JP2005221982A - Gas-barriering stretch label and plastic bottle with label - Google Patents
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Description
本発明は、プラスチック製ボトルに装着するガスバリア性に優れたストレッチラベルと、該ラベルをボトル本体の外周面に装着したラベル付プラスチック製ボトルに関する。 The present invention relates to a stretch label having excellent gas barrier properties to be attached to a plastic bottle and a plastic bottle with a label in which the label is attached to an outer peripheral surface of a bottle body.
ポリエチレンテレフタレート製容器（いわゆるＰＥＴボトル）等のプラスチック製ボトルに装着されるラベルとして、弾性力を有するフィルムを筒状に形成し、外力が加えられることにより伸張し、且つ該外力が解除されることによりほぼ元の形状に縮径するストレッチラベルが知られている。このストレッチラベルは、それを径大となるように伸張させて被装着物に外嵌した後、外力を解除すると、弾性力によって縮径し、被装着物に装着される。 As a label attached to a plastic bottle such as a polyethylene terephthalate container (so-called PET bottle), a film having elasticity is formed into a cylindrical shape, is stretched by an external force, and is released. Stretch labels that are reduced in diameter to approximately the original shape are known. The stretch label is stretched so as to have a large diameter, and is externally fitted to the attachment, and when the external force is released, the stretch label is reduced in diameter by an elastic force and attached to the attachment.
従来、このストレッチラベルを構成するベースフィルムの材料として、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体やこれらの混合物が用いられていた。また、特開平９−２９７５３９号公報には、シングルサイト系メタロセン触媒を用いて重合された密度が０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレンからなる厚さ３０〜１５０μｍのフィルムで、特定の物性を有するストレッチラベル用のフィルムが開示されている。さらに、特開２０００−３０５４６０号公報には、ベースフィルムの少なくとも一方の面に印刷層が設けられたストレッチラベルであって、前記ベースフィルムが、鎖状オレフィン系重合体からなる中心層と、該中心層の両側に積層された非晶性環状オレフィン系重合体からなる表面層とで構成されているストレッチラベルが開示されている。 Conventionally, low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer or a mixture thereof has been used as a material for the base film constituting the stretch label. Japanese Patent Laid-Open No. 9-297539 discloses a thickness of 30 to 150 μm made of linear low density polyethylene having a density of 0.905 to 0.940 g / cm 3 polymerized using a single-site metallocene catalyst. A film for a stretch label having specific physical properties is disclosed. Furthermore, JP 2000-305460 A discloses a stretch label in which a printed layer is provided on at least one surface of a base film, the base film comprising a central layer made of a chain olefin polymer, A stretch label comprising a surface layer made of an amorphous cyclic olefin polymer laminated on both sides of a center layer is disclosed.
上記ストレッチラベルは、装着後にボトルが微妙に変形した場合であっても、弾性力により縮径して被装着物に密着するので、ラベルのずれが生じにくいという利点がある。また、薄肉ボトル等のボトル本体の耐熱性が低い場合や、ビタミン、医薬品、食用油等の熱に弱い内容物に用いる場合には熱収縮により装着するシュリンクラベルを使用できない場合があり、有用性が高い。しかし、これらのストレッチラベルは、ラベルを構成するフィルムを通してガス（二酸化炭素、酸素等）が透過するので、ガス抜けや品質劣化を十分に防止することはできない。例えば炭酸飲料入りＰＥＴボトル等の場合にはガス抜けが生じ、中身が本来有している清涼感などの特徴が失われやすい。また、内容物が酸素に弱い場合には、時間と共に品質の劣化が進行する。 The stretch label has an advantage that even when the bottle is slightly deformed after being attached, the diameter of the bottle is reduced due to the elastic force and is in close contact with the article to be attached. In addition, when the heat resistance of bottles such as thin-walled bottles is low, or when used for heat-sensitive contents such as vitamins, pharmaceuticals, and edible oils, the shrink label that is attached due to heat shrinkage may not be used. Is expensive. However, since these stretch labels allow gas (carbon dioxide, oxygen, etc.) to permeate through the film constituting the label, it is not possible to sufficiently prevent outgassing and quality deterioration. For example, in the case of a PET bottle containing a carbonated beverage, gas escape occurs, and characteristics such as the refreshing feeling inherent in the contents are easily lost. In addition, when the contents are weak to oxygen, the deterioration of quality proceeds with time.
従って、本発明の目的は、ガス抜けやボトル中身の品質劣化を抑制し、中身が本来有する風味等の特性を長期間保持できるストレッチラベル及びラベル付プラスチック製ボトルを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a stretch label and a plastic bottle with a label that can suppress outgassing and quality deterioration of the contents of the bottle, and can maintain characteristics such as the flavor inherent in the contents for a long period of time.
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、中心にガスバリア性樹脂層を設け、この層の少なくとも片側の面に自己伸縮性樹脂層を設けたストレッチラベルを筒状にしてプラスチック製ボトルに装着すると、ガスバリア性樹脂層のガスバリア性と自己伸縮性樹脂層の自己伸縮性（ストレッチ性）により容器と密着することとの相乗的効果により、ボトル中身の品質を長期間保持できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have provided a gas barrier resin layer in the center and a stretch label in which a self-stretchable resin layer is provided on at least one surface of this layer in a cylindrical shape and made into a plastic When attached to a bottle, the quality of the contents of the bottle can be maintained for a long time due to the synergistic effect of the gas barrier property of the gas barrier resin layer and the self-stretchability (stretchability) of the self-stretchable resin layer. The headline and the present invention were completed.
すなわち、本発明は、ガスバリア性樹脂層と該ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面に設けられた自己伸縮性樹脂層とで構成されているガスバリア性ストレッチラベルを提供する。 That is, the present invention provides a gas barrier stretch label comprising a gas barrier resin layer and a self-stretchable resin layer provided on at least one surface of the gas barrier resin layer.
本発明は、また、上記のガスバリア性ストレッチラベルを筒状に形成した筒状ラベルを、プラスチック製のボトル本体の外周面に装着したラベル付プラスチック製ボトルを提供する。 The present invention also provides a plastic bottle with a label in which a cylindrical label formed by forming the above gas barrier stretch label into a cylindrical shape is mounted on the outer peripheral surface of a plastic bottle body.
