量を減少させる。学説により拘束されることは望まないが、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、トコフェリル酢酸エステル、あるいはα―トコフェロール酢酸エステルは、それぞれアスコルビン酸、トコフェロールよりも疎水性が強く、従ってこれらのより疎水性の強い化合物は細胞膜内においてより優れた保護作用をもつ。果物類、野菜類および花卉類、それらに限定されない、などの産生物における活性酸素種の量が低下すれば、保存期間を延ばし、栄養価を維持し得る。
本発明は、個々の化合物が多機能をもつ組成物も意図している。例えば、限定はされないが、ヘキサノールにより近縁の類似体であるゲラニオールは、イソプレンサブユニットを含む化合物であり、この化合物はホスホリパーゼＤの活性を抑制する能力も備えている。
本発明の組成物は、収穫前、収穫後、あるいは収穫前後に果物類、野菜類、および花卉類に適用することができる。さらに、本発明の組成物の適用は、この技術分野において知られている方法を使って行われることもできる。例えば、本発明の組成物は、散布、濡らし、含浸、気化、あるいはこれらの組み合せで産生物に適用できるが、これらに限定されない。散布処理は、収穫前の適用のような場合に好ましい（濡らしあるいは含浸は実現が困難であろう）。さらに、散布処理は、含浸処理の場合に必要な労力、例えば保存管理費用、ただしこれに限定されない、を削減でき、また組成物を正確な量だけ用意して、産生物に適用できるので、廃棄処分量を抑えることもできる。気化処理は、収穫後の適用に使用できるが、本書で説明する組成物を、好ましい基材（例えば、しみ込ませた紙、布あるいは合成ポリマーシート、梱包中間材など、ただしこれらに限定されない）に加えて、さらにこれらのしみ込ませた基材を収穫した産出物の近傍に置く必要がある。基材に適用される本発明の組成物（例えば、ＡＯＸ組成物、ただしこれに限定されない）は、保存効果がある（例えば、ブロッコリー可食部：たんぱく質含有量 当日：３．０３ｍｇ/１００ｍｇ ＦＷ、 比較対照群では１２日後：１．７８ｍｇ/１００ｍｇ ＦＷ、対してＡＯＸ処理したものでは１２日後：２．３９ｍｇ/１００ｍｇ ＦＷ）。
従って、本発明は、また、少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、イソプレンサブユニットを含む１つあるいはそれ以上の化合物、フラボノイド生合成経路の１つあるいは２つ以上の化合物、および選択的に１つあるいはそれ以上の酸化防止剤、植物成長調整成分、1つあるいはそれ以上の膜安定化剤、界面活性剤からなる組成物、あるいはその組み合せである組成物を、塗布したあるいはしみ込ませた基材を提供する。
本発明の組成物は、ジフェニルアミン(ＤＰＡ)の廃棄に関する懸念を払拭する。例えば、ＤＰＡは河川に排出されてはならず、希釈して、果樹園で散布しなければならないからである。
また、本発明の組成物が未加工、部分加工、あるいは完全加工した産生物の貯蔵に使用できることも意図されている。このような実施例には缶詰にしたりあるいはピクルスにしたりすることが含まれるが、これらに限定されない。
本発明の組成物を産生物に適用することにより、例えばリンゴ類、西洋梨類、これらに限定されない、の色づきを良くすることができる。このように、本発明の組成物は、潜在的に甘味、色（アントシアニン）、香りを強め、果物類の品質を維持するために、産生物に適用してもよい。さらに、本発明は、ぶどうから作られるワインをも含んで、機能的品質を維持あるいは高めるためにぶどうに適用できる組成物を意図している。
本発明の組成物は、多くの種類の産生物、例えば単子葉植物、双子葉植物、マメ科植物、菌類などにも使用することができるが、これらに限定されない。具体的例には、リンゴ類、西洋梨類、チェリー類、桃類、ネクタリン類、ぶどう類、杏類、スモモ類、プルーン類、大豆類、またオレンジ、グレープフルーツ、タンジェリンオレンジなどのかんきつ類、セロリ、にんじん、ブロッコリー、キャベツ、芽キャベツ、ほうれん草など食用野菜類、ブルーベリー、ツルコケモモ、スグリなどの食用小果実類、レタス類、きゅうり類、トマト類、こしょう類、ハーブ類およびバナナ類があるが、これらに限定されない。
本発明の組成物は、たんぱく質およびイソフラボノイドの量を潜在的に高めるため大豆に、糖分量を高めるためビートやサトウキビに、種子中のたんぱく質の量を高めるため穀物類に、収穫前の散布として適用できる。さらに、花卉類にも、本発明の組成物を散布あるいは含浸してもよい。この実施例において、組成物が花卉類の寿命を延長し、また保存期間を延長することができる。
