JP2005220232A - Coating, coating liquid for forming coating, method for forming coating and beer bottle covered with this coating - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ビール瓶の表面に設けられた被覆膜、特に波長領域４５０〜５２０ｎｍの光線を選択的に遮光してビールの日光臭を防止するために好適な被覆膜に関し、更にこの被覆膜を形成するための被覆膜形成用塗布液及び被覆膜形成方法、並びにこの被覆膜によって被覆されたビール瓶に関する。 The present invention relates to a coating film provided on the surface of a beer bottle, and more particularly to a coating film suitable for preventing the sun odor of beer by selectively blocking light in the wavelength region of 450 to 520 nm. The present invention relates to a coating film forming coating solution and a coating film forming method for forming a film, and a beer bottle coated with the coating film.
一般に、ガラス容器に入れられたビール等の飲料が紫外線により劣化し、鮮度が低化することが知られている。このため、例えばビールの場合は波長４５０ｎｍ以下の光線を遮光する褐色の瓶に充填し、紫外線による鮮度の低化を防止している。しかし、ビールは前記した褐色の瓶では遮光できない４５０〜５２０ｎｍの可視領域の光線でも劣化し、「日光臭」と呼ばれる異臭が生じるため、商品価値が大きく損なわれるという問題がある。この「日光臭」の発生原因は、４５０〜５２０ｎｍの可視領域（以下、単に「日光臭誘発領域」という）の光線によりビールの苦味成分が分解され、３-メチル-２-ブテン-１-チオール（以下、「ＭＢＴ」と略称する）が発生するためと考えられている。このため、日光臭誘発領域の光線の遮光が必要とされている。 In general, it is known that beverages such as beer placed in a glass container are deteriorated by ultraviolet rays and freshness is lowered. For this reason, for example, in the case of beer, a brown bottle that shields light with a wavelength of 450 nm or less is filled to prevent a decrease in freshness due to ultraviolet rays. However, beer deteriorates even in the visible region of 450 to 520 nm, which cannot be shielded from light with the brown bottle described above, and has a problem in that the commercial value is greatly impaired because a strange odor called “sunlight odor” is generated. The cause of the generation of “sunlight odor” is that the bitter component of beer is decomposed by light in the visible region of 450 to 520 nm (hereinafter simply referred to as “sunlight odor-inducing region”), and 3-methyl-2-butene-1-thiol (Hereinafter abbreviated as “MBT”) is considered to occur. For this reason, it is necessary to block light from the sunlight odor induction region.
この領域の光線を遮光するためにビール瓶のガラス厚みを増大させる方法があるが、厚みの増大に伴う重量の増加を招き、ビール瓶の製造コストの増大、輸送コストの増大等が発生し好ましくない。また、シュリンクラベル等でビール瓶全体を覆う方法があるが、これはビール瓶の中身が全く見えなくなる等の問題点があった。 Although there is a method of increasing the glass thickness of the beer bottle in order to block the light beam in this region, it causes an increase in weight due to the increase in thickness, which is not preferable because the production cost of the beer bottle increases and the transportation cost increases. In addition, there is a method of covering the entire beer bottle with a shrink label or the like, but this has a problem that the contents of the beer bottle cannot be seen at all.
そこで従来、前記した「日光臭」を防止する発明として、特許文献１に日光臭誘発領域の光線を遮光するガラス容器用被覆材が開示されている。このガラス容器用被覆材は、皮膜形成性を有する光硬化性樹脂あるいは合成樹脂エマルジョン等の樹脂組成物と、日光臭誘発領域の光線を遮光するアゾ系等の有機色素とからなり、ガラス容器を透過する波長５００ｎｍの光線の透過率を５％以下とすることで、ビールの苦味成分の分解を抑え、日光臭を防止している。
しかし、有機色素は日光により分解され易いため、前記したガラス容器用被覆材では日光臭誘発領域の光線を遮光する性能が経時劣化するおそれがある。
そこで、本発明では、日光臭を効果的に防止し、ビールの鮮度を保持することができる被覆膜を提供することを目的とする。更に、前記被覆膜を得るための被覆膜形成用塗布液、この被覆膜形成用塗布液を用いて所望の被覆膜を得るための被覆膜形成方法、及び前記被覆膜によって被覆された、日光臭を効果的に防止できるビール瓶を提供することを目的とする。
However, since organic pigments are easily decomposed by sunlight, the above-described coating material for glass containers may deteriorate with time the ability to block light from the sunlight odor-inducing region.
Therefore, an object of the present invention is to provide a coating film that can effectively prevent sunlight odor and maintain the freshness of beer. Furthermore, a coating film forming coating solution for obtaining the coating film, a coating film forming method for obtaining a desired coating film using the coating film forming coating solution, and the coating film An object of the present invention is to provide a coated beer bottle that can effectively prevent sunlight odor.
前記課題を解決した本発明のうちの請求項１に記載された発明は、ビール瓶の表面を被覆する被覆膜であって、波長領域４５０〜５２０ｎｍ（前記の日光臭誘発領域）の光線を吸収する第一の無機色素を含有し、日光臭誘発領域の光線の透過率が５０％以下である被覆膜の構成とした。
The invention described in
請求項１に記載の被覆膜は、日光臭誘発領域の光線を吸収する前記第一の無機色素により、前記光線の透過率を５０％以下にすることで、ビールの苦味成分の分解を防ぎ、日光臭の原因となるＭＢＴの発生を抑制することができる。また、日光に曝されても化学的な変化を起こすことなく安定した状態を維持することができる。
The coating film according to claim 1 prevents decomposition of beer bitterness components by making the transmittance of the
また、請求項２に記載された発明は、前記第一の無機色素が、酸化鉄顔料または燐酸コバルト顔料のうち少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項１に記載の被覆膜である。
請求項２に記載の被覆膜によれば、これらの無機色素が日光臭誘発領域の光線を効率よく吸収し、前記光線を効果的に遮光することができる。また、これらの無機色素は毒性が無く、ビール瓶に好適に使用できる。
The invention described in
According to the coating film of
請求項３に記載の発明は、前記第一の無機色素の前記被覆膜１ｃｍ2当りの含有量が、３．３５×１０-6ｇ以上であることを特徴とする請求項２に記載の被覆膜である。
請求項３に記載の被覆膜によれば、前記被覆膜１ｃｍ2当り３．３５×１０-6ｇ以上の前記第一の無機色素を含有することで、効果的にビールの苦味成分の分解を防止し、ＭＢＴの発生を有効に抑制することができる。
The invention according to claim 3 is characterized in that the content of the first inorganic dye per 1 cm 2 of the coating film is 3.35 × 10 −6 g or more. It is a coating film.
