JP2005330588A - 平版印刷版用アルミニウム合金板および平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明は、Fe:0.1〜0.6%、Si:0.02〜0.2%、Cu:0.001〜0.02%、Zn:0.01〜0.1%、Mg:0.005〜0.1%、Ti:0.001〜0.05%、残部がAlからなり、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が60μm以下、CuとFeとZnとMgの含有量が、0.15≧Zn+Mg−(Fe/10)−Cuの関係式を満足し、粒径0.1μm以上の金属間化合物粒子の組成において、Fe/Alの割合が0.6以下の準安定相粒子の数をC、全金属間化合物粒子数をBとすると、C/Bの値が0.35以上である。
【選択図】 図1
Description
この種の平版印刷版用アルミニウム合金板には、
(1)電解エッチングによる粗面が均一であること。
(2)感光剤の密着性が良好であること。
(3)印刷中に画像部に汚れが生じないこと。
等の種々の特性が要求される。
例えば、粗面化処理は、アルミニウム合金板表面に保水性を与えると共に、感光層を密着して固定させるために行うものであり、この密着性は印刷版としての性能に影響する。しかし、従来の粗面化処理では粗面化表面に未エッチング部が生じたり、粗面化により形成されるピットの分布が不均一であったりすることがあり、少なからず印刷版としての性能に悪影響が生じており、この粗面状態を改
善することが求められている。
しかし、前記のように特殊な元素を添加しても前記の要望を十分に満足するには至っておらず、また、特殊な元素の添加によって材料費のコストアップを招いたり、リサイクルの障害になるという問題がある。
また、金属間化合物の大きさ、密度に着目しこれらを制御することによって特殊元素を添加することなくエッチング性を向上させる方法も提案されている(特許文献3参照)。
また、この種のPS版には、特定の品種において更に高い強度が求められてきている。例えば、PS版は印刷ロールにチャッキングする場合に端部の折り曲げを行ってから印刷胴に巻き付けて固定するが、この折り曲げが圧延目と直角の方向、即ち先の縞模様と平行な方向に行われるので、折り曲げ時にPS版にクラックを生じるおそれがあるという問題があった。
更に本発明は、粗面化処理の均一性を向上させ、縞模様を生じないようにすると同時に、強度を向上させ、印刷胴への装着時にクラックが生じ難くすることができ、版切れを起こさないようにした平版印刷版用アルミニウム合金板とそれを用いた平版印刷版の提供を目的とする。
即ち、アルミニウム合金板表面が縞模様状となる理由は以下のように考えられる。
電解液に浸漬されているアルミニウム合金板においてアノード側の電流が付与された部位(アノード部位)では、Al→Al3++3e−の反応によりアルミニウムが溶解し、ピットが形成されて白色化される。一方、カソード側の電流が付与された部位(カソード部位)では主として2H++2e−→H2の反応によりガスが発生するのみで、アルミニウムの溶解はほとんど生じない。この結果、交流の周波数に対応した縞模様が形成されることが判明した。
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板は、重量%で、Fe:0.1〜0.6%、Si:0.02〜0.2%、Cu:0.001〜0.02%、Zn:0.01〜0.1%、Mg:0.005〜0.1%、Ti:0.001〜0.05%、残部がAl及び不可避的不純物からなり、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が60μm以下であり、金属組織中に複数の金属間化合物粒子を有し、CuとFeとZnとMgの含有量が、0.15≧Zn+Mg−(Fe/10)−Cuの関係式を満足し、前記粒径0.1μm以上の金属間化合物粒子の組成において、Fe/Alの割合が0.6以下の準安定相粒子の数をC、全金属間化合物粒子数をBとすると、C/Bの値が0.35以上であることを特徴とする。
本発明において、重量%で、Mn,Y,Sn,Zr,Ga,Ni,Inが個々に0.03%以下に抑えられていることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板でも良い。
