JP2005194609A - Hydrogen-gas-generating device, electrolysis device, solar battery module and energy system - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrogen-gas-generating device which efficiently generates hydrogen by using a photoelectromotive force in a solar battery in a small space, has a simple structure and is easily manufactured. <P>SOLUTION: The hydrogen-gas-generating device has a plurality of solar battery modules 13 in which a plurality of the solar batteries consisting of silicon nanowires are arranged in approximately parallel to each other and on one plane so as to form a two-dimensional array configuration, arranged in approximately parallel to each other in water 12 in an electrolytic tank 11. The silicon nanowire has a structure of alternately layering p-type layers and n-type layers. The hydrogen-gas-generating device generates the photoelectromotive force, when having received incident light, by converting the light to an electric power in a plurality of the solar batteries consisting of the silicon nanowires, electrolyzes the water 12 by using the photoelectromotive force, and generates hydrogen gas and oxygen gas. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

この発明は、水素ガス発生装置、電気分解装置、太陽電池モジュールおよびエネルギーシステムに関し、例えば、燃料電池用の水素ガスの発生に用いて好適な装置およびその応用に関するものである。   The present invention relates to a hydrogen gas generator, an electrolyzer, a solar cell module, and an energy system. For example, the present invention relates to a device suitable for generating hydrogen gas for a fuel cell and its application.

近年の環境問題、エネルギー問題に対応して燃料電池の開発が盛んになってきている。燃料電池は、水の電気分解と反対に水素と酸素とを化学反応させて電気を得るシステムであり、その化学反応のときに発生する熱を回収することで、電気と熱とを合わせて活用することができる総合的なエネルギーシステムである。特に、固体高分子型燃料電池は、小型化軽量化することが可能で、電気自動車への応用が考えられている。また、住宅用に導入することで、電気と熱とを同時に活用することができるコージェネレーションシステムとしての活用が期待される。   The development of fuel cells has become active in response to recent environmental and energy problems. A fuel cell is a system that obtains electricity through a chemical reaction between hydrogen and oxygen, as opposed to electrolysis of water. By recovering the heat generated during the chemical reaction, it combines electricity and heat. It is a comprehensive energy system that can do. In particular, the polymer electrolyte fuel cell can be reduced in size and weight, and application to an electric vehicle is considered. In addition, it is expected to be used as a cogeneration system that can use electricity and heat at the same time.

このような燃料電池の活用を考えていく中で、使用する水素を供給するために、ガソリンスタンドならぬ水素スタンドで、ボンベに水素ガスを充填してそこから燃料電池へ水素ガスを導入するような仕組みも考えられているが、住宅用などへの応用を考えた場合、太陽電池を用いて水を電気分解することにより水素を供給することができれば、自給自足型で、非常にクリーンなエネルギーシステムの実現が可能となる。   While considering the use of such fuel cells, in order to supply the hydrogen to be used, hydrogen gas is filled into a cylinder at a hydrogen station other than a gas station, and hydrogen gas is introduced into the fuel cell from there. However, when considering the application to residential use, if hydrogen can be supplied by electrolyzing water using solar cells, it is self-sufficient and very clean energy. A system can be realized.

さて、水の電気分解は、イギリスのウィリアム・ニコルソン(William Nicholson)とアンソニー・カーライル(Anthony Carlisle)とが共同で発見したものであるが、この発見をしたのは1800年のことで、ボルタが電池を発明したのと同じ年である。恐らく、この水の電気分解に用いた電池はまだ初期的な電池で、内部抵抗が非常に大きな、現在の電池に比べれば極めて性能が悪いものであったと思われるが、このような電池で水の電気分解が可能な理由は、システムそのものが必要な電圧を電気分解システム側に印加することができれば、わずかな電流でも電気分解が可能であることと、水の抵抗が極めて高いためだと考えられる。このような意味で、内部抵抗が高い太陽電池が特徴を発揮しやすい応用例であることは間違いない。   Now, the electrolysis of water was discovered jointly by William Nicholson and Anthony Carlisle of England, but it was discovered in 1800, when Volta It is the same year that the battery was invented. Perhaps the battery used for the electrolysis of this water is still an early battery, and the internal resistance is very large, and the performance is very poor compared to the current battery. The reason why electrolysis is possible is that if the system itself can apply the necessary voltage to the electrolysis system, it can be electrolyzed even with a small current and the resistance of water is extremely high. It is done. In this sense, there is no doubt that a solar cell with high internal resistance is an application example that easily exhibits its characteristics.

