JP2005314495A - Antifog coating material, antifog film and method for producing the same - Google Patents
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本発明は、防曇塗料、防曇性フィルムおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to an antifogging paint, an antifogging film and a method for producing the same.
近年、種々の機能性材料が開発され、広範な分野に応用されている。その機能の1例として防曇機能が挙げられるが、防曇機能をシートやフィルム(以下両者を「フィルム」と称する)などの物品に付与する方法には、大別して界面活性剤などの親水性物質である防曇剤をフィルムの原料である樹脂中に練り込んでからフィルムに成型する方法や、フィルムあるいは各種成型物の表面に水溶性高分子化合物を塗布して防曇層を形成する方法が採用されている。 In recent years, various functional materials have been developed and applied to a wide range of fields. An example of the function is an anti-fogging function. Methods for imparting an anti-fogging function to an article such as a sheet or a film (hereinafter both referred to as “film”) are roughly classified into hydrophilic properties such as a surfactant. A method of forming an antifogging layer by kneading an antifogging agent, which is a substance, into a resin, which is a raw material of a film, and then forming a film or a water-soluble polymer compound on the surface of a film or various molded products Is adopted.
前者の方法は、成形物中の防曇剤が成型物表面へブリードする現象を利用する機構であるため、防曇機能の耐久性がないという問題があった。一方、後者の方法においても、水溶性ポリマーからなる防曇層は耐水性が劣るために、防曇層の防曇機能の耐久性がないという問題があった。 The former method has a problem that the antifogging function is not durable because it is a mechanism that utilizes the phenomenon that the antifogging agent in the molded product bleeds to the surface of the molded product. On the other hand, the latter method also has a problem that the antifogging layer made of a water-soluble polymer has poor water resistance, so that the antifogging function of the antifogging layer is not durable.
例えば、特許文献1では、防曇機能を付与するための材料として、水分散シリカ、水分散性ポリマーおよびシランカップリング剤からなる無機−有機複合体化合物が提案されているが、この材料による防曇層は長期的な防曇性能がなく、耐水性などの問題もあり実用的な課題もある。 For example, Patent Document 1 proposes an inorganic-organic composite compound composed of water-dispersed silica, a water-dispersible polymer, and a silane coupling agent as a material for imparting an antifogging function. The cloud layer does not have long-term anti-fogging performance, has problems such as water resistance, and has practical problems.
また、特許文献2には、シリカ、親水性ポリマーおよび界面活性剤を使用して防曇性を付与する方法が提案されているが、この方法で形成された防曇層は、高湿下では親水性ポリマー、シリカおよび界面活性剤が脱離しやすいために、防曇性の保持期間が短いという問題があった。 Patent Document 2 proposes a method for imparting antifogging properties using silica, a hydrophilic polymer and a surfactant, but the antifogging layer formed by this method is not suitable for use under high humidity. Since the hydrophilic polymer, silica and surfactant are easily detached, there is a problem that the antifogging retention period is short.
さらに上記の問題を解決するために、例えば、特許文献3には、無機アルコキシドと親水性ポリマーを用いてこれらの吸水機能を利用して防曇性能を発揮させることが開示されている。この方法では、無機アルコキシドの加水分解物および縮合物と親水性ポリマーとが反応するために、防曇層の耐水性は向上するものの、高温高湿の雰囲気では実用可能な防曇機能が得られない。また、無機アルコキシドの加水分解物および縮合物と親水性ポリマーとが反応する温度条件が高く、熱に弱い基材への適用は困難であり、十分な防曇効果が得られない。
従って本発明の目的は上記従来技術の問題点を解消し、フィルムなどの物品に長期間有効な防曇性能を付与することができる防曇塗料、防曇性フィルムおよびその製造方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an antifogging paint, an antifogging film and a method for producing the same, which can solve the above-mentioned problems of the prior art and can impart an effective antifogging performance to articles such as films for a long time. It is.
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、塩基性触媒を用いて形成されたコロイダルシリカゾル(A)と親水性ポリマー(B)とを必須成分として含有することを特徴とする防曇塗料を提供する。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides an anti-fogging paint characterized by containing, as essential components, a colloidal silica sol (A) and a hydrophilic polymer (B) formed using a basic catalyst.
上記本発明の防曇塗料においては、コロイダルシリカゾル(A)が、表面にシラノール基(−Si−OH)を有する平均粒子径1nm〜200nmの超微粒子径状および/または表面にシラノール基(−Si−OH)を有する長鎖状のシリカであること;コロイダルシリカゾル(A)が、メチルシリケートモノマー、エチルシリケート、メチルシリケートオリゴマーまたはエチルシリケートオリゴマーを原料とするシリカゾルであること;コロイダルシリカゾル(A)が、ケイ酸ナトリウムを原料とするシリカゾルであること;およびコロイダルシリカ(A)と親水性ポリマーとの質量比が、A:B=99:1〜5〜95であることが好ましい。 In the antifogging paint of the present invention, the colloidal silica sol (A) has an ultrafine particle diameter of 1 nm to 200 nm and / or a silanol group (—Si on the surface) having a silanol group (—Si—OH) on the surface. The colloidal silica sol (A) is a silica sol starting from methyl silicate monomer, ethyl silicate, methyl silicate oligomer or ethyl silicate oligomer; the colloidal silica sol (A) is It is preferable that the silica sol is made from sodium silicate; and the mass ratio of the colloidal silica (A) and the hydrophilic polymer is A: B = 99: 1 to 5 to 95.
また、上記本発明の防曇塗料においては、親水性ポリマー(B)が、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、変性ポリビニルピロリドン、親水性アクリル系ポリマー、親水性ウレタン系ポリマー、セルロース化合物、水溶性ナイロン、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールおよびポリビニルベンザールから選ばれる少なくとも1種であること;さらに架橋剤を含み、該架橋剤が、カルボジイミド化合物、有機金属錯体化合物、ポリイソシアネート化合物、オキサゾリン化合物またはエポキシ化合物であることが好ましい。 In the antifogging paint of the present invention, the hydrophilic polymer (B) is polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, modified polyvinyl pyrrolidone, hydrophilic acrylic polymer, hydrophilic urethane polymer, cellulose compound, water-soluble. At least one selected from reactive nylon, polyvinyl formal, polyvinyl acetal and polyvinyl benzal; further comprising a crosslinking agent, the crosslinking agent being a carbodiimide compound, an organometallic complex compound, a polyisocyanate compound, an oxazoline compound or an epoxy compound It is preferable that
また、本発明は、基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に設けた防曇層とからなり、該防曇層が上記本発明の防曇塗料から形成されていることを特徴とする防曇性フィルムを提供する。該防曇性フィルムにおいては、その防曇層が、さらにアルミナゾル、界面活性剤または紫外線吸収剤を含むこと;防曇層の水に対する接触角が20°以下であること;および防曇層の厚みが、0.01μm〜10μmであることが好ましい。 Further, the present invention comprises a base film and an antifogging layer provided on one surface of the base film, and the antifogging layer is formed from the antifogging paint of the present invention. An anti-fogging film is provided. In the antifogging film, the antifogging layer further contains an alumina sol, a surfactant or an ultraviolet absorber; the contact angle of the antifogging layer with respect to water is 20 ° or less; and the thickness of the antifogging layer Is preferably 0.01 μm to 10 μm.
