JP2005243219A - Uv curing type composition for optical disk and optical disk using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光ディスク用紫外線硬化型組成物及びそれを用いた光ディスクに関し、更に詳しくは、透明基板上に有機色素からなる記録層と銀の光反射層を用いた光ディスクに使用する紫外線硬化型組成物およびそれを用いた光ディスクに関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable composition for an optical disk and an optical disk using the same, and more particularly, an ultraviolet curable composition for use in an optical disk using a recording layer made of an organic dye and a silver light reflecting layer on a transparent substrate. And an optical disc using the same.
貼り合わせ型光ディスクの代表例としては、ＤＶＤ（デジタルバーサタイルディスクまたは、デジタルビデオディスク）がある。このＤＶＤは、情報記録層を有している１枚の光ディスク用基板と情報記録を有さない光ディスク用基板、あるいは情報記録層を有している２枚のディスク用基板同士を、情報記録層が形成されている面を接着面として貼り合わせたものである。貼り合わせる際の接着剤としては、紫外線硬化型組成物を使用することが一般的である。 A typical example of the bonded optical disk is a DVD (digital versatile disk or digital video disk). In this DVD, an optical disk substrate having an information recording layer and an optical disk substrate having no information recording, or two disk substrates having an information recording layer are connected to each other as an information recording layer. The surface on which is formed is bonded as an adhesive surface. As an adhesive for bonding, an ultraviolet curable composition is generally used.
ＤＶＤは再生専用型と記録型に大別でき、記録型のＤＶＤにおいては、追記型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒと呼ばれる方式と書き換え型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭと呼ばれる方式がある。これらのＤＶＤの内、追記型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒと呼ばれるＤＶＤは、他のＤＶＤとは異なり、記録層に有機色素を用いるという特徴を持つ。追記型光ディスクは、透明基板上に、レーザー光の照射によって不可逆的に光学特性が変化したり凹凸形状が形成されたりすることによって記録層が形成される。この記録層としては、例えばレーザー光の照射による加熱で分解し、その光学定数が変化すると共に、体積変化によって基板の変形を生じさせるシアニン系、フタロシアニン系、アゾ系の有機色素等が用いられる。 DVDs can be broadly classified into read-only types and recordable types. There are two types of recordable DVDs: write-once DVD-R and DVD + R, and rewritable DVD-RW, DVD + RW, and DVD-RAM. Among these DVDs, DVDs called write-once type DVD-R and DVD + R are different from other DVDs in that organic dyes are used in the recording layer. In a write-once optical disc, a recording layer is formed on a transparent substrate by irreversibly changing optical characteristics or forming a concavo-convex shape by laser light irradiation. As the recording layer, for example, a cyanine-based, phthalocyanine-based, or azo-based organic dye that is decomposed by heating by laser light irradiation, changes its optical constant, and causes deformation of the substrate by volume change is used.
追記型ＤＶＤの反射層は上記の有機色素からなる記録層の上に積層される。追記型ＤＶＤの反射層としては、反射率が高い材料が要求され、銀合金の使用が一般的である。しかし、銀合金を使用した追記型ＤＶＤは高速記録化に対応できないため純銀の使用が望まれている。記録の高速化には反射膜の熱伝導性が重要であり、現在のＤＶＤ−ＲＯＭの１倍速、あるいはそれ以上の速い線速で記録する場合、純銀は銀合金に比べて熱伝導度が高いので、銀合金を用いる場合よりも急冷条件を作りやすく、高速記録に適しているためである。 The reflective layer of the write-once DVD is laminated on the recording layer made of the organic dye. As a reflective layer of write-once DVD, a material having a high reflectance is required, and a silver alloy is generally used. However, since write-once DVDs using silver alloys cannot cope with high-speed recording, the use of pure silver is desired. The thermal conductivity of the reflective film is important for high-speed recording, and pure silver has a higher thermal conductivity than silver alloys when recording at a single linear speed or higher than the current DVD-ROM. Therefore, it is easier to create a rapid cooling condition than when a silver alloy is used, and it is suitable for high-speed recording.
しかしながら、純銀は銀合金よりも変質しやすいため、実際に追記型ＤＶＤの反射層として純銀を使用して高温高湿環境下に長時間放置すると、純銀の外観が黒色へと変質し反射率が低下してしまう。その結果、情報の読み取りができなくなるという不具合が生じる。 However, since pure silver is more susceptible to alteration than silver alloys, when pure silver is actually used as a reflective layer in a write-once DVD and left in a high-temperature, high-humidity environment for a long time, the appearance of pure silver changes to black and the reflectivity increases. It will decline. As a result, there arises a problem that information cannot be read.