本発明によれば、ガスバリア性樹脂層のガスバリア効果と自己伸縮性樹脂層の自己伸縮性（ストレッチ性）による容器密着効果との相乗効果によりガス抜けや酸化等によるボトル中身の品質劣化が顕著に抑制され、ボトルの中身が本来有する風味等の特徴を長期間保持することができる。 According to the present invention, due to the synergistic effect of the gas barrier effect of the gas barrier resin layer and the container adhesion effect due to the self-stretchability (stretchability) of the self-stretchable resin layer, the quality deterioration of the bottle contents due to outgassing or oxidation is remarkable. It is suppressed, and the characteristics such as the flavor inherent in the contents of the bottle can be maintained for a long time.
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明のガスバリア性ストレッチラベルの一例を示す概略断面図であり、図２は本発明のガスバリア性ストレッチラベルの他の例を示す概略断面図である。図３は図１のガスバリア性ストレッチラベルより形成した筒状ラベルをプラスチック製ボトル本体直胴部の外周面に装着する際の状態を示す斜視図である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the gas barrier stretch label of the present invention, and FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the gas barrier stretch label of the present invention. FIG. 3 is a perspective view showing a state in which a cylindrical label formed from the gas barrier stretch label of FIG. 1 is attached to the outer peripheral surface of the plastic bottle main body straight body part.
図１において、ガスバリア性ストレッチラベル１は、ガスバリア性樹脂層２と、該ガスバリア性樹脂層２の両面にそれぞれ接着剤層４，４を介して積層された自己伸縮性樹脂層３，３と、一方の自己伸縮性樹脂層３の表面に形成された印刷層６とで構成されている。なお、本明細書において、ラベルのうち印刷層を除くフィルム部分をベースフィルム５と称する。
In FIG. 1, a gas
ガスバリア性樹脂層２としては、酸素、二酸化炭素等のガスに対してバリア性を有し、しかもラベルのストレッチ性をなるべく損なわないような樹脂層であるのが好ましい。ガスバリア性樹脂層２を構成する樹脂（ガスバリア性樹脂）としては、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン（塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体）、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミドが好ましい。 The gas barrier resin layer 2 is preferably a resin layer that has a barrier property against gases such as oxygen and carbon dioxide and that does not impair the stretchability of the label as much as possible. Examples of the resin (gas barrier resin) constituting the gas barrier resin layer 2 include ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyamide, polyvinylidene chloride (vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer), and polyvinyl alcohol. Can be mentioned. Among these, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and polyamide are preferable.
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）におけるエチレン単位の含有量は、ガスバリア性の付与及びラベルのストレッチ性保持の観点から、通常２０〜５０モル％、好ましくは３０〜４５モル％程度である。また、同様の観点から、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の融点は、１５０〜１９０℃、好ましくは１５０〜１７０℃程度、密度（２０℃）は１．００〜１．４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは１．１０〜１．２０ｇ／ｃｍ3程度である。より低密度の方がストレッチ性は向上するが、ガスバリア性は小さくなり、より高密度の方がガスバリア性は大きいが、ストレッチ性は低下する。 The ethylene unit content in the ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is usually about 20 to 50 mol%, preferably about 30 to 45 mol%, from the viewpoint of imparting gas barrier properties and maintaining the stretchability of the label. From the same viewpoint, the melting point of the ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is 150 to 190 ° C., preferably about 150 to 170 ° C., and the density (20 ° C.) is 1.00 to 1.40 g / cm 3. It is preferably about 1.10 to 1.20 g / cm 3 . The lower the density, the better the stretch property, but the smaller the gas barrier property. The higher the density, the greater the gas barrier property, but the stretch property is lowered.
ポリアミドとしては、ラクタムの開環重合により得られるポリアミド−６、ポリアミド−１２等、ジアミンと二塩基酸の縮重合により得られるポリアミド−６６、ポリアミド−６１０、ＭＸＤ−６等、ω−アミノ酸の自己縮重合により得られるポリアミド−１１等が挙げられる。これらの中でもＭＸＤ−６が特に好ましい。ＭＸＤ−６の融点は、２００〜２６０℃、好ましくは２３５〜２４５℃程度、密度（２０℃）は１．００〜１．８０ｇ／ｃｍ3、好ましくは１．５０〜１．７０ｇ／ｃｍ3程度である。上記と同様、より低密度の方がストレッチ性は向上するが、ガスバリア性は小さくなり、より高密度の方がガスバリア性は大きいが、ストレッチ性は低下する。 Examples of the polyamide include polyamide-6 and polyamide-12 obtained by ring-opening polymerization of lactam, polyamide-66 obtained by condensation polymerization of diamine and dibasic acid, polyamide-610, MXD-6, and the like, and self of ω-amino acid. And polyamide-11 obtained by condensation polymerization. Among these, MXD-6 is particularly preferable. MXD-6 has a melting point of 200 to 260 ° C., preferably about 235 to 245 ° C., and a density (20 ° C.) of 1.00 to 1.80 g / cm 3 , preferably about 1.50 to 1.70 g / cm 3. It is. Similar to the above, the lower density improves the stretch property, but the gas barrier property becomes smaller. The higher density has a higher gas barrier property, but the stretch property decreases.
前記ガスバリア性樹脂層２は、ガスバリア性樹脂を含む単層であってもよく、基材上にガスバリア性層（例えば、ポリ塩化ビニリデン層等のガスバリア性樹脂層、ガスバリア性無機質含有層など）をコーティング、溶融押出し等により形成した積層体であってもよい。前記基材としては、伸縮に耐えられる材質であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなるフィルムなどが例示される。また、ガスバリア性樹脂層２は複数のガスバリア性樹脂層からなる複層であってもよい。 The gas barrier resin layer 2 may be a single layer containing a gas barrier resin, and a gas barrier layer (for example, a gas barrier resin layer such as a polyvinylidene chloride layer, a gas barrier inorganic-containing layer, or the like) is formed on a substrate. It may be a laminate formed by coating, melt extrusion or the like. The substrate is not particularly limited as long as it is a material that can withstand expansion and contraction, and examples thereof include films made of polyolefin resins such as polyethylene, polyester resins, polystyrene resins, and the like. Further, the gas barrier resin layer 2 may be a multilayer composed of a plurality of gas barrier resin layers.