また、本発明は、基材フィルムの一方の面に前記本発明の防曇塗料を塗布し、常温〜120℃の温度で防曇層を形成することを特徴とする防曇性フィルムの製造方法を提供する。 Further, the present invention is a method for producing an antifogging film, characterized in that the antifogging coating of the present invention is applied to one surface of a base film, and an antifogging layer is formed at a temperature of room temperature to 120 ° C. I will provide a.
本発明によれば、フィルムなどの物品に長期間有効な防曇性能を付与することができる防曇塗料、防曇性フィルムおよびその製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an antifogging paint, an antifogging film, and a method for producing the same, which can impart antifogging performance effective for an article such as a film for a long period of time.
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の防曇塗料は、塩基性触媒を用いて形成されたコロイダルシリカゾル(A)と親水性ポリマー(B)の2成分を必須とする無機−有機複合物を含有することを特徴としている。本発明で使用するコロイダルシリカゾルとは、塩基性触媒を用いて形成されたコロイド状のシリカの水分散体であって、該コロイドシリカは式SiOn(OH)m(OR)oで表わされる化合物であって、粒子表面に多数のシラノール基を有している。該シラノール基の存在によってゾルの安定性に優れ、該コロイダルシリカを含む防曇層は親水性であり、基材との密着性に優れ、さらに適当な架橋剤によって架橋すること(自己架橋、有機無機の架橋)により、防曇層の硬度アップを図ることができる。これに対して酸性触媒を用いて形成されたコロイド状のシリカゾルは、安定性に劣り、本発明の目的には不適当である。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention.
The anti-fogging paint of the present invention is characterized by containing an inorganic-organic composite containing two components of a colloidal silica sol (A) and a hydrophilic polymer (B) formed using a basic catalyst. The colloidal silica sol used in the present invention is an aqueous dispersion of colloidal silica formed using a basic catalyst, and the colloidal silica is a compound represented by the formula SiO n (OH) m (OR) o And it has many silanol groups on the particle | grain surface. Due to the presence of the silanol group, the sol is excellent in stability, and the antifogging layer containing the colloidal silica is hydrophilic, has excellent adhesion to the base material, and is crosslinked by an appropriate crosslinking agent (self-crosslinking, organic The hardness of the antifogging layer can be increased by (inorganic crosslinking). On the other hand, colloidal silica sol formed using an acidic catalyst is inferior in stability and is not suitable for the purpose of the present invention.
塩基性触媒を用いて形成された一般的なシリカゾルとは、図1に示すように粒子の外側にシラノール基が存在しているが、組成式としてはSiOn(OH)m(OR)o(n=1.95〜2.0、m=0〜0.1、n+0.5m=2.0となる比、RはCH3またはC2H5である)で表わされる。本発明に使用するコロイダルシリカゾルとしては、ポリアルコキシシロキサン誘導体から合成されるような図2で示される長鎖状のコロイダルシリカゾルも使用できる。 As shown in FIG. 1, a general silica sol formed using a basic catalyst has silanol groups on the outside of the particle, but the composition formula is SiO n (OH) m (OR) o ( n = 1.95 to 2.0, m = 0 to 0.1, ratio of n + 0.5 m = 2.0, R is CH 3 or C 2 H 5 ). As the colloidal silica sol used in the present invention, the long-chain colloidal silica sol shown in FIG. 2 synthesized from a polyalkoxysiloxane derivative can also be used.
以上のようなコロイダルシリカゾルは種々のものが市販されているが、コロイダルシルカゾルは、表面のシラノール基(−Si−OH)を有する平均粒子径1nm〜200nmの超微粒子径状および/または表面のシラノール基(−Si−OH)を有する長鎖状のシリカからなるゾルであることが好ましい。また、コロイダルシリカゾルが、メチルシリケートモノマー、エチルシリケートモノマー、メチルシリケートオリゴマーまたはエチルシリケートオリゴマーを原料とし、塩基性触媒を用いて形成されたシリカゾル、ケイ酸ナトリウムを原料とし、塩基性触媒を用いて形成されたシリカゾルであることが好ましい。以上の如きコロイダルシルカゾルとしては、例えば、商品名としてスノーテックス(日産化学(株)製)、カタロイドS(触媒化成工業(株)製)、ルドックス(グレース社製)、シリカドール(日本化学工業(株)製)、クォートロン(扶桑化学(株)製)、アデライト(旭電化工業(株)製)、MKCシリケートMSH(三菱化学(株)製)などが市場から入手して本発明で使用できる。 Various colloidal silica sols such as those described above are commercially available. Colloidal silica sols have an ultrafine particle diameter of 1 nm to 200 nm and / or a surface having a silanol group (—Si—OH) on the surface. A sol composed of long-chain silica having a silanol group (—Si—OH) is preferable. In addition, colloidal silica sol is formed using methyl silicate monomer, ethyl silicate monomer, methyl silicate oligomer or ethyl silicate oligomer as raw materials, silica sol formed using basic catalyst, sodium silicate as raw material, and using basic catalyst It is preferable to be a silica sol. Examples of such colloidal silcasols include, as trade names, Snowtex (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), Cataloid S (manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd.), Ludox (manufactured by Grace), silica doll (Nippon Chemical Industry). Quartron (manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.), Adelite (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), MKC silicate MSH (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) and the like can be obtained from the market and used in the present invention. .