銀または銀合金を主成分とする合金の耐腐食性を高めた構成の接着剤としては、これまで種々の技術が開示されている。例えば、チオエーテル構造の置換基を有した特定のフェノール系化合物を、組成物に対して、０．０１〜５質量％含有させた紫外線硬化型組成物（特許文献１及び特許文献２参照）や、酸化防止剤とウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレートモノマー及び光重合開始剤を必須成分とする紫外線硬化型接着剤組成物（特許文献３参照）が開示されている。しかし、これらの技術は、上記の有機色素からなる記録層を有しない再生専用のＤＶＤに関する技術しか示されていない。実際に、これらの接着剤を有機色素からなる記録層と純銀の反射層を有する追記型ＤＶＤに使用して、その追記型ＤＶＤを高温高湿環境下に長時間放置すると、有機色素からなる記録層を有しない再生専用のＤＶＤ（ＤＶＤ−ＲＯＭ）の場合とは異なり、純銀の反射層が変色したり純銀の反射層の上に色素層が浮き出たりして、信号の長期安定性を確保できないのが実情であった。 Various techniques have been disclosed so far for an adhesive having a structure in which the corrosion resistance of silver or an alloy mainly composed of a silver alloy is increased. For example, an ultraviolet curable composition containing 0.01 to 5% by mass of a specific phenol-based compound having a substituent having a thioether structure with respect to the composition (see Patent Document 1 and Patent Document 2), An ultraviolet curable adhesive composition (see Patent Document 3) containing an antioxidant, urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate monomer, and a photopolymerization initiator as essential components is disclosed. However, these techniques only show a technique related to a reproduction-only DVD that does not have a recording layer made of the organic dye. Actually, when these adhesives are used for a write-once DVD having a recording layer made of an organic dye and a reflective layer made of pure silver, if the write-once DVD is left in a high-temperature and high-humidity environment for a long time, a recording made of an organic dye is used. Unlike the case of a read-only DVD (DVD-ROM) that does not have a layer, the pure silver reflective layer changes color or the dye layer rises on the pure silver reflective layer, so that long-term signal stability cannot be ensured. It was the actual situation.
更に、有機色素からなる記録層と純銀又は銀合金の反射層を有するＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒの保護層、或いは接着層を形成するための紫外線硬化型組成物として、メルカプトアルキレン基を持つ化合物を０．０５〜０．８０質量％含有する紫外線硬化型樹脂組成物が開示されている（特許文献４参照）。しかしながら、該公知文献には、該公知文献で開示する組成物を接着剤として使用して純銀の反射層を有するＤＶＤ−Ｒを製造する場合の具体的な例は開示されていない。実際に該公知文献で開示されている実施例を基にＤＶＤ−Ｒの製造を試みると、純銀の反射膜に対する変質防止作用は有するが、光ディスク基板同士を接着する性能が劣り、特に高温高湿環境下に長時間放置した場合、貼り合わせた基板が剥離する問題があった。 Further, a compound having a mercaptoalkylene group as an ultraviolet curable composition for forming a protective layer or adhesive layer of CD-R or DVD-R having a recording layer made of an organic dye and a reflective layer of pure silver or silver alloy An ultraviolet curable resin composition containing 0.05 to 0.80 mass% is disclosed (see Patent Document 4). However, the known document does not disclose a specific example in the case of producing a DVD-R having a pure silver reflective layer by using the composition disclosed in the known document as an adhesive. When an attempt is made to manufacture a DVD-R based on the examples disclosed in the known literature, it has an anti-deterioration effect on the reflection film of pure silver, but the performance of adhering optical disk substrates to each other is inferior. When left in the environment for a long time, there was a problem that the bonded substrates were peeled off.
したがって、本発明の目的は、有機色素からなる記録層と純銀の反射層から構成される追記型光ディスク用の接着剤として優れた接着力を有し、且つ高温高湿の過酷な環境条件下に曝露した後でも純銀の反射層の変質を防止することができ、信号の読み取りエラー（ＰＩエラー）比の増加や外観特性変化が抑制できる光ディスク用紫外線硬化型組成物を提供することである。また、本発明の他の目的は、有機色素からなる記録層と純銀の反射層を有し、且つ該光ディスク用紫外線硬化型組成物を用いた貼り合わせ型光ディスクを提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to have excellent adhesive strength as an adhesive for a write-once optical disc composed of a recording layer made of an organic dye and a reflective layer of pure silver, and under severe environmental conditions of high temperature and high humidity. It is an object of the present invention to provide an ultraviolet curable composition for optical discs which can prevent alteration of the reflection layer of pure silver even after exposure and can suppress an increase in signal reading error (PI error) ratio and change in appearance characteristics. Another object of the present invention is to provide a bonded optical disk having a recording layer made of an organic dye and a reflective layer of pure silver and using the ultraviolet curable composition for optical disks.