本発明において、電解エッチング処理を行うための電解液にロールで供給され、該ロールに交流電流を印加することで前記電解液中において電解処理されて粗面化される平版印刷版用アルミニウム合金板であることを特徴とするものでも良い。
本発明において、鋳造により得られた合金鋳塊に対して均質化処理が省され、550℃未満の温度での均熱化処理がなされ、その後に550℃未満で熱間圧延がなされ、更に冷間圧延がなされて目的の板厚とされたことを特徴とするものでも良い。
本発明において、前記C/Bの値が0.8以下であることを特徴とするものでも良い。
本発明は、前記金属間化合物粒子において、円相当径で0.1〜1.0μmの粒子数をA、粒径0.1μm以上の全粒子数をBとした場合、A/Bの値が0.2以上であるものでも良い。
そして本発明のアルミニウム合金板は、電解エッチング処理を行うための電解液にロールで供給され、該ロールに交流電流を印加することで前記電解液中において電解処理されて粗面化される平版印刷版用アルミニウム合金板である場合であっても、交流の周波数に応じた縞模様を生じ難い平版印刷版用アルミニウム合金板を提供できる。
本発明者は前記課題を解決すべくPS版用アルミニウム合金支持体の電解エッチングの均一性について検討を行ったところ、以下のことを知見するに至った。
(1)アルミニウムマトリクス中に晶出又は析出するAl−Fe系の金属間化合物が、電解エッチング中にカソード点として作用し、PS版用アルミニウム合金支持体の溶解性を支配している。
(2)本発明者は、前述の縞模様の発生を抑制するにはカソード部位の材料の溶解性(カソード溶解性)を増すことが有効であると考えた。即ち、カソード反応を受けた部位も白色化することにより、アノード部位とカソード部位の外観差は低減し、縞模様は抑制されることになる。
更に、この種のアルミニウム合金板には、金属間化合物(AlFe系、AlFeSi系、Si系、Ti系)が含有されているが、この金属間化合物が微細に分
散している程、カソード反応性が増し、縞模様を低減できることが判明した。
その条件は、先に記載の金属間化合物粒子において円相当径で0.1〜1.0μmの粒子数をA、全粒子数をBとした場合、A/Bの値が0.2以上であることが好ましい。また、A/Bの値の上限は50程度であり、これ以上に高い数値になっても縞模様の改善効果は少ない。
ピットの形状に有効に作用する金属間化合物粒子は0.1μm〜1.0μmの大きさである。粒径1.0μmを超える金属間化合物粒子はピットを粗大化することがある。従って、0.1〜1.0μmの粒子の含有量が多い方が好ましい。(D/E)×100の値を0.20以上とすることで縞模様の発生を抑制でき、かつ、ピットの粗大化も抑制できる。(D/E)×100の値の上限は300程度であり、これ以上に増やしても改善効果は少なく、熱間圧延の温度を低くすることで圧延パス回数が増えるなどの圧延コスト増となってしまう。
以下に本発明で規定した平版印刷版用アルミニウム合金板に対する合金成分の限定理由を述べる。また、本願明細書において含有量の上限値と下限値の間の範囲を「〜」により示す場合、特に指定しない限り、以上、以下を意味する。よって特に指定しない限り0.1〜0.6重量%は0.1重量%以上、0.6重量%以下の範囲を意味するものとする。
「Fe」:0.1〜0.6重量%
Feは縞模様の発生に大きく影響する元素である。Fe含有量が0.1重量%未満では、カソード反応性が不足し、縞模様が強調される。また、Fe含有量が0.6重量%を越えると粗大な金属間化合物を生成し易くなり、また、カソード溶解性は低下して縞模様が強調され易い。また、好ましいFe含有量の範囲は0.2〜0.5重量%である。更に好ましいFe含有量の範囲は、0.2〜0.4重量%である。
Siはアルミニウム素地中に析出して結晶粒の微細化に寄与する元素である。Si含有量を0.02重量%未満とするためには、高純度の地金を使用する必要が生じ、コストが大幅に増大する。また、Siの含有量が0.2重量%を越えると金属間化合物が粗大化してカソード反応性を低下させ、縞模様の発生を強調す
る傾向にある。また、更に好ましいSi含有量の範囲は0.05〜0.15重量%である。
「Zn」:0.01〜0.1重量%