本発明で使用する親水性ポリマーとは、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール(アクリルアミド、不飽和カルボン酸、スルホン酸モノマー、カチオン性モノマー、不飽和シランモノマー、不飽和エチレンオキサイドモノマーなどとの共重合物)、ポリビニルピロリドン、変性ポリビニルピロリドン(酢酸ビニル、不飽和イミダゾール、ビニルカプロラクトンなどとの共重合物)、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩類、ポリアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリホルムアミド、ポリエチレングリコール、デンプン、変性デンプン、ゼラチン、カゼイン、アルギン、セルロース化合物(カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど)、水溶性ナイロン、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルベンザール、ポリウレタン、キチン類、キトサン類などが挙げられる。以上列記した親水性ポリマーは本発明において使用する好ましい化合物であって本発明はこれらの例示の化合物に限定されるものではない。従って上述の例示の化合物のみならず、その他現在市販されており、市場から容易に入手し得る化合物はいずれも本発明において使用することができる。 The hydrophilic polymer used in the present invention is polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol (a copolymer of acrylamide, unsaturated carboxylic acid, sulfonic acid monomer, cationic monomer, unsaturated silane monomer, unsaturated ethylene oxide monomer, etc.) , Polyvinyl pyrrolidone, modified polyvinyl pyrrolidone (copolymerized with vinyl acetate, unsaturated imidazole, vinyl caprolactone, etc.), polyacrylic acid, polyacrylates, polyacrylamide, polyisopropylacrylamide, polyformamide, polyethylene glycol, starch, modified Starch, gelatin, casein, algin, cellulose compounds (carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, etc.), water-soluble nylon Polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl benzal, polyurethanes, chitins, and chitosans and the like. The hydrophilic polymers listed above are preferred compounds used in the present invention, and the present invention is not limited to these exemplified compounds. Accordingly, not only the above-exemplified compounds but also any other compounds that are currently commercially available and can be easily obtained from the market can be used in the present invention.
本発明の防曇塗料は、水性媒体中に前記のコロイダルシリカと上記の親水性ポリマーとを含むことを必須としており、コロイダルシルカゾル(A)と親水性ポリマー(B)との使用割合(質量比)はA:B=99:1〜5:95の範囲が好ましく、さらに好ましくはA:B=95:5〜50:50の範囲である。上記において親水性ポリマーの使用量が多過ぎると、形成される防曇層の水に対する接触角が大きくなり流滴性が発揮されるまでの時間が長くなるなどの点で問題があり、一方、親水性ポリマーの使用量が少な過ぎると、防曇塗料を基材に塗布し乾燥するときに、クラックにより防曇層に凹凸が生じて外観不良や透明性などの点で問題がある。また、本発明の防曇塗料の固形分濃度は、約5〜15質量%の範囲が好ましく、固形分濃度が低過ぎると防曇層の形成時に塗工ムラや乾燥時間がかかるなどの点で問題があり、一方、固形分濃度が高過ぎると防曇塗料の液安定性が低下する。 The anti-fogging paint of the present invention is required to contain the colloidal silica and the hydrophilic polymer in an aqueous medium, and the use ratio (mass of the colloidal silica sol (A) and the hydrophilic polymer (B). The ratio) is preferably in the range of A: B = 99: 1 to 5:95, more preferably in the range of A: B = 95: 5 to 50:50. If the amount of the hydrophilic polymer used is too large in the above, there is a problem in that the contact angle with respect to the water of the antifogging layer to be formed is increased and the time until the droplet property is exhibited is increased, If the amount of the hydrophilic polymer used is too small, when the antifogging coating is applied to the substrate and dried, the antifogging layer becomes uneven due to cracks, which causes problems such as poor appearance and transparency. In addition, the solid content concentration of the antifogging coating of the present invention is preferably in the range of about 5 to 15% by mass. If the solid content concentration is too low, coating unevenness and drying time are required when forming the antifogging layer. On the other hand, if the solid content concentration is too high, the liquid stability of the antifogging coating is lowered.
本発明の防曇塗料の液媒体は、水を主体とし、水としてはイオン交換水を使用することが好ましい。また、水と有機溶剤との混合物も液媒体として使用することができる。好ましい有機溶剤として、例えば、ケトン系溶媒(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど)、アルコール系溶剤(メタノール、エタノール、イソプロパノールなど)、エーテル系溶剤(ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、エステル系溶剤(酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなど)、グリコールエーテルエステル系溶剤(エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネートなど)、アミド系溶剤(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)、ラクタム系溶剤(n−メチル−2−ピロリドンなど)が挙げられる。これらのうち、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコールを用いることが好ましい。 The liquid medium of the anti-fogging paint of the present invention is mainly composed of water, and it is preferable to use ion exchange water as the water. A mixture of water and an organic solvent can also be used as a liquid medium. Preferred organic solvents include, for example, ketone solvents (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), alcohol solvents (methanol, ethanol, isopropanol, etc.), ether solvents (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ester solvents (acetic acid, etc.) Ethyl, butyl acetate, isobutyl acetate, etc.), glycol ether ester solvents (ethylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol methyl ether acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, ethyl-3-ethoxypropionate, etc.), amides And solvent based solvents (such as dimethylformamide and dimethylacetamide) and lactam solvents (such as n-methyl-2-pyrrolidone). Of these, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol are preferably used.
本発明の防曇塗料はさらに架橋剤を含むことができる。該架橋剤は、最初から防曇塗料中に添加しておいてもよいし、防曇塗料の塗布時に防曇塗料に添加してもよい。架橋剤としては、親水性ポリマーが有している親水性基、例えば、カルボキシル基や水酸基を利用する架橋剤が使用できる。該架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、水分散型イソシアネートまたは金属錯体系架橋剤などの従来から使用されている公知のものが使用でき、特に限定されない。例えば、エポキシ系架橋剤としては、「エピコート」(油化シェルエポキシ社製)などの従来公知の市販されているエポキシ樹脂を添加して使用することができる。カルボジイミド系架橋剤としては、「カルボジライト」の商品名(日清紡社製)の市販品を入手して使用することができる。オキサゾリン系架橋剤としては、「エポクロス」の商品名(日本触媒社製)の市販品を入手して使用することができる。水分散型イソシアネート系架橋剤としては、「デュラネート」の商品名(旭化成ケミカルズ社製)の市販品を入手して使用することができる。または、金属錯体系架橋剤としては、チタン有機化合物系、「オルガチックス」の商品名(松本製薬工業社製)で市販されているジルコニウム有機化合物系が入手可能であり、アルミニウム、クロム、コバルト、銅、鉄、ニッケル、バナジウム、亜鉛、インジウム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、イットリウム、セリウム、ストロンチウム、パラジウム、バリウム、モリブデニウム、ランタン、「ナーセム」の商品名(日本化学産業社製)で市販されているスズのアセチルアセトン錯体が入手して使用できる。これらの架橋剤は、適量であれば形成される防曇層の耐水性の向上に特に有効であるが、使用量が多すぎると防曇層の防曇性能の低下を引き起こすため、防曇塗料の固形分100質量部に対して10質量部以下、好ましくは0.01〜1.0質量部の範囲内の使用が好ましい。 The antifogging paint of the present invention may further contain a crosslinking agent. The crosslinking agent may be added to the anti-fogging coating from the beginning, or may be added to the anti-fogging coating during application of the anti-fogging coating. As the cross-linking agent, a cross-linking agent utilizing a hydrophilic group possessed by the hydrophilic polymer, for example, a carboxyl group or a hydroxyl group can be used. As the crosslinking agent, for example, conventionally known ones such as epoxy crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, water-dispersed isocyanates or metal complex crosslinking agents can be used, and particularly limited. Not. For example, as an epoxy-based crosslinking agent, conventionally known commercially available epoxy resins such as “Epicoat” (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) can be added and used. As the carbodiimide-based cross-linking agent, a commercially available product under the trade name “Carbodilite” (manufactured by Nisshinbo) can be used. As the oxazoline-based cross-linking agent, a commercial product of “Epocross” trade name (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) can be obtained and used. As the water-dispersed isocyanate-based crosslinking agent, a commercial product of “Duranate” (trade name, manufactured by Asahi Kasei Chemicals) can be obtained and used. Alternatively, as the metal complex-based crosslinking agent, titanium organic compound-based, zirconium organic compound-based commercially available under the trade name “Orgatics” (manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) are available, and aluminum, chromium, cobalt, Copper, iron, nickel, vanadium, zinc, indium, calcium, magnesium, manganese, yttrium, cerium, strontium, palladium, barium, molybdenium, lanthanum, marketed under the trade name "Narsem" (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) Tin acetylacetone complexes are available and can be used. These crosslinking agents are particularly effective for improving the water resistance of the antifogging layer to be formed if they are in an appropriate amount. However, if the amount used is too large, the antifogging performance of the antifogging layer is lowered. The solid content is 10 parts by mass or less, preferably 0.01 to 1.0 part by mass based on 100 parts by mass of the solid content.