ガスバリア性樹脂層２は、ガスバリア性樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。このような樹脂として、後述の自己伸縮性樹脂が好ましい。ガスバリア性樹脂層２をガスバリア性樹脂と自己伸縮性樹脂層３に用いる樹脂とで構成すると、ガスバリア性樹脂層２と自己伸縮性樹脂層３との接着性が向上するため、図２に示されるガスバリア性ストレッチラベル１１のように、ガスバリア性樹脂層２上に自己伸縮性樹脂層３を接着剤層４を介することなく積層できる。また、自己伸縮性樹脂を配合することによりガスバリア性樹脂層２が軟らかくなるのでラベル全体の伸縮性も向上し、ひいてはラベルとボトルとの密着性が向上する。ガスバリア性樹脂層２に自己伸縮性樹脂を配合する場合の配合量は、ガスバリア性樹脂層２全体の５〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％程度である。
The gas barrier resin layer 2 may contain a resin other than the gas barrier resin. As such a resin, a self-stretchable resin described later is preferable. When the gas barrier resin layer 2 is composed of the gas barrier resin and the resin used for the self-stretchable resin layer 3, the adhesion between the gas barrier resin layer 2 and the self-stretchable resin layer 3 is improved. Like the gas
ガスバリア性樹脂層２の厚みは、ガスバリア性を付与でき且つラベルのストレッチ性を損なわない範囲で適宜選択できるが、例えばガスバリア性樹脂がＥＶＯＨ等の場合は５〜３０μｍ、好ましくは６〜１５μｍ程度であり、ＭＸＤ−６等の場合は１５〜６０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度である。厚みが小さすぎるとガスバリア性が低下しやすくなり、厚みが大きすぎるとストレッチ性が低下しやすくなる。 The thickness of the gas barrier resin layer 2 can be appropriately selected as long as the gas barrier property can be imparted and the stretchability of the label is not impaired. For example, when the gas barrier resin is EVOH or the like, the thickness is 5 to 30 μm, preferably about 6 to 15 μm. In the case of MXD-6 or the like, it is about 15 to 60 μm, preferably about 20 to 40 μm. If the thickness is too small, the gas barrier property tends to be lowered, and if the thickness is too large, the stretch property tends to be lowered.
接着剤層４を構成する樹脂としては、ガスバリア性樹脂層２と自己伸縮性樹脂層３とを接着可能な樹脂であればよく、例えば、変性ポリオレフィンなどの接着性ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等のエチレン系共重合体などの熱可塑性樹脂が挙げられる。接着剤層４の厚みは、例えば０．５〜１５μｍ、好ましくは５〜１０μｍ程度である。 The resin constituting the adhesive layer 4 may be any resin that can bond the gas barrier resin layer 2 and the self-stretchable resin layer 3, for example, an adhesive polyolefin such as a modified polyolefin, such as polyethylene, ethylene- Examples thereof include thermoplastic resins such as (meth) acrylic acid ester copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and ethylene copolymers such as ionomers. The thickness of the adhesive layer 4 is, for example, about 0.5 to 15 μm, preferably about 5 to 10 μm.
自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂としては、自己伸縮性を有する樹脂であればよく、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン系ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、線状低密度ポリエチレン、メタロセン系ポリエチレンが好ましい。 The resin constituting the self-stretchable resin layer 3 may be any resin having self-stretch properties. For example, low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), metallocene polyethylene, ethylene-vinyl acetate A copolymer etc. are mentioned. Among these, linear low density polyethylene and metallocene polyethylene are preferable.
線状低密度ポリエチレンは、一般に、エチレンと少量の炭素数４〜８のα−オレフィンとを共重合して得られる。炭素数４〜８のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが例示される。これらのα−オレフィンは１種又は２種以上使用できる。線状低密度ポリエチレンの密度（２０℃）は、例えば０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3程度である。 A linear low density polyethylene is generally obtained by copolymerizing ethylene and a small amount of an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. The density (20 ° C.) of the linear low density polyethylene is, for example, about 0.900 to 0.940 g / cm 3 .
メタロセン系ポリエチレンとは、メタロセン触媒を用いてエチレンを重合させて得られるポリマーをいう。この場合、コモノマーとして、例えば、前記炭素数４〜８のα−オレフィンなどを少量用いてもよい。前記メタロセン触媒は、通常、メタロセン系遷移金属化合物（チタン、ジルコニウム又はハフニウムと、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオニルなどの配位子とからなる金属錯体）と、有機アルミニウム化合物（例えば、トリエチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム、メチルアルモキサンなどの鎖状又は環状アルモキサンなど）又はホウ素化合物とで構成される。この触媒は、シリカゲル、ゼオライト、ケイソウ土などの担体に担持して使用してもよい。 Metallocene polyethylene refers to a polymer obtained by polymerizing ethylene using a metallocene catalyst. In this case, as the comonomer, for example, a small amount of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms may be used. The metallocene catalyst is usually a metallocene transition metal compound (a metal complex comprising titanium, zirconium or hafnium and a ligand such as cyclopentadienyl, indenyl, tetrahydroindenyl, fluoronyl) and an organoaluminum compound (for example, , Alkylaluminum such as triethylaluminum, chain or cyclic alumoxane such as methylalumoxane, etc.) or a boron compound. This catalyst may be used by being supported on a carrier such as silica gel, zeolite, or diatomaceous earth.
好ましいメタロセン系ポリエチレンには、メタロセン触媒のなかでも活性点が均一なシングルサイト系メタロセン触媒を用いて得られる密度（２０℃）０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、特に密度（２０℃）０．９００〜０．９３５ｇ／ｃｍ3程度の線状低密度ポリエチレンが含まれる。 The preferred metallocene-based polyethylene has a density (20 ° C.) of 0.880 to 0.940 g / cm 3 , particularly a density (20 ° C.) of 0 obtained using a single-site metallocene catalyst having a uniform active site among metallocene catalysts. A linear low density polyethylene of about 900 to 0.935 g / cm 3 is included.
