JP2005272679A - Polylactic acid resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、結晶化速度が速く、耐熱性、成形加工性に優れたポリ乳酸樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to a polylactic acid resin composition. More specifically, the present invention relates to a polylactic acid resin composition having a high crystallization rate and excellent heat resistance and molding processability.
自然環境保護の見地から、自然環境中で生分解可能な脂肪族ポリエステルに関する研究が精力的に行われている。中でもポリ乳酸は、融点が１６０〜１８０℃と高く、透明性に優れるため、例えば容器、フィルムなどの包装材料、衣料、フロアマット、自動車用内装材などの繊維材料、電気、電子製品の筐体や部品などの成形材料用として期待されている。しかしながらポリ乳酸は結晶化速度が遅いため、特に延伸が行われない射出成形などによって得られる成型物は結晶化度が低くなりやすく、６０℃前後のガラス転移温度を超えると変形しやすくなるという欠点を有している。結晶化度を上げるために射出成形時の金型温度を高くして金型内での冷却時間を長くする方法が試みられているが、この方法では成形サイクルが長くなり生産性に課題を有する。ポリ乳酸樹脂成形体を高い生産性で製造し幅広い用途で利用するために、結晶化速度及び結晶化度を高め、成形加工性や耐熱性を改善する試みがなされている。 From the standpoint of protecting the natural environment, research on aliphatic polyester that is biodegradable in the natural environment has been energetically conducted. Among them, polylactic acid has a high melting point of 160 to 180 ° C. and excellent transparency. For example, packaging materials such as containers and films, clothing, floor mats, textile materials such as automobile interior materials, and housings for electrical and electronic products. It is expected to be used for molding materials such as parts. However, since polylactic acid has a slow crystallization rate, a molded product obtained by injection molding or the like that is not particularly stretched tends to have a low degree of crystallinity, and tends to be deformed when a glass transition temperature of around 60 ° C. is exceeded. have. In order to increase the degree of crystallinity, attempts have been made to increase the mold temperature during injection molding to increase the cooling time in the mold. However, this method requires a long molding cycle and has a problem with productivity. . In order to produce a polylactic acid resin molded body with high productivity and use it in a wide range of applications, attempts have been made to increase the crystallization speed and the degree of crystallinity and to improve the molding processability and heat resistance.
ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高める方法としては、例えば結晶核剤を添加する方法が知られている。結晶核剤とは、結晶性高分子の一次結晶核となり結晶成長を促進し、その結果、結晶サイズを微細化するか、又は結晶化速度を高める働きをする。ポリ乳酸樹脂の結晶核剤としては、特定粒径以下のタルク及び／又は窒化ホウ素からなる無機粒子（特許文献１参照。）、特定式で示されるアミド化合物（特許文献２参照。）、特定式で示されるソルビトール誘導体（特許文献３参照。）、リン酸エステル金属塩及び塩基性無機アルミニウム化合物（特許文献４参照。）などが開示されている。これらの方法は結晶化速度を速くし結晶化度を高めることが可能であるが、近年より高い成形加工性や耐熱性を実現するために、さらに有効な結晶核剤の開発が望まれている。
上述のように、ポリ乳酸樹脂成形体を高い生産性で製造し幅広い用途で利用するために、成形加工性や耐熱性を改善するのに有効な結晶核剤の開発が望まれている。従って本発明の目的は、ポリ乳酸樹脂の結晶化を促進するのに好適な結晶核剤を添加したポリ乳酸樹脂組成物を提供することを目的とする。 As described above, in order to produce a polylactic acid resin molded body with high productivity and use it for a wide range of applications, development of a crystal nucleating agent effective for improving molding processability and heat resistance is desired. Accordingly, an object of the present invention is to provide a polylactic acid resin composition to which a crystal nucleating agent suitable for promoting crystallization of a polylactic acid resin is added.
本発明の目的は、以下の手段によって達成される。 The object of the present invention is achieved by the following means.
本発明は、ポリ乳酸樹脂と、メラミン化合物塩とを含有するポリ乳酸樹脂組成物である。 The present invention is a polylactic acid resin composition containing a polylactic acid resin and a melamine compound salt.
その好ましい態様は、以下の通りである。 The preferable aspect is as follows.
ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、メラミン化合物塩を０．０１〜１０．０質量部含有すること。 Containing 0.01 to 10.0 parts by mass of the melamine compound salt with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin.
