JP2005338868A - Method for producing plastic spectacle lens excellent in ultraviolet absorbency - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法に関し、更に詳細には長波長紫外線を吸収するにもかかわらず、黄色の着色が少ないプラスチック眼鏡レンズの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for manufacturing a plastic spectacle lens having excellent ultraviolet absorptivity, and more particularly to a method for manufacturing a plastic spectacle lens with little yellow coloring despite absorbing long wavelength ultraviolet rays.
紫外線は波長が約２００〜４００ｎｍの電磁波であり、人体に対し種々の悪影響を与えると言われている。眼鏡レンズの関係においても、紫外線からの人眼保護の観点から紫外線吸収レンズへの要望が高まってきており、波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線を吸収する眼鏡レンズが市販されるようになってきている。紫外線吸収特性を有するプラスチック眼鏡レンズとしては種々のものが知られており、第一の例として、特許文献１〜５などには、プラスチックレンズモノマーに紫外線吸収剤を添加し、重合して得られるプラスチック眼鏡レンズが記載されている。第二の例として、特許文献６には、８０〜１００℃に加熱した紫外線吸収剤を分散させた水溶液にプラスチックレンズを浸漬することにより得られるプラスチック眼鏡レンズが記載されている。第三の例として、特許文献７には、紫外線吸収及び／又は散乱する物質をプラスチックレンズ表面に塗布したプラスチック眼鏡レンズが記載されている。 Ultraviolet rays are electromagnetic waves having a wavelength of about 200 to 400 nm, and are said to have various adverse effects on the human body. In relation to eyeglass lenses, there is an increasing demand for UV-absorbing lenses from the viewpoint of protecting human eyes from UV rays, and eyeglass lenses that absorb UV rays with wavelengths up to around 400 nm are becoming commercially available. . Various types of plastic spectacle lenses having ultraviolet absorption characteristics are known. As a first example, Patent Documents 1 to 5 and the like can be obtained by adding an ultraviolet absorbent to a plastic lens monomer and polymerizing it. A plastic spectacle lens is described. As a second example, Patent Document 6 describes a plastic spectacle lens obtained by immersing a plastic lens in an aqueous solution in which an ultraviolet absorbent heated to 80 to 100 ° C. is dispersed. As a third example, Patent Document 7 describes a plastic spectacle lens in which a material that absorbs and / or scatters ultraviolet rays is applied to the surface of a plastic lens.
前記第一、第二及び第三の例のプラスチック眼鏡レンズのうち、特に代表的なプラスチック眼鏡レンズ材料であるジエチレングリコールビスアリルカーボネートからなるレンズは、該モノマーの特性上、３８５ｎｍ以下の波長の光をほぼ完全に吸収させるのは難しく、また、波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線の吸収特性をレンズに付与しようとすると、黄色の着色が大きいため、見栄えが悪いという問題があった。さらに、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを重合する場合、過酸化物からなる重合触媒を用いることが一般的であるが、この重合触媒により紫外線吸収剤が反応してしまうため、レンズの紫外線吸収特性が損なわれるというおそれがあった。 Among the plastic spectacle lenses of the first, second and third examples, a lens made of diethylene glycol bisallyl carbonate, which is a typical plastic spectacle lens material, emits light having a wavelength of 385 nm or less due to the characteristics of the monomer. It is difficult to absorb almost completely, and there is a problem that when the lens is provided with an absorption characteristic of ultraviolet rays having a wavelength of around 400 nm, the yellow color is large and the appearance is poor. Furthermore, when polymerizing diethylene glycol bisallyl carbonate, it is common to use a polymerization catalyst comprising a peroxide. However, since the ultraviolet absorber reacts with this polymerization catalyst, the ultraviolet absorption characteristics of the lens are impaired. There was a fear.
本発明は、かかる課題を解決するためになされたもので、長波長紫外線の吸収性に優れ、従来のプラスチック眼鏡レンズと比べて、黄色の着色が少ない、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートからなるプラスチック眼鏡レンズの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve such a problem, and is a plastic spectacle lens made of diethylene glycol bisallyl carbonate, which has excellent absorption of long-wavelength ultraviolet rays and has less yellow coloration than conventional plastic spectacle lenses. An object is to provide a manufacturing method.
