JP2005248099A - コバルト系黒色顔料及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決の手段】 0.05〜2重量%のアルミニウムを含有する四三酸化コバルト微粒子からなることを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料。該複合金属酸化物系黒色顔料は、1〜140m2 /gの比表面積を有することが望ましく、L* a* b* 表色系において、L* 値0〜20、a* 値−3.0〜−1.6及びb* 値−1.5〜0.1の各条件をすべて満足することが望ましい。また、アルミニウム化合物で表面処理したコバルト化合物の微粒子を酸素含有雰囲気中で焼成することを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料の製造方法。
Description
樹脂、ガラス、焼物などの着色に用いる黒色顔料としては、カーボンブラック、マグネタイト系ブラック、銅・鉄・マンガン系ブラック、チタンブラックなどが用いられていたが、漆黒性の高い黒色顔料は少なく、とりわけ樹脂、ガラス、焼物などに用い、機械的剪断力や高熱が加えられたときに、赤みや黄色みを呈することが多く、純粋に黒色を維持できる黒色顔料は従来知られていなかった。
近年、電子材料、特に、プラズマディスプレイパネルのブラックストライプに用いられる黒色顔料などにおいては、赤みや黄色みを帯びず、逆に若干の緑色ないし青みを呈する黒色顔料に対する要求が強くなってきた。
すなわち、本発明は、0.05〜2重量%のアルミニウムを含有する四三酸化コバルト微粒子からなることを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料をその要旨とし、前記複合金属酸化物系黒色顔料は、1〜140m2 /gの比表面積を有することが望ましく、L* a* b* 表色系において、L* 値0〜20、a* 値−3.0〜−1.6及びb* 値−1.5〜0.1の各条件をすべて満足することが望ましい。
また、本発明は、アルミニウム化合物で表面処理したコバルト化合物微粒子を酸素含有雰囲気下において200〜500℃の温度で焼成し、得られたアルミニウム含有コバルト酸化物微粒子を再度酸素含有雰囲気下において500〜850℃の温度で焼成することを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料の製造方法、及び、未処理のコバルト化合物微粒子を酸素含有雰囲気下において200〜500℃の温度で焼成し、得られたコバルト酸化物微粒子をアルミニウム化合物で表面処理した後、再度酸素含有雰囲気下において500〜850℃の温度で焼成することを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料の製造方法をその要旨とし、前記コバルト化合物は炭酸コバルト又は水酸化コバルトであることが望ましく、前記アルミニウム化合物はアルミニウムキレートであることが望ましい。
L* a* b* 表色系は、物体の色を表すのに用いられる表色系であり、1976年に国際照明委員会(CIE)で規格化され、日本でもJIS(Z8729)に採用されている。L* a* b* 表色系では、明度をL* 、色相と彩度を示す色度をa* 、b* で表す。
L* a* b* の数値が上記数値の範囲外では、本発明の目的とする緑色ないし青みを帯びた黒色度が得られない。
具体的には、アルコキシアルミニウム(アルミニウムアルコレート)としては、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムトリ sec- ブトキシド、モノ sec- ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムエチレートなど、アルミニウムキレートとしては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス(アセチルアセテート)、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート、アルミニウムモノイソプロポキシモノオレオキシエチルアセトアセテートなど、環状アルミニウムオリゴマーとしては、環状アルミニウムオキサイドイソプロピレートなどをそれぞれ例示することができる。
上記の各種有機アルミニウム化合物の中でも、アルミニウムキレートが、微粒子表面への密着性に優れている点、毒性が少なく取扱いが容易である点などで最も適している。
焼成温度が200℃未満だと焼成が不十分であり、850℃を超えるとL* 値が高くなり、黒色度が低下する。また、いきなり500〜850℃の高温で焼成すると、焼結による固形化を招き易く、微粉末状のものが得られず好ましくない。
また、特に剪断力を受けるような過酷な使用条件下においても黒色度を維持するような黒色顔料を得る場合、650〜850℃の高温で2回目の焼成を行うことが好ましい。
なお、焼成時間については、焼成温度、焼成処理量及び焼成方法に応じて適正時間が定められる。
上記冷却工程においては、予備加熱した原料を一旦別の容器に移し替えて厚密化したものを攪拌するのが好ましい。また、数段階の温度制御が可能な電気炉を用いて焼成する場合には、温度パターンを設定し、同一容器を用いて冷却工程をインライン制御することも可能である。
X線回折装置(理学電機社製、miniflex)を用い、試料粉末をホルダにセットし、線源はCuKα(λ=1.54056Å)を使用し、電流及び電圧をそれぞれ15mA、30kVに設定して測定した。
