JP2005271339A - Laminated polypropylene film - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene film for packaging with little interlaminar peeling when a bag forming article is opened and excellent in straight line cutting properties. <P>SOLUTION: In a laminated polypropylene film with heat sealing properties and the straight line cutting properties which is prepared by successively laminating at least three layers of a heat seal layer (A) comprising a biaxially oriented polypropylene resin, a substrate layer (B) comprising a biaxially oriented polypropylene resin, and a uniaxially oriented polypropylene resin layer (C), interlaminar strength between the substrate layer (B) and the heat seal layer (A) is increased by incorporating a definite amount of an ethylene component into the substrate layer (B), and heat seal strength is restricted by specifying the thickness of the heat seal layer, to attempt to decrease the interlaminar peeling when the bag forming article is opened. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は食品、薬品等の包装袋に使用されるフィルムの直線カット性，ヒートシール性，および安全性に関するものである。   The present invention relates to a straight-cut property, a heat seal property, and safety of a film used for packaging bags for foods, medicines, and the like.

２軸配向ポリプロピレンフィルムは、食品、薬品等の包装材として広く用いられているが、これらの包装材を開封する際に手による引裂きが困難であったり、また直線的にカット（直線カット性）できず、カット線が斜めに走り内容物が飛び出してしまう問題が発生する場合がある。このような問題を解決する手段として２軸配向ポリプロピレンフィルムと１軸配向ポリプロピレンフィルムを積層することで適度な強靱さを有し、容易に手で切断しうる積層フィルムが見出され（例えば、特許文献１〜４参照）、これらの技術により手切れ性に優れた実用的な包装用の積層フィルムが供給されてきた。   Biaxially oriented polypropylene films are widely used as packaging materials for foods, medicines, etc., but are difficult to tear by hand when opening these packaging materials, and are also cut linearly (straight cut property) In some cases, the cut line runs diagonally and the contents pop out. As a means for solving such a problem, a laminated film that has moderate toughness and can be easily cut by hand by laminating a biaxially oriented polypropylene film and a uniaxially oriented polypropylene film has been found (for example, patents). References 1 to 4), and these techniques have provided practical laminated films for packaging that have excellent hand cutting properties.

２軸配向ポリプロピレンフィルムにヒートシール性を付与する方法として、一般にフィルムの片面に未延伸のポリプロピレンフィルムなどを接着剤を介して貼り合わせる方法、あるいはポリエチレンなど低融点ポリマを押出ラミネートする方法が知られているが、包材の加工性向上のため予めフィルムの片面にヒートシール層を具備する方法（例えば特許文献５参照）が提案されている。また、これらのヒートシール層を具備した２軸配向ポリプロピレンフィルムの改良に関し、加工適正向上を目指し低温シール性を与える方法（例えば特許文献６）、加工時のフィルム白化防止の方法（例えば特許文献７）等が提案されている。   As a method for imparting heat sealability to a biaxially oriented polypropylene film, there are generally known a method of bonding an unstretched polypropylene film or the like to one side of the film through an adhesive, or a method of extrusion laminating a low melting point polymer such as polyethylene. However, a method of previously providing a heat seal layer on one side of the film has been proposed (for example, see Patent Document 5) in order to improve the workability of the packaging material. Moreover, regarding the improvement of the biaxially oriented polypropylene film provided with these heat seal layers, a method for providing low temperature sealing properties with the aim of improving processing suitability (for example, Patent Document 6), and a method for preventing film whitening during processing (for example, Patent Document 7). ) Etc. have been proposed.

しかしながら、その他の問題として、このヒートシール層を具備したフィルムを用いた包材を、ヒートシール部を剥離することにより開封した場合ヒートシール層とベース層が層間で剥離し、他方にヒートシール層が残り剥離外観が悪くなったりヒートシール層の破片が内容物に混入する場合や、完全にヒートシール層の膜が剥離して包材を開封できず、内容物が取り出せない場合もある。このようなヒートシール層剥離の問題を解決する手段としてベース，ヒートシール各層にプロピレン以外の成分を添加する方法が提案されている（例えば特許文献８参照）が、これは製膜工程にてほとんど熱のかからない無配向フィルムの分野での方法であり、製膜工程にて高温をかける２軸配向フィルムにおいては、フィルムの腰が弱くなるような成分を多量に添加することは製造上困難であり、その他の方法は特に提案されていない。
実開昭４９−５７５６７号公報（特許請求の範囲） 特開昭５１−１９０８０号公報（特許請求の範囲） 特開昭５７−２５９５３号公報（特許請求の範囲） 特開２０００−２５１７３号公報（請求項１等） 特開平７−２７６５８５号公報（請求項６） 特開平６−１６６１５８号公報（請求項１） 特開平１０−１３８４１９号公報（請求項１） 特開２０００−２４６８４８号公報（請求項１） However, as another problem, when the packaging material using the film having the heat seal layer is opened by peeling the heat seal portion, the heat seal layer and the base layer are peeled between the layers, and the other is the heat seal layer. However, the appearance of peeling may be deteriorated, or fragments of the heat seal layer may be mixed into the contents, or the film of the heat seal layer may be completely peeled off and the packaging material cannot be opened, and the contents cannot be taken out. As a means for solving such a problem of peeling of the heat seal layer, a method of adding components other than propylene to the base and heat seal layers has been proposed (see, for example, Patent Document 8). It is a method in the field of non-orientated film that does not heat, and in biaxially oriented film that is subjected to high temperature in the film forming process, it is difficult to add a large amount of components that make the film weak. No other method has been proposed.
Japanese Utility Model Publication No. 49-57567 (Claims) Japanese Patent Laid-Open No. 51-19080 (Claims) JP-A-57-25593 (Claims) JP 2000-25173 A (Claim 1 etc.) JP-A-7-276585 (Claim 6) JP-A-6-166158 (Claim 1) JP-A-10-138419 (Claim 1) JP 2000-246848 A (Claim 1)

