JP2005234530A - Plastic lens - Google Patents
Plastic lens Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005234530A JP2005234530A JP2004317557A JP2004317557A JP2005234530A JP 2005234530 A JP2005234530 A JP 2005234530A JP 2004317557 A JP2004317557 A JP 2004317557A JP 2004317557 A JP2004317557 A JP 2004317557A JP 2005234530 A JP2005234530 A JP 2005234530A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plastic lens
- component
- group
- hard coat
- coat layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
本発明は、高屈折率で実用性に優れたプラスチックレンズに関する。 The present invention relates to a plastic lens having a high refractive index and excellent practicality.
プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べ軽量で、成形性、加工性、染色性が良く、割れにくく安全性も高いため、眼鏡レンズの分野で広く用いられている。 Plastic lenses are widely used in the field of spectacle lenses because they are lighter than glass lenses, have good moldability, processability, and dyeability, are hard to break and have high safety.
しかし、プラスチックレンズは軟質で非常に傷つきやすい為、プラスチックレンズの表面に硬度の高いハードコート層をもうけ、耐擦傷性の向上をはかっている。さらには表面反射を防止する目的でハードコート層の表面に無機物質を蒸着した反射防止膜をもうけている場合もある。こうしたプラスチックレンズの表面処理層により、プラスチックレンズの品質は高いものとなっている。 However, since the plastic lens is soft and easily damaged, a hard coating layer having a high hardness is provided on the surface of the plastic lens to improve the scratch resistance. Furthermore, an antireflection film in which an inorganic substance is deposited on the surface of the hard coat layer may be provided for the purpose of preventing surface reflection. Due to the surface treatment layer of the plastic lens, the quality of the plastic lens is high.
近年は屈折率の高いプラスチックレンズ基材の開発が進み、プラスチックレンズの軽量化が図られてきている。高屈折率素材の中でも、近年、下記の特許文献１、２で開示されているメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物が開発されている。このメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物を用いて重合された樹脂は、屈折率、耐熱性、耐衝撃性に優れ、バランスが取れているとされている。 In recent years, the development of plastic lens base materials having a high refractive index has progressed, and the weight of plastic lenses has been reduced. Among high refractive index materials, in recent years, polythiol compounds having mercaptomethylthio groups disclosed in Patent Documents 1 and 2 below have been developed. Resins polymerized using a polythiol compound having a mercaptomethylthio group are said to be excellent in refractive index, heat resistance and impact resistance and balanced.
そのため、上記メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂を素材として用いたプラスチックレンズの商品化が要望されている。 Therefore, commercialization of a plastic lens using a resin obtained from the polythiol compound having a mercaptomethylthio group as a material has been desired.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂を素材として用いた実用的なプラスチックレンズを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a practical plastic lens using a resin obtained from a polythiol compound having a mercaptomethylthio group as a material.
上記目的を達成するため、本発明は、第１に、下記Ａ成分とＢ成分を含む重合性組成物を重合硬化してなるプラスチックレンズ基材と、
Ａ成分：下記一般式（１）
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n・・・（１）
（式中、Ｒは芳香環を除く有機残基を示し、ｎは１以上の整数を示す）で表される分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、
Ｂ成分：分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物、
前記プラスチックレンズ基材上に下記Ｃ成分及びＤ成分を含むハードコート組成物を重合硬化して形成したハードコート層を有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
Ｃ成分：粒径１〜１００ｎｍのＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子、
Ｄ成分：下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
Ｒ1 mＲ2 pＳｉＸ1 4-p-m・・・（２）（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ1は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。）
In order to achieve the above object, the present invention firstly provides a plastic lens substrate obtained by polymerizing and curing a polymerizable composition containing the following component A and component B:
Component A: the following general formula (1)
R- (SCH 2 SH) n (1)
(Wherein R represents an organic residue excluding an aromatic ring, and n represents an integer of 1 or more), a polythiol compound having two or more mercapto groups in the molecule,
Component B: a compound having a functional group that reacts with a mercapto group in the molecule,
Provided is a plastic lens comprising a hard coat layer formed by polymerizing and curing a hard coat composition containing the following C component and D component on the plastic lens substrate.
Component C: Composite fine particles composed of two or more inorganic oxides selected from Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti having a particle diameter of 1 to 100 nm ,
Component D: Organosilicon compound represented by the following general formula (2) R 1 m R 2 p SiX 1 4-pm (2) (wherein R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, m is 0 or 1, and p is 0 or 1.
上記一般式（１）で表されるメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂を素材として用いたプラスチックレンズ基材に複合微粒子を配合したハードコート層を設けることによって、ハードコート層の屈折率を向上させて屈折率が高いプラスチックレンズ基材に対して屈折率を近似させ、干渉縞がない外観に優れたプラスチックレンズとすることができるばかりでなく、密着性、耐候性にも優れた実用的なプラスチックレンズとすることができる。 Refraction of the hard coat layer by providing a hard coat layer in which composite fine particles are blended with a plastic lens base material using a resin obtained from a polythiol compound having a mercaptomethylthio group represented by the general formula (1) as a raw material. By improving the refractive index and approximating the refractive index with respect to a plastic lens substrate having a high refractive index, it is possible to obtain a plastic lens having an excellent appearance without interference fringes, as well as excellent adhesion and weather resistance. A practical plastic lens can be obtained.
本発明は、第２に、第１のプラスチックレンズにおいて、前記Ｃ成分が、Ｓｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ，Ｔｉから選ばれる３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 Second, the present invention is characterized in that in the first plastic lens, the C component is a composite fine particle composed of three or more inorganic oxides selected from Si, Sn, Sb, Zr, and Ti. To provide plastic lenses.
これらの３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子は、高屈折率で活性の高い無機酸化物を活性の低い無機酸化物で被覆することが可能であり、その結果、高屈折率でありながら活性が低く、密着性、耐候性に優れたハードコート層を与えることができる。 The composite fine particles composed of these three or more kinds of inorganic oxides can coat inorganic oxides having high refractive index and high activity with inorganic oxides having low activity. However, it can provide a hard coat layer having low activity and excellent adhesion and weather resistance.
本発明は、第３に、上記第１又は２のプラスチックレンズにおいて、前記一般式（１）中のＲが、脂肪族、脂環族、複素環、又は鎖中に硫黄原子を有する脂肪族、脂環族若しくは複素環から選ばれる有機残基であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 Thirdly, in the first or second plastic lens according to the present invention, R in the general formula (1) is aliphatic, alicyclic, heterocyclic, or aliphatic having a sulfur atom in the chain, Provided is a plastic lens characterized by being an organic residue selected from an alicyclic or heterocyclic ring.
このようなポリチオール化合物を用いることによって、高屈折率の樹脂とすることができる。 By using such a polythiol compound, a resin having a high refractive index can be obtained.
本発明は、第４に、上記第３のプラスチックレンズにおいて、前記ポリチオール化合物が、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンであることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 Fourthly, the present invention provides the plastic lens according to the third plastic lens, wherein the polythiol compound is 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane.
このようなポリチオール化合物を用いることによって、高屈折率の樹脂とすることができる。 By using such a polythiol compound, a resin having a high refractive index can be obtained.
本発明は、第５に、上記第３のプラスチックレンズにおいて、前記ポリチオール化合物が、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンであることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 Fifthly, the present invention provides the plastic lens according to the third plastic lens, wherein the polythiol compound is 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane.
このようなポリチオール化合物を用いることによって、高屈折率の樹脂とすることができる。 By using such a polythiol compound, a resin having a high refractive index can be obtained.
本発明は、第６に、上記第１〜５いずれかのプラスチックレンズにおいて、前記ハードコート層の上に設けられた反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 The present invention sixthly provides the plastic lens according to any one of the first to fifth plastic lenses, further comprising an antireflection film provided on the hard coat layer.
反射防止膜を設けることによって外光の反射を抑制して見やすいプラスチックレンズとすることができる。 By providing the antireflection film, it is possible to suppress the reflection of external light and to make the plastic lens easy to see.
本発明は、第７に、上記第６のプラスチックレンズにおいて、前記反射防止膜が、下記Ｅ成分およびＦ成分を含有するコーティング組成物を重合硬化してなり、前記ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚の低屈折層であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 Seventh, in the sixth plastic lens, the antireflection film is obtained by polymerizing and curing a coating composition containing the following E component and F component, and has a refractive index higher than that of the hard coat layer. Provided is a plastic lens characterized by being a low refractive layer having a refractive index lower by 0.10 or more and a film thickness of 50 nm to 150 nm.
Ｅ成分：下記一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、
Ｒ3 rＲ4 qＳｉＸ2 4-q―r・・・（３）（式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ2は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）
Ｆ成分：シリカ系微粒子。
E component: an organosilicon compound represented by the following general formula (3),
R 3 r R 4 q SiX 2 4-qr (3) (wherein R 3 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 2 is a hydrolyzable group, q is 0 or 1, and r is 0 or 1.
F component: Silica-based fine particles.
かかる反射防止膜は、ハードコート層との熱膨張率差が小さいため、耐熱性に優れる。 Such an antireflection film is excellent in heat resistance because of a small difference in coefficient of thermal expansion from the hard coat layer.
本発明は、第８に、上記第７のプラスチックレンズにおいて、前記シリカ系微粒子が、内部空洞を有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。 Eighthly, the present invention provides the plastic lens according to the seventh plastic lens, wherein the silica-based fine particles have an internal cavity.
内部空洞を有するシリカ系微粒子を用いることによって反射防止膜の屈折率を低下させることができるため、ハードコート層との屈折率差を大きくして反射防止効果を高めることができる。 Since the refractive index of the antireflection film can be lowered by using silica-based fine particles having internal cavities, the antireflection effect can be enhanced by increasing the refractive index difference from the hard coat layer.
以下、本発明のプラスチックレンズの実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。 Hereinafter, although the embodiment of the plastic lens of the present invention is described, the present invention is not limited to the following embodiment.
本発明のプラスチックレンズは、下記Ａ成分とＢ成分を含む重合性組成物を重合硬化してなるプラスチックレンズ基材を用いる。
Ａ成分：下記一般式（１）で表される分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物。
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n・・・（１）
Ｂ成分：分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物。
The plastic lens of the present invention uses a plastic lens substrate obtained by polymerizing and curing a polymerizable composition containing the following components A and B.
Component A: a polythiol compound having two or more mercapto groups in the molecule represented by the following general formula (1).
R- (SCH 2 SH) n (1)
Component B: A compound having a functional group that reacts with a mercapto group in the molecule.
