JP2005290021A - Polypropylene resin shaped article - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene resin shaped article having uniform conductivity and excellent in surface appearance. <P>SOLUTION: The propylene resin shaped article comprises 90-96 mass% of a polypropylene resin containing 10 mass% or less of a component having a molecular weight of 10<SP>6</SP>or more in a molecular weight distribution curve in terms of the polystyrene determined by gel permeation chromatography and 10-4 mass% of conductive fibers. The propylene resin shaped article is characterized in that the proportion of the fibers having a larger orientation angle than the fiber orientation angle α calculated by a specific formula in a cross section of the shaped article is 4-60% of the total number of the fibers present in the cross section of the shaped article. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂成形体に関し、さらに詳しくは、均一な導電性を有し、かつ表面外観に優れたポリプロピレン系樹脂成形体に関する。   The present invention relates to a polypropylene resin molded body, and more particularly to a polypropylene resin molded body having uniform conductivity and excellent surface appearance.

従来、導電性を付与した樹脂成形体としては、カーボンブラック、ケッチェンブラック、金属酸化物系導電性フィラーなどの導電性粉体を樹脂に配合した導電性樹脂成形体が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、導電性粉体を用いて所定の導電性を得ようとすると、樹脂成形体内で導電性粉体を連続して存在させるために多量の導電性粉体を配合する必要がある。その結果、成形体の剛性が不十分となり、その補強のために、さらに多量の無機充填材の配合することが必要となっている。   Conventionally, as a resin molded body imparted with conductivity, a conductive resin molded body in which conductive powder such as carbon black, ketjen black, or a metal oxide conductive filler is blended with a resin is known (for example, , See Patent Document 1). However, in order to obtain predetermined conductivity using conductive powder, it is necessary to mix a large amount of conductive powder in order for the conductive powder to continuously exist in the resin molded body. As a result, the rigidity of the molded body becomes insufficient, and it is necessary to add a larger amount of inorganic filler for reinforcement.

また、導電性材料として、ポリアセタールと炭素繊維からなる組成物も公知である（例えば、特許文献２参照）。炭素繊維などの導電性繊維を用いる場合は、導電性粉体を用いる場合に比べて、機械的性質は損なわれにくいが、特許文献２では炭素繊維を大量に配合しているため、異方性が大きくなり、成形体が大型になるとソリが生じるという問題がある。   Moreover, the composition which consists of a polyacetal and carbon fiber is also well-known as an electroconductive material (for example, refer patent document 2). When conductive fibers such as carbon fibers are used, mechanical properties are less likely to be impaired than when conductive powder is used. However, in Patent Document 2, since carbon fibers are blended in large quantities, anisotropy is achieved. There is a problem that warpage occurs when the molded body becomes large and the compact becomes large.

また、炭素繊維などの導電繊維と熱可塑性樹脂繊維とから形成された混合シートを用いて導電性熱可塑性樹脂成形体を製造する方法も提案されている（例えば、特許文献３参照）。
しかし、特許文献３の製造方法により得られた樹脂成形体は、導電性繊維を用いるので導電性は良いが、２種類の繊維を用いるため製造が煩雑であり、成形体の成形歪が未だに大きく、十分に満足できるものではなかった。 In addition, a method for producing a conductive thermoplastic resin molded article using a mixed sheet formed of conductive fibers such as carbon fibers and thermoplastic resin fibers has also been proposed (see, for example, Patent Document 3).
However, the resin molded body obtained by the manufacturing method of Patent Document 3 has good conductivity because it uses conductive fibers. However, since two types of fibers are used, the manufacturing is complicated, and the molding distortion of the molded body is still large. It was not satisfactory enough.

特開平５−１０１７０９号公報JP-A-5-101709 特開昭４９−３７９４６号公報JP-A 49-37946 特開平７−１５６１４６号公報JP 7-156146 A

本発明は、このような状況下で、樹脂組成が簡単で、かつ均一な導電性を有し、しかも表面外観に優れたポリプロピレン系樹脂成形体を提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a polypropylene resin molded article having a simple resin composition, uniform conductivity, and excellent surface appearance.

本発明者らは、前記目的を達成するために研究を重ねた結果、導電性繊維を配合して樹脂材料に所望の導電性を持たせる際に、特定の分子量分布を有するポリプロピレン系樹脂をマトリックス材として選定し、導電性繊維の配向を制御することにより、２成分からなる樹脂成形体でありながら、少量の導電性繊維の配合で、均一な導電性を有し、かつ表面外観に優れたポリプロピレン系樹脂成形体を提供できることを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で求めたポリスチレン基準の分子量分布曲線において、分子量１０⁶以上の成分が１０質量％以下であるポリプロピレン系樹脂９０〜９６質量％と、導電性繊維１０〜４質量％からなる樹脂成形体であって、成形体の断面における、式（１）により算出された繊維配向角度αよりも大きな配向角度を有する繊維の割合（Ｒ）が、前記成形体断面に存在する繊維総数の４〜６０％であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂成形体、
α＝Ｓｉｎ^-1（（ｄ−δ）／ｌ） （１）
（式中、ｌは繊維の平均繊維長、ｄは配向した繊維の平均繊維間隔、δは配向した繊維の繊維間隔の標準偏差を示す。）
（２）前記導電性繊維が炭素繊維である前記（１）のポリプロピレン系樹脂成形体、
（３）前記炭素繊維が、繊維長１０〜１０００μｍ、繊維径３〜３０μｍ、アスペクト比０．５〜２０のものである前記（２）のポリプロピレン系樹脂成形体、及び
（４）前記（１）〜（３）のポリプロピレン系樹脂成形体用樹脂組成物、
を提供するものである。 As a result of repeated studies to achieve the above object, the present inventors have found that a polypropylene resin having a specific molecular weight distribution is used as a matrix when a conductive fiber is blended to give a resin material a desired conductivity. By selecting the material and controlling the orientation of the conductive fibers, it is a resin molded body consisting of two components, but with a small amount of conductive fibers, it has uniform conductivity and excellent surface appearance. It has been found that a polypropylene resin molding can be provided.
That is, the present invention
(1) In a polystyrene-based molecular weight distribution curve obtained by a gel permeation chromatography method, 90 to 96% by mass of a polypropylene resin in which a component having a molecular weight of 10 ⁶ or more is 10% by mass or less, and 10 to 4% by mass of conductive fibers. The ratio (R) of fibers having an orientation angle larger than the fiber orientation angle α calculated by the formula (1) in the cross section of the molded body is in the cross section of the molded body. 4 to 60% of the total number of fibers, a polypropylene resin molded body,
α = Sin ⁻¹ ((d−δ) / l) (1)
(In the formula, l represents the average fiber length of the fibers, d represents the average fiber spacing of the oriented fibers, and δ represents the standard deviation of the fiber spacing of the oriented fibers.)
(2) The polypropylene resin molded article according to (1), wherein the conductive fiber is a carbon fiber,
(3) The polypropylene resin molded product of (2), wherein the carbon fiber has a fiber length of 10 to 1000 μm, a fiber diameter of 3 to 30 μm, and an aspect ratio of 0.5 to 20, and (4) the (1) A resin composition for polypropylene-based resin molded articles of (3),
Is to provide.