自己伸縮性樹脂層３は、前記自己伸縮性樹脂の１種又は２種以上で形成されていてもよく、さらに、自己伸縮性を損なわない範囲で他のポリマー、例えば、前記ガスバリア性樹脂などを含んでいてもよい。特に、２つの自己伸縮性樹脂層のうち内面側（ボトル側）に位置する自己伸縮性樹脂層３にガスバリア性樹脂を、例えば１０〜３０重量％程度含有させると、自己伸縮性をさほど損なうことなくガスバリア性を向上できる。また、ガスバリア性樹脂層の少なくとも片側の面の自己伸縮性樹脂層は、２層以上の複層で構成してもよい。 The self-stretchable resin layer 3 may be formed of one or two or more of the self-stretchable resins, and further includes other polymers such as the gas barrier resin as long as the self-stretchability is not impaired. May be included. In particular, if a gas barrier resin is contained in the self-stretchable resin layer 3 located on the inner surface side (bottle side) of the two self-stretchable resin layers, for example, about 10 to 30% by weight, the self-stretchability is greatly impaired. Gas barrier properties can be improved. The self-stretchable resin layer on at least one side of the gas barrier resin layer may be composed of two or more layers.
自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂（組成物）の密度（２０℃）は、０．８５０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の範囲が特に好ましい。自己伸縮性樹脂層３の厚みは、それぞれ、例えば１０〜７０μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度である。 The density (20 ° C.) of the resin (composition) constituting the self-stretchable resin layer 3 is particularly preferably in the range of 0.850 to 0.930 g / cm 3 . The thickness of the self-stretchable resin layer 3 is, for example, about 10 to 70 μm, preferably about 20 to 40 μm.
ガスバリア性樹脂層と自己伸縮性樹脂層との比率は、ガスバリア性樹脂層の樹脂の種類等に応じて、ガスバリア性及び自己伸縮性が損なわれない範囲で適宜選択できる。例えば、ガスバリア性樹脂層がＥＶＯＨ等からなる場合には、自己伸縮性樹脂層の総厚みは、ガスバリア性樹脂層２の厚みに対して２〜１８倍、好ましくは４〜１６倍程度である。また、ガスバリア性樹脂層がＭＸＤ−６等からなる場合には、自己伸縮性樹脂層の総厚みは、ガスバリア性樹脂層２の厚みに対して４〜１６倍、好ましくは６〜１４倍程度である。ガスバリア性樹脂層２の比率が大きすぎると自己伸縮性が低下しやすく、逆に小さすぎるとガスバリア性が十分発揮されない。 The ratio of the gas barrier resin layer to the self-stretchable resin layer can be appropriately selected within a range in which the gas barrier property and the self-stretchability are not impaired depending on the type of resin of the gas barrier resin layer. For example, when the gas barrier resin layer is made of EVOH or the like, the total thickness of the self-stretchable resin layer is 2 to 18 times, preferably about 4 to 16 times the thickness of the gas barrier resin layer 2. When the gas barrier resin layer is composed of MXD-6 or the like, the total thickness of the self-stretchable resin layer is 4 to 16 times, preferably about 6 to 14 times the thickness of the gas barrier resin layer 2. is there. If the ratio of the gas barrier resin layer 2 is too large, the self-stretching property tends to be lowered, and conversely if too small, the gas barrier property is not sufficiently exhibited.
ベースフィルム５の層構成の代表例としては、ラベル外面側から順に、図１に示されるような自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層／接着剤層／自己伸縮性樹脂層の層構成、図２に示されるような自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成のほか、自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）／ガスバリア性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／ガスバリア性樹脂層／ガスバリア性樹脂層（自己伸縮性樹脂を含有）／自己伸縮性樹脂層の層構成、自己伸縮性樹脂層／接着剤層／ガスバリア性樹脂層／自己伸縮性樹脂層（ガスバリア性樹脂を含有）の層構成などが挙げられる。
As a typical example of the layer structure of the
なお、自己伸縮性樹脂層３，３の外側（外面側及び／又は印刷層５との間）に、非晶性環状オレフィン系重合体からなる非晶性樹脂層を設けてもよい。このような非晶性樹脂層を設けると、腰が強くなり、光沢が増すとともに、自然収縮が抑制され、フィルム両端を重ね合わせて溶剤で接合することが可能となる。非晶性環状オレフィン系重合体には、（Ａ）エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンと少なくとも１種の環状オレフィンとの共重合体（以下、「環状オレフィン共重合体」と称することがある）、及び（Ｂ）環状オレフィンの開環重合体又はその水添物が含まれる。 In addition, you may provide the amorphous resin layer which consists of an amorphous cyclic olefin type polymer in the outer side (between the outer surface side and / or the printing layer 5) of the self-stretchable resin layers 3 and 3. When such an amorphous resin layer is provided, the stiffness is increased, the gloss is increased, the natural shrinkage is suppressed, and both ends of the film can be overlapped and bonded with a solvent. The amorphous cyclic olefin polymer includes (A) a copolymer of an α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and at least one cyclic olefin. (Hereinafter, sometimes referred to as “cyclic olefin copolymer”) and (B) a ring-opened polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof.
前記重合体（Ａ）及び（Ｂ）における環状オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（ノルボルネン）、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6．１10,13．０2,7．０9,14］−４−ヘプタデセン、オクタシクロ［８．８．０．１2,9．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ドコセン、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５−イコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンイコセン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−デセン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］−３−ウンデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ペンタデセン、ペンタシクロペンタデカジエン、ペンタシクロ［４．７．０．１2,5．０8,13．１9,12］−３−ペンタデセン、ノナシクロ［９．１０．１．１4,7．１13,20．１15,18．０2,10．０12,21．０14,19］−５−ペンタコセンなどの多環式環状オレフィン等が挙げられる。これらの環状オレフィンは、環に、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基などのエステル基、メチル基などのアルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。 Examples of the cyclic olefin in the polymers (A) and (B) include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene), tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, hexacyclo [6.6.1.1 3,6 . 1 10,13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene, octacyclo [8.8.0.1 2,9. 1 4,7 . 1 11,18 . 1 13,16 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5-docosene, pentacyclo [6.6.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-hexadecene, heptacyclo-5-icosene, heptacyclo-5-henicosenoic, tricyclo [4.3.0.1 2, 5]-3-decene, tricyclo [4.3.0.1 2 , 5 ] -3-undecene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-pentadecene, pentacyclopentadecadiene, pentacyclo [4.7.0.1 2,5 . 0 8,13 . 1 9,12] -3-pentadecene, Nonashikuro [9.10.1.1 4, 7. 1 13,20 . 1 15,18 . 0 2,10 . 0 12,21 . 0 14,19] -5-pentacosene include polycyclic olefins such like. These cyclic olefins may have substituents such as ester groups such as methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl groups, alkyl groups such as methyl groups, haloalkyl groups, cyano groups, and halogen atoms in the ring.