Znは縞模様の発生に大きく影響する元素である。Zn含有量が0.01%未満ではカソード溶解性が不足し、縞模様の改善効果が得られ難い。また、Zn含有量が0.1重量%を越えるとカソード溶解性が増しすぎて、むしろ縞模様を強調してしまう。また、好ましいZn含有量の範囲は0.025〜0.08重量%であり、更に高い粗面均一性が得られる。
Tiは結晶粒を微細化する元素であるが、Ti含有量が0.001重量%未満では効果が得られない。また、Ti含有量が0.05重量%を越えると粗大な析出物が増加してカソード溶解性を低下させ、縞模様の発生を強調する傾向にある。また、更に好ましいTi含有量の範囲は0.005〜0.02重量%である。
「Cu」:0.001〜0.02重量%
Cuは縞模様の発生に大きく影響する元素である。Cu含有量が0.001重量%未満ではカソード溶解性が不足する。また、Cu含有量が0.02%を越えるとカソード溶解性が低下して縞模様を強調してしまう。また、より好ましいCu含有量の範囲は0.001重量%以上であり、かつ、0.005重量%未満である。更に好ましいCu含有量の範囲は、0.001重量%以上、0.004重量%以下の範囲であり、粗面均一性が更に高くなるためである。
「Mg」:0.005〜0.1重量%
Mgは縞模様の発生に大きく影響する元素である。その含有量が0.005重量%未満ではカソード溶解性が不足し、強度の向上効果も少なく、逆にその含有量が0.1%を超えるとカソード溶解性が低下して縞模様を強調してしまう。また、Mg含有量の更に好ましい範囲は0.021重量%以上、0.08重量%以下、即ち、0.021〜0.08重量%の範囲であり、この範囲で粗面均一性が更に高く、更には、0.021重量%以上、0.04重量%以下が最も好ましい範囲である。
本願発明に係るアルミニウム合金板に対して含有されていても良い不純物として、Mn,Y,Sn,Zr,Ga,Ni,In等を例示することができる。これらの不純物の含有量は、個々に0.03重量%以下に抑えることが好ましい。
「CuとFeとZnとMgの含有量の関係」
縞模様の生成に大きな影響がある元素であるCuとFeとZnとMgは、それらの含有量の関係が、0.15≧Zn+Mg−(Fe/10)−Cuの関係式を満足することが好ましい。特に、CuとFeを増量することで、カソード反応性は低下する。その効果に応じてZn量を適正に増量する必要がある。また、強度を向上させつつカソード溶解性のバランスを適性範囲とするために、Mgの含有量を調整する必要がある。
なお、前述のごとく種々述べた組成範囲において、最も望ましいものとして、重量%で、Fe:0.2〜0.4%、Si:0.05〜0.15%、Cu:0.001〜0.004%、Zn:0.025〜0.08%、Mg:0.02〜0.04%、Ti:0.001〜0.05%、残部がAl及び不可避的不純物からなる組成範囲を例示することができる。
金属間化合物粒子は、エッチングピットの起点になることから、前記した分散層における該粒子の大きさは、その後に成長するピットの性状に影響する。この粒子径が小さくて(円相当径0.1μm未満)、粒子が微細すぎるとエッチングピットの起点として十分に作用せず、一方、粒子径が大きすぎる(円相当径1.0μm超)とピットの均一性を低下させる。従って、ピットの形成に好適に影響を与える金属間化合物粒子径は円相当径0.1μm〜1.0μmのものであると考えられる。
したがって面方向において、金属間化合物粒子の中でこの大きさの範囲にある粒子の比率が高いほど良好なエッチング性が得られる。面方向とは、分散層の任意の深さ位置での表面と平行する面方向を意味する。なお、0.1μm未満の金属間化合物粒子は、ピットの起点という観点からは殆ど無視できる存在であるから、0.1μm以上の金属間化合物粒子のみに着目して、前記範囲内の粒子の比率を規定することができる。
A/Bの値が0.2未満ではカソード溶解性が低下して、縞模様は強調される傾向にある。好適にはA/Bの値が0.3以上である。A/Bの上限は50程度であり、これを超えても縞模様の改善効果は少ない。
また、前記金属間化合物粒子において円相当径で平均粒径が0.1μm以上、1.0μm未満の金属間化合物粒子の含有量をD、1.0μm以上の粒子の含有量をEとした場合、(D/E)×100の値が0.20以上であることが好ましい。