本発明は上記の通り、包装材用フィルムの直線カット性，ヒートシール性，ヒートシール層とベース層の層間剥離の問題を解決しようとするものである。   As described above, the present invention is intended to solve the problems of linear cutability, heat sealability, and delamination between the heat seal layer and the base layer of the packaging material film.

本発明者らは上記課題を解決する手段として２軸配向ポリプロピレン系樹脂からなるヒートシール層（Ａ）、２軸配向ポリプロピレン系樹脂からなる基材層（Ｂ）、１軸配向ポリプロピレン系樹脂層（Ｃ）の少なくとも３層が順次積層されたヒートシール性を有する直線カット性積層ポリプロピレン系フィルムにおいて、基材層（Ｂ）に対しエチレン成分を一定量含有させることにより、基材層（Ｂ）とヒートシール層（Ａ）の層間強度を上げ、かつ、ヒートシール層の厚みを規定することによりヒートシール強度を制限し、製袋品開封時の層間剥離軽減を図る方法を見出した。   As means for solving the above-mentioned problems, the present inventors have prepared a heat seal layer (A) made of a biaxially oriented polypropylene resin (A), a base material layer (B) made of a biaxially oriented polypropylene resin, and a uniaxially oriented polypropylene resin layer ( In the linear cuttable laminated polypropylene-based film having heat-sealing properties in which at least three layers of C) are sequentially laminated, the base material layer (B) and the base material layer (B) can contain a certain amount of ethylene component. The present inventors have found a method of increasing the interlayer strength of the heat seal layer (A) and limiting the heat seal strength by regulating the thickness of the heat seal layer, thereby reducing delamination at the time of opening the bag product.

本発明により、製袋品開封時に層間剥離が少なく、直線カット性に優れた包装用ポリプロピレン系フィルムを得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a polypropylene film for packaging that has less delamination at the time of opening a bag-made product and is excellent in linear cut property.

本発明のヒートシール層（Ａ）を形成する樹脂は２軸配向されたポリプロピレン系樹脂であることが必要である。２軸配向することで、本発明の積層フィルムを包装材料に使用する場合に、加工時および製袋品において十分な機械的強度を付与することができる。樹脂が無配向，もしくは１軸配向であると機械的強度が不足し、加工時のフィルム破断や製袋品における破袋が発生しやすくなる。   The resin forming the heat seal layer (A) of the present invention needs to be a biaxially oriented polypropylene resin. By biaxially orienting, when the laminated film of the present invention is used as a packaging material, sufficient mechanical strength can be imparted at the time of processing and in a bag product. If the resin is non-oriented or uniaxially oriented, the mechanical strength is insufficient, and film breakage during processing and bag breakage in a bag-made product are likely to occur.

また本発明の２軸配向ポリプロピレン系樹脂からなるヒートシール層（Ａ）は、実質的にアイソタクチック構造を有するプロピレンとエチレンとの共重合体から構成するもの、またはアイソタクチック構造を有するポリプロピレンと、プロピレンとエチレンの共重合体との混合物であり、融点は１２０〜１４５℃の範囲がヒートシール温度の点から好ましい。エチレンの含有量はヒートシール層（Ａ）を構成する樹脂の３〜１０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは３．５〜７．５重量％である。エチレン量がこの範囲未満ではヒートシール力が劣るので好ましくなく、またこの範囲を超える場合は、ヒートシール力が強くなりすぎヒートシール層（Ａ）と基材層（Ｂ）との層間剥離が発生しやすくなることに加え、製膜工程での搬送ロールに粘着しヘイズムラが発生しやすくなる。   The heat seal layer (A) comprising the biaxially oriented polypropylene resin of the present invention is substantially composed of a copolymer of propylene and ethylene having an isotactic structure, or polypropylene having an isotactic structure. And a mixture of propylene and ethylene, and the melting point is preferably in the range of 120 to 145 ° C. from the viewpoint of the heat seal temperature. The ethylene content is preferably in the range of 3 to 10% by weight, more preferably 3.5 to 7.5% by weight of the resin constituting the heat seal layer (A). If the amount of ethylene is less than this range, the heat seal force is inferior, which is not preferable. If it exceeds this range, the heat seal force becomes too strong, and delamination occurs between the heat seal layer (A) and the base material layer (B). In addition to being easy to do, it adheres to the transport roll in the film-forming process and is liable to cause hazyness.