また、本発明の防曇塗料には、必要に応じて従来公知の防曇剤である界面活性剤も少量加えてもよい。これらの防曇剤としては、例えば、グリセリンモノオレート、グリセリンラウレート、グリセリンカプレート、ジグリセリンオレート、ジグリセリンラウレート、トリグリセリンオレートなどのグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、ポリエチレングリコールオレート、ポリエチレングリコールラウレートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタントリオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類などが挙げられる。これらの界面活性剤の使用量は、特に限定されないが、使用する場合には、通常、防曇塗料の固形分100質量部に対して0.01〜5質量部、好ましくは0.1〜1質量部の範囲である。 Moreover, you may add a small amount of surfactant which is a conventionally well-known antifogging agent to the antifogging coating material of this invention as needed. Examples of these antifogging agents include glycerin fatty acid esters such as glycerin monooleate, glycerin laurate, glycerin caprate, diglycerin oleate, diglycerin laurate, and triglycerin oleate, and polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene alkyl ether. Examples include ethylene fatty alcohol ethers, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol oleate and polyethylene glycol laurate, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan trioleate. Although the usage-amount of these surfactant is not specifically limited, When using, it is 0.01-5 mass parts normally with respect to 100 mass parts of solid content of an anti-fog coating material, Preferably it is 0.1-1. It is the range of mass parts.
また、本発明の防曇塗料には、前記の親水性ポリマー以外に他の樹脂バインダーを添加してもよい。これらの樹脂バインダーとしては特に限定されないが、例えば、従来公知のシリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂の使用量は特に限定されないが、使用する場合には、通常、防曇塗料の固形分100質量部に対して800質量部以下、好ましくは5〜500質量部の範囲である。 In addition to the hydrophilic polymer, other resin binders may be added to the antifogging paint of the present invention. These resin binders are not particularly limited. For example, conventionally known silicone resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, polystyrene resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, norbornene resins, and cellulose resins. Examples thereof include a resin, a polyvinyl butyral resin, and a polyvinyl acetate resin. Although the usage-amount of these resin is not specifically limited, When using, it is usually 800 mass parts or less with respect to 100 mass parts of solid content of an anti-fog coating material, Preferably it is the range of 5-500 mass parts.
本発明の防曇塗料には、必要に応じてさらに添加剤を加えてもよい。例えば、酸化防止剤(ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系など)、光安定剤(ヒンダードアミン系など)、紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系など)、ガス変色安定剤(ヒドラジン系など)、金属不活性剤などやこれら2種類以上の併用が挙げられる。 If necessary, an additive may be added to the antifogging paint of the present invention. For example, antioxidants (hindered phenols, phosphites, thioethers, etc.), light stabilizers (hindered amines, etc.), UV absorbers (benzophenones, benzotriazoles, etc.), gas discoloration stabilizers (hydrazines, etc.) ), A metal deactivator, or a combination of two or more of these.
さらに本発明の防曇塗料には、必要に応じでコロイダルシリカ以外の無機微粒子やその他の添加剤を適宜使用することができる。例えば、有機微粒子、無機微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂微粒子、フッ素樹脂微粒子、アクリル樹脂微粒子、ウレタン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、反応性シロキサンなどを挙げることができる。 Furthermore, inorganic fine particles other than colloidal silica and other additives can be appropriately used in the antifogging paint of the present invention as necessary. For example, examples of the organic fine particles and inorganic fine particles include silicone resin fine particles, fluororesin fine particles, acrylic resin fine particles, urethane resin fine particles, polyethylene resin fine particles, and reactive siloxane.
本発明によれば、防曇性、親水性、結露防止、帯電防止、密着性、高硬度、機械的強度、耐擦傷性、摩耗性、耐光性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性に優れているため防曇機能を目的とするプラスチック用塗料、ガラス用塗料、汚染防止塗料、建材用塗料、車両用塗料、電子部品用塗料、農業用フィルム用塗料および浴室・洗面所向け防曇フィルム用塗料を始めとするフィルム、眼鏡レンズ或いはゴーグルなどの各種成型物用塗料に利用できる防曇塗料およびフィルム状物が提供される。 According to the present invention, antifogging, hydrophilicity, anti-condensation, antistatic, adhesion, high hardness, mechanical strength, scratch resistance, wear resistance, light resistance, heat resistance, solvent resistance, chemical resistance, Plastic paint, glass paint, anti-fouling paint, paint for building materials, paint for vehicles, paint for electronic parts, paint for agricultural film, bathroom film and bathroom The present invention provides an antifogging paint and a film-like material which can be used for various molding paints such as a film for an antifogging film and a spectacle lens or goggles.