メラミン化合物塩の平均粒子径が１０μｍ以下であること。 The average particle size of the melamine compound salt is 10 μm or less.
メラミン化合物塩が、有機酸塩であること。そして、より好ましいのは有機酸塩が、メラミンシアヌレートであること。 The melamine compound salt is an organic acid salt. More preferably, the organic acid salt is melamine cyanurate.
メラミン化合物塩が、無機酸塩であること。そして、より好ましいのは無機酸塩が、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩及びパラトルエンスルホン酸メラミンからなる群から選ばれる１種又は２種以上であること。 The melamine compound salt is an inorganic acid salt. More preferably, the inorganic acid salt is one or more selected from the group consisting of melamine polyphosphate, melamine polyphosphate, melam, melem double salt, and melamine paratoluenesulfonate.
メラミン化合物塩が、有機酸塩及び無機酸塩であること。そして、より好ましいのは有機酸塩が、メラミンシアヌレートであり、かつ無機酸塩が、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩及びパラトルエンスルホン酸メラミンからなる群から選ばれる１種又は２種以上であること。 The melamine compound salt is an organic acid salt and an inorganic acid salt. More preferably, the organic acid salt is melamine cyanurate, and the inorganic acid salt is selected from the group consisting of melamine polyphosphate, melamine polyphosphate, melam, melem double salt, and melamine paratoluenesulfonate. Or two or more.
ポリ乳酸樹脂に結晶核剤としてメラミン化合物塩を添加することにより、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高め、耐熱性、成形加工性に優れたポリ乳酸樹脂組成物を提供することを可能にした。 By adding a melamine compound salt as a crystal nucleating agent to a polylactic acid resin, it is possible to increase the crystallization speed of the polylactic acid resin and to provide a polylactic acid resin composition excellent in heat resistance and molding processability.
本発明のポリ乳酸樹脂とは、ポリ乳酸のホモポリマー又はコポリマーを含む。また、ポリ乳酸のホモポリマー又はコポリマーを主体とした、他樹脂とのブレンドポリマーであっても良い。他樹脂とは、ポリ乳酸以外の生分解性樹脂、汎用合成樹脂、汎用合成エンプラなどが挙げられる。ポリ乳酸樹脂がコポリマーの場合、コポリマーの配列様式はランダムコポリマー、交互コポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーのいずれであっても良い。 The polylactic acid resin of the present invention includes a homopolymer or copolymer of polylactic acid. Further, it may be a blend polymer with other resin mainly composed of polylactic acid homopolymer or copolymer. Examples of the other resin include biodegradable resins other than polylactic acid, general-purpose synthetic resins, and general-purpose synthetic engineering plastics. When the polylactic acid resin is a copolymer, the arrangement pattern of the copolymer may be any of random copolymer, alternating copolymer, block copolymer, and graft copolymer.
ポリ乳酸としては特に限定されるものではないが、例えばラクチドを開環重合させたものや、乳酸のＤ体、Ｌ体、ラセミ体などを直接重縮合させたものが挙げられる。ポリ乳酸の数平均分子量は、一般に１０，０００から５００、０００程度である。またポリ乳酸樹脂を熱、光、放射線などを利用して架橋剤で架橋させたものも使用できる。 The polylactic acid is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by ring-opening polymerization of lactide and those obtained by direct polycondensation of D-form, L-form, racemate, etc. of lactic acid. The number average molecular weight of polylactic acid is generally about 10,000 to 500,000. A polylactic acid resin obtained by crosslinking with a crosslinking agent using heat, light, radiation, or the like can also be used.
メラミン化合物塩とは、メラミン化合物と酸との塩である。 A melamine compound salt is a salt of a melamine compound and an acid.
メラミン化合物としては、メラミン、メラミンのアミノ基の水素をアルキル基、アルケニル基、フェニル基で置換した置換メラミン化合物［米国特許第５，９９８，５７３号明細書（対応日本特許：特開平９−１４３２３８号公報）に記載されている。］、そしてメラミンのアミノ基の水素をヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキル（オキサアルキル）ｎ基、アミノアルキル基で置換した置換メラミン化合物［米国特許第５，３２２，９１５号明細書（対応日本特許：特開平５−２０２１５７号公報）に記載されている。］、メラム、メレム、メロン、メトンなどのメラミンの脱アンモニア縮合物、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのグアナミン類などが使用できる。これらのメラミン化合物は、２種類以上のものを混合して使用することもできる。 Examples of the melamine compound include melamine, a substituted melamine compound in which the amino group hydrogen of melamine is substituted with an alkyl group, an alkenyl group, or a phenyl group [US Pat. No. 5,998,573 (corresponding Japanese Patent: JP-A-9-143238). No.). And a substituted melamine compound in which the hydrogen of the amino group of melamine is substituted with a hydroxyalkyl group, a hydroxyalkyl (oxaalkyl) n group or an aminoalkyl group [US Pat. No. 5,322,915 (corresponding Japanese Patent: Special (Kaihei 5-202157). ], Deammonium condensation products of melamine such as melam, melem, melon, and methone, and guanamines such as benzoguanamine and acetoguanamine. These melamine compounds can be used by mixing two or more kinds.