本発明者等は、検討当初、上記特許文献１の実施例に記載され、チオエーテル構造の置換基を有した特定のフェノール系化合物を使用した組成物に類似した紫外線硬化型組成物を用いて上記課題の解決を試みた。しかしながら、該組成物は純銀の反射膜に対する接着性は良好であったが、高温高湿環境条件下に曝露した後の純銀の反射層の変質防止に関しては満足できる結果が得られないことが判明した。ところで、フェノキシエチルアクリレート等の芳香族環状構造を分子内に有する単官能アクリレート、及びテトラフルフリルアクリレート等の環状エーテル構造を分子内に有する単官能アクリレートを使用した紫外線硬化型組成物は接着性が良好であることが知られている。そこで、本発明者等は、これらの単官能アクリレートを用いた組成物を検討したが、該組成物は純銀の反射膜に対する接着性は良好であったが、高温高湿環境条件下に曝露した後の純銀の反射層の変質防止に関しては有効な結果が得られないことが判った。 The inventors of the present invention described above using an ultraviolet curable composition similar to a composition using a specific phenol-based compound having a thioether structure substituent described in the example of Patent Document 1 described above. I tried to solve the problem. However, although the composition has good adhesion to the reflective film of pure silver, it has been found that satisfactory results cannot be obtained with respect to preventing deterioration of the reflective layer of pure silver after exposure to high temperature and high humidity environment conditions. did. By the way, an ultraviolet curable composition using a monofunctional acrylate having an aromatic cyclic structure such as phenoxyethyl acrylate in the molecule and a monofunctional acrylate having a cyclic ether structure such as tetrafurfuryl acrylate in the molecule has adhesiveness. It is known to be good. Therefore, the present inventors examined compositions using these monofunctional acrylates, but the compositions had good adhesion to pure silver reflective films, but were exposed to high temperature and high humidity conditions. It has been found that effective results cannot be obtained with regard to preventing the deterioration of the reflective layer of pure silver later.
次に本発明者等は、上記特許文献１に記載されたチオエーテル構造の置換基を有した特定のフェノール系化合物とフェノキシエチルアクリレート等の芳香族環状構造を分子内に有する単官能アクリレート、テトラフルフリルアクリレート等の環状エーテル構造を分子内に有する単官能アクリレート、或いは脂環式の環状構造を有する単官能アクリレートを併用した紫外線硬化型組成物を検討した。その結果、フェノキシエチルアクリレート等の芳香族環状構造を分子内に有する単官能アクリレートを用いた系のみが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 Next, the present inventors have disclosed a monofunctional acrylate, tetrafluoro having a specific phenolic compound having a thioether structure substituent described in Patent Document 1 and an aromatic cyclic structure such as phenoxyethyl acrylate in the molecule. An ultraviolet curable composition using a monofunctional acrylate having a cyclic ether structure such as furyl acrylate in the molecule or a monofunctional acrylate having an alicyclic ring structure was studied. As a result, the present inventors have found that only the system using a monofunctional acrylate having an aromatic cyclic structure in the molecule such as phenoxyethyl acrylate can solve the above problems, and completed the present invention.
チオエーテル構造の置換基を有した特定のフェノール系化合物とフェノキシエチルアクリレート等の芳香族環状構造を分子内に有する単官能アクリレートとの組み合わせのみが上記課題を解決するのに有効である理由については明らかではないが、フェノキシエチルアクリレート等の芳香族環状構造を分子内に有する単官能アクリレートは適度な吸湿性を有するため、純銀の反射膜近傍の水分を吸収し、反射膜が水分により変質することを防止するが、テトラフルフリルアクリレート等の環状エーテル構造を分子内に有する単官能アクリレートは親水性が強すぎるため、純銀の反射膜の近傍に環境中の水分を引きつけてしまうためであると推測している。また、脂環式の環状構造を有する単官能アクリレートは疎水性であるために、フェノキシエチルアクリレート等の芳香族環状構造を分子内に有する単官能アクリレートのように、純銀の反射膜近傍の水分を吸収することができず、逆に、反射膜と紫外線硬化型組成物の硬化被膜の間に浸入した水分を反射膜表面に局在化させてしまうためであると推測している。 It is clear why only a combination of a specific phenolic compound having a thioether-structure substituent and a monofunctional acrylate having an aromatic cyclic structure such as phenoxyethyl acrylate in the molecule is effective in solving the above problem. However, monofunctional acrylates such as phenoxyethyl acrylate that have an aromatic ring structure in the molecule have moderate hygroscopicity, and therefore absorb moisture near the reflective film of pure silver, and the reflective film may be altered by moisture. It is assumed that the monofunctional acrylate having a cyclic ether structure such as tetrafurfuryl acrylate in the molecule is too hydrophilic and attracts moisture in the environment in the vicinity of the pure silver reflective film. ing. In addition, since monofunctional acrylates having an alicyclic ring structure are hydrophobic, moisture in the vicinity of a reflective film made of pure silver, such as a monofunctional acrylate having an aromatic ring structure such as phenoxyethyl acrylate in the molecule, can be obtained. It is presumed that this is because water that has entered between the reflective film and the cured film of the ultraviolet curable composition is localized on the surface of the reflective film.