該層（Ａ）の厚みは０．５〜１．５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．７〜１．３μｍである。層（Ａ）の厚みがこの範囲未満ではヒートシール力が劣るので好ましくなく、またこの範囲を超える場合は、ヒートシール力が強くなりすぎヒートシール層（Ａ）と基材層（Ｂ）との層間剥離が発生しやすくなり好ましくない。   The thickness of the layer (A) is preferably 0.5 to 1.5 μm, more preferably 0.7 to 1.3 μm. If the thickness of the layer (A) is less than this range, the heat sealing force is inferior because it is inferior, and if it exceeds this range, the heat sealing force becomes too strong and the heat sealing layer (A) and the base material layer (B) Delamination tends to occur, which is not preferable.

本発明の基材層（Ｂ）を形成する樹脂は２軸配向されたポリプロピレン系樹脂であることが必要である。２軸配向することで、本発明の積層フィルムを包装材料に使用する場合に、加工時および製袋品において十分な機械的強度を付与することができる。樹脂が無配向，もしくは１軸配向であると機械的強度が不足し、加工時のフィルム破断や製袋品における破袋が発生しやすくなる。   The resin forming the base material layer (B) of the present invention needs to be a biaxially oriented polypropylene resin. By biaxially orienting, when the laminated film of the present invention is used as a packaging material, sufficient mechanical strength can be imparted at the time of processing and in a bag product. If the resin is non-oriented or uniaxially oriented, the mechanical strength is insufficient, and film breakage during processing and bag breakage in a bag-made product are likely to occur.

また本発明の２軸配向ポリプロピレン系樹脂からなる基材層（Ｂ）の樹脂はプロピレン以外の第２成分としてエチレンをランダムに共重合したもの、またはポリプロピレンと、プロピレンとエチレンの共重合体との混合物である。エチレンの含有量は、基材層（Ｂ）を構成する樹脂の０．３〜１．５重量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．３５〜１．３重量％である。エチレン量がこの範囲未満では、該層（Ｂ）とヒートシール層（Ａ）との層間強度が弱くなり、層間剥離が発生しやすくなる。また、この範囲を超える場合は、製膜工程の高温雰囲気でフィルムの腰が弱くなり、シワが発生するためフィルムの品質が悪くなる。   The resin of the base material layer (B) made of the biaxially oriented polypropylene resin of the present invention is obtained by randomly copolymerizing ethylene as a second component other than propylene, or polypropylene and a copolymer of propylene and ethylene. It is a mixture. The content of ethylene is preferably in the range of 0.3 to 1.5% by weight, more preferably 0.35 to 1.3% by weight of the resin constituting the base material layer (B). When the amount of ethylene is less than this range, the interlayer strength between the layer (B) and the heat seal layer (A) becomes weak, and delamination tends to occur. Moreover, when exceeding this range, the film becomes weak in the high temperature atmosphere of the film forming process, and wrinkles are generated, so the quality of the film is deteriorated.

また、ポリプロピレンに添加することが知られている各種の添加剤、例えば安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、有機滑剤、顔料、着色剤、造核剤などを必要量（通常０．０１〜２重量％程度）添加しても良い。滑り性を付与し作業性や巻き取り性を向上させるための、有機架橋性粒子には、架橋シリコーンや架橋ポリメチルメタクリレート粒子などが挙げられ、無機粒子にはゼオライトや炭酸カルシウム、酸化ケイ素、リン酸カルシウムなどを例示することができる。   Various additives known to be added to polypropylene, such as stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, antistatic agents, antiblocking agents, organic lubricants, pigments, colorants, nucleating agents A necessary amount (usually about 0.01 to 2% by weight) of an agent may be added. Organic crosslinkable particles for imparting slipperiness and improving workability and winding properties include crosslinked silicone and crosslinked polymethylmethacrylate particles, and inorganic particles include zeolite, calcium carbonate, silicon oxide, calcium phosphate. Etc. can be illustrated.

該層（Ｂ）の厚みは好ましくは３〜１５μｍ、より好ましくは５〜１３μｍである。   The thickness of the layer (B) is preferably 3 to 15 μm, more preferably 5 to 13 μm.

十分な強度を確保する観点から、３μｍ以上とするが好ましく、手切れ性をより優れたものとする観点から、１５μｍ以下が好ましい。   From the viewpoint of securing sufficient strength, it is preferably 3 μm or more, and from the viewpoint of improving hand cutting properties, it is preferably 15 μm or less.