According to the coating film of Claim 3, by containing 3.35 × 10 −6 g or more of the first inorganic pigment per 1 cm 2 of the coating film, the bitterness component of beer can be effectively obtained. Decomposition can be prevented and the occurrence of MBT can be effectively suppressed.
請求項４に記載の発明は、日光臭誘発領域の光線の透過率が、４５０ｎｍにおいて１０％以下、５００ｎｍにおいて４０％以下、５２０ｎｍにおいて５０％以下であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の被覆膜である。
請求項４に記載の被覆膜によれば、効果的にビールの苦味成分の分解を防止し、ＭＢＴの発生をより一層有効に抑制することができる。
The invention according to claim 4 is characterized in that the light transmittance in the sunlight odor inducing region is 10% or less at 450 nm, 40% or less at 500 nm, and 50% or less at 520 nm. 4. The coating film according to any one of 3 above.
According to the coating film of Claim 4, decomposition | disassembly of the bitterness component of beer can be prevented effectively, and generation | occurrence | production of MBT can be suppressed much more effectively.
請求項５に記載の発明は、前記第一の無機色素を構成する粒子の最大長軸径が、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の被覆膜である。
請求項５に記載の被覆膜によれば、前記第一の無機色素を構成する粒子の最大長軸径を０．５μｍ以下とすることで、前記被覆膜の表面が粗面となることを防止でき、光沢の良好な被覆膜が得られる。
The invention according to
According to the coating film of
請求項６に記載の発明は、波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収する第二の無機色素を含有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の被覆膜である。前記第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する色は、褐色ビール瓶と比較して赤味が強くなる。
請求項６に記載の被覆膜によれば、前記第二の無機色素が、波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収するため、前記第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する赤味を抑えることにより、ビール瓶に使用しても違和感の無い被覆膜を得ることができる。
The invention according to claim 6 contains a second inorganic dye that absorbs light in the wavelength region of 520 to 700 nm, and the coating film according to any one of
According to the coating film of Claim 6, since said 2nd inorganic pigment | dye absorbs the light ray of wavelength range 520-700nm, the redness which the coating film containing said 1st inorganic pigment | dye exhibits By suppressing, it is possible to obtain a coating film that does not feel uncomfortable even when used in a beer bottle.
請求項７に記載の発明は、前記第二の無機色素が、酸化コバルト顔料またはアルミシリコン酸化物顔料のうち少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項６に記載の被覆膜である。
請求項７に記載の被覆膜によれば、これらの無機色素が波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を効率よく吸収し、前記第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する前記赤味を、より効果的に抑えることにより、褐色ビール瓶と比較してもより一層違和感の無い被覆膜とすることができる。
The invention according to
According to the coating film of
請求項８に記載の発明は、前記第二の無機色素を構成する粒子の最大長軸径が、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の被覆膜である。
請求項８に記載の被覆膜によれば請求項５に記載の被覆膜と同様、前記被覆膜の表面が粗面となることを防止でき、光沢の良好な被覆膜が得られる。
The invention according to
According to the coating film of
請求項９に記載の発明は、前記被覆膜を形成する材料として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を用いたことを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の被覆膜である。
請求項９に記載の被覆膜によれば、これらの被覆膜形成材料の有する機械的強度により、強靭な被覆膜が得られる。
The invention according to
According to the coating film of the ninth aspect, a tough coating film can be obtained by the mechanical strength of these coating film forming materials.
請求項１０及び請求項１１に記載の発明は、前記アクリル系樹脂または前記エポキシ系樹脂が、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有することを特徴とする請求項９に記載の被覆膜である。
請求項１０または請求項１１に記載の被覆膜によれば、前記アクリル系樹脂または前記エポキシ系樹脂がアルコキシシリル基または水酸基を有しているので、架橋反応により三次元網目構造を有する高分子が形成され、耐衝撃性に優れた被覆膜が得られる。
The invention according to
According to the coating film of
請求項１２に記載の発明は、請求項１に記載の被覆膜を形成するために用いる被覆膜形成用塗布液であって、前記第一の無機色素と、前記被覆膜を形成する材料と、溶媒とを含有することを特徴とする被覆膜形成用塗布液である。請求項１２に記載の被覆膜形成用塗布液をビール瓶の表面に塗布することにより、ビール瓶の表面形状に沿って被覆膜を形成することが可能になる。
The invention described in claim 12 is a coating film forming coating solution used for forming the coating film according to
請求項１３に記載の発明は請求項１２に記載の被覆膜形成用塗布液を用いて、スピンコーティング法、ローラーコーティング法またはスプレーコーティング法のいずれかの方法でビール瓶の表面に被覆膜を形成することを特徴とする被覆膜形成方法である。
請求項１３に記載の被覆膜形成方法によれば、ビール瓶の表面に容易に被覆膜を形成することができる。
The invention described in claim 13 uses the coating liquid for forming a coating film according to claim 12 to apply a coating film on the surface of the beer bottle by any one of a spin coating method, a roller coating method, and a spray coating method. It is a coating film forming method characterized by forming.
