JP2005326436A

JP2005326436A - 画像表示用パネル及びその製造方法

Info

Publication number: JP2005326436A
Application number: JP2004141841A
Authority: JP
Inventors: Hirotaka Yamazaki; 博貴山崎
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2004-05-12
Filing date: 2004-05-12
Publication date: 2005-11-24

Abstract

【課題】製造工数をかけることなく、簡単にブラックマトリックス構造を有するパネルを得ることができる画像表示用パネルの製造方法を提供する。
【解決手段】少なくとも一方が透明である２枚の対向する基板１、２間に、隔壁４により互いに隔離されたセル１２を形成し、セル内に濃色及び淡色の少なくとも２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体３を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルにおいて、隔壁のいずれか一方の端部に、濃色の画像表示媒体を収納する凹部１１を設ける。端部に凹部を有する隔壁により画成されたセル内に画像表示媒体を散布して充填し、その後、その凹部に入り込んだ濃色の画像表示媒体をそのまま隔壁の凹部に残した状態で、他方の基板を隔壁に貼り合わせる。
【選択図】図５

Description

本発明は、少なくとも一方が透明である２枚の対向する基板間に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に濃色及び淡色の少なくとも２種類の画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネル及びその製造方法に関するものである。

従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた画像表示装置が提案されている。

これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な画像表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用画像表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。

しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。

一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。

上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明である２枚の対向する基板間に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に濃色及び淡色の少なくとも２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルを備える画像表示装置が知られている。
趙国来、外３名、"新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）"、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）"Japan Hardcopy’99"論文集、p.249-252

上述した画像表示媒体を用いる画像表示用パネルは、通常、一方の基板上に隔壁を設け、隔壁により互いに隔離されたセル内に画像表示媒体を散布して充填し、その後、他方の基板を隔壁の開放端に貼り合わせることで、作製されている。このような製造方法において、画像表示媒体の充填に際し、隔壁の頂上に画像表示媒体が付着したまま基板を貼り合わせると、画像表示用パネルとして使用する際に不都合である。そのため、隔壁頂上に画像表示媒体が付着しないようにするか、あるいは、隔壁頂上に付着した画像表示媒体をすべて取り除いた後、基板を貼り合わせていた。

隔壁の頂上に画像表示媒体が付着しないようにするためには、白色（淡色の一例）と黒色（濃色の一例）の２種類の画像表示媒体を隔壁で画成されるセル内に散布充填する際に、隔壁頂上に画像表示媒体が付着しないようにマスクが用いられていた。その場合、マスクに付着した画像表示媒体の再使用のためには、白用、黒用の２種類のマスクが必要となるとともに、製造工数がかかる問題があった。また、隔壁上に付着した画像表示媒体を取り除くためには、同様に、白色（淡色の一例）と黒色（濃色の一例）の２種類の画像表示媒体を隔壁で画成されるセル内に散布充填する際に、隔壁頂上に付着した画像表示媒体を除去するための除去装置が用いられていた。その場合、除去した画像表示媒体の再使用のためには、白用、黒用の２種類の除去装置が必要となるとともに、製造工数がかかる問題があった。さらに、画像視認性を改善するためにいわゆるブラックマトリックス構造を形成しようとすると、隔壁の一部に濃い色を着色した部分を製造する工程を別の工程として行う必要があり、この点でも製造工数がかかる問題があった。

本発明の目的は上述した課題を解消して、製造工数をかけることなく、簡単にブラックマトリックス構造を有するパネルを得ることができる画像表示用パネルの製造方法を提供しようとするものである。

本発明の画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明である２枚の対向する基板間に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に濃色及び淡色の少なくとも２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルにおいて、隔壁のいずれか一方の端部に設けた、画像表示媒体を収納するための凹部と、凹部に収納した濃色の画像表示媒体と、からなることを特徴とするものである。

本発明の画像表示用パネルの好適例としては、凹部の縦断面形状を、三角形、台形、半円形、半楕円形のいずれかとしたこと、および、淡色が白色であり、濃色が黒色であること、がある。