本発明の防曇塗料により防曇処理される対象としては、無機ガラス、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホンなどの透明樹脂のフィルム、射出成形品、キャスト成形品などが挙げられる。本発明は、農業用フィルムで用いられるエチレンからα−ポリオレフィン共重合体を主体とする樹脂、特に線状低密度ポリエチレン(LLDPE)から形成されている単層から多層のポリオレフィン系樹脂フィルムやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムに、親水性および流滴性を付与するのに有用である。 The objects to be antifogged by the antifogging coating of the present invention include inorganic glass, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate resins, polymethyl methacrylate resins, and polyvinyl chloride resins. , Cellulose ester resins, polyimide resins, polyamide resins, transparent resin films such as polysulfone, injection molded products, cast molded products, and the like. The present invention relates to a resin mainly composed of an α-polyolefin copolymer from ethylene used in an agricultural film, particularly a single-layer to multi-layer polyolefin resin film or polyethylene terephthalate formed from linear low density polyethylene (LLDPE). It is useful for imparting hydrophilicity and flowability to a polyester film such as.
また、これらのプラスチックフィルムに防曇層を設ける場合、設けられた塗膜のプラスチックフィルムに対する接着強度と耐久性を付与するために防曇塗料の塗布に先立ってプラスチックフィルムにコロナ放電処理、プラズマ処理、下塗り処理、熱処理、除塵埃処理、アルカリ処理などの表面処理を施すことが好ましい。プラスチックフィルムに対するこれらの表面処理には、当該工業分野において周知の表面処理技術を利用し、本発明を実施することができる。上記成形品に防曇塗料の防曇層を形成するには、任意の塗装方法が採用される。例えば、スプレー法、ディップ法、フローコート法、ロールコート法、バーコート法、カーテンフロー法、スピンコート法、スクリーン印刷法、刷毛塗り、何れの方法でも差し支えない。 In addition, when an antifogging layer is provided on these plastic films, corona discharge treatment and plasma treatment are applied to the plastic films prior to application of the antifogging paint in order to impart adhesion strength and durability of the provided coating film to the plastic film. It is preferable to perform surface treatment such as undercoating treatment, heat treatment, dust removal treatment or alkali treatment. For these surface treatments for plastic films, the present invention can be carried out using surface treatment techniques well known in the industrial field. In order to form the antifogging layer of the antifogging coating on the molded article, any coating method is adopted. For example, any of the spraying method, the dip method, the flow coating method, the roll coating method, the bar coating method, the curtain flow method, the spin coating method, the screen printing method, and the brush coating method may be used.
本発明に係る防曇塗料は成形品の表面に塗布し、強制乾燥または自然乾燥し、液状分散媒を揮散させることで塗膜を形成する。強制乾燥する方法としては熱風乾燥法や赤外線輻射法が採用できる。強制乾燥するときの加熱温度は、50℃〜100℃であり、防曇層の厚さは、0.01〜10μm、特に0.05〜2.0μmの範囲にあるのが好適である。架橋剤を用いる場合は、乾燥後に常温〜120℃で数分〜数日間、より好ましくは50℃〜80℃で1日〜3日間の熟成することにより十分性能が発揮される。 The antifogging paint according to the present invention is applied to the surface of a molded product, forcedly dried or naturally dried, and a coating film is formed by volatilizing a liquid dispersion medium. As a forced drying method, a hot air drying method or an infrared radiation method can be employed. The heating temperature for forced drying is 50 ° C. to 100 ° C., and the thickness of the antifogging layer is preferably in the range of 0.01 to 10 μm, particularly 0.05 to 2.0 μm. In the case of using a crosslinking agent, sufficient performance is exhibited by aging at room temperature to 120 ° C. for several minutes to several days, more preferably 50 ° C. to 80 ° C. for 1 day to 3 days after drying.
本発明の防曇性フィルムの防曇機能を図3を参照して説明する。図3(a)は表面が疎水性である基材の左側が低温であり、右側が高温高湿である場合、大気中の水蒸気が基材表面で温度降下を生じて基材表面において結露が生じ基材表面に水滴が付着することにより、基材表面に曇が生じる。これに対して図3(b)に示すように図3(a)と同一条件であっても、大気中の水蒸気が基材表面で湿度が100%になっても、防曇層の親水性(低接触角)により、基材表面には水滴が生じることなく水膜が形成され、基材表面に曇が生じない、さらに大気の水蒸気に曝されても形成した水膜が水蒸気を吸収し、重力に従い下方に流れていく、すなわち、防曇性が発揮される。本発明の防曇塗料はこのような防曇層の形成に有用である。 The antifogging function of the antifogging film of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 (a) shows that when the left side of a substrate having a hydrophobic surface is low temperature and the right side is high temperature and high humidity, water vapor in the atmosphere causes a temperature drop on the surface of the substrate, resulting in dew condensation on the surface of the substrate. As a result of water droplets adhering to the surface of the substrate, the surface of the substrate is clouded. On the other hand, as shown in FIG. 3B, the hydrophilicity of the antifogging layer is the same as in FIG. (Low contact angle) allows water film to be formed on the surface of the substrate without generating water droplets, fogging does not occur on the surface of the substrate, and the formed water film absorbs water vapor even when exposed to atmospheric water vapor. It flows downward according to gravity, that is, antifogging properties are exhibited. The antifogging paint of the present invention is useful for forming such an antifogging layer.
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例などに限定されるものではない。なお、以下の例における「部」および「%」は特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these Examples. In the following examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
実施例1
コロイダルシリカゾル(商品名MKCシリケートMSH6、三菱化学(株)製、シリカ含有量6.0%、コロイダルシリカの平均粒径1〜100nm)100部に、高速ディスパーで撹拌しながら、予め溶解しておいたポリビニルアルコール(商品名PVA−217、クラレ(株)製、ケン化度88%、平均重合度1,700)の10%水溶液10.6部を15分かけてゆっくり加え、さらに30分撹拌し、本発明の防曇塗料を得た。該防曇塗料をポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と記す)フィルム上に乾燥防曇層が1.0μmの厚さになるように塗布し、120℃のオーブンで2分間乾燥し、本発明の防曇性フィルムを得た。
Example 1
In 100 parts of colloidal silica sol (trade name: MKC silicate MSH6, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, silica content: 6.0%, colloidal silica average particle diameter: 1 to 100 nm) 10.6 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name PVA-217, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 1,700) was slowly added over 15 minutes, and further stirred for 30 minutes. Thus, an antifogging paint of the present invention was obtained. The antifogging coating was applied onto a polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) film so that the dry antifogging layer had a thickness of 1.0 μm, and dried in an oven at 120 ° C. for 2 minutes to prevent the antifogging of the present invention. A hazy film was obtained.
