JP2005272805A - Organic material and organic electroluminescent element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機材料および有機電界発光素子に関する。 The present invention relates to an organic material and an organic electroluminescent element.
近年、軽量で高効率のフラットパネルディスプレイが、例えばコンピュータやテレビジョンの画面表示用として盛んに研究、開発されている。最も代表的な表示装置であるブラウン管（ＣＲＴ）は、輝度が高く、色再現性が良いため、現在ディスプレイとして最も多く使われているが、嵩高く、重く、また消費電力も高いという問題がある。 In recent years, light and highly efficient flat panel displays have been actively researched and developed, for example, as screen displays for computers and televisions. The most representative display device, a cathode ray tube (CRT), is currently used most frequently as a display because of its high brightness and good color reproducibility. However, it is bulky, heavy and has high power consumption. .
また、軽量で高効率のフラットパネルディスプレイとして、アクティブマトリックス駆動などの液晶ディスプレイが商品化されている。しかしながら、液晶ディスプレイは、視野角が狭く、また、自発光でないため周囲が暗い環境下ではバックライトの消費電力が大きいことや、今後実用化が期待されている高精細度の高速ビデオ信号に対して十分な応答性能を有しない等の問題点がある。特に、大画面サイズのディスプレイを製造することは困難であり、そのコストが高い等の課題もある。 In addition, liquid crystal displays such as active matrix driving have been commercialized as lightweight and highly efficient flat panel displays. However, the liquid crystal display has a narrow viewing angle and is not self-luminous, so the backlight consumes a lot of power in an environment where the surroundings are dark, and the high-definition high-speed video signal expected to be put to practical use in the future. In addition, there are problems such as not having sufficient response performance. In particular, it is difficult to produce a display with a large screen size, and there are problems such as high cost.
そこで、これらの諸課題を解決する可能性のあるフラットパネルディスプレイとして、最近、有機材料を用いた有機電界発光素子（いわゆる有機ＥＬ素子）が注目されている。即ち、発光材料として有機化合物を用いることにより、自発光で、応答速度が高速であり、視野角依存性の無いフラットパネルディスプレイの実現が期待されている。 Thus, recently, an organic electroluminescent element (so-called organic EL element) using an organic material has attracted attention as a flat panel display that can solve these problems. That is, by using an organic compound as a light-emitting material, it is expected to realize a flat panel display that is self-luminous, has a high response speed, and has no viewing angle dependency.
一般的な有機電界発光素子の構成は、透光性の陽極と金属材料からなる陰極との間に、電流を流すことによって発光する有機材料を含む有機層を狭持してなる。この有機電界発光素子の歴史的背景としては、まず、有機層を正孔輸送性材料からなる薄膜と電子輸送性材料からなる薄膜との２層構造とし、この有機層を挟む状態で設けられた陽極および陰極から、有機層中にそれぞれ注入された正孔（ホール）と電子とが再結合することにより発光する素子構造が開発された（例えば、下記非特許文献１参照）。
A general configuration of an organic electroluminescent element is formed by sandwiching an organic layer containing an organic material that emits light when an electric current is passed between a light-transmitting anode and a cathode made of a metal material. As the historical background of this organic electroluminescent device, first, the organic layer was provided with a two-layer structure of a thin film made of a hole transporting material and a thin film made of an electron transporting material, and sandwiched between the organic layers. An element structure has been developed that emits light by recombination of holes and electrons injected into the organic layer from the anode and the cathode, respectively (for example, see Non-Patent
その後、有機層が、正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料の３層構造からなる有機電界発光素子が開発され（例えば、下記非特許文献２参照）、さらに電子輸送材料中に発光材料を含ませた素子構造などが開発された（例えば、下記非特許文献３参照）。これらの研究により、有機電界発光素子において、低電圧で、高輝度の発光の可能性が検証され、近年、研究開発が非常に活発に行われている。
Thereafter, an organic electroluminescent device having an organic layer having a three-layer structure of a hole transport material, a light emitting material, and an electron transport material was developed (for example, see Non-Patent
図１は、このような有機電界発光素子の一構成例を示す断面図である。この図に示す有機電界発光素子１は、例えばガラス等からなる透明な基板２上に設けられており、基板２上に設けられたＩＴＯ（Indium Tin Oxide：透明電極）からなる陽極３、陽極３上に設けられた有機層４、および有機層４上に設けられた陰極５により構成されている。有機層４は、陽極３側から、正孔注入層４ａ、正孔輸送層４ｂおよび電子輸送性の発光層４ｃを順次積層させた構成を有している。この有機電界発光素子１では、陰極５から注入された電子と陽極３から注入された正孔とが発光層４ｃにて再結合し、この再結合の際に生じる光が陽極３を介して基板２側から取り出される。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one configuration example of such an organic electroluminescent element. The organic
有機電界発光素子１としては、このような構成を有するものの他に、基板側から順に、陰極、有機層、陽極を順次積層した構成のものや、上方に位置する電極（陰極または陽極としての上部電極）を透明材料で構成することによって、基板と反対側の上部電極側から光を取り出すようにした、いわゆる上面発光型の有機電界発光素子もある。
As the organic
特に、基板上に薄膜トランジスタ（Thin Film Transistor：ＴＦＴ）を設けてなるアクティブマトリックス型の表示装置においては、ＴＦＴが形成された基板上に上面発光型の有機電界発光素子を設けた、いわゆるＴＡＣ（Top Emitting Adoptive Current drive ）構造とすることが、発光部の開口率を向上させる上で有利になる。 In particular, in an active matrix type display device in which a thin film transistor (TFT) is provided on a substrate, a so-called TAC (Top) in which a top emission organic electroluminescence element is provided on a substrate on which a TFT is formed. Emitting Adoptive Current drive) structure is advantageous in improving the aperture ratio of the light emitting portion.
そして、このような構成の有機電界発光素子における有機材料については様々な検討がなされており、特に青色発色材料についてはスチリルアレンもしくはアントラセン誘導体について改良が進められてきた（例えば、下記非特許文献４参照）。 Various studies have been made on the organic material in the organic electroluminescent element having such a configuration, and in particular, improvement has been made on styryl allene or anthracene derivatives for blue color-developing materials (for example, Non-Patent Document 4 below). reference).
また、青色から緑色の有機材料として、フルオランテン構造を有する有機材料の報告がなされている。その代表的な誘導体としてはアミノ基やアリール基を有するフルオランテンが示されている（例えば、下記特許文献１〜４）。また、置換基としてアルキル部位もしくはアリール部位を有するベンゾフルオランテン誘導体も開示されている（例えば特許文献５）。
Moreover, an organic material having a fluoranthene structure has been reported as a blue to green organic material. As typical derivatives thereof, fluoranthene having an amino group or an aryl group is shown (for example,
ところで、上述した有機電界発光素子は自発光素子であるため、この有機電界発光素子を用いて表示装置を構成する場合、有機電界発光素子の長寿命化および信頼性の確保が最も重要な課題の一つである。このため、上述したように、有機電界発光素子を構成する有機材料に関する研究が取り進められているものの、発光効率や発光寿命においては実用性に達するものは未だになく、素子物性に優れた更なる改良が求められている。 By the way, since the organic electroluminescent element described above is a self-luminous element, when a display device is configured using the organic electroluminescent element, it is most important to make the organic electroluminescent element longer in life and to ensure reliability. One. For this reason, as described above, although research on organic materials constituting the organic electroluminescent device has been pursued, nothing has yet reached practicality in terms of light emission efficiency and light emission lifetime, and further improvements in device physical properties have been achieved. There is a need for improvement.
そこで本発明は、有機電界発光素子の有機層を構成する有機材料としての耐久性に優れた有機材料を提供すること、およびこの有機材料を用いることにより発光寿命の向上が図られた有機電界発光素子を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides an organic material having excellent durability as an organic material constituting an organic layer of an organic electroluminescent element, and organic electroluminescence whose emission lifetime is improved by using this organic material. An object is to provide an element.
このような目的を達成するための本発明の有機材料は、有機電界発光素子用の有機材料であり、ベンゾフルオランテンの置換部位のうちの少なくとも一つが、下記一般式（１）で示される置換基で置換されているものである。
ただし、一般式（１）中、ＡｒaおよびＡｒbは、それぞれ独立に炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基を示す。このアリール基としては、芳香環が窒素原子を含むものであっても良い。 However, in the general formula (1), Ar a and Ar b each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 30 or less carbon atoms. As this aryl group, the aromatic ring may contain a nitrogen atom.
そして一般式（１）中におけるＡｒaおよびＡｒbのアリール基における各置換部位に置換される置換基としては、アルキル基、環状アルキル基、アリール基、複素環基またはアミノ基から選ばれるものであり、ＡｒaおよびＡｒbが、それぞれ独立に炭素数３０以下に保たれれば、これらの置換基がさらにアルキル基、環状アルキル基、アリール基、複素環基またはアミノ基から選ばれた置換基で置換されていても良い。 In the general formula (1), the substituent that is substituted at each substitution site in the aryl group of Ar a and Ar b is selected from an alkyl group, a cyclic alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an amino group. And when Ar a and Ar b are each independently kept at 30 or less carbon atoms, these substituents are further selected from alkyl groups, cyclic alkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups or amino groups It may be replaced with.
このような一般式（１）で示される置換基（芳香族アミノ基）は、有機材料中に１つまたは２つ含まれていることが好ましい。 It is preferable that one or two substituents (aromatic amino groups) represented by the general formula (1) are contained in the organic material.