また、本発明の画像表示用パネルの製造方法は、上述した構造を有する画像表示用パネルの製造方法において、２枚の対向する基板のうちの一方の基板に設けた隔壁により互いに隔離されたセル内に画像表示媒体を散布して充填するにあたり、隔壁の開放端の端部に凹部を設け、端部に凹部を有する隔壁により画成されたセル内に画像表示媒体を散布して充填し、その後、その凹部に入り込んだ濃色の画像表示媒体をそのまま隔壁の凹部に残した状態で、他方の基板を隔壁に貼り合わせることを特徴とするものである。

本発明の画像表示用パネルの製造方法の好適例としては、濃色及び淡色の２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体をセル内に散布充填するときに、まず淡色の画像表示媒体を散布充填し、次に濃色の画像表示媒体を散布充填すること、最初に淡色の画像表示媒体を散布充填する時に、隔壁の凹部に淡色の画像表示媒体が入り込まないように、マスクを隔壁の凹部上に設けて、淡色の画像表示媒体の散布充填を行い、その後、濃色の画像表示媒体を散布充填する時には、マスクを隔壁から除いて、濃色の画像表示媒体を散布充填すること、及び、最初に淡色の画像表示媒体を散布充填した後、隔壁の凹部に入り込んだ淡色の画像表示媒体を除去し、その後、濃色の画像表示媒体を散布充填すること、がある。

本発明の画像表示用パネル及びその製造方法によれば、隔壁の開放端の端部に凹部を設け、端部に凹部を有する隔壁により画成されたセル内に画像表示媒体を散布して充填し、その後、その凹部に入り込んだ濃色の画像表示媒体をそのまま隔壁の凹部に残した状態で、他方の基板を隔壁に貼り合わせることで、隔壁のいずれか一方の端部に設けた、画像表示媒体を収納するための凹部と、凹部に収納した濃色の画像表示媒体と、からなる画像表示用パネルを得ることができるため、製造工数をかけることなく、簡単にブラックマトリックス構造を有する画像表示用パネルを得ることができる。

まず、本発明の対象となる画像表示装置が備える画像表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明で用いる画像表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体（粒子群または粉流体）に電界が付与される。付与された電界方向にそって、高電位側に向かっては低電位に帯電した画像表示媒体がクーロン力などによって引き寄せられ、また、低電位側に向かっては高電位に帯電した画像表示媒体がクーロン力などによって引き寄せられ、それら画像表示媒体が電位の切替による電界方向の変化によって往復運動することにより、画像表示がなされる。従って、画像表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し時あるいは保存時の安定性を維持できるように、画像表示用パネルを設計する必要がある。ここで、画像表示媒体とする粒子または粉流体にかかる力は、粒子同士または粉流体同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気影像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。

本発明の画像表示用パネルの例を、図１〜図２に基づき説明する。
図１に示す例では、２種以上の色の異なる粒子３（ここでは白色粒子３Ｗと黒色粒子３Ｂを示す）を、基板１、２の外部から加えられる電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色粒子３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色粒子３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設け表示セルを画成している。
図２に示す例では、２種以上の色の異なる粒子３（ここでは白色粒子３Ｗと黒色粒子３Ｂを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色粒子３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色粒子３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設け表示セルを画成している。
以上の説明は、白色粒子３Ｗを白色粉流体に、黒色粒子３Ｂを黒色粉流体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。

図３（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルで用いる隔壁の一例を説明するための図である。図３（ａ）、（ｂ）に示す例において、本発明の画像表示用パネルに用いる隔壁４の特徴は、セルを形成する隔壁４の一方の端部、ここでは基板２と対向する基板１に設けた隔壁４の頂上部分に、画像表示媒体３を収納する凹部１１を設けて、この凹部１１に濃色（例えば黒色）の画像表示媒体３を収納させる点である。図３（ａ）に示す例では、凹部１１の縦断面形状を三角形とした例を、図３（ｂ）に示す例では、凹部１１の縦断面形状を台形とした例を、それぞれ示している。凹部１１の縦断面形状については、上述した三角形、台形に限定させるものではなく、画像表示媒体３を収納できさえすれば、半円形、半楕円形などの他の形状を採用することもできる。

