JP2005225860A

JP2005225860A - Biphenyl derivative or salt thereof, pest control agent containing the same as active ingredient

Info

Publication number: JP2005225860A
Application number: JP2004307848A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Mitani; 滋三谷; Hitoshi Nakayama; 仁志中山; Koji Sugimoto; 光二杉本; Munekazu Ogawa; 宗和小川
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 2003-11-11
Filing date: 2004-10-22
Publication date: 2005-08-25

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pest control agent that has stable and high pest-controlling effect on cultivated crops that are infected with plant diseases. <P>SOLUTION: The pest control agent comprises a biphenyl derivative represented by formula (I) or a salt thereof (wherein X, Y and Z are each independently a halogen atom, hydroxy, formyl, an alkyl which may be substituted, an alkoxy which may be substituted, an alkylthio, an alkylsulfonyl, an alkylsulfinyl; A is carbonyl, thiocarbonyl, an alkylene or a single bond; R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>are each independently H, an alkyl which may be substituted, an alkenyl which may be substituted, an alkynyl which may be substituted, an aryl which may be substituted, formyl, an alkylcarbonyl, cyano, and the like; (m) and (n) are each independently 0, 1, 2, 3 or 4). <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、新規なビフェニル誘導体又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。 The present invention relates to a pest control agent containing a novel biphenyl derivative or a salt thereof as an active ingredient.

ＷＯ９８/３７０６８第１０６頁化合物表には、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−３−（２−メトキシフェニル）ベンズアミド及びＮ−（３，３−ジメチルブチル）−３−（２−フルオロフェニル）ベンズアミドが記載されている。また、ＷＯ９９/２３０７３、ＷＯ２００３／９９７７６及びＷＯ２００４／０３９７５３には、ビフェニル構造を有する化合物が記載されている。しかしながら、これらは農園芸用殺菌剤及び／又は抗真菌剤用途の化合物ではない。 WO98 / 37068, page 106, compound table includes N- (3,3-dimethylbutyl) -3- (2-methoxyphenyl) benzamide and N- (3,3-dimethylbutyl) -3- (2-fluorophenyl) ) Benzamide is described. WO99 / 23073, WO2003 / 99776, and WO2004 / 039753 describe compounds having a biphenyl structure. However, these are not compounds for agricultural and horticultural fungicides and / or antifungal agents.

国際公開公報ＷＯ９８/３７０６８International Publication WO98 / 37068 国際公開公報ＷＯ９９/２３０７３International Publication No. WO99 / 23073 国際公開公報ＷＯ２００３／９９７７６International Publication WO2003 / 99776 国際公開公報ＷＯ２００４／０３９７５３International Publication WO2004 / 039753

従来から提供された多くの農園芸用殺菌剤は、各々その植物病原菌防除効果において特徴を有しており、あるものは予防効果に比べて治療効果がやや劣ったり、或いは残効性が比較的短かったりし、施用場面によっては、植物病原菌に対し実用上不十分な防除効果しか示さないことがある。従って、強力な植物病原菌防除効果を有する新規化合物の創製が希求されている。 Many agricultural and horticultural fungicides provided in the past have their characteristics in controlling the phytopathogenic fungi, and some of them have a slightly inferior therapeutic effect or a relatively residual effect compared to the preventive effect. Depending on the application situation, it may show only a practically insufficient control effect against phytopathogenic fungi. Accordingly, there is a demand for the creation of new compounds having a strong phytopathogenic fungi control effect.

本発明者らは、前述の問題点を解決すべく研究した結果、式（Ｉ）で表される化合物を有効成分として使用することにより、種々の病害特にムギ類、野菜類、果実類及び花卉類のうどんこ病や野菜類や果実類などのべと病、イネいもち病に対して優れた防除効果を発揮することを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、式（Ｉ）： As a result of researches to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used various compounds represented by the formula (I) as an active ingredient, so that various diseases, particularly wheat, vegetables, fruits and florets, can be obtained. The present invention has been completed by finding that it exhibits excellent control effects against powdery mildews, downy mildews such as vegetables and fruits, and rice blast.
That is, the present invention relates to the formula (I):

〔式中、Ｘ及びＹは各々独立にハロゲン原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはアルコキシで置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基；アルキルスルフィニル基又はアルキル若しくはアルコキシで置換されてもよいイミノ基であり、Ｚはハロゲン原子；ホルミル基；ハロゲンで置換されてもよいアルキル基；アルコキシで置換されてもよいアルコキシ基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ａはカルボニル基；チオカルボニル基；アルキレン基又は単結合であり、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に水素原子；ハロゲン、シクロアルキル、置換可フェニル、置換可複素環、アルキルチオ、アルコキシ若しくはシアノで置換されてもよいアルキル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルケニル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルキニル基；ハロゲン若しくはアルキルで置換されてもよいシクロアルキル基；ハロゲン、アルキル若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリール基；ハロゲン、アルキル若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルケニルカルボニル基；イミノ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ホルミル基又はシアノ基であり、ｍ及びｎは各々独立に０、１、２、３又は４である〕で表されるビフェニル誘導体又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。 [Wherein X and Y are each independently a halogen atom; a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; an amino group which may be substituted with alkyl; a halogen or alkoxy; An aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic oxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic group which may be substituted with halogen or haloalkyl; An alkylcarbonylamino group; an alkylcarbonyl group optionally substituted with a halogen; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group; an alkylsulfinyl group or an imino group optionally substituted with alkyl or alkoxy; Z A halogen atom; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen; an alkoxy group which may be substituted with alkoxy; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group, wherein A is a carbonyl group; a thiocarbonyl group; an alkylene group Or R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom; halogen, cycloalkyl, substituted phenyl, substituted heterocycle, alkyl group optionally substituted with alkylthio, alkoxy or cyano; halogen, cycloalkyl Alkenyl group optionally substituted with phenyl, cyano; alkynyl group optionally substituted with halogen, cycloalkyl, phenyl or cyano; cycloalkyl group optionally substituted with halogen or alkyl; substituted with halogen, alkyl or haloalkyl The An aryl group which may be substituted with halogen, alkyl or haloalkyl; an alkylcarbonyl group which may be substituted with halogen; an alkenylcarbonyl group; an imino group; an amino group which may be substituted with alkyl; An aminocarbonyl group which may be substituted with; an alkylcarbonylamino group; a formyl group or a cyano group, and m and n are each independently 0, 1, 2, 3 or 4] or a biphenyl derivative thereof The present invention relates to a pest control agent containing a salt as an active ingredient.

式（Ｉ）中に含まれるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が用いられ、望ましくは例えばフッ素、塩素、臭素が用いられる。 As the halogen atom contained in the formula (I), fluorine, chlorine, bromine and iodine are used, and for example, fluorine, chlorine and bromine are preferably used.

式（Ｉ）中に含まれるアルキル部分としては、例えばＣ_1-6アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等）が挙げられる。 Examples of the alkyl moiety contained in the formula (I) include C _1-6 alkyl (eg, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, etc.).

式（Ｉ）中に含まれるアルケニル部分としては、例えばＣ_2-6アルケニル（例えばビニル、アリル、イソプロペニル、３−メチル−２−ブテニル等）が挙げられる。 Examples of the alkenyl moiety contained in the formula (I) include C _2-6 alkenyl (eg, vinyl, allyl, isopropenyl, 3-methyl-2-butenyl, etc.).

式（Ｉ）中に含まれるアルキニル部分としては、例えばＣ_2-6アルキニル（例えば２−プロピニル、２−ブチニル等）が挙げられる。 Examples of the alkynyl moiety contained in the formula (I) include C _2-6 alkynyl (eg, 2-propynyl, 2-butynyl, etc.).

式（Ｉ）中に含まれるシクロアルキルとしては、例えばＣ_3-6シクロアルキル（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等）が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl contained in the formula (I) include C _3-6 cycloalkyl (eg, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.).

式（Ｉ）中に含まれるアリール部分としては、例えばＣ_6-10アリール（例えばフェニル、ナフチル等）が挙げられる。また、式（Ｉ）中に含まれる複素環部分としては、ピリジル、チエニル、フラニル、チアゾリル等が挙げられる。なお、式（Ｉ）中に含まれる置換可フェニル及び置換可複素環の置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ等が挙げられる。 Examples of the aryl moiety contained in the formula (I) include C _6-10 aryl (eg, phenyl, naphthyl, etc.). In addition, examples of the heterocyclic moiety contained in the formula (I) include pyridyl, thienyl, furanyl, thiazolyl and the like. In addition, examples of the substituent of the substituted phenyl and the substituted heterocycle included in the formula (I) include halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy and the like.

式（Ｉ）中に含まれる置換基Ｙが複数個存在する場合、Ｙの各々は同一の置換基であっても異種の置換基であってもよい。Ｙ置換基の個数を示すｍは２であるのが望ましく、その中でも、一方のＹがＸに対してパラ位で置換し、もう一方のＹが２つのフェニル環の結合位置に対してオルト位で置換するのがさらに望ましい。 When there are a plurality of substituents Y included in the formula (I), each of Y may be the same or different. M indicating the number of Y substituents is preferably 2. Among them, one Y is substituted at the para position with respect to X, and the other Y is ortho position with respect to the bonding position of the two phenyl rings. It is more desirable to substitute with

式（Ｉ）中に含まれる置換基Ｚが複数個存在する場合、Ｚの各々は同一の置換基であっても異種の置換基であってもよい。Ｚ置換基の個数を示すｎは０であるのが望ましい。 When there are a plurality of substituents Z contained in the formula (I), each of Z may be the same or different. N representing the number of Z substituents is preferably 0.

式（Ｉ）で表されるビフェニル誘導体又はその塩は、農園芸用殺菌剤や抗真菌剤といった有害生物防除剤の有効成分として優れた効果を示す。 The biphenyl derivative represented by the formula (I) or a salt thereof exhibits an excellent effect as an active ingredient of a pest control agent such as an agricultural / horticultural fungicide or an antifungal agent.

式（Ｉ）のビフェニル誘導体又はその塩のうち、望ましい態様を以下に記載する。
（１）式（Ｉ）において、Ｘが塩素原子；臭素原子；ヨウ素原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ｙがハロゲン原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ｚがハロゲン原子；ホルミル基又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基であり、Ａがカルボニル基；チオカルボニル基又は単結合であり、ｍ及びｎが各々独立に０、１、２、３又は４であるビフェニル誘導体又はその塩。
（２）式（Ｉ）において、ｍが２であり、一方のＹがＸに対してパラ位で置換し、もう一方のＹが２つのフェニル環の結合位置に対してオルト位で置換するビフェニル誘導体又はその塩。
（３）ｍが２であり、一方のＹがＸに対してパラ位で置換し、もう一方のＹが２つのフェニル環の結合位置に対してオルト位で置換する（１）のビフェニル誘導体又はその塩。 Among the biphenyl derivatives of the formula (I) or salts thereof, desirable embodiments are described below.
(1) In the formula (I), X is a chlorine atom; a bromine atom; an iodine atom; a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; an amino which may be substituted with alkyl. Aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic oxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic group which may be substituted with halogen or haloalkyl; amino which may be substituted with alkyl Alkylcarbonylamino group; alkylcarbonyl group optionally substituted with halogen; alkylthio group; alkylsulfonyl group or alkylsulfinyl group, Y is halogen atom; hydroxyl group; formyl group; substituted with halogen, alkoxy or alkylthio May Nitro group; amino group optionally substituted with alkyl; aryloxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic oxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; substituted with halogen or haloalkyl An aminocarbonyl group which may be substituted with alkyl; an alkylcarbonylamino group; an alkylcarbonyl group which may be substituted with halogen; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group, and Z is a halogen atom A biphenyl wherein A is a carbonyl group; a thiocarbonyl group or a single bond, and m and n are each independently 0, 1, 2, 3 or 4; Derivatives or salts thereof.
(2) In the formula (I), m is 2 and one Y is substituted at the para position with respect to X, and the other Y is substituted at the ortho position with respect to the bonding position of the two phenyl rings Derivatives or salts thereof.
(3) The biphenyl derivative according to (1), wherein m is 2, one Y is substituted at the para position with respect to X, and the other Y is substituted at the ortho position with respect to the bonding position of the two phenyl rings Its salt.

（４）式（Ｉ）において、Ｘが塩素原子；臭素原子；ヨウ素原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ｙがハロゲン原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ａがチオカルボニル基又は単結合であるビフェニル誘導体又はその塩。
（５）Ｘが水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基である（１）のビフェニル誘導体又はその塩。 (4) In the formula (I), X is a chlorine atom; a bromine atom; an iodine atom; a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; an amino which may be substituted with alkyl. Aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic oxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic group which may be substituted with halogen or haloalkyl; amino which may be substituted with alkyl Alkylcarbonylamino group; alkylcarbonyl group optionally substituted with halogen; alkylthio group; alkylsulfonyl group or alkylsulfinyl group, Y is halogen atom; hydroxyl group; formyl group; substituted with halogen, alkoxy or alkylthio May Nitro group; amino group optionally substituted with alkyl; aryloxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic oxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; substituted with halogen or haloalkyl An aminocarbonyl group which may be substituted with alkyl; an alkylcarbonylamino group; an alkylcarbonyl group which may be substituted with halogen; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group, wherein A is thiocarbonyl A biphenyl derivative or a salt thereof which is a group or a single bond.
(5) X is a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; an amino group which may be substituted with alkyl; an aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; Heterocyclic oxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic group optionally substituted with halogen or haloalkyl; aminocarbonyl group optionally substituted with alkyl; alkylcarbonylamino group; optionally substituted with halogen The biphenyl derivative of (1) or a salt thereof, which is an alkylcarbonyl group; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group.

（６）式（Ｉ）において、Ｘ及びＹが各々独立にハロゲン原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；アルコキシで置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基；アルキルスルフィニル基又はアルキル、アルコキシで置換されてもよいイミノ基であり、Ｚはハロゲン原子；ホルミル基；ハロゲンで置換されてもよいアルキル基；アルコキシで置換されてもよいアルコキシ基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ａがカルボニル基；チオカルボニル基又は単結合であり、Ｒ¹及びＲ²が各々独立にハロゲン、シクロアルキル、置換可フェニル、置換可複素環、アルキルチオ、アルコキシ若しくはシアノで置換されてもよいアルキル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルケニル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルキニル基；ハロゲン若しくはアルキルで置換されてもよいシクロアルキル基；ハロゲン、アルキル若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリール基；ハロゲン、アルキル若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルケニルカルボニル基；イミノ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ホルミル基又はシアノ基であるビフェニル誘導体又はその塩。
（７）Ｚがハロゲン原子；ホルミル基又はハロゲンで置換されてもよいアルキル基である（６）のビフェニル誘導体又はその塩。
（８）Ｘが水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基である（７）のビフェニル誘導体又はその塩。 (6) In the formula (I), X and Y are each independently a halogen atom; a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; an amino group which may be substituted with alkyl An alkoxy group which may be substituted with alkoxy; an aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic oxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic group which may be substituted with halogen or haloalkyl; An aminocarbonyl group which may be substituted with alkyl; an alkylcarbonylamino group; an alkylcarbonyl group which may be substituted with halogen; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group; an alkylsulfinyl group or an imino group which may be substituted with alkyl or alkoxy; And Z is halo Formyl group; alkyl group which may be substituted with halogen; alkoxy group which may be substituted with alkoxy; alkylthio group; alkylsulfonyl group or alkylsulfinyl group, and A is a carbonyl group; thiocarbonyl group or single bond And R ¹ and R ² are each independently an alkyl group optionally substituted with halogen, cycloalkyl, substituted phenyl, substituted heterocycle, alkylthio, alkoxy or cyano; substituted with halogen, cycloalkyl, phenyl or cyano An alkynyl group optionally substituted with halogen, cycloalkyl, phenyl or cyano; a cycloalkyl group optionally substituted with halogen or alkyl; an aryl group optionally substituted with halogen, alkyl or haloalkyl ;halogen Heterocyclic group which may be substituted with alkyl or haloalkyl; alkylcarbonyl group which may be substituted with halogen; alkenylcarbonyl group; imino group; amino group which may be substituted with alkyl; aminocarbonyl which may be substituted with alkyl Group; alkylcarbonylamino group; biphenyl derivative or salt thereof which is formyl group or cyano group.
(7) The biphenyl derivative or a salt thereof according to (6), wherein Z is a halogen atom; a formyl group or an alkyl group which may be substituted with a halogen.
(8) X is a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; an amino group which may be substituted with alkyl; an aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; Heterocyclic oxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; heterocyclic group optionally substituted with halogen or haloalkyl; aminocarbonyl group optionally substituted with alkyl; alkylcarbonylamino group; optionally substituted with halogen The biphenyl derivative of (7) or a salt thereof, which is an alkylcarbonyl group; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group.

（９）式（Ｉ）において、Ａがカルボニル基又は単結合である（１）のビフェニル誘導体又はその塩｛但し、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−３−（２−メトキシフェニル）ベンズアミド及びＮ−（３，３−ジメチルブチル）−３−（２−フルオロフェニル）ベンズアミドは除く｝。
（１０）式（Ｉ）において、Ａがカルボニル基又は単結合であり、Ｒ¹及びＲ²が各々独立にハロゲン、シクロアルキル、フェニル、アルキルチオ、アルコキシ若しくはシアノで置換されてもよいアルキル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルケニル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルキニル基；ハロゲン、アルキル若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリール基；アルキルカルボニル基；ホルミル基又はシアノ基である場合のビフェニル誘導体又はその塩。 (9) The biphenyl derivative of (1) or a salt thereof, wherein A is a carbonyl group or a single bond in the formula (I) {provided that N- (3,3-dimethylbutyl) -3- (2-methoxyphenyl) benzamide And N- (3,3-dimethylbutyl) -3- (2-fluorophenyl) benzamide}.
(10) In the formula (I), A is a carbonyl group or a single bond, and R ¹ and R ² are each independently an alkyl group which may be substituted with halogen, cycloalkyl, phenyl, alkylthio, alkoxy or cyano; halogen An alkenyl group optionally substituted with cycloalkyl, phenyl or cyano; an alkynyl group optionally substituted with halogen, cycloalkyl, phenyl or cyano; an aryl group optionally substituted with halogen, alkyl or haloalkyl; an alkylcarbonyl group A biphenyl derivative or a salt thereof when it is a formyl group or a cyano group;

式（Ｉ）の化合物又はその塩は、その基本骨格あるいは置換基の種類に基づく特徴を利用し、種々の公知の合成法にて製造できる。例えば、式（Ｉ）の化合物がアミノ基、水酸基、カルボキシル基等の置換基を有する場合、原料乃至中間体の段階で当該置換基を適当な保護基で保護するか或いは当該置換基に容易に転化可能な置換基に置換しておくと、効率的な製造が行える場合がある。前記した保護基としては、例えばT.W.Greene,P.G.M.Wuts著、Protective Groups in Organic Synthesis(3rd Edition,1999)に記載の保護基が挙げられ、これら保護基を反応条件に応じて適宜選択して用いれば良い。保護基を用いる方法では、当該保護基を用いて反応を行った後、必要に応じて保護基を除去、あるいは所望の基に転化することにより、所望の化号物を得ることができる。反応は通常のエステル化、アミド化、脱水、ジアゾ化、酸化等、当業者により公知の方法を適用することにより行うことができる。 The compound of the formula (I) or a salt thereof can be produced by various known synthesis methods utilizing characteristics based on the basic skeleton or the type of substituent. For example, when the compound of the formula (I) has a substituent such as an amino group, a hydroxyl group or a carboxyl group, the substituent is protected with an appropriate protecting group at the stage of the raw material or intermediate, or the substituent can be easily added. Substitution with a convertible substituent may allow efficient production. Examples of the protecting group described above include the protecting groups described in Protective Groups in Organic Synthesis (3rd Edition, 1999) by TWGreene, PGMWuts, and these protecting groups may be appropriately selected and used depending on the reaction conditions. good. In the method using a protecting group, a desired compound can be obtained by carrying out the reaction using the protecting group and then removing the protecting group as necessary or converting it to a desired group. The reaction can be carried out by applying a method known by those skilled in the art, such as ordinary esterification, amidation, dehydration, diazotization, oxidation and the like.