メラミン化合物塩としては、有機酸塩や無機酸塩が挙げられる。有機酸塩と無機酸塩は混合して使用することもできる。 Examples of melamine compound salts include organic acid salts and inorganic acid salts. Organic acid salts and inorganic acid salts can also be used in combination.
有機酸塩としては、イソシアヌル酸塩、ギ酸、酢酸、シュウ酸、マロン酸、乳酸、クエン酸などのカルボン酸塩、安息香酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸塩などが挙げられる。これらの有機酸塩は、１種又は２種類以上のものを混合して使用することもできる。これらの有機酸塩の中では、メラミンシアヌレートが最も好ましい。メラミンシアヌレートは、シリカ、アルミナ、酸化アンチモンなどの金属酸化物ゾルで表面処理したもの［特開平７−２２４０４９号公報に記載されている。］、ポリビニルアルコールやセルロースエーテル類で表面処理したもの［特開平５‐３１０７１６号公報に記載されている。］、ＨＬＢ１〜８の非イオン性界面活性剤で表面処理したもの［特開平６−１５７８２０号公報に記載されている］も使用できる。メラミン化合物と有機酸とのモル比は特に制限されないが、塩化合物中には塩を形成していないフリーのメラミン化合物や有機酸を含まないことが好ましい。メラミン化合物の有機酸塩の製造方法は特に制限されないが、一般にはメラミン化合物と有機酸を水中で混合反応させ、その後水を濾過又は留去して、乾燥することにより結晶性粉末として得ることができる。これらの化合物は市販されている場合には、市販品を使用することができる。
Examples of organic acid salts include carboxylates such as isocyanurate, formic acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, lactic acid and citric acid, and aromatic carboxylates such as benzoic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. These organic acid salts may be used alone or in combination of two or more. Of these organic acid salts, melamine cyanurate is most preferred. Melamine cyanurate is surface-treated with a metal oxide sol such as silica, alumina, antimony oxide or the like [described in JP-A-7-224049. ], Surface-treated with polyvinyl alcohol or cellulose ethers [described in JP-A-5-310716. ], Surface-treated with a nonionic surfactant of
無機酸塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ピロ硫酸塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などのアルキルスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸塩、スルファミン酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、フェニルホスホン酸塩、アルキルホスホン酸塩、亜リン酸塩、ホウ酸塩、タングステン酸塩などが挙げられる。これらの無機酸塩は、１種又は２種以上のものを混合して使用することもできる。これらの無機酸塩の中では、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、パラトルエンスルホン酸塩が好ましい。メラミン化合物と無機酸とのモル比は特に制限されないが、塩化合物中には塩を形成していないフリーのメラミン化合物や無機酸を含まないことが好ましい。メラミン化合物の無機酸塩の製造方法は特に制限されないが、一般にはメラミン化合物と無機酸を水中で混合反応させ、その後水を濾過又は留去して、乾燥することにより結晶性粉末として得ることができる。またピロリン酸塩やポリリン酸塩の製造方法は、例えば米国特許第３，９２０，７９６号明細書、特開平１０−８１６９１号公報、特開平１０−３０６０８１号公報などに記載されている。これらの化合物は市販されている場合には、市販品を使用することができる。 Inorganic acid salts include hydrochlorides, nitrates, sulfates, pyrosulfates, alkyl sulfonates such as methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid, alkylbenzene sulfonates such as paratoluenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid, and sulfamic acid. Salts, phosphates, pyrophosphates, polyphosphates, phosphonates, phenylphosphonates, alkylphosphonates, phosphites, borates, tungstates and the like. These inorganic acid salts can be used alone or in combination of two or more. Among these inorganic acid salts, melamine polyphosphate, melamine polyphosphate / melam / melem double salt, and paratoluenesulfonate are preferable. The molar ratio of the melamine compound and the inorganic acid is not particularly limited, but it is preferable that the salt compound does not contain a free melamine compound or an inorganic acid that does not form a salt. The method for producing the inorganic acid salt of the melamine compound is not particularly limited, but generally it can be obtained as a crystalline powder by mixing and reacting the melamine compound and the inorganic acid in water and then filtering or distilling the water and drying. it can. Further, methods for producing pyrophosphate and polyphosphate are described in, for example, US Pat. No. 3,920,796, JP-A-10-81691, JP-A-10-306081, and the like. When these compounds are commercially available, commercially available products can be used.