実施例2
実施例1のポリビニルアルコールに代えて、ポリビニルアルコール(商品名PVA−117、クラレ(株)製、ケン化度98.5%、平均重合度1,700)を使用した以外は実施例1と同様にして本発明の防曇塗料および膜厚が1.0μmの防曇性フィルムを得た。
Example 2
The same as Example 1 except that polyvinyl alcohol (trade name PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, average polymerization degree 1,700) was used in place of the polyvinyl alcohol of Example 1. Thus, an antifogging paint of the present invention and an antifogging film having a film thickness of 1.0 μm were obtained.
実施例3
実施例1のポリビニルアルコールに代えて、ポリビニルアルコール(商品名PVA−205、クラレ(株)製、ケン化度88%、平均重合度500)を使用した以外は実施例1と同様にして本発明の防曇塗料および膜厚が1.0μmの防曇性フィルムを得た。
Example 3
The present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol (trade name PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 88%, average polymerization degree 500) was used in place of the polyvinyl alcohol of Example 1. An antifogging paint and an antifogging film having a thickness of 1.0 μm were obtained.
実施例4
実施例1のポリビニルアルコールに代えて、アクリルポリマー水溶液(商品名ジョンクリル501、ジョンソンポリマー(株)製、固形分29.5%)3.6部にを使用した以外は実施例1と同様にして本発明の防曇塗料および膜厚が1.0μmの防曇性フィルムを得た。
Example 4
The same procedure as in Example 1 was performed except that 3.6 parts of an acrylic polymer aqueous solution (trade name: Johncrill 501, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content: 29.5%) was used in place of the polyvinyl alcohol of Example 1. Thus, an antifogging paint of the present invention and an antifogging film having a film thickness of 1.0 μm were obtained.
実施例5
実施例1のポリビニルアルコール水溶液の使用量を40.0部とした以外は実施例1と同様にして本発明の防曇塗料および膜厚が1.0μmの防曇性フィルムを得た。
Example 5
An antifogging paint of the present invention and an antifogging film having a film thickness of 1.0 μm were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyvinyl alcohol aqueous solution used in Example 1 was changed to 40.0 parts.
実施例6
実施例5の防曇塗料に架橋剤である水分散イソシアネート(商品名デュラネートWB40−100、旭化成ケミカルズ社製)0.05部を添加し、50℃で3日キュアーしたこと以外は実施例1と同様にして本発明の防曇塗料および膜厚が1.0μmの防曇性フィルムを得た。
Example 6
Example 1 except that 0.05 part of water-dispersed isocyanate (trade name Duranate WB40-100, manufactured by Asahi Kasei Chemicals) as a crosslinking agent was added to the antifogging paint of Example 5 and cured at 50 ° C. for 3 days. Similarly, an antifogging paint of the present invention and an antifogging film having a film thickness of 1.0 μm were obtained.
比較例1
実施例1のポリビニルアルコールに代えて、アクリルエマルジョン(商品名ジョンクリル741、ジョンソンポリマー(株)製、固形分49%)2.2部を使用した以外は実施例1と同様にして比較例の防曇塗料および膜厚が1.0μmの防曇性フィルムを得た。
Comparative Example 1
A comparative example was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.2 parts of an acrylic emulsion (trade name John Krill 741, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., solid content 49%) was used in place of the polyvinyl alcohol of Example 1. An antifogging paint and an antifogging film having a film thickness of 1.0 μm were obtained.
比較例2
エチルシリケート(商品名エチルシリケート40、コルコート社製)0.3部とシランカップリング剤(商品名SH6040、東レダウコーニング社製)0.46部、2N塩酸0.01部、アルミニウムイソプロポキシド0.05部、35%塩酸0.04部、水0.09部、エタノール0.40部、N,N−ジメチルベンジルアミン0.01部を加えて25℃で10分間撹拌して得られた溶液に25%ポリアクリル酸水溶液(数平均分子量130,000)20.40部とメタノール78.60部を混合して得られた溶液を添加し、25℃で2分間撹拌して透明な防曇塗料を得た。この防曇塗料をPETフィルム上に乾燥防曇層が4.0μmの厚さになるように塗布しオーブンで150℃で10分間乾燥して比較例の防曇性フィルムを得た。
Comparative Example 2
Ethyl silicate (trade name ethyl silicate 40, manufactured by Colcoat Co.) 0.3 part and silane coupling agent (trade name SH 6040, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.46 part, 2N hydrochloric acid 0.01 part,
試験例
上記で得られた実施例および比較例の防曇塗料および防曇性フィルムの性能を以下の項目について試験し、表1の結果を得た。
<造膜性>
防曇塗料をフィルムに塗布および乾燥後、得られた防曇性膜のクラックを目視で観察した。
○:クラックがない。
×:クラックがある。
Test Example The performance of the antifogging paints and antifogging films of Examples and Comparative Examples obtained above was tested on the following items, and the results shown in Table 1 were obtained.
<Film-forming properties>
After the antifogging coating was applied to the film and dried, the resulting antifogging film was visually observed for cracks.
○: There is no crack.
X: There is a crack.
<透明性>
スガ試験機(株)製直読ヘーズコンピューターHGM−2DPを使用し、防曇性フィルムのヘイズ値を測定した。
ヘイズ=測定値−基材のヘイズ
ヘイズが1.0未満:○
ヘイズが1.0〜5.0未満:△
ヘイズが5.0以上:×
<Transparency>
Using a direct reading haze computer HGM-2DP manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the haze value of the antifogging film was measured.
Haze = Measured value−Haze of substrate Haze is less than 1.0: ○
Haze: 1.0 to less than 5.0: △
Haze 5.0 or more: ×
<防曇性>
50℃の温水上1cmのところに防曇性フィルムの防曇層面を温水に向けて設置したときの防曇性フィルムが曇り始めるまでの時間を測定した。
曇り始めまでの時間が2分以上:◎
曇り始めまでの時間が1分〜2分未満:○
曇り始めまでの時間が30秒〜1分未満:△
曇り始めまでの時間が30秒未満:×
<Anti-fogging property>
The time until the anti-fogging film began to cloud when the anti-fogging layer surface of the anti-fogging film was placed facing hot water at 1 cm above 50 ° C. warm water was measured.
Over 2 minutes before cloudy start: ◎
Time until cloudy start is less than 1 to 2 minutes: ○
Time until cloudy start 30 seconds to less than 1 minute:
Less than 30 seconds to cloudy start: ×
<流滴性>
流滴性試験:外気温度は室温、内部の雰囲気下をウォーターバス温度(50℃)に保ち、30°に傾斜させて張った防曇フィルムの濡れている面積を1時間後に観察する。
濡れている面積が95%以上:◎
濡れている面積が80〜95%未満:○
濡れている面積が50〜80%未満:△
濡れている面積が50%未満:×
<Drip characteristics>
Flowability test: The outside temperature is kept at room temperature, the inside atmosphere is kept at a water bath temperature (50 ° C.), and the wet area of the anti-fogging film stretched at 30 ° is observed after 1 hour.