本発明者らは前記目的を達成するため鋭意検討した結果、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを主成分とするレンズに、比較的多量の紫外線吸収剤を短時間に表面あるいはその近傍に分散させることによって、長波長紫外線（近紫外線）の吸収性に優れると共に、黄色の着色が少ないプラスチック眼鏡レンズが得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを主成分とするレンズモノマーに過酸化物からなる重合触媒を添加し、−２０℃〜１５０℃の温度で注型重合した後、得られたレンズを紫外線吸収剤を含有する溶液に浸漬する眼鏡レンズの製造方法であって、該紫外線吸収剤が、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、及び２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンから選ばれる１種以上のものであり、浸漬条件が温度１００〜１３０℃、高圧下であり、眼鏡レンズが、その中心厚を１．５〜２．４ｍｍとしたときのレンズ中心における、波長３８５ｎｍにおける紫外線透過率が３％以下、波長３９０ｎｍにおける紫外線透過率が１０％以下、波長４００ｎｍにおける紫外線透過率が６０％以下であり、且つＹＩ（黄色度）が１．０〜２．０の範囲にあることを特徴とする紫外線吸収性に優れたプラスチック眼鏡レンズの製造方法を提供するものである。
As a result of diligent investigations to achieve the above object, the present inventors have found that a relatively large amount of an ultraviolet absorber is dispersed on the surface or in the vicinity thereof in a lens mainly composed of diethylene glycol bisallyl carbonate. It has been found that a plastic spectacle lens having excellent absorption of wavelength ultraviolet rays (near ultraviolet rays) and less yellow coloring can be obtained. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention adds a polymerization catalyst composed of a peroxide to a lens monomer containing diethylene glycol bisallyl carbonate as a main component, performs cast polymerization at a temperature of −20 ° C. to 150 ° C., and then converts the obtained lens to ultraviolet rays. A method for producing a spectacle lens immersed in a solution containing an absorbent, wherein the ultraviolet absorber is 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane, dibenzoylmethane, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) ) -2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, and 2,2′-dihydroxy-4 -One or more selected from methoxybenzophenone, immersion conditions are temperatures of 100-130 ° C, high pressure, glasses The lens has an ultraviolet transmittance of 3% or less at a wavelength of 385 nm, an ultraviolet transmittance of 10% or less at a wavelength of 390 nm, and an ultraviolet transmittance at a wavelength of 400 nm at the center of the lens when the center thickness is 1.5 to 2.4 mm. Is 60% or less, and YI (yellowness) is in the range of 1.0 to 2.0, and provides a method for producing a plastic spectacle lens excellent in ultraviolet absorption.
本発明の製造方法により、長波長紫外線をほぼ完全に吸収するにもかかわらずレンズの着色が少ないプラスチック眼鏡レンズを得ることができる。 According to the manufacturing method of the present invention, it is possible to obtain a plastic spectacle lens with little coloration of the lens even though the long wavelength ultraviolet rays are almost completely absorbed.
本発明において用いられる紫外線吸収剤としては、ジベンゾイルメタン化合物、
ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物が挙げられる。
なお、ジベンゾイルメタン化合物は、例えば、特開昭５２−４６０５６号公報に記載されているように公知の化学物質であり、ベンゾトリアゾール化合物も公知の化合物である。しかし、プラスチックレンズの紫外線吸収剤として使用されること、波長が４００ｎｍ近辺までの紫外線を吸収する特性を有し、従来のプラスチックレンズと比べて黄色の着色が少ないプラスチックレンズが得られることは知られていなかった。
As the ultraviolet absorber used in the present invention, a dibenzoylmethane compound,
Examples thereof include benzotriazole compounds and benzophenone compounds.
The dibenzoylmethane compound is a known chemical substance as described in, for example, JP-A-52-46056, and the benzotriazole compound is also a known compound. However, it is known that it can be used as an ultraviolet absorber for plastic lenses, and has a characteristic of absorbing ultraviolet rays with wavelengths up to around 400 nm, and can produce plastic lenses with less yellow coloration than conventional plastic lenses. It wasn't.