更に、ピットの形状に有効に作用する粒子は0.1〜1.0μmの大きさである。1.0μmを超える大きな粒子は、ピットを粗大化させることがある。従って、0.1〜1.0μmの粒子の含有量が多い方が好ましい。(D/E)×100の値を0.2以上とすることで、縞模様の発生を抑制することができ、かつ、ピットの粗大化も抑制できる。(D/E)×100の上限は300程度であり、これ以上に増しても改善効果は少なく、熱間圧延の温度を低くすることで圧延パス回数が増えるなど圧延コスト増となってしまう。
従来、平版印刷版用アルミニウム合金板では、安定相のAlFe系金属間化合物(Al3Fe)粒子が分散しており、準安定相の分散層は見られない。本発明では従来のものと異なり、表層部に準安定相のAlFe系金属間化合物粒子が分散した分散層を有している。この準安定相は、量比でAl4Fe、Al5Fe、Al6FeまたはAlmFe(4<m<6)で示される。これらは単独または混相として存在する。また、準安定相粒子は、通常は、この準安定相の金属間化合物のみで構成されるが、安定相の金属間化合物が混ざったものであっても良い。
上述した準安定相金属間化合物粒子は、安定相の金属間化合物粒子に比してピットの起点となり易く、ピットの分散性を高めて未エッチング部の発生を効果的に防止する。また、AlmFeのmは6に近い方が効果的である。
前記分散層は、表面から2〜50μmに至る深さまで形成されているのが望ましい。これは、平版印刷版用アルミニウム合金坂の製造において、圧延後、電解エッチング前に、苛性洗浄による脱脂、酸エッチングや機械研磨等により表面層除去が行われており、一般的に、化学的前処理では0.1〜2μm程度、機械研磨では0.1〜5μm程度が除去されることから、分散層の深さは、表層除去前、圧延後の状態を示している。一方、分散層の深さは50μmを越えても電解エッチングの改善には殆ど関与しないので、分散層の深さは50μm程度あれば十分であると考える。
「結晶粒」
圧延方向と直角な方向の(材料表層)の結晶粒は平均幅が60μm以下であることが好ましく、これより大きい結晶粒ではカソード溶解性が低下して縞模様の発生を強調してしまう傾向があり、更に曲げ加工時にクラックを生じやすく、版切れ性を低下させてしまうおそれが高い。
「準安定相と安定相の比率(分散層における)」
分散層では、ピットの起点として優れている準安定相の金属間化合物粒子が、ある程度の比率以上で分散していることが望ましい。
金属間化合物が準安定相であるか安定相であるかは、粒子中のFe含有量とAl含有量との比率を調査することにより判明する。なお、粒子では、安定相と準安定相の結晶が接して存在する場合もあるが、この場合には準安定相単独粒子と同様にピットの起点として十分に機能し得ることから、準安定相のものと同列に扱うことができる。前記の比率は各粒子におけるFe量/Al量で示すことができ、これが0.6を越えるもの(Fe量/Al量>0.6…A1式)を安定相粒子、0.6以下のもの(Fe量/Al量≦0.6…A2式)を準安定相とみなすことができる。
なお、準安定相粒子の比率の上限は特に定める必要はないが、製造方法の制約によって通常はC/Bが0.80程度であり、これより増しても改善効果は少なく、熱間圧延の温度を低くすることで圧延パス回数が増えるなどコスト増となってしまう。
前記組成を有し、前記金属間化合物粒子が表面層において分散されているアルミニウム合金は、常法または公知の製造方法を組み合わせる方法においてその一部を特別な条件に変更することにより製造することが可能である。
まず、本実施形態に係るアルミニウム合金は、常法により溶製することができるが、例えば、目的の組成比となるように原料を混合して成分調整し、鋳造することで得ることができる。その後、常法では550℃を超える温度で均質化処理を行って成分の均質化を図るが、本実施形態においては、準安定相を得るために、均質化処理を省略するか、均質化処理を550℃以下の温度で行い、その後に熱間圧延工程においても550℃以下の温度となるように圧延し、ついで冷間圧延して目的の板厚のアルミニウム合金板を得る。なお、冷間圧延工程においては適宜焼鈍工程を施しても差し支えない。
表面が洗浄されたアルミニウム合金板は、表面を粗面化するための粗面化処理が施され、この粗面化処理は電解エッチングによりなされる。この電解エッチング処理においては、ロールでアルミニウム合金板を送りながら、電極に交流電圧を印加することで電解処理する。この工程においてロールによる送り速度と交流周波数の関係で、カソード点とアノード点において白化の度合いが大きく異なると搬送電解処理しているアルミニウム合金板にその搬送方向に直交する向き(幅方向に沿う向き)の縞模様を生じやすい。