以上の説明は、いかなる意味においても、本発明の請求項に記載された発明を制限するためではなく、さらに、これまでに説明した構成要素の組み合せは、本発明による問題解決に必ずしも必要でないこともある。
参照として挙げたものはすべて、文献として援用される。
本発明は、以下の実施例の中でさらに説明される。しかし、これらの実施例は、説明の目的のためであって、いかなる意味においても本発明の範囲に限定を加えるために使用されるものではない。
果物類、野菜類およびその他の産生物の保存用組成物の代表的例
産生物の処理に使用される保存溶液の例が以下に示されているが、それらの溶液は例として提供されているのであって、いかなる意味においても制限を加えるものと考えられてはならないと理解すべきである。
保存溶液Ａは、以下のものを含んでいる。
８３ ｍＭのヘキサナール
５７ ｍＭのゲラニオール
４４ ｍＭ のゲラニル酢酸エステル
３０ ｍＭ のクマル酸
８．８ ｍＭ のベンジルアデニン
保存溶液Ｂは、以下のものを含んでいる。
５６ ｍＭ のＬ−アスコルビン酸
２４ ｍＭ のアスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）
１５ ｍＭ のα―トコフェロール
２ ｍＭ のα―トコフェロール酢酸エステル
溶液Ｃは、果物類、野菜類、または産生物に適用される溶液中の最終濃度が１％となるＣａＣｌ2を含んでいる。
溶液Ａと溶液Ｂは無水エタノールで作られる。
５−１０ ｍＬの溶液Ａを５−１０ ｍＬの溶液Ｂと混合し、その混合溶液を水で希釈して１Ｌにする。選択的に、塩化カルシウム（１％ ｗ／ｖ）と界面活性剤（０．０１％ ｗ／ｖ）をこの最終溶液１Ｌに加えてもよい。この調合液は、加工済みあるいは未加工の果物類、野菜類、産生物あるいは花卉類に、収穫前あるいは収穫後に散布あるいは含浸して適用できる。あるいは、この調合液を、野菜類、産生物あるいは花卉類を取り巻く液体に加えるか、ミスト機を使って適用するか、あるいは産生物の気化処理として使用するため基材に適用してもよい。
本発明の保存組成物のリンゴ類におけるヤケ病発生に対する効果
Ａ） 本発明の組成物を散布することによるリンゴ類におけるヤケ病に対する効果
本発明の組成物のヤケ病発生に対する効果を検証した。約４ブッシェルのリンゴを４つのグループにそれぞれ約５０〜６０個ずつ分けた。１つのグループのリンゴを１０ｍＬ／Ｌのエタノールと１ｍＬ／Ｌの界面活性剤（ＡＢＧ ７０４５；あるいはＳｙｌｇａｒｄ ３０９ Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製）を含む比較対照用水溶液に浸した。一方、もう1つのグループを、実施例１に従って用意した、溶液Ａ、Ｂ、Ｃからなる本発明の組成物に浸した。リンゴは乾燥させ、空気中（０℃）、あるいは０℃で３％のＯ2 、２．５％のＣＯ2 を含む制御環境に移した。空気中で貯蔵したリンゴは約１８〜１９週間後に検証し、他方、制御環境で貯蔵したリンゴは約２０〜２１週間後に取り出した。室温で貯蔵後約１週間してヤケ病がないかリンゴを調べた。変色（褐変）を示すリンゴはヤケ病を起こしたリンゴとみなした。ヤケ病百分率は、ヤケ病を示すリンゴ数をサンプルのリンゴ総数で割った値を百分率で表した数値である。試験１および３では、リンゴは貯蔵後室温に移した。試験２および４では、リンゴは室温で1週間貯蔵後に調べた。その結果を表１に示す。
Figure 2005514046
表１に示すように、本発明の組成物は、リンゴのヤケ病発生を減少させた。更に、ヤケ病発生の減少は、リンゴが空気中で保存されたか、あるいは制御環境中で保存されたかどうかにかかわりなく観察された。
Ｂ） 本発明の組成物を散布することによるリンゴのヤケ病に対する効果
２本の木を比較対照群として、また別の２本の木を実施例１に従って用意した、溶液Ａ、Ｂ、Ｃからなる組成物を使って処理するために使用した。本発明の組成物を散布して約２週間後に、それぞれの木のリンゴほぼ半分を収穫し（Ｈ１）、その木に再度散布した。残りのリンゴは約１週間後に収穫した（Ｈ２）。収穫したリンゴは、空気中あるいは制御環境（０℃で３％のO2 、２．５％のＣＯ2）で、約４週間貯蔵した。貯蔵後にリンゴにヤケ病が発生していないか調べた。ヤケ病は実施例１の記述に従い調べた。
Figure 2005514046
表２に示すように、本発明の組成物は、ヤケ病発生を減少させるためにリンゴに散布してよい。さらに、ヤケ病発生の減少は、リンゴが空気中で保存されたか、あるいは制御環境中で保存されたかどうかにかかわりなく観察された。