前記ジベンゾイルメタン化合物の具体例としては、ジベンゾイルメタン、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルベンゾイルメタン、４，４'−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、２−エチルジベンゾイルメタン、４−エチルジベンゾイルメタン、２−プロピルジベンゾイルメタン、４−プロピルジベンゾイルメタン、２−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ブチルジベンゾイルメタン、４−ブチルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、２，４−ジエチルジベンゾイルメタン、２，５−ジエチルジベンゾイルメタン、４，４' −ジメチルジベンゾイルメタン、４，４' −ジエチルジベンゾイルメタン、４，４' −ジプロピルジベンゾイルメタン、４，４' −ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４，４' −ジブチルジベンゾイルメタン、４，４' −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−メチル−４' −エチルジベンゾイルメタン、２−メトキシジベンゾイルメタン、４−メトキシジベンゾイルメタン、２−エトキシジベンゾイルメタン、４−エトキシジベンゾイルメタン、２−プロポキシジベンゾイルメタン、４−プロポキシジベンゾイルメタン、２−ブトキシジベンゾイルメタン、４−ブトキシジベンゾイルメタン、４，４' −ジメトキシジベンゾイルメタン、４，４' −ジエトキシジベンゾイルメタン、４，４' −ジプロポキシジベンゾイルメタン、４，４' −ジイソプロポキシジベンゾイルメタン、４，４' −ジブトキシジベンゾイルメタン、４−メチル−４' −メトキシジベンゾイルメタン、４−メチル−４' −エトキシジベンゾイルメタン、４−メチル−４' −プロポキシジベンゾイルメタン、４−メチル−４' −ブトキシジベンゾイルメタン、４−エチル−４' −メトキシジベンゾイルメタン、４−エチル−４' −エトキシジベンゾイルメタン、４−エチル−４' −プロポキシジベンゾイルメタン、４−エチル−４' −ブトキシジベンゾイルメタン、４−プロピル−４' −メトキシジベンゾイルメタン、４−プロピル−４' −エトキシジベンゾイルメタン、４−プロピル−４' −プロポキシジベンゾイルメタン、４−プロピル−４' −ブトキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピル−４' −メトキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピル−４' −エトキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピル−４' −プロポキシジベンゾイルメタン、４−イソプロピル−４' −ブトキシジベンゾイルメタン、４−ブチル−４' −メトキシジベンゾイルメタン、４−ブチル−４' −エトキシジベンゾイルメタン、４−ブチル−４' −プロポキシジベンゾイルメタン、４−ブチル−４' −ブトキシジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４' −メトキシジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４' −エトキシジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４' −プロポキシジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４' −ブトキシジベンゾイルメタンなどが挙げられる。本発明においては、これらのうち、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン及びジベンゾイルメタンが好ましい。 Specific examples of the dibenzoylmethane compound include dibenzoylmethane, 2-methyldibenzoylmethane, 4-methyldibenzoylmethane, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2,4-dimethyldibenzoylmethane, and 2,5-dimethyl. Benzoylmethane, 4,4′-diisopropyldibenzoylmethane, 2-methyldibenzoylmethane, 4-methyldibenzoylmethane, 2-ethyldibenzoylmethane, 4-ethyldibenzoylmethane, 2-propyldibenzoylmethane, 4- Propyldibenzoylmethane, 2-isopropyldibenzoylmethane, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-butyldibenzoylmethane, 4-butyldibenzoylmethane, 4-tert-butyldibenzoylmethane, 2,4-dimethyldibenzoylmethane , 2,5-dimethyldibenzoylmethane, 2,4-diethyldibenzoylmethane, 2,5-diethyldibenzoylmethane, 4,4'-dimethyldibenzoylmethane, 4,4'-diethyldibenzoylmethane, 4,4 '-Dipropyldibenzoylmethane, 4,4'-diisopropyldibenzoylmethane, 4,4'-dibutyldibenzoylmethane, 4,4'-di-tert-butyldibenzoylmethane, 4-methyl-4'-ethyl Dibenzoylmethane, 2-methoxydibenzoylmethane, 4-methoxydibenzoylmethane, 2-ethoxydibenzoylmethane, 4-ethoxydibenzoylmethane, 2-propoxydibenzoylmethane, 4-propoxydibenzoylmethane, 2-butoxydi Benzoylmethane, 4-butoxydibenzoylmethane, 4,4'-di Methoxydibenzoylmethane, 4,4′-diethoxydibenzoylmethane, 4,4′-dipropoxydibenzoylmethane, 4,4′-diisopropoxydibenzoylmethane, 4,4′-dibutoxydibenzoylmethane, 4-methyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 4-methyl-4'-ethoxydibenzoylmethane, 4-methyl-4'-propoxydibenzoylmethane, 4-methyl-4'-butoxydibenzoylmethane, 4- Ethyl-4′-methoxydibenzoylmethane, 4-ethyl-4′-ethoxydibenzoylmethane, 4-ethyl-4′-propoxydibenzoylmethane, 4-ethyl-4′-butoxydibenzoylmethane, 4-propyl- 4′-methoxydibenzoylmethane, 4-propyl-4′-ethoxydibenzoylmethane, 4-propyl -4'-propoxydibenzoylmethane, 4-propyl-4'-butoxydibenzoylmethane, 4-isopropyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 4-isopropyl-4'-ethoxydibenzoylmethane, 4-isopropyl-4 '-Propoxydibenzoylmethane, 4-isopropyl-4'-butoxydibenzoylmethane, 4-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 4-butyl-4'-ethoxydibenzoylmethane, 4-butyl-4'- Propoxydibenzoylmethane, 4-butyl-4'-butoxydibenzoylmethane, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 4-tert-butyl-4'-ethoxydibenzoylmethane, 4-tert-butyl -4′-propoxydibenzoylmethane, 4-tert-butyl- '- such as butoxyethyl dibenzoylmethane can be mentioned. Of these, 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane and dibenzoylmethane are preferred in the present invention.