また前記ベンゾフルオランテンにおける、一般式（１）で置換されている以外の他の置換部位は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数２０以下の置換あるいは未置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基、シアノ基、ニトロ基、またはシリル基で置換されている。 Further, in the benzofluoranthene, other substitution sites other than those substituted by the general formula (1) are independently hydrogen, halogen, hydroxyl group, substituted or unsubstituted carbonyl group having 20 or less carbon atoms, A substituted or unsubstituted carbonyl ester group having 20 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 20 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 20 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group having 20 or less carbon atoms It is substituted with an alkoxyl group, a substituted or unsubstituted aryl group having 30 or less carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 30 or less carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or a silyl group.
このうち、カルボニル基は、アルデヒド基、ケトン基およびカルボキシル基を含む。そして、アルキル基は、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、環状アルキル基を含む。 Of these, the carbonyl group includes an aldehyde group, a ketone group, and a carboxyl group. The alkyl group includes a linear alkyl group, a branched alkyl group, and a cyclic alkyl group.
尚、上述した置換基を有しても良い基、すなわち、カルボニル基、カルボニルエステル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、アリール基、および複素環基に対する置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボニルエステル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、またはシリル基を挙げることができる。 In addition, as the substituents for the above-described substituents, that is, a carbonyl group, a carbonyl ester group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyl group, an aryl group, and a heterocyclic group, a halogen, a hydroxyl group, Examples thereof include a carbonyl group, a carbonyl ester group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a nitro group, and a silyl group.
尚、ベンゾフルオランテンは、ベンゾ［ｋ］フルオランテンであることが好ましい。 The benzofluoranthene is preferably benzo [k] fluoranthene.
また、本発明は、このような有機材料を用いた有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）でもある。有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に有機層を狭持してなり、この有機層が上記一般式（１）の芳香族アミノ基で置換されたベンゾフルオランテン化合物からなる有機材料を用いて構成されている。さらに詳しくは、有機層が、このようなベンゾフルオランテン化合物からなる有機材料を用いて構成された正孔輸送層や発光層を備えている。尚、発光層における、当該有機材料の含有率は、３０体積％以下であることが好ましい。 Moreover, this invention is also an organic electroluminescent element (organic EL element) using such an organic material. An organic electroluminescent device is an organic material comprising a benzofluoranthene compound in which an organic layer is sandwiched between an anode and a cathode, and the organic layer is substituted with an aromatic amino group of the general formula (1). It is comprised using. More specifically, the organic layer includes a hole transport layer and a light emitting layer that are formed using an organic material made of such a benzofluoranthene compound. In addition, it is preferable that the content rate of the said organic material in a light emitting layer is 30 volume% or less.
以上のような構成の本発明の有機材料は、上記ベンゾフルオランテン構造を分子内に有するため、熱的な物性が良好であり、外部からの力や熱的な耐久性に優れており、電圧による変動力にも安定性を有している。また、この有機材料は、芳香族アミン化合物の形態となっていることから、良好な正孔輸送性が得られる。さらに、フルオランテン特有の高い蛍光性に基づく緑色の電界発光が得られる。 The organic material of the present invention having the above-described configuration has the above-described benzofluoranthene structure in the molecule, and thus has good thermal properties, excellent external force and thermal durability, It also has stability against fluctuating power due to voltage. Moreover, since this organic material is in the form of an aromatic amine compound, good hole transportability can be obtained. Furthermore, green electroluminescence based on the high fluorescence characteristic of fluoranthene can be obtained.
したがって、このような有機材料を用いて有機層を構成した本発明の有機電界発光素子は、長時間駆動において有機層の耐久性が優れたものになる。また、特に有機層のうちの正孔輸送層にこの有機材料を用いることにより、正孔輸送層における正孔輸送性が向上し発光効率の向上が図られる。そして、この有機材料を有機層のうちの発光層に用いた場合には、緑色の発光領域において優れた発光特性を示すものともなる。 Therefore, the organic electroluminescent element of the present invention in which the organic layer is formed using such an organic material has excellent durability of the organic layer when driven for a long time. In particular, by using this organic material for the hole transport layer in the organic layer, the hole transport property in the hole transport layer is improved and the light emission efficiency is improved. And when this organic material is used for the light emitting layer of the organic layers, it also exhibits excellent light emission characteristics in the green light emitting region.
以上説明したように、本発明の有機材料を有機電界発光素子の有機層に用いることにより、有機層の耐久性の向上を図ることができるため、有機電界発光素子における発光寿命の向上を図ることが可能になる。そして特に、有機層を構成する発光層に、この有機材料を用いることにより、緑色の発光領域において発光効率の向上を図ることが可能になる。この結果、この有機電界発光素子と共に、赤色発光素子および青色発光素子を１組にして画素を構成することにより、色再現性の高いフルカラー表示が可能になる。 As described above, since the durability of the organic layer can be improved by using the organic material of the present invention for the organic layer of the organic electroluminescent element, the emission lifetime of the organic electroluminescent element is improved. Is possible. In particular, by using this organic material for the light emitting layer constituting the organic layer, it becomes possible to improve the light emission efficiency in the green light emitting region. As a result, a full-color display with high color reproducibility can be achieved by configuring a pixel by combining a red light emitting element and a blue light emitting element together with the organic electroluminescent element.
以下、本発明の有機材料および有機電界発光素子の構成をさらに詳しく説明する。 Hereinafter, the structures of the organic material and the organic electroluminescent element of the present invention will be described in more detail.
＜有機材料＞
本発明の有機材料は、ベンゾフルオランテンの置換部位のうちの少なくとも一つが、上述した一般式（１）で示される芳香族アミノ基で置換されている芳香族アミン系のベンゾフルオランテン化合物である。ベンゾフルオランテン化合物は、その母骨格となるフルオランテン部位に対してベンゼン環が縮合する位置によって取り得る骨格が種々存在し、例えば下記表１の骨格（１）〜（５）に示すように、ベンゾ［ｋ］フルオランテン誘導体、ベンゾ［ｂ］フルオランテン誘導体、ベンゾ［ｊ］フルオランテン誘導体、ベンゾ［ａ］フルオランテン誘導体、またはベンゾ［ｇｈｉ］フルオランテン誘導体などが挙げられる。中でも、工業的製造上の観点からすれば、ベンゾ［ｋ］フルオランテン誘導体を用いることが好ましい。
<Organic materials>
The organic material of the present invention is an aromatic amine-based benzofluoranthene compound in which at least one of the substitution sites of benzofluoranthene is substituted with the aromatic amino group represented by the general formula (1) described above It is. In the benzofluoranthene compound, there are various skeletons that can be taken depending on the position where the benzene ring is condensed with respect to the fluoranthene site that is the mother skeleton. Examples include benzo [k] fluoranthene derivatives, benzo [b] fluoranthene derivatives, benzo [j] fluoranthene derivatives, benzo [a] fluoranthene derivatives, and benzo [ghi] fluoranthene derivatives. Among these, it is preferable to use a benzo [k] fluoranthene derivative from the viewpoint of industrial production.
そして、本発明の有機材料として示されるベンゾ［ｋ］フルオランテン誘導体は、下記一般式（２）に示すベンゾ［ｋ］フルオランテン骨格のうち、Ａ1〜Ａ12の少なくとも１つが上述した一般式（１）の芳香族アミノ基を示す化合物である。
具体的には、下記表２の構造式（１）〜（６）に示すように、ベンゾ［ｋ］フルオランテンの各置換部位を、上記一般式（１）で示される芳香族アミノ基の１つであるジフェニルアミンで置換したＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ［ｋ］フルオランテンを例示できる。 Specifically, as shown in the structural formulas (1) to (6) in Table 2 below, each benzo [k] fluoranthene substitution site is one of the aromatic amino groups represented by the general formula (1). And N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene substituted with diphenylamine.
そして、下記表３の構造式（７）〜（１２）に示すように、ベンゾフルオランテンの各置換部位を置換する上記一般式（１）の芳香族アミノ基（ここではジフェニルアミノ基）が、さらに他の置換基で置換されていても良い。尚、構造式（７）〜（１２）においては、上記一般式（２）のベンゾ［ｋ］フルオランテンにおけるＡ1の部位を芳香族アミノ基で置換した例を示した。そして、構造式（７）は、ジフェニルアミノ基が直鎖上アルキル基で置換されている例を示し、構造式（８）はジフェニルアミノ基が分岐鎖状アルキル基で置換されている例を示し、構造式（１２）はジフェニルアミノ基がさらに芳香族アミノ基（ジフェニルアミノ基）で置換されている例を示した。 And, as shown in the structural formulas (7) to (12) in Table 3 below, the aromatic amino group (here, diphenylamino group) of the above general formula (1) that substitutes each substitution site of benzofluoranthene is Further, it may be substituted with other substituents. In the structural formulas (7) to (12), an example in which the A 1 site in the benzo [k] fluoranthene of the general formula (2) is substituted with an aromatic amino group is shown. Structural formula (7) shows an example in which the diphenylamino group is substituted with a linear alkyl group, and structural formula (8) shows an example in which the diphenylamino group is substituted with a branched alkyl group. Structural formula (12) shows an example in which the diphenylamino group is further substituted with an aromatic amino group (diphenylamino group).