本発明の１軸配向したポリプロピレン系樹脂層（Ｃ）については、ポリプロピレン系樹脂であれば特に限定はされないが、好ましくは結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂である。該アイソタクチックポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率は８８％以上が好ましい。メソペンタッド分率とは、アイソタクチック立体構造の全体に占める割合であり、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される。メソペンタッド分率が８８％未満であると、１軸配向ポリプロピレンフィルムの剛性が低くなり、直進カット性に影響を与える場合がある。より好ましくはメソペンタッド分率は９０％以上である。 The uniaxially oriented polypropylene resin layer (C) of the present invention is not particularly limited as long as it is a polypropylene resin, but is preferably a crystalline isotactic polypropylene resin. The mesopentad fraction of the isotactic polypropylene resin is preferably 88% or more. The mesopentad fraction is a ratio of the total isotactic structure, and is measured by ¹³ C-NMR. When the mesopentad fraction is less than 88%, the rigidity of the uniaxially oriented polypropylene film is lowered, which may affect the straight cut property. More preferably, the mesopentad fraction is 90% or more.

なお該層（Ｃ）はポリプロピレン以外の樹脂を多く共重合することで、表層部分が軟化し、積層フィルムの手切れ性に影響を与える場合があるため、特に直進カット性の観点から、アイソタクチックポリプロピレン樹脂単独がより好ましいが、プロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、ブテン、ヘキセン等を少量（３モル％以下）ランダムに共重合したものでもよい。   In addition, the layer (C) may be copolymerized with a lot of resins other than polypropylene, and the surface layer portion may be softened, which may affect the hand cutting property of the laminated film. A tic polypropylene resin alone is more preferable, but a small amount (3 mol% or less) of a second component other than propylene, for example, ethylene, butene, hexene, etc. may be randomly copolymerized.

また該層（Ｃ）のアイソタクチックポリプロピレン樹脂のアイソタクチック度は８５％以上であることが好ましい。アイソタクチック度とは沸騰ｎ−ヘプタンで抽出した際の非溶解分の重量割合である。アイソタクチック度が８５％未満であると、キシレンやｎ−ヘキサンなどの溶媒による溶出分が多くなりすぎ、包装用フィルムとして不適となる場合がある。基層のアイソタクチックポリプロピレン樹脂のアイソタクチック度は８８％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。また、該ポリプロピレン樹脂のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、１〜１０ｇ／１０分であることが、製膜性の観点から好ましく、２．５〜６ｇ／１０分がより好ましい。   The isotactic degree of the isotactic polypropylene resin of the layer (C) is preferably 85% or more. The isotactic degree is a weight ratio of an undissolved portion when extracted with boiling n-heptane. If the isotactic degree is less than 85%, the amount of elution due to a solvent such as xylene or n-hexane is excessive, which may be unsuitable as a packaging film. The isotactic degree of the isotactic polypropylene resin of the base layer is more preferably 88% or more, and further preferably 90% or more. In addition, the melt flow index (MFI) of the polypropylene resin is preferably 1 to 10 g / 10 min from the viewpoint of film forming properties, and more preferably 2.5 to 6 g / 10 min.

該層（Ｃ）の厚みは手切れ性および経済性の観点から、１０〜４０μｍが好ましく、より好ましくは１５〜３０μｍである。   The thickness of the layer (C) is preferably from 10 to 40 μm, more preferably from 15 to 30 μm, from the viewpoint of hand cutting properties and economy.

また２軸配向層と１軸配向層の厚みの比の関係は、手切れ性および実用強度の観点から、１：４〜１：１の範囲にあることが好ましく、１：３〜２：３がより好ましい。   Further, the relationship between the thickness ratios of the biaxially oriented layer and the uniaxially oriented layer is preferably in the range of 1: 4 to 1: 1 from the viewpoint of hand cutting properties and practical strength, and is 1: 3 to 2: 3. Is more preferable.

さらに本発明の積層フィルムの全厚みは１５〜５０μｍが好ましく、２０〜４０μｍがより好ましい。   Furthermore, 15-50 micrometers is preferable and, as for the total thickness of the laminated | multilayer film of this invention, 20-40 micrometers is more preferable.

本発明の積層ポリプロピレン系フィルムは上述の通り、層（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の３層構成を要件とするものであるが、本構成に他の層を積層する事は本目的に反しない限り制限されるものでは無く、特に層（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）の構成とすることが、フィルム層間の接着強度が一層良好となるので好ましい。   As described above, the laminated polypropylene film of the present invention is required to have a three-layer structure of layers (A) / (B) / (C). It is not limited as long as it is not contrary to the above, and the layer (A) / (B) / (A) / (C) is particularly preferable because the adhesive strength between the film layers is further improved.

以下に、本発明の積層ポリプロピレンフィルムの製造方法の一例について説明するが、本発明は下記製造方法により制約を受けるものではない。   Below, although an example of the manufacturing method of the lamination | stacking polypropylene film of this invention is demonstrated, this invention does not receive restrictions by the following manufacturing method.