According to the coating film forming method of the thirteenth aspect, the coating film can be easily formed on the surface of the beer bottle.
請求項１４に記載の発明は、請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の被覆膜によって被覆されたビール瓶である。
請求項１４に記載のビール瓶によれば、前記被覆膜が効果的に日光臭誘発領域の光線を吸収するため、ビールの苦味成分の分解が防止され、日光臭の原因となるＭＢＴの発生を抑制することができる。
The invention according to claim 14 is a beer bottle coated with the coating film according to any one of
According to the beer bottle of claim 14, since the coating film effectively absorbs light in the sunlight odor-inducing region, the bitter component of beer is prevented from being decomposed, and the occurrence of MBT that causes sunlight odor is prevented. Can be suppressed.
本発明の被覆膜によれば、日光臭誘発領域の光線を吸収するための色素として無機色素（第一の無機色素）を使用しており、日光に曝されても化学的な変化を起こすことなく安定した状態を維持することができるので、日光臭誘発領域の光線を遮光する性能が経時劣化するおそれがない。更に、前記第一の無機色素が日光臭誘発領域の光線を効果的に吸収し、ビールの苦味成分の分解を防止するため、日光臭の原因となるＭＢＴの発生が抑制される。これにより、ビールの鮮度を保持することが可能になる。また、前記第二の無機色素を前記被覆膜に含有せしめた場合には、被覆膜の色相が調整され、ビール瓶に使用しても違和感の無い外観を有する被覆膜を得ることができる。 According to the coating film of the present invention, an inorganic dye (first inorganic dye) is used as a dye for absorbing light in the sunlight odor-inducing region, and a chemical change occurs even when exposed to sunlight. Since a stable state can be maintained without any problem, there is no possibility that the ability to block light in the sunlight odor inducing region will deteriorate over time. Furthermore, since the first inorganic pigment effectively absorbs light in the sunlight odor-inducing region and prevents decomposition of the bitter components of beer, the occurrence of MBT that causes sunlight odor is suppressed. This makes it possible to maintain the freshness of beer. Further, when the second inorganic pigment is contained in the coating film, the hue of the coating film is adjusted, and a coating film having an uncomfortable appearance even when used in a beer bottle can be obtained. .
本発明の被覆膜形成用塗布液をビール瓶の表面に塗布することにより、ビール瓶の表面形状に沿って被覆膜を形成することが可能になる。
また、本発明の被覆膜形成方法により、ビール瓶の表面に、容易に被覆膜を形成することが可能となる。
By applying the coating liquid for forming a coating film of the present invention to the surface of a beer bottle, a coating film can be formed along the surface shape of the beer bottle.
Further, the coating film forming method of the present invention makes it possible to easily form a coating film on the surface of a beer bottle.
また、本発明のビール瓶は、その表面に設けられた被覆膜が日光臭誘発領域の光線を遮光しているので、苦味成分の分解を抑制し、日光臭を効果的に防止するとともに、ビールの鮮度を保持することが可能となる。 In addition, since the coating film provided on the surface of the beer bottle of the present invention shields light from the sunlight odor-inducing region, the decomposition of the bitter component is suppressed, and the sunlight odor is effectively prevented. Can be maintained.
次に本発明の実施の形態について説明する。
本発明の被覆膜はビール瓶の表面を被覆する被覆膜であって、波長領域４５０〜５２０ｎｍ（日光臭誘発領域）の光線を吸収する第一の無機色素を含有する。
Next, an embodiment of the present invention will be described.
The coating film of this invention is a coating film which coat | covers the surface of a beer bottle, Comprising: The 1st inorganic pigment | dye which absorbs the light of a wavelength range 450-520 nm (sunlight smell induction | guidance | derivation area | region) is contained.
本発明に使用できる第一の無機色素は、日光臭誘発領域の光線を吸収するものであれば良い。従って黄、橙、赤、赤紫、紫色等の無機色素を使用できるが、日光臭誘発領域の光線の吸収率が高い橙、赤または赤紫の無機色素を使用することが好ましい。例えば、酸化鉄顔料、燐酸コバルト顔料等が好適に使用できる。
また、ビール瓶の被覆膜に使用する無機色素は、大量に使用されるものであるから、食品衛生上毒性の無いことが必要なばかりでなく、安価なことが必要である。酸化鉄顔料または燐酸コバルト顔料はこのような観点から好ましく、特に酸化鉄顔料が好適に用いられる。
The 1st inorganic pigment | dye which can be used for this invention should just absorb the light ray of a sunlight odor induction area | region. Accordingly, inorganic dyes such as yellow, orange, red, red purple, and purple can be used, but it is preferable to use orange, red, or purple-red inorganic dyes that have a high light absorption rate in the sunlight odor-inducing region. For example, iron oxide pigments, cobalt phosphate pigments and the like can be suitably used.
Moreover, since the inorganic pigment | dye used for the coating | coated film | membrane of a beer bottle is used in large quantities, it is not only necessary not to be toxic for food hygiene but also to be inexpensive. An iron oxide pigment or a cobalt phosphate pigment is preferable from such a viewpoint, and an iron oxide pigment is particularly preferably used.
また、本発明の被覆膜は、日光臭誘発領域の光線の透過率が５０％以下となる性質を有するものである。
ビール瓶には、褐色瓶、緑色瓶のほか、無色透明瓶等、幾つかの種類がある。褐色瓶の場合は、本発明の被覆膜により日光臭誘発領域の光線の透過率を５０％以下にすれば、ＭＢＴの発生が抑制され、ビールの鮮度が保持される。被覆膜の日光臭誘発領域での光線の透過率が５０％を超えるとＭＢＴの発生が顕著となり、内容物のビールが日光臭を生じ、そのビールの商品価値は著しく損なわれる。一方、可視領域の光線を吸収しない無色透明なビール瓶の場合は、被覆膜の日光臭誘発領域での光線の透過率を５０％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは４％以下とすればＭＢＴの発生が抑制され、日光臭を防止できる。
Further, the coating film of the present invention has a property that the light transmittance in the sunlight odor inducing region is 50% or less.