すなわち本発明は、透明基板上に有機色素からなる記録層と銀の光反射層と樹脂層を順に積層した構造を有する光ディスクの該樹脂層を形成するために用いる紫外線硬化型組成物であって、式(I) That is, the present invention is an ultraviolet curable composition used for forming the resin layer of an optical disk having a structure in which a recording layer made of an organic dye, a silver light reflection layer, and a resin layer are sequentially laminated on a transparent substrate. , Formula (I)
更に、本発明は２枚の光ディスク用基板を貼り合わせた光ディスクであって、前記２枚の光ディスク用基板の少なくとも一方の基板が、その表面に有機色素からなる記録層と銀の光反射層が順に積層された構造を有し、前記光反射層を貼り合わせ面として上記の光ディスク用紫外線硬化型組成物により形成された樹脂層を介して貼り合わせたことを特徴とする貼り合わせ型光ディスクを提供するものである。 Furthermore, the present invention is an optical disk in which two optical disk substrates are bonded, and at least one of the two optical disk substrates has a recording layer made of an organic dye and a silver light reflecting layer on the surface thereof. Provided is a bonded optical disc having a structure in which layers are laminated in order, and the light reflecting layer is bonded as a bonding surface through a resin layer formed of the above-described ultraviolet curable composition for optical disks. To do.
有機色素からなる記録層と純銀の反射層から構成される追記型光ディスク用の接着剤として本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用することにより、高温高湿の環境下に曝露した後であっても純銀の反射層が変質することがない。したがって、ＰＩエラー比の増加や、外観特性の変化が抑制できる。また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、接着剤としても優れた特性を有しているので、高温高湿の環境下に曝露した後であっても貼り合わせた基板同士が剥離することがない。 By using the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention as an adhesive for write-once optical discs composed of a recording layer composed of an organic dye and a reflective layer of pure silver, after being exposed to a high temperature and high humidity environment Even if it exists, the reflective layer of pure silver does not change in quality. Therefore, an increase in PI error ratio and a change in appearance characteristics can be suppressed. Moreover, since the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention has excellent properties as an adhesive, the bonded substrates are peeled off even after being exposed to a high temperature and high humidity environment. There is nothing.
本明細書では、純銀とは、純度が９９．９％以上のものを意味するが、純度が９９．９９％以上の純銀を使用することがより好ましい。また、本明細書では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。 In the present specification, pure silver means that the purity is 99.9% or more, but it is more preferable to use pure silver having a purity of 99.99% or more. In the present specification, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid, and the same applies to acrylic acid or methacrylic acid derivatives.
本発明の紫外線硬化型組成物は、光重合性化合物および光重合開始剤並びに前記チオエーテル構造の置換基を有した特定のフェノール系化合物を必須成分とする。 The ultraviolet curable composition of the present invention contains a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a specific phenol compound having a substituent of the thioether structure as essential components.
前記式(I)で表される化合物としては、式(I)の範囲であれば、種々の構造の化合物が使用可能であるが、中でも、前記式(I)におけるＲ１が炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキレン基であることが好ましく、Ｒ２は炭素原子数４〜１２の直鎖状のアルキル基であることが好ましく、Ｒ３は炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基であることが好ましい。また、ｍは１〜３の整数であることが好ましく、ｎは１又は２であることが好ましい。特に、前記式(I)で表される化合物としては、下記式(VI)で表される化合物が好ましい。下記式(VI)で表される化合物は、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾールであり、市販品としては、ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ（チバスペチャルティケミカルズ（株）製）がある。 As the compound represented by the formula (I), compounds having various structures can be used within the range of the formula (I). Among them, R 1 in the formula (I) has 1 carbon atom. Is preferably a linear alkylene group having 6 to 6 carbon atoms, R 2 is preferably a linear alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and R 3 is a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The alkyl group is preferably. M is preferably an integer of 1 to 3, and n is preferably 1 or 2. In particular, the compound represented by the formula (I) is preferably a compound represented by the following formula (VI). The compound represented by the following formula (VI) is 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, and a commercially available product is IRGANOX 1520L (manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
式(I)で表される化合物の含有量は、光ディスク用紫外線硬化型組成物全体に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。 The content of the compound represented by the formula (I) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass with respect to the entire ultraviolet curable composition for optical discs. .
また、前記式(II)中の前記式(III)の構造としては、Ｒ４が分岐鎖を有していてもよい炭素原子数２〜４のアルキレン基であることが好ましく、Ｒ５は、水素原子又は分岐鎖を有していてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。前記式(IV)の構造としては、Ｒ６が、水素原子又は分岐鎖を有していてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。 Moreover, as the structure of the formula (III) in the formula (II), R 4 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms which may have a branched chain, and R 5 is It is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branched chain, and more preferably a hydrogen atom. As the structure of the formula (IV), R 6 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a branched chain, and more preferably a hydrogen atom.
中でも、前記式(II)で表される化合物としては、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチル、シクロヘキシルアクリレートが好ましく、特に下記式(Ｖ)で表されるフェノキシエチルアクリレートが好ましい。式(Ｖ)で表される化合物としては、市販品としてＰＨＥ（第一工業製薬（株）製）がある。 Among them, as the compound represented by the formula (II), phenoxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl, and cyclohexyl acrylate are preferable, and phenoxyethyl acrylate represented by the following formula (V) is particularly preferable. As a compound represented by the formula (V), there is PHE (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a commercial product.