本発明のポリプロピレン系樹脂成形体は、射出成形体などにおける体積抵抗率の場所依存性が極めて小さく、均一な導電性を持った成形体である。また、高価な導電性繊維の配合量が少ないため、成形体の表面外観を悪化させることがなく、コスト低減効果も優れている。さらに、２成分からなる簡単な組成であるため、工業的に有利に製造できる。このため、均一な導電性と成形加工性、表面外観を同時に必要とする各種の樹脂成形体として好適に用いられる。   The polypropylene-based resin molded body of the present invention is a molded body having a very small volume dependency of the volume resistivity in an injection molded body or the like and having uniform conductivity. Moreover, since there are few compounding quantities of an expensive conductive fiber, the surface external appearance of a molded object is not deteriorated and the cost reduction effect is also excellent. Furthermore, since it has a simple composition consisting of two components, it can be produced industrially advantageously. For this reason, it is suitably used as various resin molded bodies that require uniform conductivity, moldability, and surface appearance at the same time.

本発明のポリプロピレン系樹脂成形体においては、（ｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で求めたポリスチレン基準の分子量分布曲線において、分子量１０⁶以上の成分が１０質量％以下であるポリプロピレン系樹脂を用いること、（ii）導電性繊維を１０〜４質量％という少量で用いること、（iii）成形体の断面において、特定の配向角度を有する繊維の割合が、該成形体断面に存在する繊維総数の４〜６０％であることが特徴である。 In the polypropylene resin molded product of the present invention, (i) a polypropylene resin in which a component having a molecular weight of 10 ⁶ or more is 10% by mass or less in a polystyrene-based molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography (GPC) method. (Ii) a conductive fiber is used in a small amount of 10 to 4% by mass, and (iii) a fiber in which a ratio of fibers having a specific orientation angle in the cross section of the molded body is present in the cross section of the molded body It is characterized by 4 to 60% of the total number.

射出成形品中での繊維の配向状態を制御するためには、マトリックス樹脂の分子量分布を適切に調整することが重要である。すなわち、マトリックス材となる樹脂の配向と、繊維の配向は密接に関係しており、例えば高分子量成分を多く含む材料ではマトリックス材の配向が強くなり、それに伴って繊維は樹脂の流れ方向（ＭＤ方向）又は樹脂の流れ方向に対して直交する方向（ＴＤ方向）により強く配向する。このことから、電気抵抗値が低く、かつ導電性能が均一な成形体を得るためには、なるべく高分子量成分を多く含まない材料を選択することが重要である。   In order to control the orientation state of the fibers in the injection molded product, it is important to appropriately adjust the molecular weight distribution of the matrix resin. That is, the orientation of the resin serving as the matrix material and the orientation of the fiber are closely related. For example, in the material containing a large amount of the high molecular weight component, the orientation of the matrix material becomes stronger, and the fiber flows in the resin flow direction (MD Direction) or a direction orthogonal to the resin flow direction (TD direction). For this reason, in order to obtain a molded article having a low electrical resistance value and uniform conductive performance, it is important to select a material that does not contain as much high molecular weight components as possible.

一般にポリプロピレン系樹脂の分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いてポリスチレン基準の分子量分布が測定される。ＧＰＣ法によるポリプロピレンの分子量分布において、分子量１０⁶以上の高分子量成分が多い樹脂では、配向緩和時間が長いために、射出成形で得られた成形体は樹脂の配向が強く残ることになる。
そこで、繊維強化樹脂の樹脂部の分子量分布、特に１０⁶以上の成分の含有量を特定の範囲に制御することによって、式（１）で示されるαを制御することができ、導電性繊維の量が少量であっても良好で均一な導電性が付与された成形体を得ることができる。
すなわち、ＧＰＣ法で求めたポリスチレン基準の分子量分布曲線において、分子量１０⁶以上の成分が１０質量％以下であると、導電性繊維の配向角度の制御が容易となり、抵抗率が低く、抵抗率の場所依存性が少ない、良好な導電特性を有する樹脂成形体の製造が容易となる。分子量１０⁶以上の成分は、好ましくは８質量％以下、特に好ましくは６質量％以下である。 In general, the molecular weight distribution of a polypropylene-based resin is measured based on polystyrene using a gel permeation chromatography (GPC) method. In a resin having a high molecular weight component having a molecular weight of 10 ⁶ or more in the molecular weight distribution of polypropylene by the GPC method, the orientation relaxation time is long, so that the molded body obtained by injection molding remains strongly oriented in the resin.
Therefore, by controlling the molecular weight distribution of the resin part of the fiber reinforced resin, particularly the content of the component of 10 ⁶ or more, to a specific range, α represented by the formula (1) can be controlled, and the conductive fiber Even if the amount is small, a molded article imparted with good and uniform conductivity can be obtained.
That is, in the polystyrene-based molecular weight distribution curve obtained by the GPC method, when the component having a molecular weight of 10 ⁶ or more is 10% by mass or less, the orientation angle of the conductive fibers can be easily controlled, and the resistivity is low. It becomes easy to produce a resin molded article having good conductive properties with little location dependency. The component having a molecular weight of 10 ⁶ or more is preferably 8% by mass or less, particularly preferably 6% by mass or less.

本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂としては、ＧＰＣ法で求めたポリスチレン基準の分子量分布曲線において、分子量１０⁶以上の成分が１０質量％以下であるプロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体などのポリプロピレン系樹脂の中から適宜選択して、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１９９９に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート）は、
実用的成形性の点から、１〜３００ｇ／１０分、好ましくは５〜２００ｇ／１０分、さらに好ましくは１０〜１００ｇ／１０分である。 As the polypropylene resin used in the present invention, in a polystyrene-based molecular weight distribution curve obtained by GPC method, a propylene homopolymer having a molecular weight of 10 ⁶ or more and 10% by weight or less, a propylene / ethylene random copolymer, It can be suitably selected from polypropylene resins such as a propylene / ethylene block copolymer and used alone or in admixture of two or more.
MFR (melt flow rate measured in accordance with JIS K 7210-1999, temperature 230 ° C., load 2.16 kg) of the polypropylene resin used in the present invention is:
From the point of practical moldability, it is 1 to 300 g / 10 minutes, preferably 5 to 200 g / 10 minutes, and more preferably 10 to 100 g / 10 minutes.