本発明のアルミニウム合金板上に設けられる感光層は、感光性組成物からなる感光液を塗布乾燥して得られる。感光液としては、従来より感光性平版印刷版の製造に用いられてきたものを用いることができる。
o−キノンジアジド化合物を含むポジ型感光性組成物におけるo−キノンジアジド化合物は、少なくとも1っのo−キノンジアジド基を有する化合物で、活性光線によりアルカリ水溶液に対する溶解性を増すものが好ましい。このようなものとしては、種々の構造のものが知られており、例えば、J.KOSAR著「Light Sensitive Sistems」(John Wiley & Sons,Inc.1965年発行)P.336〜352に記載されている。
(1)o−キノンジアジド化合物を含むポジ型感光性組成物には、水不溶でアルカリ性水溶液に可溶の樹脂(以下、アルカリ可溶性樹脂という)をバインダー樹脂として使用することができ、現像特性、耐刷性、耐溶剤性、耐薬品性等の特性を向上させることができる。アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂の如きノボラック樹脂類またはレゾール樹脂類、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、N−(4−ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、ハイドロキノンモノメタクリレート、N−(スルファモイルフェニル)メタクリルアミド、N−フェニルスルホニルメタクリルアミド、N−フェニルスルホニルマレイミド、アクリル酸、メタクリル酸等の酸性基を有するモノマーを1種以上含有するアクリル系樹脂、等を挙げることができる。
(2)ジアゾニウム化合物を含むネガ型感光性組成物におけるジアゾニウム化合物としては、例えば、ジアゾジアリールアミンと活性カルボニル化合物との縮合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があり、感光性、水不溶性で有機溶剤可溶性のものが好ましい。特に好適なジアゾ樹脂としては、例えば、4−ジアゾジフェニルアミン、4−ジアゾ−3−メチルジフェニルアミン、4−ジアゾ−4’−メチルジフェニルアミン、4−ジアゾ−3’−メチルジフェニルアミン、4−ジアゾ−4’−メトキシジフェニルアミン、4−ジアゾ−3−メトキシジフェニルアミン、ホルムアルデヒド、パラフォルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、4,4’−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテル等との縮合物との有機酸塩または無機酸塩が挙げられる。
また、(2)ジアゾニウム化合物を含むネガ型感光性組成物には、通常、バインダー樹脂が用いられる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙げられる。更に、性能向上のために、公知の添加剤、例えば、熱重合防止剤、染料、顔料、可塑剤、安定性向上剤等を加えることができる。
(4)アルカリ可溶性樹脂と光熱変換剤を含むポジ型レーザー感光性組成物に用いられるアルカリ可溶性樹脂および光熱変換剤と同じものを用いることができる。酸発生剤としては、例えば、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレニウム塩等の公知のオニウム塩、有機ハロゲン化合物、o−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、ジスルホン化合物等が挙げられる。特に、高い感度が得られる点で、トリハロアルキル化合物およびジアゾニウム塩化合物が好適に用いられる。架橋剤は、酸発生剤から発生した酸の触媒作用によって架橋、不溶化するものであれば、特に限定されない。このような架橋剤としては、例えば、メチロール基、アルコキシメチル基、アセトキシメチル基等を少なくとも2つ有するアミノ化合物が挙げられる。具体的には、メトキシメチル化メラミン、ベンゾグアナミン誘導体、グリコールウリル誘導体等のメラミン誘導体、尿素樹脂誘導体、レゾール樹脂等が挙げられる。