次に、本発明の画像表示用パネルの製造方法について説明する。

図４（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造方法の一例を示す図である。図４（ａ）〜（ｃ）に示す例では、基板１上に設けた、端部に凹部１１を有する隔壁４により互いに隔離されたセル１２内に、２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体３ここでは淡色である白色粒子３Ｗと濃色である黒色粒子３Ｂを散布して充填するにあたり、まず、図４（ａ）に示すように、白色粒子３Ｗをセル１２内に散布充填する。この状態では、隔壁４の凹部１１内に白色粒子３Ｗが残留する。次に、図４（ｂ）に示すように、隔壁４の凹部１１内に白色粒子３Ｗを残留させたまま、黒色粒子３Ｂをセル１２内に散布充填する。この状態では、隔壁４の凹部１１内に、底の方に白色粒子３Ｗが表面の方に黒色粒子３Ｂが残留する。最後に、図４（ｃ）に示すように、隔壁４の凹部１１内に白色粒子３Ｗと黒色粒子３Ｂを残留させたまま、もう一方の基板２を隔壁４に対して貼り合わせることで、画像表示用パネルを得ている。

図５（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造方法の他の例を示す図である。図５（ａ）〜（ｃ）に示す例では、基板１上に設けた、端部に凹部１１を有する隔壁４により互いに隔離されたセル１２内に、２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体３ここでは淡色である白色粒子３Ｗと濃色である黒色粒子３Ｂを散布して充填するにあたり、まず、図５（ａ）に示すように、隔壁４の凹部１１に白色粒子３Ｗが入り込まないように、マスク１３を隔壁４の凹部１１上に設けて、白色粒子３Ｗをセル１２内に散布充填する。次に、図５（ｂ）に示すように、マスク１６を取り除いた後、黒色粒子３Ｂをセル１２内に散布充填する。この状態では、隔壁４の凹部１１内に黒色粒子３Ｂのみが残留する。最後に、図５（ｃ）に示すように、隔壁４の凹部１１内に黒色粒子３Ｂを残留させたまま、もう一方の基板２を隔壁４に対して貼り合わせることで、画像表示用パネルを得ている。

図６（ａ）〜（ｄ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造法のさらに他の例を示す図である。図６（ａ）〜（ｄ）に示す例では、基板１上に設けた、端部に凹部１１を有する隔壁４により互いに隔離されたセル１２内に、２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体３ここでは淡色である白色粒子３Ｗと濃色である黒色粒子３Ｂを散布して充填するにあたり、まず、図６（ａ）に示すように、白色粒子３Ｗをセル１２内に散布充填する。次に、図６（ｂ）に示すように、隔壁４の凹部１１に入り込んだ白色粒子３Ｗを、図示しない除去装置を利用することにより、凹部１１から除去する。次に、図６（ｃ）に示すように、黒色粒子３Ｂをセル１２内に散布充填する。この状態では、隔壁４の凹部１１内に黒色粒子３Ｂのみが残留する。最後に、図６（ｄ）に示すように、隔壁４の凹部１１内に黒色粒子３Ｂを残留させたまま、もう一方の基板２を隔壁４に対して貼り合わせることで、画像表示用パネルを得ている。

なお、上述した例において、基板１、２のうちどちらか一方の基板を透明基板とする。また、黒色粒子３Ｂによるブラックマトリックス効果の点からは、いずれの図においても、下側の基板１を透明基板にして下側から視認する方が好ましい。

以下、本発明の対象となる画像表示用パネルを構成する各部材について説明する。

基板については、少なくとも一方の基板は装置外側から画像表示媒体の色が確認できる透明な基板１であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板２は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型画像表示用パネルとする場合に不都合がある。

電極については、視認側であり透明である必要のある基板１側に設ける電極６は、透明かつパターン形成可能である導電性材料で形成され、例示すると、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類やＩＴＯ、酸化インジウム、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の透明導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。基板２側に設ける電極５の材質や厚みなどは上述した電極６と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。

隔壁４については、その形状は表示にかかわる画像表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。本発明では、いずれの方法も好適に用いられる。

これらのリブからなる隔壁により形成される表示セルは、図７に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示側から見える隔壁断面部分に相当する部分（表示セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、画像表示の鮮明さが増す。ここで、隔壁の形成方法を例示すると、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。このうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法が好適に用いられる。