このようなポリプロピレン系樹脂の製造方法については、分子量１０⁶以上の成分の含有量が１０質量％以下となる製造方法であれば良く、特に制限されない。例えば、特開平１１−７１４３１号公報、特開２００２−２４９６２４号公報などに記載の公知の方法を採用することができる。より具体的には、アイソタクチックポリプロピレンを生成しうる重合触媒、例えば、（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、及び必要に応じて用いられる（ｂ）結晶性ポリオレフィンから構成される固体成分と、（ｃ）有機アルミニウム化合物と、通常用いられる（ｄ）電子供与性化合物とからなる重合触媒を用いてプロピレン等をバッチ重合又は連続重合することにより製造することができる。また、重合時のポリプロピレン系樹脂の分子量は、特開２００２−２２６５１０号公報に記載のように導入する水素の量などで調整することができる。 The method for producing such a polypropylene resin is not particularly limited as long as it is a production method in which the content of components having a molecular weight of 10 ⁶ or more is 10% by mass or less. For example, known methods described in JP-A Nos. 11-71431 and 2002-249624 can be employed. More specifically, a polymerization catalyst capable of producing isotactic polypropylene, for example, (a) a solid catalyst component comprising magnesium, titanium, a halogen atom and an electron donor, and (b) crystallinity used as necessary. It can be produced by batch polymerization or continuous polymerization of propylene and the like using a polymerization catalyst comprising a solid component composed of polyolefin, (c) an organoaluminum compound, and (d) an electron donating compound that is usually used. it can. Further, the molecular weight of the polypropylene resin at the time of polymerization can be adjusted by the amount of hydrogen introduced as described in JP-A No. 2002-226510.

重合は、段階的に、好ましくは２段以上で重合条件を調整することにより、ポリプロピレンの重合を行い、ポリプロピレン混合物を得れば良い。また必要に応じてこのポリプロピレン混合物の存在下でさらにプロピレンとエチレンを共重合させる方法などを用いることができる。ここで、段階的に重合条件を変える方法としては、回分式で行っても良く、連続式で行ってもよい。また、分子量の高い成分を初めに重合した後に、分子量の低い成分を重合し、ポリプロピレンの各成分が所定の割合になるように調製しても良く、初めに分子量の低い成分を重合した後に、分子量の高い成分を重合し、ポリプロピレンの各成分が所定の割合になるように調製してもよい。   The polymerization may be carried out stepwise, preferably by adjusting the polymerization conditions in two or more stages to carry out the polymerization of polypropylene to obtain a polypropylene mixture. If necessary, a method of further copolymerizing propylene and ethylene in the presence of this polypropylene mixture can be used. Here, as a method of changing the polymerization conditions stepwise, it may be carried out batchwise or continuously. Alternatively, the component having a high molecular weight is first polymerized, then the component having a low molecular weight is polymerized, and each component of polypropylene may be prepared at a predetermined ratio. After the component having a low molecular weight is first polymerized, A component having a high molecular weight may be polymerized so that each component of polypropylene has a predetermined ratio.

重合形式については特に制限は無く、スラリー重合、気相重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合のいずれの方法も用いることができる。重合条件については、各段階とも重合温度は、通常０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃の範囲で選ばれ、また重合圧力は、通常常圧〜４５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは１〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲で選ばれる。また、いずれの段階においても、重合体の分子量調節は、公知の手段、例えば重合器中の水素濃度を調節することにより行うことができる。
さらには、前述の方法などにより調整したポリプロピレンを複数組み合わせて、有機過酸化物の存在下、又は非存在下で溶融混練することで、分子量１０⁶以上の成分を所望の量に調整してもよい。有機系過酸化物 としては、公知の有機系過酸化物 を用いることができる。例えば、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類および過酸化カーボネート類等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular about a polymerization form, Any method of slurry polymerization, vapor phase polymerization, block polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization can be used. Regarding the polymerization conditions, the polymerization temperature is usually selected in the range of 0 to 100 ° C., preferably 30 to 90 ° C., and the polymerization pressure is usually normal pressure to 45 kg / cm ² G, preferably 1 to 40 kg. / Cm ² G is selected. In any stage, the molecular weight of the polymer can be adjusted by a known means, for example, by adjusting the hydrogen concentration in the polymerization vessel.
Furthermore, it is possible to adjust a component having a molecular weight of 10 ⁶ or more to a desired amount by combining a plurality of polypropylenes adjusted by the above-described method, etc., and melt-kneading in the presence or absence of an organic peroxide. Good. Known organic peroxides can be used as the organic peroxide. For example, alkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxide esters, peroxide carbonates and the like can be mentioned.

本発明に用いられる導電性繊維としては、例えば炭素繊維、シリコン・チタン・炭素繊維、ボロン繊維、鉄、チタンなどの金属繊維、金属もしくは金属化合物複合合成繊維、金属もしくは金属化合物被覆ガラス繊維、金属もしくは金属化合物被覆炭素繊維、カーボン複合合成繊維、カーボン被覆合成繊維等が挙げられる。これらは単独、又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中では、炭素繊維が好ましい。   Examples of the conductive fibers used in the present invention include carbon fibers, silicon / titanium / carbon fibers, boron fibers, iron, titanium, and other metal fibers, metal or metal compound composite synthetic fibers, metal or metal compound-coated glass fibers, and metals. Alternatively, metal compound-coated carbon fibers, carbon composite synthetic fibers, carbon-coated synthetic fibers, and the like can be given. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, carbon fiber is preferable.