本発明のヒートシール層（Ａ）および基材層（Ｂ）用のポリプロピレン系樹脂を準備し、これらを別々の押出機に供給して２３０〜２９０℃の温度で融解させ、濾過フィルターを経た後、短管あるいは口金内で合流せしめ、目的とするそれぞれの積層厚みでスリット状口金から押し出し、金属ドラムに巻き付けてシート状に冷却固化せしめ未延伸積層フィルムとする。この場合冷却用ドラムの温度は２０〜６０℃としフィルムを結晶化させることが好ましい。   After preparing the polypropylene resin for the heat seal layer (A) and the base material layer (B) of the present invention, supplying them to separate extruders, melting them at a temperature of 230 to 290 ° C., and passing through a filtration filter Then, they are merged in a short tube or a die, extruded from a slit-like die with the desired respective laminated thicknesses, wound around a metal drum, cooled and solidified into a sheet shape, and an unstretched laminated film is obtained. In this case, the temperature of the cooling drum is preferably 20 to 60 ° C., and the film is preferably crystallized.

この未延伸積層フィルムを１１５〜１４５℃の温度に加熱し、長手方向に４〜７倍に延伸した後、その基材層（Ｂ）上に、２３０〜２９０℃の温度で融解させた表層のアイソタクチックポリプロピレン樹脂を所定の積層厚みでスリット状口金から押し出し、ラミネートし、金属ドラムに巻き付けてシート状に冷却固化せしめ３層積層フィルムとする。次いでテンター式延伸機に導入し１４０〜１７０℃で幅方向に７〜１１倍に延伸した
後、１００〜１６０℃で弛緩熱処理し冷却する。さらに、必要に応じ、空気あるいは窒素あるいは炭酸ガスと窒素の混合雰囲気中で、コロナ放電処理した後、巻き取る。 The unstretched laminated film was heated to a temperature of 115 to 145 ° C., stretched 4 to 7 times in the longitudinal direction, and then melted at a temperature of 230 to 290 ° C. on the base material layer (B). An isotactic polypropylene resin is extruded from a slit-shaped base with a predetermined laminated thickness, laminated, wound around a metal drum, and cooled and solidified into a sheet to form a three-layer laminated film. Next, it is introduced into a tenter type stretching machine and stretched 7 to 11 times in the width direction at 140 to 170 ° C., followed by relaxation heat treatment at 100 to 160 ° C. and cooling. Further, if necessary, after corona discharge treatment in air, nitrogen, or a mixed atmosphere of carbon dioxide and nitrogen, winding is performed.

（特性値の測定法）
本発明の特性値は以下の方法で測定した。 (Measurement method of characteristic values)
The characteristic values of the present invention were measured by the following method.

（１）アイソタクチック度（％）
樹脂を６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレンへの添加物を除去する。その後１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料を取り、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出しアセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥しその後常温まで冷却し、重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し、次式で求めた。
アイソタクチック度＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）。 (1) Isotacticity (%)
The resin is extracted with n-heptane at a temperature below 60 ° C. for 2 hours to remove the additive to the polypropylene. Thereafter, it is vacuum dried at 130 ° C. for 2 hours. A sample of weight W (mg) is taken from this, placed in a Soxhlet extractor and extracted with boiling n-heptane for 12 hours. Next, this sample was taken out and thoroughly washed with acetone, then vacuum-dried at 130 ° C. for 6 hours, and then cooled to room temperature. The weight W ′ (mg) was measured, and the following formula was obtained.
Isotacticity = (W ′ / W) × 100 (%).

（２）メルトフローインデックス（ＭＦＩ：ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定した。 (2) Melt flow index (MFI: g / 10 min)
The measurement was performed under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kg according to ASTM-D-1238.

（３）メソペンタッド分率（％）
試料を溶媒に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて、以下の条件にてメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）（１００分率）を求める。 (3) Mesopentad fraction (%)
The sample is dissolved in a solvent, and the mesopentad fraction (mmmm) (100 fraction) is determined under the following conditions using 13C-NMR.

＜測定条件＞
装置：Bruker社製、ＤＲＸ−５００
測定核：１３Ｃ核（共鳴周波数：１２５．８ＭＨｚ）
測定濃度：１０ｗｔ％
溶媒：ベンゼン／重オルトジクロロベンゼン＝１：３混合溶液
測定温度：１３０℃
スピン回転数：１２Ｈｚ
ＮＭＲ試料管：５ｍｍ管
パルス幅：４５°（４．５μｓ）
パルス繰り返し時間：１０秒
データポイント：６４Ｋ
換算回数：１００００回
測定モード：complete decoupling。 <Measurement conditions>
Device: Bruker, DRX-500
Measurement nucleus: 13C nucleus (resonance frequency: 125.8 MHz)
Measurement concentration: 10 wt%
Solvent: benzene / heavy orthodichlorobenzene = 1: 3 mixed solution Measurement temperature: 130 ° C.
Spin rotation speed: 12Hz
NMR sample tube: 5 mm tube Pulse width: 45 ° (4.5 μs)
Pulse repetition time: 10 seconds Data point: 64K
Number of conversions: 10,000 times Measurement mode: complete decoupling.

