JP2005317437A - 燃料電池システムおよび装置 - Google Patents
燃料電池システムおよび装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005317437A JP2005317437A JP2004135930A JP2004135930A JP2005317437A JP 2005317437 A JP2005317437 A JP 2005317437A JP 2004135930 A JP2004135930 A JP 2004135930A JP 2004135930 A JP2004135930 A JP 2004135930A JP 2005317437 A JP2005317437 A JP 2005317437A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanol
- fuel cell
- anode electrode
- cell system
- supply
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【課題】反応効率を高めることができ、かつ小型化や省電力化を促進できる燃料電池システムおよび装置を提供すること。
【解決手段】燃料電池1のアノード電極3側のメタノール濃度を調整するために供給するメタノール水溶液の供給制御手段105は、燃料電池1に接続された外部負荷108に流れる電流値に基づいて供給制御を行う。この電流値は、アノード電極3側で消費されたメタノールの量に応じて定率発生する電子の流れであり、消費されたメタノール量を反映している。従って、この電流値に基づいて適正なメタノール水溶液の供給を行うので、アノード電極3側で所定範囲内のメタノール濃度が得ることができる。また、電流値の計測は、もともと存在する構成要素を流用するだけででき、濃度センサ等用意する必要がなく、燃料電池システム100の構成を小型で省電力にできる。
【選択図】 図1
Description
本発明は、メタノールを直接供給することにより電気エネルギを得る燃料電池システムおよび装置に関する。
燃料電池は、外部から燃料と酸素とを連続的に供給し、電気化学的に反応させて電気エネルギを取り出すものである。燃料電池は、他の発電方式に比べて高効率で二酸化炭素の排出量が少ないため、環境問題が顕著になっている近年注目されている。
例えば高分子電解質形燃料電池(Polymer Electrolyte Fuel Cell, PEFC)は、低い温度で動作が可能で起動時間が短く、小型化も可能である。この高分子電解質形燃料電池は、高分子固体電解質膜を燃料側電極と空気側電極とで挟んだ構造のMEA(Membrane Electrode Assembly)を備え、燃料側電極にメタノールや改質した水素などの燃料を供給し、空気側電極に空気(酸素)を供給することにより、電極内で電気化学的反応が起こり、電力が発生する(例えば特許文献1)。
この高分子電解質形燃料電池のうち、特に直接メタノール形燃料電池(Direct Methanol Fuel Cell, DMFC)は、燃料電池に直接メタノールを燃料として供給し電気エネルギを得るため、水素を供給するPEFCとは異なり水素を収納する容器や、燃料を改質して水素を取り出す改質器などが不要となる。このため、直接メタノール形燃料電池は、小型化が要求されている携帯電話やノートパソコン等の携帯機器用の携帯電源として従来型の一次電池や二次電池に取って代わるものとして注目されている。
例えば高分子電解質形燃料電池(Polymer Electrolyte Fuel Cell, PEFC)は、低い温度で動作が可能で起動時間が短く、小型化も可能である。この高分子電解質形燃料電池は、高分子固体電解質膜を燃料側電極と空気側電極とで挟んだ構造のMEA(Membrane Electrode Assembly)を備え、燃料側電極にメタノールや改質した水素などの燃料を供給し、空気側電極に空気(酸素)を供給することにより、電極内で電気化学的反応が起こり、電力が発生する(例えば特許文献1)。
この高分子電解質形燃料電池のうち、特に直接メタノール形燃料電池(Direct Methanol Fuel Cell, DMFC)は、燃料電池に直接メタノールを燃料として供給し電気エネルギを得るため、水素を供給するPEFCとは異なり水素を収納する容器や、燃料を改質して水素を取り出す改質器などが不要となる。このため、直接メタノール形燃料電池は、小型化が要求されている携帯電話やノートパソコン等の携帯機器用の携帯電源として従来型の一次電池や二次電池に取って代わるものとして注目されている。
直接メタノール形燃料電池では、燃料としてメタノール水溶液をアノード電極側の反応室に供給すると、アノード電極側の触媒部分ではメタノールと水とが反応して二酸化炭素、プロトン、および電子が生じる。この場合、アノード電極側でのメタノール水溶液のメタノールの濃度には適正な所定範囲がある。一般的には、3〜5%または1mol/l〜8mol/lの範囲内である。そして、メタノール濃度が低い方向へずれると、メタノールが不足して反応効率が低下する。逆にメタノール濃度が高くなっても、高分子固体電解質膜をメタノールが透過する現象(クロスオーバ現象)が発生し、反応効率が低下する。
ところで、メタノールと水との反応が進むとそれぞれ等molだけ消費されるので、メタノール水溶液が減少するに伴ってメタノールの濃度も変化してしまい、メタノールの濃度が低くなって反応効率が低下する。
そこで、従来では、予め予備室等で適正な濃度に調製されたメタノール水溶液を、アノード電極側のメタノール水溶液に常に供給して循環させるシステムなどが提案されている。また、予備室等での濃度調製には、予備室等での濃度の監視が必要で、別途濃度センサなどが用いられる。
ところで、メタノールと水との反応が進むとそれぞれ等molだけ消費されるので、メタノール水溶液が減少するに伴ってメタノールの濃度も変化してしまい、メタノールの濃度が低くなって反応効率が低下する。
そこで、従来では、予め予備室等で適正な濃度に調製されたメタノール水溶液を、アノード電極側のメタノール水溶液に常に供給して循環させるシステムなどが提案されている。また、予備室等での濃度調製には、予備室等での濃度の監視が必要で、別途濃度センサなどが用いられる。
しかしながら、このようなシステムでは以下の問題がある。
アノード電極側でのメタノールの濃度が所定範囲外となったメタノール水溶液に対して、適正な濃度のメタノール水溶液を供給して循環させたとしても、それらが混合した時点でどうしても濃度がずれるという問題がある。