炭素繊維としてはＰＡＮ系、ピッチ系、レーヨン系、高分子合成繊維系、またはこれらの混合物が使用することができる。
炭素繊維などの導電性繊維の体積固有抵抗は、特に限定されないが、通常１０²Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０^-5〜１０^-1Ω・ｃｍである。
また、炭素繊維などの導電性繊維の形状は、初期繊維長（ポリプロピレン系樹脂に配合、混練する前の繊維長）が２〜８ｍｍ、繊維径が３〜３０μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、初期アスペクト比が８以上、好ましくは１０〜４５のものを使用すると導電性が良好となる。
ポリプロピレン系樹脂と混練し、樹脂成形体とした後の炭素繊維は、繊維長が１０〜１０００μｍ、繊維径が３〜３０μｍ、アスペクト比が０．５〜２０であることが好ましい。 As the carbon fiber, PAN, pitch, rayon, polymer synthetic fiber, or a mixture thereof can be used.
The volume resistivity of the conductive fiber such as carbon fiber is not particularly limited, but is usually 10 ² Ω · cm or less, preferably 10 ⁻⁵ to 10 ⁻¹ Ω · cm.
The shape of the conductive fiber such as carbon fiber has an initial fiber length (fiber length before blending and kneading in polypropylene resin) of 2 to 8 mm, a fiber diameter of 3 to 30 μm, preferably 4 to 20 μm, and an initial aspect. If a ratio of 8 or more, preferably 10 to 45, is used, the conductivity will be good.
The carbon fibers after kneading with a polypropylene resin to form a resin molded body preferably have a fiber length of 10 to 1000 μm, a fiber diameter of 3 to 30 μm, and an aspect ratio of 0.5 to 20.

ポリプロピレン系樹脂と導電性繊維の配合は、ポリプロピレン系樹脂が９０〜９６質量％、好ましくは９２〜９６質量％、更に好ましくは９３〜９６質量％と導電性繊維が１０〜４質量％、好ましくは８〜４質量％、更に好ましくは７〜４質量％の範囲で選択する。導電性繊維の配合量が少なすぎると均一な導電性を発現せず、１０質量％を超えると成形体の表面外観が悪くなるおそれがあり、また経済的でない。   The blend of the polypropylene resin and the conductive fiber is 90 to 96% by mass of the polypropylene resin, preferably 92 to 96% by mass, more preferably 93 to 96% by mass and 10 to 4% by mass of the conductive fiber, preferably It selects in the range of 8-4 mass%, More preferably, it is 7-4 mass%. If the blending amount of the conductive fiber is too small, uniform conductivity is not exhibited, and if it exceeds 10% by mass, the surface appearance of the molded article may be deteriorated, and it is not economical.

本発明のポリプロピレン系樹脂成形体は、その成形体断面における測定される、式（１）により算出された繊維配向角度αよりも大きな配向角度を有する繊維の割合（Ｒ）が、観察された成形体断面全体に存在する繊維総数の４〜６０％、好ましくは４．５〜５５％であることを特徴とする。
α＝Ｓｉｎ^-1（（ｄ−δ）／ｌ） （１）
（式中、ｌは繊維の平均繊維長、ｄは配向した繊維の平均繊維間隔、δは配向した繊維の繊維間隔の標準偏差を示す。）
式（１）は、樹脂成形体中の繊維の配向状態を表すものであり、その成形体の断面における繊維配向角度αよりも大きな配向角度を有する繊維の割合（Ｒ）が、前記成形体断面に存在する繊維総数の４〜６０％の範囲であれば、体積抵抗率の場所依存性が極めて小さく、均一な導電性を持った成形体となる。
前記の繊維の割合（Ｒ）は、ＭＤ方向又はＴＤ方向において前記の範囲であればよいが、ＭＤ方向及びＴＤ方向の両方向において、前記の範囲であることが好ましい。 Molding in which the proportion (R) of fibers having an orientation angle larger than the fiber orientation angle α calculated by the formula (1) measured in the cross section of the molded product of the polypropylene resin molded body of the present invention was observed. It is characterized by 4 to 60%, preferably 4.5 to 55% of the total number of fibers present in the entire body cross section.
α = Sin ⁻¹ ((d−δ) / l) (1)
(In the formula, l represents the average fiber length of the fibers, d represents the average fiber spacing of the oriented fibers, and δ represents the standard deviation of the fiber spacing of the oriented fibers.)
Formula (1) represents the orientation state of the fibers in the resin molded body, and the ratio (R) of fibers having an orientation angle larger than the fiber orientation angle α in the cross section of the molded body is the cross section of the molded body. If it is in the range of 4 to 60% of the total number of fibers present in the fiber, the location dependency of the volume resistivity is extremely small, and a molded body having uniform conductivity is obtained.
The fiber ratio (R) may be in the above range in the MD direction or the TD direction, but is preferably in the above range in both the MD direction and the TD direction.

ここで、図１は、成形体断面における導電性繊維同士の橋掛け状態を示す模式図である。図１において、左右方向はＭＤ方向又はＴＤ方向を示し、上下方向は成形品の厚み方向を示す。繊維配向角度αは、ＭＤ方向又はＴＤ方向に配向した繊維同士を橋掛けするための橋掛け繊維の配向角度であって、成形体の断面を偏向顕微鏡を用いて写真撮影した後、橋掛け繊維の平均繊維長ｌ、ＭＤ方向又はＴＤ方向に配向した繊維の平均繊維間隔ｄ、配向した繊維の繊維間隔の標準偏差δを測定し、式（１）により算出された値である。   Here, FIG. 1 is a schematic view showing a bridged state of conductive fibers in the cross section of the molded body. In FIG. 1, the left-right direction shows MD direction or TD direction, and the up-down direction shows the thickness direction of a molded product. The fiber orientation angle α is an orientation angle of a bridging fiber for bridging fibers oriented in the MD direction or TD direction, and after the cross section of the molded body is photographed using a deflection microscope, the bridging fiber The average fiber length l, the average fiber interval d of fibers oriented in the MD direction or the TD direction, and the standard deviation δ of the fiber interval of oriented fibers are measured, and are values calculated by the equation (1).

例えば、強化繊維を含む樹脂材料を用いて射出成形体を得る場合、繊維は必然的にＭＤ方向およびＴＤ方向に配向しやすくなる。全ての繊維が同じ方向を向いている場合には、導電性を付与する為の導電パスを効率良く形成させることが困難であり、配合する繊維の量を増すか、極力長い繊維を用いるようにするしかない。しかしながら、ＭＤ又はＴＤ方向を向いた繊維の間を橋掛けする繊維（繊維配向角度αの大きな繊維）を増やせば、繊維同士が接触する機会が高まり、導電パスを効率良く形成でき、結果的に体積抵抗率が下がり、成形体の場所による導電性能の差が少なくなり、均一な導電性能を持つ成形体を得ることができる。   For example, when an injection molded body is obtained using a resin material containing reinforcing fibers, the fibers are inevitably easily oriented in the MD direction and the TD direction. When all the fibers are oriented in the same direction, it is difficult to efficiently form a conductive path for imparting conductivity, so that the amount of fibers to be blended is increased or long fibers are used as much as possible. There is no choice but to do. However, increasing the number of fibers bridging between the fibers oriented in the MD or TD direction (fibers having a large fiber orientation angle α) increases the chance that the fibers will come into contact with each other, resulting in efficient formation of a conductive path. The volume resistivity is lowered, the difference in conductive performance depending on the location of the molded body is reduced, and a molded body having uniform conductive performance can be obtained.