式（Ｉ）の化合物の望ましい製造方法の態様を以下に記載する。
（製法１） Embodiments of desirable production methods for the compounds of formula (I) are described below.
(Production method 1)

（反応式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、Ａ、Ｒ¹及びＲ²は前述の通りであり、Ｌは脱離基であり、Ｍは金属である）
上記フローに示したように式（Ｉ）の化合物は、式（II）の化合物と式（III）の化合物とを遷移金属触媒の存在下で、カップリングさせることにより製造できる。反応は、公知の方法（例えばComprehensive Organic Synthesis, Volume3,481,1991或いはSynthetic Communications, Volume11,513,1981 など）に準じて行うことができる。式(II)中のＬで表される脱離基としてはハロゲン、トリフルオロメタンスルホニルオキシ等が、式(III)中のＭで表される金属としては、ヒドロキシホウ素、アルキルホウ素、アルコキシホウ素、ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化亜鉛、アルキルスズ、アルキル珪素、アルコキシ珪素、ハロゲン化珪素、アルキルアルミニウム、ハロゲン化アルミニウム等が挙げられる。反応で使用する遷移金属触媒とは、遷移金属化合物または遷移金属化合物と任意の配位子との錯体を意味する。例えばパラジウム-炭素（Pd/C）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、テトラキス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)−トリフェニルホスフィン、酢酸パラジウム(II)−トリシクロヘキシルホスフィン、ジクロロパラジウム(II)-1,1'-ビス（ジシクロへキシルホスフィノ）フェロセン、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル(0)、ビス（1,5-シクロオクタジエン）ニッケル(0)、ニッケルアセチルアセトナト(II)、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル(II)、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金(0)、等が挙げられる。錯体の場合、予め単離したものを使用しても良いし、また任意の反応溶媒中で遷移金属化合物と配位子を混合して単離せずに使用しても良い。遷移金属触媒は、式（II）の化合物に対して0.001〜0.2当量、望ましくは0.01当量〜0.1当量の割合で使用される。また、反応は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類；ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；アセトニトリル等のニトリル類；N,N‐ジメチルホルムアミド；N,N‐ジメチルアセトアミド；ジメチルスルホキシド；水など本反応の進行を阻害しない溶媒中又は無溶媒下で行われる。また、これらの溶媒は場合により２種類以上を混合溶媒として用いることもできる。 (In the reaction formula, X, Y, Z, m, n, A, R ¹ and R ² are as described above, L is a leaving group, and M is a metal)
As shown in the above flow, the compound of the formula (I) can be produced by coupling the compound of the formula (II) and the compound of the formula (III) in the presence of a transition metal catalyst. The reaction can be performed according to a known method (for example, Comprehensive Organic Synthesis, Volume3,481,1991 or Synthetic Communications, Volume11,513,1981). The leaving group represented by L in the formula (II) is halogen, trifluoromethanesulfonyloxy and the like, and the metal represented by M in the formula (III) is hydroxyboron, alkylboron, alkoxyboron, halogen Examples thereof include magnesium halide, zinc halide, alkyltin, alkylsilicon, alkoxysilicon, silicon halide, alkylaluminum, and aluminum halide. The transition metal catalyst used in the reaction means a transition metal compound or a complex of a transition metal compound and an arbitrary ligand. For example, palladium-carbon (Pd / C), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), bis (dibenzylideneacetone) palladium (0), tetrakis (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), palladium (II)- Triphenylphosphine, palladium (II) acetate-tricyclohexylphosphine, dichloropalladium (II) -1,1'-bis (dicyclohexylphosphino) ferrocene, tetrakis (triphenylphosphine) nickel (0), bis (1,5- And cyclooctadiene) nickel (0), nickel acetylacetonate (II), dichlorobis (triphenylphosphine) nickel (II), tetrakis (triphenylphosphine) platinum (0), and the like. In the case of a complex, one previously isolated may be used, or a transition metal compound and a ligand may be mixed in an arbitrary reaction solvent and used without isolation. The transition metal catalyst is used in a proportion of 0.001 to 0.2 equivalents, preferably 0.01 equivalents to 0.1 equivalents, relative to the compound of formula (II). The reaction may be carried out, for example, with ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dimethoxyethane, and diethylene glycol dimethyl ether; esters such as ethyl acetate and methyl acetate. Alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and isopropanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, chlorobenzene, nitrobenzene and toluene; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide; N, N-dimethylacetamide; Dimethyl sulfoxide: The reaction is carried out in a solvent such as water that does not inhibit the progress of this reaction or in the absence of a solvent. In addition, two or more of these solvents can be used as a mixed solvent depending on circumstances.

反応に際しては、式（II）の化合物と式（III）の化合物を当量若しくは一方を過剰に用いることができる。また、塩基類の存在下に反応させるのが、反応を円滑に進行させる上で有利な場合がある。塩基類としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸水素塩；炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；フッ化セシウム、フッ化カリウム等の無機塩類、或いはトリエチルアミン、ピリジン、4-（N,N-ジメチルアミノ）ピリジン等が挙げられる。塩基類は、式（II）の化合物に対して、通常1.0〜20当量、望ましくは1.0〜3.0当量の割合で使用される。 In the reaction, the compound of formula (II) and the compound of formula (III) can be used in an equivalent amount or in excess of one. In addition, the reaction in the presence of bases may be advantageous for smoothly proceeding the reaction. Examples of bases include alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, and cesium carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate; alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate; sodium hydroxide, water Alkali metal hydroxides such as potassium oxide; alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide; inorganic salts such as cesium fluoride and potassium fluoride; or triethylamine, pyridine, 4- (N, N-dimethylamino) Examples include pyridine. The base is usually used in a proportion of 1.0 to 20 equivalents, preferably 1.0 to 3.0 equivalents, relative to the compound of formula (II).

反応温度は−70℃〜300℃であり、望ましくは0℃〜使用する溶媒の沸点域が良い。反応時間は反応温度、反応量、反応圧力等により一定しないが一般的には1時間〜72時間の範囲から選択すれば良い。 The reaction temperature is -70 ° C to 300 ° C, preferably 0 ° C to the boiling point range of the solvent used. The reaction time is not constant depending on the reaction temperature, reaction amount, reaction pressure, etc., but it is generally selected from the range of 1 hour to 72 hours.

（製法２）
式（Ｉ）中のＡがカルボニル基である式（Ｉ−１）の化合物は、次の方法でも製造できる。 (Manufacturing method 2)
The compound of the formula (I-1) in which A in the formula (I) is a carbonyl group can also be produced by the following method.

（反応式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、Ｒ¹及びＲ²は前述の通りである）
上記フローに示したように式（Ｉ−１）の化合物は、式（VI）の化合物と、式（VII）の化合物とのアミド化反応により製造できる。 (In the reaction formula, X, Y, Z, m, n, R ¹ and R ² are as described above.)
As shown in the above flow, the compound of the formula (I-1) can be produced by an amidation reaction between the compound of the formula (VI) and the compound of the formula (VII).

アミド化反応は、縮合剤の存在下、式（VI）の化合物を式（VII）の化合物と縮合することにより行うことができる。縮合剤としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC）、ジイソプロピルカルボジイミド（DIPC）、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(WSC)、1,1'-カルボニルビス-1H-イミダゾール（CDI）等が挙げられる。使用できる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（THF）、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル類、ジクロロメタン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、N,N-ジメチルホルムアミド（DMF）、N-メチル-2-ピロリドン（NMP）、ピリジン等が挙げられる。また、これらの溶媒は場合により２種類以上を混合溶媒として用いることもできる。 The amidation reaction can be performed by condensing the compound of formula (VI) with the compound of formula (VII) in the presence of a condensing agent. Examples of the condensing agent include dicyclohexylcarbodiimide (DCC), diisopropylcarbodiimide (DIPC), 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide (WSC), 1,1′-carbonylbis-1H-imidazole (CDI). ) And the like. Examples of solvents that can be used include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), 1,4-dioxane and dimethoxyethane, dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform. And halogenated hydrocarbons such as N, N-dimethylformamide (DMF), N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and pyridine. In addition, two or more of these solvents can be used as a mixed solvent depending on circumstances.

また、式（Ｉ−１）の化合物は、上記アミド化反応で、式（VI）の化合物に代えて式（VI）の化合物の反応性誘導体を使用する方法によっても製造できる。式（VI）の化合物の反応性誘導体としては、酸ハライド、酸無水物、活性エステル等が使用できる。反応は、例えば日本化学会編「実験化学講座（第４版）」22巻(1992年)（丸善）等に記載の方法に準じて行うことができる。
（原料製法Ｉ）
製法２の出発原料である式（VI）の化合物は次の方法で製造できる。 The compound of formula (I-1) can also be produced by a method using a reactive derivative of the compound of formula (VI) instead of the compound of formula (VI) in the amidation reaction. As the reactive derivative of the compound of the formula (VI), an acid halide, an acid anhydride, an active ester or the like can be used. The reaction can be performed, for example, according to the method described in “Chemical Experiment Course (4th edition)” volume 22 (1992) (Maruzen) edited by the Chemical Society of Japan.
(Raw material manufacturing method I)
The compound of the formula (VI) that is the starting material of production method 2 can be produced by the following method.

（反応式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、Ｍ及びＬは前述の通りであり、Ｑは水素原子又はカルボキシル基の保護基である）
式（VI）の化合物は、式(Ｖ)の化合物を加水分解することにより製造できる。なお、Ｑが水素原子の時は、式(Ｖ)の化合物が式(VI)の化合物そのものとなるため、加水分解工程は省略できる。Ｑがカルボキシル基の保護基の時、保護基Ｑは前述の「Protective Groups in Organic Synthesis(3rd Edition,1999)」に記載のカルボキシル基の保護基を適用でき、同文献に記載の脱保護反応や加水分解等により除去することができる。 (In the reaction formula, X, Y, Z, m, n, M and L are as described above, and Q is a protecting group for a hydrogen atom or a carboxyl group)
The compound of formula (VI) can be produced by hydrolyzing the compound of formula (V). When Q is a hydrogen atom, the compound of formula (V) becomes the compound of formula (VI) itself, so that the hydrolysis step can be omitted. When Q is a protecting group for a carboxyl group, the protecting group Q can be applied with the protecting group for a carboxyl group described in the above-mentioned “Protective Groups in Organic Synthesis (3rd Edition, 1999)”. It can be removed by hydrolysis or the like.

式(Ｖ)の化合物は、式（IV）の化合物と式（III）の化合物とを遷移金属触媒存在下でカップリングさせることにより製造できる。また、式（Ｖ）の化合物は、式（VII）の化合物と式（ＶＩＩＩ）の化合物とを遷移金属触媒存在下でカップリングさせることにより製造できる。反応は前述の製法１と同様にして行うことができる。 The compound of the formula (V) can be produced by coupling the compound of the formula (IV) and the compound of the formula (III) in the presence of a transition metal catalyst. The compound of formula (V) can be produced by coupling a compound of formula (VII) and a compound of formula (VIII) in the presence of a transition metal catalyst. The reaction can be carried out in the same manner as in Production Method 1 described above.

（原料製法II）
製法２の出発原料である式（VI）の化合物は次の方法でも製造できる。 (Raw material production method II)
The compound of formula (VI) which is the starting material of production method 2 can also be produced by the following method.

（反応式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、Ｍ及びＬは前述の通りである）
式（VI）の化合物は、式(XI)の化合物を二酸化マンガン、過マンガン酸カリウム等の酸化剤を用いて、通常の方法によって酸化させることにより製造できる。式(XI)の化合物は、式（IX）の化合物と式（III）の化合物とを遷移金属触媒の存在下でカップリングさせることにより製造できる。また、式(XI)の化合物は、式（VII）の化合物と式（Ｘ）の化合物とを遷移金属触媒の存在下でカップリングさせることにより製造できる。両カップリング反応は前述の製法１と同様にして行うことができる。 (In the reaction formula, X, Y, Z, m, n, M and L are as described above.)
The compound of the formula (VI) can be produced by oxidizing the compound of the formula (XI) by an ordinary method using an oxidizing agent such as manganese dioxide and potassium permanganate. The compound of the formula (XI) can be produced by coupling the compound of the formula (IX) and the compound of the formula (III) in the presence of a transition metal catalyst. The compound of formula (XI) can be produced by coupling a compound of formula (VII) and a compound of formula (X) in the presence of a transition metal catalyst. Both coupling reactions can be carried out in the same manner as in production method 1 described above.

（製法３） (Manufacturing method 3)

（反応式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｍ、ｎ、Ａ、Ｒ¹及びＲ²は前述の通りであり、Ｌは脱離基であり、Ｍは金属である）
上記フローに示したように式（Ｉ）の化合物は、式（VII）の化合物と式（XII）の化合物とを遷移金属触媒の存在下でカップリングさせることにより製造できる。反応は、製法１に記載の反応に準じて行うことができる。 (In the reaction formula, X, Y, Z, m, n, A, R ¹ and R ² are as described above, L is a leaving group, and M is a metal)
As shown in the above flow, the compound of the formula (I) can be produced by coupling the compound of the formula (VII) and the compound of the formula (XII) in the presence of a transition metal catalyst. The reaction can be carried out according to the reaction described in Process 1.

製法１〜３の方法によって製造された式（Ｉ）の化合物及びその製造用中間体は、抽出、濃縮、留去、結晶化、濾過、再結晶、各種クロマトグラフィー等通常の化学操作を適用して単離、精製できる。 The compound of formula (I) and its production intermediate produced by the methods 1 to 3 are subjected to usual chemical operations such as extraction, concentration, distillation, crystallization, filtration, recrystallization, and various chromatography. Can be isolated and purified.

上記のビフェニル誘導体又はその塩（以下、本発明化合物と略す）は、農園芸用殺菌剤及び／又は抗真菌剤といった有害生物防除剤の有効成分として有用であるが、特に農園芸用殺菌剤の有効成分として有用である。農園芸用殺菌剤としては、例えばイネのいもち病、ごま葉枯病、紋枯病；ムギ類のうどんこ病、赤かび病、さび病、雪腐病、裸黒穂病、眼紋病、葉枯病、ふ枯病；カンキツの黒点病、そうか病；リンゴのモニリア病、うどんこ病、斑点落葉病、黒星病；ナシの黒星病、黒斑病；モモの灰星病、黒星病、フォモプシス腐敗病；ブドウの黒とう病、晩腐病、うどんこ病、べと病；カキの炭そ病、落葉病；ウリ類の炭そ病、うどんこ病、つる枯病、べと病；トマトの輪紋病、葉かび病、疫病；アブラナ科野菜の黒斑病、バレイショの夏疫病、疫病；イチゴのうどんこ病；種々の作物の灰色かび病、菌核病等の病害の防除に有効であるが、特にムギ類、野菜類のうどんこ病及び野菜類のべと病に優れた防除効果を示す。また、フザリウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、バーティシリウム菌、プラズモディオホーラ菌等の植物病原菌によって引き起こされる土壌病害の防除にも有効である。抗真菌剤としては、例えばカンジダ属菌、クリプトコッカス属菌、アスペルギルス属菌、スタフィロコッカス属菌やトリコフィトン属菌などに対して有効である。 The biphenyl derivative or a salt thereof (hereinafter abbreviated as the compound of the present invention) is useful as an active ingredient of a pesticide such as an agricultural and horticultural fungicide and / or an antifungal agent. Useful as an active ingredient. Examples of agricultural and horticultural fungicides include rice blast disease, sesame leaf blight, coat blight; wheat powdery mildew, red mold disease, rust disease, snow rot, naked smut, eye coat disease, leaves Blight, dry blight; citrus black spot, common scab; apple monilia, powdery mildew, spotted leaf disease, black scab; pear black scab, black spot; peach ash, black spot, Phomopsis rot; grape black rot, late rot, powdery mildew, downy mildew; oyster anthracnose, leaf fall; cucurbit anthracnose, powdery mildew, vine blight, downy mildew; Tomato ring mold disease, leaf mold disease, plague; black spot disease of cruciferous vegetables, summer plague of potato, plague; strawberry powdery mildew; for the control of diseases such as gray mold disease and mycorrhizal disease of various crops Although effective, it exhibits an excellent control effect especially against powdery mildew of wheat and vegetables and downy mildew of vegetables. It is also effective for controlling soil diseases caused by phytopathogenic fungi such as Fusarium, Psium, Rhizoctonia, Verticillium, and Plasmodiohora. Antifungal agents are effective against, for example, Candida, Cryptococcus, Aspergillus, Staphylococcus, and Trichophyton.

本発明化合物は、通常、該化合物と各種農業上の補助剤とを混合して粉剤、粒剤、顆粒水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、水溶剤、乳剤、液剤、ペースト剤、エアゾール剤、微量散布剤などの種々の形態に製剤して使用されるが、本発明の目的に適合するかぎり、通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。製剤に使用する補助剤としては、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、カオリナイト及びセリサイトの混合物、クレー、炭酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライト、澱粉などの固型担体；水、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アルコールなどの溶剤；脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩のような陰イオン系の界面活性剤や展着剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界面活性剤や展着剤；オリーブ油、カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、綿実油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラフィンなどの植物油や鉱物油などが挙げられる。これら補助剤は本発明の目的から逸脱しないかぎり、当該分野で知られたものの中から選んで用いることができる。また、増量剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、分散安定剤、薬害軽減剤、防黴剤など通常使用される各種補助剤も使用することができる。本発明化合物と各種補助剤との配合割合は、一般に0.005 : 99.995 〜95：5、望ましくは0.2：99.8 〜90：10である。これら製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈し、必要に応じて各種展着剤を添加して使用することができる。 The compound of the present invention is usually prepared by mixing the compound with various agricultural adjuvants, powders, granules, granule wettable powders, wettable powders, aqueous suspensions, oily suspensions, aqueous solvents, emulsions, It can be formulated into various forms such as liquids, pastes, aerosols, microdispersions, etc., but can be made into any conventional form used in the art as long as it meets the purpose of the present invention. it can. Adjuvants used in the formulation include solid carriers such as diatomaceous earth, slaked lime, calcium carbonate, talc, white carbon, kaolin, bentonite, kaolinite and sericite, clay, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, zeolite, starch, etc. Solvent such as water, toluene, xylene, solvent naphtha, dioxane, acetone, isophorone, methyl isobutyl ketone, chlorobenzene, cyclohexane, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, alcohol; fatty acid salt, benzoic acid Acid salt, alkylsulfosuccinate, dialkylsulfosuccinate, polycarboxylate, alkylsulfate, alkylsulfate, alkylarylsulfate, alkyldiglycolethersulfate, alcohol Sulfate ester, alkyl sulfonate, alkyl aryl sulfonate, aryl sulfonate, lignin sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, polystyrene sulfonate, alkyl phosphate ester, alkyl aryl phosphate, styryl aryl Phosphate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl aryl phosphate , Anionic surfactants such as naphthalenesulfonic acid formalin condensate salts and spreading agents; sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, fatty acid polyglycerides , Fatty acid alcohol polyglycol ether, acetylene glycol, acetylene alcohol, oxyalkylene block polymer, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl aryl ether, polyoxyethylene glycol alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester , Nonionic surfactants and spreading agents such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxypropylene fatty acid ester; olive oil, kapok oil, castor oil, palm Oil, coconut oil, coconut oil, sesame oil, corn oil, rice bran oil, peanut oil, cottonseed oil, soybean oil, rapeseed oil, linseed oil, cutting oil, liquid Examples include vegetable oils such as paraffin and mineral oils. These adjuvants can be selected from those known in the art without departing from the object of the present invention. In addition, various commonly used adjuvants such as a bulking agent, thickener, anti-settling agent, antifreezing agent, dispersion stabilizer, safener, and antifungal agent can also be used. The compounding ratio of the compound of the present invention and various adjuvants is generally 0.005: 99.995 to 95: 5, preferably 0.2: 99.8 to 90:10. In actual use of these preparations, they can be used as they are, or diluted to a predetermined concentration with a diluent such as water, and various spreaders can be added as necessary.

本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、一概に規定できないが、茎葉処理の場合、有効成分当たり普通0.1〜10,000 ppm、望ましくは、１〜2,000 ppm である。土壌処理の場合には、普通10〜100,000 g/ha、望ましくは、200〜20,000 g/haである。 The concentration of the compound of the present invention varies depending on the target crop, method of use, formulation, application rate, etc., and cannot be defined unconditionally, but in the case of foliar treatment, it is usually 0.1 to 10,000 ppm, preferably 1 to 2,000 ppm. In the case of soil treatment, it is usually 10 to 100,000 g / ha, preferably 200 to 20,000 g / ha.

本発明化合物は、その種々の製剤又はその希釈物の施用に関して、通常一般に行なわれている施用方法すなわち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、灌注等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）等により行うことができる。また、いわゆる超高濃度少量散布法（ultra low volume）により施用することもできる。この方法においては、活性成分を１００％含有することが可能である。 The compound of the present invention is generally applied for application of its various preparations or dilutions thereof, that is, spraying (eg spraying, spraying, misting, atomizing, dusting, water surface application, etc.), soil application (Mixing, irrigation, etc.), surface application (application, powder coating, coating, etc.) can be performed. It can also be applied by the so-called ultra low volume application method (ultra low volume). In this method, it is possible to contain 100% of the active ingredient.

本発明化合物は、必要に応じて他の農薬、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草剤、植物成長調製剤などと、混用、併用することができ、この場合には一層優れた効果を示すこともある。 The compound of the present invention may be used in combination with other agricultural chemicals such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, antiviral agents, attractants, herbicides, plant growth preparations, etc. In this case, a more excellent effect may be exhibited.