この現象を防ぐには、循環の速度をメタノールの消費速度等を考慮して精密に制御しなければならない。また、供給するメタノールの濃度の監視用に別途濃度センサも設けなければならない。従って、それに付随する部材や電力も必要となり、装置の小型化や省電力化が難しくなる。これらの点は、特に携帯用機器等に応用する場合は問題となる。
アノード電極側でのメタノールの濃度が所定範囲外となったメタノール水溶液に対して、適正な濃度のメタノール水溶液を供給して循環させたとしても、それらが混合した時点でどうしても濃度がずれるという問題がある。
この現象を防ぐには、循環の速度をメタノールの消費速度等を考慮して精密に制御しなければならない。また、供給するメタノールの濃度の監視用に別途濃度センサも設けなければならない。従って、それに付随する部材や電力も必要となり、装置の小型化や省電力化が難しくなる。これらの点は、特に携帯用機器等に応用する場合は問題となる。
本発明の目的は、反応効率を高めることができ、かつ小型化や省電力化を促進できる燃料電池システムおよび装置を提供することにある。
本発明の燃料電池システムは、プロトン伝導性を有する高分子固体電解質膜と、この高分子固体電解質膜の両側にそれぞれ設けられるアノード電極およびカソード電極とを備える燃料電池と、前記アノード電極側にメタノールを供給するメタノール供給手段と、前記アノード電極側に水を供給する水供給手段と、前記燃料電池に接続された外部負荷に流れる電流を検出する電流計測手段と、前記アノード電極側のメタノール濃度が所定範囲内となるように前記メタノール供給手段および前記水供給手段を制御する供給制御手段とを備え、前記供給制御手段は、前記電流計測手段の結果に基づいて前記メタノール供給手段および前記水供給手段を制御することを特徴とする。
この発明によれば、燃料電池のアノード電極側のメタノール濃度を調整するための供給制御手段は、燃料電池に接続された外部負荷に流れる電流値に基づいて供給制御を行う。この電流値は、アノード電極側で消費されたメタノールの量に応じて定率発生する電子の流れであり、消費されたメタノール量を反映している。従って、この電流値に基づいた適正なメタノールの量を供給するので、これによりアノード電極側では常に所定範囲内のメタノール濃度が得られるため、アノード電極側では、メタノールと水との反応が進んでも、メタノール水溶液中のメタノール濃度が低下したりせず、反応効率の低下が防止されて、反応効率が良好となる。
また、必要な時に必要な量のメタノールを供給する供給制御なので、メタノール水溶液を常に循環させる必要もなく、小型化や省電力化が図れる。
さらに、電流値の計測は、もともと存在する構成要素(MEA)を流用して行うので、濃度センサ等の部品を別途用意する必要もなく、燃料電池システムの構成が簡単になり、小型化も可能となる。
また、必要な時に必要な量のメタノールを供給する供給制御なので、メタノール水溶液を常に循環させる必要もなく、小型化や省電力化が図れる。
さらに、電流値の計測は、もともと存在する構成要素(MEA)を流用して行うので、濃度センサ等の部品を別途用意する必要もなく、燃料電池システムの構成が簡単になり、小型化も可能となる。
なお、燃料の供給制御手段がメタノール水溶液のメタノール濃度を調整する際には、アノード電極側にメタノールおよび水を予め混合したメタノール水溶液を供給する場合はもちろん、メタノールおよび水をそれぞれ別々にアノード電極側に供給する場合や、水供給手段からの水の供給を行わず、補充に必要な量のメタノールを供給する場合も含まれる。
つまり、燃料電池システムがメタノール供給手段および水供給手段を別々に備えているので、これらの供給量の割合を変更することでアノード電極側に必要なメタノール、水、または任意の濃度のメタノール水溶液が供給可能となる。よって、アノード電極側のメタノール濃度の制御が柔軟になり、燃料電池システムの様々な構成や使用条件などに対応可能となる。
つまり、燃料電池システムがメタノール供給手段および水供給手段を別々に備えているので、これらの供給量の割合を変更することでアノード電極側に必要なメタノール、水、または任意の濃度のメタノール水溶液が供給可能となる。よって、アノード電極側のメタノール濃度の制御が柔軟になり、燃料電池システムの様々な構成や使用条件などに対応可能となる。
本発明の燃料電池システムでは、前記供給制御手段は、前記外部負荷に流れる電流値が所定値以下であるとき、前記メタノール供給手段および前記水供給手段を制御して前記アノード電極側にメタノールまたはメタノール水溶液を供給する制御を行うことが好ましい。
この発明では、供給制御手段が、燃料電池に接続された外部負荷に流れる電流値が所定値以下である時にメタノールまたはメタノール水溶液の供給を行うので、アノード電極側のメタノール濃度が適正範囲外に低下せず、良好な反応効率が維持される。
なお、アノード電極側に必要な量のメタノールを供給する場合には、アノード電極側に水を供給しないように水供給手段を制御すればよい。
この発明では、供給制御手段が、燃料電池に接続された外部負荷に流れる電流値が所定値以下である時にメタノールまたはメタノール水溶液の供給を行うので、アノード電極側のメタノール濃度が適正範囲外に低下せず、良好な反応効率が維持される。
なお、アノード電極側に必要な量のメタノールを供給する場合には、アノード電極側に水を供給しないように水供給手段を制御すればよい。
本発明の燃料電池システムでは、供給制御手段は、所定時間毎に水供給手段からの水をアノード電極側に供給してアノード電極側の液体を水と入れ替える液体交換指令を出力することが望ましい。
アノード電極側に必要量のメタノールまたはメタノール水溶液を供給してアノード電極側のメタノール濃度を保持すると、メタノール水溶液の循環はないか、またはあってもわずかとなるので、長期間の使用に伴ってアノード電極側のメタノール水溶液に蟻酸、ホルムアルデヒド、一酸化炭素などの副生成物が蓄積され、これら副生成物がメタノールと水との反応を阻害する。
これに対して本発明によれば、供給制御手段が所定時間毎に液体交換指令を出力するので、アノード電極側の副生成物が所定時間毎にメタノール水溶液とともに排出され、メタノールと水の反応効率の低下が確実に防止される。
アノード電極側に必要量のメタノールまたはメタノール水溶液を供給してアノード電極側のメタノール濃度を保持すると、メタノール水溶液の循環はないか、またはあってもわずかとなるので、長期間の使用に伴ってアノード電極側のメタノール水溶液に蟻酸、ホルムアルデヒド、一酸化炭素などの副生成物が蓄積され、これら副生成物がメタノールと水との反応を阻害する。