前記ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブロモ−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブロモ−２−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ジクロロ−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ジブロモジクロロ−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−べンゾトリアゾールなどが挙げられる。
本発明においては、これらのうち、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び５−クロロ−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましい。
また、前記ベンゾフェノン化合物の具体例としては、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
Specific examples of the benzotriazole compound include 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2,4,6-trihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, and 5-chloro-2. -(2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (2,4,6-trihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 5-bromo-2- (2,4-dihydroxy Phenyl) -2H-benzotriazole, 5-bromo-2- (2,4,6-trihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, dichloro-2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, dibromo And dichloro-2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole.
Of these, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole and 5-chloro-2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole are preferred in the present invention.
Specific examples of the benzophenone compound include 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone.
本発明のプラスチック眼鏡レンズは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを主成分とするものであり、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独重合体、及びジエチレングリコールビスアリルカーボネートと共重合可能なモノマーとの混合モノマーの重合体からなるレンズが該当する。
本発明においてはジエチレングリコールビスアリルカーボネート単独重合体が好ましい。
また、その共重合体可能なモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、クロルメチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート等のモノ（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基を有するモノ（メタ）アクリレート類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（（メタ）アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン等のジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート等のトリ（メタ）アクリレート類；テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート類〔ただし、本明細書中の（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを意味する〕；ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレートなどが挙げられる。本発明においては、これらのうち、高屈折率のプラスチック眼鏡レンズを提供する観点から、芳香環を有する化合物が好ましい。
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートと他のモノマーとの共重合体は公知であり、その例として、特開昭５４−４１９６５号公報、特開昭５１−１２５４８７号公報、特再平０１−５０３８０９号公報などに開示されている共重合体が挙げられる。
The plastic spectacle lens of the present invention is a lens comprising diethylene glycol bisallyl carbonate as a main component and comprising a polymer of a mixed monomer of diethylene glycol bisallyl carbonate homopolymer and a monomer copolymerizable with diethylene glycol bisallyl carbonate. Is applicable.
In the present invention, a diethylene glycol bisallyl carbonate homopolymer is preferred.
Specific examples of the copolymerizable monomer include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, and divinylbenzene; methyl (meth) acrylate, n-butyl. (Meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl Mono (meth) acrylates such as (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl methacrylate, etc. Relates; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) Mono (meth) acrylates having a hydroxy group such as acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3- Butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2 -Hydroxy-1,3-di (meth) acryloxypropane, 2,2-bis [4-((meth) acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4-((meth) acryloxydiethoxy) ) Phenyl] propane, di (meth) acrylates such as 2,2-bis [4-((meth) acryloxy polyethoxy) phenyl] propane; tri (meth) such as trimethylolpropane trimethacrylate and tetramethylolmethane trimethacrylate Acrylates; tetra (meth) acrylates such as tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate [wherein (meth) acrylate means methacrylate or acrylate]; diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate Etc. . In the present invention, among these, a compound having an aromatic ring is preferable from the viewpoint of providing a plastic eyeglass lens having a high refractive index.
Copolymers of diethylene glycol bisallyl carbonate and other monomers are known, and examples thereof include JP-A-54-41965, JP-A-51-125487, JP-A-01-503809, and the like. Examples include the disclosed copolymers.
本発明に係るジエチレングリコールビスアリルカーボネートを主成分とするレンズは、上述のプラスチックレンズモノマーを重合することにより得られる。プラスチックレンズモノマーの重合方法は、特に限定されるものではないが、通常、注型重合が採用される。すなわち、上述のプラスチックレンズモノマーをレンズ成型用鋳型中に注入し、−２０℃〜１５０℃の間で加熱することよりプラスチック眼鏡レンズが得られる。
プラスチックレンズモノマーには、特開平０７−０６３９０２号公報、特開平０７−１０４１０１号公報、特開平０９−２０８６２１号公報、特開平０９−２５５７８１号公報等に記載されている重合触媒、特開平０１−１６３０１２号公報、特開平０３−２８１３１２号公報等に記載されている内部離型剤、酸化防止剤等の助剤を必要に応じて添加することができる。また、本発明のプラスチック眼鏡レンズは、着色剤を用いて染色処理を行うことができる。
また、耐擦傷性向上のため、有機ケイ素化合物、酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を有するコーティング液を用いて硬化被膜をプラスチックレンズ上に形成することができる。また、耐衝撃性を向上させるためにポリウレタンを主成分とするプライマー層を設けることができる。
さらに、反射防止の性能を付与するために、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等を用いて反射防止膜を施すこともできる。また、撥水性向上のため、フッ素原子を有する有機ケイ素化合物を用いて撥水膜を反射防止膜上に施すことができる。
The lens mainly composed of diethylene glycol bisallyl carbonate according to the present invention is obtained by polymerizing the above-mentioned plastic lens monomer. The method for polymerizing the plastic lens monomer is not particularly limited, but usually cast polymerization is employed. That is, a plastic spectacle lens can be obtained by injecting the above-mentioned plastic lens monomer into a lens molding mold and heating between −20 ° C. and 150 ° C.