上記他の農薬中の、殺菌剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む）としては、例えば、メパニピリム（Mepanipyrim）、ピリメサニル（Pyrimethanil）、シプロジニル（Cyprodinil）のようなピリミジナミン系化合物；
フルアジナム（Fluazinam）のようなピリジナミン系化合物；
トリアジメホン（Triadimefon）、ビテルタノール（Bitertanol）、トリフルミゾール（Triflumizole）、エタコナゾール（Etaconazole）、プロピコナゾール（Propiconazole）、ペンコナゾール（Penconazole）、フルシラゾール（Flusilazole）、マイクロブタニル（Myclobutanil）、シプロコナゾール（Cyproconazole）、テブコナゾール（Tebuconazole）、ヘキサコナゾール（Hexaconazole）、ファーコナゾールシス（Furconazole‐cis）、プロクロラズ（Prochloraz）、メトコナゾール（Metconazole）、エポキシコナゾール（Epoxiconazole）、テトラコナゾール（Tetraconazole）、オキスポコナゾールフマル酸塩（Oxpoconazole fumarate）シプコナゾール（Sipconazole）、プロチオコナゾール（Prothioconazole）、トリアジメノール（Triadimenol）、フルトリアフオール（Flutriafol）、ジフェノコナゾール（Difenoconazole）、フルキンコナゾール（Fluquinconazole）、フェンブコナゾール（Fenbuconazole）、ブロムコナゾール（Bromuconazole）、ジニコナゾール（Diniconazole）、トリシクラゾール（Tricyclazole）、プロベナゾール（Probenazole）、シメコナゾール（Simeconazole）のようなアゾール系化合物；
キノメチオネート（Quinomethionate）のようなキノキサリン系化合物；
マンネブ（Maneb）、ジネブ（Zineb）、マンゼブ（Mancozeb）、ポリカーバメート（Polycarbamate）、メチラム（Metiram）、プロピネブ（Propineb）のようなジチオカーバメート系化合物；
フサライド（Fthalide）、クロロタロニル（Chlorothalonil）、キントゼン（Quintozene）のような有機塩素系化合物；
ベノミル（Benomyl）、チオファネートメチル（Thiophanate‐Methyl）、カーベンダジム（Carbendazim）、シアゾファミド（Cyazofamid）のようなイミダゾール系化合物；
シモキサニル（Cymoxanil）のようなシアノアセトアミド系化合物；
メタラキシル（Metalaxyl）、メタラキシルＭ（Metalaxyl M）、オキサジキシル（Oxadixyl）、オフレース（Ofurace）、ベナラキシル（Benalaxyl）、フララキシル（Furalaxyl）、シプロフラム（Cyprofuram）のようなフェニルアミド系化合物；
ジクロフルアニド（Dichlofluanid）のようなスルフェン酸系化合物；
水酸化第二銅（Cuprichydroxide）、有機銅（Oxine Copper）のような銅系化合物；
ヒメキサゾール（Hymexazol）のようなイソキサゾール系化合物；
ホセチルアルミニウム（Fosetyl‐Al）、トルコホスメチル（Tolcofos‐Methyl）、Ｓ−ベンジルＯ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチルＳ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネートのような有機リン系化合物；
キャプタン（Captan）、キャプタホル（Captafol）、フォルペット（Folpet）のようなＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；
プロシミドン（Procymidone）、イプロジオン（Iprodione）、ビンクロゾリン（Vinclozolin）のようなジカルボキシイミド系化合物；
フルトラニル（Flutolanil）、メプロニル（Mepronil）、ゾキサミド（Zoxamid）、チアジニル（Tiadinil）のようなベンズアニリド系化合物；
トリホリン（Triforine）のようなピペラジン系化合物；
ピリフェノックス（Pyrifenox）のようなピリジン系化合物；
フェナリモル（Fenarimol）、フルトリアフォル（Flutriafol）のようなカルビノール系化合物；
フェンプロピディン（Fenpropidine）のようなピペリジン系化合物；
フェンプロピモルフ（Fenpropimorph）、スピロキサミン（Spiroxamine）のようなモルフォリン系化合物；
フェンチンヒドロキシド（Fentin Hydroxide）、フェンチンアセテート（Fentin Acetate）のような有機スズ系化合物；
ペンシキュロン（Pencycuron）のような尿素系化合物；
ジメトモルフ（Dimethomorph）、フルモルフ（Flumorph）のようなシンナミック酸系化合物；
ジエトフェンカルブ（Diethofencarb）のようなフェニルカーバメート系化合物；
フルジオキソニル（Fludioxonil）、フェンピクロニル（Fenpiclonil）のようなシアノピロール系化合物；
アゾキシストロビン（Azoxystrobin）、クレソキシムメチル（Kresoxim‐Methyl）、メトミノフェン（Metominofen）、トリフロキシストロビン（Trifloxystrobin）、ピコキシストロビン（Picoxystrobin）、オリザストロビン（Oryzastrobin）、ジモキシストロビン（Dimoxystrobin）、フルオキサストロビン（Fluoxastrobin）のようなストロビルリン系化合物；
ファモキサドン（Famoxadone）のようなオキサゾリジノン系化合物；
エタボキサム（Ethaboxam）のようなチアゾールカルボキサミド系化合物；
シルチオファム（Silthiopham）のようなシリルアミド系化合物；
イプロバリカルブ（Iprovalicarb）、ベンチアバリカルブ（benthiavalicarb）のようなアミノアシッドアミドカーバメート系化合物；
フェナミドン（Fenamidone）のようなイミダゾリジン系化合物；
フェンヘキサミド（Fenhexamid）のようなハイドロキシアニリド系化合物；
フルスルファミド（Flusulfamid）のようなベンゼンスルホンアミド系化合物；シフルフェナミド（Cyflufenamid）のようなオキシムエーテル系化合物；
フェノキサニル（Fenoxanil）のようなフェノキシアミド系化合物；
アトラキノン系化合物；
クロトン酸系化合物；
ポリオキシン（Polyoxins）のような抗生物質；
イミノクタジン（Iminoctadine）のようなグアニジン系化合物；
その他の化合物として、イソプロチオラン（Isoprothiolane）、ピロキロン（Pyroquilon）、ジクロメジン（Diclomezine）、キノキシフェン（Quinoxyfen）、プロパモカルブ塩酸塩（Propamocarb Hydrochloride）クロルピクリン（Chloropicrin）、ダゾメット（Dazomet）、カーバムナトリウム塩（Metam‐sodium）、ニコビフェン（Nicobifen）、メトラフェノン（Metrafenone）、MTF-753、UBF-307、ジクロシメット（Diclocymet）、プロキンアジド（Proquinazid）などが挙げられる。 In the above-mentioned other agricultural chemicals, as an active ingredient compound of a fungicide (generic name; including some applications), for example, pyrimidinamine compounds such as mepanipyrim, pyrimethanil, and cyprodinil;
Pyridinamine compounds such as Fluazinam;
Triadimefon, Bitertanol, Triflumizole, Etaconazole, Propiconazole, Penconazole, Flusilazole, Microbutanil, Cyproconazole Cyproconazole), Tebuconazole, Hexaconazole, Furconazole-cis, Prochloraz, Metconazole, Epoxiconazole, Tetraconazole, O Oxpoconazole fumarate, Sipconazole, Prothioconazole, Triadimenol, Flutriafol, Difenoconazole Azole compounds such as Fluquinconazole, Fenbuconazole, Bromuconazole, Diniconazole, Tricyclazole, Probenazole, Simeconazole;
Quinoxaline compounds such as quinomethionate;
Dithiocarbamate compounds such as Maneb, Zineb, Mancozeb, Polycarbamate, Metiram, Propineb;
Organochlorine compounds such as Fthalide, Chlorothalonil, Quintozene;
Imidazole compounds such as Benomyl, Thiophanate-Methyl, Carbendazim, Cyazofamid;
Cyanoacetamide compounds such as Cymoxanil;
Phenylamide compounds such as Metalaxyl, Metalaxyl M, Oxadixyl, Offurace, Benalaxyl, Furalaxyl, Cyprofuram;
Sulfenic acid compounds such as Dichlofluanid;
Copper compounds such as cuprichydroxide and organic copper (Oxine Copper);
Isoxazole compounds such as hymexazol;
Organophosphorus such as fosetyl-aluminum, turfos-methyl, S-benzyl O, O-diisopropyl phosphorothioate, O-ethyl S, S-diphenyl phosphorodithioate, aluminum ethyl hydrogen phosphonate Compound;
N-halogenothioalkyl compounds such as Captan, Captafol, Folpet;
Dicarboximide compounds such as Procymidone, Iprodione, Vinclozolin;
Benzanilide compounds such as Flutolanil, Mepronil, Zoxamid, Tiadinil;
Piperazine compounds such as Triforine;
Pyridine compounds such as Pyrifenox;
Carbinol compounds such as Fenarimol and Flutriafol;
Piperidine compounds such as Fenpropidine;
Morpholine compounds such as Fenpropimorph and Spiroxamine;
Organotin compounds such as Fentin Hydroxide and Fentin Acetate;
Urea compounds such as Pencycuron;
Synamic acid compounds such as Dimethomorph and Flumorph;
Phenyl carbamate compounds such as Dietofencarb;
Cyanopyrrole compounds such as fludioxonil and fenpiclonil;
Azoxystrobin, Kresoxim-Methyl, Metominofen, Trifloxystrobin, Picoxystrobin, Oryzastrobin, Dimoxystrobin A strobilurin-based compound such as Fluoxastrobin;
Oxazolidinone compounds such as Famoxadone;
Thiazole carboxamide compounds such as ethaboxam;
Silylamide compounds such as Silthiopham;
Amino acid amide carbamate compounds such as Iprovalicarb, benchthiavalicarb;
An imidazolidine-based compound such as fenamidone;
Hydroxyanilide compounds such as Fenhexamid;
Benzenesulfonamide compounds such as flusulfamid; oxime ether compounds such as cyflufenamid;
Phenoxyamide-based compounds such as phenoxanil;
Atraquinone compounds;
Crotonic acid compounds;
Antibiotics such as polyoxins;
Guanidine-based compounds such as iminoctadine;
Other compounds include Isoprothiolane, Pyroquilon, Diclomezine, Quinoxyfen, Propamocarb Hydrochloride, Chloropicrin, Dazomet, and Carmsodium salt. ), Nicobifen, Metrafenone, MTF-753, UBF-307, Diclocymet, Proquinazid and the like.

上記他の農薬中の、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤、すなわち殺害虫剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む）としては、例えばプロフェノホス（Profenofos）、ジクロルボス（Dichlorvos）、フェナミホス（Fenamiphos）、フェニトロチオン（Fenitrothion）、ＥＰＮ、ダイアジノン（Diazinon）、クロルピリホスメチル（Chlorpyrifos‐methyl）、アセフェート（Acephate）、プロチオホス（Prothiofos）、ホスチアゼート（Fosthiazate）、ホスホカルブ（Phosphocarb）、カズサホス（Cadusafos）、ジスルホトン（Dislufoton）のような有機リン酸エステル系化合物；
カルバリル（Carbaryl）、プロポキスル（Propoxur）、アルジカルブ（Aldicarb）、カルボフラン（Carbofuran）、チオジカルブ（Thiodicarb）、メソミル（Methomyl）、オキサミル（Oxamyl）、エチオフェンカルブ（Ethiofencarb）、ピリミカルブ（Pirimicarb）、フェノブカルブ（Fenobucarb）、カルボスルファン（Carbosulfan）、ベンフラカルブ（Benfuracarb）のようなカーバメート系化合物；
カルタップ（Cartap）、チオシクラム（Thiocyclam）のようなネライストキシン誘導体；
ジコホル（Dicofol）、テトラジホン（Tetradifon）のような有機塩素系化合物；
酸化フェンブタスズ（Fenbutatin Oxide）のような有機金属系化合物；
フェンバレレート（Fenvalerate）、ペルメトリン（Permethrin）、シペルメトリン（Cypermethrin）、デルタメトリン（Deltamethrin）、シハロトリン（Cyhalothrin）、テフルトリン（Tefluthrin）、エトフェンプロックス（Ethofenprox）、フルフェンプロックス（Flufenprox）、イミデート（Imidate）のようなピレスロイド系化合物；
ジフルベンズロン（Diflubenzuron）、クロルフルアズロン（Chlorfluazuron）、テフルベンズロン（Teflubenzuron）、フルフェノクスロン（Flufenoxuron）、ビストリフルロン（Bistrifluron）、ノビフルムロン（Noviflumuron）のようなベンゾイルウレア系化合物；
メトプレン（Methoprene）のような幼若ホルモン様化合物；
ピリダベン（Pyridaben）のようなピリダジノン系化合物；
フェンピロキシメート（Fenpyroximate）、フィプロニル（Fipronil）、テブフェンピラド（Tebufenpyrad）、エチピロール（Ethiprole）、トルフェンピラド（Tolfenpyrad）、アセトプロール（Acetoprole）のようなピラゾール系化合物；
イミダクロプリド（Imidacloprid）、ニテンピラム（Nitenpyram）、アセタミプリド（Acetamiprid）、チアクロプリド（Thiacloprid）、チアメトキサム（Thiamethoxam）、クロチアニジン（Clothianidin）、ニジノテフラン（Nidinotefuran）、ディノテフラン（Dinotefuran）などのネオニコチノイド；
テブフェノジド（Tebufenozide）、メトキシフェノジド（Methoxyfenozide）、クロマフェノジド（Chromafenozide）などのヒドラジン系化合物；
ピリダリル（Pyridaryl）、フロニカミド（Flonicamid）などのようなピリジン系化合物；
スピロディクロフェン（Spirodiclofen）などのようなテトロニック酸系化合物；
フルアクリピリム（Fluacrypyrin）などのようなストロビルリン系化合物；
フルフェネリム（Flufenerim）などのようなピリジナミン系化合物；
ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラゾン系化合物、また、その他の化合物として、ブプロフェジン（Buprofezin）、ヘキシチアゾクス（Hexythiazox）、アミトラズ（Amitraz）、クロルジメホルム（Chlordimeform）、シラフルオフェン（Silafluofen）、トリアザメイト（Triazamate）、ピメトロジン（Pymetrozine）、ピリミジフェン（Pyrimidifen）、クロルフェナピル（Chlorfenapyr）、インドキサカルブ（Indoxacarb）、アセキノシル（Acequinocyl）、エトキサゾール（Etoxazole）、シロマジン（Cyromazine）、１，３−ジクロロプロペン（1，3-dichloropropene）、ベルブチン（Verbutin）、スピロメシフェン（Spiromesifen）、チアゾリルシナノニトリル（Thiazolylcinnanonitrile）、アミドフルメット（Amidoflumet）のような化合物；AKD‐1022、IKA‐2000などが挙げられる。更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤などのような微生物農薬、アベルメクチン（Avermectin）、ミルベマイシン（Milbemycin）、スピノサッド（Spinosad）、エマメクチンベンゾエート（Emamectin Benzoate）のような抗生物質などと、混用、併用することもできる。 In the above-mentioned other agricultural chemicals, insecticide, acaricide, or nematicide, that is, an active ingredient compound of a pesticide (generic name; including some pending applications), for example, Profenofos, Dichlorvos ( Dichlorvos, Fenamiphos, Fenitrothion, EPN, Diazinon, Chlorpyrifos-methyl, Acephate, Prothiofos, Fosthiazate, Phosphocarb, Phosphocarb, Phosphocarb Organophosphate compounds such as Cadusafos) and disulfoton;
Carbaryl (Carbaryl), Propoxur, Aldicarb, Carbofuran, Thiodicarb, Methomyl, Oxamyl, Ethiofencarb, Pirimicarb, Fenobucarb Carbamate compounds such as Carbosulfan and Benfuracarb;
Nereistoxin derivatives such as Cartap and Thiocyclam;
Organochlorine compounds such as Dicofol and Tetradifon;
Organometallic compounds such as Fenbutatin Oxide;
Fenvalerate, Permethrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Cyhalothrin, Tefluthrin, Etofenprox, Flufenprox, Imidate Pyrethroid compounds such as
Benzoyl urea compounds such as diflubenzuron, chlorfluazuron, teflubenzuron, flufenoxuron, bistrifluron, noviflumuron;
Juvenile hormone-like compounds such as methoprene;
Pyridazinone compounds such as Pyridaben;
Pyrazole compounds such as Fenpyroximate, Fipronil, Tebufenpyrad, Ethiprole, Tolfenpyrad, Acetoprole;
Imidacloprid, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, Thiamethoxam, Clothianidin, Nidinotefuran, Dinotefur, Dinotefuran
Hydrazine compounds such as Tebufenozide, Methoxyfenozide, Chromafenozide;
Pyridine compounds such as Pyridaryl, Flonicamid, etc .;
Tetronic acid compounds such as Spirodiclofen;
Strobilurin compounds such as fluacrypyrin;
Pyridinamine compounds such as flufenerim;
Dinitro compounds, organic sulfur compounds, urea compounds, triazine compounds, hydrazone compounds, and other compounds such as Buprofezin, Hexythiazox, Amitraz, Chlorimeform, Silafluofen ), Triazamate, Pymetrozine, Pyrimidifen, Chlorfenapyr, Indoxacarb, Acequinocyl, Etoxazole, Cyromazine, 3-Cyromazine (1,3-dichloropropene), Verbutin, Spiromesifen, Thiazolylcinnanonitrile, Amidoflumet; AKD-1022, IKA-2000 And the like. In addition, mixed with microbial pesticides such as BT agents and entomopathogenic virus agents, antibiotics such as Avermectin, Milbemycin, Spinosad, Emamectin Benzoate, etc. You can also.

次に本発明のビフェニル誘導体及びその製造用中間体の具体的合成例を記載する。
合成例１
N,N-ジエチル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-1)の合成
3-ブロモ-N,N-ジエチルベンズアミド０．２６ｇのトルエン１０ｍｌ溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０５ｇを室温下に加え、１０分間攪拌した。そこへ2,4,6-トリメチルフェニルボロン酸０．２５ｇ、エタノール２ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水３ｍｌを逐次加え、反応系中を窒素置換した後、２時間加熱還流した。
放冷後、冷水５０mlを加え、続いて酢酸エチル（５０ｍｌ、２回）抽出を行った。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）、油状の目的化合物０．２８ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.15 (bs,6H) , 1.98 (s,6H) , 2.31 (s,3H) , 3.30 (bs,2H) , 3.48 (bs,2H) , 6.92 (s,2H) , 7.11 (s,1H) , 7.16 (dd,1H ; J=1.6 & 6.4 Hz) ,
7.34 (dd,1H ; J=1.6 & 6.4 Hz) , 7.43 (dd,1H ; J=6.4 & 6.4 Hz) Next, specific synthesis examples of the biphenyl derivative of the present invention and the intermediate for production thereof will be described.
Synthesis example 1
Synthesis of N, N-diethyl-3- (2 ', 4', 6'-trimethylphenyl) benzamide (Compound No. 1-1)
To a solution of 0.26 g of 3-bromo-N, N-diethylbenzamide in 10 ml of toluene, 0.05 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 10 minutes. Thereto, 0.25 g of 2,4,6-trimethylphenylboronic acid, 2 ml of ethanol, and 3 ml of 2 molar sodium carbonate water were successively added, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by heating under reflux for 2 hours.
After allowing to cool, 50 ml of cold water was added, followed by extraction with ethyl acetate (50 ml, twice). The obtained organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical / neutral) (developing solvent n- Hexane: ethyl acetate = 2: 1), 0.28 g of oily target compound was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.15 (bs, 6H), 1.98 (s, 6H), 2.31 (s, 3H), 3.30 (bs, 2H), 3.48 (bs, 2H), 6.92 (s, 2H), 7.11 (s, 1H), 7.16 (dd, 1H; J = 1.6 & 6.4 Hz),
7.34 (dd, 1H; J = 1.6 & 6.4 Hz), 7.43 (dd, 1H; J = 6.4 & 6.4 Hz)