表３Ａでは、本発明の実施例１に従って用意した組成物の、種々のリンゴ品種におけるヤケ病発生に対する効果について示している。本発明の組成物は、上記の説明のように適用された。
Figure 2005514046
本発明の組成物は、種々の品種のリンゴにおけるヤケ病発生を抑えるために有用である。表３Ａに示すように、本発明の組成物は、Ｍｏｒｓｐｕｒ ＭｃＩｎｔｏｓｈ、Ｍａｒｓｈａｌｌ ＭｃＩｎｔｏｓｈ、Ｃｏｒｔｌａｎｄ、Ｒｅｄ Ｄｅｌｉｃｉｏｕｓ、これらに限定されない、などの各品種のリンゴにおけるヤケ病発生を減少させている。ヤケ病に強いＥｍｐｉｒｅ種リンゴに対する本発明の組成物の効果を、基準として使用している。
これらの結果は、本発明の組成物が果物に損傷を与えないことを示唆している。更に、ヤケ病発生の減少は、リンゴが空気中で貯蔵されたか、あるいは制御環境中で貯蔵されたかどうかにかかわりなく観察される。
Ｃ） 本発明の組成物のリンゴ類における表皮ヤケ病に対する効果
リンゴは、この技術分野において熟練した者に知られているデンプン検査によって完熟しているときに収穫された。リンゴ（５０〜６０個）を実施例１の調合液(１０ ｍＬ／ｌｉｔｒｅで希釈)に５分間含浸して、室温で乾燥させた。この含浸処理したリンゴは、処理していない比較対照群と共に０℃の空気の中で分析前に６ヶ月間保存した。リンゴを室温に移し、それぞれから２０個を無作為に選び出し、室温状態で１週間放置して、そのあとヤケ病の調査を行った。その結果を表３Ｂに示す。
Figure 2005514046
Ｄ） 本発明の組成物および組成物の成分の、リンゴ類における表皮ヤケ病発生および柔軟化に対する効果
本発明の酸化防止調合液およびその成分サブ群のＣｏｒｔｌａｎｄ種リンゴの収穫後品質に対する効果を調査した。
リンゴを以下のものに浸した。
１）全調合液（実施例１の説明に従って用意）、その結果を表３Ｃに示す；
２）酵素活性調節剤（ＥＡＭ）を含むサブ群、その結果を表３Ｄに示す；
３）酸化防止剤（ＡＯＸ）を含む別のサブ群、その結果を表３Ｅに示す；
４）ジフェニルアミン（ＤＰＡ）； 現在使用されているヤケ病の抑制方法、結果を表３Ｃ−３Ｅにそれぞれ示す)；あるいは
５）未処理のもの（比較対照群、結果を表３Ｃ−３Ｅにそれぞれ示す）
酸化防止調合液（実施例１の溶液Ｂ）を使ったＣｏｒｔｌａｎｄ種リンゴの含浸処理時間の違いによる効果を表３Ｃに示す。調合液１０ｍｌを希釈して、１リットルにした。この溶液には、１％の塩化カルシウム（ｗ／ｖ最終）および０．１％の界面活性剤（ｖ／ｖ最終）も含んでいる。２ブッシェルのリンゴを、表３Ｃに示すように、この調合剤４０リットルに１０秒から５分間含浸して、その後一晩乾燥させ、通常の貯蔵管理の制御環境（３℃で２．５％の酸素、３％の二酸化炭素）中で、調査前に９ヶ月間保存した。各処理済の中から無作為に選んだ２０個のリンゴを取り出して、室温で１週間放置して、その後評価を行った。
Figure 2005514046
表３Ｃの結果は、全調合液を使用することにより果物の表皮ヤケ病、柔軟化が共に減少していることを示している。さらに、実施例１の組成物は、ＤＰＡ処理と同程度、あるいはそれ以上に効果的であることも示している。
実施例１の変形調合液（酵素活性調節剤(ＥＡＭ−調合液)を含む）の表皮ヤケ病および柔軟化に対する効果を表３Ｄに示す。この変形調合液は、全調合液と同一の濃度のヘキサナール、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、クマル酸を含んでいる。ベンジルアデニン、Ｌ−アスコルビン酸、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、α―トコフェロール、およびα―トコフェロール酢酸エステルは、ＥＡＭ調合液には含まれていない。
ＥＡＭ調合濃縮液１０ mlを１リットルに希釈して、最終溶液を作った。この溶液には、塩化カルシウム（１％ ｗ／ｖ、最終）と界面活性剤（０．１％ ｖ／ｖ最終）も含んでいる。２ブッシェルのリンゴを４０リットルの溶液にそれぞれの時間含浸して、上記に定義した制御環境中で貯蔵した。９ヶ月間貯蔵した後、リンゴを取り出した。各処理済のリンゴの中で、２０個を２つのそれぞれのグループから無作為に選び、室温で１週間放置して、その後ヤケ病および柔軟化を調べた。
Figure 2005514046