式（１）を充足する本発明の樹脂成形体を製造する場合、適用する成形法により、繊維の配向を適宜制御することができる。例えば、射出成形法において、繊維配向角度α以上の繊維の割合（Ｒ）を調整する場合は、溶融樹脂温度を高めたり、金型の温度を高めることによって、マトリックス樹脂の配向が緩和されやすい成形条件を設定すれば、同じポリプロピレン系樹脂でも、繊維配向角度α以上の配向角を有する繊維の割合を増加し、より均一な導電性能を持つ樹脂成形体を製造することができる。   When manufacturing the resin molding of this invention which satisfies Formula (1), the orientation of a fiber can be suitably controlled with the shaping | molding method to apply. For example, in the injection molding method, when adjusting the ratio (R) of fibers having a fiber orientation angle α or more, molding in which the orientation of the matrix resin is easily relaxed by increasing the temperature of the molten resin or the temperature of the mold. If the conditions are set, even with the same polypropylene resin, the proportion of fibers having an orientation angle equal to or greater than the fiber orientation angle α can be increased, and a resin molded body having more uniform conductive performance can be produced.

本発明に用いられる樹脂組成物には、成形体の目的、用途に応じて、各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、分散剤、相溶化剤、滑剤、可塑剤、粘着性付与剤（石油樹脂等）、電荷移動型ポリマー、難燃剤、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤、リン酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤）、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶化促進剤（増核剤）、発泡剤、架橋剤、抗菌剤等の改質用添加剤、顔料、染料等の着色剤、酸化チタン、ベンガラ、アゾ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニンなどの顔料、カーボンブラック、グラファイト粉末、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クレー等の粉末・粒子状の無機質充填剤、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカーなどの短繊維状充填剤など公知の添加剤を用いることができる。   In the resin composition used in the present invention, various additives can be blended depending on the purpose and application of the molded body. Examples of additives include dispersants, compatibilizers, lubricants, plasticizers, tackifiers (petroleum resins, etc.), charge transfer polymers, flame retardants, antioxidants (phenolic antioxidants, phosphorylation inhibitors) Additives, sulfur-based antioxidants), antistatic agents, light stabilizers, UV absorbers, crystallization accelerators (nucleating agents), foaming agents, crosslinking agents, antibacterial and other modifying additives, pigments, dyes Colorants such as titanium oxide, bengara, azo pigments, anthraquinone pigments, phthalocyanine pigments, carbon black, graphite powder, talc, calcium carbonate, mica, clay and other powder / particulate inorganic fillers, wollastonite, Known additives such as short fibrous fillers such as potassium titanate whiskers can be used.

本発明の樹脂成形体を製造する場合は、前記の配向制御を行うことを前提として、各種の成形法により、所望の樹脂成形体を製造することができる。例えば、ポリプロピレン系樹脂、導電性繊維、添加剤などの各成分を所定の割合にて、ロールミル、バンバリーミキサー、ニーダーなどでよく混練分散させた後、一軸押出機、二軸押出機などで混練してペレット状の樹脂組成物を得た後、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、ガス注入射出成形、又は発泡射出成形などの各種の成形法により、効率よく所望の樹脂成形体とすることができる。
また、タンブラー式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサーなどで、樹脂組成物と同じ希釈材と配合してドライブレンドした後、直接、射出成形機などに供給して、本発明の樹脂成形体を製造することもできる。ドライブレンド方式の場合の希釈材の配合比率は、樹脂組成物の導電性繊維の含有量と、最終成形品に求められる導電性繊維の含有量によるが、一般に２０〜８５質量％である。
本発明のポリプロピレン系樹脂成形体の成形法としては、特に射出成形法、圧縮成形法及び射出圧縮成形法が好適である。 When the resin molded body of the present invention is manufactured, a desired resin molded body can be manufactured by various molding methods on the premise that the orientation control is performed. For example, each component such as polypropylene resin, conductive fiber, additive, etc. is well kneaded and dispersed at a predetermined ratio with a roll mill, Banbury mixer, kneader, etc., and then kneaded with a single screw extruder, twin screw extruder, etc. After obtaining a pellet-shaped resin composition, by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, injection compression molding, gas injection injection molding, or foam injection molding, A desired resin molding can be obtained efficiently.
Also, after blending with the same diluent as the resin composition and dry blending with a tumbler blender, Henschel mixer, ribbon mixer, etc., directly supply to an injection molding machine etc. to produce the resin molded body of the present invention You can also. The blending ratio of the diluent in the dry blend method is generally 20 to 85% by mass, although it depends on the content of the conductive fiber of the resin composition and the content of the conductive fiber required for the final molded product.
As the molding method of the polypropylene resin molded product of the present invention, an injection molding method, a compression molding method and an injection compression molding method are particularly suitable.

本発明のポリプロピレン系樹脂成形体は、射出成形時などにおける導電性繊維の配向が制御されているので、少量の導電性繊維の配合で所望の体積抵抗率を持った樹脂成形体となっている。また、均一な導電性と優れた表面外観を有するため、種々の樹脂成形体として利用することができ、高価な導電性繊維の配合量が少ないため、材料コストを低下できる。このため、例えば、アースを必要とする樹脂部品、電磁波シールド性能を必要とする樹脂部品、静電塗装用樹脂部品、熱伝導性を必要とする樹脂部品、均一な導電性と成形加工性、表面外観を同時に必要とする樹脂部品のような用途において、特に有用である。   Since the orientation of the conductive fibers during injection molding or the like is controlled, the polypropylene resin molded body of the present invention is a resin molded body having a desired volume resistivity by blending a small amount of conductive fibers. . Moreover, since it has uniform conductivity and excellent surface appearance, it can be used as various resin molded products, and since the amount of expensive conductive fibers is small, the material cost can be reduced. For this reason, for example, resin parts that require grounding, resin parts that require electromagnetic shielding performance, resin parts for electrostatic coating, resin parts that require thermal conductivity, uniform conductivity and molding processability, surface This is particularly useful in applications such as resin parts that require an appearance at the same time.