合成例２
N-メチル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)-ベンズアミド(化合物No.1-22)の合成
（１）3-ブロモ-安息香酸エチル１．１５ｇのトルエン２０ｍｌ溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１８０ｍｇを室温下に加え、１０分間攪拌した。そこへ、エタノール４ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水５．５ｍｌ、続いて2,4,6-トリメチルフェニルボロン酸０．９８ｇを逐次加え、反応系中を窒素置換した後、５時間加熱還流した。
放冷後、冷水５０mlおよび酢酸エチル５０ｍｌを加え、不溶物を濾別した。有機層を分取し、水層から再度５０ｍｌの酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝１６：１）、融点６２．９℃のエチル3-（2',4',6'-トリメチルフェニル)-安息香酸エステル、１．２ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.40 (t,3H ; J=7.2Hz) , 2.00 (s,6H) , 2.35 (s,3H) , 4.38 (q,2H : J=7.2Hz) , 6.96 (s,2H) , 7.40 (dd,1H ; J=1.2 & 7.5 Hz) , 7.50(t,1H ; J=7.5 Hz) , 7.86 (d,1H ; J=1.2 Hz) , 8.03 (dd,1H ; J=1.2 & 7.5 Hz) Synthesis example 2
Synthesis of N-methyl-3- (2 ', 4', 6'-trimethylphenyl) -benzamide (Compound No. 1-22) (1) Ethyl 3-bromo-benzoate into a 20 ml toluene solution Then, 180 mg of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 10 minutes. Thereto, 4 ml of ethanol, 5.5 ml of 2 molar sodium carbonate water, and then 0.98 g of 2,4,6-trimethylphenylboronic acid were sequentially added, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by heating under reflux for 5 hours. .
After allowing to cool, 50 ml of cold water and 50 ml of ethyl acetate were added, and the insoluble material was filtered off. The organic layer was separated and extracted from the aqueous layer again with 50 ml of ethyl acetate. The combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical and neutral) (developing solvent n-hexane). : Ethyl acetate = 16: 1), and 1.2 g of ethyl 3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) -benzoate having a melting point of 62.9 ° C. was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.40 (t, 3H; J = 7.2Hz), 2.00 (s, 6H), 2.35 (s, 3H), 4.38 (q, 2H: J = 7.2Hz), 6.96 (s, 2H), 7.40 (dd, 1H; J = 1.2 & 7.5 Hz), 7.50 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.86 (d, 1H; J = 1.2 Hz), 8.03 (dd, 1H; J = 1.2 & 7.5 Hz)

（２）（１）で得た3-（2',4',6'-トリメチルフェニル)-安息香酸エチルエステル１．０７ｇの１，４−ジオキサン１０ｍｌ溶液中へ、１モル濃度の苛性ソーダ水６ｍｌを１０℃で加え１時間攪拌した後、６０−７０℃で一晩加熱攪拌した。
放冷後、、減圧下１，４−ジオキサンを留去し、酢酸エチル５０ｍｌ及び１０％塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを加えてしばらく攪拌後、酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、減圧乾燥することにより、融点１５０．２℃の 3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)-安息香酸、０．７０ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.99 (s,6H) , 2.34 (s,3H) , 6.95 (s,2H) , 7.38 (d,1H ; J= 7.5 Hz) , 7.51 (t,1H ; J=7.5 Hz) , 7.91 (s,1H) , 8.08 (d,1H ; J=7.5 Hz) (2) 6 ml of 1 molar sodium hydroxide solution into 10 ml of 1,4-dioxane in 1.07 g of 3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) -benzoic acid ethyl ester obtained in (1) Was added at 10 ° C. and stirred for 1 hour, followed by heating and stirring at 60 to 70 ° C. overnight.
After allowing to cool, 1,4-dioxane was distilled off under reduced pressure, 50 ml of ethyl acetate and 30 ml of 10% aqueous ammonium chloride solution were added, and the mixture was stirred for a while and then extracted twice with ethyl acetate. The combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was dried under reduced pressure to give 3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) -benzoate having a melting point of 150.2 ° C. 0.70 g of acid was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.99 (s, 6H), 2.34 (s, 3H), 6.95 (s, 2H), 7.38 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.51 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.91 (s, 1H), 8.08 (d, 1H; J = 7.5 Hz)

（３）（２）で得た3-（2',4',6'-トリメチルフェニル)-安息香酸１２．０ｇの１，２−ジクロロエタン６０ｍｌ溶液中へ、塩化チオニル７．９ｍｌを氷冷下に加え、N,N−ジメチルホルムアミド5滴を添加した後、５時間加熱還流した。
放冷後、トルエン５０ｍｌを加え、溶媒を留去した。さらに２回トルエン５０ｍｌを加えて溶媒留去を繰り返し、真空乾燥することにより、粗製の 3-(2',4', 6'-トリメチルフェニル)-安息香酸クロリド１１ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.01 (s,6H) , 2.36 (s,3H) , 6.98 (s,2H) , 7.1-7.3(m,1H) , 7.4-7.6(m,2H) , 7.97(s,1H) , 8.1-8.2(m,1H) (3) Into a 60 ml 1,2-dichloroethane solution of 1-2.0 g of 3- (2 ', 4', 6'-trimethylphenyl) -benzoic acid obtained in (2), 7.9 ml of thionyl chloride was cooled with ice. In addition, 5 drops of N, N-dimethylformamide was added, followed by heating to reflux for 5 hours.
After cooling, 50 ml of toluene was added and the solvent was distilled off. Further, 50 ml of toluene was added twice and the solvent was repeatedly distilled off, followed by vacuum drying to obtain 11 g of crude 3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) -benzoic acid chloride. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.01 (s, 6H), 2.36 (s, 3H), 6.98 (s, 2H), 7.1-7.3 (m, 1H), 7.4-7.6 (m, 2H), 7.97 (s , 1H), 8.1-8.2 (m, 1H)

（４）（３）で得た 3-（2',4',6'-トリメチルフェニル)-安息香酸クロリド１．３ｇを４０％メチルアミンのメタノール溶液１．３ｇを含むテトラヒドロフラン２５ｍｌ溶液中へ０℃で数回に分けて投入した。投入完了後、室温で１晩攪拌した。酢酸エチル５０ｍｌ及び１０％塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを加えてしばらく攪拌後、酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、得られた固体をn-へキサンで洗浄することにより、融点１４２．９℃の目的化合物１．０４ｇ得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.96 (s,6H) , 2.33 (s,3H) , 3.01 (d,3H ; J=4.8 Hz) , 6.21 (bs,1H) , 6.94 (s,2H) , 7.25-7.30 (m,1H) , 7.48 (t,1H ; J=7.5 Hz) , 7.52-7.53 (m,1H) , 7.73-7.77 (m,1H ) (4) 3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) -benzoic acid chloride 1.3 g obtained in (3) was added to 25 ml of tetrahydrofuran containing 1.3 g of 40% methylamine in methanol. It was charged in several batches at ℃. After completion of the addition, the mixture was stirred overnight at room temperature. 50 ml of ethyl acetate and 30 ml of 10% aqueous ammonium chloride solution were added and stirred for a while, followed by extraction twice with ethyl acetate. The combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained solid was washed with n-hexane to obtain 1.04 g of the target compound having a melting point of 142.9 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.96 (s, 6H), 2.33 (s, 3H), 3.01 (d, 3H; J = 4.8 Hz), 6.21 (bs, 1H), 6.94 (s, 2H), 7.25- 7.30 (m, 1H), 7.48 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.52-7.53 (m, 1H), 7.73-7.77 (m, 1H)

合成例３
N-メチル-N-n-プロピル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-4)の合成
合成例２で得たN-メチル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンズアミド０．２５ｇの無水テトラヒドロフラン１２ｍｌ溶液中へ氷冷下、６０％水素化ナトリウムを数回に分けて投入後、同温度で２０分間攪拌した。続いて氷冷下、１-ヨードプロパン０．２９ｍｌを投入し、室温下で１晩攪拌した。反応溶液を氷冷後、酢酸エチル５０ｍｌ及び１０％塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを加えてしばらく攪拌し、酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）、油状の目的化合物０．１９ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 0.77 & 0.99 (bs each ,3H) , 1.58 & 1.68 (bs each,2H) , 2.02 (s,6H) , 2.34 (s,3H) , 2.97 & 3.08 (bs each ,3H) , 3.24 (bs ,1H) , 3.52 (bs,1H) , 6.95 (s,2H) , 7.15-7.20 (m,2H) , 7.39 (bs,1H) , 7.46 (t,1H; J=7.5 Hz) Synthesis example 3
Synthesis of N-methyl-Nn-propyl-3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) benzamide (Compound No. 1-4) N-methyl-3- (2 ′, To a solution of 4 ′, 6′-trimethylphenyl) benzamide in 0.25 g of anhydrous tetrahydrofuran was added ice-cooled 60% sodium hydride in several portions, and the mixture was stirred at the same temperature for 20 minutes. Subsequently, 0.29 ml of 1-iodopropane was added under ice cooling, and the mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction solution was ice-cooled, 50 ml of ethyl acetate and 30 ml of 10% aqueous ammonium chloride solution were added, and the mixture was stirred for a while and extracted twice with ethyl acetate. The combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical and neutral) (developing solvent n-hexane). : Ethyl acetate = 2: 1), 0.19 g of the oily target compound was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 0.77 & 0.99 (bs each, 3H), 1.58 & 1.68 (bs each, 2H), 2.02 (s, 6H), 2.34 (s, 3H), 2.97 & 3.08 (bs each, 3H ), 3.24 (bs, 1H), 3.52 (bs, 1H), 6.95 (s, 2H), 7.15-7.20 (m, 2H), 7.39 (bs, 1H), 7.46 (t, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例４
N-メチル-3-(4'-クロロ-2', 6'-ジメチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-23)
N-メチル-3-ブロモベンズアミド０．８６ｇのトルエン１０ｍｌ、エタノール３ｍｌ混合溶液中へ、氷冷下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２００ｍｇを加え、２０分間攪拌した。そこへ4-クロロ-2,6-ジメチルベンゼンボロン酸０．９３ｇ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水４．５ｍｌを加え、反応系中を窒素置換した後、９時間加熱還流した。
放冷後、冷水５０mlを加え、続いて酢酸エチル５０ｍｌを加え、析出物をロ別後、ロ液から有機層を分取した。水層から再度酢酸エチル５０ｍｌにて抽出し、合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）、融点１３７．１℃の目的化合物０．４０ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.98 (s,6H) , 3.02 (d,3H; J=5.1Hz) , 6.18 (bs,1H) , 7.10 (s,2H) , 7.24 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.49 (t,1H; J=7.5 Hz) , 7.51 (s,1H) , 7.75 (d,1H; J=7.5 Hz) Synthesis example 4
N-methyl-3- (4'-chloro-2 ', 6'-dimethylphenyl) benzamide (Compound No. 1-23)
200 mg of tetrakistriphenylphosphine palladium was added to a mixed solution of 0.86 g of N-methyl-3-bromobenzamide in 10 ml of toluene and 3 ml of ethanol under ice cooling, and the mixture was stirred for 20 minutes. Thereto was added 0.93 g of 4-chloro-2,6-dimethylbenzeneboronic acid, 4.5 ml of 2 molar sodium carbonate water, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by heating under reflux for 9 hours.
After allowing to cool, 50 ml of cold water was added, followed by 50 ml of ethyl acetate, the precipitate was filtered off, and the organic layer was separated from the filtrate. The aqueous layer was extracted again with 50 ml of ethyl acetate, the combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was a silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Silica Gel 60N; spherical / neutral) column. Purification by chromatography (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 1: 1) gave 0.40 g of the desired compound having a melting point of 137.1 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.98 (s, 6H), 3.02 (d, 3H; J = 5.1 Hz), 6.18 (bs, 1H), 7.10 (s, 2H), 7.24 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.49 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.51 (s, 1H), 7.75 (d, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例５
N-メチル-N-プロパルギル-3-(4'-クロロ-2', 6'-ジメチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-14)の合成
合成例４で得たN-メチル-3-(4'-クロロ-2',6'-ジメチルフェニル)ベンズアミド０．２８ｇの無水テトラヒドロフラン１０ｍｌ溶液中へ氷冷下、６０％水素化ナトリウム０．０８ｇを投入後、同温度で１０分間攪拌した。続いて氷冷下、プロパルギルブロミド０．２０ｍｌを加え、室温下で１晩攪拌した。反応系中に冷水を加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機層を再度水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィー（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて精製した。無定形固体の目的化合物０．２３ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった
^１H-NMR δ(ppm) 2.00 (s,6H) , 2.29 (s,1H) , 3.10 (bs,3H) , 4.02 (bs,1H) , 4.36 (bs,1H) ,7.09 (s,2H) , 7.16-7.20 (m,2H) , 7.47 (s,1H) , 7.48 (d,1H; J=5 Hz) Synthesis example 5
Synthesis of N-methyl-N-propargyl-3- (4′-chloro-2 ′, 6′-dimethylphenyl) benzamide (Compound No. 1-14) N-methyl-3- (4 obtained in Synthesis Example 4 To a solution of 0.28 g of '-chloro-2', 6'-dimethylphenyl) benzamide in 10 ml of anhydrous tetrahydrofuran was added 0.08 g of 60% sodium hydride under ice cooling, and the mixture was stirred at the same temperature for 10 minutes. Subsequently, 0.20 ml of propargyl bromide was added under ice cooling, and the mixture was stirred overnight at room temperature. Cold water was added to the reaction system, and the mixture was extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The combined organic layers were washed again with water, dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel (manufactured by Kanto Chemical, silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography (developing solvent n-hexane: Purified with ethyl acetate = 2: 1). 0.23 g of the target compound was obtained as an amorphous solid. Moreover, NMR of this product was as follows:
¹ H-NMR δ (ppm) 2.00 (s, 6H), 2.29 (s, 1H), 3.10 (bs, 3H), 4.02 (bs, 1H), 4.36 (bs, 1H), 7.09 (s, 2H), 7.16-7.20 (m, 2H), 7.47 (s, 1H), 7.48 (d, 1H; J = 5 Hz)

合成例６
N-メチル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンジルアミン(化合物No.1-27)の合成
N-メチル-3-ブロモベンジルアミン０．８ｇをトルエン１０ｍｌに溶解した溶液中へ、室温下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．１５ｇを加えて５分間攪拌した。この溶液中へ2,4,6-トリメチルフェニルボロン酸０．７６ｇ、エタノール３ｍｌ及び２モル炭酸ナトリウム水溶液４．５ｍｌを順次加え、加熱還流下４時間攪拌した。放冷後、酢酸エチル５０ｍｌ、５％塩化アンモニウム水５０ｍｌを加えてしばらく攪拌後、分液した。水層はさらに酢酸エチル３０ｍｌで抽出後、合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィー（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）にて精製し、油状の目的化合物０．５５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.00 (s,6H) , 2.08 (bs,1H) , 2.33 (s,3H) , 2.46 (s,3H) , 3.80 (s,3H) , 6.93 (s,2H) , 7.41 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.08 (s,1H) , 7.29 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.38 (t,1H; J=7.5 Hz) Synthesis Example 6
Synthesis of N-methyl-3- (2 ', 4', 6'-trimethylphenyl) benzylamine (Compound No. 1-27)
To a solution of 0.8 g of N-methyl-3-bromobenzylamine dissolved in 10 ml of toluene, 0.15 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 5 minutes. To this solution, 0.76 g of 2,4,6-trimethylphenylboronic acid, 3 ml of ethanol, and 4.5 ml of 2 mol aqueous sodium carbonate solution were sequentially added, and the mixture was stirred for 4 hours while heating under reflux. After allowing to cool, 50 ml of ethyl acetate and 50 ml of 5% aqueous ammonium chloride were added, and the mixture was stirred for a while and then separated. The aqueous layer was further extracted with 30 ml of ethyl acetate, and the combined organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The resulting crude product was purified by silica gel (Kanto Chemical Co., Silica Gel 60N; spherical / neutral) column chromatography (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 1: 1) to give 0.55 g of the oily desired compound. Got. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.00 (s, 6H), 2.08 (bs, 1H), 2.33 (s, 3H), 2.46 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 6.93 (s, 2H), 7.41 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.08 (s, 1H), 7.29 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.38 (t, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例７
N-メチル-N-プロパルギル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンジルアミン(化合物No.1-28)の合成
合成例６で得たN-メチル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンジルアミン０．１７ｇを無水テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解した溶液中へ、氷冷下６０％水素化ナトリウム５７ｍｇを投入し、２０分間攪拌した。５℃以下で、プロパルギルブロミド０．１４ｍｌをゆっくり滴下した後、室温下で１晩攪拌した。反応混合物に冷水２０ｍｌを加えて反応を停止し、酢酸エチル５０ｍｌで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィー（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）にて精製し、油状の目的化合物０．２０ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった
^１H-NMR δ(ppm) 2.09 (s,6H) , 2.40 (s,3H) , 2.43 (s,3H) , 3.39 (s,2H) , 3.69 (s,2H) , 7.00 (s,2H) , 7.12 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.21 (s,1H) , 7.38 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.44 (t,1H; J=7.5 Hz) Synthesis example 7
Synthesis of N-methyl-N-propargyl-3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) benzylamine (Compound No. 1-28) N-methyl-3- (2 ′ obtained in Synthesis Example 6 , 4 ′, 6′-trimethylphenyl) benzylamine (0.17 g) was dissolved in anhydrous tetrahydrofuran (10 ml), and 60% sodium hydride (57 mg) was added under ice cooling, followed by stirring for 20 minutes. After slowly dropping 0.14 ml of propargyl bromide at 5 ° C. or lower, the mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was quenched with 20 ml of cold water and extracted with 50 ml of ethyl acetate. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained crude product was subjected to silica gel (manufactured by Kanto Chemical, silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography (developing solvent n-hexane: acetic acid). Purification by ethyl = 4: 1) gave 0.20 g of the target compound as an oil. Moreover, NMR of this product was as follows:
¹ H-NMR δ (ppm) 2.09 (s, 6H), 2.40 (s, 3H), 2.43 (s, 3H), 3.39 (s, 2H), 3.69 (s, 2H), 7.00 (s, 2H), 7.12 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.21 (s, 1H), 7.38 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.44 (t, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例８
N-メチル-6-クロロ-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.2-12)の合成
（１）5-ブロモ-2-クロロ安息香酸４．８ｇを1,2-ジクロロエタン５０ｍｌに溶解し、室温で塩化チオニル２．２ｍｌ及びN,N-ジメチルホルムアミド３滴を加え、加熱還流下に４時間攪拌した。放冷後、反応溶液中へトルエン３０ｍｌを加え、減圧下、濃縮した。残渣オイルの中へ再度トルエン３０ｍｌを加え、濃縮することにより、粗製の5-ブロモ-2-クロロ安息香酸クロリド５．０ｇを得た。
このものをテトラヒドロフラン７０ｍｌに溶解した溶液中へ、０℃で、４０％メチルアミンのメタノール溶液６．２ｍｌを滴下した後、室温で２時間攪拌した。反応液中へ、氷水５０ｍｌ、酢酸エチル１００ｍｌを加え、しばらく攪拌後分液し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去した。得られた固体を、n-ヘキサン３０ｍｌとジエチルエーテル５ｍｌの混合溶媒中で細かく粉砕し、ろ過、乾燥することにより、粗製のN-メチル-6-クロロ-3-ブロモベンズアミド４．８ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.92 (d,3H : J=2.0 Hz) , 6.36 (bs,1H) , 7.17 (d,1H ; J=8.4 Hz) , 7.38 (dd,1H ; J=2.4 & 8.4 Hz) , 7.66 (d,1H ; J=2.4 Hz) Synthesis example 8
Synthesis of N-methyl-6-chloro-3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) benzamide (Compound No. 2-12) (1) 4.8 g of 5-bromo-2-chlorobenzoic acid After dissolving in 50 ml of 1,2-dichloroethane, 2.2 ml of thionyl chloride and 3 drops of N, N-dimethylformamide were added at room temperature, and the mixture was stirred for 4 hours while heating under reflux. After allowing to cool, 30 ml of toluene was added to the reaction solution, and the mixture was concentrated under reduced pressure. 30 ml of toluene was again added to the residual oil and concentrated to obtain 5.0 g of crude 5-bromo-2-chlorobenzoic acid chloride.
To a solution of this in 70 ml of tetrahydrofuran was added dropwise 40 ml of a 40% methylamine methanol solution at 0 ° C., followed by stirring at room temperature for 2 hours. 50 ml of ice water and 100 ml of ethyl acetate were added to the reaction solution, and after stirring for a while, liquid separation was performed. The obtained organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained solid was finely pulverized in a mixed solvent of 30 ml of n-hexane and 5 ml of diethyl ether, filtered and dried to obtain 4.8 g of crude N-methyl-6-chloro-3-bromobenzamide. . Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.92 (d, 3H: J = 2.0 Hz), 6.36 (bs, 1H), 7.17 (d, 1H; J = 8.4 Hz), 7.38 (dd, 1H; J = 2.4 & 8.4 Hz), 7.66 (d, 1H; J = 2.4 Hz)