表３Ｄの結果は、ＥＡＭ調合液の使用が表皮ヤケ病の減少に効果的であることを示している。しかし、この処理は、柔軟化をかなり減少させているように思えるが、おそらくこれは膜リン皮質の劣化が抑えられているからである。
表３Ｅは、酸化防止剤（ＡＯＸ調合液）からなる本発明の２番目の変形調合液の表皮ヤケ病および柔軟化に対する効果を示している。このＡＯＸ調合液の化合物は、全調合液と同一濃度のアスコルビン酸塩、アスコルベイトパルミテート（ascorbate palmitate）、α―トコフェロール、およびα―トコフェリル酢酸エステルまたは（α―トコフェロール酢酸エステル）を含んでいる。ヘキサナール、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、クマル酸、あるいはベンジルアデニンは含んでいない。
ＡＯＸ濃縮調合液１０ｍｌを１リットルに希釈して、最終溶液を作った。この溶液には、塩化カルシウム（１％ ｗ／ｖ最終）と界面活性剤（０．１％ ｖ／ｖ、最終）も含んでいる。２ブッシェルのリンゴを４０リットルの溶液にそれぞれの時間含浸して、上記に定義した制御環境中で貯蔵した。９ヶ月間貯蔵した後、リンゴを取り出した。各処理済のリンゴの中で２０個を２つのそれぞれのグループから無作為に選び、室温で１週間放置して、ヤケ病および柔軟化を調べた。その結果を表３Ｅに示す。
Figure 2005514046
表３Ｅの結果は、ＡＯＸ調合液を使用することにより表皮ヤケ病、柔軟化が共に減少していることを示している。
ベンジルアデニン（ＢＡ）の表皮ヤケ病発生および柔軟化に対する効果も検証した（ＢＡ調合液）。実施例１の全調合液と同一濃度で、このＢＡを適用した。このＢＡ調合液には、ヘキサナール、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、クマル酸、アスコルビン酸、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、α―トコフェロール、あるいはα―トコフェロール酢酸エステルは含んでいない。
このＢＡ濃縮液１０ｍｌを１リットルに希釈して、最終溶液を作った。この溶液には、塩化カルシウム（１％ ｗ／ｖ最終）と界面活性剤（０．１％ ｖ／ｖ、最終）も含んでいた。２ブッシェルのリンゴを４０リットルの溶液にそれぞれの時間含浸して、上記に定義した制御環境中で貯蔵した。９ヶ月間貯蔵した後リンゴを取り出した。各処理済のリンゴの中で、２０個を２つのそれぞれのグループから無作為に選び、室温で１週間放置して、ヤケ病および柔軟化を調べた。その結果を表３Ｆに示す。
Figure 2005514046
表３Ｅの結果は、ベンジルアデニンの適用が、表皮ヤケ病および柔軟化を減少させる上で穏やかな効果があることを示している。
以上をまとめると、表３Ａから表３Ｅの結果は、実施例１の組成物が、果物の表皮ヤケ病を減少させ、あるいは除去する上で、また果物の柔軟化を減少させる上で効果的であることを示している。さらに、実施例１の組成物の化合物（酵素活性調節剤（ＥＡＭ調合液）、酸化防止剤（ＡＯＸ調合液）、ベンジルアデニン（ＢＡ調合液）を含む）は、他の化合物がなくとも、表皮ヤケ病を減少させ、あるいは除去し、また果物の柔軟化を減少させる活性を示している。
本発明の組成物を散布することによるＲｅｄ−Ｈａｖｅｎ種桃に対する効果
＜硬度および可溶性固形成分＞
実施例１に従って用意した、溶液Ａ、Ｂ、Ｃからなる調合液を、収穫の約１ヶ月前に２本の木に散布（１本当り約４Ｌ）した（＋組成物）。２本の比較対照群の木には、無水エタノール（５ｍＬ／Ｌ）および界面活性剤ＡＢＧ７０４７（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製Ｓｙｌｇａｒｄ ３０９も使用可）１ｍＬ／Ｌからなる溶液を同じ量だけ散布し（散布比較対照群）、また散布しない２本も比較対照群（非散布比較対照群）として使用した。木はすべてほぼ同じ樹齢であり、またすべて同じ台木を有している。桃を収穫して、収穫して２４時間後と１週間後に品質パラメーターを測定した。その結果を表４に示す。
Figure 2005514046
表４が示すように、本発明の組成物は、産生物の硬度を高め、可溶性固形成分を維持し、平均重量を増加させており、したがって本発明の組成物が果物類、野菜類、その他の産生物を保存する上で有効であることがわかる。
＜色づき＞