Examples of plastic lens monomers include polymerization catalysts described in JP-A-07-063902, JP-A-07-104101, JP-A-09-208621, JP-A-09-255781, and the like. Auxiliary agents such as internal mold release agents and antioxidants described in Japanese Patent No. 163012 and Japanese Patent Laid-Open No. 03-28112 can be added as necessary. The plastic spectacle lens of the present invention can be dyed using a colorant.
Further, in order to improve the scratch resistance, a cured film can be formed on the plastic lens using a coating liquid having a particulate inorganic material such as an organosilicon compound, tin oxide, silicon oxide, zirconium oxide, titanium oxide or the like. In addition, a primer layer mainly composed of polyurethane can be provided in order to improve impact resistance.
Furthermore, in order to impart antireflection performance, an antireflection film can be applied using silicon oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, tantalum oxide, or the like. In order to improve water repellency, a water repellent film can be formed on the antireflection film using an organosilicon compound having fluorine atoms.
本発明方法により得られるプラスチック眼鏡レンズは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを主成分とするレンズに紫外線吸収剤を含有させたものである。該レンズに紫外線吸収剤を含有させる方法としては種々の方法があるが、本発明の目的を達成する観点から、また、紫外線吸収剤をレンズモノマーに混合し、重合する際に生じやすい光学ひずみを防止する観点から、上記の好適な化合物からなる紫外線吸収剤を含有する溶液に、高温、高圧下でレンズを浸漬させる方法を用いることが特に好ましい。
かかる方法によれば、短時間で、多量の紫外線吸収剤をレンズ内に拡散させることができ、また、プラスチックレンズの表面及びその近傍にのみ紫外線吸収剤を存在させ、レンズ表面から内部方向の深い箇所には紫外線吸収剤が存在しないレンズを得ることができる。また、かかる方法によって紫外線吸収剤をレンズ内に拡散させた場合、紫外線吸収剤は重合触媒として用いる過酸化物の影響を受けにくいという利点がある。
The plastic spectacle lens obtained by the method of the present invention is a lens comprising diethylene glycol bisallyl carbonate as a main component containing an ultraviolet absorber. There are various methods for adding an ultraviolet absorber to the lens. From the viewpoint of achieving the object of the present invention, an optical distortion that is likely to occur when an ultraviolet absorber is mixed with a lens monomer and polymerized is used. From the viewpoint of prevention, it is particularly preferable to use a method in which a lens is immersed in a solution containing an ultraviolet absorber made of the above-mentioned preferred compound at high temperature and high pressure.
According to such a method, a large amount of the ultraviolet absorber can be diffused into the lens in a short time, and the ultraviolet absorber is present only on the surface of the plastic lens and in the vicinity thereof, and deep in the inner direction from the lens surface. It is possible to obtain a lens in which no UV absorber is present at the location. Further, when the ultraviolet absorber is diffused into the lens by such a method, there is an advantage that the ultraviolet absorber is hardly affected by the peroxide used as the polymerization catalyst.