（２）（１）で得たN-メチル-6-クロロ-3-ブロモベンズアミド１．０ｇのトルエン１５ｍｌ溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．１５ｇを室温下に加え、１０分間攪拌した。そこへ2,4,6-トリメチルフェニルボロン酸０．７６ｇ、エタノール３ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水４．５ｍｌを逐次加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に２時間攪拌した。
放冷後、冷水５０mlを加え、続いて酢酸エチル５０ｍｌを加え、析出物をロ別後、ロ液から有機層を分取した。水層から再度酢酸エチル５０ｍｌにて抽出し、合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）、融点１３０．０℃の目的化合物０．２５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.97 (s,6H) , 2.31 (s,3H) , 2.94 (d,1H ; J=4.8 Hz) , 6.54 (bs,1H) , 6.91 (s,2H) , 7.11 (dd,1H ; J=2.0 & 4.8 Hz) , 7.39 (d,1H ; J=2.0 Hz) , 7.39 (d,1H ; J=4.8 Hz) (2) To a solution of 1.0 g of N-methyl-6-chloro-3-bromobenzamide obtained in (1) in 15 ml of toluene, 0.15 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 10 minutes. Thereto, 0.76 g of 2,4,6-trimethylphenylboronic acid, 3 ml of ethanol, 4.5 ml of 2 molar sodium carbonate water were sequentially added, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring for 2 hours while heating under reflux. .
After allowing to cool, 50 ml of cold water was added, followed by 50 ml of ethyl acetate, the precipitate was filtered off, and the organic layer was separated from the filtrate. The aqueous layer was extracted again with 50 ml of ethyl acetate, the combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was a silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Silica Gel 60N; spherical / neutral) column. Purification by chromatography (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 2: 1) gave 0.25 g of the desired compound having a melting point of 130.0 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.97 (s, 6H), 2.31 (s, 3H), 2.94 (d, 1H; J = 4.8 Hz), 6.54 (bs, 1H), 6.91 (s, 2H), 7.11 ( dd, 1H; J = 2.0 & 4.8 Hz), 7.39 (d, 1H; J = 2.0 Hz), 7.39 (d, 1H; J = 4.8 Hz)

合成例９
3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)アセトアニリド(化合物No.1-44)の合成
（１）3-ブロモアニリン３．５ｇのテトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液中へ、氷冷攪拌下、トリエチルアミン３．３５ｍｌを加えた後、塩化アセチル１．５７ｍｌを０〜５℃でゆっくり滴下した。滴下終了後、室温下で０．５時間攪拌した。反応溶液中へ氷水５０ｍｌ、酢酸エチル１００ｍｌを加え、しばらく攪拌後分液し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去した。得られた残渣を、シリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）、白色結晶の3-ブロモアセトアニリド３．６ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.18 (s,3H) , 7.20-7.40 (m,3H) , 7.41 (d,1H ; J=7.8 Hz) , 7.75 (s,1H) Synthesis Example 9
Synthesis of 3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) acetanilide (Compound No. 1-44) (1) Triethylamine 3 in a solution of 3.5 g of 3-bromoaniline in 50 ml of tetrahydrofuran was stirred under ice-cooling. After adding .35 ml, 1.57 ml of acetyl chloride was slowly added dropwise at 0 to 5 ° C. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 0.5 hour. 50 ml of ice water and 100 ml of ethyl acetate were added to the reaction solution, and after stirring for a while, liquid separation was performed. The obtained organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical / neutral) (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 2: 1) to give 3-bromoacetanilide 3 as white crystals. 0.6 g was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.18 (s, 3H), 7.20-7.40 (m, 3H), 7.41 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.75 (s, 1H)

（２）（１）で得た3-ブロモアセトアニリド０．２１ｇをトルエン５ｍｌに溶解した溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０５ｇを室温下に加え、１５分間攪拌した。そこへ2,4,6-トリメチルフェニルボロン酸０．２５ｇ、エタノール２ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水３ｍｌを逐次加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に１２時間攪拌した。
放冷後、冷水１０mlを加え、酢酸エチル１５ｍｌ及び１０ｍｌで抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）、融点１７３．８℃の目的化合物０．１５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.98 (s,6H) , 2.15 (s,3H) , 2.30 (s,3H) , 6.85 (d,1H ; J=8.0 Hz) , 6.90 (s,2H) , 7.16 (s,1H) , 7.33 (t,1H ; J=8.0 Hz) , 7.41 (bs,1H) , 7.57 (d,1H ; J=8.0 Hz) (2) To a solution of 0.21 g of 3-bromoacetanilide obtained in (1) dissolved in 5 ml of toluene, 0.05 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 15 minutes. Thereto, 0.25 g of 2,4,6-trimethylphenylboronic acid, 2 ml of ethanol, 3 ml of 2 molar sodium carbonate water were successively added, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring for 12 hours while heating under reflux.
After allowing to cool, 10 ml of cold water was added and extracted with 15 ml and 10 ml of ethyl acetate. The combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical and neutral) (developing solvent n-hexane). : Ethyl acetate = 2: 1), and 0.15 g of the target compound having a melting point of 173.8 ° C. was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.98 (s, 6H), 2.15 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 6.85 (d, 1H; J = 8.0 Hz), 6.90 (s, 2H), 7.16 ( s, 1H), 7.33 (t, 1H; J = 8.0 Hz), 7.41 (bs, 1H), 7.57 (d, 1H; J = 8.0 Hz)

合成例１０
N-メチル-N-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)ベンジルアセトアミド (化合物No.１-41)の合成
（１）3-ブロモベンジルアミン塩酸塩２．２５ｇのテトラヒドロフラン３０ｍｌ溶液中へ、氷冷攪拌下、トリエチルアミン３．４ｍｌを加えた後、室温で４０分間攪拌し、塩化アセチル０．８６ｍｌを１０℃下でゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌した。反応溶液中へ氷水５０ｍｌ、酢酸エチル１００ｍｌを加え、しばらく攪拌後分液し、得られた有機層を２％塩化アンモニア水及び飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去した。得られた残渣を、シリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒；n-ヘキサン：酢酸エチル＝１：４）、白色結晶のN-3-ブロモベンジルアセトアミド２．０５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.03 (s,3H) , 4.38 (d,2H ; J=5.7 Hz) , 6.07 (bs,1H) , 7.17-7.2(m,2H) , 7.36-7.41 (m,2H) Synthesis Example 10
Synthesis of N-methyl-N-3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) benzylacetamide (Compound No. 1-41) (1) 30 ml of tetrahydrofuran solution of 2.25 g of 3-bromobenzylamine hydrochloride To the solution, 3.4 ml of triethylamine was added with stirring under ice cooling, followed by stirring at room temperature for 40 minutes, and 0.86 ml of acetyl chloride was slowly added dropwise at 10 ° C. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. 50 ml of ice water and 100 ml of ethyl acetate were added to the reaction solution, and after stirring for a while, liquid separation was performed. The obtained organic layer was washed with 2% aqueous ammonia chloride and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent under reduced pressure. Distilled off. The obtained residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical / neutral) (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 1: 4), and white crystals of N-3- 2.05 g of bromobenzylacetamide was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.03 (s, 3H), 4.38 (d, 2H; J = 5.7 Hz), 6.07 (bs, 1H), 7.17-7.2 (m, 2H), 7.36-7.41 (m, 2H )

（２）（１）で得たN-3-ブロモベンジルアセトアミド1．1５ｇの無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ溶液中へ氷冷下、６０％水素化ナトリウム０．２３ｇを投入後、同温度で１０分間攪拌した。続いて氷冷下、ヨードメタン０．６３ｍｌを加え、室温下で３．５時間攪拌した。反応系中に冷水を加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機層を再度水洗後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒留去、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィー（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝１：３）にて精製した。黄色油状のN-3-ブロモベンジル-N-メチルアセトアミド０．９５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった
^１H-NMR δ(ppm) 2.14 & 2.17 (s each,3H) , 2.94 (s,3H) , 4.50 & 4.55 (s each,2H) , 7.09 & 7.18 (d each,1H ; J=7.8 Hz) , 7.10-7.30(m,1H) , 7.31-7.37 (s each,1H) , 7.35-7.45 (m,1H) (2) To a solution of 1.15 g of N-3-bromobenzylacetamide obtained in (1) in 20 ml of anhydrous tetrahydrofuran was added 0.23 g of 60% sodium hydride under ice cooling, followed by stirring at the same temperature for 10 minutes. Subsequently, 0.63 ml of iodomethane was added under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 3.5 hours. Cold water was added to the reaction system, and the mixture was extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The combined organic layer was washed again with water and dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel (manufactured by Kanto Chemical, silica gel 60N; spherical and neutral) column chromatography (developing solvent n-hexane: acetic acid). Purified with ethyl = 1: 3). 0.95 g of yellow oily N-3-bromobenzyl-N-methylacetamide was obtained. Moreover, NMR of this product was as follows:
¹ H-NMR δ (ppm) 2.14 & 2.17 (s each, 3H), 2.94 (s, 3H), 4.50 & 4.55 (s each, 2H), 7.09 & 7.18 (d each, 1H; J = 7.8 Hz), 7.10-7.30 (m, 1H), 7.31-7.37 (s each, 1H), 7.35-7.45 (m, 1H)

（３）（２）で得たN-3-ブロモベンジル-N-メチルアセトアミド０．２４ｇをトルエン５ｍｌに溶解した溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０５ｇを室温で加え、１５分間攪拌した。そこへ2,4,6-トリメチルフェニルボロン酸０．２５ｇ、エタノール２ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水３ｍｌを逐次加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に１２時間攪拌した。
放冷後、冷水１０mlを加え、酢酸エチル１５ｍｌ及び１０ｍｌで抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し、油状の目的化合物０．２ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.97 (s ,6H) , 2.14 (s ,3H) , 2.31 & 2.32 (s each,3H) , 2.91 & 2.93 (s each,3H), 4.54 & 4.62 (s each,2H) , 6.92 & 6.93 (s each,2H) , 6.94 & 6.97 (s each,1H) , 7.03 & 7.07 (d each,1H ; J=7.6 Hz) , 7.14 & 7.20 (d each,1H ; J=7.6 Hz) , 7.36 & 7.40 (t each,1H ; J=7.6 Hz) (3) To a solution of 0.24 g of N-3-bromobenzyl-N-methylacetamide obtained in (2) dissolved in 5 ml of toluene, 0.05 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 15 minutes. . Thereto, 0.25 g of 2,4,6-trimethylphenylboronic acid, 2 ml of ethanol, 3 ml of 2 molar sodium carbonate water were successively added, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring for 12 hours while heating under reflux.
After allowing to cool, 10 ml of cold water was added and extracted with 15 ml and 10 ml of ethyl acetate. The combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (silica gel 60N; spherical / neutral) manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. 0.2 g was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.97 (s, 6H), 2.14 (s, 3H), 2.31 & 2.32 (s each, 3H), 2.91 & 2.93 (s each, 3H), 4.54 & 4.62 (s each, 2H ), 6.92 & 6.93 (s each, 2H), 6.94 & 6.97 (s each, 1H), 7.03 & 7.07 (d each, 1H; J = 7.6 Hz), 7.14 & 7.20 (d each, 1H; J = 7.6 Hz ), 7.36 & 7.40 (t each, 1H; J = 7.6 Hz)

合成例１１
3-(2', 6'-ジクロロ-4'-メチルチオフェニル)アニリン(化合物No.1-207)の合成
4-ブロモ-3,5-ジクロロチオアニソール２．２ｇのトルエン５０ｍｌ溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０５ｇを室温で加え、１０分間攪拌した。そこへ3-アミノフェニルボロン酸１．４ｇ、エタノール８ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水９．５ｍｌを加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に３．５時間攪拌した。
放冷後、冷水を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し、油状の目的化合物０．９１ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.51 (s ,3H) , 3.79 (bs ,2H) , 6.57 (s ,1H) , 6.64 (d ,1H ; J=7.8 Hz) , 6.75 (d ,1H ; J=7.8 Hz) , 7.22 (s , 2H) , 7.24 (t ,1H ; J=7.8 Hz) Synthesis Example 11
Synthesis of 3- (2 ', 6'-dichloro-4'-methylthiophenyl) aniline (Compound No. 1-207)
To a 50 ml toluene solution of 2.2 g of 4-bromo-3,5-dichlorothioanisole, 0.05 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 10 minutes. Thereto was added 1.4 g of 3-aminophenylboronic acid, 8 ml of ethanol, and 9.5 ml of 2 molar sodium carbonate water, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring under heating and refluxing for 3.5 hours.
After allowing to cool, cold water was added, extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. To obtain 0.91 g of the oily target compound. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.51 (s, 3H), 3.79 (bs, 2H), 6.57 (s, 1H), 6.64 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 6.75 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.22 (s, 2H), 7.24 (t, 1H; J = 7.8 Hz)

合成例１２
4-(3'-アミノフェニル)-3,5-ジメチルフェニル 5-トリフルオロメチル-2-ピリジルエーテル(化合物No.1-57)の合成
（１）別途合成した4-ブロモ-3,5-ジメチルフェニル 5-トリフルオロメチル-2-ピリジルエーテル１．５６ｇのトルエン４０ｍｌ溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．１６ｇを室温で加え、１０分間攪拌した。そこへ3-ニトロフェニルボロン酸０．８３ｇ、エタノール５ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水５．４ｍｌを加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に約３時間攪拌した。
放冷後、冷水を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し、融点１００．６℃の4-(3'-ニトロフェニル)-3,5-ジメチルフェニル 5-トリフルオロメチル-2-ピリジルエーテル０．４８ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.97 (s ,6H) , 6.86 (s ,2H) , 6.98 (d ,1H ; J=7.8 Hz) , 7.47 (d ,1H ; J=7.8 Hz) , 7.56 (t ,1H ; J=7.8 Hz) , 7.85 (dd ,1H ; J=8.7 & 2.4 Hz) , 8.01 (s , 1H) , 8.17 (d ,1H ; J=7.8 Hz) , 8.42 (d ,1H ; J=2.4 Hz) Synthesis Example 12
Synthesis of 4- (3'-aminophenyl) -3,5-dimethylphenyl 5-trifluoromethyl-2-pyridyl ether (Compound No.1-57) (1) 4-Bromo-3,5-synthesized separately To a 40 ml toluene solution of 1.56 g dimethylphenyl 5-trifluoromethyl-2-pyridyl ether, 0.16 g tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 10 minutes. Thereto, 0.83 g of 3-nitrophenylboronic acid, 5 ml of ethanol, 5.4 ml of 2 molar sodium carbonate water were added, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring for about 3 hours while heating under reflux.
After allowing to cool, cold water was added, extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. To obtain 0.48 g of 4- (3′-nitrophenyl) -3,5-dimethylphenyl 5-trifluoromethyl-2-pyridyl ether having a melting point of 100.6 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.97 (s, 6H), 6.86 (s, 2H), 6.98 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.47 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.56 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 7.85 (dd, 1H; J = 8.7 & 2.4 Hz), 8.01 (s, 1H), 8.17 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 8.42 (d, 1H; J = 2.4 Hz)

（２）（１）で得た4-(3'-ニトロフェニル)-3,5-ジメチルフェニル 5-トリフルオロメチル-2-ピリジルエーテル１．６４ｇのメタノール２０ｍｌ溶液中へ、10%パラジウム炭素０．１４ｇを１０℃攪拌下数回に分けて加えた。反応系中を水素で置換し、水素風船の加圧下室温にて１晩激しく攪拌した。反応物をセライトろ過しメタノールでよく洗浄後、ろ液を無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下メタノールを留去して融点２００．３℃の目的化合物０．３６ｇを得た。
また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.02 (s ,6H) , 3.47 (s ,2H) , 6.87 (s ,2H) , 7.02 (d ,1H ; J=8.7 Hz) , 7.24 (d ,1H ; J=7.5 Hz) , 7.36 (s , 1H) , 7.50 (t ,1H ; J=7.5Hz) , 7.54 (d ,1H ; J=7.5 Hz) , 7.89 (dd ,1H ; J=8.7 & 2.4 Hz) , 8.45 (d ,1H ; J=2.4 Hz) (2) Into a 20 ml solution of 1.64 g of 4- (3′-nitrophenyl) -3,5-dimethylphenyl 5-trifluoromethyl-2-pyridyl ether obtained in (1), 10% palladium on carbon .14 g was added in several portions with stirring at 10 ° C. The reaction system was replaced with hydrogen, and the mixture was vigorously stirred overnight at room temperature under pressure of a hydrogen balloon. The reaction product was filtered through Celite and washed well with methanol. The filtrate was dried over anhydrous sodium sulfate, and methanol was distilled off under reduced pressure to obtain 0.36 g of the target compound having a melting point of 200.3 ° C.
Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.02 (s, 6H), 3.47 (s, 2H), 6.87 (s, 2H), 7.02 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.24 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.36 (s, 1H), 7.50 (t, 1H; J = 7.5Hz), 7.54 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.89 (dd, 1H; J = 8.7 & 2.4 Hz), 8.45 ( d, 1H; J = 2.4 Hz)

合成例１３
3-(2', 6'-ジメチル-4'-(5-トリフルオロメチル-2-ピリジル)オキシフェニル)アセトアニリド(化合物No.1-56)の合成
合成例１２で得た4-(3'-アミノフェニル)-3,5-ジメチルフェニル 5-トリフルオロメチル-2-ピリジルエーテル(化合物No.1-57)０．１８ｇの無水テトラヒドロフラン１０ｍｌ溶液中へ、０℃下トリエチルアミン０．１１ｍｌを加えた後、−５℃下アセチルクロリド０．０５ｍｌを滴下し２時間攪拌しながら徐々に室温まで暖めた。冷水を加え、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製することにより、融点１７４．７℃の目的化合物０．１０ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.05 (s ,6H) , 2.20 (s ,3H) , 6.88 (s ,2H) , 6.92 (d ,1H ; J=7.5 Hz) , 7.03 (d ,1H ; J=8.7 Hz) ,7.24 (bs , 1H) , 7.30 (s , 1H) , 7.38 (t ,1H ; J=7.5Hz) , 7.53 (d ,1H ; J=7.5 Hz) , 7.91 (dd ,1H ; J=8.7 & 2.4 Hz) , 8.50 (d ,1H ; J=2.4 Hz) Synthesis Example 13
Synthesis of 3- (2 ′, 6′-dimethyl-4 ′-(5-trifluoromethyl-2-pyridyl) oxyphenyl) acetanilide (Compound No. 1-56) 4- (3 ′ -Aminophenyl) -3,5-dimethylphenyl 5-trifluoromethyl-2-pyridyl ether (Compound No. 1-57) 0.18 g of anhydrous tetrahydrofuran in 10 ml was added at 0 ° C. with 0.11 ml of triethylamine. Thereafter, 0.05 ml of acetyl chloride was added dropwise at −5 ° C., and the mixture was gradually warmed to room temperature with stirring for 2 hours. Cold water was added and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer obtained was dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. By purification by chromatography, 0.10 g of the target compound having a melting point of 174.7 ° C. was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.05 (s, 6H), 2.20 (s, 3H), 6.88 (s, 2H), 6.92 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.03 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.24 (bs, 1H), 7.30 (s, 1H), 7.38 (t, 1H; J = 7.5Hz), 7.53 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.91 (dd, 1H; J = 8.7 & 2.4 Hz), 8.50 (d, 1H; J = 2.4 Hz)

合成例１４
3-(2',6'-ジクロロフェニル)アニリン (化合物No.1-268)の合成
（１）１-ブロモ-2,6-ジクロロベンゼン０．９ｇのトルエン５０ｍｌ溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．１４ｇを室温で加え、１０分間攪拌した。そこへ3-ニトロフェニルボロン酸０．８ｇ、エタノール５ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水４．２ｍｌを加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に１５時間攪拌した。
放冷後、反応溶液をセライトろ過し、上からよく酢酸エチルで洗浄した。ろ液に冷水を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製することにより、油状の3-(2,6-ジクロロフェニル)ニトロベンゼン０．９８ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 7.30 (t ,1H ; J=8.1 Hz) ,7.42 (d ,2H ; J=8.1 Hz) , 7.61 (d ,1H ; J=7.8 Hz) , 7.65 (t ,1H ; J=7.8 Hz) , 8.18 (s ,1H) , 8.29 (d ,1H ; J=7.8 Hz) Synthesis Example 14
Synthesis of 3- (2 ', 6'-dichlorophenyl) aniline (Compound No. 1-268) (1) Tetrakistriphenylphosphine palladium into 50 ml toluene solution of 0.9 g 1-bromo-2,6-dichlorobenzene 0.14 g was added at room temperature and stirred for 10 minutes. Thereto was added 0.8 g of 3-nitrophenylboronic acid, 5 ml of ethanol, and 4.2 ml of 2 molar sodium carbonate water, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring for 15 hours while heating under reflux.
After allowing to cool, the reaction solution was filtered through Celite, and washed well with ethyl acetate from above. Cold water was added to the filtrate, extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. By purification, 0.98 g of oily 3- (2,6-dichlorophenyl) nitrobenzene was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 7.30 (t, 1H; J = 8.1 Hz), 7.42 (d, 2H; J = 8.1 Hz), 7.61 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.65 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 8.18 (s, 1H), 8.29 (d, 1H; J = 7.8 Hz)