There are several types of beer bottles, including brown bottles, green bottles, and colorless transparent bottles. In the case of a brown bottle, if the light transmittance of the sunlight odor induction region is 50% or less by the coating film of the present invention, the occurrence of MBT is suppressed and the freshness of beer is maintained. When the light transmittance in the sunlight odor-inducing region of the coating film exceeds 50%, MBT is prominently generated, the content beer produces a sunlight odor, and the commercial value of the beer is significantly impaired. On the other hand, in the case of a colorless and transparent beer bottle that does not absorb light in the visible region, the light transmittance in the sunlight odor-inducing region of the coating film is 50% or less, preferably 30% or less, more preferably 4% or less. Thus, the occurrence of MBT can be suppressed and sunlight odor can be prevented.
ＭＢＴの発生を更に抑制するには、より高エネルギーの紫外領域寄りの光線の透過率を５０％よりも低くすることが有効であり、日光臭誘発領域の光線のうち、４５０ｎｍにおいて１０％以下、５００ｎｍにおいて４０％以下、５２０ｎｍにおいて５０％以下とすることが好ましい。 In order to further suppress the occurrence of MBT, it is effective to lower the transmittance of light near the ultraviolet region of higher energy to less than 50%. Of the light in the sunlight odor induction region, 10% or less at 450 nm, It is preferably 40% or less at 500 nm and 50% or less at 520 nm.
日光臭誘発領域の光線を吸収し、ＭＢＴ発生を抑制するにはビール瓶の表面の被覆膜中に十分な量の第一の無機色素を含有させる必要がある。即ち、日光臭誘発領域の光線の透過率を５０％以下にするためには、第一の無機色素の被覆膜１ｃｍ2当りの含有量が、３．３５×１０-6ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは６．７０×１０-6ｇ以上である。さらに、透明性を維持するために、第一の無機色素の被覆膜１ｃｍ2当りの含有量が、３．３５×１０-4ｇ以下であることが好ましい。 A sufficient amount of the first inorganic pigment must be contained in the coating film on the surface of the beer bottle in order to absorb the light in the sunlight odor-inducing region and suppress the generation of MBT. That is, in order to reduce the light transmittance in the sunlight odor-inducing region to 50% or less, the content of the first inorganic dye per 1 cm 2 of the coating film should be 3.35 × 10 −6 g or more. And more preferably 6.70 × 10 −6 g or more. Furthermore, in order to maintain transparency, the content of the first inorganic dye per 1 cm 2 of the coating film is preferably 3.35 × 10 −4 g or less.
本発明で使用する第一の無機色素として、無機色素を構成する粒子の最大長軸径が０．５μｍ以下のものを使用することが好ましい。前記粒子の最大長軸径が０．５μｍを超えると、前記粒子の一部が被覆膜の表面に突出したり、被覆膜の表面に凹凸が生じたりして、被覆膜の表面の光沢が著しく悪くなる。特に、被覆膜の厚みが薄い場合はこの傾向が顕著になる。このように被覆膜の表面が粗面となることを防止することで、美観に優れた被覆膜が得られる。なお、第一の無機色素の最大長軸径が１０ｎｍ未満になると、第一の無機色素の吸光波長が紫外領域にシフトするので、第一の無機色素の最大長軸径は１０ｎｍ以上であることが好ましい。 As the first inorganic dye used in the present invention, it is preferable to use a particle having a maximum major axis diameter of 0.5 μm or less. When the maximum major axis diameter of the particles exceeds 0.5 μm, some of the particles protrude on the surface of the coating film, or unevenness is generated on the surface of the coating film. Is significantly worse. In particular, when the coating film is thin, this tendency becomes remarkable. Thus, the coating film excellent in aesthetics is obtained by preventing the surface of the coating film from becoming rough. When the maximum long axis diameter of the first inorganic dye is less than 10 nm, the absorption wavelength of the first inorganic dye shifts to the ultraviolet region, so that the maximum long axis diameter of the first inorganic dye is 10 nm or more. Is preferred.
本発明では波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収する第二の無機色素を使用することができる。第一の無機色素は日光臭誘発領域の光線を吸収するため、第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する色は、褐色ビール瓶と比較して赤味が強くなる。第二の無機色素として、波長領域５２０〜７００ｎｍの光線を吸収するものを用いることにより、第一の無機色素を含有する被覆膜の呈する赤味を抑えることができる。すなわち、第一の無機色素と補色関係にある第二の無機色素を１種または２種以上を適宜混合して使用し、前記の被覆膜の呈する赤味を調整することによって、ビール瓶に使用しても違和感の無い被覆膜を得ることができる。
第二の無機色素としては、黄色、青色、緑色等の無機色素を使用できるが、特に酸化コバルト顔料またはアルミシリコン酸化物顔料が好ましい。
なお、第二の無機色素も、無機色素を構成する粒子の最大長軸径が０．５μｍ以下のものを使用することが好ましい。第一の無機色素と同様に、粒子の最大長軸径が０．５μｍを超えると、被覆膜表面の光沢が著しく悪くなる。なお、第一の無機色素と同様に、第二の無機色素の最大長軸径が１０ｎｍ未満になると、第二の無機色素の吸光波長が紫外領域にシフトするので、第二の無機色素の最大長軸径は１０ｎｍ以上であることが好ましい。
In the present invention, a second inorganic dye that absorbs light in the wavelength region of 520 to 700 nm can be used. Since the first inorganic dye absorbs light in the sunlight odor-inducing region, the color exhibited by the coating film containing the first inorganic dye is more reddish than the brown beer bottle. By using the second inorganic dye that absorbs light in the wavelength region of 520 to 700 nm, the redness exhibited by the coating film containing the first inorganic dye can be suppressed. That is, the second inorganic dye having a complementary color relationship with the first inorganic dye is used in a beer bottle by appropriately mixing one or more kinds and adjusting the redness exhibited by the coating film. Even if it does not feel strange, a coating film can be obtained.