メラミン化合物塩の添加量は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０．０質量部含有させると良い。好ましくは０．０２〜５．０質量部、さらに好ましくは０．０３〜２．０質量部である。０．０１質量部未満ではポリ乳酸樹脂の結晶化速度を十分に高めることが困難になる。また１０質量部を超えても結晶化速度の速いポリ乳酸樹脂が得られるが、それ以上結晶化速度が速くなるわけではない。 The addition amount of the melamine compound salt is preferably 0.01 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin. Preferably it is 0.02-5.0 mass part, More preferably, it is 0.03-2.0 mass part. If it is less than 0.01 parts by mass, it is difficult to sufficiently increase the crystallization rate of the polylactic acid resin. A polylactic acid resin having a high crystallization rate can be obtained even when the amount exceeds 10 parts by mass, but the crystallization rate is not further increased.
メラミン化合物塩の平均粒子径は、１０μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは５μｍ以下である。ここで平均粒子径（μｍ）は、Ｍｉｅ理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定して得られる５０％体積径（メジアン径）である。平均粒子径が１０μｍより大きい場合は、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を十分に高めることが困難になる場合がある。平均粒子径は小さいほど、結晶化速度は速くなる傾向があり好ましい。 The average particle size of the melamine compound salt is preferably 10 μm or less. More preferably, it is 5 μm or less. Here, the average particle diameter (μm) is a 50% volume diameter (median diameter) obtained by measurement by a laser diffraction / scattering method based on the Mie theory. When the average particle size is larger than 10 μm, it may be difficult to sufficiently increase the crystallization rate of the polylactic acid resin. The smaller the average particle size, the faster the crystallization rate tends to be, and this is preferable.
メラミン化合物塩の平均粒子径を１０μｍ以下にするために、上記の方法で得られた結晶性粉末を必要に応じて、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサーなどの剪断力を有する混合機や、ボールミル、ピンディスクミル、パルベライザー、イノマイザー、カウンタージェットミルなどの粉砕機で微粉末にすることができる。 In order to reduce the average particle size of the melamine compound salt to 10 μm or less, the crystalline powder obtained by the above method is optionally mixed with a mixer having shearing force, such as a homomixer, a Henschel mixer, or a Laedige mixer. It can be made into fine powder by a pulverizer such as a ball mill, a pin disc mill, a pulverizer, an inomizer, or a counter jet mill.
本発明において、ポリ乳酸樹脂にメラミン化合物塩を配合する方法は特に制限されることなく、公知の方法によって行うことができる。例えばポリ乳酸樹脂と各成分をそれぞれ各種ミキサーで混合し、単軸あるいはニ軸押出機などを用いて混練すればよい。混練は通常１５０〜２２０℃程度の温度で行われる。各成分を高濃度で含有するマスターバッチを生成し、これをポリ乳酸樹脂に添加する方法も可能である。またポリ乳酸樹脂の重合段階で、メラミン化合物塩を添加することもできる。 In this invention, the method of mix | blending a melamine compound salt with a polylactic acid resin in particular is not restrict | limited, It can carry out by a well-known method. For example, the polylactic acid resin and each component may be mixed with various mixers and kneaded using a single screw or twin screw extruder. Kneading is usually performed at a temperature of about 150 to 220 ° C. It is also possible to produce a master batch containing each component at a high concentration and add it to the polylactic acid resin. In addition, a melamine compound salt can be added at the polymerization stage of the polylactic acid resin.