式(II)で表される化合物の含有量は、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物全体に対して、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは１０〜２０質量％である。この範囲であると本発明が目的とする効果を十分に得ることができる。 The content of the compound represented by the formula (II) is preferably 5 to 30% by mass and more preferably 10 to 20% by mass with respect to the entire ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention. Within this range, the intended effect of the present invention can be sufficiently obtained.
本発明では、上述の式(II)で表されるモノマー以外にも公知慣用の重合性モノマー及び重合性オリゴマーを必要に応じて使用できる。重合性モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートを用いることができ、これらは、各々、単独または２種類以上併用して用いることもできる。 In the present invention, in addition to the monomer represented by the above formula (II), known and usual polymerizable monomers and polymerizable oligomers can be used as necessary. As the polymerizable monomer, monofunctional (meth) acrylate or polyfunctional (meth) acrylate can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用できる重合性モノマーのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Among the polymerizable monomers that can be used in the present invention, examples of the monofunctional (meth) acrylate include ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, and lauryl ( (Meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (Meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofur Examples include furyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate.
また、多官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2-methyl-1,8-octanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, tri Cyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate , Tripo Add 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of di (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, such as propylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol Di (meth) acrylate of diol obtained by adding 2 moles of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mole of bisphenol A, and 3 moles or more of ethylene oxide per mole of trimethylolpropane Alternatively, add 4 moles or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mole of diol or tri (meth) acrylate of triol obtained by adding propylene oxide and bisphenol A. Di (meth) acrylate of the obtained diol, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, poly (meth) acrylate of dipentaerythritol, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified Examples thereof include alkylated phosphoric acid (meth) acrylate.
さらに、ラジカル重合性オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。 Furthermore, examples of the radical polymerizable oligomer include polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.
ラジカル重合性オリゴマーとしては、上記の種々のオリゴマーを使用することができるが、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物としては、テトラメチレングリコール又は数平均分子量が１０００以下のポリテトラメチレングリコールとジイソシアネート化合物と同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物を反応させたウレタン（メタ）アクリレートを用いるのがより好ましい。 As the radical polymerizable oligomer, the above-mentioned various oligomers can be used. As the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention, tetramethylene glycol or polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 1000 or less and diisocyanate are used. It is more preferable to use urethane (meth) acrylate obtained by reacting a compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule as the compound.
ウレタンアクリレート構造のラジカル重合性オリゴマーを製造するためのジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトレメチルキシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の公知のものが使用できる。 Diisocyanates for producing urethane acrylate structure radically polymerizable oligomers include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate. , Xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane 1,4-diisocyanate, lysine diisocyanate, tetremethylxylene diisocyanate, trimethyl Known materials such as hexamethylene diisocyanate and norbornene diisocyanate are used. Kill.
また、同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が公知のものが使用できる。 Examples of the compound having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group in the same molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth). Acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 3-acryloyloxyglycerin mono (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy- 1- (meth) acryloxy-3- (meth) acryloxypropane, glycerin di (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, poly ε-caprolac Nmono (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, .epsilon.-caprolactone mono (meth) acrylate is a known can be used.
本発明では必要に応じ公知の光重合開始剤を使用することができる。中でも、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。 In this invention, a well-known photoinitiator can be used as needed. Among them, the molecular cleavage type or the hydrogen abstraction type is suitable for the present invention.
本発明で使用できる光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル−２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、また、これら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらには、水素引き抜き型光重合開始剤であるベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。 Examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl-2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2-benzyl-2. -Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like are preferably used, Other molecular cleavage types include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) 2-hydroxy-2-methyl Propan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one may be used in combination, and benzophenone which is a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide and the like can be used in combination.
上記光重合開始剤に対して増感剤を使用することができ、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。 A sensitizer can be used for the above photopolymerization initiator, such as trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoate. An amine that does not cause an addition reaction with the polymerizable component, such as isoamyl acid, N, N-dimethylbenzylamine, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, can also be used in combination. Of course, it is preferable to select and use the photopolymerization initiator and the sensitizer that are excellent in solubility in the ultraviolet curable compound and do not inhibit the ultraviolet transmittance.
また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、他の添加剤を使用することができ、例えば、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代表される酸化防止剤、可塑剤およびエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表されるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いる。 In addition, the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention may contain other additives as required, and examples thereof include thermal polymerization inhibitors, hindered phenols, hindered amines, phosphites and the like. Antioxidants, plasticizers, and silane coupling agents such as epoxy silane, mercapto silane, (meth) acryl silane, and the like can be added for the purpose of improving various properties. These are selected from those having excellent solubility in ultraviolet curable compounds and those that do not impair ultraviolet transparency.
光ディスク用紫外線硬化型組成物としては、常温〜４０℃において、液状であるものを用いるのが好ましい。溶媒は用いない方が好ましく、用いたとしても極力少量に留めるのがよい。また、前記組成物の塗布をスピンコーターで行う場合には、粘度を２０〜１０００ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが好ましく、比較的厚膜とする場合は１００〜１０００ｍＰａ・ｓに調整するのが良い。 As the ultraviolet curable composition for an optical disk, it is preferable to use a liquid composition at room temperature to 40 ° C. It is preferable not to use a solvent, and even if it is used, it is better to keep it as small as possible. When the composition is applied by a spin coater, the viscosity is preferably adjusted to 20 to 1000 mPa · s. When the film is relatively thick, the viscosity is adjusted to 100 to 1000 mPa · s. Is good.