＜解析条件＞
ＬＢ（ラインブロードニングファクター）を１．０としてフーリエ変換を行い、ｍｍｍｍピークを２１．８６ｐｐｍとした。ＷＩＮＦＩＴソフト（Bruker社製）を用いて、ピーク分割を行う。その際に、高磁場側のピークから以下の様にピーク分割を行い、更にソフトの自動フィッテイングを行い、ピーク分割の最適化を行った上で、ｍｍｍｍとｓｓ（ｍｍｍｍのスピニングサイドバンドピーク）のピーク分率の合計をメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）とする。尚、測定はｎ＝５で行い、その平均値を求める。 <Analysis conditions>
Fourier transform was performed by setting LB (line broadening factor) to 1.0, and the mmmm peak was 21.86 ppm. Peak splitting is performed using WINFIT software (manufactured by Bruker). At that time, the peak splitting is performed from the peak on the high magnetic field side as shown below, and the soft automatic fitting is performed to optimize the peak splitting. Then, mmmm and ss (mmmm spinning sideband peak) The sum of the peak fractions is defined as the mesopentad fraction (mmmm). The measurement is performed with n = 5, and the average value is obtained.

＜ピーク＞
(1)ｍｒｒｍ
(2)(3)ｒｒｒｍ（２つのピークとして分割）
(4)ｒｒｒｒ
(5)ｍｒｍｍ＋ｒｍｒｒ
(6)ｍｍｒｒ
(7)ｍｍｍｒ
(8)ｓｓ（ｍｍｍｍのスピニングサイドバンドピーク）
(9)ｍｍｍｍ
(10)ｒｍｍｒ。 <Peak>
(1) mrrm
(2) (3) rrrm (divided as two peaks)
(4) rrrr
(5) mrmm + rmrr
(6) mmrr
(7) mmr
(8) ss (mmmm spinning sideband peak)
(9) mmmm
(10) rmmr.

（４）配向性
「高分子加工 Ｏｎｅ Ｐｏｉｎｔ−２フィルムをつくる」（共立出版発行）の２４頁“Ｅ．フィルム分子配向”の項に記載の理論により、本発明の積層ポリプロピレン系フィルムの配向は製造時の延伸方法により裏付けられる。 (4) Orientation According to the theory described in the section “E. Film molecular orientation” on page 24 of “Making polymer processed One Point-2 film” (published by Kyoritsu Shuppan), the orientation of the laminated polypropylene film of the present invention is This is supported by the stretching method during production.

（５）ヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に従い、フィルム１枚当たりのヘイズを求めた。単位は％である。 (5) Haze According to JIS-K7105, the haze per film was determined. The unit is%.

（６）エチレン含有量
「高分子分析ハンドブック」（１９８５年、朝倉書店発行）の第２５６頁“（ｉ）ランダム共重合体”の項に記載の方法に従って、ＩＲスペクトル法で求めた。 (6) Ethylene content The ethylene content was determined by IR spectroscopy according to the method described in the paragraph “(i) Random copolymer” on page 256 of “Polymer Analysis Handbook” (published by Asakura Shoten in 1985).

（７）フィルムの厚み構成および金属蒸着層の厚み
フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて下記の条件で写真撮影し、フィルムの厚み構成および無機薄膜層の厚みを測定する。
装置：日本電子（株）製ＪＥＭ-１２００ＥＸ
観察倍率：フィルムの厚み構成の場合１０００倍、金属蒸着層の厚みの場合４０万倍
加速電子：１００ｋＶ。 (7) Thickness configuration of film and thickness of metal vapor deposition layer The cross section of the film is photographed with a transmission electron microscope (TEM) under the following conditions, and the thickness configuration of the film and the thickness of the inorganic thin film layer are measured.
Device: JEM-1200EX manufactured by JEOL Ltd.
Observation magnification: 1000 times in the case of a film thickness configuration, 400,000 times in the case of the thickness of a metal vapor deposition layer. Accelerated electrons: 100 kV.

（８）層間剥離評価
ヒートシール層同士を接触させ、ヒートシール条件は、シールバーは上下共に１ｍｍ×１ｍｍ碁盤目、上下の熱板温度は共に１５０℃、圧着時間０．３秒、圧力は１．０ｋｇ／ｃｍ²に設定しヒートシールした。 (8) Delamination evaluation Heat seal layers are brought into contact with each other. The heat seal conditions are as follows: the seal bar is 1 mm × 1 mm in both upper and lower directions, the upper and lower hot plate temperatures are both 150 ° C., the pressure bonding time is 0.3 seconds, and the pressure is 1. Set to 0.0 kg / cm ² and heat sealed.