これに対して本発明によれば、供給制御手段が所定時間毎に液体交換指令を出力するので、アノード電極側の副生成物が所定時間毎にメタノール水溶液とともに排出され、メタノールと水の反応効率の低下が確実に防止される。
本発明の装置は、前述の燃料電池システムを備えたことを特徴とする。
この発明によれば、装置が前述の燃料電池システムを備えているので、前述の効果と同様の効果を奏することができ、メタノールと水との反応効率が向上する。
この発明によれば、装置が前述の燃料電池システムを備えているので、前述の効果と同様の効果を奏することができ、メタノールと水との反応効率が向上する。
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図1には本実施形態に係る燃料電池システム100の概念構成図が示されている。
この図1において、燃料電池システム100で使用する燃料電池1は、直接メタノール形燃料電池(DMFC)である。図1では、燃料電池1は簡略化して示され、主な構成要素のみが示されている。また、燃料電池システム100は、本発明の装置としての携帯電話やノートパソコンなどの携帯機器に搭載されている。
図1には本実施形態に係る燃料電池システム100の概念構成図が示されている。
この図1において、燃料電池システム100で使用する燃料電池1は、直接メタノール形燃料電池(DMFC)である。図1では、燃料電池1は簡略化して示され、主な構成要素のみが示されている。また、燃料電池システム100は、本発明の装置としての携帯電話やノートパソコンなどの携帯機器に搭載されている。
燃料電池1は、高分子固体電解質膜2と、この高分子固体電解質膜2の両面に一体的に形成されるアノード電極3およびカソード電極4と、アノード電極3側に配置される燃料拡散層5と、カソード電極4側に配置される空気拡散層6と、これら燃料拡散層5および空気拡散層6の外側にそれぞれ設けられるとともに、アノード電極3およびカソード電極4の間に発生した電気エネルギを取り出す集電体7,8とを備えている。集電体7,8には、後述する電流計測手段106を介して外部負荷108が接続されている。
アノード電極3側には、燃料としてメタノール(CH3OH)水溶液が供給される。燃料は、燃料拡散層5と集電体7とを含んで構成される反応室としての燃料室31に供給される。一方、空気(O2)は、カソード電極4側の空気拡散層6と集電体8とを含んで構成される反応室としての空気室41に供給される。
高分子固体電解質膜2の両面には、外縁から所定幅寸法を隔てた所定範囲内に略矩形状のアノード電極3およびカソード電極4が一体的に形成されている。高分子固体電解質膜2は、プロトン伝導性高分子で構成される高分子固体電解質樹脂が、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン(Poly Tetra Fluoro Ethylene, PTFE)フィルムの多孔空隙部に含浸されることにより構成されている。高分子固体電解質樹脂としては、例えばナフィオン膜(デュポン社商標)等のパーフルオロスルホン酸系ポリマー、フッ素系ポリマー、炭化水素系ポリマーなどが採用できる。また場合によってはこの高分子固体電解質樹脂に、電子導電性の生じない範囲で白金などの触媒やカーボン粉末、各種セラミックス粉末などを加えてもよい。
なお、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルムは、PTFEの塊を延伸多孔化して得られる、多数の微小結節とそれらの微小結節から延出して微小結節相互を三次元的に連結する微細繊維とからなる構造を有する多孔質PTFEフィルムであり、このフィルムには、厚み方向に貫通する多数の孔が形成される。本実施形態においてこの延伸多孔質PTFEフィルムの膜厚は、1〜100μm、好ましくは3〜30μmで、孔径は0.05〜5μm、好ましくは0.5〜2μmで、空隙率は60%〜98%、好ましくは80〜92%である。膜厚が薄すぎると短絡やクロスオーバ現象が発生しやすくなる。また孔径が小さすぎると高分子固体電解質樹脂の含浸が困難となり、大きすぎると高分子固体電解質樹脂の保持力が弱くなり、また補強効果も弱くなる。そして、空隙率が小さすぎると高分子固体電解質膜としての抵抗が大きくなり、大きすぎると一般にPTFE自体の強度が弱くなり補強効果が得られない。
アノード電極3およびカソード電極4は、メタノールの分解のための触媒を担持したカーボン触媒電極膜から構成される。ここで、触媒としては、例えば白金等が採用できる。なお、アノード電極3側では、メタノールと触媒との反応により発生する中間生成物である一酸化炭素COの被毒を防止するため、少なくともアノード電極3側の触媒には、白金およびルテニウムの合金等を採用することがより好ましい。
ここで、高分子固体電解質膜2、アノード電極3、およびカソード電極4は、一体的に形成されて膜電極接合体20が構成されている。
ここで、高分子固体電解質膜2、アノード電極3、およびカソード電極4は、一体的に形成されて膜電極接合体20が構成されている。
燃料拡散層5および空気拡散層6は、メッシュの金属フォーム(例えばスチールウール等)からなる多孔性膜であり、供給される燃料および酸素をそれぞれ拡散してアノード電極3およびカソード電極4に導く。なお、これら燃料拡散層5および空気拡散層6は、それぞれ、アルミニウム、ステンレス鋼等であってもよく、またスポンジチタン等の多孔性金属材料、カーボンペーパ紙にカーボンを担持したものやカーボンクロス等であってもよい。
このような燃料電池1を稼動するにあたっては、メタノール水溶液の供給手段を含んだ燃料電池システム100を構築する必要がある。
図1に示した燃料電池システム100は、前述の燃料電池1と、燃料室31に供給されるメタノールを収納するメタノールタンク101と、メタノールを所定の濃度に希釈し、燃料室31での反応に供するための水としての純水を収納する純水タンク102と、メタノールおよび純水を混合するミキサ103と、ミキサ103で混合されたメタノール水溶液を燃料室31に送液するポンプ104と、メタノールおよび純水の供給動作を制御する供給制御手段105と、外部負荷108に流れる電流を計測する電流計測手段106と、燃料室31から排出される廃液を収納する廃液タンク107とを備えている。
図1に示した燃料電池システム100は、前述の燃料電池1と、燃料室31に供給されるメタノールを収納するメタノールタンク101と、メタノールを所定の濃度に希釈し、燃料室31での反応に供するための水としての純水を収納する純水タンク102と、メタノールおよび純水を混合するミキサ103と、ミキサ103で混合されたメタノール水溶液を燃料室31に送液するポンプ104と、メタノールおよび純水の供給動作を制御する供給制御手段105と、外部負荷108に流れる電流を計測する電流計測手段106と、燃料室31から排出される廃液を収納する廃液タンク107とを備えている。