また、下記表４の構造式（１３）〜（２０）に示すように、以上のような置換形態は、ベンゾ［ｋ］フルオランテンの他の置換部位を、上記一般式（１）の芳香族アミノ基で置換する場合であっても同様である。これらの構造式（１３）〜（２０）では、上記一般式（２）のベンゾ［ｋ］フルオランテンにおけるＡ2の部位を芳香族アミノ基で置換した例を示した。また、構造式（１７）〜（２０）に示すようにベンゾフルオランテンの各置換部位を置換する芳香族アミノ基は、ジフェニルアミンに限定されることはない。特に、構造式（２０）に示すように、ベンゾフルオランテンの各置換部位を置換する芳香族アミノ基は、芳香族性を有する基であれば、芳香環が窒素原子を含むものであっても良い。 In addition, as shown in the structural formulas (13) to (20) in Table 4 below, the substituted form as described above is used to substitute other substituted sites of benzo [k] fluoranthene with the aromatic amino acid of the general formula (1). The same applies to the case of substitution with a group. In these structural formulas (13) to (20), examples in which the A 2 site in the benzo [k] fluoranthene represented by the general formula (2) is substituted with an aromatic amino group are shown. Moreover, as shown in structural formulas (17) to (20), the aromatic amino group that substitutes each substitution site of benzofluoranthene is not limited to diphenylamine. In particular, as shown in the structural formula (20), if the aromatic amino group that substitutes each substitution site of benzofluoranthene is a group having aromaticity, the aromatic ring contains a nitrogen atom. Also good.
下記表５の構造式（２１）〜（２８）には、上記一般式（２）のベンゾ［ｋ］フルオランテンにおけるＡ3の部位が芳香族アミノ基で置換された例を示した。 The structural formulas (21) to (28) in Table 5 below show examples in which the A 3 site in the benzo [k] fluoranthene of the general formula (2) is substituted with an aromatic amino group.
下記表６の構造式（２９）〜（３６）には、上記一般式（２）のベンゾ［ｋ］フルオランテンにおけるＡ3の部位が芳香族アミノ基で置換され、さらに他の部位が他の置換基で置換された例を示した。 In the structural formulas (29) to (36) in Table 6 below, the A 3 site in the benzo [k] fluoranthene of the general formula (2) is substituted with an aromatic amino group, and the other sites are substituted with other groups. An example of substitution with a group is shown.
下記表７の構造式（３７）〜（４２）には、上記一般式（２）のベンゾ［ｋ］フルオランテンにおけるＡ7の部位を芳香族アミノ基で置換した例を示した。
下記表８の構造式（４３）〜（５０）には、上記一般式（２）のベンゾ［ｋ］フルオランテンにおけるＡ9の部位を芳香族アミノ基で置換した例を示した。特に構造式（４６）〜（５０）には、さらに他の部位が他の置換基で置換された例を示した。 The structural formulas (43) to (50) in Table 8 below show examples in which the A 9 site in the benzo [k] fluoranthene of the general formula (2) is substituted with an aromatic amino group. In particular, structural formulas (46) to (50) show examples in which other sites are substituted with other substituents.
そして、下記表９〜表１１の構造式（５１）〜（７８）に示すように、ベンゾ［ｋ］フルオランテンにおける複数の置換部位が上記一般式（１）で示される芳香族アミノ基で置換されていても良い。 Then, as shown in the structural formulas (51) to (78) in the following Tables 9 to 11, a plurality of substitution sites in benzo [k] fluoranthene are substituted with the aromatic amino group represented by the general formula (1). May be.
以上については、ベンゾ［ｋ］フルオランテン骨格を例に取り、本発明の有機材料におけるベンゾフルオランテンの置換形態の具体的な構造を例示したが、このような置換形態は、他のベンゾフルオランテン骨格にも同様に適用される。 As for the above, taking a benzo [k] fluoranthene skeleton as an example, a specific structure of a substituted form of benzofluoranthene in the organic material of the present invention has been exemplified. The same applies to the Ten skeleton.
例えば下記表１２〜表１５の構造式（７９）〜（１１８）には、ベンゾ［ｊ］フルオランテン誘導体の例を示したが、他のベンゾフルオランテン骨格の誘導体についても、上述した置換形態が適用される。 For example, structural formulas (79) to (118) shown in Tables 12 to 15 below show examples of benzo [j] fluoranthene derivatives. However, the above-described substitution forms are also used for other benzofluoranthene skeleton derivatives. Applied.
以上で一例を示した本発明の有機材料は、種々の方法によって合成が可能であり、例えば次の１）、２）の方法が例示される。
１）ハロゲン化されたベンゾフルオランテンとアリールアミンとを銅触媒存在下でウルマン反応によってカップリングさせる方法。
２）ハロゲン化されたベンゾフルオランテンとアリールアミンとをパラジウム触媒存在下でカップリングさせる方法。
The organic material of the present invention shown as an example above can be synthesized by various methods, for example, the following methods 1) and 2) are exemplified.
1) A method in which a halogenated benzofluoranthene and an arylamine are coupled by an Ullmann reaction in the presence of a copper catalyst.
2) A method of coupling a halogenated benzofluoranthene and an arylamine in the presence of a palladium catalyst.
尚、本発明のベンゾフルオランテン化合物からなる有機材料は、有機電界発光素子の有機層を構成する材料として用いられるものであり、有機電界発光素子の製造プロセスに供する前に純度を高めておくことが好ましく、該純度が９５％以上、より好ましくは９９％以上とするのがよい。かかる高純度の有機化合物を得る方法としては有機化合物の合成後の精製である再結晶法、再沈殿法、もしくはシリカやアルミナを用いたカラム精製のほかに、昇華精製やゾーンメルト法による公知の高純度化方法を用いることができる。 The organic material comprising the benzofluoranthene compound of the present invention is used as a material constituting the organic layer of the organic electroluminescent element, and the purity is increased before being used in the manufacturing process of the organic electroluminescent element. The purity is preferably 95% or more, more preferably 99% or more. As a method for obtaining such a high-purity organic compound, in addition to a recrystallization method, a reprecipitation method, which is a purification after the synthesis of the organic compound, or a column purification using silica or alumina, a known method by a sublimation purification or a zone melt method is used. High purity methods can be used.
また、これらの精製方法を繰り返し行うことや異なる精製法を組み合わせて行うことで本発明における有機材料中の未反応物、反応副生成物、触媒残渣、もしくは残存溶媒などの混合物を低減させ、よりデバイス特性の優れた有機電界発光素子を得ることが可能となる。 In addition, by repeating these purification methods or combining different purification methods, the mixture of unreacted substances, reaction byproducts, catalyst residues, or residual solvents in the organic material in the present invention is reduced, and more It is possible to obtain an organic electroluminescent element having excellent device characteristics.
さらに本化合物は、光や酸素といった外因から以下に掲げるａ）〜ｃ）の保管方法をとることによって、その酸化、分解からの劣化反応を抑制し、特にこの有機材料を用いて構成される有機電界発光素子において、より優れた発光特性をもたらすことだけでなく、製造装置の負荷の軽減などに効果を発揮する。
ａ）有機材料を合成した後、速やかに冷所に静置させる。その保管温度は−１００℃から１００℃の範囲が好ましく、より好ましくは−５０℃から５０℃の温度範囲で保管させる。
ｂ）有機材料を合成した後、速やかに遮光性を有する容器に保管する。
ｃ）有機材料を合成した後、合成した有機材料を窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で保管する。
Furthermore, this compound suppresses the deterioration reaction from oxidation and decomposition by taking the storage methods of a) to c) listed below from the external factors such as light and oxygen, and in particular, an organic compound composed of this organic material. In the electroluminescent element, not only can the light emission characteristics be improved, but also the effect of reducing the load on the manufacturing apparatus can be exhibited.
a) After synthesizing the organic material, immediately leave it in a cool place. The storage temperature is preferably in the range of -100 ° C to 100 ° C, more preferably in the temperature range of -50 ° C to 50 ° C.
b) After synthesizing the organic material, immediately store it in a light-shielding container.
c) After synthesizing the organic material, the synthesized organic material is stored in an inert gas atmosphere such as nitrogen, carbon dioxide, or argon.
以上説明した本発明の有機材料は、ベンゾフルオランテン構造を分子内に有するため、熱的な物性が良好であり、外部からの力や熱的な耐久性に優れており、電圧による変動力にも安定性を有している。また、この有機材料は、芳香族アミン化合物の形態となっていることから、良好な正孔輸送性が得られる。さらに、フルオランテン特有の高い蛍光性に基づく緑色の電界発光が得られる。 Since the organic material of the present invention described above has a benzofluoranthene structure in the molecule, it has good thermal properties, excellent external force and thermal durability, and fluctuating power due to voltage. It also has stability. Moreover, since this organic material is in the form of an aromatic amine compound, good hole transportability can be obtained. Furthermore, green electroluminescence based on the high fluorescence characteristic of fluoranthene can be obtained.
したがって、このような構造の有機材料を、次に説明する有機電界発光素子の有機層に用いることにより、有機層の耐久性の向上を図り有機電界発光素子における発光寿命の向上を図ることが可能になると共に、特に青色から緑色の発光領域にわたる発光効率の向上を図ることが可能になる。 Therefore, by using an organic material having such a structure in the organic layer of the organic electroluminescence device described below, it is possible to improve the durability of the organic layer and to improve the emission lifetime of the organic electroluminescence device. At the same time, it is possible to improve the light emission efficiency particularly in the blue to green light emission region.