前記環状オレフィン共重合体（Ａ）は、例えば、前記α−オレフィンと環状オレフィンとを、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒中、いわゆるチーグラー触媒や前記メタロセン触媒などの触媒を用いて重合することにより得ることができる。このような環状オレフィン共重合体（Ａ）は市販されており、例えば、商品名「アペル」（三井化学（株）製）などが使用できる。 The cyclic olefin copolymer (A) includes, for example, the so-called Ziegler catalyst and the metallocene in a hydrocarbon solvent such as hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, and the like. It can be obtained by polymerization using a catalyst such as a catalyst. Such a cyclic olefin copolymer (A) is commercially available, and for example, trade name “Apel” (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) can be used.
前記環状オレフィンの開環重合体又はその水添物（Ｂ）は、例えば、前記環状オレフィンを、モリブデン化合物やタングステン化合物を触媒としたメタセシス重合（開環重合）に付し、通常、得られたポリマーをさらに水添することにより製造できる。このような重合体（Ｂ）は市販されており、例えば、商品名「アートン」（ＪＳＲ（株）製）、商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」（日本ゼオン（株）製）などが使用できる。 The ring-opening polymer of the cyclic olefin or the hydrogenated product (B) thereof is usually obtained by subjecting the cyclic olefin to metathesis polymerization (ring-opening polymerization) using a molybdenum compound or a tungsten compound as a catalyst, for example. It can be produced by further hydrogenation of the polymer. Such a polymer (B) is commercially available, and for example, trade names “Arton” (manufactured by JSR Corporation), trade names “ZEONEX”, “ZEONOR” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and the like can be used. .
非晶性樹脂層は前記非晶性環状オレフィン系重合体の１種又は２種以上で形成されていてもよく、さらに必要に応じて他のポリマーを少量含んでいてもよい。非晶性樹脂層の厚みは、例えば０．５〜５．０μｍ、好ましくは１．０〜３．０μｍ程度である。 The amorphous resin layer may be formed of one or two or more of the above amorphous cyclic olefin polymers, and may further contain a small amount of other polymers as required. The thickness of the amorphous resin layer is, for example, about 0.5 to 5.0 μm, preferably about 1.0 to 3.0 μm.
印刷層６に隣接する層の表面には、印刷性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理を施してもよい。また、前記ガスバリア性樹脂層２、自己伸縮性樹脂層３、非晶性樹脂層には、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を添加してもよい。 The surface of the layer adjacent to the printing layer 6 may be subjected to conventional surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, and acid treatment in order to improve printability. The gas barrier resin layer 2, the self-stretchable resin layer 3, and the amorphous resin layer may include a lubricant, a filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, as necessary. Various additives such as flame retardants and colorants may be added.
ベースフィルム５の外面側の表面には、損傷防止等のため、アクリル系樹脂などからなるオーバーコート層を設けてもよい。
An overcoat layer made of an acrylic resin or the like may be provided on the outer surface of the
ベースフィルム５は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、図１に示されるベースフィルム５は、ガスバリア性樹脂層２を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、接着剤層４，４を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、自己伸縮性樹脂層３，３を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式がフィードブロック３種５層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸せずに、或いは必要に応じて、７０〜１１０℃の温度で幅方向（横方向；ＴＤ方向）に延伸処理（延伸倍率２倍未満）することにより得ることができる。また、図２に示されるベースフィルム５は、ガスバリア性樹脂層２を形成する樹脂を含む樹脂組成物と、自己伸縮性樹脂層３，３を形成する樹脂を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備え、合流方式がフィードブロック２種３層型の押出機を用いて溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸せずに、或いは必要に応じて、７０〜１１０℃の温度で幅方向（横方向；ＴＤ方向）に延伸処理（延伸倍率２倍未満）を施すことにより得ることができる。なお、Ｔダイに代えて環状ダイを用いることもできる。
The
ベースフィルム５の総厚みは、ストレッチ性とコストの観点からすると、３０〜１５０μｍが好ましく、５０〜１００μｍが特に好ましい。
The total thickness of the
本発明においては、ベースフィルム５全体の酸素透過度が、１０ｍｌ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下［１００ｍｌ／ｍ2．ｄａｙ・ＭＰａ以下］（２０℃、３０％ＲＨ；ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準拠；モコン法）であるのが好ましい。
In the present invention, the oxygen permeability of the
本発明において、前記ベースフィルム５の復元率（瞬間歪）［引張試験において、フィルム試験片を一方向Ｘ（例えば、幅方向）に２５％（１．２５倍）引っ張った状態で３秒間保持した後、引張り力を解除した時ののびしろ（単位％）；試験条件ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠、試験片の大きさ２００ｍｍ×１５ｍｍ、標線間距離１００ｍｍ、テストスピード５０ｍｍ／分、温度２３℃、５０％ＲＨ］は、容器との密着性を考慮すると、０〜８％、特に０〜５％の範囲が好ましい。ベースフィルム５の復元率は下記式により求められる。
復元率（％）＝［｛（方向Ｘの引張り力解除後の長さ）−（方向Ｘの元の長さ）｝／（方向Ｘの元の長さ）］×１００
In the present invention, the restoration rate (instantaneous strain) of the base film 5 [in the tensile test, the film test piece was held for 3 seconds in a state of being pulled 25% (1.25 times) in one direction X (for example, the width direction). Later, when the tensile force is released (unit%): according to test conditions JIS K 7113, test piece size 200 mm × 15 mm, distance between marked lines 100 mm, test speed 50 mm / min, temperature 23 ° C., 50 % RH] is preferably in the range of 0 to 8%, particularly 0 to 5%, considering the adhesion to the container. The restoration rate of the