メタノールタンク101および純水タンク102は、燃料室31への流路が開閉可能なバルブ101A,102Aを備えている。これらのバルブ101A,102Aは、供給制御手段105に電気的に接続されており、供給制御手段105からの指令によりそれぞれ個別に開閉可能となっており、その開度も調整可能となっている。
ミキサ103はメタノールタンク101からのメタノールと、純水タンク102からの純水とを混合し、メタノールが均一に分散されたメタノール水溶液を作成する混合手段となっている。なお、メタノールのみ、または純水のみを燃料室31に供給する場合には、ミキサ103は一種類の液体を通過させるのみとなる。
ポンプ104は、ミキサ103を単に通過したメタノール、純水、またはミキサ103で混合されたメタノール水溶液を燃料室31に送液する。このポンプ104は、供給制御手段105に電気的に接続されており、供給制御手段105からの送液指令信号によりON,OFFが制御される。
ミキサ103はメタノールタンク101からのメタノールと、純水タンク102からの純水とを混合し、メタノールが均一に分散されたメタノール水溶液を作成する混合手段となっている。なお、メタノールのみ、または純水のみを燃料室31に供給する場合には、ミキサ103は一種類の液体を通過させるのみとなる。
ポンプ104は、ミキサ103を単に通過したメタノール、純水、またはミキサ103で混合されたメタノール水溶液を燃料室31に送液する。このポンプ104は、供給制御手段105に電気的に接続されており、供給制御手段105からの送液指令信号によりON,OFFが制御される。
ここで、本実施形態ではメタノールタンク101、バルブ101A、およびポンプ104を含んで本発明のメタノール供給手段が構成されており、また純水タンク102、バルブ102A、およびポンプ104を含んで本発明の水供給手段が構成されている。
なお、メタノールタンク101および純水タンク102は、一体のケースの内部が仕切られて形成されている構成であることが好ましく、例えばいわゆるカートリッジ方式で、メタノールタンク101および純水タンク102が同時に簡単に交換可能な構造であることが望ましい。
なお、メタノールタンク101および純水タンク102は、一体のケースの内部が仕切られて形成されている構成であることが好ましく、例えばいわゆるカートリッジ方式で、メタノールタンク101および純水タンク102が同時に簡単に交換可能な構造であることが望ましい。
供給制御手段105は、燃料電池1と外部負荷108の間にある電流計測手段106からの電流値を示す信号が所定値M以下になると、燃料室31内で消費されているメタノール量を計算して、メタノール供給手段および水供給手段を制御する。
ここで、電流値の所定値Mは、燃料室31内でのメタノールと触媒との反応効率が良好となり、かつ高分子固体電解質膜2のクロスオーバが確実に防止されるメタノールの濃度範囲に対応して設定されることが好ましく、燃料電池1の容量、高分子固体電解質膜2の材質、性能などを勘案して適宜設定される。適切なメタノールの濃度は、例えば3%〜5%または1mol/l〜8mol/lの範囲内である。
また、供給制御手段105は、所定時間t1毎に燃料室31内のメタノール水溶液を純水と交換するために、液体交換用タイマ(図示せず)を内蔵している。所定時間t1は、燃料室31内でメタノールと水との反応により生成される、例えば蟻酸、ホルムアルデヒド、一酸化炭素等の副生成物が蓄積することにより反応効率が所定値以上低下しないように設定されることが好ましく、燃料電池1や燃料室31の容量、負荷、使用時間、廃液タンク107の容量等を勘案して適宜設定され、例えば10分〜1時間の間などに設定される。
ここで、電流値の所定値Mは、燃料室31内でのメタノールと触媒との反応効率が良好となり、かつ高分子固体電解質膜2のクロスオーバが確実に防止されるメタノールの濃度範囲に対応して設定されることが好ましく、燃料電池1の容量、高分子固体電解質膜2の材質、性能などを勘案して適宜設定される。適切なメタノールの濃度は、例えば3%〜5%または1mol/l〜8mol/lの範囲内である。
また、供給制御手段105は、所定時間t1毎に燃料室31内のメタノール水溶液を純水と交換するために、液体交換用タイマ(図示せず)を内蔵している。所定時間t1は、燃料室31内でメタノールと水との反応により生成される、例えば蟻酸、ホルムアルデヒド、一酸化炭素等の副生成物が蓄積することにより反応効率が所定値以上低下しないように設定されることが好ましく、燃料電池1や燃料室31の容量、負荷、使用時間、廃液タンク107の容量等を勘案して適宜設定され、例えば10分〜1時間の間などに設定される。
電流計測手段106は、外部負荷108に流れる電流を計測するものである。
図2に、燃料電池1の+極(カソード電極)側に、シャント抵抗109を直列にして外部負荷108に接続した例を示した。
外部負荷108の駆動時にシャント抵抗109の両端の電位降下量(電位差)を測定し、V/Rを電流値として出力する。この電流への変換は、電流計測手段106中で行ってもよいし、電位差を出力して、供給制御手段105で電流値への変換処理を行ってもよい。
シャント抵抗109の大きさは、1Ω以下が好ましく、0.01〜0.05Ωが好ましい。
図2に、燃料電池1の+極(カソード電極)側に、シャント抵抗109を直列にして外部負荷108に接続した例を示した。
外部負荷108の駆動時にシャント抵抗109の両端の電位降下量(電位差)を測定し、V/Rを電流値として出力する。この電流への変換は、電流計測手段106中で行ってもよいし、電位差を出力して、供給制御手段105で電流値への変換処理を行ってもよい。
シャント抵抗109の大きさは、1Ω以下が好ましく、0.01〜0.05Ωが好ましい。
廃液タンク107は、燃料室31から排出された廃液を収納する。この廃液タンク107は、メタノールタンク101および純水タンク102とは別に設けられて個別に交換可能に設けられていてもよい。また、メタノールタンク101および純水タンク102に一体的に形成されていてもよい。この場合には、予めメタノールタンク101および純水タンク102を使い切って交換する際に、廃液タンク107も同時に交換可能となるので、交換操作が簡便となり取扱性が向上する。
次に、このような燃料電池システム100の動作について説明する。