感光性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、ディップコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレードコーティング、ワイヤードクターコーティング、スプレーコーティング等の方法が用いられる。感光性組成物の塗布量は、10ml/m2〜100ml/m2の範囲が好適である。支持体に塗布される感光性組成物の乾燥は、通常、加熱された空気によって行われる。
加熱は30℃〜200℃、特に、40℃〜140℃の範囲が好適である。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでなく、段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾燥風は除湿することによって好ましい結果が得られることもある。加熱された空気は、塗布面に対し0.1m/秒〜30m/秒、特に、0.5m/秒〜20m/秒の割合で供給するのが好適である。感光性組成物の塗布量は、乾燥重量で通常、約0.5〜約5g/m2の範囲である。
図1は本発明に係るアルミニウム合金板1に感光層2を塗布してなる平版印刷版3の一構造例を示す。この例の如くアルミニウム合金板1の表面に、電解エッチングによる粗面化処理(砂目立て)、陽極酸化処理などの表面処理を施し、そのアルミニウム合金板1の表面に保持させる形で感光層2を塗布してなる平版印刷版3を例示することができる。
「アルミニウム合金板の製作」
目的の組成比になるように原料を調合し鋳造して得たスラブに対し、均質化処理を行う事なく均熱処理を行い、熱間圧延して厚さ6mmのアルミニウム合金板を得た。更にこのアルミニウム合金板を冷間加工により0.30mmの厚さまで圧延してアルミニウム合金板試料を得た。
得られたアルミニウム合金板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを室温の2%塩酸水溶液に浸漬し、アルミニウム合金板と炭素電極との間に50Hz、100A/dm2の交流電流を付与し、かつ、このアルミニウム合金板を電極に対して20m/分の速度で一方向に移動させながら電解エッチング処理を行った。処理後のアルミニウム合金板を水洗し、室温の10%硫酸で1分間洗浄して中和し、更に水洗して乾燥した。以上の製造工程において、アルミニウム合金板の組成を種々調整した試料を複数製作し、CuとFeとMgとZnの含有量の関係式「0.15≧Zn+Mg−(Fe/10)−Cu」の値を種々変えた試料を複数製作し、更に金属間化合物の粒子数と含有量と結晶粒径の測定を行い、準安定相の組成の金属間化合物の割合[C]/[B]の測定値と縞模様の発生状態、並びに版切れ性と耐刷性を調査した。
また、得られたアルミニウム合金板の表面を目視観察し、縞模様が全く観察されていないものを◎、僅かに見られたものを○、明確に縞模様を観察できたものを×として後に記載する表3と表5に示した。
金属間化合物の粒子数については、走査型電子顕微鏡を使用し、アルミニウム合金板の表面の反射電子像を3000倍で観察した。観察は任意に20箇所行い、円相当径0.1μm以上の粒子の数と円相当径を測定した。更に、EPMAにて各金属間化合物粒子のFeとAlの比率を測定し、表3と表5に示した。
版切れ性については、代用試験として、0.30mm厚とした先のアルミニウム合金板を前記の電解エッチングした後、縞模様のアノード部位に相当する部分を表側として内角が20°になるように折り曲げて、この曲げ部を光学顕微鏡により観察し、クラックの観察されたものを×、観察されなかったものを○として判定し、表3と表5に示した。
耐刷性については、前記の電解エッチングを施したアルミニウム合金板に20%硫酸浴中、2A/dm2、2.7g/m2の硫酸アルマイト皮膜を形成させた。この陽極酸化された板を親水化処理した後、水洗乾燥しアルミニウム支持体を得た。
印刷を行った。印刷胴に取り付けて30万枚の印刷を行った後、画像抜けを観察した。画像抜けの見られた試料を×、見られなかった試料を○として後に記載する表3と表5に表記した。