一方、水の電気分解を継続的に行うためには理論上は1.2Vの電圧が必要であるが、実際に実験を行うと、pH7程度で乾電池を3個直列接続した場合の電圧(4〜4.5V程度)を印加しない限り肉眼で確認できるような気泡は出てこない。これは、電気二重層の厚さや過電圧などが原因であると考えられる。   On the other hand, a voltage of 1.2 V is theoretically necessary to perform electrolysis of water continuously. However, when an experiment is actually performed, a voltage (4 when a dry battery is connected in series at about pH 7 (4 Bubbles that can be confirmed with the naked eye do not appear unless a voltage of about ~ 4.5V is applied. This is considered to be caused by the thickness of the electric double layer or an overvoltage.

これまで、太陽電池を用いて水を電気分解するアイデアは多く出されているが、実際に太陽電池を用いて水の電気分解を行ってみると、極めて難しい。これは、太陽電池は単結晶シリコンを用いたもので開放端電圧は0.5V程度であることから、理論上では最低3セル(1セルは一つのpn接合からなる)の直列構造、実質的には8セル程の直列構造が必要となるためである。つまり、従来の単結晶シリコンを用いた太陽電池では、所謂タンデム構造の作製が難しいところ、このように8セルの直列構造にするためにはセルを平面的に配置しなければならないため、その分面積が必要となり、必要なスペースが膨大となってしまう。一方、アモルファスシリコンを用いた太陽電池は開放端電圧が0.8V程度であり、タンデム構造も作りやすいが、i(intrinsic) 層としてかなりの厚さのものを必要とし、さらに、理論上は2セルの直列構造で済むものの、実質的には5セル以上の直列構造をタンデム構造で作る必要があることなどにより、成膜のコストが無視できないことや、実際上は5セルのタンデム構造では入射光が途中で吸収されてしまうため最終セルに到達する光量が殆ど期待できないなど現実的ではないため、結局は2セル程度に分けてこれらを平面的に配置し、電極により互いに接続するような形をとらざるを得ず、やはり面積が必要となるなどの問題が発生する。
このように太陽電池そのものの面積が大きくなると、狭いスペースで十分に太陽光を吸収することが難しくなり、電気分解を効率的に行うことができない。
There have been many ideas for electrolyzing water using solar cells, but it is extremely difficult to actually electrolyze water using solar cells. This is because the solar cell uses single crystal silicon and the open-circuit voltage is about 0.5 V. Therefore, in theory, a series structure of at least 3 cells (one cell is composed of one pn junction) is practical. This is because a series structure of about 8 cells is required. In other words, in a conventional solar cell using single crystal silicon, it is difficult to produce a so-called tandem structure. In order to obtain an 8-cell serial structure in this way, the cells must be arranged in a plane. Area is required, and the required space becomes enormous. On the other hand, a solar cell using amorphous silicon has an open-circuit voltage of about 0.8 V and is easy to make a tandem structure, but requires an i (intrinsic) layer with a considerable thickness. Although a series structure of cells is sufficient, the cost of film formation cannot be ignored due to the fact that a series structure of 5 cells or more needs to be made with a tandem structure. Since light is absorbed in the middle, the amount of light that reaches the final cell is almost unrealistic. For example, it is divided into about two cells, and these are arranged in a plane and connected to each other by electrodes. However, there is a problem that an area is necessary.
As described above, when the area of the solar cell itself is increased, it becomes difficult to sufficiently absorb sunlight in a narrow space, and electrolysis cannot be efficiently performed.