本発明の組成物の効果を、さらにＲｅｄ Ｈａｖｅｎ種桃の色づきについて評価した。１０本の桃の木を無作為に選び、本発明の組成物（実施例１）を散布し、一方同じ本数の木は散布処理せずに、比較対照群として残した。桃を成熟した時点で収穫し、その後５日して色づきの検証を行った。桃は室温２５℃で貯蔵して完熟させた。各木（１０本の比較対照群と１０本の散布した木）から無作為に選んだ１５個の桃の色度を検査したところ、０（まったく色づいていないかほとんど色づいていない）から最高８までいろいろであった。なお、調合液は収穫の１ヶ月前と１５日前の２回散布（１本当たり２−４Ｌ、大きさによる）しておいた。その結果の要約を表５に示す。
Figure 2005514046
表５の結果は、本発明の組成物が桃類の色づきを増大、維持していることを示している。
本発明の組成物のチェリー類に対する効果
＜Ｈｅｄｅｌ種チェリー＞
１％の塩化カルシウム（ｗ／ｖ）および０．１％の界面活性剤（ｖ／ｖ）を含み、実施例１に説明した方法に従って準備した本発明の調合液を、１本のチェリー木の片側に適用し（片側当り４Ｌ）、反対側は比較対照群として残しておいた。このようにして４本のＨｅｄｅｌ種チェリーの木に散布した。散布してから２週間後にチェリーを収穫した。その結果を表６に示す。
Figure 2005514046
表６の結果は、本発明の組成物がチェリーの品質向上に使用できることを示している。
チェリー類の色強度も、散布および非散布のチェリーで調査した。試料を９５％のエタノールで一晩かけ抽出し、その色強度を５００ nmで測定した。散布したチェリーから得られたエタノール抽出液中でＯＤの増加が観察された（非散布ではＯＤ ０．６４と０．７７に対して、散布ではそれぞれ０．６９と０．８２）。
別の検査で、本発明の組成物を上記と同じ要領でチェリーの木に散布した。非散布である片側と散布した片側からチェリーを収穫した。このとき、同じグループのすべてのチェリーをその条件に関係なく収穫して、良いもの、損傷を受けたもの、干からびたものに区分けした。「損傷を受けたもの」とは、過度に柔らかくなったもの、割れたもの、あるいはカビが発生したものを言う。その結果を表７に示す。
Figure 2005514046
表７の結果は、本発明の組成物がチェリーの品質を保護し、また向上させていることを示している。
＜Ｖｉｓｔａ種チェリー＞
ヘキサナール、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ベンジルアデニン、アスコルビン酸塩、α―トコフェロール、１％（ｗ／ｖ）の塩化カルシウムおよび０．１％（ｖ／ｖ）の界面活性剤（ＡＢＧ７０４５；あるいはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製Ｓｙｌｇａｒｄ ３０９）からなる変形調合液を、実施例１に説明した方法に従って用意した。この変形調合液には、クマル酸、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、トコフェロール酢酸エステルは含まなかった。この変形調合液を、１本の木の片側に散布し（片側当り４Ｌ）、もう一方の側は比較対照群として残しておいた。散布処理を収穫の少なくとも２週間前にもう一度行った。個別の３本のＶｉｓｔａ種チェリーの木に散布した。散布後２週間してチェリーを収穫し、４℃の空気で貯蔵した。チェリーの品質を、２週間ごとに８週間にわたり調査した。その結果を表８に示す（２０個のサンプルの平均値、サンプルごとに３回調査）。
Figure 2005514046
表８の結果は、本発明の変形調合液がチェリーの品質向上に使用できることを示している。
＜本発明の組成物の個々の化合物の効果＞
本発明の組成物の個々の化合物のＶｉｓｔａ種チェリーの保存期間および品質に対する効果を調査するために、チェリーを上記に説明した酸化防止調合液と個々の化合物に含浸した。０．１％の界面活性剤（ＡＢＧ７０４５； Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製Ｓｙｌｇａｒｄ ３０９も可）、エタノール（１０ｍｌ／ｌ）、および必要量の各種化合物を含む水溶液に調整した各種化合物に、サンプルを２．５分間含浸した。サンプルを室温で乾燥させ、４℃の空気中で保存した。処理から２週間、４週間後に調査を行った。その結果を表９に示す。結果は２０個のサンプル値の平均値である。
Figure 2005514046