As the second inorganic dye, inorganic dyes such as yellow, blue, and green can be used, and cobalt oxide pigments or aluminum silicon oxide pigments are particularly preferable.
In addition, it is preferable to use a 2nd inorganic pigment | dye whose largest major axis diameter of the particle | grains which comprise an inorganic pigment | dye is 0.5 micrometer or less. Similar to the first inorganic dye, when the maximum major axis diameter of the particles exceeds 0.5 μm, the gloss of the coating film surface is remarkably deteriorated. As in the case of the first inorganic dye, when the maximum long axis diameter of the second inorganic dye is less than 10 nm, the absorption wavelength of the second inorganic dye shifts to the ultraviolet region. The major axis diameter is preferably 10 nm or more.
本発明では、被覆膜を形成する材料（以下単に「形成材料」という）として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはアルコキシシランから選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。これらの被覆膜形成材料を使用することにより、強靭な被覆膜をビール瓶の表面に設けることができる。
また、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはアルコキシシランを任意に組み合わせて被覆膜を形成することもできる。
In the present invention, it is preferable to use at least one selected from an acrylic resin, an epoxy resin, or an alkoxysilane as a material for forming the coating film (hereinafter simply referred to as “forming material”). By using these coating film forming materials, a tough coating film can be provided on the surface of the beer bottle.
Further, the coating film can be formed by arbitrarily combining acrylic resin, epoxy resin, or alkoxysilane.
本発明で用いられるアクリル系樹脂およびエポキシ系樹脂は、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有するものが好ましい。これらの樹脂が、アルコキシシリル基または水酸基のいずれか一方を少なくとも有することにより、架橋反応が生じるため三次元網目構造を有する高分子が形成され、耐衝撃性に優れた被覆膜が得られる。 The acrylic resin and epoxy resin used in the present invention preferably have at least one of an alkoxysilyl group and a hydroxyl group. When these resins have at least one of an alkoxysilyl group and a hydroxyl group, a crosslinking reaction occurs, so that a polymer having a three-dimensional network structure is formed, and a coating film having excellent impact resistance is obtained.
また、本発明で用いられるアクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単量体の単独重合体または共重合体や、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単量体と、スチレン、アクリロニトリル等の他のビニル単量体との共重合体が好ましい。より好ましくは、前記の単独重合体または共重合体に、置換基として水酸基、エポキシ基、シリル基、アルコキシシリル基またはシリカポリマー基を導入したアクリル系樹脂である。 The acrylic resin used in the present invention is a homopolymer or copolymer of an acrylate ester or methacrylate ester monomer, an acrylate ester or methacrylate ester monomer, styrene, acrylonitrile or the like. Of these, a copolymer with a vinyl monomer is preferred. More preferably, it is an acrylic resin in which a hydroxyl group, an epoxy group, a silyl group, an alkoxysilyl group, or a silica polymer group is introduced as a substituent into the homopolymer or copolymer.
また、本発明で用いられるエポキシ系樹脂はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。より好ましくは、置換基として水酸基、エポキシ基、シリル基、アルコキシシリル基またはシリカポリマー基を導入したエポキシ系樹脂である。 The epoxy resin used in the present invention is preferably a bisphenol A type epoxy resin or a novolac type epoxy resin. More preferably, it is an epoxy resin into which a hydroxyl group, an epoxy group, a silyl group, an alkoxysilyl group or a silica polymer group is introduced as a substituent.
本発明で用いられるアルコキシシランは、一般式Ｓｉ（ＯＲ）4（Ｒは炭素数１〜１４のアルキル基）で示される有機アルコキシシランが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基を有する有機アルコキシシランがより好ましく、更に好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシランまたはテトラプロポキシシランである。 The alkoxysilane used in the present invention is preferably an organic alkoxysilane represented by the general formula Si (OR) 4 (R is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms), and an organic alkoxysilane having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Is more preferable, and tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, or tetrapropoxysilane is more preferable.
本発明の被覆膜形成用塗布液は、第一の無機色素と、形成材料と、溶媒とを含有する。第一の無機色素および形成材料の含有量は、溶媒１００重量部に対して、第一の無機色素が３〜９０重量部、形成材料が５〜８０重量部であることが好ましい。更にこの塗布液には、溶媒１００重量部に対して第二の無機色素を０．１〜３０重量部含有させることがより好ましい。この塗布液をビール瓶の表面に塗布することにより、ビール瓶の表面形状に沿って被覆膜を形成することが可能になる。
この塗布液に用いる溶媒は、水であっても良いし、有機溶剤であっても良い。特に作業性、安全性の面から、水を主成分とすることが好ましい。更に、水を主成分として、メチルセルソルブ、エチレングリコール、エタノールまたはブチルセロソルブアセテート等の分散剤あるいは増粘剤との混合系にすることが好ましい。
The coating film forming coating solution of the present invention contains a first inorganic dye, a forming material, and a solvent. The content of the first inorganic dye and the forming material is preferably 3 to 90 parts by weight of the first inorganic dye and 5 to 80 parts by weight of the forming material with respect to 100 parts by weight of the solvent. Furthermore, it is more preferable that the coating liquid contains 0.1 to 30 parts by weight of the second inorganic pigment with respect to 100 parts by weight of the solvent. By applying this coating solution to the surface of the beer bottle, it is possible to form a coating film along the surface shape of the beer bottle.