この問題を解決するために、微小な球状太陽電池素子を透明な筒状の保持部材に収容して水を電気分解する光電解装置が提案されている(特許文献1、2、3)。これは、分解電圧を確保するためには、低電圧大電流の太陽電池は必要なく、高電圧低電流型の太陽電池があれば十分であるという考え方を生かしている点と、表面積を稼いで太陽電池そのものの光吸収効率を稼げる点で、省スペースで大量の水素を得るためには非常に有効な方法である。   In order to solve this problem, there has been proposed a photoelectrolysis device in which a minute spherical solar cell element is accommodated in a transparent cylindrical holding member to electrolyze water (Patent Documents 1, 2, and 3). In order to ensure the decomposition voltage, the low voltage and large current solar cell is not necessary, and the high voltage and low current type solar cell is sufficient. This is a very effective method for obtaining a large amount of hydrogen in a space-saving manner because it can increase the light absorption efficiency of the solar cell itself.

特許第3260389号明細書Japanese Patent No. 3260389 特許第3326462号明細書Japanese Patent No. 3326462 特許第3262174号明細書Japanese Patent No. 3262174

しかしながら、特許文献1、2、3で提案された光電解装置は構造が複雑であるため、実際にこのような光電解装置を製造することは非常に難しく、製造できたとしても製品コストが高くなると予想される。   However, since the photoelectrolytic devices proposed in Patent Documents 1, 2, and 3 have a complicated structure, it is very difficult to actually manufacture such a photoelectrolytic device, and even if it can be manufactured, the product cost is high. It is expected to be.

したがって、この発明が解決しようとする課題は、少ないスペースで太陽電池による光起電力により効率良く水素を発生することができ、しかも構造が簡単で製造が容易な水素ガス発生装置を提供することにある。
この発明が解決しようとする課題は、より一般的には、少ないスペースで太陽電池による光起電力により効率良く電気分解を行うことができ、しかも構造が簡単で製造が容易な電気分解装置を提供することにある。
この発明が解決しようとする他の課題は、上記の水素ガス発生装置および電気分解装置に用いて好適な太陽電池モジュールを提供することにある。
この発明が解決しようとするさらに他の課題は、自給自足型でしかも非常にクリーンなエネルギーシステムを提供することにある。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a hydrogen gas generator capable of generating hydrogen efficiently by photovoltaic power generated by a solar cell in a small space, and having a simple structure and easy manufacture. is there.
The problem to be solved by the present invention is, more generally, to provide an electrolyzer capable of efficiently performing electrolysis by photovoltaic power generated by a solar cell in a small space, and having a simple structure and easy to manufacture. There is to do.
Another problem to be solved by the present invention is to provide a solar cell module suitable for use in the above hydrogen gas generator and electrolyzer.
Still another problem to be solved by the present invention is to provide a self-sufficient and very clean energy system.

上記課題を解決するために、この発明の第1の発明は、
p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた少なくとも一つの太陽電池を有する
ことを特徴とする水素ガス発生装置である。
In order to solve the above problems, the first invention of the present invention is:
A hydrogen gas generator comprising at least one solar cell using a columnar semiconductor in which p-type layers and n-type layers are alternately provided.

この発明の第2の発明は、
p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた少なくとも一つの太陽電池を有する
ことを特徴とする電気分解装置である。
The second invention of this invention is:
An electrolysis apparatus comprising: at least one solar cell using a columnar semiconductor in which p-type layers and n-type layers are alternately provided.

第1および第2の発明においては、通常は、複数の太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して配列され、典型的には、複数の太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して2次元アレイ状に配列され、最も典型的には、複数の太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して2次元アレイ状に配列された太陽電池モジュールを複数有する。これらの太陽電池モジュールは、典型的には互いにほぼ平行に配置される。この太陽電池モジュールを構成する太陽電池は、典型的には透明材料(好適には電気絶縁性を有するもの)、例えば透明樹脂により互いに固定される。透明材料の具体例を挙げると、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ABS樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリエステル、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーンゴム、シロキサン結合を有する有機シリコーン化合物などである。また、これらの太陽電池モジュールは、好適には、互いに隣接する一対の太陽電池モジュールを構成する太陽電池のn型層同士またはp型層同士が互いに対向するように配置される。   In the first and second aspects of the invention, normally, a plurality of solar cells are arranged substantially parallel to each other and upright on one plane, and typically, the plurality of solar cells are substantially parallel to each other and arranged in a single plane. A solar cell module standing on a plane and arranged in a two-dimensional array, and most typically a plurality of solar cells standing in parallel to each other and arranged on a plane in a two-dimensional array A plurality. These solar cell modules are typically arranged substantially parallel to each other. The solar cells constituting this solar cell module are typically fixed to each other by a transparent material (preferably having electrical insulation), for example, a transparent resin. Specific examples of the transparent material include acrylic resin, methacrylic resin, polymethyl methacrylate, ABS resin, polycarbonate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyacetal, polyester, polyurethane resin, epoxy resin, silicone rubber, and organic silicone compound having a siloxane bond. Etc. In addition, these solar cell modules are preferably arranged so that n-type layers or p-type layers of solar cells constituting a pair of adjacent solar cell modules face each other.