次に、図１に示したように開封部分２０ｍｍを中央に含みヒートシール部の長手方向に４０ｍｍ幅、ヒートシール部を含みヒートシール部の長手方向とは直角に９０ｍｍの長方形の試料を切り取った。図２に示したように、裏フィルムを金属の平板に両面粘着テープにて固定し、金属板を引っ張り試験器（テンシロン）の上部チャックに固定し、開封時の把持部分を下部チャックに固定し、剥離角度が１８０°となるように維持し引っ張り速度２０ｍｍ／分にて剥離した。   Next, as shown in FIG. 1, a rectangular sample having a width of 40 mm in the longitudinal direction of the heat seal part including the opening part 20 mm in the center and 90 mm perpendicular to the longitudinal direction of the heat seal part including the heat seal part was cut out. . As shown in Fig. 2, the back film is fixed to a metal flat plate with double-sided adhesive tape, the metal plate is fixed to the upper chuck of the tensile tester (Tensilon), and the gripping part at the time of opening is fixed to the lower chuck The peeling angle was maintained at 180 ° and peeling was performed at a pulling speed of 20 mm / min.

判定は表フィルムが裏フィルムに膜として残っている長さが５ｍｍ以下のものを○（層間剥離なし）、５ｍｍを越えるものを×（層間剥離あり）とした。   Judgment is as follows: ○ (no delamination) when the length of the front film remaining as a film on the back film is 5 mm or less, and x (with delamination) exceeding 5 mm.

（実施例１）
本発明のヒートシール層（Ａ）の樹脂としてアイソタクチックポリプロピレンにエチレンを５重量％共重合したものを準備し、基材層（Ｂ）の樹脂としてアイソタクチックポリプロピレンにエチレンを０．５％共重合したものを準備しこれらを別々の押出機に供給して２５０℃の温度で融解させ、濾過フィルターを経た後、口金内で合流後、スリット状口金から押し出し、３０℃にコントロールした金属ドラムで成形し、未延伸積層フィルムを得た。この未延伸積層フィルムを１４０℃の温度に予熱し、長手方向に４．５倍に延伸した後、その層（Ｂ）上に、１軸配向層（Ｃ）の樹脂として準備したアイソタクチックポリプロピレン（アイソタクチック度：９６％、ＭＦＩ：２．５ｇ／１０分、メソペンタッド分率：９２％）を上記とは別の押出機に供給して２５０℃の温度で融解させ、濾過フィルターを経た後、上記とは別のスリット状口金から押し出し、ラミネートし、２０℃にコントロールした金属ドラムで成形し、３層積層フィルムを得た。次いでテンター式延伸機で１６０℃で横手方向に１０倍延伸し、コロナ放電処理後巻き取った。 (Example 1)
As the resin of the heat seal layer (A) of the present invention, a resin prepared by copolymerizing 5% by weight of ethylene with isotactic polypropylene is prepared, and 0.5% of ethylene is added to isotactic polypropylene as the resin of the base layer (B). Copolymerized materials are prepared and supplied to separate extruders, melted at a temperature of 250 ° C., passed through a filtration filter, merged in the die, extruded from a slit die, and a metal drum controlled at 30 ° C. To obtain an unstretched laminated film. This unstretched laminated film is preheated to a temperature of 140 ° C., stretched 4.5 times in the longitudinal direction, and then prepared on the layer (B) as a resin for a uniaxially oriented layer (C). (Isotacticity: 96%, MFI: 2.5 g / 10 min, mesopentad fraction: 92%) was fed to an extruder different from the above and melted at a temperature of 250 ° C. and passed through a filter. Then, it was extruded from a slit-shaped base different from the above, laminated, and molded with a metal drum controlled at 20 ° C. to obtain a three-layer laminated film. Next, the film was stretched 10 times in the transverse direction at 160 ° C. with a tenter-type stretching machine, and wound up after corona discharge treatment.

また、各層の厚みは、ヒートシール層（Ａ）が１μｍ、基層（Ｂ）が６μｍ、１軸配向層が１８μｍで積層フィルムの総厚みは２５μｍであった。尚、各層の厚みは押し出し機特性に準じて、押し出し機の回転数より算出した。   The thickness of each layer was 1 μm for the heat seal layer (A), 6 μm for the base layer (B), 18 μm for the uniaxially oriented layer, and the total thickness of the laminated film was 25 μm. The thickness of each layer was calculated from the number of revolutions of the extruder according to the extruder characteristics.

（実施例２〜４）
ヒートシール層（Ａ）のエチレン含有量を表１に示す量とした以外は、実施例１と同じ条件で製膜し評価した。 (Examples 2 to 4)
A film was formed and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the ethylene content of the heat seal layer (A) was changed to the amount shown in Table 1.

（実施例５〜７）
基層（Ｂ）のエチレン含有量を表１に示す量とした以外は、実施例１と同じ条件で製膜し評価した。 (Examples 5-7)
A film was formed and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the ethylene content of the base layer (B) was changed to the amount shown in Table 1.

（実施例８〜１２）
ヒートシール層（Ａ）の厚みを表１に示す量とした以外は、実施例１と同じ条件で製膜し評価した。 (Examples 8 to 12)
The film was evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the thickness of the heat seal layer (A) was changed to the amount shown in Table 1.