Restoration rate (%) = [{(length after release of tensile force in direction X) − (original length in direction X)} / (original length in direction X)] × 100
ベースフィルム５の復元率は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率などを適宜選択することにより調整できる。
The restoration rate of the
本発明のガスバリア性ストレッチラベル１（１１）は、上記のようにして得られたベースフィルム５の少なくとも一方の面（通常、内面側）に、グラビア印刷等の慣用の印刷法により所望の画像、文字を印刷して印刷層６を形成することにより製造できる。そして、印刷層６を形成した後、通常、所望の幅の長尺帯状に切断し、印刷面を内側にして、ベースフィルム５のうち前記方向Ｘが周方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤、溶剤、熱融着等で接着した後、必要に応じて所望の長さに切断することにより、筒状のガスバリア性ストレッチラベルとすることができる。なお、ラベルの最内層に、接着剤層を設けてもよい。該接着剤層を構成する接着剤としては、例えば、感熱性接着剤、感圧性接着剤等の公知の接着剤を使用できる。このように接着剤層を設けることにより、ボトルとの密着性が向上し、安定したガスバリア性が得られるため好ましい。接着剤層はラベル最内面の略全面に設けると良いが、上下の周縁部分に設けることも良い。
The gas barrier stretch label 1 (11) of the present invention has a desired image by a conventional printing method such as gravure printing on at least one surface (usually the inner surface side) of the
このようにして得られた筒状のガスバリア性ストレッチラベルを自動ラベル装着装置に供給し、必要な長さに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、通常内容物を充填した被装着物７（例えば、ＰＥＴボトルなどのプラスチック製ボトル、特にブローボトル）であって、その胴部（直胴部）がラベルの周囲よりも僅かに大きい容器に外嵌した後、ラベル装着装置の拡径アームを抜き取ることにより（図３参照）、該ガスバリア性ストレッチラベル１（１１）を被装着物７に装着できる。この際、被装着物７に外嵌したラベル１（１１）は自己収縮性を有するので、被装着物７が僅かに変形してもラベル自身が縮径して形状変化に追従するため、ボトルとの密着性が維持され、装着位置はほとんどずれることがない。従って、ガスバリア性樹脂層によるガスバリア性がいかんなく発揮される。このため、ボトルの中身としては、熱に不安定なもの、酸素に弱いものを含め、広範囲のもの（例えば、炭酸飲料、清涼飲料水、食品、ビタミン、医薬品、化粧品、洗剤、漂白剤、食用油等）を充填できると共に、中身の充填方法としても種々の方法を採用できる。また、ラベルの装着に熱を用いる必要がないため、薄肉のボトルにも好適に装着できる。
The cylindrical gas barrier stretch label obtained in this way is supplied to an automatic label mounting device, cut to the required length, and then the label is stretched so as to have a large diameter by the diameter expansion arm of the device, In such a state, an attachment 7 (for example, a plastic bottle such as a PET bottle, in particular, a blow bottle) filled with the normal contents, whose body (straight body) is slightly larger than the periphery of the label. After the outer fitting to the container, the gas barrier stretch label 1 (11) can be attached to the
ボトルに装着する前のラベルのＦ１０値［引張試験においてフィルム試験片が１０％伸びたときの引張強さ（単位ＭＰａ）；試験条件ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠、試験片の大きさ２００ｍｍ×１５ｍｍ、標線間距離１００ｍｍ、テストスピード５０ｍｍ／分、温度２３℃、５０％ＲＨ］は、前記Ｘ方向において、通常１〜３０ＭＰａ、好ましくは５〜２０ＭＰａ程度である。Ｆ１０値がこの範囲にあると、ラベルがボトルの形状変化（膨張又は収縮）に極めてよく追従するため、容器との密着性が良好で、ガスバリア性が低下しにくい。なお、Ｆ１０値が小さすぎると、ラベルがやわらかくなりすぎて、ラベル装着時にラベルに皺ができる等の装着不良が発生しやすくなり、容器との密着性が悪くなりやすい。また、Ｆ１０値が大きすぎると、ラベルが硬くなりすぎて、ラベル装着時にラベルが上下にずれる等の装着不良が発生しやすくなると共に、伸縮性も悪くなるため、容器形状の変化に追従しにくくなり、容器との密着性が悪くなりやすい。ラベルのＦ１０値は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。 F10 value of the label before mounting on the bottle [tensile strength (unit MPa) when the film test piece is stretched by 10% in the tensile test; test condition JIS K 7113, test piece size 200 mm × 15 mm, standard The distance between the lines is 100 mm, the test speed is 50 mm / min, the temperature is 23 ° C., and 50% RH] is usually about 1 to 30 MPa, preferably about 5 to 20 MPa in the X direction. When the F10 value is within this range, the label follows the shape change (expansion or contraction) of the bottle very well, and thus the adhesion with the container is good and the gas barrier property is not easily lowered. If the F10 value is too small, the label becomes too soft, and it is easy to cause mounting defects such as wrinkles on the label when the label is mounted, and the adhesion to the container tends to be poor. In addition, if the F10 value is too large, the label becomes too hard, and it becomes easy to cause a mounting failure such as the label shifting up and down at the time of label mounting, and the stretchability also deteriorates, so it is difficult to follow changes in the container shape. The adhesion to the container tends to deteriorate. The F10 value of the label depends on the type of resin constituting the gas barrier resin layer 2 and the self-stretchable resin layer 3, the ratio of the thickness of the self-stretchable resin layer 3 and the gas barrier resin layer 2, stretch conditions such as the stretch ratio, etc. It can adjust by selecting suitably.