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、公知の無機充填剤を使用することができる。例えばガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、クレー、ウオラストナイト、ガラスビーズ、カラスフレーク、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化チタンなどが挙げられる。これらの無機充填剤の形状は、繊維状、粒状、板状、針状、球状、粉末のいずれでもよい。これらの無機充填剤は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、３００質量部以内で使用できる。 A known inorganic filler can be used for the polylactic acid resin composition of the present invention. Examples thereof include glass fiber, carbon fiber, talc, mica, silica, kaolin, clay, wollastonite, glass beads, crow flakes, potassium titanate, calcium carbonate, magnesium sulfate, titanium oxide and the like. The shape of these inorganic fillers may be any of fibrous, granular, plate-like, needle-like, spherical, and powder. These inorganic fillers can be used within 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin.
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、公知の難燃剤を使用することができる。例えば臭素系や塩素系などのハロゲン系難燃剤、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどのアンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム、シリコーン系化合物などの無機系難燃剤、赤リン、リン酸エステル類、ポリリン酸アンモニウム、フォスファゼンなどのリン系難燃剤、窒素系難燃剤、ＰＴＦＥなどのフッ素樹脂などが挙げられる。また本発明の結晶核剤として有効なメラミン化合物塩も、ポリ乳酸樹脂の難燃剤として使用することもできる。これらの難燃剤は、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、２００質量部以内で使用できる。 A known flame retardant can be used in the polylactic acid resin composition of the present invention. For example, halogen flame retardants such as bromine and chlorine, antimony flame retardants such as antimony trioxide and antimony pentoxide, inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and silicone compounds, red phosphorus and phosphoric acid Examples thereof include phosphorus flame retardants such as esters, ammonium polyphosphate, and phosphazene, nitrogen flame retardants, and fluororesins such as PTFE. The melamine compound salt effective as a crystal nucleating agent of the present invention can also be used as a flame retardant for polylactic acid resin. These flame retardants can be used within 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin.
また上記の成分以外に、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、衝撃改良剤、帯電防止剤、顔料、着色剤、離型剤、滑剤、可塑剤、相溶化剤、発泡剤、香料、抗菌抗カビ剤、シラン系、チタン系、アルミニウム系等の各種カップリング剤、その他の各種充填剤、その他の結晶核剤など、一般的な合成樹脂の製造時に通常使用される各種添加剤と併用することができる。 In addition to the above components, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, antioxidants, impact modifiers, antistatic agents, pigments, colorants, mold release agents, lubricants, plasticizers, compatibilizers, foaming Various commonly used in the production of general synthetic resins, such as agents, fragrances, antibacterial and antifungal agents, various coupling agents such as silane, titanium, and aluminum, other various fillers, and other crystal nucleating agents Can be used in combination with additives.
本発明のポリ乳酸組成物を成形する際は、一般の射出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形などの成形を行うことができ、各種の成形体を容易に得ることができる。 When molding the polylactic acid composition of the present invention, general injection molding, blow molding, vacuum molding, compression molding and the like can be performed, and various molded products can be easily obtained.
以下に実施例、比較例をもって本発明を更に詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
実施例１
ポリ乳酸樹脂［数平均分子量７２，０００、融点１６４℃］の５質量％クロロホルム溶液に、メラミンシアヌレート［日産化学工業（株）製 ＭＣ−６００（商品名）：平均粒子径１．６μｍ］をポリ乳酸に対して１質量％になるように添加して均一分散させた。次いでシャーレ上で該溶液からクロロホルムを５０℃で揮発させ、フィルム状のサンプルを得た。このフィルム状サンプルを小片に切り取り、ＤＳＣ（示差走査熱量）測定［セイコー電子（株）製 ＤＳＣ−２００］を行った。測定は、１０℃／分で２００℃まで昇温して、そのまま５分間保持し、その後２℃／分で冷却した。冷却時に観測されるポリ乳酸の結晶化に由来する発熱ピークの面積から発熱量ΔＨを、発熱ピーク頂点の温度から結晶化温度ＴＣを測定した。ＤＳＣ測定データを図１に、結果を表１に示した。比較例に対して、結晶化に伴う発熱量が増加し、結晶化温度も高くなったことより、結晶化速度が速くなったと考えることができる。
Example 1
Melamine cyanurate [MC-600 (trade name) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .: average particle diameter: 1.6 μm] is added to a 5% by mass chloroform solution of a polylactic acid resin [number average molecular weight 72,000, melting point 164 ° C.]. It was added to 1% by mass with respect to polylactic acid and dispersed uniformly. Next, chloroform was volatilized from the solution on a petri dish at 50 ° C. to obtain a film-like sample. This film sample was cut into small pieces and subjected to DSC (Differential Scanning Calorimetry) measurement [DSC-200 manufactured by Seiko Denshi Co., Ltd.]. In the measurement, the temperature was raised to 200 ° C. at 10 ° C./min, held for 5 minutes, and then cooled at 2 ° C./min. The calorific value ΔH from the area of the exothermic peak derived from crystallization of the observed polylactic acid on cooling was measured crystallization temperature T C from the temperature of the exothermic peak apex. The DSC measurement data is shown in FIG. 1 and the results are shown in Table 1. Compared to the comparative example, it can be considered that the crystallization rate was increased because the amount of heat generated by crystallization increased and the crystallization temperature increased.