ここで、紫外線吸収剤を含有する溶液とは、紫外線吸収剤に水あるいはアルコールなどの有機溶媒等を加えたものをいい、さらに紫外線吸収剤の分散を向上させるための界面活性剤、プラスチックを膨潤させるためのベンジルアルコール等の膨潤剤、酸化防止剤などを添加してもよい。紫外線吸収剤の溶液中の濃度は、紫外線吸収性を付与するレンズの処理枚数、温度条件、圧力条件、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートの物理特性、得ようとする紫外線吸収特性の程度によって適宜選定されるものであり、一概には定められないが、通常、紫外線吸収剤溶液１リットル当たり0.０１〜２０ｇとすることができる。
また、界面活性剤を添加する場合、その添加量は特に限定されるものではないが、通常、水等の溶媒１リットルに対して１〜５０ミリリットルとすることができる。紫外線吸収剤溶液温度や圧力は、レンズの光学特性を損なわない範囲であれば特に限定されるものではないが、紫外線吸収剤をレンズ内に短時間で拡散させるために、溶液温度は１００〜１３０℃が好ましい。
なお、ＹＩ値及び透過率はレンズの中心厚により変化するため、ＹＩ値及び透過率はレンズの中心厚において測定する。
Here, the solution containing an ultraviolet absorber means a solution obtained by adding an organic solvent such as water or alcohol to an ultraviolet absorber, and further swells a surfactant or plastic for improving the dispersion of the ultraviolet absorber. For example, a swelling agent such as benzyl alcohol or an antioxidant may be added. The concentration of the UV absorber in the solution is appropriately selected according to the number of lenses to be given UV absorbability, temperature conditions, pressure conditions, physical properties of diethylene glycol bisallyl carbonate, and the degree of UV absorption properties to be obtained. Although it is not generally defined, it can usually be 0.01 to 20 g per liter of the ultraviolet absorber solution.
Moreover, when adding surfactant, the addition amount is not specifically limited, Usually, it can be set to 1-50 ml with respect to 1 liter of solvents, such as water. The UV absorber solution temperature and pressure are not particularly limited as long as they do not impair the optical characteristics of the lens, but the solution temperature is 100 to 130 in order to diffuse the UV absorber in the lens in a short time. ° C is preferred.
Since the YI value and the transmittance vary depending on the center thickness of the lens, the YI value and the transmittance are measured at the center thickness of the lens.
以下、本発明を具体的に説明するために実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、次に記す物性は次の方法により求めた。
（１）ＹＩ値測定：ＪＩＳ Ｋ７１０３−１９７７に規定されているプラスチックの黄色度及び黄色度試験方法に準じて測定した。
（２）透過率測定：分光光度計（Ｕ３４１０，日立製作所（株) 製) を用いて３８５ｎｍの波長における紫外線透過率を測定した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. The physical properties described below were determined by the following methods.
(1) YI value measurement: It was measured according to the yellowness and yellowness test method of plastics defined in JIS K7103-1977.
(2) Transmittance measurement: The ultraviolet transmittance at a wavelength of 385 nm was measured using a spectrophotometer (U3410, manufactured by Hitachi, Ltd.).
実施例１
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート１００重量部にジイソプロピルパーオキシジカーボネート３重量部を添加し、充分に攪拌混合したのち、ガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（0.００Ｄ、レンズ径７０ｍｍ、肉厚2.２ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で４０〜９０℃まで２０時間かけて徐々に昇温し９０℃で１時間保持して重合を行った。重合終了後、ガスケットとモールドを取り外したのち、１２０℃で１時間熱処理してレンズを得た。
レンズに紫外線吸収性を付与するための紫外線吸収処理液として、紫外線吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシベゾイルメタン7.５ｇと、界面活性剤である非イオン系のニッカサンソルト７０００（日華化学（株）製）１０ミリリットルを１リットルの水に添加したものを調製し、これを加圧容器（オートクレーブ）に入れた。得られたレンズを加圧容器内の紫外線吸収処理液に、１２０℃で３０分間浸漬し、その後、１２０℃で１時間熱処理し、紫外線吸収剤を含浸させたプラスチックレンズを得た。
得られたレンズの透過率曲線を図１に示し、そのデータを第１表に示す。波長３８５ｎｍ紫外線透過率はほぼ０％であり、良好な紫外線カット性を示した。中心（厚さ2.２ｍｍ）におけるＹＩ値は1.４であり、レンズは若干黄色味を帯びていた。
Example 1
After adding 3 parts by weight of diisopropyl peroxydicarbonate to 100 parts by weight of diethylene glycol bisallyl carbonate, and thoroughly stirring and mixing, a lens molding mold (0.00D, lens diameter 70 mm, meat, consisting of a glass mold and a resin gasket) The thickness was set to 2.2 mm, and the temperature was gradually increased from 40 to 90 ° C. over 20 hours in an electric furnace, and the polymerization was carried out by maintaining at 90 ° C. for 1 hour. After the polymerization, the gasket and the mold were removed, and then heat treated at 120 ° C. for 1 hour to obtain a lens.
As an ultraviolet absorption treatment liquid for imparting ultraviolet absorptivity to the lens, 7.5 g of 4-tert-butyl-4′-methoxybezoylmethane, which is an ultraviolet absorber, and nonionic Nikkasan which is a surfactant A solution prepared by adding 10 ml of Salt 7000 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) to 1 liter of water was prepared and placed in a pressure vessel (autoclave). The obtained lens was immersed in an ultraviolet absorption treatment solution in a pressurized container at 120 ° C. for 30 minutes, and then heat treated at 120 ° C. for 1 hour to obtain a plastic lens impregnated with an ultraviolet absorber.