（２）（１）で得た3-(2',6'-ジクロロフェニル)ニトロベンゼン１．９ｇのメタノール４０ｍｌ溶液中へ、10%パラジウム炭素０．２ｇを０℃攪拌下、数回に分けて加えた。反応系中を水素で置換し、水素風船で加圧下１０−１５℃にて１晩攪拌した。反応物をセライトろ過しメタノールでよく洗浄後、ろ液を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下メタノールを留去した残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製することにより、融点１０２．０℃の目的化合物０．５３ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 6.70 (s ,1H) , 6.74 (d ,1H ; J=7.5 Hz) , 6.87 (d ,1H ; J=7.5 Hz) , 7.20 (t ,1H ; J=7.5 Hz) , 7.25 (s ,2H) , 7.29 (t ,1H ; J=8.1 Hz) , 7.38 (d ,2H ; J=8.1 Hz) (2) 0.2 g of 10% palladium on carbon was added in portions to a solution of 1.9 g of 3- (2 ', 6'-dichlorophenyl) nitrobenzene obtained in (1) in 40 ml of methanol while stirring at 0 ° C. It was. The reaction system was replaced with hydrogen, and the mixture was stirred overnight at 10-15 ° C. under pressure with a hydrogen balloon. The reaction product was filtered through celite and washed thoroughly with methanol. The filtrate was dried over anhydrous sodium sulfate, and the residue obtained by evaporating methanol under reduced pressure was subjected to silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. To obtain 0.53 g of the target compound having a melting point of 102.0 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 6.70 (s, 1H), 6.74 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 6.87 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.20 (t, 1H; J = 7.5 Hz) , 7.25 (s, 2H), 7.29 (t, 1H; J = 8.1 Hz), 7.38 (d, 2H; J = 8.1 Hz)

合成例１５
3-(2',6'-ジクロロフェニル)-N-ホルムアニリド (化合物No.1-209)の合成
合成例１４で得た3-(2',6'-ジクロロフェニル)アニリン(化合物No.1-268)０．３６ｇをギ酸３ｍｌに溶解し、加熱還流下に２．５時間攪拌した。放冷後、冷水を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製することにより、融点１１４．０℃の目的化合物０．３０ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 7.02 (s ,1H) , 7.07-7.23 (m ,2H) , 7.25-7.47 (m ,3H) , 7.45 & 7.66(d each ,1H ; J=8.0 Hz) , 8.17 & 8.37 (s each ,1H) , 8.73 & 9.11(d each ,1H ; J=11.0 Hz) Synthesis Example 15
Synthesis of 3- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -N-formanilide (Compound No. 1-209) 3- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) aniline (Compound No.1- 268) 0.36 g was dissolved in 3 ml of formic acid and stirred for 2.5 hours under heating to reflux. After allowing to cool, cold water was added, extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. To obtain 0.30 g of the objective compound having a melting point of 114.0 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 7.02 (s, 1H), 7.07-7.23 (m, 2H), 7.25-7.47 (m, 3H), 7.45 & 7.66 (d each, 1H; J = 8.0 Hz), 8.17 & 8.37 (s each, 1H), 8.73 & 9.11 (d each, 1H; J = 11.0 Hz)

合成例１６
3-(2',6'-ジクロロフェニル)-N-ホルミル-N-プロパルギルアニリド(化合物No.1-216)の合成
合成例１５で得た3-(2',6'-ジクロロフェニル)-N-ホルムアニリド (化合物No.1-209)０．２７ｇをN,N-ジメチルホルムアミド5ｍｌに溶解し、５℃下にて６０％水素化ナトリウム６０ｍｇを加え、同温度にて１０分間攪拌した。そこへプロパルギルブロミド０．１８ｇを５℃下で滴下した後、１晩室温にて攪拌した。反応が完結していなかったため、室温にて６０％水素化ナトリウム６０ｍｇを加え、同温度にて１時間攪拌したところほぼ原料の3-(2',6'-ジクロロフェニル)-N-ホルムアニリドが消失した。冷水を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製することにより、無定形個体の目的化合物０．２０ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。

^１H-NMR δ(ppm) 2.23 (t ,1H ; J=2.7 Hz) , 4.56 (d ,1H ; J=2.7 Hz) , 7.17-7.26 (m ,3H) , 7.32-7.41 (m ,3H) , 7.50 (t ,1H ; J=7.8 Hz) , 8.47 (s ,1H) Synthesis Example 16
Synthesis of 3- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -N-formyl-N-propargylanilide (Compound No. 1-216) 3- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -N— obtained in Synthesis Example 15 0.27 g of formanilide (Compound No. 1-209) was dissolved in 5 ml of N, N-dimethylformamide, 60 mg of 60% sodium hydride was added at 5 ° C., and the mixture was stirred at the same temperature for 10 minutes. Propargyl bromide 0.18g was dripped there at 5 degreeC there, Then, it stirred at room temperature overnight. Since the reaction was not completed, 60 mg of sodium hydride (60 mg) was added at room temperature, and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour. The raw material 3- (2 ', 6'-dichlorophenyl) -N-formanilide almost disappeared. did. Add cold water, extract with ethyl acetate, dry over anhydrous sodium sulfate, evaporate the solvent under reduced pressure, and purify the residue by column chromatography on silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral). As a result, 0.20 g of the target compound of amorphous solid was obtained. Further, NMR of this product was as follows.

¹ H-NMR δ (ppm) 2.23 (t, 1H; J = 2.7 Hz), 4.56 (d, 1H; J = 2.7 Hz), 7.17-7.26 (m, 3H), 7.32-7.41 (m, 3H), 7.50 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 8.47 (s, 1H)

合成例１７
N-メチル-3-(2', 6'-ジクロロフェニル)-6-フルオロベンズアミド(化合物No.2-22)の合成
（１）5-ブロモ-2-フルオロトルエン９．５ｇのトルエン１５０ｍｌ溶液中へ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．１ｇを室温で加え、１０分間攪拌した。そこへ2,6−ジクロロフェニルボロン酸１３．４ｇ、エタノール３０ｍｌ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ及び炭酸ナトリウム粉末１０．６ｇを加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に１５時間攪拌した。放冷後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサンのみ）、油状の5-(2', 6'-ジクロロフェニル)-2-フルオロトルエン６．５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.34 (d,3H; J=2.1 Hz) , 7.05-7.13 (m,3H) , 7.21 (t,1H; J=7.5 Hz) , 7.39 (d,2H; J=7.5 Hz) Synthesis Example 17
Synthesis of N-methyl-3- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -6-fluorobenzamide (Compound No. 2-22) (1) To a solution of 9.5 g of 5-bromo-2-fluorotoluene in 150 ml of toluene Then, 1.1 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added at room temperature and stirred for 10 minutes. Thereto was added 13.4 g of 2,6-dichlorophenylboronic acid, 30 ml of ethanol, 50 ml of a 2 molar sodium carbonate aqueous solution and 10.6 g of sodium carbonate powder, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring for 15 hours while heating under reflux. did. After allowing to cool, the reaction solution is filtered through Celite, and the filtrate is dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent is distilled off under reduced pressure. The residue is subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. And purified (developing solvent n-hexane only) to obtain 6.5 g of oily 5- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -2-fluorotoluene. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.34 (d, 3H; J = 2.1 Hz), 7.05-7.13 (m, 3H), 7.21 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.39 (d, 2H; J = 7.5 Hz)

（２）（１）で得た5-(2', 6'-ジクロロフェニル)-2-フルオロトルエン６．４ｇをピリジン２０ｍｌに溶解し、水４０ｍｌを加え、７０〜８０℃加熱攪拌下へ２０ｇの過マンガン酸カリウムを数階に分けて投入後、加熱還流下に４．５時間攪拌した。７０〜８０℃まで冷却し、セライトろ過し、上から熱水１００ｍｌで３回洗浄した。ろ液として得られた水層を氷冷しジエチルエーテルで洗浄した後、攪拌しながら２規定塩酸を用いて酸性とし、析出した固体をろ過後吸引乾燥することにより、融点１７５．５℃の5-(2, 6-ジクロロフェニル)-2-フルオロ安息香酸１．５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 7.2-7.3 (m,1H) , 7.4-7.5 (m,2H) , 7.68 (bs,1H) , 7.95 (dd,1H; J=6.9 & 2.4 Hz), 8.10 (t,1H; J=7.5 Hz) , 8.82 (bs,1H) (2) 6.4 g of 5- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -2-fluorotoluene obtained in (1) is dissolved in 20 ml of pyridine, 40 ml of water is added, and 20 g of 70 g is heated under stirring at 70-80 ° C. Potassium permanganate was added in several steps and stirred for 4.5 hours while heating under reflux. The mixture was cooled to 70 to 80 ° C., filtered through Celite, and washed 3 times with 100 ml of hot water from above. The aqueous layer obtained as a filtrate was ice-cooled, washed with diethyl ether, acidified with 2N hydrochloric acid while stirring, and the precipitated solid was filtered and sucked dry to give a melting point of 55.5 ° C. 1.5 g of-(2,6-dichlorophenyl) -2-fluorobenzoic acid was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 7.2-7.3 (m, 1H), 7.4-7.5 (m, 2H), 7.68 (bs, 1H), 7.95 (dd, 1H; J = 6.9 & 2.4 Hz), 8.10 (t , 1H; J = 7.5 Hz), 8.82 (bs, 1H)

（３）（２）で得た5-(2', 6'-ジクロロフェニル)-2-フルオロ安息香酸１．２ｇを1,2-ジクロロエタン２０ｍｌに溶解し、室温で塩化チオニル０．６７ｍｌ及びN,N-ジメチルホルムアミド２滴を加え、加熱還流下に３時間攪拌した。放冷後、反応溶液中へトルエン２０ｍｌを加え、減圧下、濃縮した。残渣オイルの中へ再度トルエン２０ｍｌを加え、濃縮することにより、粗製の5-(2', 6'-ジクロロフェニル)-2-フルオロ安息香酸クロリド１．３５ｇを得た。
このものをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し０℃で攪拌しながら、４０％メチルアミンのメタノール溶液１．４ｍｌをゆっくり滴下した後、室温で２時間攪拌した。反応液中へ、氷水３０ｍｌ、酢酸エチル６０ｍｌを加え、しばらく攪拌後分液し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）、融点１４２．５℃の目的化合物０．８５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 3.06 (d,3H; J=4.8 Hz) , 6.80 (bs,1H) , 7.17-7.25 (m, 2H) , 7.26 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.33-7.39 (m, 2H) , 7.41 (s,1H) , 8.04 (dd,1H; J=7.5 & 2.4 Hz) (3) 1.2 g of 5- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -2-fluorobenzoic acid obtained in (2) was dissolved in 20 ml of 1,2-dichloroethane, and 0.67 ml of thionyl chloride and N, N, were dissolved at room temperature. 2 drops of N-dimethylformamide was added, and the mixture was stirred for 3 hours under reflux. After allowing to cool, 20 ml of toluene was added to the reaction solution, and the mixture was concentrated under reduced pressure. 20 ml of toluene was again added to the residual oil and concentrated to obtain 1.35 g of crude 5- (2 ′, 6′-dichlorophenyl) -2-fluorobenzoic acid chloride.
This was dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran, and while stirring at 0 ° C., 1.4 ml of a 40% methylamine methanol solution was slowly added dropwise, followed by stirring at room temperature for 2 hours. To the reaction solution, 30 ml of ice water and 60 ml of ethyl acetate were added, and after stirring for a while, liquid separation was performed. The obtained organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical / neutral) (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 2: 1) and the target compound 0 having a melting point of 142.5 ° C. .85 g was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 3.06 (d, 3H; J = 4.8 Hz), 6.80 (bs, 1H), 7.17-7.25 (m, 2H), 7.26 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.33- 7.39 (m, 2H), 7.41 (s, 1H), 8.04 (dd, 1H; J = 7.5 & 2.4 Hz)

合成例１８
N-メチル-3-(2', 6'-ジクロロ-3'-メチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-86)の合成
（１）2,4-ジクロロトルエン２５．９ｍｌの無水テトラヒドロフラン３５０ｍｌ溶液中へ、−７５〜−６２℃下、1.59mol/lのn-ブチルリチウム１３０ｍｌを５０分間を要してゆっくり滴下した後、−７０℃にて３０分間攪拌した。−７５〜−６５℃下、ホウ酸トリメチル３１．８ｍｌを徐々に滴下、しばらく攪拌した後氷浴を取り除き、室温まで徐々に温めながら１晩攪拌した。その後、反応系を０℃まで冷却し、攪拌下、氷水、２規定塩酸水を徐々に加えた後、室温下まで２時間攪拌した。ジエチルエーテル（５００ｍｌｘ２回）で抽出し、併せた有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去しよく吸引乾燥して４８ｇ組成物を得た。このものをn-へキサンを用いてろ過し、粗製の2,6-ジクロロ-3-メチルベンゼンボロン酸１５ｇを得た。このものを次のカップリング反応の原料に使用した。濾液もよく吸引乾燥することで目的物を主成分とするパウダー２２ｇを得た。 Synthesis Example 18
Synthesis of N-methyl-3- (2 ′, 6′-dichloro-3′-methylphenyl) benzamide (Compound No. 1-86) (1) In a solution of 25.9 ml of 2,4-dichlorotoluene in 350 ml of anhydrous tetrahydrofuran Then, under −75 to −62 ° C., 130 ml of 1.59 mol / l n-butyllithium was slowly dropped over 50 minutes, followed by stirring at −70 ° C. for 30 minutes. Under −75 to −65 ° C., 31.8 ml of trimethyl borate was gradually added dropwise and stirred for a while, then the ice bath was removed, and the mixture was stirred overnight while gradually warming to room temperature. Thereafter, the reaction system was cooled to 0 ° C., and ice water and 2N hydrochloric acid were gradually added with stirring, followed by stirring to room temperature for 2 hours. Extraction was performed with diethyl ether (500 ml × 2 times), and the combined organic layer was washed with saturated brine, and then dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, followed by suction drying to obtain 48 g of a composition. This was filtered using n-hexane to obtain 15 g of crude 2,6-dichloro-3-methylbenzeneboronic acid. This was used as a raw material for the next coupling reaction. The filtrate was also sucked and dried to obtain 22 g of powder mainly composed of the target product.

（２）N-メチル-3-ブロモベンズアミド２．１５ｇ、（１）で得た2,6-ジクロロ-3-メチルベンゼンボロン酸２．５ｇのエタノール２５ｍｌ溶液中へ、氷冷下５％パラジウム炭素（typeE101 NO/W;Aldrich試薬）８５０ｍｇを加えた後、０℃冷却下へ炭酸ナトリウム粉末６．４ｇを徐々に加え、反応系中を窒素置換した後、加熱還流下に８時間攪拌した。。放冷後、上記ボロン酸１．２５ｇ、上記５％パラジウム炭素４３０ｍｇおよびエタノール５ｍｌを追加し、再度反応系中を窒素置換した後、さらに１２時間加熱還流した。放冷後、反応溶液をセライトろ過し、ろ液を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１）、融点１１８．８℃の目的化合物２５０ｍｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.39 (s,3H) , 2.98 (d,3H; J=4.8 Hz) , 6.41 (bs,1H) , 7.18 (d,1H; J=8.1 Hz) , 7.28 (d,1H; J=8.1 Hz) , 7.35 (d,1H; J=7.8 Hz) , 7.50 (t,1H; J=7.8 Hz) , 7.63 (s,1H) , 7.82 (d,1H; J=7.8 Hz) (2) N-methyl-3-bromobenzamide (2.15 g) and 2,6-dichloro-3-methylbenzeneboronic acid (2.5 g) obtained in (1) in a 25 ml ethanol solution with 5% palladium carbon under ice-cooling After adding 850 mg (type E101 NO / W; Aldrich reagent), 6.4 g of sodium carbonate powder was gradually added while cooling at 0 ° C., and the reaction system was purged with nitrogen, followed by stirring for 8 hours while heating under reflux. . After allowing to cool, 1.25 g of the boronic acid, 430 mg of 5% palladium carbon, and 5 ml of ethanol were added, and the reaction system was purged with nitrogen again, followed by further refluxing for 12 hours. After allowing to cool, the reaction solution is filtered through Celite, and the filtrate is dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent is distilled off under reduced pressure. The residue is subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. (Developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 2: 1 to 1: 1) to obtain 250 mg of the target compound having a melting point of 118.8 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.39 (s, 3H), 2.98 (d, 3H; J = 4.8 Hz), 6.41 (bs, 1H), 7.18 (d, 1H; J = 8.1 Hz), 7.28 (d, 1H; J = 8.1 Hz), 7.35 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.50 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 7.63 (s, 1H), 7.82 (d, 1H; J = 7.8 Hz)

合成例１９
N-エチル-3-(2', 6'-ジクロロ-3'-トリフルオロメチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-127)の合成
（１）2,4-ジクロロベンゾトリフルオリド１４．８ｍｌの無水テトラヒドロフラン３５０ｍｌ溶液中へ、−７５〜−６５℃下、1.60mol/lのn-ブチルリチウム６５ｍｌを３０分間を要してゆっくり滴下した後、−７０℃にて１時間攪拌した。−７５〜−６５℃下、ホウ酸トリメチル１５．９ｍｌを徐々に滴下、しばらく攪拌した後氷浴を取り除き、室温まで徐々に温めながら１時間攪拌した。その後、反応系を０℃まで冷却し、攪拌下、氷水７０ｍｌ、２規定塩酸水約８０ｍｌを徐々に加えた後、室温下で１晩攪拌した。ジエチルエーテル（３００ｍｌｘ２回）で抽出し、併せた有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。良く吸引乾燥して粗製の2,6-ジクロロ-3-トリフロオロメチルベンゼンボロン酸２８ｇが得られた。このものを次のカップリング反応の原料に使用した。 Synthesis Example 19
Synthesis of N-ethyl-3- (2 ′, 6′-dichloro-3′-trifluoromethylphenyl) benzamide (Compound No. 1-127) (1) 1,4-mL of 2,4-dichlorobenzotrifluoride To a solution of 350 ml of tetrahydrofuran, 65 ml of 1.60 mol / l n-butyllithium was slowly dropped at −75 to −65 ° C. over 30 minutes, followed by stirring at −70 ° C. for 1 hour. Under −75 to −65 ° C., 15.9 ml of trimethyl borate was gradually added dropwise and stirred for a while, then the ice bath was removed, and the mixture was stirred for 1 hour while gradually warming to room temperature. Thereafter, the reaction system was cooled to 0 ° C., 70 ml of ice water and about 80 ml of 2N hydrochloric acid were gradually added with stirring, and the mixture was stirred overnight at room temperature. The mixture was extracted with diethyl ether (300 ml × 2 times), and the combined organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. By sufficiently sucking and drying, 28 g of crude 2,6-dichloro-3-trifluoromethylbenzeneboronic acid was obtained. This was used as a raw material for the next coupling reaction.