これらの結果は、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ヘキサナール、ＣａＣｌ2、およびＢＡを、Ｖｉｓｔａ種チェリーに単独であるいは組み合わせて適用すると、これらの成分が硬度を高めることを示している。また、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ヘキサナール、およびα―トコフェロールは、可溶性固形成分を増加させている。更に、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ヘキサナール、ＢＡ、およびＣａＣｌ２からなる組成物は、Ｖｉｓｔａ種チェリーに適用されると、好ましい硬度および可溶性固形成分性質を得ることができることを示している。
＜Ｂｉｎｇ種チェリー＞
ヘキサナール、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ベンジルアデニン、アスコルビン酸塩、α―トコフェロール、１％（ｗ／ｖ）の塩化カルシウム、および０．１％（ｖ／ｖ）の界面活性剤を含む、実施例１で説明した組成物を用意して、収穫前に１本のチェリーの木の片側に適用し（片側当り４Ｌ）、反対側は比較対照群として残しておいた。散布処理を収穫の少なくとも２週間前にもう一度行った。個別の３本のＢｉｎｇ種チェリー木に散布を行った。散布後２週間してチェリーを収穫し、４℃の空気で貯蔵した。チェリーの品質を、２週間ごとに８週間にわたり調査した。その結果を表１０に示す（２０個のサンプルの平均値、サンプルごとに３回調査）。
Figure 2005514046
表１０の結果はさらに、本発明の組成物が、チェリーの品質向上に使用できることを示している。
本発明の組成物のぶどう類に対する効果
本発明の組成物の効果を、ぶどう類について評価した。Ｐｉｎｏｔ Ｎｏｉｒ種およびＭｅｒｌｏｔ種のぶどうの木に、１％の塩化カルシウムおよび０．１％(ｖ／ｖ)の界面活性剤を含む、実施例１の調合液を、収穫前に２回（２ヶ月前と１ヶ月前）散布した。非散布のぶどうの木と散布したぶどうの木からすべての房を収穫した。その結果を表１に示す。
Figure 2005514046
表１１の結果は、本発明の調合液をぶどうに適用すると、本発明の調合液で処理をしないぶどうと比較して、ぶどうの収穫量を大幅に増加させることを示している。収穫量の増加以外に、処理をしたぶどうは、本発明の調合液で処理をしなかったぶどうよりも色がきれいで、また品質も優れていた。
本発明の組成物のプラムに対する効果
ブループラムの「Ｖａｌｅｒｉｅ」と「Ｖａｌｏｕｒ」２つの品種に組成物を散布した。同じ列で交互に比較対照群用と散布処理用の木を決めた。「Ｖａｌｅｒｉｅ」種には、熟しかかった頃に１回だけ散布した。「Ｖａｌｏｕｒ」種には収穫の１ヶ月前と１５日前の２回組成物を散布した。果実を最も熟した頃に収穫し、４℃の空気中で貯蔵した。データは、非散布の３本の比較対照群と調合液を散布した４本の木のそれぞれから収穫した１０個のプラムの測定値の平均値である。表１２Ａと１２Ｂにそのデータを示す。
Figure 2005514046
Figure 2005514046
これらの結果は、本発明の組成物を収穫前に適用することにより硬度が改善されることを示している
ホスホリパーゼＤ酵素分析
ホスホリパーゼＤ（ＰＬＤ）活性は、１９９８年にＰｉｎｈｅｒｏらによって説明されたように、1,2-ジパルミトイル-L3-フォスファチジル(N-メチル-3H) コリン （1,2-dipalmitoyl-L3-phosphatidyl(N-methyl-3H) choline）から放出される放射性標識をつけたコリンを２３℃で測定することにより、決定することができる。この基本測定混合液は、合計容量が1 mLとなるように、０．１ＭのＴｒｉｓ−ＨＣｌ（ＰＨ７．５）、０．２ｍＭのＥＧＴＡ、膜あるいはサイトゾル（cytosol）たんぱく質（２．５ mg）、および０．１％（ｖ／ｖ）のトリトンＸ−１００(０．０１％最終)の中に、約１００，０００ｄｐｍのコリンに標識したホスファチジルコリンを含む。各種の化合物によるＰＬＤの調節を調べるため、この化合物を基本測定混合液に加える。１０分後に１００ｍＬの４Ｎ ＨＣｌを加えて反応を停止させ、その後１ｍＬのクロロフォルム／メチルアルコール（２：１、ｖ／ｖ）を加え、一晩放置する。０．５ｍＬの分離された水溶液相を直接５ｍＬのシンチレーション流体（ＩＣＮ社製Ｅｃｏｌｕｍｅ）に混ぜ合わせ、ＢｅｃｋｍａｎＬＳ６８００シンチレーションカウンター（Ｂｅｃｋｍａｎ社製）で放射性標識の量を測定することにより、反応の過程で放出された[3H]コリンの量を測定する。