次に、本発明の画像表示用パネルにおいて画像表示媒体として用いる粒子について説明する。粒子は、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、２種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。

黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。

黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。

また、本発明の粒子は平均粒子径d(0.5)が、０．１〜５０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障をきたすようになる。

更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動が可能となる。

さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。

粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、画像表示用パネルにおける粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。

本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、粒子の帯電量測定を行うことにより、画像表示媒体に用いる粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。

次に、本発明の画像表示装置において画像表示媒体として用いる粉流体について説明する。なお、本発明の画像表示装置で用いる粉流体の名称については、本出願人が「電子粉流体（登録商標）」の権利を得ている。

本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性（光学的性質）を有するものである（平凡社：大百科事典）。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている（丸善：物理学事典）。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている（平凡社：大百科事典）。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。

すなわち、本発明における粉流体は、液晶（液体と固体の中間相）の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の画像表示装置で固体状物質を分散質とするものである。

本発明の対象となる画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、低電圧の印加でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の画像表示装置では、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用いられる。

エアロゾル状態の範囲は、粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍以上であることが好ましく、更に好ましくは２．５倍以上、特に好ましくは３倍以上である。上限は特に限定されないが、１２倍以下であることが好ましい。
粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍より小さいと表示上の制御が難しくなり、また、１２倍より大きいと粉流体を装置内に封入する際に舞い過ぎてしまうなどの取扱い上の不便さが生じる。なお、最大浮遊時の見かけ体積は次のようにして測定される。すなわち、粉流体が透過して見える密閉容器に粉流体を入れ、容器自体を振動或いは落下させて、最大浮遊状態を作り、その時の見かけ体積を容器外側から測定する。具体的には、直径（内径）６ｃｍ、高さ１０ｃｍのポリプロピレン製の蓋付き容器（商品名アイボーイ：アズワン（株）製）に、未浮遊時の粉流体として１／５の体積相当の粉流体を入れ、振とう機に容器をセットし、６ｃｍの距離を３往復／ｓｅｃで３時間振とうさせる。振とう停止直後の見かけ体積を最大浮遊時の見かけ体積とする。

また、本発明では、粉流体の見かけ体積の時間変化が次式を満たすものが好ましい。
Ｖ_１０／Ｖ_５＞０．８
ここで、Ｖ_５は最大浮遊時から５分後の見かけ体積（ｃｍ^３）、Ｖ_１０は最大浮遊時から１０分後の見かけ体積（ｃｍ^３）を示す。なお、本発明の画像表示装置は、粉流体の見かけ体積の時間変化Ｖ_１０／Ｖ_５が０．８５よりも大きいものが好ましく、０．９よりも大きいものが特に好ましい。Ｖ_１０／Ｖ_５が０．８以下の場合は、通常のいわゆる粒子を用いた場合と同様となり、本発明のような高速応答、耐久性の効果が確保できなくなる。

また、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、好ましくは０．１〜２０μｍ、更に好ましくは０．５〜１５μｍ、特に好ましくは０．９〜８μｍである。０．１μｍより小さいと表示上の制御が難しくなり、２０μｍより大きいと、表示上の鮮明さに欠けるようになる。なお、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、次の粒子径分布Spanにおけるｄ（０．５）と同様である。

粉流体を構成する粒子物質は、下記式に示される粒子径分布Spanが５未満であることが好ましく、更に好ましくは３未満である。
粒子径分布Span＝（ｄ（０．９）−ｄ（０．１））／ｄ（０．５）
ここで、ｄ（０．５）は粉流体を構成する粒子物質の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．１）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質の比率が１０％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．９）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質が９０％である粒子径をμｍで表した数値である。粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布Spanを５以下とすることにより、サイズが揃い、均一な粉流体移動が可能となる。

なお、以上の粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粉流体にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。この粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られる。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粉流体を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、測定を行うことができる。

粉流体の作製は、必要な樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を混練り粉砕しても、モノマーから重合しても、既存の粒子を樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤でコーティングしても良い。以下、粉流体を構成する樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、２種以上混合することもでき、特に、基板との付着力を制御する上から、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂が好適である。

荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。

しかしながら、このような材料を工夫無く混練り、コーティングなどを施しても、エアロゾル状態を示す粉流体を作製することはできない。エアロゾル状態を示す粉流体の決まった製法は定かではないが、例示すると次のようになる。
まず、粉流体を構成する粒子物質の表面に、平均粒子径が２０〜１００ｎｍ、好ましくは２０〜８０ｎｍの無機微粒子を固着させることが適当である。更に、その無機微粒子がシリコーンオイルで処理されていることが適当である。ここで、無機微粒子としては、二酸化珪素（シリカ）、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅等が挙げられる。この無機微粒子を固着させる方法が重要であり、例えば、ハイブリダイザー（奈良機械製作所（株）製）やメカノフュージョン（ホソカワミクロン（株）製）などを用いて、ある限定された条件下（例えば処理時間）で、エアロゾル状態を示す粉流体を作製することができる。

更に、本発明においては基板間の画像表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下、更に好ましくは３５％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１〜図２において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６、画像表示媒体（粒子群あるいは粉流体３）の占有部分、隔壁４の占有部分、装置シール部分を除いた、いわゆる画像表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように装置に封入することが必要であり、例えば、画像表示媒体の充填、基板の組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。

本発明の画像表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、画像表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
対向する基板間の空間における画像表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には画像表示媒体の移動の支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。

本発明の画像表示用パネルは、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、電子ＰＯＰ、電子値札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。

本発明の画像表示用パネルの一例を示す図である。本発明の粒子を用いる画像表示用パネルの他の例を示す図である。（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルで用いる隔壁の一例を説明するための図である。（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造方法の一例を示す図である。（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造方法の他の例を示す図である。（ａ）〜（ｃ）はそれぞれ本発明の画像表示用パネルの製造方法のさらに他の例を示す図である。本発明の画像表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。

符号の説明

１、２基板
３粒子（粉流体）
３Ｗ白色粒子（白色粉流体）
３Ｂ黒色粒子（黒色粉流体）
４隔壁
５、６電極
１１凹部
１２セル
１３マスク

Claims

少なくとも一方が透明である２枚の対向する基板間に、隔壁により互いに隔離されたセルを形成し、セル内に濃色及び淡色の少なくとも２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体を封入し、画像表示媒体に電界を与え、画像表示媒体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルにおいて、隔壁のいずれか一方の端部に設けた、画像表示媒体を収納するための凹部と、凹部に収納した濃色の画像表示媒体と、からなることを特徴とする画像表示用パネル。
凹部の縦断面形状を、三角形、台形、半円形、半楕円形のいずれかとしたことを特徴とする請求項１に記載の画像表示用パネル。
淡色が白色であり、濃色が黒色である請求項１または２に記載の画像表示用パネル。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の構造を有する画像表示用パネルの製造方法において、２枚の対向する基板のうちの一方の基板に設けた隔壁により互いに隔離されたセル内に画像表示媒体を散布して充填するにあたり、隔壁の開放端の端部に凹部を設け、端部に凹部を有する隔壁により画成されたセル内に画像表示媒体を散布して充填し、その後、その凹部に入り込んだ濃色の画像表示媒体をそのまま隔壁の凹部に残した状態で、他方の基板を隔壁に貼り合わせることを特徴とする画像表示用パネルの製造方法。
濃色及び淡色の２種類の、互いに帯電特性の異なる画像表示媒体をセル内に散布充填するときに、まず淡色の画像表示媒体を散布充填し、次に濃色の画像表示媒体を散布充填することを特徴とする請求項４に記載の画像表示用パネルの製造方法。
最初に淡色の画像表示媒体を散布充填する時に、隔壁の凹部に淡色の画像表示媒体が入り込まないように、マスクを隔壁の凹部上に設けて、淡色の画像表示媒体の散布充填を行い、その後、濃色の画像表示媒体を散布充填する時には、マスクを隔壁から除いて、濃色の画像表示媒体を散布充填することを特徴とする請求項５に記載の画像表示用パネルの製造方法。
最初に淡色の画像表示媒体を散布充填した後、隔壁の凹部に入り込んだ淡色の画像表示媒体を除去し、その後、濃色の画像表示媒体を散布充填することを特徴とする請求項５に記載の画像表示用パネルの製造方法。