（２）反応系中を窒素置換した後、N-エチル-3-ブロモベンズアミド０．４６ｇのトルエン１０ｍｌ溶液中へ、氷冷下テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１００ｍｇを加えた後、室温にて１時間攪拌した。その後０℃冷却下へ（１）で得た2,6-ジクロロ-3-トリフロオロメチルベンゼンボロン酸１．８ｇのエタノール３ｍｌ溶液を加え、さらに２モル濃度の炭酸ナトリウム水３ｍｌを加えた後、オイルバスの温度を正確に９０℃に保ちながら加熱還流下に１３時間攪拌した。。
放冷後、冷水７mlを加え、分離した有機層を取り、続いて水層から酢酸エチル５０ｍｌにて抽出し、合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１）、融点１３７．０℃の目的化合物３２５ｍｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.22-1.26 (m,3H) , 3.45-3.52 (m,2H) , 6.15 (bs,1H) , 7.35 (d,1H; J=7.6 Hz) , 7.52-7.58 (m,2H) , 7.62 (s,1H) , 7.66 (d,1H; J=8.8 Hz) , 7.85 (d,1H; J=6.8 Hz) (2) After substituting the reaction system with nitrogen, 100 mg of tetrakistriphenylphosphine palladium was added to 10 ml of toluene in 0.46 g of N-ethyl-3-bromobenzamide under ice-cooling, followed by stirring at room temperature for 1 hour. did. Thereafter, under cooling at 0 ° C., a solution of 1.8 g of 2,6-dichloro-3-trifluoromethylbenzeneboronic acid obtained in (1) in 3 ml of ethanol was added, and further 3 ml of 2 molar sodium carbonate water was added. The mixture was stirred for 13 hours under reflux with heating while keeping the temperature of the oil bath at 90 ° C. .
After allowing to cool, 7 ml of cold water was added, the separated organic layer was taken, and then extracted from the aqueous layer with 50 ml of ethyl acetate. The combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical and neutral) (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 2: 1 to 1: 1) and the target compound having a melting point of 137.0 ° C. 325 mg was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.22-1.26 (m, 3H), 3.45-3.52 (m, 2H), 6.15 (bs, 1H), 7.35 (d, 1H; J = 7.6 Hz), 7.52-7.58 (m , 2H), 7.62 (s, 1H), 7.66 (d, 1H; J = 8.8 Hz), 7.85 (d, 1H; J = 6.8 Hz)

合成例２０
N-メチル-3-(2,' 6'-ジクロロ-3'-トリフルオロメチルフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-120)の合成
N-エチル-3-ブロモベンズアミドをN-メチル-3-ブロモベンズアミドに代えた以外は合成例１９と同様にして、融点１２６．１℃の目的化合物を得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 3.02 (d,3H; J=4.8 Hz) , 6.22 (bs,1H) , 7.37 (d,1H; J=7.8 Hz) , 7.52(d,1H; J=8.4 Hz) , 7.56 (t,1H; J=7.8 Hz) , 7.64 (s,1H),7.56(t,1H；J=7.8 Hz), 7.67 (d,1H; J=8.4 Hz) , 7.86(d,1H; J=7.8 Hz) Synthesis Example 20
Synthesis of N-methyl-3- (2, '6'-dichloro-3'-trifluoromethylphenyl) benzamide (Compound No. 1-120)
The target compound having a melting point of 126.1 ° C. was obtained in the same manner as in Synthesis Example 19 except that N-ethyl-3-bromobenzamide was replaced with N-methyl-3-bromobenzamide. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 3.02 (d, 3H; J = 4.8 Hz), 6.22 (bs, 1H), 7.37 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.52 (d, 1H; J = 8.4 Hz) , 7.56 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 7.64 (s, 1H), 7.56 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 7.67 (d, 1H; J = 8.4 Hz), 7.86 (d, 1H; (J = 7.8 Hz)

合成例２１
N-メチル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)チオベンズアミド(化合物No.1-142)の合成
成例２で得たN-メチル-3-(2',4',6'-トリメチルフェニル)-ベンズアミド(化合物No.1-22)１０ｇをトルエン１００ｍｌに溶解し、室温下、ローソン試薬（lawesson's Reagent）９．６ｇを加え、加熱還流下に３時間攪拌した。冷水を加え、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製することにより、融点６２．５℃の目的化合物１．１ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.92 (s,6H) , 2.25 (s,3H) , 3.28 (d,3H; J=4.8 Hz) , 6.87 (s,2H) , 7.19(d,1H; J=7.5 Hz) , 7.37 (t,1H; J=7.5 Hz) , 7.44 (s,1H) , 7.71 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.70(bs,1H) Synthesis Example 21
Synthesis of N-methyl-3- (2 ′, 4 ′, 6′-trimethylphenyl) thiobenzamide (Compound No. 1-142) N-methyl-3- (2 ′, 4 ′, 10 g of 6′-trimethylphenyl) -benzamide (Compound No. 1-22) was dissolved in 100 ml of toluene, 9.6 g of Lawesson's Reagent was added at room temperature, and the mixture was stirred for 3 hours while heating under reflux. Cold water was added and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer obtained was dried over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. Purification by chromatography gave 1.1 g of the target compound having a melting point of 62.5 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.92 (s, 6H), 2.25 (s, 3H), 3.28 (d, 3H; J = 4.8 Hz), 6.87 (s, 2H), 7.19 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.37 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.44 (s, 1H), 7.71 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.70 (bs, 1H)

合成例２２
N-メチル-3-(2',6'-ジクロロフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-30)の合成
4-クロロ-2,6-ジメチルベンゼンボロン酸を2,6-ジクロロベンゼンボロン酸に代えた以外は合成例４と同様にして、融点１７４．８℃の目的化合物を得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 3.01 (d,3H; J=4.8Hz) , 6.25 (bs,1H) , 7.24 (t,1H; J=7.5 Hz) , 7.37-7.42 (m,1H) , 7.52 (t,1H; J=7.5 Hz) , 7.65 (s,1H) , 7.83 (d,1H; J=7.5 Hz) Synthesis Example 22
Synthesis of N-methyl-3- (2 ', 6'-dichlorophenyl) benzamide (Compound No. 1-30)
The target compound having a melting point of 174.8 ° C. was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 4-chloro-2,6-dimethylbenzeneboronic acid was replaced with 2,6-dichlorobenzeneboronic acid. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 3.01 (d, 3H; J = 4.8 Hz), 6.25 (bs, 1H), 7.24 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.37-7.42 (m, 1H), 7.52 ( t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.65 (s, 1H), 7.83 (d, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例２３
N-メチル-3-(2',6'-ジクロロ-3'-ニトロフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-109)の合成
合成例２２で得たN-メチル-3-(2',6'-ジクロロフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-30)０．５６ｇを濃硫酸５ｍｌに溶解し、攪拌しながら０〜２℃で７０％硝酸（d 1.42）０．１８ｇをゆっくり滴下した。その後、徐々に温め、室温にて２時間攪拌した。反応溶液を約３０ｇの氷の中へかき混ぜながら注ぎ、酢酸エチル５０ｍｌを加えてしばらく攪拌した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製することにより、無定形固体の目的化合物０．６１ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.93 (d,3H; J=4.5 Hz) , 6.94 (d,1H; J=4.5 Hz) , 7.31(d,1H; J=7.8 Hz) , 7.49 (t,1H; J=7.8 Hz) , 7.51 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.66 (s,1H) , 7.73 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.85 (d,1H; J=7.8 Hz) Synthesis Example 23
Synthesis of N-methyl-3- (2 ′, 6′-dichloro-3′-nitrophenyl) benzamide (Compound No. 1-109) N-methyl-3- (2 ′, 6 ′) obtained in Synthesis Example 22 -Dichlorophenyl) benzamide (Compound No. 1-30) 0.56 g was dissolved in 5 ml of concentrated sulfuric acid, and 0.18 g of 70% nitric acid (d 1.42) was slowly added dropwise at 0-2 ° C. with stirring. Thereafter, the mixture was gradually warmed and stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was poured into about 30 g of ice while stirring, and 50 ml of ethyl acetate was added and stirred for a while. After drying the organic layer over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel (Kanto Chemical, silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. 0.61 g of compound was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.93 (d, 3H; J = 4.5 Hz), 6.94 (d, 1H; J = 4.5 Hz), 7.31 (d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.49 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 7.51 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.66 (s, 1H), 7.73 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.85 (d, 1H; J = 7.8 Hz)

合成例２４
N-メチル-3-(2',6'-ジクロロ-3'-アミノフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-108)の合成
合成例２３で得たN-メチル-3-(2',6'-ジクロロ-3'-ニトロフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-109)３．３ｇの酢酸２５ｍｌ溶液中へ、攪拌下５０〜５７℃で還元鉄２．２ｇを１５分間を要して数回に分け投入した。その後、６０℃にて１時間加熱攪拌した。
約４０℃まで放冷後、系中へ酢酸エチル５０ｍｌを加えて攪拌し、セライトろ過して得たろ液を希炭酸水素ナトリウム水溶液、続いて飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝１：１、トリエチルアミン０．３％含有）、融点６４．１℃の目的化合物２．５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.92 (d,3H; J=4.5 Hz) , 6.74 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.02 (bs,1H) , 7.09 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.28 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.43 (t,1H; J=7.5 Hz) , 7.61 (s,1H) , 7.81 (d,1H; J=7.5 Hz) Synthesis Example 24
Synthesis of N-methyl-3- (2 ′, 6′-dichloro-3′-aminophenyl) benzamide (Compound No. 1-108) N-methyl-3- (2 ′, 6 ′) obtained in Synthesis Example 23 -Dichloro-3'-nitrophenyl) benzamide (Compound No. 1-109) in a solution of 3.3 g of acetic acid in 25 ml of acetic acid at 50 to 57 ° C. with stirring at a temperature of 50 to 57 ° C., several times taking 15 minutes. Separately thrown in. Thereafter, the mixture was heated and stirred at 60 ° C. for 1 hour.
After allowing to cool to about 40 ° C., 50 ml of ethyl acetate was added to the system and stirred, and the filtrate obtained by celite filtration was washed with a dilute sodium bicarbonate aqueous solution and then with a saturated saline solution. After drying the organic layer over anhydrous sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography on silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., silica gel 60N; spherical and neutral) (developing solvent n-hexane: acetic acid). Ethyl = 1: 1, containing 0.3% triethylamine), 2.5 g of the target compound having a melting point of 64.1 ° C. was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.92 (d, 3H; J = 4.5 Hz), 6.74 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.02 (bs, 1H), 7.09 (d, 1H; J = 8.7 Hz) , 7.28 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.43 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.61 (s, 1H), 7.81 (d, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例２５
N-メチル-3-(2',6'-ジクロロ-3'-ブロモフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-82)の合成

臭化第二銅１．３４ｇのアセトニトリル４０ｍｌ溶液中へ、０℃にて亜硝酸t-ブチル(９０％)０．８６ｇを加えた。そこへ合成例２４で得たN-メチル-3-(2',6'-ジクロロ-3'-アミノフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-108)１．５ｇのアセトニトリル２０ｍｌ溶液を−５〜０℃にて攪拌しながら１０分間を要して滴下した。その後、室温にて２．５時間攪拌した。冷水１０ml、酢酸エチル５０ｍｌを加え、分離した有機層を取り、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１）、融点１５８．０℃の目的化合物１．４５ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 3.02 (d,3H; J=4.8 Hz) , 6.21 (bs,1H) , 7.28 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.35 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.54 (t,1H; J=7.5 Hz) , 7.59 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.61 (s,1H) , 7.83 (d,1H; J=7.5 Hz) Synthesis Example 25
Synthesis of N-methyl-3- (2 ', 6'-dichloro-3'-bromophenyl) benzamide (Compound No. 1-82)

To a solution of 1.34 g of cupric bromide in 40 ml of acetonitrile, 0.86 g of t-butyl nitrite (90%) was added at 0 ° C. Thereto was added a solution of N-methyl-3- (2 ′, 6′-dichloro-3′-aminophenyl) benzamide (Compound No. 1-108) 1.5 g obtained in Synthesis Example 24 in 20 ml of acetonitrile to −5 to 0. The mixture was added dropwise over 10 minutes with stirring at ° C. Then, it stirred at room temperature for 2.5 hours. 10 ml of cold water and 50 ml of ethyl acetate were added, the separated organic layer was taken, dried over anhydrous sodium sulfate, and then the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography. Purification by chromatography (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 2: 1 to 1: 1) gave 1.45 g of the desired compound having a melting point of 158.0 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 3.02 (d, 3H; J = 4.8 Hz), 6.21 (bs, 1H), 7.28 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.35 (d, 1H; J = 7.5 Hz) , 7.54 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.59 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.61 (s, 1H), 7.83 (d, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例２６
N-メチル-3-(2',3',6'-トリクロロフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-72)の合成
臭化第二銅に代えて塩化第二銅（無水）を用いること以外は合成例２５と同様にして、融点１３５．３℃の目的化合物を得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.95 (d,3H; J=4.5 Hz) , 6.71 (bs,1H) , 7.30 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.31 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.40 (d,1H; J=8.7 Hz) , 7.50 (d,1H; J=7.5 Hz) , 7.64 (s,1H) , 7.83 (d,1H; J=7.5 Hz) Synthesis Example 26
Synthesis of N-methyl-3- (2 ', 3', 6'-trichlorophenyl) benzamide (Compound No.1-72) Except for using cupric chloride (anhydrous) instead of cupric bromide In the same manner as in Synthesis Example 25, the target compound having a melting point of 135.3 ° C. was obtained. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.95 (d, 3H; J = 4.5 Hz), 6.71 (bs, 1H), 7.30 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.31 (d, 1H; J = 8.7 Hz) , 7.40 (d, 1H; J = 8.7 Hz), 7.50 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.64 (s, 1H), 7.83 (d, 1H; J = 7.5 Hz)

合成例２７
N-メチル-N-プロパルギル-3- (2',3',6'-トリクロロフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-75)の合成
合成例２６で得たN-メチル-3-(2',3',6'-トリクロロフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-72)０．２ｇの無水テトラヒドロフラン２０ｍｌ溶液中へ氷冷下、６０％水素化ナトリウム０．１４ｇを投入後、同温度で２０分間攪拌した。続いて氷冷下、プロパルギルブロミド０．１９ｍｌを加え、室温で３時間攪拌した。反応系中に冷水を加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィー（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて精製した。無定形固体の目的化合物０．１８ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.29 (bs,1H) , 3.10 (bs,3H) , 4.05 & 4.36 (bs each ,2H) , 7.23-7.57 (m,6H) Synthesis Example 27
Synthesis of N-methyl-N-propargyl-3- (2 ′, 3 ′, 6′-trichlorophenyl) benzamide (Compound No. 1-75) N-methyl-3- (2 ′, 3 ', 6'-Trichlorophenyl) benzamide (Compound No. 1-72) 0.2 g of anhydrous tetrahydrofuran 20 ml was charged with 0.14 g of 60% sodium hydride under ice cooling and then stirred at the same temperature for 20 minutes. did. Subsequently, 0.19 ml of propargyl bromide was added under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Cold water was added to the reaction system, and the mixture was extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The combined organic layers were washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel (silica gel 60N; spherical / neutral) column chromatography (developing solvent). Purified with n-hexane: ethyl acetate = 2: 1). 0.18 g of the target compound was obtained as an amorphous solid. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.29 (bs, 1H), 3.10 (bs, 3H), 4.05 & 4.36 (bs each, 2H), 7.23-7.57 (m, 6H)

合成例２８
N-メチル-3-(2', 6'-ジメチル-4'-メトキシフェニル)ベンズアミド(化合物No.1-65)の合成
（１）3,5-ジメチル-4-ブロモアニソール２．２ｇのトルエン５０ｍｌ、エタノール８ｍｌ混合溶液中へ、氷冷下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．３５ｇを加え、２０分間攪拌した。そこへ3-カルボキシフェニルボロン酸１．８ｇ、２モル濃度の炭酸ナトリウム水１２ｍｌを加え、反応系中を窒素置換した後、２２時間加熱還流した。
放冷後、冷水５０mlを加え、続いて酢酸エチル１００ｍｌを加え、析出物をロ別後、ロ液から有機層を分取した。水層から再度酢酸エチル５０ｍｌにて抽出し、合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去し、残渣をシリカゲル（関東化学製、シリカゲル60Ｎ；球状・中性）カラムクロマトグラフィーにて精製し（展開溶媒 n-ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）、白色結晶状の3-(2', 6'-ジメチル-4'-メトキシフェニル)安息香酸０．５２ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 2.01 (s,6H) , 3.83 (s,3H) , 6.68 (s,2H) , 7.40 (d,1H ; J=7.5 Hz) , 7.53 (t,1H ; J=7.5 Hz) , 7.91 (s,1H) , 8.08 (d,1H ; J=7.5 Hz) Synthesis Example 28
Synthesis of N-methyl-3- (2 ′, 6′-dimethyl-4′-methoxyphenyl) benzamide (Compound No. 1-65) (1) 3,5-dimethyl-4-bromoanisole 2.2 g of toluene To a mixed solution of 50 ml and ethanol 8 ml, 0.35 g of tetrakistriphenylphosphine palladium was added under ice cooling and stirred for 20 minutes. Thereto was added 1.8 g of 3-carboxyphenylboronic acid and 12 ml of 2 molar sodium carbonate water, and the reaction system was purged with nitrogen, followed by heating under reflux for 22 hours.
After allowing to cool, 50 ml of cold water was added, followed by 100 ml of ethyl acetate, the precipitate was filtered off, and the organic layer was separated from the filtrate. The aqueous layer was extracted again with 50 ml of ethyl acetate, the combined organic layers were dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was a silica gel (manufactured by Kanto Chemical Co., Silica Gel 60N; spherical / neutral) column. Purification by chromatography (developing solvent n-hexane: ethyl acetate = 1: 1) gave 0.52 g of white crystalline 3- (2 ′, 6′-dimethyl-4′-methoxyphenyl) benzoic acid. . Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 2.01 (s, 6H), 3.83 (s, 3H), 6.68 (s, 2H), 7.40 (d, 1H; J = 7.5 Hz), 7.53 (t, 1H; J = 7.5 Hz), 7.91 (s, 1H), 8.08 (d, 1H; J = 7.5 Hz)

（２）（１）で得た3-(2', 6'-ジメチル-4'-メトキシフェニル)安息香酸０．２６ｇを1,2-ジクロロエタン５ｍｌに溶解し、室温下で塩化チオニル０．２２ｍｌ及びN,N-ジメチルホルムアミド２滴を加え、加熱還流下に２時間攪拌した。放冷後、反応溶液中へトルエン３０ｍｌを加え、減圧下、濃縮した。残渣オイルの中へ再度トルエン３０ｍｌを加え、濃縮することにより、粗製の3-(2', 6'-ジメチル-4'-メトキシフェニル)安息香酸クロリド０．３４ｇを得た。このものを無水テトラヒドロフラン７ｍｌに溶解した溶液中へ、０℃下、４０％メチルアミンのメタノール溶液０．４ｇと無水テトラヒドロフラン３ｍｌの混合溶液を滴下した後、室温下で４時間攪拌した。反応液中へ、氷水１０ｍｌ、酢酸エチル２０ｍｌを加え、しばらく攪拌後分取し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、減圧下溶媒留去した。得られた固体を、n-ヘキサン１０ｍｌとジエチルエーテル２ｍｌの混合溶媒中で細かく粉砕し、ろ過、乾燥することにより、融点１３９．６℃の目的化合物０．１８ｇを得た。また、このもののNMRは以下の通りであった。
^１H-NMR δ(ppm) 1.99 (s,6H) , 3.01 (d,3H : J=4.5 Hz) , 3.82 (s,3H) , 6.19 (bs,1H) , 6.66 (s,2H) , 7.27 (d,1H ; J=7.8 Hz) , 7.47 (t,1H ; J=7.8 Hz) , 7.52 (s,1H) , 7.74 (d,1H ; J=7.8 Hz) (2) 0.26 g of 3- (2 ′, 6′-dimethyl-4′-methoxyphenyl) benzoic acid obtained in (1) was dissolved in 5 ml of 1,2-dichloroethane, and 0.22 ml of thionyl chloride at room temperature. And 2 drops of N, N-dimethylformamide were added, and the mixture was stirred with heating under reflux for 2 hours. After allowing to cool, 30 ml of toluene was added to the reaction solution, and the mixture was concentrated under reduced pressure. 30 ml of toluene was added again to the residual oil and concentrated to obtain 0.34 g of crude 3- (2 ′, 6′-dimethyl-4′-methoxyphenyl) benzoic acid chloride. A solution of 0.4 g of 40% methylamine in methanol and 3 ml of anhydrous tetrahydrofuran was added dropwise to a solution of this in 7 ml of anhydrous tetrahydrofuran at 0 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. To the reaction solution were added 10 ml of ice water and 20 ml of ethyl acetate, and the mixture was stirred for a while and collected. The obtained organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The obtained solid was finely pulverized in a mixed solvent of 10 ml of n-hexane and 2 ml of diethyl ether, filtered and dried to obtain 0.18 g of the target compound having a melting point of 139.6 ° C. Further, NMR of this product was as follows.
¹ H-NMR δ (ppm) 1.99 (s, 6H), 3.01 (d, 3H: J = 4.5 Hz), 3.82 (s, 3H), 6.19 (bs, 1H), 6.66 (s, 2H), 7.27 ( d, 1H; J = 7.8 Hz), 7.47 (t, 1H; J = 7.8 Hz), 7.52 (s, 1H), 7.74 (d, 1H; J = 7.8 Hz)

前記製法１〜３並びに合成例１〜２８に準じた方法で製造される式（Ｉ）の化合物を以下の第１表及び第２表に示す。表中、Meはメチルを、Etはエチルを、n-Prはノルマルプロピルを、ｉ-Prはイソプロピルを、ｎ-Buはノルマルブチルを、c-Prはシクロプロピルを、t-Buはターシャリーブチルを、ｉ−Buはイソブチルを、−は単結合を各々表すこととする。なお、第２表中のＺの置換位置は、便宜上、第２表の式中で1〜６の数字で表すこととした。また、物性欄のmp：融点は、自動融点測定装置（メトラートレド社製 MTTLER FP62）を用いて測定した。 The compounds of the formula (I) produced by the methods according to the above production methods 1 to 3 and synthesis examples 1 to 28 are shown in the following Tables 1 and 2. In the table, Me is methyl, Et is ethyl, n-Pr is normal propyl, i-Pr is isopropyl, n-Bu is normal butyl, c-Pr is cyclopropyl, and t-Bu is tertiary. Butyl, i-Bu represents isobutyl, and-represents a single bond. For convenience, the substitution position of Z in Table 2 is represented by a number from 1 to 6 in the formula in Table 2. The mp: melting point in the physical property column was measured using an automatic melting point measuring apparatus (MTTLER FP62 manufactured by METTLER TOLEDO).