太陽電池を構成する柱状半導体の材料としては、各種の半導体を用いることができ、必要に応じて選ばれるが、具体的には、シリコン(Si)やゲルマニウム(Ge)などの元素半導体のほか、シリコンとゲルマニウムとの混晶半導体(Si−Ge)、ガリウムヒ素(GaAs)、インジウムリン(InP)、炭化ケイ素(SiC)などの化合物半導体を用いることができ、単結晶であることが望ましいが、多結晶やアモルファスであってもよい。また、この柱状半導体の直径は必要に応じて選ぶことができるものであるが、pn接合部で光電変換を効率良く行う観点からは、入射光(例えば、太陽光)の侵入長と同程度もしくはそれ以下程度に小さい方が望まく、好適には最大径が1μm以下、より好適には500nm以下、さらに好適には100nm以下であり、一方、取り扱いの容易さや製造の容易などの観点からは、小さすぎないことが望ましく、そのため好適には1nm以上である。この柱状半導体は、最も典型的には、ナノワイヤーと呼ばれるものである。この柱状半導体の長さは必要に応じて選ぶことができるものであるが、例えば数mm程度以下である。   As the material of the columnar semiconductor constituting the solar cell, various semiconductors can be used and selected as necessary. Specifically, in addition to elemental semiconductors such as silicon (Si) and germanium (Ge), Compound semiconductors such as silicon-germanium mixed crystal semiconductor (Si-Ge), gallium arsenide (GaAs), indium phosphide (InP), silicon carbide (SiC) can be used, and it is desirable that it be a single crystal. It may be polycrystalline or amorphous. Further, the diameter of the columnar semiconductor can be selected as necessary. From the viewpoint of efficiently performing photoelectric conversion at the pn junction, it is approximately the same as the penetration length of incident light (for example, sunlight) or The smaller one is desired, and the maximum diameter is preferably 1 μm or less, more preferably 500 nm or less, and even more preferably 100 nm or less. On the other hand, from the viewpoint of ease of handling and ease of manufacture, It is desirable that it is not too small, so that it is preferably 1 nm or more. This columnar semiconductor is most typically called a nanowire. The length of the columnar semiconductor can be selected as necessary, but is about several mm or less, for example.

太陽電池を構成する柱状半導体においては、特に半導体が単結晶シリコンである場合には、十分に大きい光分解電圧を発生させるために、p型層およびn型層は、合計で3対以上、好適には9以上設けられる。すなわち、p型層とn型層とのpn接合からなるセルの数でいうと、好適には3以上、より好適には8以上設けられる。   In the columnar semiconductor constituting the solar cell, particularly when the semiconductor is single crystal silicon, in order to generate a sufficiently large photolysis voltage, the p-type layer and the n-type layer are preferably 3 pairs or more in total. Nine or more are provided. That is, in terms of the number of cells composed of pn junctions between a p-type layer and an n-type layer, it is preferably 3 or more, more preferably 8 or more.