図3は、燃料電池システム100の動作を示すフローチャートである。この図3に示されるように、まず、燃料電池システム100の起動時には、ステップS1において、供給制御手段105から出力される初期メタノール水溶液供給指令により、燃料室31にメタノール水溶液を充満させる。この指令信号により、バルブ101A,102Aが開き、メタノールおよび純水がそれぞれ送液される。このとき、バルブ101A,102Aの開度は、メタノール水溶液の濃度が適正な値となるように、あらかじめ設定されている。メタノールおよび純水は、ミキサ103によって均一に混合され、ポンプ104で燃料室31に供給される。ここで、メタノール水溶液は、循環させずに供給されるだけである。
図3は、燃料電池システム100の動作を示すフローチャートである。この図3に示されるように、まず、燃料電池システム100の起動時には、ステップS1において、供給制御手段105から出力される初期メタノール水溶液供給指令により、燃料室31にメタノール水溶液を充満させる。この指令信号により、バルブ101A,102Aが開き、メタノールおよび純水がそれぞれ送液される。このとき、バルブ101A,102Aの開度は、メタノール水溶液の濃度が適正な値となるように、あらかじめ設定されている。メタノールおよび純水は、ミキサ103によって均一に混合され、ポンプ104で燃料室31に供給される。ここで、メタノール水溶液は、循環させずに供給されるだけである。
燃料室31では、メタノール水溶液がアノード電極3の触媒によって下記の式(1)の酸化反応を生じ、この反応により二酸化炭素CO2とプロトンH+と電子e−とを生成する。
ここで、メタノール1個に対して電子は6個発生するので、消費されているメタノール量は、電流計測手段106で計測された電流値から換算できる。また、反応が進むにつれてメタノールと水は消費され、水溶液が減少するとともに水溶液のメタノール濃度も変化する。
CH3OH+H2O→CO2+6H++6e− …(1)
プロトンH+は、高分子固体電解質膜2を透過してカソード電極4側に移動することにより、集電体7,8の両端に電圧が生じる。プロトンH+がカソード電極4側に到達すると、外部負荷を通って仕事をした後にカソード電極4に到達した電子e−とがカソード電極4の触媒によって空気室41内の空気中の酸素O2と反応して式(2)の還元反応が生じる。
O2+4H++4e−→2H2O …(2)
アノード電極3側で生成された二酸化炭素CO2は、外部に排出される。また、カソード電極4側で生成された水は、水蒸気として排出される。
ここで、メタノール1個に対して電子は6個発生するので、消費されているメタノール量は、電流計測手段106で計測された電流値から換算できる。また、反応が進むにつれてメタノールと水は消費され、水溶液が減少するとともに水溶液のメタノール濃度も変化する。
CH3OH+H2O→CO2+6H++6e− …(1)
プロトンH+は、高分子固体電解質膜2を透過してカソード電極4側に移動することにより、集電体7,8の両端に電圧が生じる。プロトンH+がカソード電極4側に到達すると、外部負荷を通って仕事をした後にカソード電極4に到達した電子e−とがカソード電極4の触媒によって空気室41内の空気中の酸素O2と反応して式(2)の還元反応が生じる。
O2+4H++4e−→2H2O …(2)
アノード電極3側で生成された二酸化炭素CO2は、外部に排出される。また、カソード電極4側で生成された水は、水蒸気として排出される。
図3のステップS2において、供給制御手段105は、内蔵される液体交換用タイマで所定時間t1を経過したか否かを判断する。所定時間t1を経過していない場合には、ステップS3に進み、電流計測手段106で電流値を計測する。電流計測手段106は、外部負荷108に流れる電流値を計測し、その検出信号を供給制御手段105に出力する。
供給制御手段105は、図3のステップS4において、電流計測手段106からの検出信号に基づく電流値が所定値M以上であるか否かを判断する。電流量が所定値M以上の場合には、アノード電極側のメタノール水溶液の濃度も所定範囲以下でないのでステップS2に戻る。
供給制御手段105は、図3のステップS4において、電流計測手段106からの検出信号に基づく電流値が所定値M以上であるか否かを判断する。電流量が所定値M以上の場合には、アノード電極側のメタノール水溶液の濃度も所定範囲以下でないのでステップS2に戻る。
一方、ステップS4において、電流値が所定値Mより小さい場合には、アノード電極側のメタノール水溶液の濃度も所定範囲以下になったことを示すので、ステップS5に進み、供給制御手段105は、バルブ101Aおよびポンプ104にメタノール供給指令を出力する。このメタノール供給指令により、バルブ101Aが開き、ポンプ104が駆動し、メタノールタンク101からメタノールがミキサ103およびポンプ104を介して燃料室31に供給される。供給制御手段105は、ステップS6およびステップS7で外部負荷108に流れる電流値を監視し、電流値が所定値M以上になったときに、ステップS8に進みメタノール供給停止指令を出力することで、バルブ101Aを閉じ、ポンプ104を停止してステップS2に戻る。この動作により、燃料室31へのメタノールの供給が停止し、燃料室31内のメタノール水溶液のメタノール濃度は、適正な範囲内に維持される。
ここで、本実施形態では、燃料室31内のメタノール水溶液を循環させていないため、メタノールと水とを長時間反応させると、蟻酸、ホルムアルデヒド、一酸化炭素などの中間生成物が蓄積する。
そこでステップS2において、所定時間t1が経過したと判断された場合には、ステップS9に進み、供給制御手段105は液体交換指令信号をバルブ102Aおよびポンプ104に出力する。この液体交換指令信号により、純水タンク102から純水がミキサ103およびポンプ104を介して燃料室31に供給される。燃料室31に充填されているメタノール水溶液および微量の中間生成物は、純水に押し出されて排出され、廃液として廃液タンク107に収納される。
所定量の純水の供給が終了すると、供給制御手段105はステップS10において、内蔵された液体交換用タイマをリセットし、ステップS3に進む。
そこでステップS2において、所定時間t1が経過したと判断された場合には、ステップS9に進み、供給制御手段105は液体交換指令信号をバルブ102Aおよびポンプ104に出力する。この液体交換指令信号により、純水タンク102から純水がミキサ103およびポンプ104を介して燃料室31に供給される。燃料室31に充填されているメタノール水溶液および微量の中間生成物は、純水に押し出されて排出され、廃液として廃液タンク107に収納される。