また、このベンゾフルオランテンに、上述したように炭素数を規定した適切な置換基を導入することによって、発光効率と発光寿命の向上をさらに図ることが可能になる。 Further, by introducing an appropriate substituent having a defined carbon number as described above into this benzofluoranthene, it becomes possible to further improve the light emission efficiency and the light emission lifetime.
また、本発明に基づくベンゾフルオランテン化合物からなる有機材料は、電子輸送性能と正孔輸送性能の両方を持つ。このため、以下に詳しく説明するように、有機電界発光素子の有機層のうち、電子輸送層を兼ねた発光層としても、或いは正孔輸送層と兼ねた発光層としても用いることが可能である。そして上述したように特に正孔輸送性が良好であるため、正孔輸送層を構成する材料として好適に用いることができる。また、本発明に基づくベンゾフルオランテン化合物を発光層として、電子輸送層と正孔輸送層とで挟み込んだ構成とすることも可能である。 Moreover, the organic material which consists of a benzofluoranthene compound based on this invention has both electron transport performance and hole transport performance. For this reason, as will be described in detail below, among the organic layers of the organic electroluminescence device, it can be used as a light emitting layer that also serves as an electron transporting layer or as a light emitting layer that also serves as a hole transporting layer. . And as above-mentioned, since hole transport property is especially favorable, it can use suitably as a material which comprises a hole transport layer. It is also possible to adopt a structure in which the benzofluoranthene compound according to the present invention is sandwiched between an electron transport layer and a hole transport layer as a light emitting layer.
＜有機電界発光素子＞
次に、上述した有機材料を用いた有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）の構成を、図２に基づいて詳細に説明する。
<Organic electroluminescent device>
Next, the structure of the organic electroluminescent element (organic EL element) using the organic material described above will be described in detail with reference to FIG.
図２に示す有機電界発光素子１１は、基板１２上に陽極１３、有機層１４、および陰極１５をこの順に積層してなり、基板１２と反対側から光を取り出す上面発光型の素子として構成されている。
The organic electroluminescent element 11 shown in FIG. 2 is configured as a top emission type element in which an anode 13, an organic layer 14, and a cathode 15 are laminated in this order on a
ここで、基板１２は、その一主面側に有機電界発光素子１１が配列形成される支持体であって、公知のものであって良く、例えば、石英、ガラス、金属箔、もしくは樹脂製のフィルムやシートなどが用いられるこの中でも石英やガラスが好ましく、樹脂製の場合には、その材質としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ)などのポリエステル類、もしくはポリカーボネート樹脂などが挙げられるが、透水性や透ガス性を抑える積層構造、表面処理を行うことが必要である。
Here, the
この基板１２上に設けられる陽極１３には、効率良く正孔を注入するために電極材料の真空準位からの仕事関数が大きいもの、例えばクロム（Ｃｒ）、モリブテン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）とアンチモン（Ｓｂ）との合金、酸化亜鉛（ＺｎＯ）とアルミニウム（Ａｌ）との合金、さらにはこれらの金属や合金の酸化物等が、単独または混在させた状態で用いられる。この陽極１３は例えばスパッタリング法等により作製することができる。
The anode 13 provided on the
そして、この有機電界発光素子１１を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合には、陽極１３は画素毎にパターニングされ、基板１２に設けられた駆動用の薄膜トランジスタに接続された状態で設けられている。また、この陽極１３の上には、ここでの図示を省略したが絶縁膜が設けられ、この絶縁膜の開口部から、各画素の陽極１３の表面が露出されるように構成されていることとする。
When the driving method of the display device configured using the organic electroluminescent element 11 is an active matrix method, the anode 13 is patterned for each pixel and connected to a driving thin film transistor provided on the
そして、この陽極１３上に設けられた有機層１４が、本発明に特有の有機材料を用いて構成された層となる。この有機層１４は、例えば陽極１３側から順に、正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、および電子輸送層１４ｄの４層を積層してなるものである。
And the organic layer 14 provided on this anode 13 turns into a layer comprised using the organic material peculiar to this invention. The organic layer 14 is formed, for example, by laminating four layers of a
そして、本発明の有機電界発光素子１１においては、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、および電子輸送層１４ｄの少なくとも一層が、上述した有機材料を用いて構成されているのである。特に、発光層１４ｃが、上述した有機材料を用いて構成されることが好ましい。
And in the organic electroluminescent element 11 of this invention, at least one layer of the positive
ここで、正孔注入層１４ａおよび正孔輸送層１４ｂは、それぞれ発光層１４ｃへの正孔注入効率を高めるためのものである。このような正孔注入層１４ａ、もしくは正孔輸送層１４ｂの材料としては、例えば、ベンジン、スチリルアミン、トリフェニルアミン、ポルフィリン、トリアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、ポリアリールアルカン、フェニレンジアミン、アリールアミン、オキザゾール、アントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、あるいはこれらの誘導体、またはポリシラン系化合物、ビニルカルバゾール系化合物、チオフェン系化合物あるいはアニリン系化合物等の複素環式共役系のモノマー、オリゴマーあるいはポリマーを用いることができる。
Here, the
具体的には、α−ナフチルフェニルフェニレンジアミン、ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリン、金属ナフタロシアニン、４，４，４−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−トリル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４−ジ−ｐ−トリルアミノスチルベン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（チオフェンビニレン）、ポリ（２，２’−チエニルピロール）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specifically, α-naphthylphenylphenylenediamine, porphyrin, metal tetraphenylporphyrin, metal naphthalocyanine, 4,4,4-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine, N, N, N ′, N '-Tetrakis (p-tolyl) p-phenylenediamine, N, N, N', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminobiphenyl, N-phenylcarbazole, 4-di-p-tolylaminostilbene, poly (Paraphenylene vinylene), poly (thiophene vinylene), poly (2,2′-thienyl pyrrole) and the like are exemplified, but not limited thereto.
そして、発光層１４ｃは、陽極１３と陰極１５による電圧印加時に、陽極１３と陰極１５のそれぞれから正孔および電子が注入され、さらにこれらが再結合する領域である。このような発光層１４ｃは、発光効率が高い材料、例えば、低分子蛍光色素，蛍光性の高分子，金属錯体等の有機材料から構成されている。具体的には、例えば、アントラセン、ナフタレン、インデン、フェナントレン、ピレン、ナフタセン、トリフェニレン、クリセン、ペリレン、ピセン、フルオランテン、アセフェナントリレン、ペンタフェン、ペンタセン、コロネン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、あるいはこれらの誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、トリ（ジベンゾイルメチル）フェナントロリンユーロピウム錯体ジトルイルビニルビフェニルが挙げられる。 The light emitting layer 14c is a region where holes and electrons are injected from each of the anode 13 and the cathode 15 when a voltage is applied by the anode 13 and the cathode 15, and these are recombined. Such a light emitting layer 14c is made of a material having high luminous efficiency, for example, an organic material such as a low molecular fluorescent dye, a fluorescent polymer, or a metal complex. Specifically, for example, anthracene, naphthalene, indene, phenanthrene, pyrene, naphthacene, triphenylene, chrysene, perylene, picene, fluoranthene, acephenanthrylene, pentaphen, pentacene, coronene, butadiene, coumarin, acridine, stilbene, or these Derivatives thereof, tris (8-quinolinolato) aluminum complex, bis (benzoquinolinolato) beryllium complex, tri (dibenzoylmethyl) phenanthroline europium complex ditoluyl vinylbiphenyl.
そして、この発光層１４ｃには、一般式（１）を用いて説明した上述のベンゾフルオランテン化合物からなる有機材料がゲスト材料（もしくはドーパント材料）として添加されることとする。この際の有機材料の添加量は、３０体積％以下であることとする。 Then, an organic material composed of the above-described benzofluoranthene compound described using the general formula (1) is added as a guest material (or dopant material) to the light emitting layer 14c. The amount of the organic material added at this time is 30% by volume or less.
また、電子輸送層１４ｄは、陰極１５から注入される電子を発光層１４ｃに輸送するためのものである。電子輸送層１４ｄの材料としては、例えば、キノリン、ペリレン、ビススチリル、ピラジン、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオレノン、またはこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略称Ａｌｑ3 ）、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、またはこれらの誘導体が挙げられる。 The electron transport layer 14d is for transporting electrons injected from the cathode 15 to the light emitting layer 14c. Examples of the material for the electron transport layer 14d include quinoline, perylene, bisstyryl, pyrazine, triazole, oxazole, oxadiazole, fluorenone, and derivatives thereof. Specific examples include tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (abbreviated as Alq3), anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, butadiene, coumarin, acridine, stilbene, or derivatives thereof.
これらの各層は、例えば真空蒸着法や、スピンコート法などの方法によって形成することができる。特に、発光層１４ｃの形成においては、発光層１４ｃでの発光スペクトルの制御を目的として、発光層１４ｃを形成する際に微量の蛍光分子の共蒸着を行っても良い。この場合、例えば蛍光分子として、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタセン誘導体、ベリレン誘導体、クマリン誘導体、ピラン系色素等の有機物質を微量含む有機薄膜により発光層１４ｃを形成するようにしてもよい。 Each of these layers can be formed by a method such as a vacuum deposition method or a spin coating method. In particular, in the formation of the light emitting layer 14c, a small amount of fluorescent molecules may be co-deposited when the light emitting layer 14c is formed for the purpose of controlling the emission spectrum of the light emitting layer 14c. In this case, for example, the light emitting layer 14c may be formed of an organic thin film containing a trace amount of an organic substance such as a naphthalene derivative, anthracene derivative, pyrene derivative, naphthacene derivative, berylene derivative, coumarin derivative, or pyran dye as a fluorescent molecule. .