より具体的には、自動車の車体、特にフェンダー、フード、トランクリッド、ピラー、ルーフ、バンパー、ドアアウターパネル、エンジンフード、ルーフアウターパネル、モーターサイクルのカウリング、自動車の内装材（インストルメンタルパネル、ドアトリム他の各種トリム材、クラスター、コンソール、ピラーカバーなど）、自動車の車体等にスタッドボルトを介して取り付けるための配管（燃料配管、ブレーキ配管、冷房配管、パワーステアリング配管、潤滑油配管、冷却水配管、後輪駆動用油圧配管等）取付けユニット、燃料フィルタハウジング、燃料ライン、燃料注入口チューブ、燃料タンク、自動車バッテリ用の誘電型充電装置のプラスチック接地、静電塗装材料（自動車用バンパー、ボディ、ドアサイドモール塗装用）、ＥＭＩ材料、家電製品の内外装カバー、ＩＣトレー、ＩＣラック、ＩＣコンテナー、液晶表示素子搬送用トレー、熱電素子用トレー、電子写真感光体用トレーとして好適に利用できる。   More specifically, automobile bodies, especially fenders, hoods, trunk lids, pillars, roofs, bumpers, door outer panels, engine hoods, roof outer panels, motorcycle cowlings, automobile interior materials (instrumental panels, door trims) Other trim materials, clusters, consoles, pillar covers, etc.), piping for attaching to automobile bodies via stud bolts (fuel piping, brake piping, cooling piping, power steering piping, lubricating oil piping, cooling water piping) , Rear wheel drive hydraulic piping, etc.) mounting unit, fuel filter housing, fuel line, fuel inlet tube, fuel tank, plastic grounding of dielectric charging device for automobile battery, electrostatic coating material (bumper for automobile, body, For door side molding), E I material, appliances interior and exterior cover, IC trays, IC rack, IC container, a liquid crystal display device carrying tray, thermoelectric elements trays, can be suitably used as an electrophotographic photoreceptor tray.

以下に実施例などにより本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら制限されるものではない。
＜ポリプロピレン系樹脂の製造＞
製造例１
プロピレンブロック共重合体１として、出光石油化学株式会社製、Ｊ７８３ＨＶを用意した。プロピレンブロック共重合体１の性状を第１表に示す。
製造例２
プロピレンブロック共重合体１を１００質量部と過酸化アルキル（１、３−ビス［ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル］ベンゼン、日本油脂株式会社製、パーブチル Ｐ−２０）０．３２部を二軸押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ３５Ｂ）で、バレル温度２００℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、総吐出量３０ｋｇ／ｈで混練し、プロピレンブロック共重合体２を得た。プロピレンブロック共重合体２の性状を第１表に示す。
製造例３
プロピレン単独重合体（出光石油化学株式会社製、Ｈ４００、ＭＩ＝４ｇ／１０分）１００質量部と過酸化アルキル０．３２部（日本油脂株式会社製、パーブチル Ｐ−２０）を二軸押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ３５Ｂ）で、バレル温度２００℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、総吐出量３０ｋｇ／ｈで混練し、プロピレン単独重合体１を得た。プロピレン単独重合体１の性状を第１表に示す。
製造例４
製造例３において、過酸化アルキルを０．１９部とした以外は製造例３と同様に行い、プロピレン単独重合体２を製造した。プロピレン単独重合体２の性状を第１表に示す。
製造例５
製造例３において、過酸化アルキルを０．２５部とした以外は製造例３と同様に行い、プロピレン単独重合体３を製造した。プロピレン単独重合体３の性状を第１表に示す。
製造例６
単独重合体３を７４質量％とプロピレン単独重合体（出光石油化学株式会社製、Ｆ３００ＳＶ、ＭＩ＝３ｇ／１０分）２６質量％を混練して単独重合体４を製造した。プロピレン単独重合体４の性状を第１表に示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples and the like, but the present invention is not limited to the following examples.
<Manufacture of polypropylene resin>
Production Example 1
As propylene block copolymer 1, J783HV manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. was prepared. The properties of the propylene block copolymer 1 are shown in Table 1.
Production Example 2
100 parts by mass of propylene block copolymer 1 and 0.32 part of alkyl peroxide (1,3-bis [t-butylperoxyisopropyl] benzene, manufactured by NOF Corporation, Perbutyl P-20) are twin-screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd., TEM35B) was kneaded at a barrel temperature of 200 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and a total discharge rate of 30 kg / h to obtain a propylene block copolymer 2. The properties of the propylene block copolymer 2 are shown in Table 1.
Production Example 3
A propylene homopolymer (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., H400, MI = 4 g / 10 min) 100 parts by mass and alkyl peroxide 0.32 parts (Nippon Yushi Co., Ltd., Perbutyl P-20) A propylene homopolymer 1 was obtained by kneading with a TEM 35B) manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. at a barrel temperature of 200 ° C., a screw rotation speed of 300 rpm, and a total discharge rate of 30 kg / h. The properties of the propylene homopolymer 1 are shown in Table 1.
Production Example 4
Propylene homopolymer 2 was produced in the same manner as in Production Example 3 except that the alkyl peroxide was changed to 0.19 part in Production Example 3. The properties of the propylene homopolymer 2 are shown in Table 1.
Production Example 5
Propylene homopolymer 3 was produced in the same manner as in Production Example 3 except that the alkyl peroxide was changed to 0.25 part in Production Example 3. The properties of the propylene homopolymer 3 are shown in Table 1.
Production Example 6
The homopolymer 4 was produced by kneading 74% by mass of the homopolymer 3 and 26% by mass of a propylene homopolymer (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., F300SV, MI = 3 g / 10 min). The properties of the propylene homopolymer 4 are shown in Table 1.