所定量の純水の供給が終了すると、供給制御手段105はステップS10において、内蔵された液体交換用タイマをリセットし、ステップS3に進む。
以上のサイクルを繰り返すことにより、燃料室31に必要なメタノールおよび/または純水を供給し、燃料室31内のメタノール濃度を適正範囲内に維持する。また、メタノールタンク101内のメタノールおよび純水タンク102内の純水がなくなった場合には、メタノールタンク101および純水タンク102にそれぞれメタノールおよび純水を追加するか、またはメタノールタンク101および純水タンク102ごと交換すればよい。同様に、廃液タンク107に所定量以上の廃液が収納された場合には、廃液タンク107内の廃液を廃棄するか、または廃液タンク107ごと交換すればよい。
このような本実施形態によれば、以下の効果がある。
(1)燃料電池1のアノード電極3側のメタノール濃度を調整するための供給制御手段105は、燃料電池1に接続された外部負荷108に流れる電流値に基づいて供給制御を行う。この電流値は、アノード電極3側で消費されたメタノールの量に応じて定率発生する電子の流れであり、消費されたメタノール量を反映している。従って、この電流値に基づいた適正なメタノールの量を供給でき、これによりアノード電極3側では常に所定範囲内のメタノール濃度が得られるため、アノード電極3側では、メタノールと水との反応が進んでも、メタノール水溶液中のメタノール濃度が低下したりせず、反応効率の低下が防止されて、反応効率を良好にできる。
また、必要な時に必要な量のメタノールを供給する供給制御なので、メタノール水溶液を常に循環させる必要もなく、小型化や省電力化を図かることができる。
さらに、電流値の計測は、もともと存在する構成要素(MEA)を流用して行うので、濃度センサ等の部品を別途用意する必要もなく、燃料電池システム100の構成が簡単になり、小型化も可能にできる。
(1)燃料電池1のアノード電極3側のメタノール濃度を調整するための供給制御手段105は、燃料電池1に接続された外部負荷108に流れる電流値に基づいて供給制御を行う。この電流値は、アノード電極3側で消費されたメタノールの量に応じて定率発生する電子の流れであり、消費されたメタノール量を反映している。従って、この電流値に基づいた適正なメタノールの量を供給でき、これによりアノード電極3側では常に所定範囲内のメタノール濃度が得られるため、アノード電極3側では、メタノールと水との反応が進んでも、メタノール水溶液中のメタノール濃度が低下したりせず、反応効率の低下が防止されて、反応効率を良好にできる。
また、必要な時に必要な量のメタノールを供給する供給制御なので、メタノール水溶液を常に循環させる必要もなく、小型化や省電力化を図かることができる。
さらに、電流値の計測は、もともと存在する構成要素(MEA)を流用して行うので、濃度センサ等の部品を別途用意する必要もなく、燃料電池システム100の構成が簡単になり、小型化も可能にできる。
(2)供給制御手段105が、燃料電池1に接続された外部負荷108に流れる電流値が所定値M以下である時にメタノールまたはメタノール水溶液の供給を行うので、アノード電極3側のメタノール濃度が適正範囲外に低下せず、良好な反応効率を維持できる。これにより、長時間にわたって燃料電池システム100を使用した場合でも、良好な反応効率を維持できる。
(3)供給制御手段105が所定時間毎に液体交換指令を出力するので、メタノールと水との反応の途中で生成された副生成物を排除でき、反応効率を長時間にわたって維持できる。
(4)本実施形態の燃料電池1または燃料電池システム100は、小型化や省電力化を促進できるので、例えば携帯電話やノートパソコンなどの携帯機器、車、その他任意の装置に適用できる。
なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
例えば、前記実施形態では、電流計測手段106にシャント抵抗109を利用していたが、本発明では、OP110(Operational Amplifiers)を用いる方法であってもよい。
図4に接続例を示した。外部負荷108の−側電極(通常グランド)からI−V変換抵抗R111とOP110とを接続し、出力電圧Vを測定する。電流値iは、V/Rとして求められる。
例えば、前記実施形態では、電流計測手段106にシャント抵抗109を利用していたが、本発明では、OP110(Operational Amplifiers)を用いる方法であってもよい。
図4に接続例を示した。外部負荷108の−側電極(通常グランド)からI−V変換抵抗R111とOP110とを接続し、出力電圧Vを測定する。電流値iは、V/Rとして求められる。
その他の電流を計測する方法としては、外部負荷108の両極間の電圧V(図5に図示)を測定して、電圧から電流を推測する方法であってもよい。燃料電池1のV−I特性は既知であるので、駆動時の外部負荷108も既知の場合、最適な電流値に対する最適な電圧値Vcal(計算された最適値)の値は予測できる。燃料電池1の状態が適正かどうかは、実際に計測される電圧VとVcalを比較することで知ることができ、それらから電流値が換算できる。
水供給手段は、純水タンクに収納された純水のみを使用するものに限らない。つまり、例えば燃料電池のカソード側では反応により純水が生成されるので、これを再利用してもよい。カソード電極側の空気室と純水タンクとを接続して、空気室で水蒸気の状態で生成される純水を回収して純水タンクに戻し、燃料室に供給する純水として再利用すればよい。このような構成によれば、より純水タンクに収納する純水をより少なくすることができ、また反対に、所定量の純水でより長時間稼働でき、燃料電池システムの寿命が長くなる。
アノード電極側で反応が終わった液体は、殆どが水であるので、この液体を廃液タンクに収納せず純水タンクに戻してもよい。この場合には、反応が終わった液体には若干の副生成物や未反応のメタノールなどが含まれているが、ごく微量であるので、これらの副生成物等による燃料室での反応効率に悪影響がない範囲であれば純水のリサイクルを可能にできる。これにより、純水タンクの全体の容量をさらに小さくすることができ、燃料電池システムの寿命をより長くできる。
供給制御手段は、アノード電極側燃料室にメタノールの原液を供給する制御を行うものに限らず、例えばアノード電極側燃料室に所定濃度のメタノール水溶液を供給してアノード電極側燃料室内のメタノール水溶液の濃度を所定範囲内に維持する制御を行うように構成してもよい。この場合には、メタノールが予め水にある程度分散されているため、燃料室内でメタノールがより均一に分散し易く、アノード電極での反応が良好となる。