Over 95% wet area: ◎
Wet area less than 80-95%: ○
Wet area less than 50-80%: △
Less than 50% wet area: ×
<接触角>
協和界面科学(株)製接触角計CA−A型を使用し、液滴を0.01mlにして防曇性フィルムの防曇層面に接触させ、1分後に20℃で測定を行った。
<Contact angle>
Using a contact angle meter CA-A type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., the droplet was made 0.01 ml and contacted with the antifogging layer surface of the antifogging film, and measurement was performed at 20 ° C. after 1 minute.
<耐水性>
防曇性フィルムの防曇層面に40℃の温水を滴下し、荷重100gをかけてラビング試験を行って、防曇層が剥離した回数で評価した。
ラビング回数10回未満:×
ラビング回数10回〜19回未満:△
ラビング回数19回以上:○
<Water resistance>
Hot water at 40 ° C. was dropped on the antifogging layer surface of the antifogging film, and a rubbing test was performed with a load of 100 g, and the number of peeling of the antifogging layer was evaluated.
Less than 10 rubbing times: ×
Number of rubbing times 10 to less than 19: △
More than 19 rubbing times: ○
<耐温水性>
防曇性フィルムを80℃の温水に2分間浸漬した後、表面の水分を拭き取り防曇膜の変化を観察した。
まったく変化なし:◎
ほとんど変化なし:○
僅かに変化あり:△
かなり変化あり:×
<Hot water resistance>
After the antifogging film was immersed in warm water at 80 ° C. for 2 minutes, the moisture on the surface was wiped off and the change of the antifogging film was observed.
No change at all: ◎
Almost no change: ○
Slight change: △
There is considerable change: ×
<密着性>
防曇性フィルムの防曇層と基材PETフィルムとの接着性を碁盤目試験(セロハンテープ剥離クロスカット法)にて行った。
剥離していない升目が95%以上:◎
剥離していない升目が95%未満〜70%:○
剥離していない升目が70%未満〜40%:△
剥離していない升目が40%未満:×
<Adhesion>
The adhesion between the antifogging layer of the antifogging film and the base material PET film was measured by a cross cut test (cellophane tape peeling cross-cut method).
95% or more of non-peeled cells: ◎
Less than 95% to 70% of non-peeled cells: ○
Less than 70% to 40% of non-peeled cells:
Less than 40% of non-peeled cells: ×
<耐傷付性>
防曇性フィルムの防曇層面を約10g/cm2の荷重にてスコッチブライト(住友スリーエム(株)製)で擦り、表面の傷付きを目視にて確認した。
確認できる傷が0〜5本程度:○
確認できる傷が5〜10本程度:△
確認できる傷が10本程度以上:×
<Scratch resistance>
The anti-fogging layer surface of the anti-fogging film was rubbed with Scotch Bright (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) under a load of about 10 g / cm 2 , and surface damage was visually confirmed.
About 0 to 5 scratches that can be confirmed: ○
About 5 to 10 scratches that can be confirmed: △
About 10 or more scratches that can be confirmed: ×
以上のように本発明の防曇塗料は高度な防曇性能を示し、従来の防曇塗料に比べて優れた耐久性を示す。さらに、本発明の防曇塗料は簡易な方法で製造が可能であり工業的に非常に有用である。
さらに詳しくは本発明の防曇塗料からなる防曇層は、防曇性、親水性、結露防止、帯電防止、密着性、高硬度、機械的強度、耐擦傷性、摩耗性、耐光性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性に優れているため、本発明の防曇塗料は、防曇機能を目的とするプラスチック用塗料、ガラス用塗料、汚染防止塗料、建材用塗料、車両用塗料、電子部品用塗料、農業用フィルム用塗料および浴室・洗面所向け防曇フィルム用塗料を始めとするフィルム、眼鏡レンズあるいはゴーグルなどの各種成型物用塗料に利用できる。
As described above, the anti-fogging coating of the present invention exhibits a high level of anti-fogging performance and exhibits superior durability compared to conventional anti-fogging coatings. Furthermore, the antifogging paint of the present invention can be produced by a simple method and is very useful industrially.
More specifically, the anti-fogging layer comprising the anti-fogging paint of the present invention is anti-fogging, hydrophilic, anti-condensing, antistatic, adhesion, high hardness, mechanical strength, scratch resistance, wear resistance, light resistance, heat resistance Anti-fogging paint of the present invention is a paint for plastics, glass paint, anti-fouling paint, building material paint for the purpose of anti-fogging function, because of its excellent property, solvent resistance, chemical resistance and stain resistance. It can be used for paints for various moldings such as paints for vehicles, paints for electronic parts, paints for agricultural films, and paints for anti-fogging films for bathrooms and toilets, eyeglass lenses or goggles.