上記式（１）中、Ｒは芳香環を除く有機残基を表す。この有機残基としては、直鎖状若しくは分岐状の脂肪族、脂環族、複素環、又は鎖中に硫黄原子を有する直鎖状若しくは分岐状の脂肪族、脂環族若しくは複素環から選ばれる一種以上を挙げることができる。また、式中ｎは１以上の整数であり、メルカプトメチルチオ基は一分子内に１個以上、好ましくは２個以上有することが必要である。また、メルカプトメチルチオ基以外のメルカプト基を有していてもよい。 In said formula (1), R represents the organic residue except an aromatic ring. The organic residue is selected from linear or branched aliphatic, alicyclic, heterocyclic, or linear or branched aliphatic, alicyclic or heterocyclic having a sulfur atom in the chain. One or more of these may be mentioned. In the formula, n is an integer of 1 or more, and one or more, preferably two or more mercaptomethylthio groups are required in one molecule. Moreover, you may have mercapto groups other than a mercaptomethylthio group.
一般式（１）で表されるポリチオール化合物の具体例としては、１，２，５−トリメルカプト−４−チアペンタン、３，３−ジメルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチル−１，５−ジメルカプト−２，４−ジチアペンタン、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３，７−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、４，６−ジメルカプトメチル−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチル−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、３−メルカプトメチルチオ−１，５−ジメルカプト−２−チアペンタン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，４，８，１１−テトラメルカプト−２，６，１０−トリチアウンデカン、１，４，９，１２−テトラメルカプト−２，６，７，１１−テトラチアドデカン、２，３−ジチア−１，４−ブタンジチオール、２，３，５，６−テトラチア−１，７−ヘプタンジチオール、２，３，５，６，８，９−ヘキサチア−１，１０−デカンジチオール、４，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチオラン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−１，３−ジチエタン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等のポリチオール化合物が挙げられ、それぞれの１種を単独で用いてもよく、また２種以上を併用して用いてもよい。これらの中でも、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを好ましく用いることができる。 Specific examples of the polythiol compound represented by the general formula (1) include 1,2,5-trimercapto-4-thiapentane, 3,3-dimercaptomethyl-1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 3-mercaptomethyl-1,5-dimercapto-2,4-dithiapentane, 3-mercaptomethylthio-1,7-dimercapto-2,6-dithiaheptane, 3,6-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2, 5,8-trithianonane, 3,7-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 4,6-dimercaptomethyl-1,9-dimercapto-2,5,8-trithianonane, 3-mercaptomethyl-1,6-dimercapto-2,5-dithiahexane, 3-mercaptomethylthio-1,5-dimercapto 2-thiapentane, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane, 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane, 1,4,8,11-tetramercapto-2,6,10 -Trithiaundecane, 1,4,9,12-tetramercapto-2,6,7,11-tetrathiadecane, 2,3-dithia-1,4-butanedithiol, 2,3,5,6-tetrathia -1,7-heptanedithiol, 2,3,5,6,8,9-hexathia-1,10-decanedithiol, 4,5-bis (mercaptomethylthio) -1,3-dithiolane, 4,6-bis (Mercaptomethylthio) -1,3-dithiane, 2-bis (mercaptomethylthio) methyl-1,3-dithietane, 2- (2,2-bis (mercaptomethylthio) ethyl 1,3 polythiol compounds include such dithietane, it may be used each alone, or may be used in combination of two or more. Among these, 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane and 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane can be preferably used.
また、必要に応じて一般式（１）で表されるポリチオール化合物以外のポリチオール化合物を併用しても良い。 Moreover, you may use together polythiol compounds other than the polythiol compound represented by General formula (1) as needed.
Ｂ成分の分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物としては、イソ（チオ）シアナト化合物、（チオ）エポキシ化合物、分子内にメルカプト基と反応する不飽和基を有する化合物が挙げられる。 Examples of the compound having a functional group that reacts with a mercapto group in the B component molecule include an iso (thio) cyanato compound, a (thio) epoxy compound, and a compound that has an unsaturated group that reacts with a mercapto group in the molecule.
イソ（チオ）シアナト化合物は、分子内に１つ以上のイソ（チオ）シアナト基を有する化合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、イソホロンジイソシアナート等の脂環族ポリイソシアナート化合物、キシリレンジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート化合物、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド等の含硫黄脂肪族ポリイソシアナート化合物、２−イソシアナトフェニル−４−イソシアナトフェニルスルフィド等の芳香族スルフィド系ポリイソシアナート化合物、ビス（４−イソシアナトフェニル）ジスルフィド等の芳香族ジスルフィド系ポリイソシアナート化合物、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン等の含硫黄脂環族ポリイソシアナート化合物、１，２−ジイソチオシアナトベンゼン等の芳香族ポリイソチオシアナート化合物、１，２−ジイソチオシアナトエタン等の脂肪族ポリイソチオシアナート化合物、チオビス（３−イソチオシアナトプロパン）等の含硫黄脂肪族ポリイソチオシアナート化合物等を例示することができる。 An iso (thio) cyanate compound is a compound having one or more iso (thio) cyanate groups in the molecule. For example, an aliphatic polyisocyanate compound such as hexamethylene diisocyanate, or a fat such as isophorone diisocyanate. Cyclic polyisocyanate compounds, aromatic polyisocyanate compounds such as xylylene diisocyanate, sulfur-containing aliphatic polyisocyanate compounds such as bis (isocyanatomethyl) sulfide, 2-isocyanatophenyl-4-isocyanatophenyl sulfide Aromatic sulfide polyisocyanate compounds such as bis (4-isocyanatophenyl) disulfide and the like, sulfur-containing alicyclic polyisocyanates such as 2,5-diisocyanatotetrahydrothiophene and the like Compound, 1,2-di Aromatic polyisothiocyanate compounds such as sothiocyanatobenzene, aliphatic polyisothiocyanate compounds such as 1,2-diisothiocyanatoethane, sulfur-containing aliphatic polyisothiones such as thiobis (3-isothiocyanatopropane) An isocyanate compound etc. can be illustrated.
（チオ）エポキシ化合物は、分子内に１つ以上の（チオ）エポキシ基を含有する化合物であり、例えば、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド等の２，３−エピチオプロピル基を有する鎖状脂肪族チオエポキシ化合物、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン等の脂環属のチオエポキシ化合物、１，２−ビス（２、３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン等の芳香族チオエポキシ化合物を挙げることができる。 The (thio) epoxy compound is a compound containing one or more (thio) epoxy groups in the molecule, such as bis (2,3-epithiopropyl) disulfide, bis (2,3-epithiopropyl). Chain aliphatic thioepoxy compounds having 2,3-epithiopropyl groups such as sulfide, alicyclic thioepoxy compounds such as 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,2-bis Aromatic thioepoxy compounds such as (2,3-epithiopropylthio) benzene can be mentioned.
また、分子内にメルカプト基と反応する不飽和結合を１つ以上含有する化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロイルチオエタン等のチオ（メタ）アクリレート化合物を例示することができる。 Examples of the compound containing one or more unsaturated bonds that react with a mercapto group in the molecule include (meth) acrylate compounds such as benzyl (meth) acrylate and butoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acryloylthioethane, and the like. The thio (meth) acrylate compound can be illustrated.
Ａ成分とＢ成分の配合比率は、Ｂ成分としてイソ（チオ）シアナト基を有する化合物を用いる場合には、Ａ成分中のメルカプト基（ＳＨ）とＢ成分中のメルカプト基と反応する官能基すなわちイソ（チオ）シアナト基（Ｂ）とが、ＳＨ／Ｂ（モル比）＝０．５〜２．０、特に０．６５〜１．５の範囲となる比率が好ましい。 When the compound having an iso (thio) cyanato group is used as the B component, the compounding ratio of the A component and the B component is a functional group that reacts with the mercapto group (SH) in the A component and the mercapto group in the B component. A ratio in which the iso (thio) cyanato group (B) is in the range of SH / B (molar ratio) = 0.5 to 2.0, particularly 0.65 to 1.5 is preferable.
また、Ｂ成分として（チオ）エポキシ基を有する化合物を用いる場合には、Ａ成分中のメルカプト基（ＳＨ）とＢ成分中のメルカプト基と反応する官能基すなわち（チオ）エポキシ基（Ｂ）とが、ＳＨ／Ｂ（モル比）＝０．０１〜１．０、特に０．０５〜０．３の範囲となる比率が好ましい。 When a compound having a (thio) epoxy group is used as the B component, the mercapto group (SH) in the A component and the functional group that reacts with the mercapto group in the B component, that is, the (thio) epoxy group (B) However, a ratio of SH / B (molar ratio) = 0.01 to 1.0, particularly 0.05 to 0.3 is preferable.
また、Ｂ成分として上記イソ（チオ）シアナト基または（チオ）エポキシ基以外のメルカプト基と反応する不飽和結合を１つ以上含有する化合物を用いる場合には、Ａ成分中のメルカプト基（ＳＨ）とＢ成分中のメルカプト基と反応する官能基すなわちメルカプト基と反応する不飽和結合基（Ｂ）とが、ＳＨ／Ｂ（モル比）＝０．３〜３．０、特に０．５〜１．５の範囲となる比率が好ましい。 When a compound containing at least one unsaturated bond that reacts with a mercapto group other than the iso (thio) cyanato group or (thio) epoxy group is used as the B component, the mercapto group (SH) in the A component is used. And the functional group that reacts with the mercapto group in the component B, that is, the unsaturated bond group (B) that reacts with the mercapto group, SH / B (molar ratio) = 0.3 to 3.0, particularly 0.5 to 1 A ratio in the range of .5 is preferred.
これらＢ成分の分子内にメルカプト基と反応する官能基をもつ化合物としては、重合後のプラスチックレンズの耐熱性や機械的強度の観点から、中でもイソ（チオ）シアナト基を有する化合物が好ましい。 As the compound having a functional group that reacts with a mercapto group in the molecule of the component B, a compound having an iso (thio) cyanato group is preferable from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength of the plastic lens after polymerization.
これらのＡ成分とＢ成分とを含有する重合性組成物には、公知の重合触媒を配合することができるが、重合に際して重合触媒を必要としない場合もある。重合触媒としては、例えば、ウレタン化反応触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド等の錫化合物や３級アミンなどのアミン化合物が使用でき、これらは単独で使用することも、併用して使用することもできる。また、目的に応じて鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、ブルーイング剤、染料、顔料、レベリング剤、充填剤、内部離型剤などの種々の物質を添加してもよい。 A known polymerization catalyst can be blended with the polymerizable composition containing these components A and B, but a polymerization catalyst may not be required in the polymerization. As the polymerization catalyst, for example, as the urethanization reaction catalyst, tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, dimethyltin dichloride and amine compounds such as tertiary amine can be used, and these can be used alone. It can also be used in combination. Depending on the purpose, chain extenders, crosslinking agents, light stabilizers, UV absorbers, antioxidants, anti-coloring agents, bluing agents, dyes, pigments, leveling agents, fillers, internal release agents, etc. These substances may be added.