表１に示すように、本発明により直線カット性に優れた層間剥離の少ない積層ポリプロピレン系フィルムが得られた。   As shown in Table 1, according to the present invention, a laminated polypropylene film with excellent delamination and little delamination was obtained.

しかし、実用上問題ないものの次の現象が発生した。すなわち実施例２ではヒートシール強度が若干弱かった。実施例４では搬送ロールへの粘着によりヘイズが若干高かった。実施例５では膜の長さが若干長かった。実施例７では製造工程にてフィルムに若干シワの発生があった。実施例８ではヒートシール強度が弱く、比較例９でもヒートシール強度が若干弱かった。実施例１２では膜の長さが長く、実施例１１でも膜の長さが若干長かった。   However, although there was no problem in practical use, the following phenomenon occurred. That is, in Example 2, the heat seal strength was slightly weak. In Example 4, the haze was slightly high due to adhesion to the transport roll. In Example 5, the length of the film was slightly longer. In Example 7, the film was slightly wrinkled during the production process. In Example 8, the heat seal strength was weak, and in Comparative Example 9, the heat seal strength was slightly weak. In Example 12, the film length was long, and in Example 11, the film length was slightly longer.

（比較例１、２）
ヒートシール層（Ａ）のエチレン含有量を表１に示す量とした以外は、実施例１と同じ条件で製膜し評価した。 (Comparative Examples 1 and 2)
A film was formed and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the ethylene content of the heat seal layer (A) was changed to the amount shown in Table 1.

（比較例３、４）
基層（Ｂ）のエチレン含有量を表１に示す量とした以外は、実施例１と同じ条件で製膜し評価した。 (Comparative Examples 3 and 4)
A film was formed and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that the ethylene content of the base layer (B) was changed to the amount shown in Table 1.

表１に示すように、これらの比較では層間剥離，ヘイズまたは製膜工程が不合格であった。   As shown in Table 1, in these comparisons, the delamination, haze, or film forming process was unacceptable.

すなわち比較例１では層間剥離以前にヒートシールできなかった。比較例２ではヘイズが高く、またヒートシール強度が強すぎ層間剥離が発生した。比較例３では層間強度が弱く層間剥離が発生した。比較例４では製膜工程でシワが発生し、ヘイズムラが強かった。   That is, in Comparative Example 1, heat sealing could not be performed before delamination. In Comparative Example 2, the haze was high, the heat seal strength was too strong, and delamination occurred. In Comparative Example 3, the interlayer strength was weak and delamination occurred. In Comparative Example 4, wrinkles were generated in the film forming process, and haismura was strong.

本発明は、直線カット性，ヒートシール性，剥離外観に優れたポリプロピレン製包装材料用に限らず、強靱性透明性も兼ね備えたポリプロピレン製容器への応用も可能であるが、その応用範囲がこれらに限られるものではない。   The present invention is not limited to polypropylene packaging materials excellent in linear cutability, heat sealability, and peel appearance, but can also be applied to polypropylene containers that have toughness and transparency. It is not limited to.

層間剥離評価におけるヒートシール後のサンプリング寸法図。The sampling dimension figure after the heat seal in delamination evaluation. 層間剥離評価における試験器への装着図。The attachment figure to the test device in delamination evaluation.

符号の説明Explanation of symbols

１ 開封部分（把持部）
２ ヒートシール部
３ １軸配向方向
４ 金属平板 1 Unsealed part (gripping part)
2 Heat seal part 3 Uniaxial orientation direction 4 Metal flat plate

Claims (2)

２軸配向ポリプロピレン系樹脂からなるヒートシール層（Ａ）、２軸配向ポリプロピレン系樹脂からなる基材層（Ｂ）、１軸配向ポリプロピレン系樹脂層（Ｃ）の少なくとも３層が順次積層されてなる積層ポリプロピレン系フィルムであって、ヒートシール層（Ａ）中のエチレン成分の含有量がヒートシール層（Ａ）を構成する樹脂の３〜１０重量％であり、かつ、基材層（Ｂ）中のエチレン成分の含有量が基材層（Ｂ）を構成する樹脂の０．３〜１．５重量％であることを特徴とする積層ポリプロピレン系フィルム。 A heat seal layer (A) made of a biaxially oriented polypropylene resin (A), a base material layer (B) made of a biaxially oriented polypropylene resin, and a uniaxially oriented polypropylene resin layer (C) are sequentially laminated. It is a laminated polypropylene film, wherein the content of the ethylene component in the heat seal layer (A) is 3 to 10% by weight of the resin constituting the heat seal layer (A), and in the base material layer (B) A laminated polypropylene film, wherein the content of the ethylene component is 0.3 to 1.5% by weight of the resin constituting the substrate layer (B). ヒートシール層（Ａ）の厚みが０．５〜１．５μｍであることを特徴とする請求項１記載の積層ポリプロピレン系フィルム。 2. The laminated polypropylene film according to claim 1, wherein the heat seal layer (A) has a thickness of 0.5 to 1.5 [mu] m.

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