以下に、本発明に係わる有害生物防除剤の試験例を記載する。各試験において、防除指数は以下の基準に従った。
〔防除指数〕〔発病程度：肉眼観察〕
５：病斑または胞子形成が全く認められない。
４：病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の10% 未満
３：病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の40% 未満
２：病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の70% 未満
１：病斑面積、病斑数または胞子形成面積が、無処理区の70% 以上 Below, the test example of the pest control agent concerning this invention is described. In each test, the control index followed the following criteria.
[Control index] [Disease severity: Visual observation]
5: No lesion or sporulation is observed.
4: The lesion area, the number of lesions, or the spore formation area is less than 10% of the untreated group 3: The lesion area, the number of lesions or the spore formation area is less than 40% of the untreated group 2: The lesion area, The number of lesions or sporulation area is less than 70% of the untreated group 1: The lesion area, number of lesions or sporulation area is 70% or more of the untreated group

試験例１コムギうどんこ病予防効果試験
直径7.5cmのポリ鉢でコムギ（品種：農林61号）を栽培し、1.5葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾燥した後(処理当日)に、うどんこ病菌の分生胞子を振り掛け接種し、20℃の恒温室内に保った。接種６から７日後に胞子形成面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。その結果、前記化合物中1-1、1-2、1-3、1-4、1-5、1-6、1-7、1-9、1-10、1-11、1-12、1-13、1-14、1-15、1-16、1-17、1-18、1-19、1-20、1-21、1-22、1-23、1-25、1-27、1-28、1-29、1-30、1-31、1-37、1-41、1-43、1-44、1-45、1-46、1-50、1-58、1-59、1-60、1-61、1-64、1-65、1-66、1-69、1-70、1-71、1-72、1-74、1-75、1-76、1-77、1-78、1-79、1-81、1-82、1-85、1-86、1-99、1-100、1-101、1-105、1-107、1-112、1-113、1-123、1-135、1-137、1-138、1-139、1-141、1-142、1-149、1-150、1-151、1-152、1-153、1-154、1-156、1-157、1-158、1-159、1-166、1-169、1-174、1-175、1-176、1-177、1-178、1-179、1-180、1-181、1-182、1-183、1-184、1-185、1-186、1-187、1-188、1-189、1-190、1-191、1-192、1-193、1-194、1-195、1-196、1-198、1-199、1-200、1-201、1-202、1-204、1-205、1-206、1-207、1-208、1-209、1-210、1-211、1-212、1-213、1-214、1-215、1-216、1-217、1-218、1-220、1-227、1-228、1-230、1-234、1-235、1-236、1-237、1-238、1-239、1-240、1-241、1-242、1-243、1-244、1-245、1-246、1-250、1-251、1-253、1-254、1-256、1-257、1-258、1-259、1-260、1-261、1-262、1-263、1-264、1-265、1-266、1-267、2-1、2-2、2-12、2-19、2-20、2-22及び2-23が400ppmで防除指数4以上の効果を示した。1-67、1-80、1-88、1-120、1-124及び2-18が200ppmで防除指数4以上の効果を示した。1-83、1-84、1-89、1-90、1-91、1-92、1-93、1-121、1-122、1-124、1-126及び1-127が100ppmで防除指数4以上の効果を示した。 Test Example 1 Wheat powdery mildew prevention effect test Wheat (variety: Norin 61) was cultivated in a 7.5cm diameter plastic pot, and when the 1.5 leaf stage was reached, 10ml of a solution containing the compound of the present invention adjusted to a predetermined concentration was spray gun. It was sprayed with. After the chemical solution was dried (on the day of treatment), conidia of powdery mildew fungus were sprinkled and inoculated in a constant temperature room at 20 ° C. The spore formation area was investigated 6 to 7 days after the inoculation, and the control index was determined according to the above evaluation criteria. As a result, 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12 in the compound, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-25, 1- 27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-37, 1-41, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-50, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-64, 1-65, 1-66, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-74, 1-75, 1- 76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-81, 1-82, 1-85, 1-86, 1-99, 1-100, 1-101, 1-105, 1-107, 1-112, 1-113, 1-123, 1-135, 1-137, 1-138, 1-139, 1-141, 1-142, 1-149, 1-150, 1-151, 1- 152, 1-153, 1-154, 1-156, 1-157, 1-158, 1-159, 1-166, 1-169, 1-174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-187, 1-188, 1-189, 1- 190, 1-191, 1-192, 1-193, 1-194, 1-195, 1-196, 1-198, 1-199, 1-200, 1-201, 1-202, 1-204, 1-205, 1-206, 1-207, 1-208, 1-209, 1-210, 1-211, 1-212, 1-213, 1-214, 1-215, 1-216, 1- 217, 1-218, 1-220, 1-227, 1-228, 1-230, 1-234,1-235,1-236,1-237,1-238,1-239,1-240,1-241,1-242,1-243,1-244,1-245,1- 246, 1-250, 1-251, 1-253, 1-254, 1-254, 1-256, 1-257, 1-258, 1-259, 1-260, 1-261, 1-262, 1-263, 1-264, 1-265, 1-266, 1-267, 2-1, 2-2, 2-12, 2-19, 2-20, 2-22, and 2-23 are 400 ppm and the control index is 4 or more Showed the effect. 1-67, 1-80, 1-88, 1-120, 1-124, and 2-18 were 200 ppm, and the control index was 4 or more. 1-83, 1-84, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-121, 1-122, 1-124, 1-126 and 1-127 are 100 ppm The control index was 4 or more.

試験例２キュウリうどんこ病予防効果試験
直径7.5cm のポリ鉢でキュウリ（品種：相模半白）を栽培し、1.5 葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾燥した後(処理当日もしくは翌日)に、うどんこ病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、20℃の恒温室内に保った。接種６から７日後に胞子形成面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。その結果、前記化合物中、1-1、1-2、1-4、1-7、1-10、1-11、1-13、1-14、1-17、1-21、1-29、1-30、1-31、1-68、1-71、1-72、1-74、1-75、1-76、1-77、1-79、1-80、1-81、1-82、1-86、1-99、1-100、1-101、1-109、1-112、1-113、1-120、1-123、1-149、1-150、1-151、1-152、1-156、1-159、1-174、1-175、1-179、1-180、1-181、1-182、1-183、1-184、1-185、1-188、1-189、1-192、1-193、1-194、1-195、1-207、1-218、1-228、1-230、1-231、1-234、1-235、1-236、1-237、1-238、1-242、1-251、1-253、1-256、1-259、1-260、1-266、2-2、2-22及び2-23が400ppmで防除指数4以上の効果を示した。1-88及び1-186が200ppmで防除指数4以上の効果を示した。1-89、1-90、1-91、1-93、1-121、1-122、1-124及び1-126が100ppmで防除指数4以上の効果を示した。 Test Example 2 Cucumber Powdery Mildew Prevention Effect Test Cucumber (variety: Sagamihanjiro) is cultivated in a plastic pot with a diameter of 7.5 cm, and when the 1.5 leaf stage is reached, 10 ml of the chemical solution adjusted to the prescribed concentration of the present compound is spray gun It was sprayed with. After the chemical solution was dried (on the day of treatment or the next day), a conidial spore suspension of powdery mildew was sprayed and kept in a constant temperature room at 20 ° C. The spore formation area was investigated 6 to 7 days after the inoculation, and the control index was determined according to the above evaluation criteria. As a result, among the above compounds, 1-1, 1-2, 1-4, 1-7, 1-10, 1-11, 1-13, 1-14, 1-17, 1-21, 1-29 , 1-30, 1-31, 1-68, 1-71, 1-72, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-79, 1-80, 1-81, 1 -82, 1-86, 1-99, 1-100, 1-101, 1-109, 1-112, 1-113, 1-120, 1-123, 1-149, 1-150, 1-151 , 1-152, 1-156, 1-159, 1-174, 1-175, 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1 -188, 1-189, 1-192, 1-193, 1-194, 1-195, 1-207, 1-218, 1-228, 1-230, 1-231, 1-234, 1-235 , 1-236,1-237,1-238,1-242,1-251,1-253,1-256,1-259,1-260,1-266,2-2,2-22 and 2 -23 was 400 ppm, and the control index was 4 or more. 1-88 and 1-186 showed an effect of control index 4 or more at 200 ppm. 1-89, 1-90, 1-91, 1-93, 1-121, 1-122, 1-124, and 1-126 showed an effect of controlling the control index of 4 or more at 100 ppm.

試験例３キュウリべと病予防効果試験
直径7.5cm のポリ鉢でキュウリ（品種：相模半白）を栽培し、2 葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾燥した後(処理当日)に、べと病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、20℃の恒温室内に保った。接種7日後に胞子形成面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。その結果、前記化合物中、1-27、1-56、1-198、1-204及び1-267が400ppmで防除指数4以上の効果を示した。 Test Example 3 Cucumber downy mildew prevention effect test Cucumber (variety: Sagamihanjiro) is cultivated in a 7.5cm diameter plastic pot, and when reaching the 2nd leaf stage, 10ml of the drug solution with the compound of the present invention adjusted to the prescribed concentration is spray gun. It was sprayed with. After the chemical solution was dried (on the day of treatment), a conidial spore suspension of downy mildew was spray-inoculated and kept in a constant temperature room at 20 ° C. Seven days after inoculation, the spore formation area was examined, and the control index was determined according to the above evaluation criteria. As a result, 1-27, 1-56, 1-198, 1-204, and 1-267 in the compound showed an effect of controlling the control index of 4 or more at 400 ppm.

試験例４稲いもち病予防効果試験
直径7.5cm のポリ鉢で稲（品種：日本晴）を栽培し、1.5葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液10mlをスプレーガンにて散布した。薬液が乾燥した後、いもち病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、24時間20℃の接種箱に保ち、その後20℃の恒温室内に保った。接種６から１１日後に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。その結果、前記化合物中、1-43、1-70、1-77、1-86、1-164、1-198、1-204、1-206、1-208、1-209、1-216、1-248、1-250、1-251、1-252、1-253及び1-254が400ppmで防除指数４以上の効果を示した。 Test Example 4 Rice Blast Prevention Effect Test Rice (cultivar: Nipponbare) is cultivated in a 7.5 cm diameter plastic pot, and when the 1.5 leaf stage is reached, 10 ml of the chemical solution adjusted to the prescribed concentration is sprayed with a spray gun. did. After the drug solution was dried, the conidial spore suspension of blast fungus was spray-inoculated, kept in an inoculation box at 20 ° C. for 24 hours, and then kept in a constant temperature room at 20 ° C. The number of lesions was investigated 6 to 11 days after the inoculation, and the control index was determined according to the evaluation criteria. As a result, among the compounds, 1-43, 1-70, 1-77, 1-86, 1-164, 1-198, 1-204, 1-206, 1-208, 1-209, 1-216 , 1-248, 1-250, 1-251, 1-252, 1-253, and 1-254 showed effects of 400 ppm or more at a control index of 4 or more.

次に本発明の製剤例を記載するが、本発明における製剤量、剤型等は記載例のみに限定されるものではない。 Next, although the formulation example of this invention is described, the formulation amount in this invention, a dosage form, etc. are not limited only to a description example.

製剤例１
（１）本発明化合物２０重量部
（２）クレー７２重量部
（３）リグニンスルホン酸ソーダ８重量部
以上のものを均一に混合して水和剤とする。 Formulation Example 1
(1) Compound of the present invention 20 parts by weight (2) 72 parts by weight of clay (3) Sodium lignin sulfonate 8 parts by weight or more is uniformly mixed to obtain a wettable powder.

製剤例２
（１）本発明化合物５重量部
（２）タルク９５重量部
以上のものを均一に混合して粉剤とする。 Formulation Example 2
(1) Compound of the present invention 5 parts by weight (2) Talc 95 parts by weight or more is uniformly mixed to obtain a powder.

製剤例３
（１）本発明化合物２０重量部
（２）Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド２０重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１０重量部
（４）キシレン５０重量部
以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。 Formulation Example 3
(1) Compound of the present invention 20 parts by weight (2) N, N'-dimethylacetamide 20 parts by weight (3) Polyoxyethylene alkylphenyl ether 10 parts by weight (4) Xylene 50 parts by weight or more are uniformly mixed and dissolved To make an emulsion.

製剤例４
（１）クレー６８重量部
（２）リグニンスルホン酸ソーダ２重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート５重量部
（４）微粉シリカ２５重量部
以上の各成分の混合物と、本発明化合物とを４：１の重量割合で混合し、水和剤とする。 Formulation Example 4
(1) Clay 68 parts by weight (2) Lignin sulfonic acid soda 2 parts by weight (3) Polyoxyethylene alkylaryl sulfate 5 parts by weight (4) Fine powder silica A mixture of each component of 25 parts by weight or more and the compound of the present invention Mix at a weight ratio of 4: 1 to make a wettable powder.

製剤例５
（１）本発明化合物５０重量部
（２）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェート-トリエタノールアミン
２重量部
（３）シリコーン０．２重量部
（４）水４７．８重量部
以上のものを均一に混合、粉砕した原液に更に
（５）ポリカルボン酸ナトリウム５重量部
（６）無水硫酸ナトリウム４２．８重量部
を加え均一に混合、造粒、乾燥して顆粒水和剤とする。 Formulation Example 5
(1) Compound of the present invention 50 parts by weight (2) Oxidated polyalkylphenyl phosphate-triethanolamine
2 parts by weight (3) 0.2 parts by weight of silicone (4) water 47.8 parts by weight or more of the mixture were uniformly mixed and pulverized into the stock solution. (5) sodium polycarboxylate 5 parts by weight (6) anhydrous sodium sulfate Add 42.8 parts by weight, uniformly mix, granulate, and dry to make granule wettable powder.

製剤例６
（１）本発明化合物５重量部
（２）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル１重量部
（３）ポリオキシエチレンの燐酸エステル０．１重量部
（４）粒状炭酸カルシウム９３．９重量部
（１）〜（３）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈した後、（４）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とする。 Formulation Example 6
(1) Compound of the present invention 5 parts by weight (2) Polyoxyethylene octylphenyl ether 1 part by weight (3) Polyoxyethylene phosphate ester 0.1 part by weight (4) Granular calcium carbonate 93.9 parts by weight (1)- (3) is uniformly mixed in advance and diluted with an appropriate amount of acetone, and then sprayed onto (4) to remove the acetone and form granules.

製剤例７
（１）本発明化合物２．５重量部
（２）Ｎ−メチル−２−ピロリドン２．５重量部
（３）大豆油９５．０重量部
以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤(ultra low volume formulation)とする。 Formulation Example 7
(1) Compound of the present invention 2.5 parts by weight (2) N-methyl-2-pyrrolidone 2.5 parts by weight (3) Soybean oil 95.0 parts by weight or more are uniformly mixed and dissolved to give a trace amount of spray. (ultra low volume formulation).

製剤例８
（１）本発明化合物２０重量部
（２）オキシレーテッドポリアルキルフェノールフォスフェートトリエタノールアミン２重量部
（３）シリコーン０．２重量部
（４）ザンサンガム０．１重量部
（５）エチレングリコール５重量部
（６）水７２．７重量部
以上のものを均一に混合、粉砕して水性懸濁剤とする。
Formulation Example 8
(1) Compound of the present invention 20 parts by weight (2) Oxidated polyalkylphenol phosphate triethanolamine 2 parts by weight (3) Silicone 0.2 part by weight (4) Xanthan gum 0.1 part by weight (5) Ethylene glycol 5 parts by weight Part (6) Water 72.7 parts by weight or more are uniformly mixed and pulverized to obtain an aqueous suspension.

Claims

式（Ｉ）：

〔式中、Ｘ及びＹは各々独立にハロゲン原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはアルコキシで置換されてもよいアルコキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基；アルキルスルフィニル基又はアルキル若しくはアルコキシで置換されてもよいイミノ基であり、Ｚはハロゲン原子；ホルミル基；ハロゲンで置換されてもよいアルキル基；アルコキシで置換されてもよいアルコキシ基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ａはカルボニル基；チオカルボニル基；アルキレン基又は単結合であり、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に水素原子；ハロゲン、シクロアルキル、置換可フェニル、置換可複素環、アルキルチオ、アルコキシ若しくはシアノで置換されてもよいアルキル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルケニル基；ハロゲン、シクロアルキル、フェニル若しくはシアノで置換されてもよいアルキニル基；ハロゲン若しくはアルキルで置換されてもよいシクロアルキル基；ハロゲン、アルキル若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリール基；ハロゲン、アルキル若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルケニルカルボニル基；イミノ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ホルミル基又はシアノ基であり、ｍ及びｎは各々独立に０、１、２、３又は４である〕で表されるビフェニル誘導体又はその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。 Formula (I):

[Wherein X and Y are each independently a halogen atom; a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; an amino group which may be substituted with alkyl; a halogen or alkoxy; An aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic oxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic group which may be substituted with halogen or haloalkyl; An alkylcarbonylamino group; an alkylcarbonyl group optionally substituted with a halogen; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group; an alkylsulfinyl group or an imino group optionally substituted with alkyl or alkoxy; Z A halogen atom; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen; an alkoxy group which may be substituted with alkoxy; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group, wherein A is a carbonyl group; a thiocarbonyl group; an alkylene group Or R ¹ and R ² are each independently a hydrogen atom; halogen, cycloalkyl, substituted phenyl, substituted heterocycle, alkyl group optionally substituted with alkylthio, alkoxy or cyano; halogen, cycloalkyl Alkenyl group optionally substituted with phenyl, cyano; alkynyl group optionally substituted with halogen, cycloalkyl, phenyl or cyano; cycloalkyl group optionally substituted with halogen or alkyl; substituted with halogen, alkyl or haloalkyl The An aryl group which may be substituted with halogen, alkyl or haloalkyl; an alkylcarbonyl group which may be substituted with halogen; an alkenylcarbonyl group; an imino group; an amino group which may be substituted with alkyl; An aminocarbonyl group which may be substituted with; an alkylcarbonylamino group; a formyl group or a cyano group, and m and n are each independently 0, 1, 2, 3 or 4] or a biphenyl derivative thereof A pest control agent containing salt as an active ingredient.

請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるビフェニル誘導体又はその塩を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。 An agricultural and horticultural fungicide containing the biphenyl derivative represented by the formula (I) according to claim 1 or a salt thereof as an active ingredient.

請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるビフェニル誘導体又はその塩を有効成分として含有する抗真菌剤。 An antifungal agent comprising the biphenyl derivative represented by the formula (I) according to claim 1 or a salt thereof as an active ingredient.

請求項１に記載の式（Ｉ）において、Ｘが塩素原子；臭素原子；ヨウ素原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ｙがハロゲン原子；水酸基；ホルミル基；ハロゲン、アルコキシ若しくはアルキルチオで置換されてもよいアルキル基；ニトロ基；アルキルで置換されてもよいアミノ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよいアリールオキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環オキシ基；ハロゲン若しくはハロアルキルで置換されてもよい複素環基；アルキルで置換されてもよいアミノカルボニル基；アルキルカルボニルアミノ基；ハロゲンで置換されてもよいアルキルカルボニル基；アルキルチオ基；アルキルスルホニル基又はアルキルスルフィニル基であり、Ｚがハロゲン原子；ホルミル基又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基であり、Ａがカルボニル基；チオカルボニル基又は単結合であり、ｍ及びｎが各々独立に０、１、２、３又は４であるビフェニル誘導体又はその塩。 The formula (I) according to claim 1, wherein X is a chlorine atom; a bromine atom; an iodine atom; a hydroxyl group; a formyl group; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy or alkylthio; a nitro group; An aryloxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic oxy group which may be substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic group which may be substituted with halogen or haloalkyl; An alkylcarbonylamino group; an alkylcarbonyl group optionally substituted with halogen; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group, wherein Y is a halogen atom; a hydroxyl group; a formyl group; a halogen, alkoxy or alkylthio Replaced with An optionally substituted alkyl group; a nitro group; an amino group optionally substituted with alkyl; an aryloxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; a heterocyclic oxy group optionally substituted with halogen or haloalkyl; a halogen or haloalkyl A heterocyclic group which may be substituted; an aminocarbonyl group which may be substituted with alkyl; an alkylcarbonylamino group; an alkylcarbonyl group which may be substituted with halogen; an alkylthio group; an alkylsulfonyl group or an alkylsulfinyl group; Is a halogen atom; a formyl group or an alkyl group which may be substituted with a halogen atom, A is a carbonyl group; a thiocarbonyl group or a single bond, and m and n are each independently 0, 1, 2, 3 or 4 A biphenyl derivative or a salt thereof.

ｍが２であり、一方のＹがＸに対してパラ位で置換し、もう一方のＹが２つのフェニル環の結合位置に対してオルト位で置換する請求項４に記載のビフェニル誘導体又はその塩。 The biphenyl derivative according to claim 4, wherein m is 2, one Y is substituted at the para position with respect to X, and the other Y is substituted at the ortho position with respect to the bonding position of the two phenyl rings. salt.

請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるビフェニル誘導体又はその塩を農園芸用植物に施用することから成る植物病害の防除方法。
A method for controlling plant diseases comprising applying the biphenyl derivative represented by the formula (I) according to claim 1 or a salt thereof to an agricultural or horticultural plant.