重合性組成物の重合硬化は、通常、注型重合が用いられる。対向配置した２枚の円形のガラス型の側面を粘着テープやガスケットで固定すると共に、ガラス型間の隙間を封止したモールドを組み立て、このモールドに重合性組成物を充填し、熱エネルギー又は光エネルギーにより重合硬化させてプラスチックレンズ基材を得ることができる。プラスチックレンズ基材はこのような成形後に一方の面が所望の光学面に研磨される場合がある。 Cast polymerization is generally used for the polymerization and curing of the polymerizable composition. The side surfaces of two circular glass molds arranged opposite to each other are fixed with an adhesive tape or a gasket, and a mold in which a gap between the glass molds is sealed is assembled. The mold is filled with a polymerizable composition, and heat energy or light It can be polymerized and cured by energy to obtain a plastic lens substrate. In some cases, one surface of the plastic lens substrate is polished to a desired optical surface after such molding.
上記メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂からなるプラスチックレンズ基材は、屈折率が１．６９以上と高屈折率であり、耐熱性、耐衝撃性に優れ、バランスが取れている。 The plastic lens substrate made of a resin obtained from the polythiol compound having a mercaptomethylthio group has a high refractive index of 1.69 or more, is excellent in heat resistance and impact resistance, and is balanced.
本発明のプラスチックレンズは、このようなメルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物から得られた樹脂からなるプラスチックレンズ基材の上にハードコート層が形成されている構造を有する。 The plastic lens of the present invention has a structure in which a hard coat layer is formed on a plastic lens substrate made of a resin obtained from such a polythiol compound having a mercaptomethylthio group.
本発明のプラスチックレンズにおけるハードコート層は、下記のＣ成分及びＤ成分を含有するハードコート組成物を重合硬化して形成されている。
Ｃ成分：粒径１〜１００ｎｍの複合微粒子、
Ｄ成分：下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物。
The hard coat layer in the plastic lens of the present invention is formed by polymerizing and curing a hard coat composition containing the following C component and D component.
Component C: composite fine particles having a particle diameter of 1 to 100 nm,
Component D: An organosilicon compound represented by the following general formula (2).
Ｒ1 mＲ2 pＳｉＸ1 4-p-m・・・（２） ここで、式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ1は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。 R 1 m R 2 p SiX 1 4-pm (2) where R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, m is 0 or 1, and p is 0 or 1.
Ｃ成分の複合微粒子としては、Ｓｉ，Ａ１，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉの無機酸化物の２種以上によって構成される複合微粒子を例示することができる。とりわけ、Ｓｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ，Ｔｉから選ばれる３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子を好適に用いることができる。具体的には、二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素の３成分複合微粒子、二酸化チタン／二酸化ケイ素／二酸化スズの３成分複合微粒子を好適な例として挙げることができる。複合微粒子は、通常、水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したゾルとして市販されている。この発明の目的のためには平均粒径１〜１００ｎｍの径のものが使用されるが、好ましくは５〜３０ｎｍの径の範囲が望ましい。 Examples of the composite fine particles of component C include composite fine particles composed of two or more inorganic oxides of Si, A1, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti. be able to. In particular, composite fine particles composed of three or more inorganic oxides selected from Si, Sn, Sb, Zr, and Ti can be suitably used. Specifically, ternary composite fine particles of titanium dioxide / zirconium dioxide / silicon dioxide and ternary composite fine particles of titanium dioxide / silicon dioxide / tin dioxide can be mentioned as suitable examples. The fine composite particles are usually marketed as sols colloidally dispersed in water, alcohols or other organic solvents. For the purposes of this invention, those having an average particle size of 1 to 100 nm are used, but a range of 5 to 30 nm is desirable.
このような複合微粒子の複合の形態は種々あり、例えば高屈折率であるが活性が強く、光を受けて周囲の有機物を劣化させる例えばＴｉＯ2、ＺｒＯ2等の微粒子を低活性のＳｉＯ2で被覆したような形態や２種以上の金属酸化物が化合物をつくった形の酸化物の形態などがある。高屈折率成分を低活性成分で被覆した形態の複合微粒子は、高屈折率でありながら活性を低くすることが可能である。そのため、このような複合微粒子を配合したハードコート組成物を硬化させて得られたハードコート層を、高屈折率、下地に対する密着性、耐候性に優れたコーティング層とすることができる。ＴｉＯ2微粒子やＳｉＯ2微粒子等を単に混合した混合微粒子とは効果において全く相違する。また、プラスチックレンズ基材とハードコート層との屈折率差は、干渉縞を抑制して外観を良好にするため、複合微粒子中の高屈折率成分を調整することにより、０．０３以内、特に０．０２以内とすることが好ましい。 There are various composite forms of such composite fine particles. For example, fine particles such as TiO 2 and ZrO 2 that have a high refractive index but are highly active and deteriorate the surrounding organic matter when receiving light are made of low-activity SiO 2 . There are forms such as a coated form and an oxide form in which two or more metal oxides form a compound. Composite fine particles in a form in which a high refractive index component is coated with a low active component can have a low activity while having a high refractive index. Therefore, a hard coat layer obtained by curing a hard coat composition containing such composite fine particles can be used as a coating layer excellent in high refractive index, adhesion to the ground, and weather resistance. The effect is completely different from the mixed fine particles in which TiO 2 fine particles, SiO 2 fine particles and the like are simply mixed. Further, the refractive index difference between the plastic lens substrate and the hard coat layer is less than 0.03 by adjusting the high refractive index component in the composite fine particles in order to suppress interference fringes and improve the appearance. It is preferable to be within 0.02.
コーティング液中での分散安定性を高めるために、これらの複合微粒子表面を有機ケイ素化合物またはアミン系化合物で処理したものを使用することも可能である。 In order to increase the dispersion stability in the coating liquid, it is also possible to use those obtained by treating the surface of these composite fine particles with an organosilicon compound or an amine compound.
この際用いられる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題がない。 Examples of the organosilicon compound used in this case include monofunctional silane, bifunctional silane, trifunctional silane, and tetrafunctional silane. In the treatment, the hydrolyzable group may be untreated or hydrolyzed. In addition, after the treatment, it is preferable that the hydrolyzable group reacts with the —OH group of the fine particles, but there is no problem in stability even if a part of the hydrolyzable group remains.
またアミン系化合物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがある。 Amine compounds include ammonium or alkylamines such as ethylamine, triethylamine, isopropylamine and n-propylamine, aralkylamines such as benzylamine, alicyclic amines such as piperidine, alkanolamines such as monoethanolamine and triethanolamine. There is.
これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は複合微粒子の重量に対して１〜１５％程度の範囲内で加えることが好ましい。 The addition amount of these organosilicon compound and amine compound is preferably within a range of about 1 to 15% with respect to the weight of the composite fine particles.
複合微粒子の種類や配合量は、目的とする硬度や屈折率等により決定されるものであるが、配合量はハードコート組成物中の固形分の５〜８０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となるか、もしくは、塗膜の耐摩耗性が不十分となる場合がある。また、配合量が多すぎると、塗膜にクラックが生じ、染色性も不十分となる場合がある。 The type and blending amount of the composite fine particles are determined by the target hardness, refractive index, etc., but the blending amount is 5 to 80% by weight, particularly 10 to 50% by weight, based on the solid content in the hard coat composition. It is desirable to be in the range. If the blending amount is too small, the adhesion to the antireflection film may be insufficient, or the wear resistance of the coating film may be insufficient. Moreover, when there are too many compounding quantities, a crack will arise in a coating film and dyeing | staining property may become inadequate.
Ｄ成分の有機ケイ素化合物は、ビヒクル成分として機能するものである。上記一般式（２）において、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビニル基，アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等を例示することができる。Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ1は加水分解可能な官能基であり、その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。 The organosilicon compound of component D functions as a vehicle component. In the general formula (2), R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group. Examples of the polymerizable reactive group include a vinyl group, an allyl group, an acrylic group, a methacryl group, an epoxy group, a mercapto group, A cyano group, an isocyano group, an amino group, etc. can be illustrated. R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a vinyl group, and a phenyl group. X 1 is a hydrolyzable functional group, and specific examples thereof include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and methoxyethoxy group, halogen groups such as chloro group and bromo group, and acyloxy groups. It is done.
Ｄ成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等がある。このＤ成分は、２種以上混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。 Examples of D component organosilicon compounds include vinyltrialkoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane, allyltrialkoxysilane, acryloxypropyltrialkoxysilane, methacryloxypropyltrialkoxysilane, methacrylic. Oxypropyl dialkoxymethylsilane, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrialkoxysilane, mercaptopropyltrialkoxysilane, γ-aminopropyltrialkoxysilane, N-β (Aminoethyl) -γ-aminopropylmethyl dialkoxysilane, tetraalkoxysilane, and the like. This D component may be used as a mixture of two or more. It is more effective to use after hydrolysis.
Ｄ成分の使用量は、ハードコート組成物中の固形分の１０〜７０重量％、特に２０〜６０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。一方、配合量が多すぎると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となる場合がある。 The amount of component D used is desirably in the range of 10 to 70% by weight, particularly 20 to 60% by weight of the solid content in the hard coat composition. If the amount is too small, the adhesion to the antireflection film may be insufficient. On the other hand, if the amount is too large, it may cause cracks in the cured coating.
また、ハードコート組成物には、多官能性エポキシ化合物を配合することができる。多官能性エポキシ化合物はハードコート層の染色成分として機能するものであり、ハードコート層に染色性を付与することができる。また、多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時に高温の染色液に長時間浸漬されても、クラックの発生を効果的に抑制することができる。更に、多官能性エポキシ化合物を含むハードコート層は、プラスチックレンズの耐衝撃性を改善することができる。 Moreover, a polyfunctional epoxy compound can be mix | blended with a hard-coat composition. The polyfunctional epoxy compound functions as a dye component of the hard coat layer, and can impart dyeability to the hard coat layer. In addition, the polyfunctional epoxy compound can improve the water resistance and warm water resistance of the hard coat layer, and effectively suppress the generation of cracks even if it is immersed in a high temperature dyeing solution for a long time during dyeing. can do. Furthermore, the hard coat layer containing a polyfunctional epoxy compound can improve the impact resistance of the plastic lens.