試料0.1gを加圧硫酸分解したものをフレーム原子吸光計(日立社製、Z5000)にて測定した。
BET法比表面積測定装置マイクロメリテックス「アサップ2010」(島津製作所社製)を用いて測定した。
分光測色計JS555 (カラーテクノシステム社製)を用いて、D65光源により測色変角10度における各数値を固体粉末拡散法によって測定した。
表面処理液としてアルミニウム系カップリング剤のアルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート(味の素社製、製品名「アルミキレートM」、分子量490.9)をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート/イソプロパノール/エタノール混合溶媒(重量比7/5/4)で希釈した溶液を用い、ヒドロオキシ炭酸コバルト粉末(日本化学産業社製)を乾式法で表面処理した。微粒子表面に付着させるカップリング剤の純処理量は、ヒドロオキシ炭酸コバルト粉末100重量部に対して3及び5重量部とした。表面処理した各試料粉末と未処理の試料粉末各10gを大気炉に入れ、400℃の温度で6時間焼成し、常温まで冷却後、600℃の温度でそれぞれ3時間さらに焼成した。得られた粉末は、結晶構造解析の結果、実質的に他のコバルト化合物を含まない高純度の四三酸化コバルト及びアルミニウム含有四三酸化コバルトの複合金属酸化物を形成しており、カップリング剤で表面処理したヒドロオキシ炭酸コバルト粉末を焼成してなる生成物は、それぞれアルミニウムを0.26及び0.47重量%含有していた。得られた粉末の比表面積とL* a* b* 表色系のL* 値、a* 値及びb* 値を測定し、試験結果を表1に示す。
表面処理した実施例1〜2の試料は、未処理の比較例1の試料と比べ、いずれもa* 値及びb* 値がともに小さく、より緑色及び青みを帯びた黒色を示した。
実施例1〜2と同じヒドロオキシ炭酸コバルト粉末とカップリング剤を用い、ヒドロオキシ炭酸コバルト微粒子表面に付着させるカップリング剤の純処理量をヒドロオキシ炭酸コバルト粉末100重量部に対して8、10及び12重量部とし、上記と同様にして表面処理を行った。表面処理した各試料粉末各10gを大気炉に入れ、400℃の温度で6時間焼成し、常温まで冷却後、550℃の温度でそれぞれ3時間さらに焼成した。得られた粉末は、結晶構造解析の結果、実質的に他のコバルト化合物を含まない高純度のアルミニウム含有四三酸化コバルトの複合金属酸化物を形成しており、それぞれアルミニウムを0.68、0.94及び1.06重量%含有していた。得られた粉末の比表面積とL* a* b* 表色系のL* 値、a* 値及びb* 値を測定し、試験結果を表1に示す。
表面処理した実施例3〜5の試料は、未処理の比較例1の試料と比べ、いずれもa* 値及びb* 値がともに小さく、より緑色及び青みを帯びた黒色を示した。
水酸化コバルト粉末(伊勢化学工業社製)を用いて、上記実施例1〜5と同じカップリング剤と処理方法により表面処理を行った。微粒子表面に付着させるカップリング剤の純処理量は、水酸化コバルト粉末100重量部に対して12重量部とした。表面処理した試料粉末と未処理の試料粉末各10gを大気炉に入れ、400℃の温度で6時間焼成し、常温まで冷却後、600℃の温度で3時間さらに焼成した。得られた粉末は、結晶構造解析の結果、実質的に他のコバルト化合物を含まない高純度の四三酸化コバルト及びアルミニウム含有四三酸化コバルトの複合金属酸化物を形成しており、カップリング剤で表面処理した水酸化コバルト粉末を焼成してなる生成物は、アルミニウムを0.46重量%含有していた。得られた粉末の比表面積とL* a* b* 表色系のL* 値、a* 値及びb* 値を測定し、試験結果を表1に示す。
表面処理した実施例6の試料は、未処理の比較例2の試料と比べ、a* 値及びb* 値がともに小さく、より緑色及び青みを帯びた黒色を示した。
Claims (7)
- 0.05〜2重量%のアルミニウムを含有する四三酸化コバルト微粒子からなることを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料。
- 1〜140m2 /gの比表面積を有する請求項1記載の複合金属酸化物系黒色顔料。
- L* a* b* 表色系において、L* 値0〜20、a* 値−3.0〜−1.6及びb* 値−1.5〜0.1の各条件をすべて満足する請求項1記載の複合金属酸化物系黒色顔料。
- アルミニウム化合物で表面処理したコバルト化合物微粒子を酸素含有雰囲気下において200〜500℃の温度で焼成し、得られたアルミニウム含有コバルト酸化物微粒子を再度酸素含有雰囲気下において500〜850℃の温度で焼成することを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料の製造方法。
- 未処理のコバルト化合物微粒子を酸素含有雰囲気下において200〜500℃の温度で焼成し、得られたコバルト酸化物微粒子をアルミニウム化合物で表面処理した後、再度酸素含有雰囲気下において500〜850℃の温度で焼成することを特徴とする複合金属酸化物系黒色顔料の製造方法。
- 前記コバルト化合物が炭酸コバルト又は水酸化コバルトである請求項4又は5記載の複合金属酸化物系黒色顔料の製造方法。
- 前記アルミニウム化合物がアルミニウムキレートである請求項4又は5記載の複合金属酸化物系黒色顔料の製造方法。
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