The transmittance curve of the obtained lens is shown in FIG. 1, and the data is shown in Table 1. The ultraviolet transmittance at a wavelength of 385 nm was almost 0%, indicating a good ultraviolet cut-off property. The YI value at the center (thickness: 2.2 mm) was 1.4, and the lens was slightly yellowish.
実施例２
実施例１において、紫外線吸収剤溶液として、ジベンゾイルメタン7.５ｇと、界面活性剤である非イオン系のニッカサンソルト７０００（日華化学（株）製）１０ミリリットルを１リットルの水に添加したものを調製し、これを加圧容器に入れた。実施例１と同様にして得られたレンズを加圧容器内の紫外線吸収処理液に、１２０℃で６０分間浸漬し、その後、１２０℃で１時間熱処理し、紫外線吸収剤を含浸させたプラスチックレンズを得た。
得られたレンズの透過率曲線を図１に示し、そのデータを第１表に示す。波長３８５ｎｍ紫外線透過率はほぼ０％であり、良好な紫外線カット性を示した。中心（厚さ2.２ｍｍ）におけるＹＩ値は1.２であり、レンズは若干黄色味を帯びていた。
Example 2
In Example 1, as an ultraviolet absorber solution, 7.5 g of dibenzoylmethane and 10 ml of a nonionic Nikkasan salt 7000 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) as a surfactant are added to 1 liter of water. Was prepared and placed in a pressurized container. A lens obtained by immersing a lens obtained in the same manner as in Example 1 in an ultraviolet ray absorbing treatment solution in a pressurized container at 120 ° C. for 60 minutes and then heat-treating at 120 ° C. for 1 hour to impregnate the ultraviolet absorber. Got.
The transmittance curve of the obtained lens is shown in FIG. 1, and the data is shown in Table 1. The ultraviolet transmittance at a wavelength of 385 nm was almost 0%, indicating a good ultraviolet cut-off property. The YI value at the center (thickness: 2.2 mm) was 1.2, and the lens was slightly yellowish.
実施例３
紫外線吸収剤溶液として、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール7.５ｇと、界面活性剤である非イオン系のニッカサンソルト７０００（日華化学（株）製）１０ミリリットルを１リットルの水に添加したものを調製し、これを加圧容器に入れた。実施例１と同様にして得られたレンズを加圧容器内の紫外線吸収処理液に、１２０℃で１０分間浸漬し、その後、１２０℃で１時間熱処理し、紫外線吸収剤を含浸させたプラスチックレンズを得た。
得られたレンズの透過率曲線を図１に示し、そのデータを第１表に示す。波長３８５ｎｍ紫外線透過率はほぼ０％であり、良好な紫外線カット性を示した。中心（厚さ2.２ｍｍ）におけるＹＩ値は1.５であり、レンズは若干黄色味を帯びていた。
Example 3
As an ultraviolet absorber solution, 7.5 g of 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole and 10 ml of a nonionic Nikkasan salt 7000 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) which is a surfactant Was added to 1 liter of water, and this was placed in a pressurized container. A lens obtained by immersing a lens obtained in the same manner as in Example 1 in an ultraviolet ray absorbing treatment solution in a pressurized container at 120 ° C. for 10 minutes and then heat-treating at 120 ° C. for 1 hour to impregnate the ultraviolet absorber. Got.
The transmittance curve of the obtained lens is shown in FIG. 1, and the data is shown in Table 1. The ultraviolet transmittance at a wavelength of 385 nm was almost 0%, indicating a good ultraviolet cut-off property. The YI value at the center (thickness: 2.2 mm) was 1.5, and the lens was slightly yellowish.
実施例４
紫外線吸収剤溶液として、５−クロロ−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール7.５ｇと、界面活性剤である非イオン系のニッカサンソルト７０００（日華化学（株）製）１０ミリリットルを１リットルの水に添加したものを調製し、これを加圧容器に入れた。実施例１と同様にして得られたレンズを加圧容器内の紫外線吸収処理液に、１２０℃で６０分間浸漬し、その後、１２０℃で１時間熱処理し、紫外線吸収剤を含浸させたプラスチックレンズを得た。
得られたレンズの透過率曲線を図１に示し、そのデータを第１表に示す。波長３８５ｎｍ紫外線透過率はほぼ０％であり、良好な紫外線カット性を示した。中心（厚さ2.２ｍｍ）におけるＹＩ値は1.５であり、レンズは若干黄色味を帯びていた。
Example 4
As an ultraviolet absorber solution, 7.5 g of 5-chloro-2- (2,4-dihydroxyphenyl) -2H-benzotriazole and nonionic Nikkasan Salt 7000 which is a surfactant (Nikka Chemical Co., Ltd.) (Product made) What added 10 milliliters to 1 liter of water was prepared, and this was put into the pressure vessel. A lens obtained by immersing a lens obtained in the same manner as in Example 1 in an ultraviolet ray absorbing treatment solution in a pressurized container at 120 ° C. for 60 minutes and then heat-treating at 120 ° C. for 1 hour to impregnate the ultraviolet absorber. Got.