尚、有機層１４は、このような層構造に限定されることはなく、少なくとも発光層１４ｃと共に、陽極１３と発光層１４ｃとの間に、正孔輸送層１４ａまたは正孔注入層１４ｂを有する構成であれば、必要に応じた積層構造を選択することができる。
The organic layer 14 is not limited to such a layer structure, and has at least the light emitting layer 14c and the
また、発光層１４ｃは、正孔輸送性の発光層や電子輸送性の発光層として有機電界発光素子１１に設けられていても良い。さらに、以上の有機層１４を構成する各層、例えば正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、および電子輸送層１４ｄは、それぞれが複数層からなる積層構造であっても良い。
The light emitting layer 14c may be provided in the organic electroluminescent element 11 as a hole transporting light emitting layer or an electron transporting light emitting layer. Furthermore, each layer constituting the organic layer 14 described above, for example, the
そして、このような有機層１４を構成する有機化合物は、電場が印加されることによって蛍光やリン光が発光する化合物を用いることのほかに、電子、若しくは正孔（ホール）の輸送能を有する化合物が適宜用いられることとする。 And the organic compound which comprises such an organic layer 14 has the transport ability of an electron or a hole (hole) besides using the compound which light-emits fluorescence and phosphorescence by applying an electric field. A compound is appropriately used.
次に、このような構成の有機層１４上に設けられる陰極１５は、例えば、有機層１４側から順に第１層１５ａ、第２層１５ｂを積層させた２層構造で構成されている。
Next, the cathode 15 provided on the organic layer 14 having such a configuration has, for example, a two-layer structure in which a
第１層１５ａは、仕事関数が小さく、かつ光透過性の良好な材料を用いて構成される。このような材料としては、例えばリチウム（Ｌｉ）の酸化物である酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）や、セシウム（Ｃｓ）の酸化物である酸化セシウム（Ｃｓ2Ｏ）、さらにはこれらの酸化物の混合物を用いることができる。また、第１層１５ａは、このような材料に限定されることはなく、例えば、カルシウム（Ｃａ），バリウム（Ｂａ）等のアルカリ土類金属、リチウム，セシウム等のアルカリ金属、さらにはインジウム（Ｉｎ），マグネシウム（Ｍｇ）等の仕事関数の小さい金属、さらにはこれらの金属の酸化物等を、単体でまたはこれらの金属および酸化物の混合物や合金として安定性を高めて使用しても良い。
The
第２層１５ｂは、例えば、ＭｇＡｇなどの光透過性を有する層を用いた薄膜により構成されている。この第２層１５ｂは、さらに、アルミキノリン錯体、スチリルアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等の有機材料を含有した混合層であっても良い。この場合には、さらに第３層としてＭｇＡｇのような光透過性を有する層を別途有していてもよい。
The
以上の陰極１５を構成する各層は、真空蒸着法、スパッタリング法、更にはプラズマＣＶＤ法などの手法によって形成することができる。また、この有機電界発光素子１１を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合、陰極１５は、有機層１４とここでの図示を省略した上述の絶縁膜とによって、陽極１３と絶縁された状態で基板１２上にベタ膜状に形成され、各画素の共通電極として用いられる。
Each layer constituting the cathode 15 can be formed by a technique such as vacuum deposition, sputtering, or plasma CVD. Further, when the driving method of the display device configured using the organic electroluminescent element 11 is an active matrix method, the cathode 15 is formed by an organic layer 14 and the above-described insulating film, which is not shown here, by an anode. 13 is formed in a solid film shape on the
なお、陰極１５は上記のような積層構造に限定されることはない。この積層構造は電極各層の機能分離（例えば、電子注入用の電極層や陰極としての電極層等に機能分離）を行った際に必要なものである。したがって、第２層１５ｂのみで構成したり、第１層１５ａを形成した後にＩＴＯなどの透明電極を形成したりすることも可能であり、作製されるデバイスの構造に応じて最適な組み合わせ、積層構造を取れば良いことは言うまでもない。
The cathode 15 is not limited to the above laminated structure. This laminated structure is necessary when functional separation of each electrode layer (for example, functional separation of an electrode layer for electron injection or an electrode layer as a cathode) is performed. Therefore, it is possible to configure only the
そして上記した構成の有機電界発光素子１１に印加する電流は通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子は介しない範囲内であれば特に制限はないが、有機電界発光素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率良く発光させることが望ましい。 The current applied to the organic electroluminescent element 11 having the above-described configuration is usually a direct current, but a pulse current or an alternating current may be used. The current value and the voltage value are not particularly limited as long as the elements are not interposed. However, considering the power consumption and life of the organic electroluminescent element, it is desirable to efficiently emit light with as little electrical energy as possible.
なお、図１に示した有機電解発光素子においては、陽極１３にＩＴＯ等よりなる透明電極を用いることにより上下の両サイドから光を取り出す構成であっても良い。 The organic electroluminescence device shown in FIG. 1 may have a configuration in which light is extracted from both the upper and lower sides by using a transparent electrode made of ITO or the like for the anode 13.
また、この有機電界発光素子１１が、キャビティ構造となっている場合、有機層１４と
と透明材料あるいは半透明材料からなる電極層との合計膜厚は、発光波長によって規定され、多重干渉の計算から導かれた値に設定されることになる。そして、ＴＦＴが形成された基板上に上面発光型の有機電界発光素子を設けた、いわゆるＴＡＣ（Top Emitting Adoptive Current drive ）構造では、このキャビティ構造を積極的に用いることにより、外部への光取り出し効率の改善や発光スペクトルの制御を行うことが可能である。
Further, when the organic electroluminescent element 11 has a cavity structure, the total film thickness of the organic layer 14 and the electrode layer made of a transparent material or a semi-transparent material is defined by the emission wavelength, and multiple interference is calculated. Will be set to the value derived from. In a so-called TAC (Top Emitting Adoptive Current drive) structure in which a top emission type organic electroluminescence device is provided on a substrate on which a TFT is formed, light is extracted to the outside by actively using this cavity structure. It is possible to improve efficiency and control the emission spectrum.
以上説明した構成の有機電界発光素子１１によれば、一般式（１）を用いて説明したベンゾフルオランテン化合物を用いて有機層１４を構成した。これにより、有機層１４の耐久性および安定性の向上を図ることが可能になると共に、フルオランテン特有の高い蛍光性に基づく電界発光が得られる。この結果、有機電界発光素子１１における発光寿命の向上を図ることが可能になると共に、特に緑色の発光領域において発光効率の向上を図ることが可能になる。 According to the organic electroluminescent element 11 having the configuration described above, the organic layer 14 is configured using the benzofluoranthene compound described using the general formula (1). Thereby, the durability and stability of the organic layer 14 can be improved, and electroluminescence based on the high fluorescence characteristic of fluoranthene can be obtained. As a result, it is possible to improve the light emission lifetime in the organic electroluminescent element 11 and to improve the light emission efficiency particularly in the green light emitting region.
そして、このような本発明の有機電界発光素子と共に、赤色発光素子および青色発光素子を１組にして画素を構成することにより、色再現性の高いフルカラー表示が可能になる。 A full color display with high color reproducibility can be realized by configuring a pixel by combining a red light emitting element and a blue light emitting element together with the organic electroluminescent element of the present invention.
尚、以上の実施形態においては、本発明の有機材料を発光層（電子輸送性発光層、正孔輸送性発光層、および両電荷輸送性発光層を含む）の構成材料として用いることのみを説明した。しかしながら、本発明の有機材料が、上述したように耐久性に優れておりまた、電子輸送性および正孔輸送性を有していることからすれば、この有機材料を、発光層以外の層、例えば電子輸送層や正孔輸送層さらには正孔注入層等を構成する材料として用いることもでき、これによってこれらの層における耐久性の向上を図ることが可能になる。 In the above embodiment, only the use of the organic material of the present invention as a constituent material of a light emitting layer (including an electron transporting light emitting layer, a hole transporting light emitting layer, and a charge transporting light emitting layer) is described. did. However, since the organic material of the present invention is excellent in durability as described above and has an electron transporting property and a hole transporting property, this organic material is used as a layer other than the light emitting layer, For example, it can also be used as a material constituting an electron transport layer, a hole transport layer, a hole injection layer, and the like, thereby improving durability in these layers.