多官能性エポキシ化合物は、接着剤、注型用などに広く実用されており、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。 Polyfunctional epoxy compounds are widely used for adhesives, casting, and the like, and can be obtained from, for example, polyolefin epoxy resins synthesized by a peroxidation method, cyclopentadiene oxide, cyclohexene oxide, hexahydrophthalic acid and epichlorohydrin. Alicyclic epoxy resins such as polyglycidyl esters, polyhydric phenols such as bisphenol A, catechol, and resorcinol, or (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerol , Polyglycidyl ether obtained from polyhydric alcohols such as sorbitol and epichlorohydrin, epoxidized vegetable oil, obtained from novolac phenolic resin and epichlorohydrin Epoxy novolac, epoxy resin obtained from phenolphthalein and epichlorohydrin, glycidyl methacrylate and methyl methacrylate acrylic monomer or copolymer such as styrene, and glycidyl group of the above epoxy compound and monocarboxylic acid-containing (meth) acrylic acid Examples thereof include epoxy acrylate obtained by a ring-opening reaction.
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional epoxy compound include 1,6-hexanediol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, and nonaethylene glycol diester. Glycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, tetrapropylene glycol diglycidyl ether, nonapropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol hydroxyhyvalic acid Diglycidyl ether of ester, trimethylolpropa Diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, diglycerol diglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, diglycerol tetraglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether Aliphatic such as pentaerythritol tetraglycidyl ether, dipentaerythritol tetraglycidyl ether, sorbitol tetraglycidyl ether, diglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, triglycidyl ether of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Epoxy compound, isophoronediol diglycid Ether, alicyclic epoxy compounds such as bis-2,2-hydroxycyclohexylpropane diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, orthophthalic acid diglycidyl ester And aromatic epoxy compounds such as phenol novolac polyglycidyl ether and cresol novolac polyglycidyl ether.
多官能性エポキシ化合物の配合量は、ハードコート組成物中の固形分の５〜４０重量％である。配合量が少なすぎると塗膜の耐水性が不十分となる場合がある。一方、配合量が多すぎると反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。 The compounding quantity of a polyfunctional epoxy compound is 5 to 40 weight% of solid content in a hard-coat composition. If the amount is too small, the water resistance of the coating film may be insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the adhesion with the antireflection film may be insufficient.
また、ハードコート組成物には硬化触媒を配合することができる。但し、硬化触媒が無くても硬化させることは可能である。好ましい重合触媒として、過塩素酸，過塩素酸アンモニウム，過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（ＩＩ），Ｚｎ（ＩＩ），Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ），Ｂｅ（ＩＩ），Ｃｅ（ＩＩＩ），Ｔａ（ＩＩＩ），Ｔｉ（ＩＩＩ），Ｍｎ（ＩＩＩ），Ｌａ（ＩＩＩ），Ｃｒ（ＩＩＩ），Ｖ（ＩＩＩ），Ｃｏ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ），Ａｌ（ＩＩＩ），Ｃｅ（ＩＶ），Ｚｒ（ＩＶ），Ｖ（ＩＶ）等を中心金属原子とするアセチルアセトネート、アミン，グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。この中でも、硬化条件、塗液のポットライフなどにおいて過塩素酸マグネシウム、Ａｌ（ＩＩＩ），Ｆｅ（ＩＩＩ）のアセチルアセトネートがより好ましい。添加量は、固形分濃度の０．０１〜５．０重量％の範囲内が望ましい。 Moreover, a curing catalyst can be mix | blended with a hard-coat composition. However, it can be cured without a curing catalyst. Preferred polymerization catalysts include perchloric acids such as perchloric acid, ammonium perchlorate, and magnesium perchlorate, Cu (II), Zn (II), Co (II), Ni (II), Be (II), and Ce. (III), Ta (III), Ti (III), Mn (III), La (III), Cr (III), V (III), Co (III), Fe (III), Al (III), Ce Examples include amino acids such as acetylacetonate, amine, glycine, Lewis acid, organic acid metal salts and the like having (IV), Zr (IV), V (IV) and the like as a central metal atom. Among these, magnesium perchlorate, Al (III), and acetylacetonate of Fe (III) are more preferable in terms of curing conditions and pot life of the coating liquid. The addition amount is desirably within the range of 0.01 to 5.0% by weight of the solid content concentration.
このようにして得られるハードコート用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。 The hard coat composition thus obtained can be diluted with a solvent and used as necessary. As the solvent, solvents such as alcohols, esters, ketones, ethers and aromatics are used.
ハードコート組成物には上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しハードコート液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる１種、もしくは２種以上を添加することによりハードコート被膜に優れた耐候性を付与することが可能である。 In addition to the above components, the hard coat composition contains a small amount of surfactant, antistatic agent, ultraviolet absorber, antioxidant, disperse dye / oil-soluble dye / fluorescent dye / pigment, photochromic compound, hindered amine -Light-resistant and heat-resistant stabilizers such as hindered phenols can be added to improve the coating properties of the hard coat solution and the coating performance after curing. In particular, by adding one or more light-resistant heat-resistant stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, hindered amines, and hindered phenols, it is possible to impart excellent weather resistance to the hard coat film. It is.
ハードコート組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法によりプラスチックレンズ基材にハードコート組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。 As a method for applying and curing the hard coat composition, the hard coat composition is applied to a plastic lens substrate by dipping, spinner, spray or flow, and then heated and dried at a temperature of 40 to 200 ° C. for several hours. Thus, a film can be formed.
ハードコート層の膜厚としては０．０５〜３０μｍ、特に０．１〜２０μｍ程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的歪みが発生する場合がある。 The film thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 0.05 to 30 μm, particularly about 0.1 to 20 μm. If it is too thin, basic performance may not be exhibited, while if it is too thick, optical distortion may occur.
本発明のプラスチックレンズにおいては、ハードコート層の上に反射防止膜を設けることができる。 In the plastic lens of the present invention, an antireflection film can be provided on the hard coat layer.
反射防止膜は、無機被膜、有機被膜の単層または多層で構成される。無機被膜の材質としては、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3、Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＭｇＦ2、ＷＯ3等の無機物が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。プラスチックレンズの場合は、低温で真空蒸着が可能なＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5が好ましい。また、多層膜構成とした場合は、最外層はＳｉＯ2とすることが好ましい。 The antireflection film is composed of a single layer or multiple layers of an inorganic coating or an organic coating. The material of the inorganic film, SiO 2, SiO, ZrO 2 , TiO 2, TiO, Ti 2 O 3, Ti 2 O 5, Al 2 O 3, Ta 2 O 5, CeO 2, MgO, Y 2 O 3, Examples thereof include inorganic substances such as SnO 2 , MgF 2 , and WO 3 , and these can be used alone or in combination of two or more. In the case of a plastic lens, SiO 2 , ZrO 2 , TiO 2 , and Ta 2 O 5 that can be vacuum-deposited at a low temperature are preferable. When it is a multilayer film structure, the outermost layer is preferably a SiO 2.
無機被膜の成膜方法は、例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。 As a method for forming the inorganic film, for example, a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, a CVD method, a method of depositing by a chemical reaction in a saturated solution, or the like can be employed. In the vacuum vapor deposition method, an ion beam assist method in which an ion beam is simultaneously irradiated during vapor deposition may be used.
有機被膜の材質は、プラスチックレンズやハードコート層の屈折率を考慮して選定され、真空蒸着法の他、スピンコート法、ディップコート法などの量産性に優れた塗装方法で成膜することができる。 The material of the organic coating is selected in consideration of the refractive index of the plastic lens and hard coat layer, and it can be formed by a coating method with excellent mass productivity such as spin coating and dip coating in addition to vacuum deposition. it can.
また、有機被膜の単層の反射防止膜として、下記Ｅ成分およびＦ成分を含有するコーティング組成物を重合硬化して、ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚の低屈折率層の被膜を用いることができる。
Ｅ成分：下記一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、
Ｒ3 rＲ4 qＳｉＸ2 4-q―r・・・（３）（式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ2は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）
Ｆ成分：シリカ系微粒子。
In addition, as a single-layer antireflection film of an organic coating, a coating composition containing the following E component and F component is polymerized and cured, and has a refractive index lower by 0.10 or more than the refractive index of the hard coat layer, In addition, a low refractive index layer film having a thickness of 50 nm to 150 nm can be used.
E component: an organosilicon compound represented by the following general formula (3),
R 3 r R 4 q SiX 2 4-qr (3) (wherein R 3 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 2 is a hydrolyzable group, q is 0 or 1, and r is 0 or 1.
F component: Silica-based fine particles.
蒸着やスパッタリング法などの乾式法で形成される無機膜は下地の有機被膜のハードコート層との大きな熱膨張率差により耐熱性が低いのに対して、このような湿式法により形成される反射防止膜は、ハードコート層との熱膨張率差が小さいことから加熱によるクラックの発生が起こり難くなり、耐熱性に優れる。また、湿式法により形成することができるため、真空装置や大型の設備は不要となり、簡便に作製することが可能となる。 Inorganic films formed by dry methods such as vapor deposition and sputtering have low heat resistance due to a large difference in thermal expansion coefficient from the hard coat layer of the underlying organic coating, whereas reflections formed by such wet methods Since the prevention film has a small difference in thermal expansion coefficient from the hard coat layer, cracking due to heating hardly occurs, and the heat resistance is excellent. Further, since it can be formed by a wet method, a vacuum apparatus or a large-sized facility is not necessary, and it can be easily manufactured.
Ｒ3の重合可能な反応基を有する有機基としては、例えばビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。
Ｒ4の炭素数１〜６の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ2の加水分解可能な官能基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the organic group having a polymerizable reactive group of R 3 include a vinyl group, an allyl group, an acrylic group, a methacryl group, an epoxy group, a mercapto group, a cyano group, and an amino group.
Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms of R 4 include a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a vinyl group, and a phenyl group. Specific examples of the hydrolyzable functional group for X 2 include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, and methoxyethoxy group, halogen groups such as chloro group and bromo group, and acyloxy groups.
上記一般式（３）の有機ケイ素化合物の具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of the organosilicon compound of the general formula (3) include vinyltrialkoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri (β-methoxy-ethoxy) silane, allyltrialkoxysilane, acryloxypropyltrialkoxysilane, methacryloxypropyl Trialkoxysilane, methacryloxypropyl dialkoxymethylsilane, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrialkoxysilane, mercaptopropyltrialkoxysilane, γ-aminopropyltrialkoxy Examples thereof include silane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyl dialkoxysilane, and tetraalkoxysilane.