The solvent used for this coating solution may be water or an organic solvent. In particular, from the viewpoint of workability and safety, it is preferable that water is the main component. Furthermore, it is preferable to use water as a main component and a mixed system with a dispersant or thickener such as methyl cellosolve, ethylene glycol, ethanol or butyl cellosolve acetate.
本発明の被覆膜形成方法では、スピンコーティング法、ローラーコーティング法またはスプレーコーティング法のいずれかの方法でビール瓶の表面に被覆膜を形成する。
スピンコーティング法は、ビール瓶を高速で回転させながら被覆膜形成用塗布液を塗布して、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成する方法である。ローラーコーティング法は、ローラーを用いてビール瓶の表面に被覆膜形成用塗布液を塗布して、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成する方法である。スプレーコーティング法は、ビール瓶に被覆膜形成用塗布液をスプレーして、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成する方法である。いずれの方法でも容易に被覆膜を形成することができるが、特に、大量のビール瓶の表面に均一な膜を形成するときは、スピンコーティング法が好適である。
In the coating film forming method of the present invention, a coating film is formed on the surface of a beer bottle by any one of a spin coating method, a roller coating method, and a spray coating method.
The spin coating method is a method of forming a uniform coating film on the surface of a beer bottle by applying a coating film forming coating solution while rotating the beer bottle at a high speed. The roller coating method is a method of forming a uniform coating film on the surface of a beer bottle by applying a coating film forming coating solution on the surface of the beer bottle using a roller. The spray coating method is a method of forming a uniform coating film on the surface of a beer bottle by spraying a coating film forming coating solution on the beer bottle. Any method can easily form a coating film, but the spin coating method is suitable particularly when a uniform film is formed on the surface of a large number of beer bottles.
被覆膜形成用塗布液を塗布した後の乾燥は、常温でも、４０〜４００℃で加熱しても行える。常温で乾燥したときは、アルカリ洗浄等で容易に取り除ける被覆膜が得られる。一方、加熱乾燥した場合は強固な被覆膜を得ることができる。従って、被覆膜で被覆されたビール瓶を、一回流通させる毎にアルカリ洗浄等で被覆膜を取り除いてラベルを貼り直す様な使用態様の場合には、常温乾燥が好ましい。これに対して、被覆膜で被覆されたビール瓶を繰り返して使用する場合には、加熱乾燥が好ましい。 Drying after applying the coating film forming coating solution can be performed at room temperature or by heating at 40 to 400 ° C. When dried at room temperature, a coating film that can be easily removed by alkali washing or the like is obtained. On the other hand, when heated and dried, a strong coating film can be obtained. Therefore, room temperature drying is preferable in the case of a use mode in which a beer bottle coated with a coating film is removed once by circulation and the label is reattached by washing with alkali or the like. On the other hand, when a beer bottle coated with a coating film is used repeatedly, drying by heating is preferable.
本発明のビール瓶は、前記説明した被覆膜で被覆されたビール瓶である。このビール瓶の表面に設けられた被覆膜が日光臭誘発領域の光線を遮光しているので、苦味成分の分解を抑制し、日光臭を効果的に防止するとともに、ビールの鮮度を保持することが可能となる。特に、ビールは輸送中に日光に曝され、日光臭が生じることが多いが、このビール瓶によれば、このような日光臭の問題を解決できる。 The beer bottle of the present invention is a beer bottle coated with the above-described coating film. Since the coating film provided on the surface of this beer bottle blocks the light in the sunlight odor-inducing area, the decomposition of the bitter component is suppressed, the sunlight odor is effectively prevented, and the freshness of the beer is maintained. Is possible. In particular, beer is often exposed to sunlight during transportation, and a sunlight odor is often generated. However, according to this beer bottle, such a problem of sunlight odor can be solved.
また、図１（ａ）に示すように、通常ビール瓶ＢＢはビールコンテナＢＣに複数本積載されて輸送される。その際、ビール瓶ＢＢの胴部ＢＢｂは相互に接近し、またビールコンテナＢＣによって覆われているため、日光に曝されることはあまり無い。一方、ビール瓶ＢＢのネック部ＢＢｎは相互に間隔を置いて配列され、またビールコンテナＢＣによって覆われていないため、日光に曝されやすい。従って、日光臭を防止するためには、少なくともビール瓶ＢＢのネック部ＢＢｎ（図１（ｂ）参照）に本発明の被覆膜を形成する必要がある。更に効果的に防止するには、ビール瓶ＢＢの表面全体に本発明の被覆膜を形成することが好ましい。 In addition, as shown in FIG. 1A, a plurality of normal beer bottles BB are loaded in a beer container BC and transported. At that time, the body parts BBb of the beer bottle BB approach each other and are covered with the beer container BC, so that they are not exposed to sunlight. On the other hand, the neck portions BBn of the beer bottles BB are arranged at intervals and are not covered with the beer container BC, so that they are easily exposed to sunlight. Therefore, in order to prevent sunlight odor, it is necessary to form the coating film of the present invention at least on the neck portion BBn (see FIG. 1B) of the beer bottle BB. In order to prevent it more effectively, it is preferable to form the coating film of the present invention on the entire surface of the beer bottle BB.
以上、本発明に係る被覆膜、被覆膜形成用塗布液、被覆膜形成方法及びこの被覆膜によって被覆されたビール瓶の実施の形態について説明したが、本発明は前記実施の形態に限定されるものではない。
例えば、本発明の被覆膜を押出成形機により作製し、ビール瓶の表面にラミネートすることで形成しても良い。また、被覆膜形成用塗布液を塗布した後、光架橋反応によって被覆膜を形成しても良い。
As described above, the embodiments of the coating film, the coating film forming coating liquid, the coating film forming method, and the beer bottle coated with the coating film according to the present invention have been described. It is not limited.