(D/E)×100の値を求めるには、約1gのアルミニウム試料を100gの180℃のフェノールに溶解し、ベンジルアルコールを100g追加して180℃に再加熱した後、目開き1.0μmのメンブレンフィルターで濾過し、1.0μm以上の粒子を捕捉し、ベンジルアルコールで洗浄した後、乾燥して捕捉された粒子重量「E」を測定した。濾過液を0.1μmのメンブレンフィルタで濾過して0.1μm以上、1.0μm未満の粒子を捕捉し、ベンジルアルコールで洗浄した後、乾燥して捕捉された粒子重量「D」を測定した。これらの比をとって(D/E)×100の値を計算した。その結果を表3と表5に示した。
表2のNo.2の試料は、FeとSiとCuとZnとTiの含有量、関係式の値、結晶粒径、A/Bの値、C/Bの値とも本発明の範囲内とした試料であるが、表3に示すように縞模様の発生は見られず、版切れ性と耐刷性のいずれの面でも問題を生じていない。
表2のNo.3の試料は本発明のFe含有量の上限とした試料、No.4の試料はSi含有量の上限の試料、No.5の試料はCu含有量下限の試料、No.6の試料はCu含有量の上限の試料、No.7の試料はZn含有量の下限の試料、No.8の試料はZn含有量上限の試料であるが、表3に示すように縞模様の発生は見られず、版切れ性と耐刷性の面でも問題を生じていない。
更に表2のNo.6の試料はCu0.02重量%含有なので粗面均一性が△であり、No.7の試料はZn0.01重量%含有なので粗面均一性が△であり、No.9の試料はMg0.005重量%含有なので粗面均一性が△となった。
表2のNo.13の試料は本発明の組成範囲内の試料、No.14の試料は表3に示すように結晶粒径を上限の60μmとした試料であるが、縞模様の発生は見られず、版切れ性と耐刷性の面でも問題を生じていない。
表2のNo.15の試料は、本発明の組成範囲内の試料であり、かつ、金属間化合物の粒子数を本発明の好ましい範囲の0.2以上から外した試料である。このNo.15の試料においても表3に示すように縞模様の発生は少なく、版切れ性と耐刷性については問題なかった。表2のNo.16の試料は、本発明の組成範囲内の試料で、かつ、C/Bの割合を本発明の範囲内である0.35以上から外し、更に本発明で好ましい均熱処理の上限の550℃を超える温度で均熱処理した試料である。このNo.16の試料においても表3に示すように縞模様の発生は少なく、版切れ性と耐刷性については問題なかった。
表2のNo.17aの試料は、Cu含有量を本発明の更に好ましい範囲(0.005重量%以下)よりも多くした試料(Cu0.006%)であるが、縞模の発生は少ない結果であったが、粗面均一性は△の結果となった。
表2のNo.17bの試料は、Cu含有量を本発明の更に好ましい範囲内(0.005重量%未満の0.004重量%)とした試料であるが、縞模様は見られず良好な結果であった。
次に、粗面均一性について、Mgの好ましい範囲外のNo.17cの試料は粗面均一性が△であり、好ましい範囲内のNo.17dの試料は○となった。No.10の試料はMg0.001重量%含有で○となり、No.17eの試料はMg0.0080重量%含有で△となった。次に、Znの好ましい範囲を外れるNo.17fの試料はZn0.023重量%含有なので粗面均一性が△となり、好ましい範囲内のZn0.025重量%のNo.17eの試料は粗面均一性が○となった。また、No.8の試料ではZnの量が好ましい範囲よりも多いので粗面均一性が△となり、好ましい範囲内のNo.17iの試料では粗面均一性が○となった。
表4のNo.18の試料はFe含有量を本発明の範囲よりも少なくし、表5に示すように結晶粒径が本発明の範囲を超えた試料であるが縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。表2のNo.19の試料はFe含有量を本発明の範囲よりも多くした試料であるが、縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。
表4のNo.20の試料はSi含有量を本発明の範囲よりも多くした試料であるが表5に示すように縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。
表4のNo.21の試料はCu含有量を本発明の範囲よりも少なくした試料であるが表5に示すように縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。