また、シリカ系微粒子としては、平均粒径１〜１００ｎｍの径の微粒子のシリカを分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたシリカゾルを挙げることができる。また、低屈折率化のために、例えば粒径１０〜１００ｎｍの内部に空洞ないし空隙が形成されているシリカ系微粒子からなるシリカゾルを用いることが好ましい。シリカ系微粒子の内部空洞内にシリカよりも屈折率が低い気体または溶媒が包含されることによって、空洞のないシリカ系微粒子より屈折率が低減し、被膜の低屈折率化が達成される。 Examples of the silica-based fine particles include silica sol in which fine particles of silica having an average particle diameter of 1 to 100 nm are colloidally dispersed in a dispersion medium such as water, alcohol-based or other organic solvents. In order to reduce the refractive index, it is preferable to use silica sol composed of silica-based fine particles in which cavities or voids are formed inside a particle diameter of 10 to 100 nm, for example. By including a gas or solvent having a refractive index lower than that of silica in the internal cavities of the silica-based fine particles, the refractive index is lower than that of silica-based fine particles having no cavities, and a low refractive index of the coating is achieved.
一般式（３）で示される有機ケイ素化合物とシリカ系微粒子とを含有する低屈折率層用のコーティング組成物は、これらの必須成分の他に、必要に応じて、少量の硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン・ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料等を添加し、コーティング液の塗布性の向上や、硬化後の被膜性能を改良することもできる。 The coating composition for the low refractive index layer containing the organosilicon compound represented by the general formula (3) and the silica-based fine particles includes, in addition to these essential components, a small amount of a curing catalyst, a surface activity. Additives, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers such as hindered amines and hindered phenols, disperse dyes, oil-soluble dyes, fluorescent dyes, pigments, etc. are added to improve coating liquid coating properties In addition, the film performance after curing can be improved.
湿式法による低屈折率の反射防止膜の成膜方法としては、具体的には、ディピング法、スピンナー法、スプレー法、フロー法などの公知の方法が使用可能である。各種成膜方法の中でプラスチックレンズのような曲面形状に５０ｎｍ〜１５０ｎｍの薄膜をムラなく成膜することを考慮すると、ディピング法、またはスピンナー法が好ましい。 Specifically, a known method such as a dipping method, a spinner method, a spray method, or a flow method can be used as a method for forming a low refractive index antireflection film by a wet method. In consideration of forming a thin film with a thickness of 50 nm to 150 nm on a curved surface like a plastic lens among various film forming methods, a dipping method or a spinner method is preferable.
具体的には、以下の様な手順をとり成膜することが可能である。まず、上記一般式（３）で示されるシラン化合物を有機溶剤で希釈し、必要に応じて水または薄い塩酸、酢酸等を添加して加水分解を行う。さらに、上記シリカ系微粒子が５〜５０重量％の分率で有機溶剤中にコロイド状に分散した品を添加する。その後、必要に応じ、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加し、十分に攪拌した後にコーティング液として用いる。このとき、硬化後の固形分に対して、コーティング液の希釈する濃度は、好ましくは固形分濃度として０．５〜１５重量％であり、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の範囲である。固形分濃度が１５重量％を越えた場合には、ディピング法で引き上げ速度を遅くしたり、スピンナー法で回転数を高くしても、所定の膜厚を得ることが困難であり、膜厚が必要以上に厚くなってしまう。また、固形分濃度が０．５重量％に満たない場合には、ディピング法で引き上げ速度を早くしたり、スピンナー法で回転数を遅くしても、膜厚が必要よりも薄くなってしまい所定の膜厚を得ることが困難である。また、速度を速くし過ぎたり、回転数を遅くし過ぎると、レンズ上での塗りムラが大きくなりやすく、界面活性剤等の添加でも対応仕切れなくなってしまう。 Specifically, it is possible to form a film by taking the following procedure. First, the silane compound represented by the general formula (3) is diluted with an organic solvent, and hydrolyzed by adding water, thin hydrochloric acid, acetic acid or the like as necessary. Further, a product in which the silica fine particles are colloidally dispersed in an organic solvent at a fraction of 5 to 50% by weight is added. Thereafter, if necessary, a surfactant, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like are added, and after sufficiently stirring, used as a coating liquid. At this time, the concentration at which the coating liquid is diluted with respect to the solid content after curing is preferably 0.5 to 15 wt%, more preferably 1 to 10 wt%, and most preferably 1 to 1 wt% as the solid content concentration. It is in the range of 5% by weight. When the solid content concentration exceeds 15% by weight, it is difficult to obtain a predetermined film thickness even if the pulling speed is reduced by the dipping method or the rotation speed is increased by the spinner method. It becomes thicker than necessary. If the solid content concentration is less than 0.5% by weight, the film thickness becomes thinner than necessary even if the pulling speed is increased by the dipping method or the rotation speed is decreased by the spinner method. It is difficult to obtain the film thickness. If the speed is too high or the rotational speed is too low, uneven coating on the lens tends to increase, and even when a surfactant or the like is added, the corresponding partition cannot be made.
コーティング液をプラスチックレンズに塗布後、熱または紫外線によって硬化させることによって反射防止膜を得られるが、加熱処理によって硬化させることが好ましい。この際に、加熱温度はコーティング組成物の組成、プラスチックレンズの基材の耐熱性等を考慮して適宜決定されるが、５０℃〜２００℃が好ましく、より好ましくは８０℃〜１４０℃である。 An antireflection film can be obtained by applying the coating liquid to a plastic lens and then curing it with heat or ultraviolet rays, but it is preferable to cure it by heat treatment. In this case, the heating temperature is appropriately determined in consideration of the composition of the coating composition, the heat resistance of the plastic lens substrate, etc., but is preferably 50 ° C to 200 ° C, more preferably 80 ° C to 140 ° C. .
得られる反射防止膜の膜厚は５０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲である必要がある。この範囲より厚すぎても薄すぎても十分な反射防止効果が得られない。また、反射防止膜の屈折率は、反射防止膜として機能するためには、下地のハードコート層との屈折率差が０．１０以上、好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２０以上とする必要がある。 The thickness of the obtained antireflection film needs to be in the range of 50 nm to 150 nm. If it is too thick or too thin than this range, a sufficient antireflection effect cannot be obtained. In order to function as an antireflection film, the refractive index of the antireflection film is such that the difference in refractive index from the underlying hard coat layer is 0.10 or more, preferably 0.15 or more, more preferably 0.20 or more. It is necessary to.
メルカプトメチルチオ基を有するポリチオール化合物を用いて重合された樹脂からなるプラスチックレンズ基材の屈折率は、１．６９以上である。通常の内部空洞を有さないシリカ系微粒子を用いた被膜の屈折率は約１．５０程度にすることが可能であり、十分に反射防止膜として機能する屈折率差となる。内部空洞を有するシリカ微粒子を用いると、被膜の屈折率を約１．４５以下まで下げることが可能であり、更に屈折率差を大きくして反射防止効果を高めることができる。 The refractive index of a plastic lens substrate made of a resin polymerized using a polythiol compound having a mercaptomethylthio group is 1.69 or more. The refractive index of the coating using silica-based fine particles having no normal internal cavity can be about 1.50, which is a difference in refractive index that sufficiently functions as an antireflection film. When silica fine particles having internal cavities are used, the refractive index of the coating can be lowered to about 1.45 or less, and the refractive index difference can be further increased to enhance the antireflection effect.
また、反射防止膜を形成する際には、ハードコート層の表面処理を行なうことが望ましい。この表面処理の具体的例としては、酸処理，アルカリ処理，紫外線照射処理，アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周波放電によるプラズマ処理，アルゴンや酸素もしくは窒素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。 Further, when forming the antireflection film, it is desirable to perform a surface treatment of the hard coat layer. Specific examples of the surface treatment include acid treatment, alkali treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment by high frequency discharge in an argon or oxygen atmosphere, and ion beam irradiation treatment of argon, oxygen or nitrogen.
更に、反射防止膜の表面を汚れ難く、あるいは汚れを拭き取りやすくするために、パーフルオロアルキル基等を含む含フッ素シラン化合物などを用いて反射防止膜の表面に撥水膜を形成することができる。 Furthermore, a water repellent film can be formed on the surface of the antireflection film using a fluorine-containing silane compound containing a perfluoroalkyl group or the like in order to make the surface of the antireflection film difficult to stain or to easily wipe off the dirt. .
本発明のプラスチックレンズは、視力矯正用の眼鏡レンズ、サングラス、携帯機器のカバーガラス等に用いられ、屈折率が高いために軽量であると共に、ハードコート層を設けているために耐擦傷性に優れ、しかも耐候性に優れているため、実用的である。 The plastic lens of the present invention is used for eyeglass lenses for correcting vision, sunglasses, cover glass of portable devices, etc., and is light because of its high refractive index, and also has a scratch resistance due to the provision of a hard coat layer. It is practical because it has excellent weather resistance.
実施例および比較例で使用する物質の略称は以下の通りである。
（ポリイソシアナート化合物）
略称 ： 物質名
Ａ−１：ｍ−キシリレンジイソシアナート
（ポリチオール化合物）
略称 ： 物質名
Ｂ−１：１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン
Ｂ−２：１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン
Abbreviations of substances used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(Polyisocyanate compound)
Abbreviation: Substance name A-1: m-xylylene diisocyanate (polythiol compound)
Abbreviation: Substance name B-1: 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane B-2: 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane
（実施例１〜３及び比較例１〜３）
以下にそれぞれの実施例、比較例で用いた、プラスチックレンズ基材の製造、ハードコート層の形成、反射防止膜の形成のそれぞれの方法について解説する。
(Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3)
In the following, each method of manufacturing a plastic lens substrate, forming a hard coat layer, and forming an antireflection film used in each example and comparative example will be described.