さらに、本発明の有機材料が、芳香族アミン化合物の形態となっていることにより良好な正孔輸送性が得られることからすれば、この有機材料を用いて正孔輸送層を構成することにより、正孔輸送層の正孔輸送性が向上する。これにより、発光層への正孔の注入量を増加させて発光効率の向上を図ることが可能になる。尚、この有機材料を用いて正孔輸送層を構成する場合には、該アミノベンゾフルオランテンを単独で使用できるほかに、必要に応じて他の正孔輸送材料、例えば、α−ナフチルフェニルフェニレンジアミン、ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリン、金属ナフタロシアニン、４，４，４−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−トリル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４−ジ−ｐ−トリルアミノスチルベン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（チオフェンビニレン）、ポリ（２，２’−チエニルピロール）と適宜の比率で混合させてもよい。このことによって、正孔移動を調整することができる。 Further, if the organic material of the present invention is in the form of an aromatic amine compound, good hole transportability can be obtained. By using this organic material, a hole transport layer is formed. The hole transport property of the hole transport layer is improved. As a result, the amount of holes injected into the light emitting layer can be increased to improve the light emission efficiency. In the case of forming a hole transport layer using this organic material, the aminobenzofluoranthene can be used alone, and other hole transport materials such as α-naphthylphenyl can be used as necessary. Phenylenediamine, porphyrin, metal tetraphenylporphyrin, metal naphthalocyanine, 4,4,4-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine, N, N, N ′, N′-tetrakis (p-tolyl) p -Phenylenediamine, N, N, N ', N'-tetraphenyl-4,4'-diaminobiphenyl, N-phenylcarbazole, 4-di-p-tolylaminostilbene, poly (paraphenylenevinylene), poly (thiophene) Vinylene) and poly (2,2′-thienylpyrrole) may be mixed at an appropriate ratio. This makes it possible to adjust the hole movement.
また、本発明の有機電界発光素子は、上面発光型、これを用いたＴＡＣ構造への適用に限定されるものではなく、陽極と陰極との間に少なくとも発光層を有する有機層を狭持してなる構成に広く適用可能である。したがって、基板側から順に、陰極、有機層、陽極を順次積層した構成のものや、基板側に位置する電極（陰極または陽極としての下部電極）を透明材料で構成することによって、基板と反対側の上部電極側から光を取り出すようにした、いわゆる透過型の有機電界発光素子にも適用可能である。このような構成であっても、一般式（１）を用いて説明したベンゾフルオランテン化合物を有する有機材料を有機層に用いることにより、同様の効果を得ることが可能である。 Further, the organic electroluminescence device of the present invention is not limited to the top emission type and application to a TAC structure using the top emission type, and an organic layer having at least a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode. The present invention can be widely applied to the configuration. Therefore, the cathode, organic layer, and anode are laminated in order from the substrate side, and the electrode located on the substrate side (the lower electrode as the cathode or anode) is made of a transparent material so that it is on the opposite side of the substrate. The present invention can also be applied to a so-called transmissive organic electroluminescent element in which light is extracted from the upper electrode side of the above. Even if it is such a structure, it is possible to acquire the same effect by using the organic material which has the benzofluoranthene compound demonstrated using General formula (1) for an organic layer.
さらに、本発明の有機電界発光素子とは、一対の電極（陽極と陰極）、およびその電極間に有機層が挟持されることによって形成される素子であれば良い。このため、一対の電極および有機層のみで構成されたものに限定されることはなく、本発明の効果を損なわない範囲で他の構成要素（例えば、無機化合物層や無機成分）が共存することを排除するものではない。 Furthermore, the organic electroluminescent element of the present invention may be an element formed by a pair of electrodes (anode and cathode) and an organic layer sandwiched between the electrodes. For this reason, it is not limited to what comprised only a pair of electrode and organic layer, and other components (for example, an inorganic compound layer and an inorganic component) coexist in the range which does not impair the effect of this invention. Is not to be excluded.
本発明の有機材料の合成例、およびこの有機材料を用いた本発明の有機電界発光素子の実施例について具体的に説明する。尚ここでは先ず、本発明の有機材料の合成例１〜合成例７を説明し、次いでこれらの有機材料を用いた有機電界発光素子および比較例の有機電界発光素子の作製手順、さらにはこれらの評価結果を説明する。 A synthesis example of the organic material of the present invention and an example of the organic electroluminescent element of the present invention using this organic material will be specifically described. Here, first, Synthesis Examples 1 to 7 of the organic material of the present invention will be described, and then a procedure for manufacturing an organic electroluminescent element using these organic materials and an organic electroluminescent element of a comparative example, and further The evaluation result will be described.
＜有機材料の合成例１＞
表２の構造式（１）で示される１−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ［ｋ］フルオランテンを次の手順で合成した。
<Synthesis example 1 of organic material>
1-N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene represented by the structural formula (1) in Table 2 was synthesized by the following procedure.
メカニカルスターラーを装着させた５００ｍｌの三口フラスコ内を窒素で十分に置換した後に、当該三口フラスコ内にてＮ,Ｎ―ジフェニルアミン（８．５ｇ、５０ｍｍｏｌ）、１−ブロモベンゾ[ｋ]フルオランテン（１６．５ｇ、５０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（５ｇ、５０ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのトルエンに溶解させた。その混合溶液を窒素にて１０分間バブリングして溶液中の溶存酸素を十分に排気させた。 After thoroughly replacing the inside of a 500 ml three-necked flask equipped with a mechanical stirrer with nitrogen, N, N-diphenylamine (8.5 g, 50 mmol), 1-bromobenzo [k] fluoranthene (16.5 g) was added in the three-necked flask. , 50 mmol), sodium-tert-butoxide (5 g, 50 mmol) was dissolved in 100 mL of toluene. The mixed solution was bubbled with nitrogen for 10 minutes to sufficiently exhaust the dissolved oxygen in the solution.
続いてパラジウム触媒成分として酢酸パラジウム（１．１ｇ、５ｍｍｏｌ）を一括で加え、攪拌しながらトルエン２０ｍｌに溶解させたトリ−t-ブチルフォスフィン（４．０ｇ、２０ｍｍｏｌ）を滴下し、全量の投入が終了した後に昇温を開始して還流温度で８時間反応させた。反応終了後に室温まで冷却し、セライトにて不溶部を分離させた後に有機層を水で５回洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。この溶液を濃縮させた後にヘキサン／トルエンの混合溶媒にてシリカカラムを通し、黄色固体１５ｇ（収率７２％）を得た。 Subsequently, palladium acetate (1.1 g, 5 mmol) was added all at once as a palladium catalyst component, and tri-t-butylphosphine (4.0 g, 20 mmol) dissolved in 20 ml of toluene was added dropwise with stirring, and the whole amount was charged. After the completion of the process, the temperature was raised and reacted at the reflux temperature for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, the insoluble part was separated with celite, the organic layer was washed 5 times with water, and the organic layer was dried over magnesium sulfate. The solution was concentrated and passed through a silica column with a mixed solvent of hexane / toluene to obtain 15 g (yield 72%) of a yellow solid.
得られた固体を1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、およびＦＤ−ＭＳにて測定した結果、目的物である１−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ[ｋ]フルオランテン［構造式（１）であることを確認した。 The obtained solid was measured by 1 H-NMR, 13 C-NMR, and FD-MS. As a result, 1-N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene [the structural formula (1), which was the target product, was obtained. I confirmed that there was.
＜有機材料の合成例２＞
合成例１において原料として１−ブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンの代わりに２−ブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンを用いたほかは合成例１と同様の反応条件にて行い、表２の構造式（２）で示される２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ［ｋ］フルオランテンを得た。
<Synthesis Example 2 of Organic Material>
The reaction was performed under the same reaction conditions as in Synthesis Example 1 except that 2-bromobenzo [k] fluoranthene was used instead of 1-bromobenzo [k] fluoranthene as a raw material in Synthesis Example 1, and the structural formula (2) shown in Table 2 is shown. 2-N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene was obtained.
＜有機材料の合成例３＞
合成例１において原料として１−ブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンの代わりに３−ブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンを用いたほかは合成例１と同様の反応条件にて行い、表２の構造式（３）で示される３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ［ｋ］フルオランテンを得た。
<Synthesis Example 3 of Organic Material>
The reaction was performed under the same reaction conditions as in Synthesis Example 1 except that 3-bromobenzo [k] fluoranthene was used instead of 1-bromobenzo [k] fluoranthene as a raw material in Synthesis Example 1, and the structural formula (3) shown in Table 2 is shown. 3-N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene was obtained.
＜有機材料の合成例４＞
合成例１において原料として１−ブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンの代わりに９−ブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンを用いたほかは合成例１と同様の反応条件にて行い、表２の構造式（６）で示される９−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ［ｋ］フルオランテンを得た。
<Synthesis Example 4 of Organic Material>
The reaction was performed under the same reaction conditions as in Synthesis Example 1 except that 9-bromobenzo [k] fluoranthene was used instead of 1-bromobenzo [k] fluoranthene as a raw material in Synthesis Example 1, and the structural formula (6) shown in Table 2 is shown. 9-N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene was obtained.
＜有機材料の合成例５＞
表９の構造式（６０）で示される２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンゾ[ｋ]フルオランテンを次の手順で合成した。
<Synthesis Example 5 of Organic Material>
2,5-bis (N, N-diphenylamino) benzo [k] fluoranthene represented by the structural formula (60) in Table 9 was synthesized by the following procedure.
メカニカルスターラーを装着させた５００ｍｌの三口フラスコ内を窒素で十分に置換した後に、当該三口フラスコ内にてＮ,Ｎ―ジフェニルアミン（１７ｇ、１００ｍｍｏｌ）、２，５−ジブロモベンゾ[ｋ]フルオランテン（２０．５ｇ、５０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（５ｇ、５０ｍｍｏｌ）を２００ｍＬのトルエンに溶解させた。その混合溶液を窒素にて１０分間バブリングして溶液中の溶存酸素を十分に排気させた。 After thoroughly replacing the inside of a 500 ml three-necked flask equipped with a mechanical stirrer with nitrogen, N, N-diphenylamine (17 g, 100 mmol), 2,5-dibromobenzo [k] fluoranthene (20. 5 g, 50 mmol), sodium-tert-butoxide (5 g, 50 mmol) was dissolved in 200 mL toluene. The mixed solution was bubbled with nitrogen for 10 minutes to sufficiently exhaust the dissolved oxygen in the solution.
