JP2005225806A - 油中水型***化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】塗布後の乾きが速く、優れたラスティング効果を有していながら滑らかな塗布感を有した油中水型***化粧料を提供する
【解決手段】（ａ）一般式（１）：
Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−Ｏ−Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１ （１）
[式中、ｎは１〜６、ｘは１〜６である。]
で示されるハイドロフルオロエーテル １０〜６０質量％と、
（ｂ）シリコーン系樹脂 １０〜４０質量％と、
（ｃ）顔料 １〜２０質量％と、
（ｄ）非イオン系界面活性剤と、
（ｅ）水
とを必須成分として含有する油中水型***化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、ラスティング効果の高く、色移りの生じない油中水型***化粧料、特に口紅に関する。

従来、ラスティング効果の高い口紅はワックスや不揮発性の油剤と共に揮発性シリコーンや軽質イソパラフィン等揮発性油剤を配合し、さらには顔料の配合量を増加して唇表面に顔料を残存させるものであった。さらにはシリコーン樹脂を配合して揮発性シリコーンが揮発した後に唇表面に皮膜を形成させることにより、さらに落ちにくさを強化したものであった。しかし、従来の技術では揮発性シリコーンや軽質イソパラフィンの揮発性が弱いために、揮発性油剤が揮発するまでの時間が長く、さらには揮発性シリコーンや軽質イソパラフィンを揮発性油剤として使用した場合、シリコーン樹脂の配合量を増加させると塗布時の滑り性が悪く、塗布時に色むらが生じてしまうという欠点があった。またこのような油性剤型であるため、固形タイプでは発汗、液状タイプでは揮発性シリコーンや軽質イソパラフィン等の揮発性油剤が内容物表面に遊離してくるという問題があった。このような問題点を解決するために、乳化タイプの口紅にトリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂を配合し、揮発性シリコーンや軽質イソパラフィン等の揮発性油剤の遊離を防止している例もある（特許文献１参照）が、この系では塗布時の滑らかさを維持したままシリコーン系樹脂の配合量を増加させることが困難であり、そのため著しいラスティング効果を期待できるものではなく、またさらには揮発性シリコーンを使用しているため塗布後の乾きも遅いものであった。

また、ハイドロフルオロエーテルとフッ素系油剤とを配合して皮脂等に強く使用感が滑らかな化粧料が報告されている（特許文献２参照）が、唇に使用する***化粧品では唇の物理的な擦れ等が激しく、塗布した口紅等の***化粧料の化粧くずれが生じ、好ましいものではなかった。また、ハイドロフルオロエーテルとフッ素ロウを配合することにより持ちの良さを改良したものがあるが（特許文献３参照）、やはり口紅等の***化粧料の化粧くずれが生じ、好ましいものではなかった。

特開２００３−２８６１３５号公報 特許第３２１１７４０号公報 特開平１１−３２２５２９号公報

そこで、本発明の目的は、塗布後の乾きが速く、優れたラスティング効果を有していながら滑らかな塗布感を有した油中水型***化粧料を提供することにある。

上記目的を達成する本発明は、
（ａ）一般式（１）：
Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−Ｏ−Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１ （１）
（式中、ｎは１〜６、ｘは１〜６である。）
で示されるハイドロフルオロエーテル １０〜６０質量％と、
（ｂ）シリコーン系樹脂 １０〜４０質量％と、
（ｃ）顔料 １〜２０質量％と、
（ｄ）非イオン系界面活性剤と、
（ｅ）水
を必須成分とする油中水型***化粧料にある。

本発明により、使用特性（なめらかなのびの良さ）、乾きの速さ（皮膜形成の速さ）、経時持続性（化粧持ちの良さ）、移りにくさ（カップを使用したときのカップへの付着の無さ）及び保存安定性（乳化安定性、顔料分散安定性）に極めて優れた油中水型***化粧料であり、しかるに塗布後の乾きが速く、優れたラスティング効果を有していながら滑らかな塗布感を有した油中水型***化粧料を提供することができる。

以下、本発明の構成を説明する。

本発明に用いるハイドロフルオロエーテルは一般式（１）：
Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−Ｏ−Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１ （１）
（式中、ｎは１〜６、ｘは１〜６である。）
で示される構造を有する化合物であり、具体的にはＣ₄Ｆ₉ＯＣＨ₃、Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₂Ｈ₅、Ｃ₅Ｆ₁₁ＯＣ₂Ｈ₅、Ｃ₃Ｆ₇ＯＣ₄Ｈ₉、Ｃ₄Ｆ₉ＯＣ₄Ｈ₉などが挙げられ、３Ｍ社から「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ ＣＦ−６１」の名称で発売されているメチルパーフルオロブチルエーテルや「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ ＣＦ−７６」の名称で発売されているエチルパーフルオロブチルエーテル等がある。これらのハイドロフルオロエーテルは単独で配合するだけでなく、２種類以上のものを混合して用いてもよい。ハイドロフルオロエーテルの配合量は、化粧料全量に対して１０〜６０質量％であり、好ましくは１５〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。１０質量％未満では乾きの速さに優位性がみられず、また、６０質量％を超えると乳化安定性が好ましくない。