ボトルに装着する前のラベルの復元率は、前記Ｘ方向において、通常０〜８％、好ましくは０〜５％程度である。ラベルの復元率は前記ベースフィルムの復元率と同様にして測定される。ラベルの復元率の値がこの範囲にあると、ラベルは容器形状の変化に追従できる。ラベルの復元率の値が大きすぎると、容器形状が変化した時にラベルが追従できず、ずれ落ちたりしやすくなる。ラベルの復元率の値は、ガスバリア性樹脂層２や自己伸縮性樹脂層３を構成する樹脂の種類、自己伸縮性樹脂層３とガスバリア性樹脂層２の厚みの比率、延伸倍率等の延伸条件などを適宜選択することにより調整できる。 The restoration rate of the label before being attached to the bottle is usually 0 to 8%, preferably about 0 to 5% in the X direction. The restoration rate of the label is measured in the same manner as the restoration rate of the base film. When the value of the recovery rate of the label is within this range, the label can follow the change in the container shape. If the value of the recovery rate of the label is too large, the label cannot follow when the container shape changes, and the label is liable to fall off. The value of the recovery rate of the label is determined based on the stretching conditions such as the kind of the resin constituting the gas barrier resin layer 2 and the self-stretching resin layer 3, the thickness ratio between the self-stretching resin layer 3 and the gas barrier resin layer 2, and the stretching ratio. It can adjust by selecting suitably.
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、ベースフィルムの復元率、ラベルのＦ１０値及び復元率は上記の方法により求めた。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited by these Examples. The restoration rate of the base film, the F10 value of the label, and the restoration rate were determined by the above method.
実施例１
ガスバリア性樹脂層としてエチレン−ビニルアルコール共重合体［商品名「ソアノールＡＴ４４０３」、エチレン含有量４４モル％、融点１６４℃、密度（２０℃）１．２１ｇ／ｃｍ3、日本合成化学（株）製］（a1）と、接着剤層として接着性ポリオレフィン［商品名「モディックＭ５１２Ｖ」、密度（２０℃）０．９１ｇ／ｃｍ3、三菱化学（株）製］（b1）と、自己伸縮性樹脂層としてメタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット０５４０Ｆ」、密度（２０℃）０．９０４ｇ／ｃｍ3、宇部興産（株）製］（c1）とを、合流方式がフィードブロック３種５層型の押出機を用いてＴダイから温度２００℃で共押出し、延伸せずに、（c1）/（b1）/（a1）/（b1）/（c1）の層構成を有する厚み９０μｍ［（a1）の厚み：１０μｍ、（b1）の厚み：各１０μｍ、（c1）の厚み：各３０μｍ］のベースフィルムを得た。このベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の復元率は５．０％であった。
Example 1
As a gas barrier resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer [trade name “Soarnol AT4403”, ethylene content 44 mol%, melting point 164 ° C., density (20 ° C.) 1.21 g / cm 3 , manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. ] (A1), adhesive polyolefin as the adhesive layer [trade name “Modic M512V”, density (20 ° C.) 0.91 g / cm 3 , manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation] (b1), self-stretchable resin layer As a metallocene polyethylene [trade name “Umerit 0540F”, density (20 ° C.) 0.904 g / cm 3 , manufactured by Ube Industries, Ltd.] (c1) Co-extruded from a T-die at a temperature of 200 ° C. using a slab, having a layer structure of (c1) / (b1) / (a1) / (b1) / (c1) without stretching, a thickness of 90 μm [thickness of (a1) : 10 μm, (b1) thickness: A base film having a thickness of 10 μm and a thickness of (c1): 30 μm each] was obtained. The restoration rate in the width direction (TD direction) of this base film was 5.0%.
こうして得られたベースフィルムの一方の表面に水性インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成するとともに、他方の面に損傷防止のためにアクリル系樹脂からなるオーバーコート層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、印刷層を内側にし、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように筒状に丸めて両端部を接着剤により接合し、長尺筒状のストレッチラベル連続体を得た。このストレッチラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、内容物（炭酸飲料）を充填したポリエチレンテレフタレート製の５００ｍｌボトルに外嵌し、次いでラベル装着装置の拡径アームを抜き取ってボトルに密着させた（図３参照）。得られたラベル付ボトルを１５０日間保存した後、外観を目視観察したところ、ラベルの密着性は維持されていた。また、ボトル内容物を飲んだところ、清涼感などの風味は損なわれていなかった。なお、ボトルに装着する前のラベルのベースフィルムの幅方向に対応する方向のＦ１０値は９．２ＭＰａ、復元率は５．０％であった。 One surface of the base film thus obtained is subjected to gravure printing with a design of 8 colors using water-based ink to form a printed layer, and the other surface is an overcoat made of acrylic resin to prevent damage A layer was formed and wound into a roll. After slitting the obtained printing roll to a predetermined width to form a plurality of rolls, the rolls are rewound, the printing layer is inside, and the width direction (TD direction) of the base film is the circumferential direction. It was rolled into a cylindrical shape and both ends were joined with an adhesive to obtain a continuous continuous stretch label having a long cylindrical shape. The stretch label continuum is supplied to an automatic label mounting apparatus, cut into each label, and then the label is stretched so as to have a large diameter by the diameter expanding arm of the apparatus. It was fitted on a filled 500 ml bottle made of polyethylene terephthalate, and then the diameter-enlarging arm of the label mounting device was pulled out and brought into close contact with the bottle (see FIG. 3). After the obtained bottle with a label was stored for 150 days, the appearance was visually observed. As a result, the adhesiveness of the label was maintained. In addition, when the bottle contents were drunk, flavors such as refreshing feeling were not impaired. The F10 value in the direction corresponding to the width direction of the base film of the label before being attached to the bottle was 9.2 MPa, and the restoration rate was 5.0%.