（１）プラスチックレンズ基材（レンズ生地）の製造
（１−１）プラスチックレンズ生地（Ｌ−１）の製造
プラスチックレンズ原料として、Ａ−１を５１ｇ、Ｂ−１を４９ｇ調合し十分に攪拌、混合して均一にした後、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社）０．０８ｇ、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成工業）１．２gを添加して攪拌して、完全に溶解させた。その後、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０３ｇを加えて、常温で良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。この原料を、テープにて外周部を封止した２枚のレンズ成形用ガラスモールド中に注入し、２５℃から１２０℃まで２０時間かけて昇温させて重合硬化させた。その後、ガラス型から硬化したプラスチックレンズを離型し、１２０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。このとき、レンズの度数は、−３Ｄとなる様なガラス型を使用した。ここで作製したプラスチックレンズ生地を以下Ｌ−１と呼ぶ。
(1) Manufacture of plastic lens substrate (lens fabric) (1-1) Manufacture of plastic lens fabric (L-1) As a plastic lens raw material, 51 g of A-1 and 49 g of B-1 were prepared and sufficiently stirred. After mixing and homogenizing, 0.08 g of ZeleCUN (stepan) as an internal mold release agent and 1.2 g of SEESORB701 (Cipro Kasei Kogyo) as an ultraviolet absorber were added and stirred to completely dissolve. Thereafter, 0.03 g of dibutyltin dichloride was added as a polymerization catalyst, and the mixture was well stirred and dissolved at room temperature, followed by degassing for 30 minutes while stirring under reduced pressure to 5 mmHg. This raw material was injected into two lens molding glass molds whose outer peripheral portions were sealed with tape, and the temperature was raised from 25 ° C. to 120 ° C. over 20 hours to be polymerized and cured. Thereafter, the cured plastic lens was released from the glass mold, and annealed by heating at 120 ° C. for 2 hours. At this time, a glass mold having a lens power of −3D was used. The plastic lens fabric produced here is hereinafter referred to as L-1.
（１−２）プラスチックレンズ生地（Ｌ−２）の製造
プラスチックレンズ原料として、Ａ−１を５２ｇ、Ｂ−２を４８ｇ調合し十分に攪拌、混合して均一にした後、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社）０．０８ｇ、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成工業）１．２gを添加して攪拌して、完全に溶解させた。その後、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０３ｇを加えて、常温で良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。この原料を用いて、（１−１）と同様の操作を行い、プラスチックレンズを作製した。ここで作製したプラスチックレンズ生地を以下Ｌ−２と呼ぶ。
(1-2) Manufacture of plastic lens fabric (L-2) As a raw material for plastic lens, 52 g of A-1 and 48 g of B-2 were prepared and thoroughly stirred, mixed, and uniformed, and then used as an internal mold release agent. 0.08 g of ZelecUN (Stepan) and 1.2 g of SEESORB701 (Cipro Kasei Kogyo) as a UV absorber were added and stirred to dissolve completely. Thereafter, 0.03 g of dibutyltin dichloride was added as a polymerization catalyst, and the mixture was well stirred and dissolved at room temperature, followed by degassing for 30 minutes while stirring under reduced pressure to 5 mmHg. Using this raw material, the same operation as in (1-1) was performed to produce a plastic lens. The plastic lens fabric produced here is hereinafter referred to as L-2.
（１−３）プラスチックレンズ生地（Ｌ−３）の製造
プラスチックレンズ原料として、Ａ−１を４４．３ｇ、Ｂ−１を５６．７ｇ調合し十分に攪拌、混合して均一にした後、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社）０．０８ｇ、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成工業）１．２ｇを添加し攪拌して、完全に溶解させた。その後、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０３ｇを加えて、常温で良く攪拌して溶解させた後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。この原料を用いて、（Ｌ−１）と同様の操作を行い、プラスチックレンズを作製した。ここで作製したプラスチックレンズ生地を以下Ｌ−３と呼ぶ。
(1-3) Manufacture of plastic lens fabric (L-3) As a plastic lens raw material, 44.3 g of A-1 and 56.7 g of B-1 were prepared, sufficiently stirred, mixed, and made uniform. 0.08 g of ZelecUN (stepan) as a mold release agent and 1.2 g of SEESORB701 (Cipro Kasei Kogyo) as a UV absorber were added and stirred to completely dissolve. Thereafter, 0.03 g of dibutyltin dichloride was added as a polymerization catalyst, and the mixture was well stirred and dissolved at room temperature, followed by degassing for 30 minutes while stirring under reduced pressure to 5 mmHg. Using this raw material, the same operation as (L-1) was performed to produce a plastic lens. The plastic lens fabric produced here is hereinafter referred to as L-3.
（２−１）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−１）
ブチルセロソルブ１００部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５５部を混合し十分に攪拌して均一にした。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４３部を攪拌しながら滴下し、さらに室温で４時間攪拌後、冷蔵庫に入れて一昼夜熟成させた。その後、シリコン系界面活性剤「Ｌ−７００１」（日本ユニカー製）０．３部を添加し、攪拌した後、メタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル「商品名オプトレイク１１２０Ｚ・Ｓ２５−Ａ８」（触媒化成工業製 固形分濃度２０重量％）７００部を混合して、十分に攪拌した。さらに、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．７部を添加したあと室温で３時間攪拌し、その後冷蔵庫で一昼夜熟成させた物をハードコート用組成物として使用した。このハードコート組成物を、（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、塗布したレンズを８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分間焼成を行い、レンズ生地上に膜厚２．０〜２．２μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−１と呼ぶ。
(2-1) Preparation of hard coat composition and application curing (H-1)
100 parts of butyl cellosolve and 155 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were mixed and stirred sufficiently to make uniform. To this mixed solution, 43 parts of a 0.1N aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise with stirring. The mixture was further stirred at room temperature for 4 hours, and then aged in a refrigerator overnight. Thereafter, 0.3 part of a silicon surfactant “L-7001” (manufactured by Nihon Unicar) was added and stirred, and then methanol-dispersed titanium dioxide / zirconium dioxide / silicon dioxide composite fine particle sol “trade name OPTRAIQUE 1120Z · S25”. -A8 "(catalyst chemical industry solid content concentration 20 wt%) 700 parts was mixed and sufficiently stirred. Further, 0.7 part of Fe (III) acetylacetonate was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours and then aged overnight in a refrigerator as a hard coat composition. This hard coat composition was applied onto the plastic lens obtained in (1-1) or (1-2) by a dipping method (pickup speed: 18 cm / min), and the applied lens was air-dried at 80 ° C. for 20 minutes. After that, baking was performed at 130 ° C. for 120 minutes to form a hard coat layer having a thickness of 2.0 to 2.2 μm on the lens fabric. The hard coat layer thus prepared is hereinafter referred to as H-1.
（２−２）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−２）
ブチルセロソルブ１００部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５０部を混合し十分に攪拌して均一にした。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４１部を攪拌しながら滴下し、さらに室温で４時間攪拌後、冷蔵庫に入れて一昼夜熟成させた。その後、シリコン系界面活性剤「Ｌ−７００１」（日本ユニカー製）０．３部を添加し、攪拌した後、メタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（高屈折率タイプ）「商品名オプトレイク１１２０ＺＳ−７・Ｇ」（触媒化成工業製 固形分濃度２０重量％）７１０部を混合して、十分に攪拌した。さらに、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．７部を添加したあと室温で３時間攪拌し、その後冷蔵庫で一昼夜熟成させた物をハードコート用組成物として使用した。このハードコート組成物を、（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、塗布したレンズを８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分間焼成を行い、レンズ生地上に膜厚２．１〜２．３μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−２と呼ぶ。
(2-2) Preparation of hard coat composition and application curing (H-2)
100 parts of butyl cellosolve and 150 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were mixed and stirred sufficiently to make uniform. To this mixed solution, 41 parts of a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution was added dropwise with stirring, and the mixture was further stirred at room temperature for 4 hours, and then aged in a refrigerator overnight. Thereafter, 0.3 part of a silicon surfactant “L-7001” (manufactured by Nihon Unicar) was added and stirred, and then methanol-dispersed titanium dioxide / zirconium dioxide / silicon dioxide composite fine particle sol (high refractive index type) “product”. 710 parts of "Optolake 1120ZS-7.G" (catalyst chemical industry solid content concentration 20 wt%) were mixed and sufficiently stirred. Further, 0.7 part of Fe (III) acetylacetonate was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours and then aged overnight in a refrigerator as a hard coat composition. This hard coat composition was applied onto the plastic lens obtained in (1-1) or (1-2) by a dipping method (pickup speed: 18 cm / min), and the applied lens was air-dried at 80 ° C. for 20 minutes. After that, baking was performed at 130 ° C. for 120 minutes to form a hard coat layer having a film thickness of 2.1 to 2.3 μm on the lens fabric. The hard coat layer thus prepared is hereinafter referred to as H-2.
（２−３）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−３）
ブチルセロソルブ１００部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１５８部を混合し十分に攪拌して均一にした。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４３部を攪拌しながら滴下し、さらに室温で４時間攪拌後、冷蔵庫に入れて一昼夜熟成させた。その後、シリコン系界面活性剤「Ｌ−７００１」（日本ユニカー製）０．３部を添加し、攪拌した後、メタノール分散二酸化チタン／二酸化ケイ素／二酸化スズ複合微粒子ゾル（触媒化成工業製 固形分濃度２０重量％）６９０部を混合して、十分に攪拌した。さらに、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．６部を添加したあと室温で３時間攪拌し、その後冷蔵庫で一昼夜熟成させた物をハードコート用組成物として使用した。このハードコート組成物を、（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、塗布したレンズを８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分間焼成を行い、レンズ生地上に膜厚１．９〜２．１μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−３と呼ぶ。
(2-3) Preparation of hard coat composition and application curing (H-3)
100 parts of butyl cellosolve and 158 parts of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane were mixed and stirred sufficiently to make uniform. To this mixed solution, 43 parts of a 0.1N aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise with stirring. The mixture was further stirred at room temperature for 4 hours, and then aged in a refrigerator overnight. Thereafter, 0.3 part of a silicon-based surfactant “L-7001” (manufactured by Nihon Unicar) was added and stirred, and then methanol-dispersed titanium dioxide / silicon dioxide / tin dioxide composite fine particle sol (manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., solid content concentration). 20 wt%) 690 parts were mixed and stirred thoroughly. Furthermore, after adding 0.6 part of Fe (III) acetylacetonate, it stirred at room temperature for 3 hours, and used the thing age | cure | ripened overnight in the refrigerator after that as a composition for hard-coats. This hard coat composition was applied onto the plastic lens obtained in (1-1) or (1-2) by a dipping method (pickup speed: 18 cm / min), and the applied lens was air-dried at 80 ° C. for 20 minutes. Then, baking was performed at 130 ° C. for 120 minutes to form a hard coat layer having a film thickness of 1.9 to 2.1 μm on the lens fabric. The hard coat layer thus produced is hereinafter referred to as H-3.