表4のNo.23の試料はZn含有量を本発明の範囲よりも少なくした試料であるが表5に示すように縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。
表4のNo.24の試料はZn含有量を本発明の範囲よりも多くした試料であるが、表5に示すように縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。
表4のNo.25の試料はMg含有量を本発明の好ましい範囲よりも少なくした試料であり、表5に示すように縞模様の発生は無かったが、版切れ性と耐刷性について問題を生じた。
表4のNo.26の試料はMg含有量を本発明の好ましい範囲よりも多くした試料であるが、いずれも表5に示すように縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。
表4のNo.29の試料は元素含有量は本発明の範囲内であるが、関係式の値が本発明の範囲よりも大きい試料であるが、表5に示すように縞模様が発生し、版切れ性と耐刷性についても問題を生じた。
Claims (9)
- 重量%で、Fe:0.1〜0.6%、Si:0.02〜0.2%、Cu:0.001〜0.02%、Zn:0.01〜0.1%、Mg:0.005〜0.1%、Ti:0.001〜0.05%、残部がAl及び不可避的不純物からなり、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が60μm以下であり、
CuとFeとZnとMgの含有量が、0.15≧Zn+Mg−(Fe/10)−Cuの関係式を満足し、前記粒径0.1μm以上の金属間化合物粒子の組成において、Fe/Alの割合が0.6以下の準安定相粒子の数をC、全金属間化合物粒子数をBとすると、C/Bの値が0.35以上であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板。 - 重量%で、Mn,Y,Sn,Zr,Ga,Ni,Inが個々に0.03%以下に抑えられていることを特徴とする請求項1に記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
- 少なくとも表層部が準安定相のAlFe系金属間化合物粒子を分散させた準安定分散層からなり、その厚さが表面から2〜50μmの範囲であることを特徴とする請求項1又は2に記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
- 電解エッチング処理を行うための電解液にロールで供給され、該ロールに交流電圧を印加することで前記電解液中において電解処理されて粗面化される平版印刷版用アルミニウム合金板であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
- 鋳造により得られた合金鋳塊に対して550℃を越える温度での均質化処理が省され、550℃以下の温度での均熱化処理がなされ、その後に550℃以下の温度での熱間圧延がなされ、更に冷間圧延がなされて目的の板厚とされたことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
- 前記C/Bの値が0.8以下であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
- 前記金属間化合物において円相当径で平均粒径が0.1μm以上、1.0μm未満の金属間化合物粒子の含有量をD、1.0μm以上の粒子の含有量をEとした場合、(D/E)×100の値が0.20以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
- 前記金属組織中に複数の金属間化合物粒子を有し、前記金属間化合物粒子において円相当径で0.1〜1.0μmの粒子数をA、粒径0.1μm以上の全粒子数をBとした場合、A/Bの値が0.2以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム合金板表面に少なくとも粗面化および陽極酸化処理が施されており、該平版印刷版用アルミニウム合金板上に感光層が設けられていることを特徴とする平版印刷版。
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