なお、得られたポリプロピレン系樹脂の分子量１０⁶以上の成分の割合は、次のようにして測定した。
＜分子量１０⁶以上の成分の割合＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリプロピレン系樹脂２２ｍｇを、１，２，４−トリクロロベンゼン１０ｍＬに、１４５℃で完全に溶解したものを試料溶液として、ポリスチレン基準の分子量分布を測定し求めた。
検量線は単分散ポリスチレン（分子量１０００万〜１００の範囲）を用いて、Universal calibration法により、次の粘度式定数を用いて作成した。
Ｋps＝１．２１×１０^-4、αps＝０．７０７、Ｋpp＝１．３４×１０^-4、αpp＝０．７５０
ＧＰＣ測定条件は次のとおりである。
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＵＴ−８０６Ｍ（長さ３０ｃｍ）２本
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン、温度：１４０℃
検出器：ＲＩ検出器（Ｗａｔｅｒｓ １５０ｃ）
サンプル濃度：０．２％（ｗ／ｖ）、注入量：２４０μＬ、流速：１．０ｍＬ／分 The proportion of the component having a molecular weight of 10 ⁶ or more in the obtained polypropylene resin was measured as follows.
<Ratio of components having a molecular weight of 10 ⁶ or more>
Using a gel permeation chromatography (GPC) method, a polystyrene-based molecular weight distribution is measured and obtained using a sample solution prepared by dissolving 22 mg of a polypropylene resin in 10 mL of 1,2,4-trichlorobenzene at 145 ° C. It was.
A calibration curve was prepared using monodisperse polystyrene (with a molecular weight in the range of 10 million to 100) using the following viscosity equation constants by the universal calibration method.
Kps = 1.21 × 10 ⁻⁴ , αps = 0.707, Kpp = 1.34 × 10 ⁻⁴ , αpp = 0.750
The GPC measurement conditions are as follows.
Column: Two Shodex UT-806M (length 30 cm) Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene, temperature: 140 ° C.
Detector: RI detector (Waters 150c)
Sample concentration: 0.2% (w / v), injection volume: 240 μL, flow rate: 1.0 mL / min

実施例１〜５及び比較例１
製造例１〜７で得られた各ポリプロピレン系樹脂９５質量部、及び導電性繊維として、三菱レイヨン（株）製ＰＡＮ系炭素繊維ＴＲ０６Ｕ（繊維径７μｍ、初期長さ６ｍｍのチョップドストランド）５質量部を用意し、東芝機械（株）製二軸押し出し機TEM-35Bを用いて、炭素繊維をサイドフィードし、バレル温度２００℃フラット、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、総吐出量３０ｋｇ／ｈｒの条件で溶融混練を行い、射出成形用ペレットを得た。このペレットを射出成形した成形体について、導電性などの試験を行った。結果を第２表に示す。 Examples 1 to 5 and Comparative Example 1
95 parts by mass of each polypropylene resin obtained in Production Examples 1 to 7, and 5 parts by mass of PAN-based carbon fiber TR06U (fiber diameter 7 μm, chopped strand having an initial length of 6 mm) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Prepared by using a twin screw extruder TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., side-feeding carbon fiber, melt kneading under the conditions of a barrel temperature of 200 ° C. flat, a screw rotation speed of 300 rpm, and a total discharge rate of 30 kg / hr. The pellet for injection molding was obtained. Tests such as conductivity were performed on the molded body obtained by injection molding the pellet. The results are shown in Table 2.

なお、実施例及び比較例で得られた試験片の繊維配向角度α、及び体積抵抗率は、次のようにして測定した。
＜繊維配向角度αの測定方法＞
射出成形機を用いて１２０×１２０×２ｍｍの平板状の射出試験片を作成し、その試験片から、図２及び３に示したように、８０×１０×２ｍｍの棒状試験片を、ＭＤ方向に（ａ）〜（ｅ）及びＴＤ方向に（ｆ）〜（ｊ）を各５箇所切り出した。図２に示す試験片（ｃ）の中心部を、ＭＤ方向およびＴＤ方向に切削して、厚さ約５０μｍの薄片を作成した。得られた薄片の断面を偏向顕微鏡を用いて写真撮影した後、平板表面から厚み（中心部）方向に１ｍｍの観察画像を抜き出し、画像解析ソフト（三谷商事製、WinRoof ）を用いて炭素繊維の長さと配向角度を約５００点測定した。また、同時に薄片サンプル中の配向した繊維間の距離を１００点測定し、その配向した繊維の平均繊維間隔をｄ、配向した繊維の繊維間隔の標準偏差をδとした。
次に、画像解析によって得られた橋掛け繊維のそれぞれの繊維長ｌ、配向した繊維の平均繊維間隔ｄ、配向した繊維の繊維間隔の標準偏差δを用いて、式（１）により繊維配向角度αを算出した。
繊維配向角度αよりも大きな配向角度を有する繊維の割合（Ｒ）は、観察された全体の繊維本数に対する割合として算出した。なお、この解析方法において、偏向顕微鏡用のサンプル作成段階で折れた繊維が解析に影響を与えないように、予め明らかに折れている繊維１００点の長さの平均値（３３μｍ）を算出し、解析で得られた繊維データから、長さが３３μｍ以下であるものを除外して数値を算出した。 In addition, the fiber orientation angle α and the volume resistivity of the test pieces obtained in Examples and Comparative Examples were measured as follows.
<Measurement method of fiber orientation angle α>
An injection molding machine is used to prepare a 120 × 120 × 2 mm flat plate-shaped injection test piece. From the test piece, as shown in FIGS. 2 and 3, an 80 × 10 × 2 mm rod-shaped test piece is formed in the MD direction. (A) to (e) and (f) to (j) were cut out in the TD direction. The center part of the test piece (c) shown in FIG. 2 was cut in the MD direction and the TD direction to produce a thin piece having a thickness of about 50 μm. After the cross section of the obtained flake was photographed using a deflection microscope, an observation image of 1 mm in the thickness (center) direction was extracted from the flat plate surface, and the carbon fiber was imaged using image analysis software (Mitani Corporation, WinRoof). About 500 lengths and orientation angles were measured. At the same time, the distance between the oriented fibers in the flake sample was measured at 100 points, the average fiber spacing of the oriented fibers was d, and the standard deviation of the fiber spacings of the oriented fibers was δ.
Next, using the fiber length l of each of the bridged fibers obtained by image analysis, the average fiber spacing d of the oriented fibers, and the standard deviation δ of the fiber spacing of the oriented fibers, the fiber orientation angle according to equation (1) α was calculated.
The ratio (R) of fibers having an orientation angle larger than the fiber orientation angle α was calculated as a ratio to the total number of fibers observed. In this analysis method, an average value (33 μm) of the lengths of 100 fibers that are clearly folded in advance is calculated so that the fibers that are broken in the sample preparation stage for the deflection microscope do not affect the analysis, Numerical values were calculated by excluding those having a length of 33 μm or less from the fiber data obtained by the analysis.

＜体積抵抗率の測定方法＞
射出成形機を用いて１２０×１２０×２ｍｍの平板状の射出試験片を作成し、その試験片から、図２及び３に示したように、８０×１０×２ｍｍの棒状試験片を、ＭＤ方向に（ａ）〜（ｅ）及びＴＤ方向に（ｆ）〜（ｊ）を各５箇所切り出し、社団法人日本ゴム協会規格ＳＲＩＳ２３０１に定められた測定方法に従って、体積抵抗率を測定した。 <Measurement method of volume resistivity>
An injection molding machine is used to prepare a 120 × 120 × 2 mm flat plate-shaped injection test piece. From the test piece, as shown in FIGS. 2 and 3, an 80 × 10 × 2 mm rod-shaped test piece is formed in the MD direction. (A) to (e) and (f) to (j) were cut out at five locations in the TD direction, and the volume resistivity was measured according to the measurement method defined in the Japan Rubber Association Standard SRIS2301.