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクは、例えば以下の工程により製造される。
まず、ランド・グルーブと呼ばれるレーザー光をトラッキングするための案内溝を有する第１の基板上に純銀の反射層及び有機色素を含有する記録層が形成された透明な円盤状プラスチック基板１枚と反射層及び記録層を有しない通常の円盤状プラスチック基板１枚を用意する。
An optical disk using the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention is produced, for example, by the following steps.
First, a transparent disk-shaped plastic substrate in which a pure silver reflective layer and a recording layer containing an organic dye are formed on a first substrate having a guide groove for tracking laser light called a land / groove, and a reflective layer are reflected. One normal disc-shaped plastic substrate having no layer and no recording layer is prepared.
次いで、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を前記有機色素と銀反射膜が積層された円盤状プラスチック基板の純銀の反射膜上に塗布し、透明円盤状プラスチック基板と貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−Ｒ」とする。 Next, the ultraviolet curable composition for optical disc of the present invention is applied onto a pure silver reflective film of a disk-shaped plastic substrate on which the organic dye and the silver reflective film are laminated, and bonded to a transparent disk-shaped plastic substrate. The DVD is irradiated with ultraviolet rays from one side or both sides of the disc, and both are bonded to form “DVD-R”.
紫外線照射にあたっては、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。硬化物のゲル分率は７０％〜１００％が好ましく、更に好ましくは８５％〜１００％である。 The ultraviolet irradiation can be performed by a continuous light irradiation method using, for example, a metal halide lamp, a high pressure mercury lamp, or the like, or by a flash light irradiation method described in US Pat. No. 5,904,795. The flash irradiation method is more preferable in that it can be cured efficiently. The gel fraction of the cured product is preferably 70% to 100%, more preferably 85% to 100%.
なお、本発明の光ディスクに用いられる基板としては、光ディスク用基板として通常用いられるものが使用でき、特にポリカーボネート基板を好適に用いることができる。 In addition, as a board | substrate used for the optical disk of this invention, what is normally used as a board | substrate for optical disks can be used, and especially a polycarbonate substrate can be used suitably.
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、表面に有機色素からなる記録層と純銀の光反射層が順に積層された構造を有する光ディスク用基板（Ａ）同士を純銀の反射層を貼り合わせ面としてとして貼り合わせた貼り合わせ型の光ディスク、または前記光ディスク用基板（Ａ）と記録層及び反射層を有しない透明な光ディスク用基板（Ｂ）を純銀の反射層を貼り合わせ面としてとして貼り合わせた貼り合わせ型の光ディスクを製造するための接着剤として使用される。この場合、２枚の光ディスク用基板（Ａ）及び光ディスク用基板（Ａ）と光ディスク用基板（Ｂ）は、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物の硬化皮膜からなる樹脂層を介して接着される。このような光ディスクとしては追記型のＤＶＤ−Ｒ及びＤＶＤ＋Ｒがあり、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物はそれらを製造するための組成物として好適である。特に、表面に有機色素からなる記録層と純銀の光反射層が順に積層された構造を有する光ディスク用基板（Ａ）と記録層及び反射層を有しない透明な光ディスク用基板（Ｂ）を貼り合わせた追記型のＤＶＤ−Ｒ及びＤＶＤ＋Ｒを製造する用途に好適である。 The ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention is a surface in which a pure silver reflective layer is bonded to an optical disk substrate (A) having a structure in which a recording layer made of an organic dye and a pure silver light reflective layer are sequentially laminated on the surface. A laminated optical disc bonded as a substrate, or the optical disk substrate (A) and a transparent optical disk substrate (B) having no recording layer and a reflective layer were bonded together with a pure silver reflective layer as a bonding surface. It is used as an adhesive for producing a bonded optical disk. In this case, the two optical disk substrates (A) and the optical disk substrate (A) and the optical disk substrate (B) are bonded via a resin layer made of a cured film of the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention. The Such optical disks include write-once DVD-R and DVD + R, and the ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention is suitable as a composition for producing them. In particular, an optical disk substrate (A) having a structure in which a recording layer made of an organic dye and a pure silver light reflection layer are sequentially laminated on a surface and a transparent optical disk substrate (B) having no recording layer and a reflection layer are bonded together. Further, it is suitable for use in manufacturing write-once type DVD-R and DVD + R.