また、アノード電極側燃料室に供給するメタノール水溶液は、一定濃度のものに限らず、例えば燃料電池システムを、メタノール水溶液の濃度を調節可能に構成して、アノード電極側燃料室内の所定範囲内から外れたメタノール濃度を修正できる濃度のメタノール水溶液を供給してもよい。この場合には、メタノールタンクのバルブおよび純水タンクのバルブを開度調整可能にし、供給制御手段によってこれらのバルブの開度をそれぞれ調整すればよい。
さらに、供給制御手段は、計測された電流値が所定値より小さくなった場合にメタノールまたはメタノール水溶液を供給する制御を行うほか、例えば電流値が所定値以上となった場合には、水のみを供給して希釈する制御を行ってもよい。
供給制御手段は、計測された電流値が予め設定された所定値より小さい場合にメタノールを供給する下限値としての設定値のみを有するものに限らず、例えば電流値の設定値を上限値および下限値を有する所定範囲とし、計測される電流値がこの所定範囲内となるようにメタノール原液またはメタノール水溶液の供給量を制御してもよい。この場合には、例えば電流値が所定範囲の下限値以下となったときにメタノールの供給を開始し、所定範囲の上限値以上となったときにメタノールの供給を停止すればよい。このような制御によれば、電流値の設定に幅があるので、メタノール供給の頻度が少なくなり、制御が安定する。
さらに、供給制御手段は、メタノールを供給している間電流値を監視し、電流値が所定値以上となったときに供給を停止する、いわゆるフィードバック制御を行うものに限らず、例えば電流値が所定値より小さくなった場合には、予め設定された所定量のメタノールまたはメタノール水溶液を供給するフィードフォワード制御を行ってもよい。この場合には、メタノールの供給中に電流値を監視する必要がないので、供給制御手段による制御がより簡単になる。
電流計測手段による電流値の検出は、常時行うものに限らず、例えば所定時間毎に検出してもよい。この場合には、常に電流値の検出を行う場合に比べて検出のために消費される電力を削減でき、燃料電池システムの省電力化を促進できる。
アノード電極側燃料室のメタノール量検出手段としては電流計測手段を用いて、別途ミキサ内の濃度を監視するのには、例えばメタノール濃度検出手段である濃度センサなどを用い、システムとして複数の検出手段を組み合わせて構成してもよい。この場合には、複数の検出信号から複合的にメタノールの量を検知できるので、より正確なメタノール量の制御を行える。
本発明を実施するための最良の構成、方法などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して特に図示され、かつ、説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、形状、材質、数量、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
したがって、上記に開示した形状、材質などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではないから、それらの形状、材質などの限定の一部もしくは全部の限定を外した部材の名称での記載は、本発明に含まれるものである。
したがって、上記に開示した形状、材質などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではないから、それらの形状、材質などの限定の一部もしくは全部の限定を外した部材の名称での記載は、本発明に含まれるものである。
1…燃料電池、2…高分子固体電解質膜、3…アノード電極、4…カソード電極、5…燃料拡散層、6…空気拡散層、7,8…集電体、31…燃料室、41…空気室、100…燃料電池システム、101…メタノールタンク(メタノール供給手段)、101A,102A…バルブ、102…純水タンク(水供給手段)、103…ミキサ、104…ポンプ、105…供給制御手段、106…電流計測手段、108…外部負荷。
Claims (4)
- プロトン伝導性を有する高分子固体電解質膜と、この高分子固体電解質膜の両側にそれぞれ設けられるアノード電極およびカソード電極とを備える燃料電池と、
前記アノード電極側にメタノールを供給するメタノール供給手段と、
前記アノード電極側に水を供給する水供給手段と、
前記燃料電池に接続された外部負荷に流れる電流を検出する電流計測手段と、
前記アノード電極側のメタノール濃度が所定範囲内となるように前記メタノール供給手段および前記水供給手段を制御する供給制御手段とを備え、
前記供給制御手段は、前記電流計測手段の結果に基づいて前記メタノール供給手段および前記水供給手段を制御することを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1に記載の燃料電池システムにおいて、
前記供給制御手段は、前記外部負荷に流れる電流値が所定値以下であるとき、前記メタノール供給手段および前記水供給手段を制御して前記アノード電極側にメタノールまたはメタノール水溶液を供給する制御を行うことを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1または請求項2に記載の燃料電池システムにおいて、
前記供給制御手段は、所定時間毎に前記水供給手段からの水を前記アノード電極側に供給して前記アノード電極側の液体を水と入れ替える液体交換指令を出力することを特徴とする燃料電池システム。 - 請求項1から請求項3のいずれかに記載の燃料電池システムを備えたことを特徴とする装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004135930A JP2005317437A (ja) | 2004-04-30 | 2004-04-30 | 燃料電池システムおよび装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004135930A JP2005317437A (ja) | 2004-04-30 | 2004-04-30 | 燃料電池システムおよび装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005317437A true JP2005317437A (ja) | 2005-11-10 |
Family