水素ガス発生装置は典型的には水が収容された容器(電解槽)を有し、この容器内の水の中に太陽電池、最も典型的には一つまたは複数の太陽電池モジュールが浸漬される。
電気分解装置には、太陽電池が発生する光起電力を利用して化学反応を起こさせるもの全てが含まれ、電気分解の対象は問わない。例えば、この電気分解装置は、水を電気分解して水素ガスや酸素ガスを発生させるだけでなく、水と炭酸ガスとからメタンガスと酸素ガスとを発生させるなど、各種の化学反応に適用することができる。
A hydrogen gas generator typically has a container (electrolyzer) containing water, and a solar cell, most typically one or more solar cell modules, is immersed in the water in the container. The
The electrolysis apparatus includes all devices that cause a chemical reaction using photovoltaic power generated by a solar cell, and the electrolysis target is not limited. For example, this electrolyzer is applicable not only to electrolyze water to generate hydrogen gas and oxygen gas, but also to various chemical reactions such as generating methane gas and oxygen gas from water and carbon dioxide gas. Can do.

この発明の第3の発明は、
p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた複数の太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して二次元アレイ状に配列されている
ことを特徴とする太陽電池モジュールである。
The third invention of the present invention is:
A plurality of solar cells using columnar semiconductors in which p-type layers and n-type layers are provided alternately are arranged substantially in parallel with each other and arranged in a two-dimensional array on one plane. It is a solar cell module.

この発明の第4の発明は、
p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた少なくとも一つの太陽電池を有する少なくとも一つの水素ガス発生装置と、
水素ガス発生装置により発生される水素ガスが供給される少なくとも一つの燃料電池とを有する
ことを特徴とするエネルギーシステムである。
ここで、燃料電池としては、固体高分子型燃料電池、アルカリ型燃料電池、リン酸型燃料電池、溶融炭酸塩型燃料電池、固体酸化物型燃料電池などのいずれのものであってもよい。
第3および第4の発明においては、その性質に反しない限り、第1および第2の発明に関連して述べたことが成立する。
The fourth invention of the present invention is:
at least one hydrogen gas generator having at least one solar cell using a columnar semiconductor in which p-type layers and n-type layers are alternately provided;
An energy system comprising: at least one fuel cell to which hydrogen gas generated by a hydrogen gas generator is supplied.
Here, the fuel cell may be any of a polymer electrolyte fuel cell, an alkaline fuel cell, a phosphoric acid fuel cell, a molten carbonate fuel cell, a solid oxide fuel cell, and the like.
In the third and fourth inventions, what has been described in relation to the first and second inventions is valid as long as it is not contrary to the nature thereof.

上述のように構成されたこの発明においては、p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた少なくとも一つの太陽電池を有することにより、少ないスペースで太陽電池による光起電力により水素を効率良く発生させることができ、あるいは電気分解を効率良く行うことができる。また、球状太陽電池素子を用いた従来の光電解装置と異なり、装置の構造を単純化することができるため、装置を容易に製造することができる。また、太陽電池はそれ自体非常にクリーンなエネルギー源である。   In the present invention configured as described above, by having at least one solar cell using a columnar semiconductor in which p-type layers and n-type layers are alternately provided, photovoltaic power generated by the solar cells in a small space Thus, hydrogen can be generated efficiently, or electrolysis can be performed efficiently. Moreover, unlike the conventional photoelectrolysis apparatus using a spherical solar cell element, since the structure of the apparatus can be simplified, the apparatus can be easily manufactured. Solar cells are also very clean energy sources themselves.

この発明によれば、少ないスペースで太陽電池による光起電力により効率良く水素を発生させることができ、あるいは、電気分解を行うことができるとともに、装置の構造を単純化することができるため、装置を容易に製造することができ、あるいは低コストで装置を製造することができる。そして、この水素ガス発生装置と燃料電池とを組み合わせることにより、自給自足型でしかも非常にクリーンなエネルギーシステムを実現することができる。   According to the present invention, hydrogen can be efficiently generated by photovoltaic power generated by a solar cell in a small space, or electrolysis can be performed and the structure of the device can be simplified. Can be easily manufactured, or an apparatus can be manufactured at low cost. By combining this hydrogen gas generator and a fuel cell, a self-sufficient and very clean energy system can be realized.