続いてパラジウム触媒成分として酢酸パラジウム（１．１ｇ、５ｍｍｏｌ）を一括で加え、攪拌しながらトルエン２０ｍｌに溶解させたトリ−t−ブチルフォスフィン（４．０ｇ、２０ｍｍｏｌ）を滴下し、全量の投入が終了した後に昇温を開始して還流温度で８時間反応させた。反応終了後に室温まで冷却し、セライトにて不溶部を分離させた後に有機層を水で５回洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。この溶液を濃縮させた後にヘキサン／トルエンの混合溶媒にてシリカカラムを通し、黄色固体１９ｇ（収率６５％）を得た。 Subsequently, palladium acetate (1.1 g, 5 mmol) was added all at once as a palladium catalyst component, and tri-t-butylphosphine (4.0 g, 20 mmol) dissolved in 20 ml of toluene was added dropwise with stirring, and the whole amount was charged. After the completion of the process, the temperature was raised and reacted at the reflux temperature for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, the insoluble part was separated with celite, the organic layer was washed 5 times with water, and the organic layer was dried over magnesium sulfate. The solution was concentrated and then passed through a silica column with a mixed solvent of hexane / toluene to obtain 19 g (yield 65%) of a yellow solid.
得られた固体を1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、およびＦＤ−ＭＳにて測定いた結果、目的物である２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンゾ[ｋ]フルオランテン［構造式（６０）］であることを確認した。 As a result of measuring the obtained solid with 1 H-NMR, 13 C-NMR, and FD-MS, 2,5-bis (N, N-diphenylamino) benzo [k] fluoranthene [structure formula] (60)].
＜有機材料の合成例６＞
合成例５において原料として２，５−ジブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンの代わりに３，７−ジブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンを用いたほかは合成例５と同様の反応条件にて行い、表１０の構造式（６４）で示される３，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンゾ[ｋ]フルオランテンを得た。
<Synthesis Example 6 of Organic Material>
The structure shown in Table 10 was carried out under the same reaction conditions as in Synthesis Example 5 except that 3,7-dibromobenzo [k] fluoranthene was used instead of 2,5-dibromobenzo [k] fluoranthene as a raw material in Synthesis Example 5. 3,7-bis (N, N-diphenylamino) benzo [k] fluoranthene represented by the formula (64) was obtained.
＜有機材料の合成例７＞
合成例５において原料として２，５−ジブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンの代わりに３，９−ジブロモベンゾ[ｋ]フルオランテンを用いたほかは合成例５と同様の反応条件にて行い、表１０の構造式（６６）で示される３，９−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンゾ[ｋ]フルオランテンを得た。
<Synthesis Example 7 of Organic Material>
The structure shown in Table 10 was carried out under the same reaction conditions as in Synthesis Example 5 except that 3,9-dibromobenzo [k] fluoranthene was used instead of 2,5-dibromobenzo [k] fluoranthene as a raw material in Synthesis Example 5. 3,9-bis (N, N-diphenylamino) benzo [k] fluoranthene represented by the formula (66) was obtained.
＜実施例１＞
合成例１によって得られた１−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ［ｋ］フルオランテン［表２の構造式（１）］を用い、以下のように有機電界発光素子（図２参照）を作製した。
<Example 1>
Using the 1-N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene [Structural Formula (1) in Table 2] obtained in Synthesis Example 1, an organic electroluminescent device (see FIG. 2) was prepared as follows. .
先ず、３０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板からなる基板１２上に、陽極１３としてクロム（Ｃｒ）よりなる膜（膜厚約１００ｎｍ）を形成し、さらに二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を蒸着させることにより、２ｍｍ×２ｍｍの発光領域以外に絶縁膜でマスクした有機電界発光素子用のセルを作製した。
First, a film (thickness: about 100 nm) made of chromium (Cr) is formed as the anode 13 on the
次に、真空蒸着法により、有機層１４の正孔注入層１４ａとして、下記式（１）に示されるｍ−ＭＴＤＡＴＡよりなる膜を３０ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。ただし、ｍ−ＭＴＤＡＴＡは、4,4',4”−トリス（フェニル−ｍ−トリルアミノ）トリフェニルアミンである。
次いで、正孔輸送層１４ｂとして、下記式（２）に示されるα−ＮＰＤよりなる膜を３０ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。ただし、α−ＮＰＤは、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル[１，１’-ビフェニル]−４，４’―ジアミンである。
このようにして形成された正孔注入層１４ａおよび正孔輸送層１４ｂ上に、発光層１４ｃとして、上記合成例１によって得られた１−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−ベンゾ［ｋ］フルオランテン［表２の構造式（１）］を２０ｎｍの膜厚で蒸着した。
1-N, N-diphenylamino-benzo [k] fluoranthene obtained by Synthesis Example 1 above as the light emitting layer 14c on the
次いで、電子輸送層１４ｄとして、下記式（３）に示すＡｌｑ3（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）を２０ｎｍの膜厚で蒸着した。
以上のようにして、正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、および電子輸送層１４ｄを順次積層してなる有機層１４を形成した後、陰極１５の第１層１５ａとして、Ｌｉ2Ｏよりなる膜を真空蒸着法により約０．３ｎｍ（蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓｅｃ．）の膜厚で形成した。
As described above, after forming the organic layer 14 formed by sequentially laminating the
最後に、真空蒸着法により、第２層１５ａ上に陰極１５の第２層１５ｂとして膜厚１０ｎｍのＭｇＡｇ膜を形成した。
Finally, a 10 nm-thick MgAg film was formed as the
こうして作製した有機電界発光素子を直流電圧駆動したところ、下記表１６に示すように、緑色の発色を確認し、発光輝度は駆動電圧５Ｖで２８０ｃｄ／ｍ2であった。また、この発光素子を初期輝度３００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動したところ、発光寿命（輝度の半減寿命）は６００時間であった。 When the organic electroluminescence device produced in this way was driven by DC voltage, green coloration was confirmed as shown in Table 16 below, and the light emission luminance was 280 cd / m 2 at a driving voltage of 5V. Further, when this light-emitting element was driven at a constant current at an initial luminance of 300 cd / m 2 , the light emission lifetime (luminance half-life) was 600 hours.
＜実施例２〜７＞
実施例１記載の発光層１４ｃの有機材料として、上記表１６に記載した各構造式の化合物をした使用したほかは、実施例１と全く同様に有機電界発光素子を作製し、同様の評価を行った。尚、上記表１６には、評価結果も合わせて示した。
<Examples 2 to 7>
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounds of the structural formulas described in Table 16 were used as the organic material of the light emitting layer 14c described in Example 1, and the same evaluation was performed. went. In Table 16, the evaluation results are also shown.
＜比較例１＞
実施例１記載の正孔輸送層１４ｂの有機材料として、下記式（４）に示す３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノフルオランテン（特開平１０−１２５４６７号公報参照）を使用した他は、実施例１と全く同様に有機電界発光素子を作製し同じく評価を行った。その結果を合わせて上記表１６に示した。
As the organic material of the
以上の表１６に示した結果から、本発明の有機材料を用いて有機層１４における発光層１４ｃが構成された実施例１〜７の有機電界発光素子は、式（４）の化合物を用いて有機層１４における発光層１４ｃが構成された比較例１の有機電界発光素子と比較して、定電圧（５Ｖ）駆動での発光輝度の向上が図られ、発光寿命も大幅に向上していることが確認された。 From the results shown in Table 16 above, the organic electroluminescent elements of Examples 1 to 7 in which the light emitting layer 14c in the organic layer 14 is configured using the organic material of the present invention are obtained using the compound of the formula (4). Compared with the organic electroluminescent element of Comparative Example 1 in which the light emitting layer 14c in the organic layer 14 is configured, the light emission luminance at the constant voltage (5V) drive is improved, and the light emission lifetime is also greatly improved. Was confirmed.
＜実施例８＞
実施例１記載の発光層１４ｃとして、下記式（５）に示される９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＡＤＮ）を蒸着し、膜厚５０ｎｍの膜を形成した。その際、ＡＤＮには合成例２で製造された［表２の構造式（２）］を相対膜厚比（すなわち体積比）４体積％でドーピングして発光層１４ｃとした。
As the light-emitting layer 14c described in Example 1, 9,10-di (2-naphthyl) anthracene (ADN) represented by the following formula (5) was deposited to form a film having a thickness of 50 nm. At that time, ADN was doped with [Structural Formula (2) in Table 2] manufactured in Synthesis Example 2 at a relative film thickness ratio (that is, volume ratio) of 4 vol% to form a light emitting layer 14c.
次いで、電子輸送層１４ｄとして、Ａｌｑ３を２０ｎｍの膜厚で蒸着した。こうして作製した有機電界発光素子を直流電圧駆動したところ、緑色の発色を確認し、発光輝度は駆動電圧５Ｖで１１００ｃｄ／ｍ2であった。また、この有機電界発光素子を初期輝度３００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動したところ、発光寿命（輝度の半減寿命）は下記表１７に示す通りとなった。 Subsequently, Alq3 was vapor-deposited with a film thickness of 20 nm as the electron transport layer 14d. When the organic electroluminescence device produced in this way was driven by a direct current voltage, green coloration was confirmed, and the emission luminance was 1100 cd / m 2 at a driving voltage of 5V. Further, when this organic electroluminescent element was driven at a constant current at an initial luminance of 300 cd / m 2 , the light emission lifetime (half-life of luminance) was as shown in Table 17 below.