（２−４）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−４）
（２−１）で用いたメタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業製 固形分濃度２０重量％）７００部の替わりに、メタノール分散コロイダルシリカ「商品名オスカル１１３２」（触媒化成工業製、固形分濃度２０重量％）７００部を使用した以外は同様の操作を行いハードコート組成物を得た。このハードコート組成物を（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分焼成を行い、レンズ生地上に２．３〜２．５μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−４と呼ぶ。
(2-4) Preparation of hard coat composition and application curing (H-4)
Instead of 700 parts of methanol-dispersed titanium dioxide / zirconium dioxide / silicon dioxide composite fine particle sol used in (2-1) (solid content concentration 20 wt% manufactured by Catalyst Chemical Industry), methanol-dispersed colloidal silica “trade name Oscar 1132” ( A hard coat composition was obtained in the same manner as above except that 700 parts (manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., solid content concentration: 20% by weight) was used. After applying this hard coat composition on the plastic lens substrate obtained in (1-1) or (1-2) by the dipping method (pickup speed 20 cm / min) and air-drying at 80 ° C. for 20 minutes, Firing was carried out at 130 ° C. for 120 minutes to form a 2.3 to 2.5 μm hard coat layer on the lens fabric. The hard coat layer thus produced is hereinafter referred to as H-4.
（２−５）ハードコート用組成物の調製および塗布硬化（Ｈ−５）
（２−１）で用いたメタノール分散二酸化チタン／二酸化ジルコニウム／二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業製 固形分濃度２０重量％）７００部の替わりに、メタノール分散五酸化アンチモンゾル（日産化学工業製、固形分濃度３０重量％）４５０部を使用した以外は同様の操作を行いハードコート組成物を得た。このハードコート組成物を（１−１）又は（１−２）で得られたプラスチックレンズ基材上に浸漬法（引き上げ速度１８ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布し、８０℃で２０分間風乾した後、１３０℃で１２０分焼成を行い、レンズ生地上に２．１〜２．３μｍのハードコート層を形成した。このようにして作製したハードコート層を以下Ｈ−５と呼ぶ。
(2-5) Preparation of hard coat composition and application curing (H-5)
Instead of 700 parts of methanol-dispersed titanium dioxide / zirconium dioxide / silicon dioxide composite fine particle sol used in (2-1) (catalyst chemical industry solid content concentration 20% by weight), methanol-dispersed antimony pentoxide sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) The solid operation was carried out in the same manner as above except that 450 parts of a solid content concentration of 30% by weight was obtained. After applying this hard coat composition on the plastic lens substrate obtained in (1-1) or (1-2) by the dipping method (pickup speed 18 cm / min) and air-drying at 80 ° C. for 20 minutes, Baking was performed at 130 ° C. for 120 minutes to form a 2.1 to 2.3 μm hard coat layer on the lens fabric. The hard coat layer thus prepared is hereinafter referred to as H-5.
（３−１）反射防止膜の形成（ＡＲ−１）
上記（２―１）ないし（２−５）で得られたハードコート層を形成したプラスチックレンズ基材上に以下の手法によって反射防止膜を構築した。ハードコート層を形成したプラスチックレンズを真空中に２００Ｗの出力のアルゴンガスプラズマ中に３０秒間暴露させた後、真空蒸着法によってレンズ側からＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｉＯ2、の５層の薄膜を形成した。形成された反射防止膜の光学膜厚は、レンズ側から順番に、最初のＳｉＯ2が約λ／４、次のＺｒＯ2とＳｉＯ2の合計膜厚が約λ／４、次のＺｒＯ2が約λ／４、最上層のＳｉＯ2がｙ約λ／４である。このときの設計波長λは５２０ｎｍとした。さらに反射防止膜上に含フッ素シラン化合物からなる撥水膜を真空蒸着法により成膜した。このようにして作製した反射防止膜を以下ＡＲ−１と呼ぶ。
(3-1) Formation of antireflection film (AR-1)
An antireflection film was constructed by the following method on the plastic lens substrate on which the hard coat layer obtained in (2-1) to (2-5) was formed. After exposing the plastic lens with the hard coat layer exposed to an argon gas plasma with an output of 200 W in a vacuum for 30 seconds, SiO 2 , ZrO 2 , SiO 2 , ZrO 2 , SiO 2 , SiO 2 , A five-layer thin film was formed. The optical thickness of the formed antireflection film is, in order from the lens side, the first SiO 2 is about λ / 4, the total thickness of the next ZrO 2 and SiO 2 is about λ / 4, and the next ZrO 2 is About λ / 4, the uppermost SiO 2 is about λ / 4. The design wavelength λ at this time was 520 nm. Further, a water repellent film made of a fluorine-containing silane compound was formed on the antireflection film by a vacuum deposition method. The antireflection film thus produced is hereinafter referred to as AR-1.
（３−２）反射防止膜の形成（ＡＲ−２）
γ−グリシドキシトリメトキシシラン０．４２部、イソプロパノール１２５部を混合した後、テトラエトキシシラン５．４部、メチルトリメトキシシラン０．７部を混合して、十分に攪拌した。その後、０．１規定酢酸水溶液１３．４部を攪拌しながら滴下し、５時間攪拌した。この液にイソプロパノール分散中空シリカゾル（固形分濃度２０ｗｔ％）５．６部を加えて十分に混合した後、あと、室温で３日間熟成させ、固形分濃度が約２％の反射防止膜用低屈コーティング液として使用した。上記（２−１）ないし（２−５）で得られたハードコート層を形成したプラスチックレンズ基材上に、この反射防止膜用低屈コーティング液を浸漬法（引き上げ速度１０ｃｍ／ｍｉｎ）により塗布し、塗布したレンズを６０℃で２０分間風乾した後、１２０℃で１２０分間焼成を行い、ハードコート上に膜厚９０ｎｍの反射防止膜用の低屈折率層を形成した。
(3-2) Formation of antireflection film (AR-2)
After mixing 0.42 part of γ-glycidoxytrimethoxysilane and 125 parts of isopropanol, 5.4 parts of tetraethoxysilane and 0.7 part of methyltrimethoxysilane were mixed and sufficiently stirred. Thereafter, 13.4 parts of a 0.1 N aqueous acetic acid solution was added dropwise with stirring, and the mixture was stirred for 5 hours. To this solution, 5.6 parts of isopropanol-dispersed hollow silica sol (solid content concentration 20 wt%) was added and mixed well, and then aged at room temperature for 3 days to produce a low-reflective antireflection film having a solid content concentration of about 2%. Used as a coating solution. On the plastic lens substrate on which the hard coat layer obtained in the above (2-1) to (2-5) is formed, this low-reflection coating liquid for antireflection film is applied by a dipping method (pickup speed 10 cm / min). The coated lens was air-dried at 60 ° C. for 20 minutes, and then baked at 120 ° C. for 120 minutes to form a 90 nm-thick antireflective layer for the antireflection film on the hard coat.
この様な方法により、表１に示す組み合わせで、レンズ生地、ハードコート層、反射防止膜をそれぞれ作製して処理することで、実施例１〜８、および比較例１〜４のプラスチックレンズサンプルを作製した。このようにして作製した各プラスチックレンズサンプルに対して、次に示す評価を行った。結果を表２に示す。
（ａ）外観：暗箱中で黒色の背景と蛍光灯を用いて、透過光、反射光で白濁、クラック・干渉縞等について観察した。白濁・クラック・干渉縞等の外観の問題が全くない物を◎、極薄い白濁・クラック・干渉縞等がみられる物を○、中程度の白濁・クラック・干渉縞等がみられる物を△、濃い白濁・クラック・干渉縞等がみられる物を×と評価した。
（ｂ）耐擦傷性：ボンスター＃０００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの荷重をかけ、１０往復表面を摩擦する試験を行い、試験後に傷ついた程度を目視で観察した。ほとんど傷が付かない物を◎、薄い傷が付いた物を○、中程度の傷が付いた物を△、濃い傷が付いた物を×と評価した。
（ｃ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに２５０時間暴露する試験を行い、表面状態に変化のない物を◎とし、クラック、変色等の発生した物はその程度により、○、△または×の評価とした。
（ｄ）耐湿性：６０℃、９０％の雰囲気中に、１０日間放置する試験を行い、表面状態に変化のない物を良◎とし、むくみ、クラック等の発生した物はその程度により、○、△または×の評価とした。
（ｅ）表面処理層の密着性：レンズ基材と表面処理層（ハードコート層および反射防止膜）の密着性は、（ｃ）と（ｄ）の試験を行った物について、ＪＩＳ Ｄ−０２０２に準じて、クロスカットテープ試験を行い評価した。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方mmのマス目を１００個形成させる。次に、その上にセロハン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名セロテープ（登録商標））を強く押しつけた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り、剥離した後コート被膜の残っているマス目の数を密着性の指標として目視で観察した。残っているマス目の数が９５〜１００の物を◎、８５〜９５の物を○、６５〜８５の物を△、６４以下の物を×とした。
By producing and processing a lens fabric, a hard coat layer, and an antireflection film with the combinations shown in Table 1 by such a method, the plastic lens samples of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were processed. Produced. The following evaluation was performed on each plastic lens sample thus produced. The results are shown in Table 2.
(A) Appearance: Observation of white turbidity, cracks, interference fringes and the like with transmitted light and reflected light using a black background and a fluorescent lamp in a dark box. Items with no appearance problems such as white turbidity, cracks, interference fringes, etc. ◎, those with very thin white turbidity, cracks, interference fringes, etc., ◯, those with moderate white turbidity, cracks, interference fringes, etc. The thing in which dark cloudiness, a crack, an interference fringe, etc. were seen was evaluated as x.
(B) Scratch resistance: A test of rubbing 10 reciprocating surfaces was performed by applying a load of 1 kg with Bonstar # 00000 steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), and the degree of damage was visually observed after the test. A thing with almost no scratch was evaluated as 、, a thing with a light scratch was evaluated as ◯, a medium scratch with a medium mark was evaluated as △, and a thing with a deep scratch was rated as x.
(C) Weather resistance: Tested by exposing to a sunshine weather meter with a xenon lamp for 250 hours, ◎ indicates that there is no change in the surface condition, and ○, △, or × indicates that a crack or discoloration occurs depending on the degree. It was evaluated.
(D) Moisture resistance: A test was conducted in an atmosphere of 60 ° C. and 90% for 10 days. A product having no change in surface condition was evaluated as “good”, and a product with swelling, cracks, etc. , Δ or ×.
(E) Adhesion of surface treatment layer: The adhesion between the lens base material and the surface treatment layer (hard coat layer and antireflection film) is determined according to JIS D-0202 for the products tested in (c) and (d). The cross-cut tape test was performed and evaluated according to the above. That is, using a knife, cuts are made on the substrate surface at intervals of 1 mm to form 100 squares of 1 mm 2. Next, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd .: trade name Cellotape (registered trademark)) is strongly pressed on the surface, and then is suddenly pulled in the direction of 90 degrees from the surface and peeled off. The number of eyes was visually observed as an index of adhesion. The thing of 95-100 of the number of remaining squares was made into (double-circle), the thing of 85-95 was made into (circle), the thing of 65-85 was made into (triangle | delta), and the thing below 64 was made into x.