本発明に用いるシリコーン系樹脂は、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンの高重合物、トリメチルシロキシケイ酸、さらに変性されたシリコーン樹脂としてはアクリルシリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられ、変性された部分がブロック状態に結合していてもグラフト状態やペンダント状態に結合していてもよく、高分子内にポリシロキサン構造を有する樹脂は全て含まれる。中でもシリコーン系樹脂としてパーフルオロアルキルジメチル・トリメチルシロキシケイ酸またはトリメチルシロキシケイ酸を使用するのが皮膜の形成性および皮膜の強靭性の点で好ましい。シリコーン系樹脂の配合量は化粧料全量に対して１０〜４０質量％であり、好ましくは１２〜３０質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。１０質量％未満ではラスティング効果に優位性がみられず、また、４０質量％を超えると塗布時の滑らかさが減少し、好ましくない。

本発明に用いる顔料は、口紅、リップクリーム等の***化粧料として着色を目的として使用される顔料であれば何でもよく、タール色素、天然色素、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、コンジョウ、酸化チタン、マンガンバイオレット、酸化クロム、パール剤等の着色顔料、感触及び質感を調整することを目的としたタルク、マイカ、カオリン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ナイロン末、樹脂ビーズ、シリカ粉末、シルク末などの体質顔料、ポリエチレンテレフタレートメタクリル酸メチル積層末、銀や酸化チタンをガラスフレークにコートしたラメ状光沢を有する複合顔料などのラメ剤等、***化粧品に配合可能な色素や顔料は全て含まれる。本発明に用いる顔料の配合量は化粧料全量に対して１〜２０質量％であり、好みの色調に応じてこの範囲で増減される。１質量％未満では化粧効果が得られず、また２０質量％を超えると塗布時の滑らかさが減少し、好まし
くない。

本発明に用いる非イオン系界面活性剤は、ＰＯＥ（２〜２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜２０）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性剤、およびＰＯＥ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エスチル等のエステル型活性剤、更に、ＰＯＥ（２〜３０）グリセリルモノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤、およびデカグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノイソステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル、等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤が挙げられる。またシリコーン系界面活性剤として下記一般式（２）等に代表されるポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ｋ［（ＣＨ_３）ＳｉＯ（ＣＨ_２）_３Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｂＲ^１］_ｌ［（ＣＨ_３）Ｒ^２ＳｉＯ］_ｍＳｉ（ＣＨ_３）_３ （２）
（式中Ｒ^１は水素原子もしくは炭素数１〜１６のアルキル基またはアルコキシル基またはアシル基であり、Ｒ^２は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルコキシル基、ｋは１〜５００、ｌは１〜４０、ｍは０〜１００、ａは１０〜５０、ｂは１０〜５０、である）

本発明の実施にあたっては、これら非イオン性界面活性剤の中から一種または二種以上が任意に選択されて用いられる。

これらの中で、ソルビタンモノイソステアレートおよびジグリセリルモノイソステアレートおよび一般式（２）で表されるポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上を使用することが乳化安定性並びに化粧料の原料臭のなさの点で最も好ましい。

また、これら非イオン性界面活性剤の化粧料中への配合量は化粧料の伸びの重さや乳化安定性を考慮して調整が可能であるが、０．５〜６．０質量％が好ましく、さらに好ましくは１．０〜４．０質量％がさらに好ましい。

また、本発明に用いる有機変性粘土鉱物は、例えば、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト等の水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られるものである。ここで用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記一般式（３）で表されるものである。

[Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６Ｎ]^＋ Ｘ⁻ （３）

（式中、Ｒ^３は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ^４はメチル基または炭素数１０〜２２のアルキル基、Ｒ^５とＲ^６は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）

処理剤である第四級アンモニウム塩型カチオンとしては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジベヘニルアンモニウムクロリド、ジメチルジミリスチルアンモニウムクロリド、ジメチルジセチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド等が挙げられる。