For example, the coating film of the present invention may be formed by an extruder and laminated on the surface of a beer bottle. Alternatively, the coating film may be formed by photocrosslinking reaction after coating the coating film forming coating solution.
次に、本発明の実施例について、特許請求の範囲から外れる比較例を参照しつつ説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 Next, an example of the present invention will be described with reference to a comparative example that departs from the scope of the claims. In addition, this invention is not limited to this Example.
＜遮光性能の経時変化＞
（実施例１および比較例１）
本発明の第一の無機色素について、日光臭誘発領域の光線を遮光する性能の経時変化を評価した。第一の無機色素には酸化鉄を用い、この酸化鉄を含有する被覆膜をゾルゲル法を利用したスピンコーティング法によりガラス板上に形成した（実施例１）。
また、比較として有機色素のカーミンＦＢ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５を用いこのカーミンＦＢ：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５を含有する被覆膜を実施例１と同様の方法で形成した（比較例１）。
<Change in shading performance over time>
(Example 1 and Comparative Example 1)
About the 1st inorganic pigment | dye of this invention, the time-dependent change of the performance which shields the light ray of a sunlight odor induction area | region was evaluated. Iron oxide was used as the first inorganic pigment, and a coating film containing this iron oxide was formed on a glass plate by a spin coating method using a sol-gel method (Example 1).
For comparison, an organic pigment, Carmine FB:
そして、Ｉｕｃｈｉ社製ＵＶランプの促進耐光性試験より、実施例１および比較例１の被覆膜に２５４ｎｍの紫外線を所定時間照射した後、分光光度計で波長５２０ｎｍの透過率を測定した。遮光性能の変化は、百分率で表した透過率の紫外線照射後の値から紫外線照射前の値を差し引いた透過率差で評価した。なお、試験前において、実施例１及び比較例１の被覆膜はどちらも日光臭誘発領域の光線の透過率が５０％以下であった。 Then, from the accelerated light resistance test of a UV lamp manufactured by Iuchi, the coating films of Example 1 and Comparative Example 1 were irradiated with ultraviolet rays of 254 nm for a predetermined time, and then the transmittance at a wavelength of 520 nm was measured with a spectrophotometer. The change in the light shielding performance was evaluated by the transmittance difference obtained by subtracting the value before ultraviolet irradiation from the value after the ultraviolet irradiation of the transmittance expressed as a percentage. Before the test, both the coating films of Example 1 and Comparative Example 1 had a light transmittance of 50% or less in the sunlight odor induction region.
図２は実施例１および比較例１において、日光臭誘発領域の光線を遮光する性能の経時変化を、紫外線照射時間と、５２０ｎｍにおける透過率差との関係で表すグラフである。図１に示すように、実施例１は無機色素を用いているため、遮光性能の経時劣化が抑えられている。一方、比較例１は有機色素を用いているため、顕著な遮光性能の経時劣化が認められる。 FIG. 2 is a graph showing the change over time in the performance of blocking light in the sunlight odor-inducing region in Example 1 and Comparative Example 1 in terms of the relationship between the ultraviolet irradiation time and the transmittance difference at 520 nm. As shown in FIG. 1, Example 1 uses an inorganic dye, so that deterioration of the light shielding performance with time is suppressed. On the other hand, since the comparative example 1 uses the organic pigment | dye, remarkable deterioration with time of light-shielding performance is recognized.
＜ビールの耐光性試験＞
本発明の被覆膜の効果を確かめるために、ビールの耐光性試験を行った。評価用の被覆膜の製造方法は以下の通りである。
<Light resistance test of beer>
In order to confirm the effect of the coating film of the present invention, a light resistance test of beer was conducted. The manufacturing method of the coating film for evaluation is as follows.
（実施例２）
シロキサン変性アクリル樹脂（日立化成社製ヒタロイドＳＷ６０１１；５０重量％）１０ｇに水７．８ｇとブチルセルソルブアセテート０．８ｇを加えた。この溶液に第一の無機色素として酸化鉄赤顔料（住友大阪セメント社製）１．１９ｇと、第二の無機色素としてコバルトブルー青顔料（住友大阪セメント社製）０．３３ｇとを加えて、ボールミルで分散した。この混合溶液を被覆膜形成用塗布液として、スピンコーティング法によりビール瓶の表面に膜を形成した（回転数２３０回転／分）。ついで、この膜を常温で３時間乾燥し、ビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した（実施例２）。
(Example 2)
7.8 g of water and 0.8 g of butyl cellosolve acetate were added to 10 g of a siloxane-modified acrylic resin (Hitaloid SW6011 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd .; 50% by weight). To this solution, 1.19 g of iron oxide red pigment (manufactured by Sumitomo Osaka Cement) as the first inorganic dye and 0.33 g of cobalt blue blue pigment (manufactured by Sumitomo Osaka Cement) as the second inorganic dye, Dispersed with a ball mill. Using this mixed solution as a coating film-forming coating solution, a film was formed on the surface of the beer bottle by spin coating (rotation speed: 230 rpm). Next, this film was dried at room temperature for 3 hours to form a uniform coating film on the surface of the beer bottle (Example 2).
（実施例３）
実施例２のシロキサン変性アクリル樹脂に代えて、テトラエトキシシランと水とをモル比１：１０で混合した混合物を、エタノールとエチレングリコールメチルエーテルとの混合溶媒中で、触媒量の硝酸の存在下、５０℃で４時間反応させて調製した１０重量％のＳｉＯ2ゾル溶液を用いた点と、ボールミル分散の代わりに超音波分散を用いた点以外は、実施例２と同様の方法でビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した（実施例３）。
(Example 3)
Instead of the siloxane-modified acrylic resin of Example 2, a mixture obtained by mixing tetraethoxysilane and water at a molar ratio of 1:10 was mixed in a mixed solvent of ethanol and ethylene glycol methyl ether in the presence of a catalytic amount of nitric acid. The beer bottle was prepared in the same manner as in Example 2 except that a 10 wt% SiO 2 sol solution prepared by reacting at 50 ° C. for 4 hours was used and that ultrasonic dispersion was used instead of ball mill dispersion. A uniform coating film was formed on the surface (Example 3).