第２表から、実施例１〜５では、ポリプロピレン系樹脂のＧＰＣ法による分子量１０⁶以上の成分が１０質量％以下に調製されており、ＭＤ又はＴＤ方向のいずれかで繊維配向角度α以上の配向角度を有する繊維の割合が全体の本数の５〜５５％に調整されているため、体積抵抗率の平均値がＭＤ方向、ＴＤ方向ともに低く、また最大値と最小値の幅も小さくなる。すなわち均一な導電性能を有する射出成形体が得られている。
一方、比較例１は、ポリプロピレン系樹脂のＧＰＣ法による分子量１０⁶以上の成分が１４．１質量％と大きいため、体積抵抗率のＭＤ方向、ＴＤ方向ともに最大値と最小値の幅が大きくなり、機器の測定限界以上（１０⁹Ω以上）であり、実質的に導電性が無い部分が存在することを示している。すなわち不均一な導電性能を有する射出成形体となっている。 From Table 2, in Examples 1-5, the component of molecular weight 10 < ⁶ > or more by GPC method of polypropylene resin is prepared to 10 mass% or less, and fiber orientation angle (alpha) or more is either MD or TD direction Since the ratio of the fibers having the orientation angle is adjusted to 5 to 55% of the total number, the average value of the volume resistivity is low in both the MD direction and the TD direction, and the width between the maximum value and the minimum value is also small. That is, an injection molded body having uniform conductive performance is obtained.
On the other hand, in Comparative Example 1, the component having a molecular weight of 10 ⁶ or more by the GPC method of polypropylene resin is as large as 14.1% by mass, so that the maximum value and the minimum value in both the MD direction and the TD direction of the volume resistivity increase. , Exceeding the measurement limit of the instrument (10 ⁹ Ω or more), indicating that there is a portion with substantially no conductivity. That is, it is an injection-molded body having non-uniform conductive performance.

実施例６
製造例３で得られたプロピレン単独重合体１を９５質量部、三菱レイヨン（株）製ＰＡＮ系炭素繊維ＴＲ０６Ｕ（繊維径７μｍ、初期長さ６ｍｍのチョップドストランド）４質量部を用意し、実施例１と同様にして射出成形用ペレットを得た。このペレットを射出成形した成形体について、導電性などの試験を行った。結果を第３表に示す。
実施例７
実施例６において、プロピレン単独重合体１を９３質量部、ＰＡＮ系炭素繊維を７質量部とした以外は、実施例６と同様に行った。結果を第３表に示す。
比較例２
実施例６において、プロピレン単独重合体１を９７質量部、ＰＡＮ系炭素繊維を３質量部とした以外は、実施例６と同様に行った。結果を第３表に示す。 Example 6
95 parts by mass of the propylene homopolymer 1 obtained in Production Example 3 and 4 parts by mass of PAN-based carbon fiber TR06U (fiber diameter 7 μm, chopped strand having an initial length of 6 mm) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. were prepared. In the same manner as in No. 1, pellets for injection molding were obtained. Tests such as conductivity were performed on the molded body obtained by injection molding the pellet. The results are shown in Table 3.
Example 7
In Example 6, it carried out like Example 6 except having made propylene homopolymer 1 into 93 mass parts, and making PAN type carbon fiber into 7 mass parts. The results are shown in Table 3.
Comparative Example 2
In Example 6, it carried out like Example 6 except having made propylene homopolymer 1 97 mass parts, and having made PAN type carbon fiber 3 mass parts. The results are shown in Table 3.

成形体断面における導電性繊維同士の橋掛け状態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the bridge | crosslinking state of electroconductive fibers in a molded object cross section. 繊維配向角度α及び体積抵抗率の測定用の試験片の模式図である。It is a schematic diagram of the test piece for a measurement of fiber orientation angle (alpha) and volume resistivity. 繊維配向角度α及び体積抵抗率の測定用の試験片の模式図である。It is a schematic diagram of the test piece for a measurement of fiber orientation angle (alpha) and volume resistivity.

Claims (4)

ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で求めたポリスチレン基準の分子量分布曲線において、分子量１０⁶以上の成分が１０質量％以下であるポリプロピレン系樹脂９０〜９６質量％と、導電性繊維１０〜４質量％からなる樹脂成形体であって、成形体の断面における、式（１）により算出された繊維配向角度αよりも大きな配向角度を有する繊維の割合（Ｒ）が、前記成形体断面に存在する繊維総数の４〜６０％であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂成形体。
α＝Ｓｉｎ^-1（（ｄ−δ）／ｌ） （１）
（式中、ｌは繊維の平均繊維長、ｄは配向した繊維の平均繊維間隔、δは配向した繊維の繊維間隔の標準偏差を示す。） In the molecular weight distribution curve based on polystyrene obtained by gel permeation chromatography, the component is composed of 90 to 96% by mass of a polypropylene resin in which a component having a molecular weight of 10 ⁶ or more is 10% by mass or less, and 10 to 4% by mass of conductive fibers. The ratio (R) of fibers having a larger orientation angle than the fiber orientation angle α calculated by the formula (1) in the cross section of the molded body is a total number of fibers present in the cross section of the molded body. 4 to 60% of a polypropylene resin molded product.
α = Sin ⁻¹ ((d−δ) / l) (1)
(In the formula, l represents the average fiber length of the fibers, d represents the average fiber spacing of the oriented fibers, and δ represents the standard deviation of the fiber spacing of the oriented fibers.) 前記導電性繊維が炭素繊維である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂成形体。   The polypropylene resin molded article according to claim 1, wherein the conductive fibers are carbon fibers. 前記炭素繊維が、繊維長１０〜１０００μｍ、繊維径３〜３０μｍ、アスペクト比０．５〜２０のものである請求項２に記載のポリプロピレン系樹脂成形体。   The polypropylene resin molded article according to claim 2, wherein the carbon fiber has a fiber length of 10 to 1000 µm, a fiber diameter of 3 to 30 µm, and an aspect ratio of 0.5 to 20. 請求項１〜３に記載のポリプロピレン系樹脂成形体用樹脂組成物。

The resin composition for polypropylene resin moldings according to claim 1.

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