コリンの遊離を監視することによるＰＬＤ活性の測定は、簡便で迅速な手法であるが、ＰＬＤ活性の測定は、この技術分野において知られた他の手法、例えば蛍光基質を利用してＰＬＤ活性を測定する方法、あるいは形成されたホスファチジルメチルエタノールの量を測定する方法によっても行うことができる（Ｈａｒｒｉｓら、１９９５年；Ｐｉｎｈｅｒｏら、１９９８年）が、これらに限定されない。
本発明の組成物の切花に対する効果
本発明の酸化防止剤組成物の効果を、切花について評価した。第１段階（堅いいつぼみ）のミニチュア白カーネーションを４０本の３つのグループに分けた。第１のグループは比較対照群用としてそのまま、第２のグループには０．１ｍＬの無水エタノールおよび０．１ｍＬのＡＢＧ７０４５（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製Ｓｙｇａｒｄも使用可）を含む溶液を散布した。第３のグループには２００ｍＬの希釈液で０．０２５ｍＬのＡＯＸ調合濃縮液（実施例１の溶液Ｂ）および０．１ｍＬのＡＢＧ７０４５からなる溶液を散布した。この切花は、室温で通常の照明下１０日間培養した。その結果を表１３に示す。
Figure 2005514046
非散布比較対照群と散布比較対照群との間で老化のパターンに違いがなかったので、表１３には、散布比較対照群のみを示した。第１３表の結果は、本発明のＡＯＸ調合液を切花に適用すると、本発明の調合液で処理しなかった花と比べ、適用した花の老化が著しく遅くなり、従って保存期間が延びたことを示している。
全ての参照文献は、援用文献である。
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Claims (38)

  1. 産生物保存用組成物において、前記組成物は、好ましい媒質中に含まれる、
    ａ）少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤、
    ｂ）少なくとも１つの、イソプレンサブユニットを含む化合物、および
    ｃ）少なくとも１つのフラボノイド生合成経路の化合物
    から成る組成物。
  2. 前記少なくとも１つのホスホリパーゼＤ阻害剤が、ヘキサナール、ヘキセノール、ヘキセナール、ゲラニオールからなる群から選択されるか、あるいはこれらの組み合せである、請求項１に記載した組成物。
  3. 前記少なくとも１つの、イソプレンサブユニットを含む化合物が、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ネラール（neral）、ネロール（nerol）、シトロネラール、シトロネロールからなる群から選択されるか、あるいはこれらの組み合せである、請求項１に記載した組成物。
  4. 前記少なくとも１つのフラボノイド生合成経路の化合物が、パラクマル酸、トランスケイ皮酸、カフェー酸からなる群から選択されるか、あるいはこれらの組み合せである、請求項１に記載した組成物。
  5. さらに、少なくとも１つの植物成長調整成分から成り、前記成長調整成分がサイトカイニンである、請求項１に記載した組成物。
  6. 前記好ましい媒質がエタノール、メタノール、水、あるいはこれらの組み合せから成る、請求項１に記載した組成物。
  7. 前記好ましい媒質が水とエタノールから成る、請求項６に記載した組成物。
  8. 前記産生物が加工産生物、非加工産生物あるいは部分加工産生物から成る、請求項１に記載した組成物。
  9. さらに、酸化防止剤、膜／細胞壁安定化剤、界面活性剤、あるいはこれらの組み合せから成る、請求項１に記載した組成物。
  10. 前記産生物が果物、野菜類、あるいはこれらの組み合せから成る、請求項８に記載した組成物。
  11. 前記酸化防止剤がアスコルビン酸、アスコルベイトパルミテート（ascorbate palmitate）、α―トコフェロール、α―トコフェロール酢酸エステルからなる群から選択されるか、あるいはこれらの組み合せである、請求項９に記載した組成物。
  12. 前記膜／細胞壁安定化剤が塩化カルシウムである、請求項９に記載した組成物。
  13. 前記界面活性剤が食品添加物用途の界面活性剤から成る、請求項９に記載した組成物。
  14. 産生物を保存する方法において、請求項１に記載した前記組成物の有効量を前記産生物に適用することから成る方法。
  15. 前記組成物がさらに酸化防止剤、膜安定化剤、界面活性剤、あるいはこれらの組み合せから成る、請求項１４に記載した方法。
  16. 前記適用工程が散布から成る、請求項１４に記載した方法。
  17. 前記散布が収穫前散布から成る、請求項１６に記載した方法。