実施例２
メラミンシアヌレートの代わりに、ポリリン酸メラミン［日産化学工業（株）製 ＰＭＰ−１００（商品名）：平均粒子径１．８μｍ］を用いた他は、実施例１と同様に行った。
Example 2
The same procedure as in Example 1 was performed except that melamine polyphosphate [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., PMP-100 (trade name): average particle size 1.8 μm] was used instead of melamine cyanurate.
実施例３
メラミンシアヌレートの代わりに、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩［日産化学工業（株）製 ＰＭＰ−２００（商品名）：平均粒子径２．６μｍ］を用いた他は、実施例１と同様に行った。
Example 3
The same as in Example 1 except that instead of melamine cyanurate, melamine polyphosphate, melam, melem double salt [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. PMP-200 (trade name): average particle size 2.6 μm] was used. Went to.
実施例４
２Ｌの丸底フラスコ内で、メラミン［日産化学工業（株）製］１２．６ｇ、パラトルエンスルホン酸１水和物１９．０ｇ、水６００ｇを混合した。８０℃で３時間反応させた後、水を減圧留去して、１１０℃で一晩乾燥させることにより結晶粉末を得た。これを乳鉢で粉砕してパラトルエンスルホン酸メラミン［平均粒径８．８μｍ］を得た。
Example 4
In a 2 L round bottom flask, 12.6 g of melamine [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.], 19.0 g of paratoluenesulfonic acid monohydrate, and 600 g of water were mixed. After reacting at 80 ° C. for 3 hours, water was distilled off under reduced pressure and dried at 110 ° C. overnight to obtain a crystalline powder. This was pulverized in a mortar to obtain melamine paratoluenesulfonate [average particle size 8.8 μm].
メラミンシアヌレートの代わりに、得られたパラトルエンスルホン酸メラミンを用いた他は、実施例１と同様に行った。 The same procedure as in Example 1 was performed except that the obtained melamine paratoluenesulfonate was used instead of melamine cyanurate.
比較例１
メラミンシアヌレートを使用しなかった他は、実施例１と同様に行った。ＤＳＣ測定データを図２に示した。
Comparative Example 1
The same procedure as in Example 1 was performed except that melamine cyanurate was not used. The DSC measurement data is shown in FIG.
比較例２
メラミンシアヌレートの代わりに、タルク［平均粒子径３．５μｍ］を用いた他は、実施例１と同様に行った。
Comparative Example 2
The same procedure as in Example 1 was performed, except that talc [average particle diameter of 3.5 μm] was used instead of melamine cyanurate.
以上、ポリ乳酸樹脂に結晶核剤としてメラミン化合物塩を添加することにより、ポリ乳酸樹脂の結晶化速度を高め、耐熱性、成形加工性に優れたポリ乳酸樹脂組成物を提供することが可能となった。 As described above, by adding a melamine compound salt as a crystal nucleating agent to a polylactic acid resin, it is possible to increase the crystallization speed of the polylactic acid resin and provide a polylactic acid resin composition having excellent heat resistance and molding processability. became.
１ 示差走査熱量曲線（ＤＳＣ ｖｓ． Ｔｉｍｅ）である。 1 is a differential scanning calorimetry curve (DSC vs. Time).
２ 温度曲線（ＴＥＭＰ ｖｓ． Ｔｉｍｅ）である。 2 Temperature curve (TEMP vs. Time).
Claims (9)
The organic acid salt is melamine cyanurate, and the inorganic acid salt is one or more selected from the group consisting of melamine polyphosphate, melamine polyphosphate, melam, melem double salt, and melamine paratoluenesulfonate. The polylactic acid resin composition according to claim 8.
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2004
- 2004-03-25 JP JP2004088841A patent/JP4479888B2/en not_active Expired - Lifetime
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