実施例のプラスチックレンズは、干渉縞が少なく、耐擦傷性、耐候性、耐湿性、密着性など全体的に優れた特性を示している。プラスチックレンズ基材の屈折率に近似した高屈折率を有するハードコート層Ｈ−２を設けた実施例４または実施例５はは、干渉縞がなく、優れた外観を有する。Ｚｒの代わりにＳｎを加えた３成分複合微粒子を配合したハードコート層Ｈ−３を設けた実施例６は、全体的に優れた特性を示しているが、中でも耐候性がより優れている。 The plastic lens of the example has few interference fringes and exhibits overall excellent characteristics such as scratch resistance, weather resistance, moisture resistance, and adhesion. Example 4 or Example 5 provided with the hard coat layer H-2 having a high refractive index approximate to the refractive index of the plastic lens substrate has no interference fringes and has an excellent appearance. Although Example 6 provided with the hard coat layer H-3 in which the three-component composite fine particles added with Sn instead of Zr were provided showed excellent characteristics as a whole, the weather resistance was more excellent.
比較例１，３、４は、実施例１，２，３に対してゾル（酸化物微粒子）をコロイダルシリカ（ＳｉＯ2単独）に変更したものだが、屈折率が低くなるために、外観（特に干渉縞）が悪化している。 Comparative Examples 1, 3, and 4 were obtained by changing the sol (oxide fine particles) to colloidal silica (SiO 2 alone) with respect to Examples 1, 2, and 3, but because the refractive index was low, the appearance (particularly, Interference fringes) are getting worse.
比較例２は、同じく実施例１のゾルをアンチモン単独ゾルに変更したものであり、Ｓｉより高屈折ではあるもの十分ではなく、また、耐候性が低下している。 In Comparative Example 2, the sol of Example 1 is similarly changed to an antimony-only sol, which is not sufficiently refraction higher than Si, and the weather resistance is lowered.
本発明のプラスチックレンズは、高屈折率であり、耐候性に優れているため、実用性に優れた視力矯正用のプラスチック眼鏡レンズやプラスチックサングラスなどに利用可能である。 Since the plastic lens of the present invention has a high refractive index and excellent weather resistance, the plastic lens can be used for plastic eyeglass lenses for correcting eyesight, plastic sunglasses, and the like that have excellent practicality.
Claims (8)
Ａ成分：下記一般式（１）
Ｒ−（ＳＣＨ2ＳＨ）n・・・（１）
（式中、Ｒは芳香環を除く有機残基を示し、ｎは１以上の整数を示す）
で表される分子内に２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、
Ｂ成分：分子内にメルカプト基と反応する官能基を有する化合物、
前記プラスチックレンズ基材上に下記Ｃ成分及びＤ成分を含むハードコート組成物を重合硬化して形成されたハードコート層とを有することを特徴とするプラスチックレンズ。
Ｃ成分：粒径１〜１００ｎｍのＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子、
Ｄ成分：下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
Ｒ1 mＲ2 pＳｉＸ1 4-p-m・・・（２）（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ1は加水分解基であり、ｍは０又は１、ｐは０又は１である。） A plastic lens substrate obtained by polymerizing and curing a polymerizable composition containing the following A component and B component;
Component A: the following general formula (1)
R- (SCH 2 SH) n (1)
(In the formula, R represents an organic residue excluding an aromatic ring, and n represents an integer of 1 or more)
A polythiol compound having two or more mercapto groups in the molecule represented by
Component B: a compound having a functional group that reacts with a mercapto group in the molecule,
A plastic lens comprising a hard coat layer formed by polymerizing and curing a hard coat composition containing the following C component and D component on the plastic lens substrate.
Component C: Composite fine particles composed of two or more inorganic oxides selected from Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In, and Ti having a particle diameter of 1 to 100 nm ,
Component D: Organosilicon compound represented by the following general formula (2) R 1 m R 2 p SiX 1 4-pm (2) (wherein R 1 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, m is 0 or 1, and p is 0 or 1.
前記Ｃ成分が、Ｓｉ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｚｒ，Ｔｉから選ばれる３種以上の無機酸化物から構成される複合微粒子であることを特徴とするプラスチックレンズ。 The plastic lens according to claim 1, wherein
A plastic lens, wherein the C component is a composite fine particle composed of three or more inorganic oxides selected from Si, Sn, Sb, Zr, and Ti.
前記一般式（１）中のＲが、脂肪族、脂環族、複素環、又は鎖中に硫黄原子を有する脂肪族、脂環族若しくは複素環から選ばれる有機残基であることを特徴とするプラスチックレンズ。 The plastic lens according to claim 1 or 2,
R in the general formula (1) is an organic residue selected from aliphatic, alicyclic, heterocyclic, or aliphatic, alicyclic or heterocyclic having a sulfur atom in the chain. Plastic lens to do.
前記ポリチオール化合物が、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンであることを特徴とするプラスチックレンズ。 The plastic lens according to claim 3, wherein
The plastic lens, wherein the polythiol compound is 1,1,3,3-tetrakis (mercaptomethylthio) propane.
前記ポリチオール化合物が、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタンであることを特徴とするプラスチックレンズ。 The plastic lens according to claim 3, wherein
The plastic lens, wherein the polythiol compound is 1,1,2,2-tetrakis (mercaptomethylthio) ethane.
前記ハードコート層の上に設けられた反射防止膜を有することを特徴とするプラスチックレンズ。 In the plastic lens according to any one of claims 1 to 5,
A plastic lens comprising an antireflection film provided on the hard coat layer.
前記反射防止膜が、下記Ｅ成分およびＦ成分を含有するコーティング組成物を重合硬化してなり、前記ハードコート層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率を有し、かつ５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚の低屈折層であることを特徴とするプラスチックレンズ。
Ｅ成分：下記一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、
Ｒ3 rＲ4 qＳｉＸ2 4-q―r・・・（３）（式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘ2は加水分解基であり、ｑは０又は１、ｒは０又は１である。）、 Ｆ成分：シリカ系微粒子。 The plastic lens according to claim 6, wherein
The antireflection film is obtained by polymerizing and curing a coating composition containing the following E component and F component, has a refractive index lower by 0.10 or more than the refractive index of the hard coat layer, and is 50 nm to 150 nm. A plastic lens characterized by being a low refractive layer having a film thickness.
E component: an organosilicon compound represented by the following general formula (3),
R 3 r R 4 q SiX 2 4-qr (3) (wherein R 3 is an organic group having a polymerizable reactive group, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X 2 is a hydrolyzable group, q is 0 or 1, and r is 0 or 1.), F component: silica-based fine particles.
前記シリカ系微粒子が、内部空洞を有することを特徴とするプラスチックレンズ。
The plastic lens according to claim 7, wherein
The plastic lens, wherein the silica-based fine particles have an internal cavity.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004317557A JP2005234530A (en) | 2004-01-21 | 2004-11-01 | Plastic lens |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004013209 | 2004-01-21 | ||
| JP2004317557A JP2005234530A (en) | 2004-01-21 | 2004-11-01 | Plastic lens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005234530A true JP2005234530A (en) | 2005-09-02 |
Family
ID=35017499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004317557A Withdrawn JP2005234530A (en) | 2004-01-21 | 2004-11-01 | Plastic lens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005234530A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008231323A (en) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Seiko Epson Corp | Polymerizable composition, polymer and plastic lens |
| JP2010168587A (en) * | 2010-03-04 | 2010-08-05 | Seiko Epson Corp | Polymerizable composition, polymer and plastic lens |
| EP3357950A1 (en) * | 2017-02-03 | 2018-08-08 | SKC Co., Ltd. | Polymerizable composition for plastic lens and method of preparing plastic lens using same |
-
2004
- 2004-11-01 JP JP2004317557A patent/JP2005234530A/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008231323A (en) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Seiko Epson Corp | Polymerizable composition, polymer and plastic lens |
| JP2010168587A (en) * | 2010-03-04 | 2010-08-05 | Seiko Epson Corp | Polymerizable composition, polymer and plastic lens |
| EP3357950A1 (en) * | 2017-02-03 | 2018-08-08 | SKC Co., Ltd. | Polymerizable composition for plastic lens and method of preparing plastic lens using same |
| JP2018127613A (en) * | 2017-02-03 | 2018-08-16 | エスケーシー カンパニー，リミテッド | Polymerizable compositions for plastic lens and method of preparing plastic lens using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100953230B1 (en) | Plastic lens and method for producing plastic lens | |
| KR100792301B1 (en) | Plastic lens and method of manufacturing a plastic lens | |
| JP5120192B2 (en) | Optical article | |
| JP4063292B2 (en) | Plastic lens and method for manufacturing plastic lens | |
| JPWO2018221466A1 (en) | Spectacle lens, composition for forming primer layer, method for producing spectacle lens | |
| JP3959095B2 (en) | Plastic lens and method for manufacturing plastic lens | |
| JP2009074024A (en) | Composition for optical material, optical material, base material for lens for glasses, and lens for glasses | |
| WO2012177239A1 (en) | Optical article containing self-healing and abrasion-resistant coatings | |
| JP2008040474A (en) | Method for manufacturing article having organic antireflection layer | |
| JP2008139733A (en) | Artifact and its manufacturing method | |
| JP2021009205A (en) | Spectacle lens | |
| JP2008051851A (en) | Optical article and method for manufacturing the optical article | |
| JP2005234530A (en) | Plastic lens | |
| JP3491164B2 (en) | Anti-reflective plastic lens | |
| JP2007188103A (en) | Plastic lens and method for manufacturing plastic lens | |
| JP2005234529A (en) | Plastic lens | |
| JP2007025631A (en) | Method for manufacturing optical component, and optical component | |
| JP2001288412A (en) | Coating composition and hard coated lens with primer and hard multicoated lens | |
| JP2008233676A (en) | Optical article | |
| KR102057381B1 (en) | Eyeglass lens and eyeglasses | |
| JP6016397B2 (en) | Manufacturing method of photochromic lens | |
| JP2007256430A (en) | Manufacturing method of wear resistant product and wear resistant product | |
| JPH095679A (en) | Plastic lens for spectacles | |
| JP2008203596A (en) | Method for producing plastic lens | |
| JP2006201424A (en) | Plastic lens and its manufacturing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080108 |