（実施例４及び比較例２）
さらに、実施例４として、酸化鉄赤顔料の重量を０．５９５ｇに減らした以外は実施例２と同様の方法でビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した。
また、比較例２として、酸化鉄赤顔料の重量を０．３７３ｇまで更に減らした以外は実施例２と同様の方法でビール瓶の表面に均一な被覆膜を形成した。
なお、実施例２〜４、及び比較例２のビール瓶の表面の被覆膜の厚みを走査型電子顕微鏡で観察したところ、０．５〜１．０μｍであった。
(Example 4 and Comparative Example 2)
Furthermore, as Example 4, a uniform coating film was formed on the surface of the beer bottle in the same manner as in Example 2 except that the weight of the iron oxide red pigment was reduced to 0.595 g.
Further, as Comparative Example 2, a uniform coating film was formed on the surface of the beer bottle in the same manner as in Example 2 except that the weight of the iron oxide red pigment was further reduced to 0.373 g.
In addition, when the thickness of the coating film of the surface of the beer bottle of Examples 2-4 and the comparative example 2 was observed with the scanning electron microscope, it was 0.5-1.0 micrometer.
（試験方法）
実施例２〜実施例４および比較例２のビール瓶にビールを充填し、（日光臭誘発領域の光線を５時間照射することにより）ビールの耐光性試験を行った。また、比較例３として、表面に被覆膜の無いビール瓶を用いて、前記被覆膜を備えたビール瓶と同一の条件でビールの耐光性試験を行った。
この耐光性試験後、ビールの劣化により発生したビール中のＭＢＴ濃度をガスクロマトグラフィー−質量分析器（ＧＣ−ＭＳ）で測定した。また、表面に被覆膜を備えたビール瓶のネック部を切り出して、透過率測定用のサンプルとし、分光試験器により透過率を測定した。
透過率は、表面に被覆膜を備えたビール瓶における透過率の値を、被覆膜の無いビール瓶における透過率の値で除して算出した。結果を表１に示す。なお、表１ではビール中のＭＢＴ濃度が１０ｐｐｔ以下のとき日光臭を防止する効果に優れるとして評価「○」とし、１０ｐｐｔを超えるときは日光臭を防止する効果に劣るとして評価「×」とした。
(Test method)
The beer bottles of Examples 2 to 4 and Comparative Example 2 were filled with beer, and the light resistance test of the beer was performed (by irradiating the sunlight in the sunlight odor induction region for 5 hours). Further, as Comparative Example 3, a beer bottle having no coating film on the surface was used, and a light resistance test of beer was performed under the same conditions as the beer bottle provided with the coating film.
After this light resistance test, the MBT concentration in the beer generated due to the deterioration of the beer was measured with a gas chromatography-mass spectrometer (GC-MS). Moreover, the neck part of the beer bottle which provided the coating film on the surface was cut out, it was set as the sample for transmittance | permeability, and the transmittance | permeability was measured with the spectroscopic test device.
The transmittance was calculated by dividing the transmittance value in a beer bottle having a coating film on the surface by the transmittance value in a beer bottle without a coating film. The results are shown in Table 1. In Table 1, when the MBT concentration in the beer is 10 ppt or less, it is evaluated as “Good” as being excellent in the effect of preventing sunlight odor, and when it exceeds 10 ppt, it is evaluated as “Poor” as being inferior in the effect of preventing sunlight odor. .
（日光臭の防止効果）
次に、日光臭誘発領域の光線の透過率（以下単に透過率という）及び被覆膜１ｃｍ2当りの酸化鉄顔料（第一の無機色素）の含有量と、日光臭を防止する効果について、表１の結果に基づき説明する。
(Prevention effect of sunlight odor)
Next, the light transmittance of the sunlight odor inducing region (hereinafter simply referred to as transmittance), the content of iron oxide pigment (first inorganic dye) per 1 cm 2 of the coating film, and the effect of preventing sunlight odor, This will be described based on the results in Table 1.
表１に示すように、実施例２〜実施例４はいずれも本発明の請求項１及び請求項３に記載の条件範囲内とした結果、紫外線照射後のビール中のＭＢＴ濃度は１０ｐｐｔ以下となり、日光臭を防止する効果に優れている（「○」）。
一方、比較例２は透過率が請求項１に記載の発明の条件から外れることから、ビール中のＭＢＴ濃度が１０ｐｐｔを超え、日光臭を防止する効果に劣る。
As shown in Table 1, as for Example 2-Example 4, as a result of having made all into the condition range of
On the other hand, since the transmittance of Comparative Example 2 deviates from the conditions of the invention described in
また、実施例２は本発明の請求項４の各波長での透過率の条件を満たしているため、実施例２におけるビール中のＭＢＴ濃度は６ｐｐｔとなり、日光臭を防止する効果が更に優れている。 Moreover, since Example 2 satisfies the conditions of transmittance at each wavelength of Claim 4 of the present invention, the MBT concentration in beer in Example 2 is 6 ppt, and the effect of preventing sunlight odor is further excellent. Yes.
Claims (14)
波長領域４５０〜５２０ｎｍの光線を吸収する第一の無機色素を含有し、
前記光線の透過率が５０％以下であることを特徴とする被覆膜。 A coating film covering the surface of the beer bottle,
Containing a first inorganic dye that absorbs light in the wavelength region of 450 to 520 nm,
A coating film having a light transmittance of 50% or less.
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