The transmittance curve of the obtained lens is shown in FIG. 1, and the data is shown in Table 1. The ultraviolet transmittance at a wavelength of 385 nm was almost 0%, indicating a good ultraviolet cut-off property. The YI value at the center (thickness: 2.2 mm) was 1.5, and the lens was slightly yellowish.
実施例５
紫外線吸収剤溶液として、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン7.５ｇと、界面活性剤である非イオン系のニッカサンソルト７０００（日華化学（株）製）１０ミリリットルを１リットルの水に添加したものを調製し、これを加圧容器に入れた。実施例１と同様にして得られたレンズを加圧容器内の紫外線吸収処理液に、１２０℃で６０分間浸漬し、その後、１２０℃で１時間熱処理し、紫外線吸収剤を含浸させたプラスチックレンズを得た。
得られたレンズの透過率曲線を図１に示し、そのデータを第１表に示す。波長３８５ｎｍ紫外線透過率はほぼ０％であり、良好な紫外線カット性を示した。中心（厚さ2.２ｍｍ）におけるＹＩ値は2.０であり、レンズは若干黄色味を帯びていた。
Example 5
As an ultraviolet absorber solution, 7.5 g of 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone and 10 ml of a nonionic Nikkasan salt 7000 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) as a surfactant are 1 A liter of water was prepared and placed in a pressurized container. A lens obtained by immersing a lens obtained in the same manner as in Example 1 in an ultraviolet ray absorbing treatment solution in a pressurized container at 120 ° C. for 60 minutes and then heat-treating at 120 ° C. for 1 hour to impregnate the ultraviolet absorber. Got.
The transmittance curve of the obtained lens is shown in FIG. 1, and the data is shown in Table 1. The ultraviolet transmittance at a wavelength of 385 nm was almost 0%, indicating a good ultraviolet cut-off property. The YI value at the center (thickness: 2.2 mm) was 2.0, and the lens was slightly yellowish.
比較例１
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート１００重量部に、紫外線吸収剤として４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン0.１０重量部、重合開始剤として４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン３重量部を添加し、充分に攪拌混合してレンズモノマー組成物を調製した。次いで、このレンズモノマー組成物をガラス製モールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（0.００Ｄ、レンズ径７０ｍｍ、肉厚2.２ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で４０〜８５℃まで２０時間かけて徐々に昇温し８５℃で１時間保持して重合を行った。重合終了後、ガスケットとモールドを取り外したのち、１２０℃で１時間熱処理してレンズを得た。
得られたレンズの透過率曲線を図２に示し、そのデータを第２表に示す。波長３８５ｎｍ紫外線透過率は3.９％であった。中心（厚さ2.２ｍｍ）におけるＹＩ値は2.４であり、レンズは若干黄色味を帯びていた。
Comparative Example 1
To 100 parts by weight of diethylene glycol bisallyl carbonate, 0.10 parts by weight of 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber and 3 parts by weight of 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone as a polymerization initiator were added sufficiently. A lens monomer composition was prepared by stirring and mixing. Next, this lens monomer composition was poured into a lens molding mold (0.00D, lens diameter 70 mm, wall thickness set to 2.2 mm) composed of a glass mold and a resin gasket. The polymerization was carried out by gradually raising the temperature to 85 ° C. over 20 hours and holding at 85 ° C. for 1 hour. After the polymerization, the gasket and the mold were removed, and then heat treated at 120 ° C. for 1 hour to obtain a lens.
The transmittance curve of the obtained lens is shown in FIG. 2, and the data is shown in Table 2. The ultraviolet transmittance at a wavelength of 385 nm was 3.9%. The YI value at the center (thickness: 2.2 mm) was 2.4, and the lens was slightly yellowish.
以上をまとめて第３表に示す。 The above is summarized in Table 3.
Claims (5)
The method for producing a plastic spectacle lens according to claim 4, wherein a water-repellent film using an organosilicon compound having a fluorine atom is applied on the antireflection film.
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