ID=35444617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004135930A Withdrawn JP2005317437A (ja) | 2004-04-30 | 2004-04-30 | 燃料電池システムおよび装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005317437A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009519567A (ja) * | 2005-12-13 | 2009-05-14 | ビーワイディー カンパニー リミテッド | 燃料電池システムおよびその制御方法 |
US7846609B2 (en) | 2006-11-30 | 2010-12-07 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Module-type fuel cell system |
US8343674B2 (en) | 2007-01-17 | 2013-01-01 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Fuel cell system and control method of the same |
CN114335612A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种醇类燃料电池供液***及其工作方法 |
-
2004
- 2004-04-30 JP JP2004135930A patent/JP2005317437A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009519567A (ja) * | 2005-12-13 | 2009-05-14 | ビーワイディー カンパニー リミテッド | 燃料電池システムおよびその制御方法 |
US7846609B2 (en) | 2006-11-30 | 2010-12-07 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Module-type fuel cell system |
US8343674B2 (en) | 2007-01-17 | 2013-01-01 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Fuel cell system and control method of the same |
CN114335612A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种醇类燃料电池供液***及其工作方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1798796B1 (en) | Fuel cell power generating equipment driving method and fuel cell power generating equipment | |
US8318367B2 (en) | Electrochemical energy generating apparatus and operating method thereof, and electrochemical device | |
US8071256B2 (en) | Electrochemical energy generating apparatus and method for driving the apparatus | |
JP5158403B2 (ja) | 燃料電池および燃料電池システム、並びに電子機器 | |
US20060222915A1 (en) | Direct-methanol fuel cell system and method for controlling the same | |
EP2323208A1 (en) | Fuel cell system and electronic device | |
US20090325006A1 (en) | Fuel cell system | |
JP2005235519A (ja) | 燃料電池、燃料電池システム、および装置 | |
JP5340484B2 (ja) | 燃料電池の劣化判定方法 | |
US8663861B2 (en) | Fuel cell system and control method therefor | |
US20070274872A1 (en) | Reactant delivery system and reactor | |
US20080026272A1 (en) | Fuel supply system for fuel cell and fuel cell system using the same | |
US8637199B2 (en) | Fuel cell using organic fuel | |
JP2005317437A (ja) | 燃料電池システムおよび装置 | |
JP5344218B2 (ja) | 燃料電池システムおよび電子機器 | |
JP2009037915A (ja) | 燃料電池スタックシステムおよび電子機器 | |
JP5182475B2 (ja) | 燃料電池および電子機器 | |
JP2005310589A (ja) | 燃料電池システムおよび機器 | |
JP2005317436A (ja) | 燃料電池システムおよび機器 | |
JP2010055954A (ja) | 電極およびこれを用いた燃料電池、並びに電子機器 | |
JP2009059585A (ja) | 直接メタノール型燃料電池の発電制御方法およびその方法を用いた燃料電池 | |
US20050014055A1 (en) | System and method for fuel mixing in a fuel cell | |
US20090029212A1 (en) | Fuel cell system and electronic device | |
KR100671680B1 (ko) | 미반응 연료를 회수하는 연료전지 시스템 | |
US20110217605A1 (en) | Fuel cell, oxygen electrode used in fuel cell, and electronic device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070403 |
|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070703 |