＜実施例９〜１１＞
実施例８記載におけるＡＤＮに対する表２の構造式（２）のドーピング濃度を、上記表１７記載の濃度に変更した以外は、実施例８と同様な素子構成として評価を行った。その結果を合わせて上記表１７に示した。
<Examples 9 to 11>
Evaluation was performed as an element configuration similar to that of Example 8, except that the doping concentration of the structural formula (2) in Table 2 with respect to ADN in Example 8 was changed to the concentration described in Table 17 above. The results are shown in Table 17 above.
以上の表１７に示した結果から、本発明の有機材料を発光層１４ｃにドープする場合、ドープ量３０体積％以下の範囲では、発光輝度（発光効率）も高く維持され、かつより優れた発光寿命が得られることが確認できた。 From the results shown in Table 17 above, when the light emitting layer 14c is doped with the organic material of the present invention, the light emission luminance (light emission efficiency) is maintained high and more excellent light emission in the range of the doping amount of 30% by volume or less. It was confirmed that the lifetime was obtained.
１１…有機電界発光素子、１３…陽極、１４…有機層、１５…陰極、１４ｂ…正孔輸送層、１４ｃ…発光層、１４ｄ…電子輸送層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Organic electroluminescent element, 13 ... Anode, 14 ... Organic layer, 15 ... Cathode, 14b ... Hole transport layer, 14c ... Light emitting layer, 14d ... Electron transport layer
Claims (9)
ことを特徴とする有機電界発光素子用の有機材料。
前記ベンゾフルオランテンは、ベンゾ［ｋ］フルオランテンである
ことを特徴とする有機材料。 The organic material according to claim 1,
The organic material, wherein the benzofluoranthene is benzo [k] fluoranthene.
前記一般式（１）で示される置換基を１つまたは２つ有する
ことを特徴とする有機材料。 The organic material according to claim 1,
An organic material having one or two substituents represented by the general formula (1).
前記有機層が、ベンゾフルオランテンの置換部位のうちの少なくとも一つを下記一般式（１）で示される置換基で置換してなる有機材料を用いて構成されている
ことを特徴とする有機電界発光素子。
The organic layer is composed of an organic material obtained by substituting at least one of the substitution sites of benzofluoranthene with a substituent represented by the following general formula (1). Electroluminescent device.
前記ベンゾフルオランテンは、ベンゾ［ｋ］フルオランテンである
ことを特徴とする有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device according to claim 4, wherein
The benzofluoranthene is benzo [k] fluoranthene. An organic electroluminescence device, wherein:
前記有機層が、前記一般式（１）で示される置換基を１つまたは２つ有する
ことを特徴とする有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device according to claim 4, wherein
The organic layer has one or two substituents represented by the general formula (1).
前記有機層が、前記有機材料を用いて構成された正孔輸送層を備えている
ことを特徴とする有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device according to claim 4, wherein
The organic electroluminescent device, wherein the organic layer includes a hole transport layer configured using the organic material.
前記有機層が、前記有機材料を用いて構成された発光層を備えている
ことを特徴とする有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device according to claim 4, wherein
The organic layer includes a light emitting layer configured using the organic material.
前記発光層に、前記有機材料が３０体積％以下の割合で含まれている
ことを特徴とする有機電界発光素子。
The organic electroluminescent device according to claim 8, wherein
The organic electroluminescent element, wherein the light emitting layer contains the organic material in a proportion of 30% by volume or less.
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|---|---|
| JP (1) | JP2005272805A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007072952A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Canon Kabushiki Kaisha | 4-aminofluorene compound and organic light emitting device |
| WO2008059713A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution |
| JP2008280312A (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Canon Inc | BENZO[ghi]FLUORANTHENE DERIVATIVE AND ORGANIC LUMINESCENT ELEMENT PRODUCED BY USING THE SAME |
| JP2009518327A (en) * | 2005-12-08 | 2009-05-07 | メルク パテント ゲーエムベーハー | Organic electroluminescence device |
| JP2009102656A (en) * | 2005-02-21 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | Composition for use in organic electroluminescent element, thin film for use in organic electroluminescent element, thin film transfer member for use in electroluminescent element, organic electroluminescent element and method for manufacturing organic electroluminescent element |
| JP2009290091A (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Material for organic thin-film solar cell and organic thin-film solar cell using the same |
| JP2010238924A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Benzo fluoranthene compound, and organic thin film solar cell using the same |
| CN102725326A (en) * | 2010-01-29 | 2012-10-10 | 住友化学株式会社 | Polymer compound, method for producing same, and light-emitting element using the polymer compound |
| KR20150065175A (en) * | 2012-10-12 | 2015-06-12 | 도레이 카부시키가이샤 | Fluoranthene derivative, luminescent element material containing same, and luminescent element |
| TWI704128B (en) * | 2018-10-18 | 2020-09-11 | 晶宜科技股份有限公司 | Organic electroluminescent devices and material thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001023497A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescent element |
| JP2003026616A (en) * | 2001-04-19 | 2003-01-29 | Tdk Corp | Compound for organic el(electroluminescent) device and organic el device using it |
| WO2004018588A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-03-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescent devices and organic luminescent medium |
-
2004
- 2004-09-29 JP JP2004282959A patent/JP2005272805A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001023497A1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescent element |
| JP2003026616A (en) * | 2001-04-19 | 2003-01-29 | Tdk Corp | Compound for organic el(electroluminescent) device and organic el device using it |
| WO2004018588A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-03-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescent devices and organic luminescent medium |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9640769B2 (en) | 2005-02-21 | 2017-05-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Organic electric field light emitting element and production therefor |
| US9365767B2 (en) | 2005-02-21 | 2016-06-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Organic electric field light emitting element and production therefor |
| JP2009102656A (en) * | 2005-02-21 | 2009-05-14 | Mitsubishi Chemicals Corp | Composition for use in organic electroluminescent element, thin film for use in organic electroluminescent element, thin film transfer member for use in electroluminescent element, organic electroluminescent element and method for manufacturing organic electroluminescent element |
| JP2009518327A (en) * | 2005-12-08 | 2009-05-07 | メルク パテント ゲーエムベーハー | Organic electroluminescence device |
| WO2007072952A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Canon Kabushiki Kaisha | 4-aminofluorene compound and organic light emitting device |
| JP2008019238A (en) * | 2005-12-20 | 2008-01-31 | Canon Inc | 4-aminofluorene compound and organic light emitting device |
| US8691398B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-04-08 | Canon Kabushiki Kaisha | 4-aminofluorene compound and organic light emitting device |
| JP5305919B2 (en) * | 2006-11-15 | 2013-10-02 | 出光興産株式会社 | Fluoranthene compound, organic electroluminescence device using the fluoranthene compound, and solution containing organic electroluminescence material |
| US9120748B2 (en) | 2006-11-15 | 2015-09-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Fluoranthene compound, organic electroluminescence device using the same, and solution containing organic electroluminescence material |
| EP2085371A4 (en) * | 2006-11-15 | 2011-09-21 | Idemitsu Kosan Co | Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution |
| WO2008059713A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution |
| KR101362032B1 (en) * | 2006-11-15 | 2014-02-11 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution |
| EP2085371A1 (en) * | 2006-11-15 | 2009-08-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Fluoranthene compound, organic electroluminescent device using the fluoranthene compound, and organic electroluminescent material-containing solution |
| US8021766B2 (en) | 2007-05-14 | 2011-09-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Benzo(GHI)fluoranthene derivative and organic light emitting device using the same |
| JP2008280312A (en) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Canon Inc | BENZO[ghi]FLUORANTHENE DERIVATIVE AND ORGANIC LUMINESCENT ELEMENT PRODUCED BY USING THE SAME |
| JP2009290091A (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Material for organic thin-film solar cell and organic thin-film solar cell using the same |
| JP2010238924A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Benzo fluoranthene compound, and organic thin film solar cell using the same |
| CN102725326A (en) * | 2010-01-29 | 2012-10-10 | 住友化学株式会社 | Polymer compound, method for producing same, and light-emitting element using the polymer compound |
| KR20150065175A (en) * | 2012-10-12 | 2015-06-12 | 도레이 카부시키가이샤 | Fluoranthene derivative, luminescent element material containing same, and luminescent element |
| EP2907803A4 (en) * | 2012-10-12 | 2016-09-21 | Toray Industries | Fluoranthene derivative, luminescent element material containing same, and luminescent element |
| TWI582074B (en) * | 2012-10-12 | 2017-05-11 | 東麗股份有限公司 | Fluoranthene derivate, light-emitting element material containing the same and light-emitting element |
| US9935273B2 (en) | 2012-10-12 | 2018-04-03 | Toray Industries, Inc. | Fluoranthene derivative, light-emitting device material containing same, and light-emitting device |
| KR101973973B1 (en) | 2012-10-12 | 2019-08-23 | 도레이 카부시키가이샤 | Fluoranthene derivative, luminescent element material containing same, and luminescent element |
| TWI704128B (en) * | 2018-10-18 | 2020-09-11 | 晶宜科技股份有限公司 | Organic electroluminescent devices and material thereof |
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