これらで処理された有機変性粘土鉱物の代表的なものとしては、市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）およびベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）および植物性脂肪酸を使用したベントン３８Ｖ（ナショナルレッド社製）等が挙げられる。

また、本発明に用いられる有機変性粘土鉱物の配合量は特に限定されないが、乳化化粧料の設計粘度に応じた量を配合することができ、好ましくは化粧料全量に対して０．１〜１０．０質量％配合することが好ましく、さらに好ましくは０．１〜５．０質量％である。

本発明の油中水型***化粧料には、上記の必須成分に加えて必要に応じてパラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、モクロウ、ゲイロウ、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、硬化ヒマシ油、ロジン酸ペンタエリトリット、ステアリン酸、ベヘニン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の固形油分、環状シリコーン４〜６量体、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動パラフィン、軽質イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、流動ポリイソブチレン、水素添加ポリブテン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、ホホバ油、液状ラノリン、液状ジグリセリド、オリーブ油、アボカド油、ホホバ油、マカデミア油、ヒマシ油、イソステアリルアルコール等の液状油剤、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等の保湿剤、パラベン、デヒドロ酢酸及びその塩、エデト酸塩、フェノキシエタノール等の防腐剤、トコフェロール等の酸化防止剤、その他香料、紫外線吸収剤等を適宜配合することができる。

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表中の数値は含有量（質量％）を表わす。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。

（１）保存安定性評価試験方法
所定の方法で調製した油中水型***化粧料を５〜３５℃の１サイクル／日の往復恒温槽内に放置して、３週間後の保存安定性を下記の評価基準に従って評価した。
分離、凝集なし ；○
分離、凝集あり ；×

（２）使用特性評価試験方法
女性パネラー２０名によって、塗布したときの使用特性（なめらかなのびの良さ）、乾きの速さ（皮膜形成の速さ）、および塗布後１０分間放置したときの経時持続性（化粧持ちの良さ）、および移りにくさ（カップを使用したときのカップへの付着の無さ）について下記の評価基準に従って評価した。
良いと答えた人数が １８人以上 ；◎
〃 １４〜１７人；○
〃 ７〜１３人；△
〃 ６人以下 ；×

・調製方法
ハイドロフルオロエーテルを除く油溶性成分およびシリコーン系樹脂を７０℃以上に加熱して均一に溶解し、これに顔料、有機変性粘土鉱物を分散させる。これを５０℃以下まで冷却した後、常温のハイドロフルオロエーテルを徐々に加え、良く混合する。ここで、シリコーン系樹脂の一部または全部は予めハイドロフルオロエーテルに溶解させた後に混合する場合もある。次に５０℃以下にて水相成分を添加し、ホモミキサーで乳化後、所定の気密容器に充填して目的の油中水型***化粧料を得る。

口紅の成分組成及び評価試験結果を表１に示す。

表１に示すように、本発明の実施例１〜４のものは、保存安定性及び使用特性、乾きの速さ、経時持続性、移りにくさの全ての点において比較例１〜４のものより明らかに優れている。

実施例５〜８

本発明により、使用特性（なめらかなのびの良さ）、乾きの速さ（皮膜形成の速さ）、経時持続性（化粧持ちの良さ）、移りにくさ（カップを使用したときのカップへの付着の無さ）及び保存安定性（乳化安定性、顔料分散安定性）に極めて優れた油中水型***化粧料であり、しかも塗布後の乾きが速く、優れたラスティング効果を有していながら滑らかな塗布感を有した油中水型***化粧料を提供することができ、口紅と始め、口紅オーバーコート剤やリップクリーム等の様々な形態とすることができる。

Claims (4)

1. （ａ）一般式（１）：
   Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１−Ｏ−Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１ （１）
   [式中、ｎは１〜６、ｘは１〜６である。]
   で示されるハイドロフルオロエーテル １０〜６０質量％と、
   （ｂ）シリコーン系樹脂 １０〜４０質量％と、
   （ｃ）顔料 １〜２０質量％と、
   （ｄ）非イオン系界面活性剤と、
   （ｅ）水
   とを必須成分として含有する油中水型***化粧料。
2. 非イオン系界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン、ソルビタンモノイソステアレート及びジグリセリルモノイソステアレートからなる群より選ばれる１種または２種以上である請求項１記載の油中水型***化粧料。
3. シリコーン系樹脂が、パーフルオロアルキルジメチル・トリメチルシロキシケイ酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群より選ばれる１種または２種以上である請求項１または２記載の油中水型***化粧料。
4. 有機変性粘土鉱物により増粘、または固形化された、請求項１〜３いずれか記載の油中水型***化粧料。