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Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008102822A1 (en) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | Polymer material containing ultraviolet absorbent |
WO2008123504A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
WO2009022736A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent |
WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
WO2009123141A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
WO2009136624A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent composition |
CN101896541A (en) * | 2007-10-31 | 2010-11-24 | 杜邦泰吉恩胶卷美国有限公司 | Articles coated |
JP2011006563A (en) * | 2009-06-25 | 2011-01-13 | Nakato Kenkyusho:Kk | Antifogging coating composition |
JP2011025692A (en) * | 2009-06-25 | 2011-02-10 | Nakato Kenkyusho:Kk | Anti-fogging sheet |
JP2011513513A (en) * | 2008-02-21 | 2011-04-28 | デュポン・テイジン・フィルムズ・ユー・エス・リミテッド・パートナーシップ | Anti-fog coating containing silicate |
JP2012117025A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Anti-fog coated article |
JP2013177624A (en) * | 2013-05-27 | 2013-09-09 | Planet Company:Kk | Dew condensation countermeasure spray |
CN104497659A (en) * | 2014-12-18 | 2015-04-08 | 南京工业大学 | Antifog surface treatment agent for resin optical glasses |
WO2015186360A1 (en) * | 2014-06-05 | 2015-12-10 | 日本板硝子株式会社 | Transparent article with antifog film |
JP2018172566A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 旭化成株式会社 | Anti-fogging coating film and coating composition |
JP2018180099A (en) * | 2017-04-05 | 2018-11-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Hydrophilic hard coat laminate and method for manufacturing the same |
WO2019225263A1 (en) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 富士フイルム株式会社 | Antifogging laminate and composition for forming antifogging laminate |
CN111574899A (en) * | 2020-06-12 | 2020-08-25 | 湖南航天三丰科工有限公司 | Organic-inorganic hybrid antifogging coating and preparation method thereof |
CN111989375A (en) * | 2018-05-11 | 2020-11-24 | 富士胶片株式会社 | Coating agent, antifogging film, method for producing antifogging film, and laminate |
CN111992476A (en) * | 2020-08-26 | 2020-11-27 | 佛山市思博睿科技有限公司 | Plasma chemical vapor deposition nano super-hydrophilic anti-fog coating and preparation method thereof |
WO2021230005A1 (en) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | 株式会社クラレ | Transparent material having antifogging layer |
CN115286966A (en) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | Antifogging coating, antifogging glass and preparation method |
WO2023182404A1 (en) * | 2022-03-25 | 2023-09-28 | 日東電工株式会社 | Composition for forming coating film, coating film, and article with coating film |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61155474A (en) * | 1984-12-28 | 1986-07-15 | Kansai Paint Co Ltd | Aqueous coating composition |
JPS61235468A (en) * | 1985-04-10 | 1986-10-20 | Kashiyuu Kk | Hydrophilic film-forming aqueous composition |
JPH0524160A (en) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Agricultural soft vinyl chloride resin film |
JPH09235511A (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-09 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Aqueous dispersion and use thereof |
JPH1025468A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Antifogging agent composition |
JP2000154374A (en) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Daikin Ind Ltd | Antifogging agent and antifogging-treated base material |
JP2002363482A (en) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Cloudiness-preventing coating material, method for producing the same, method for forming cloudiness- preventing coating film and molded material having cloudiness-preventing coating film |
JP2003041181A (en) * | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Toto Ltd | Hydrophilic coating composition |
-
2004
- 2004-04-27 JP JP2004131954A patent/JP2005314495A/en active Pending
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61155474A (en) * | 1984-12-28 | 1986-07-15 | Kansai Paint Co Ltd | Aqueous coating composition |
JPS61235468A (en) * | 1985-04-10 | 1986-10-20 | Kashiyuu Kk | Hydrophilic film-forming aqueous composition |
JPH0524160A (en) * | 1991-07-19 | 1993-02-02 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | Agricultural soft vinyl chloride resin film |
JPH09235511A (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-09 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Aqueous dispersion and use thereof |
JPH1025468A (en) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Antifogging agent composition |
JP2000154374A (en) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Daikin Ind Ltd | Antifogging agent and antifogging-treated base material |
JP2002363482A (en) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Cloudiness-preventing coating material, method for producing the same, method for forming cloudiness- preventing coating film and molded material having cloudiness-preventing coating film |
JP2003041181A (en) * | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Toto Ltd | Hydrophilic coating composition |
Cited By (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008102822A1 (en) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | Polymer material containing ultraviolet absorbent |
WO2008123504A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
WO2009022736A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent |
JP2011502064A (en) * | 2007-10-31 | 2011-01-20 | デュポン・テイジン・フィルムズ・ユー・エス・リミテッド・パートナーシップ | Coated articles |
US8568892B2 (en) | 2007-10-31 | 2013-10-29 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Coated articles |
CN101896541A (en) * | 2007-10-31 | 2010-11-24 | 杜邦泰吉恩胶卷美国有限公司 | Articles coated |
JP2011513513A (en) * | 2008-02-21 | 2011-04-28 | デュポン・テイジン・フィルムズ・ユー・エス・リミテッド・パートナーシップ | Anti-fog coating containing silicate |
WO2009123141A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
WO2009136624A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent composition |
JP2011006563A (en) * | 2009-06-25 | 2011-01-13 | Nakato Kenkyusho:Kk | Antifogging coating composition |
JP2011025692A (en) * | 2009-06-25 | 2011-02-10 | Nakato Kenkyusho:Kk | Anti-fogging sheet |
JP2012117025A (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Anti-fog coated article |
EP2647677A1 (en) * | 2010-12-03 | 2013-10-09 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Anti-fog coated article |
EP2647677A4 (en) * | 2010-12-03 | 2014-06-25 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Anti-fog coated article |
JP2013177624A (en) * | 2013-05-27 | 2013-09-09 | Planet Company:Kk | Dew condensation countermeasure spray |
JP2020044841A (en) * | 2014-06-05 | 2020-03-26 | 日本板硝子株式会社 | Transparent article with antifogging film |
WO2015186360A1 (en) * | 2014-06-05 | 2015-12-10 | 日本板硝子株式会社 | Transparent article with antifog film |
JPWO2015186360A1 (en) * | 2014-06-05 | 2017-06-08 | 日本板硝子株式会社 | Transparent article with anti-fogging film |
US10011733B2 (en) | 2014-06-05 | 2018-07-03 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Anti-fogging coated transparent article |
US10400130B2 (en) | 2014-06-05 | 2019-09-03 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Anti-fogging coated transparent article |
CN104497659A (en) * | 2014-12-18 | 2015-04-08 | 南京工业大学 | Antifog surface treatment agent for resin optical glasses |
JP2018172566A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 旭化成株式会社 | Anti-fogging coating film and coating composition |
JP7026446B2 (en) | 2017-03-31 | 2022-02-28 | 旭化成株式会社 | Anti-fog coating and coating composition |
JP2018180099A (en) * | 2017-04-05 | 2018-11-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Hydrophilic hard coat laminate and method for manufacturing the same |
CN111989375B (en) * | 2018-05-11 | 2022-03-01 | 富士胶片株式会社 | Coating agent, antifogging film, method for producing antifogging film, and laminate |
CN111989375A (en) * | 2018-05-11 | 2020-11-24 | 富士胶片株式会社 | Coating agent, antifogging film, method for producing antifogging film, and laminate |
WO2019225263A1 (en) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 富士フイルム株式会社 | Antifogging laminate and composition for forming antifogging laminate |
WO2021230005A1 (en) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | 株式会社クラレ | Transparent material having antifogging layer |
CN111574899B (en) * | 2020-06-12 | 2021-09-03 | 湖南航天三丰科工有限公司 | Organic-inorganic hybrid antifogging coating and preparation method thereof |
CN111574899A (en) * | 2020-06-12 | 2020-08-25 | 湖南航天三丰科工有限公司 | Organic-inorganic hybrid antifogging coating and preparation method thereof |
CN111992476A (en) * | 2020-08-26 | 2020-11-27 | 佛山市思博睿科技有限公司 | Plasma chemical vapor deposition nano super-hydrophilic anti-fog coating and preparation method thereof |
WO2023182404A1 (en) * | 2022-03-25 | 2023-09-28 | 日東電工株式会社 | Composition for forming coating film, coating film, and article with coating film |
CN115286966A (en) * | 2022-08-31 | 2022-11-04 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | Antifogging coating, antifogging glass and preparation method |
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