実施例２
ガスバリア性樹脂層としてポリアミド（ＭＸＤ−６）［商品名「ＭＸナイロン６００１」、ガラス転移点８５℃、密度（２０℃）１．２２ｇ／ｃｍ3、三菱瓦斯化学（株）製］７０重量部と線状低密度ポリエチレン［商品名「カーネルＫＦ３６０Ｔ」、密度０．８９８ｇ／ｃｍ3、日本ポリケム（株）製］３０重量部との混合物（a2）と、メタロセン系ポリエチレン［商品名「ユメリット０５４０Ｆ」、密度０．９０４ｇ／ｃｍ3、宇部興産（株）製］（c2）とを、合流方式がフィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２３０℃で共押出し、延伸せずに、（c2）/（a2）/（c2）の層構成を有する厚み９５μｍ［（a2）の厚み：１５μｍ、（c2）の厚み：各４０μｍ］のベースフィルムを得た。このベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）の復元率は４．０％であった。
Example 2
70 parts by weight of polyamide (MXD-6) [trade name “MX nylon 6001”, glass transition point 85 ° C., density (20 ° C.) 1.22 g / cm 3 , manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] as a gas barrier resin layer A mixture (a2) of 30 parts by weight of linear low density polyethylene [trade name “Kernel KF360T”, density 0.898 g / cm 3 , manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.] and metallocene polyethylene [trade name “Umerit 0540F”, Density 0.904 g / cm 3 , manufactured by Ube Industries, Ltd.] (c2) was co-extruded from a T die at a temperature of 230 ° C. using a feed block 2-type, 3-layer extruder, and not stretched. In addition, a base film having a layer configuration of (c2) / (a2) / (c2) having a thickness of 95 μm [(a2) thickness: 15 μm, (c2) thickness: 40 μm each] was obtained. The restoration rate in the width direction (TD direction) of this base film was 4.0%.
こうして得られたベースフィルムの一方の表面に水性インキを用いて８色からなるデザインのグラビア印刷を施して印刷層を形成するとともに、他方の面に損傷防止のためにアクリル系樹脂からなるオーバーコート層を形成し、ロール状に巻回した。得られた印刷ロールを所定の幅にスリットして複数個のロール状物とした後、各ロール状物を巻き戻し、印刷層を内側にし、ベースフィルムの幅方向（ＴＤ方向）が周方向となるように筒状に丸めて両端部を接着剤により接合し、長尺筒状のストレッチラベル連続体を得た。このストレッチラベル連続体を自動ラベル装着装置に供給し、各ラベルに切断した後、該装置の拡径アームによってラベルを径大となるように伸張させ、その状態で、内容物（炭酸飲料）を充填したポリエチレンテレフタレート製の５００ｍｌボトルに外嵌し、次いでラベル装着装置の拡径アームを抜き取ってボトルに密着させた（図３参照）。得られたラベル付ボトルを１５０日間保存した後、外観を目視観察したところ、ラベルの密着性は維持されていた。また、ボトル内容物を飲んだところ、清涼感などの風味は損なわれていなかった。なお、ボトルに装着する前のラベルのベースフィルムの幅方向に対応する方向のＦ１０値は１１．３ＭＰａ、復元率は４．０％であった。 One surface of the base film thus obtained is subjected to gravure printing with a design of 8 colors using water-based ink to form a printed layer, and the other surface is an overcoat made of acrylic resin to prevent damage A layer was formed and wound into a roll. After slitting the obtained printing roll to a predetermined width to form a plurality of rolls, the rolls are rewound, the printing layer is inside, and the width direction (TD direction) of the base film is the circumferential direction. It was rolled into a cylindrical shape and both ends were joined with an adhesive to obtain a continuous continuous stretch label having a long cylindrical shape. The stretch label continuum is supplied to an automatic label mounting apparatus, cut into each label, and then the label is stretched so that the diameter becomes large by the diameter expanding arm of the apparatus. It was fitted on a filled 500 ml bottle made of polyethylene terephthalate, and then the diameter-enlarging arm of the label mounting device was pulled out and brought into close contact with the bottle (see FIG. 3). After the obtained bottle with a label was stored for 150 days, the appearance was visually observed. As a result, the adhesiveness of the label was maintained. In addition, when the bottle contents were drunk, flavors such as refreshing feeling were not impaired. The F10 value in the direction corresponding to the width direction of the base film of the label before being attached to the bottle was 11.3 MPa, and the restoration rate was 4.0%.
１ ガスバリア性ストレッチクラベル
２ ガスバリア性樹脂層
３ 自己伸縮性樹脂層
４ 接着剤層
５ ベースフィルム
６ 印刷層
７ プラスチック製ボトル
11 ガスバリア性ストレッチラベル
1 Gas barrier stretch clavel
2 Gas barrier resin layer
3 Self-stretchable resin layer
4 Adhesive layer
5 Base film
6 Print layer
7 Plastic bottle
11 Gas barrier stretch label
Claims (2)
A plastic bottle with a label, wherein the cylindrical label formed by forming the gas barrier stretch label according to claim 1 into a cylindrical shape is mounted on an outer peripheral surface of a plastic bottle body.
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004032369A Pending JP2005221982A (en) | 2004-02-09 | 2004-02-09 | Gas-barriering stretch label and plastic bottle with label |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005221982A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8282754B2 (en) | 2007-04-05 | 2012-10-09 | Avery Dennison Corporation | Pressure sensitive shrink label |
| WO2013100141A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 株式会社フジシールインターナショナル | Cylindrical stretched label and container with label |
| US8535464B2 (en) | 2007-04-05 | 2013-09-17 | Avery Dennison Corporation | Pressure sensitive shrink label |
| US9221573B2 (en) | 2010-01-28 | 2015-12-29 | Avery Dennison Corporation | Label applicator belt system |
| EP3073471A4 (en) * | 2013-11-22 | 2017-08-02 | Fuji Seal International, Inc. | Stretch label and manufacturing method therefor |
-
2004
- 2004-02-09 JP JP2004032369A patent/JP2005221982A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8282754B2 (en) | 2007-04-05 | 2012-10-09 | Avery Dennison Corporation | Pressure sensitive shrink label |
| US8535464B2 (en) | 2007-04-05 | 2013-09-17 | Avery Dennison Corporation | Pressure sensitive shrink label |
| US9221573B2 (en) | 2010-01-28 | 2015-12-29 | Avery Dennison Corporation | Label applicator belt system |
| US9637264B2 (en) | 2010-01-28 | 2017-05-02 | Avery Dennison Corporation | Label applicator belt system |
| WO2013100141A1 (en) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 株式会社フジシールインターナショナル | Cylindrical stretched label and container with label |
| JPWO2013100141A1 (en) * | 2011-12-29 | 2015-05-11 | 株式会社フジシールインターナショナル | Cylindrical stretch label and labeled container |
| EP3073471A4 (en) * | 2013-11-22 | 2017-08-02 | Fuji Seal International, Inc. | Stretch label and manufacturing method therefor |
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