しかし、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は上記の用途のみに限定されず、例えば、書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のＤＶＤ、或いは再生専用型ＤＶＤである「ＤＶＤ−５」、「ＤＶＤ−１０」、「ＤＶＤ−９」および「ＤＶＤ−１８」、あるいは、光ディスク基板の上に、紫外線硬化型組成物の硬化被膜を積層することにより光透過層を形成した光ディスク、例えば、情報読み書き用のレーザー光として青紫色レーザー光を用いた次世代タイプの光ディスク（商品名「Ｂｌｕ−ｒａｙ」ソニー製）等の製造においても使用することができる。 However, the ultraviolet curable composition for optical discs of the present invention is not limited to the above-mentioned applications. For example, a DVD such as a rewritable DVD-RW, DVD + RW, DVD-RAM or the like, or a read-only DVD -5 "," DVD-10 "," DVD-9 "and" DVD-18 ", or an optical disk in which a light transmission layer is formed by laminating a cured film of an ultraviolet curable composition on an optical disk substrate For example, it can also be used in the manufacture of next-generation type optical discs (trade name “Blu-ray” manufactured by Sony) using blue-violet laser light as laser light for reading and writing information.
また、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、有機色素からなる記録層と純銀の反射層を有し、且つ該反射層上に該光ディスク用紫外線硬化型組成物の硬化皮膜からなる樹脂層を有する光ディスク、つまり、有機色素からなる記録層と純銀の薄膜を光反射層とするＣＤ−Ｒの保護コート剤としても好適に使用することができ、優れた耐久性を付与することができる。更に、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は有機色素からなる記録層を有しないＣＤ−ＲＯＭを製造する際にも使用可能である。 The ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention has a recording layer made of an organic dye and a pure silver reflective layer, and a resin layer made of a cured film of the ultraviolet curable composition for an optical disk on the reflective layer. In other words, it can be suitably used as a CD-R protective coating agent in which a recording layer made of an organic dye and a thin film of pure silver are used as a light reflection layer, and can provide excellent durability. Furthermore, the ultraviolet curable composition for an optical disk of the present invention can be used for producing a CD-ROM having no recording layer made of an organic dye.
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. Hereinafter, “parts” in the examples represent “parts by mass”.
＜実施例１＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−７４ＳＮ（大日本インキ化学工業(株)製）２２部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートとしてユニディックＶ−５５３０（大日本インキ化学工業(株)製）１０部、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート２０部、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート１０部、ジプロピレングリコールジアクリレート１４部、フェノキシエチルアクリレート１６部、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン８部、式(VII)で表される化合物（ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ、チバスペチャルティケミカルズ(株)製）０．２部を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
この組成物を用いて、下記試験方法により有機色素と銀反射膜を用いた「ＤＶＤ−Ｒ」の貼り合わせ光ディスクの耐久性を評価した。結果は、表１に示した。
<Example 1>
22 parts of FAU-74SN (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as urethane acrylate, 10 parts of Unidic V-5530 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) as bisphenol A type epoxy acrylate, tricyclodecane dimethanol 20 parts of diacrylate, 10 parts of ethylene oxide-modified bisphenol A type diacrylate, 14 parts of dipropylene glycol diacrylate, 16 parts of phenoxyethyl acrylate, 8 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator, represented by the formula (VII) 0.2 parts of the compound (IRGANOX 1520L, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was blended and dissolved by heating and mixing at 60 ° C. for 1 hour to prepare a light yellow transparent UV curable composition.
Using this composition, the durability of a “DVD-R” bonded optical disk using an organic dye and a silver reflective film was evaluated by the following test method. The results are shown in Table 1.
＜実施例２、実施例３、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４、比較例５＞
表１及び表２に示した配合とした以外は実施例１と同様にして実施例２、実施例３、比較例１、比較例２比較例３、比較例４、及び比較例５の紫外線硬化型組成物を調製した。これらの評価結果も表１及び表２に示した。
<Example 2, Example 3, Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 3, Comparative Example 4, Comparative Example 5>
UV curing of Example 2, Example 3, Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 3, Comparative Example 4, and Comparative Example 5 except that the formulations shown in Tables 1 and 2 were used. A mold composition was prepared. These evaluation results are also shown in Tables 1 and 2.
≪試験方法：純銀使用「ＤＶＤ−Ｒ」貼り合わせ光ディスクの耐久性試験および接着性試験≫
ランド・グルーブが形成され、有機色素の記録層、純銀の反射膜が順次積層されたポリカーボネート円盤に上記各実施例および各比較例の紫外線硬化型組成物をディスペンサで塗布し、透明ポリカーボネート円盤を重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転させた。次いで、ウシオ電機株式会社製「クセノンフラッシュ照射装置 ＳＢＣ−１７型」を用い、設定電圧１４５０Ｖで、透明基板側から空気中で７ショット紫外線を照射して、各組成物を使用したＤＶＤ−Ｒサンプルを作製した。作製した各サンプルのＰＩエラー数を測定し、その後、楠本化成株式会社製「エタック恒温恒湿器ＳＤ０１」を使用して、８０℃、８５％ＲＨの環境条件下にて１００時間の環境試験を行った。試験後の各サンプルのＰＩエラー数を測定し、外観特性を評価した。
≪Test method: Durability test and adhesion test of “DVD-R” bonded optical disk using pure silver≫
The UV curable composition of each of the above examples and comparative examples was applied with a dispenser to a polycarbonate disc on which land grooves were formed, an organic dye recording layer, and a pure silver reflective film were sequentially laminated, and the transparent polycarbonate disc was overlaid. Combined. Subsequently, it was rotated with a spin coater so that the film thickness of the cured coating film was about 50 to 60 μm. Next, a DVD-R sample using each composition by irradiating 7 shot ultraviolet rays in air from the transparent substrate side at a set voltage of 1450 V using “Xenon flash irradiation device SBC-17 type” manufactured by USHIO INC. Was made. The number of PI errors of each sample was measured, and then an environmental test for 100 hours was performed at 80 ° C. and 85% RH using “Etac constant temperature and humidity chamber SD01” manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. went. The number of PI errors of each sample after the test was measured, and the appearance characteristics were evaluated.