  18. 前記適用工程が含浸から成る、請求項１４に記載した方法。
  19. 前記適用工程が前記組成物から成る媒体中における貯蔵から成る、請求項１４に記載した方法。
  20. 産生物の日ヤケ病を防止する方法において、請求項９に記載した組成物の有効量を前記産生物に適用することから成る方法。
  21. 産生物の表皮ヤケ病を防止する方法において、請求項９に記載した前記組成物の有効量を前記産生物に適用することから成る、産生物の表皮ヤケ病を防止する方法。
  22. 果物中のアントシアニン量を増加させる方法において、請求項９に記載した前記組成物の有効量を前記果物に適用することから成る方法。
  23. 前記果物がリンゴ類、桃類、ネクタリン類、ぶどう類、チェリー類、アプリコット類、プラム類、プルーン類、西洋梨類、食用小果実類、およびかんきつ類からなる群から選択される、請求項２２に記載した方法。
  24. 果物の硬度、甘味、保存期間、品質またはこれらの組み合せを改善する方法において、請求項９に記載した前記組成物の有効量を前記果物に適用することから成る方法。
  25. 前記果物がリンゴ類、桃類、ネクタリン類、ぶどう類、チェリー類、アプリコット類、プラム類、プルーン類、西洋梨類、食用小果実類、およびかんきつ類からなる群から選択される、請求項２４に記載した方法。
  26. 大豆中のたんぱく質およびフラボノイドの量を増加させる方法において、請求項９に記載した組成物の有効量を前記大豆に適用することから成る方法。
  27. ビートあるいはサトウキビの糖量を増加させる方法において、請求項９に記載した組成物の有効量を前記ビートあるいはサトウキビに適用することから成る方法。
  28. 切花の保存期間を延長させる方法において、請求項９に記載した組成物の有効量を前記切花に適用することから成る方法。
  29. 産生物保存用組成物において、前記組成物は、好ましい媒質中に含まれる、アスコルビン酸、アスコルビルパルミテート（ascorbyl palmitate）、α―トコフェロール、α―トコフェロール酢酸エステルからなる群から選択される少なくとも１つの酸化防止剤、あるいはこれらの組み合せから成る組成物。
  30. さらに膜／細胞壁安定化剤から成る、請求項２９に記載した組成物。
  31. 産生物を保存する方法において、請求項２９に記載した前記組成物の有効量を前記産生物に適用することから成る方法。
  32. 切花の保存期間を延長させる方法において、請求項２９に記載した化合物の有効量を前記切花に適用することから成る方法。
  33. 産生物保存用組成物において、好ましい媒質中に含まれる、ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ヘキサナール、クマル酸から成る組成物。
  34. 産生物保存用方法において、請求項３３に記載した前記化合物の有効量を前記産生物に適用することから成る方法。
  35. 請求項１に記載した組成物を塗布したまたはしみ込ませた基材。
  36. 請求項２９に記載した組成物を塗布したまたはしみ込ませた基材。
  37. 請求項３３に記載した組成物を塗布したまたはしみ込ませた基材。
  38. 産生物保存用組成物であって、前記組成物は、エタノール、メタノール、水、あるいはこれらの組み合せから成る、好ましい媒質中に含まれる、
    ａ）ヘキサナール、ヘキセノール、ヘキセナール、ゲラニオールからなる群から選択される少なくとも１つ、あるいはこれらの組み合せであるホスホリパーゼＤ阻害剤、
    ｂ）ゲラニオール、ゲラニル酢酸エステル、ネラール（neral）、ネロール（nerol）、シトロネラール、シトロネロールからなる群から選択される少なくとも１つ、あるいはこれらの組み合せであるイソプレンサブユニットを含む化合物、
    ｃ）パラクマル酸、トランスケイ皮酸、カフェー酸からなる群から選択される少なくとも１つ、あるいはこれらの組み合せであるフラボノイド生合成経路の化合物、
    ｄ）少なくとも１つの植物成長調整成分であって、前記成長調整成分はサイトカイニンである成長調整成分、
    ｅ）アスコルビン酸、アスコルベイトパルミテート（ascorbate palmitate）、α―トコフェロール、α―トコフェロール酢酸エステルからなる群から選択される、あるいはこれらの組み合せである酸化防止剤、
    ｆ）ＣａＣｌ2、および
    ｇ）界面活性剤
    から成る組成物。
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