ＰＩエラー数はＡｕｄｅｏ Ｄｅｖ株式会社製「ＳＡ−３００」により測定した。記録装置としては、パイオニア株式会社製「ＤＶＲ−１０６」を用いた。環境試験前後でのＰＩエラー数よりＰＩエラー比（環境試験後のＰＩエラー数／環境試験前のＰＩエラー数）を求めた。
外観特性は、純銀反射膜の変質の状況について目視観察することにより評価した。
接着性試験は環境試験後にＤＶＤ−Ｒ基板が剥離した場合を×，剥離せず十分な接着力を示した場合を○とした。
評価結果を表１及び表２に示した。
The number of PI errors was measured by “SA-300” manufactured by Audio Dev Co., Ltd. As a recording device, “DVR-106” manufactured by Pioneer Corporation was used. The PI error ratio (number of PI errors after the environmental test / number of PI errors before the environmental test) was determined from the number of PI errors before and after the environmental test.
The appearance characteristics were evaluated by visually observing the state of alteration of the pure silver reflective film.
In the adhesion test, the case where the DVD-R substrate was peeled after the environmental test was evaluated as x, and the case where the adhesive strength was exhibited without peeling was indicated as ◯.
The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
表１中、
ＦＡＵ−７４ＳＮ；大日本インキ化学工業（株）製のウレタンアクリレート
ＦＡＵ−２１３Ｅ；大日本インキ化学工業（株）製のウレタンアクリレート
In Table 1,
FAU-74SN; urethane acrylate manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. FAU-213E; urethane acrylate manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
ＦＡＵ−７４ＳＮ；大日本インキ化学工業（株）製のウレタンアクリレート
ＦＡＵ−２１３Ｅ；大日本インキ化学工業（株）製のウレタンアクリレート
FAU-74SN; urethane acrylate manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. FAU-213E; urethane acrylate manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
＜応用例＞
１．２ｍｍのポリカーボネート基板上に、有機色素からなる記録層、純銀からなる光反射層を積層したディスクに、本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物（実施例１〜実施例３の組成物）を厚さ７〜９ミクロンになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させ保護層としたＣＤ−Ｒを作製した。このＣＤ−Ｒを用い、上記環境試験を行った結果、外観上の変質もなくＣ１エラーの増加も見られなかった。
<Application example>
An ultraviolet curable composition for optical disks of the present invention (compositions of Examples 1 to 3) on a disk obtained by laminating a recording layer made of an organic dye and a light reflecting layer made of pure silver on a 1.2 mm polycarbonate substrate. Was applied to a thickness of 7 to 9 microns and cured by irradiating with ultraviolet rays to prepare a CD-R as a protective layer. As a result of the environmental test using this CD-R, there was no change in appearance and no increase in C1 error was observed.
（評価結果のまとめ）
表１及び表２の結果より、実施例１〜３の本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物を使用したＤＶＤ−Ｒは環境試験後においても、ＰＩエラー比、および外観特性が良好であることから、高耐久性であることが判る。これに対して、比較例１〜４の組成物は、環境試験後にＰＩエラー比が増加し、純銀の反射膜も変質していたため耐久性に劣るものであった。さらに、比較例５の組成物は、環境試験後のＰＩエラー比の増加は少ないものの、わずかな純銀の反射膜の変質が認められた。
(Summary of evaluation results)
From the results shown in Tables 1 and 2, DVD-Rs using the ultraviolet curable compositions for optical disks of Examples 1 to 3 of the present invention have good PI error ratios and appearance characteristics even after environmental testing. Thus, it can be seen that it is highly durable. On the other hand, the compositions of Comparative Examples 1 to 4 were inferior in durability because the PI error ratio increased after the environmental test and the reflection film of pure silver was also altered. Furthermore, although the composition of Comparative Example 5 showed little increase in the PI error ratio after the environmental test, slight alteration of the reflection film of pure silver was observed.
Claims (4)
で表される化合物である請求項１記載の光ディスク用紫外線硬化型組成物。 The compound represented by the formula (II) is represented by the formula (V)
The ultraviolet curable composition for optical disks according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
An optical disk in which two optical disk substrates are bonded, and at least one of the two optical disk substrates has a structure in which a recording layer made of an organic dye and a pure silver light reflecting layer are sequentially stacked on the surface thereof And the light reflecting layer is bonded together via a resin layer formed of the ultraviolet curable composition for optical discs according to any one of claims 1, 2, and 3. Bonded optical disc.
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