以下、この発明の一実施形態について図面を参照しながら説明する。
図1はこの発明の一実施形態による水素ガス発生装置を示し、Aは断面図(側方から見た図)、Bは平面図(上から見た図)を示す。
図1に示すように、この水素ガス発生装置においては、電解槽11内に水(H2 O)12が入れられており、この水12の中に平板状の太陽電池モジュール13が、電解槽11を仕切る形で互いに平行に複数配置されている。電解槽11は、入射光を有効に利用する観点からは透明材料により形成することが望ましい。符号14はこれらの太陽電池モジュール13を互いに平行に支持するための支持部材を示す。後述のように、各太陽電池モジュール13はその両面が互いに異なる極性を有していて一方がp型、他方がn型となっており、p型側が陽極、n型側が陰極となっている。そして、ここで重要なことは、これらの太陽電池モジュール13は、同じ極性側の面が互いに対向するように配置されていることである。また、もう一つ重要なことは、太陽電池モジュール13の下側に水12が存在することである。言い換えると、太陽電池モジュール13の間の空間と太陽電池モジュール13の下側の空間とが水12により連続的に繋がっていることである。これは、太陽電池モジュール13の各太陽電池により発生される光起電力により酸化還元反応が生じるために必要な条件である。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 shows a hydrogen gas generator according to an embodiment of the present invention, wherein A is a sectional view (viewed from the side) and B is a plan view (viewed from above).
As shown in FIG. 1, in this hydrogen gas generator, water (H 2 O) 12 is placed in an electrolytic cell 11, and a planar solar cell module 13 is placed in the electrolytic cell 11. A plurality of them are arranged in parallel with each other so as to partition 11. The electrolytic cell 11 is desirably formed of a transparent material from the viewpoint of effectively using incident light. Reference numeral 14 denotes a support member for supporting these solar cell modules 13 in parallel with each other. As will be described later, each solar cell module 13 has polarities different from each other, one is p-type, the other is n-type, the p-type side is an anode, and the n-type side is a cathode. What is important here is that these solar cell modules 13 are arranged such that the surfaces on the same polarity side face each other. Another important thing is that the water 12 exists below the solar cell module 13. In other words, the space between the solar cell modules 13 and the space below the solar cell module 13 are continuously connected by the water 12. This is a necessary condition for the oxidation-reduction reaction to occur due to the photovoltaic power generated by each solar cell of the solar cell module 13.

図2は太陽電池モジュール13を示し、Aは斜視図、Bは断面図を示す。
図2に示すように、太陽電池モジュール13は、一平面上に2次元アレイ状に配列された多数のシリコンナノワイヤー15が透明樹脂17により埋め込まれる形で平板状に成形されたものである。この場合、これらのシリコンナノワイヤー15の軸はそれらの配列面に対して垂直になっているが、それらの両端が外部に露出している限り、垂直から多少傾斜していても構わない。
FIG. 2 shows the solar cell module 13, A is a perspective view, and B is a cross-sectional view.
As shown in FIG. 2, the solar cell module 13 is formed into a flat plate shape in which a large number of silicon nanowires 15 arranged in a two-dimensional array on one plane are embedded with a transparent resin 17. In this case, the axes of these silicon nanowires 15 are perpendicular to their arrangement plane, but may be slightly inclined from the vertical as long as both ends thereof are exposed to the outside.

図3は太陽電池を構成するシリコンナノワイヤー15の詳細を示す。
図3に示すように、このシリコンナノワイヤー15は、p型層15a、n型層15b、p型層15c、n型層15d、p型層15e、n型層15f、p型層15g、n型層15h、p型層15i、n型層15j、p型層15k、n型層15l、p型層15m、n型層15n、p型層15oおよびn型層15pがその軸方向に順次積層された8セルのタンデム構造を有し、その一端のn型層15pに金(Au)ナノ粒子16が結合しているものである。この場合、シリコンナノワイヤー15はその一端がp型層15a、他端がn型層15pになっていることから、極性を有している。このシリコンナノワイヤー15の直径は例えば1〜100nm程度、長さは例えば0.5〜2mm程度である。
FIG. 3 shows details of the silicon nanowire 15 constituting the solar cell.
As shown in FIG. 3, the silicon nanowire 15 includes a p-type layer 15a, an n-type layer 15b, a p-type layer 15c, an n-type layer 15d, a p-type layer 15e, an n-type layer 15f, a p-type layer 15g, n 15h, p-type layer 15i, n-type layer 15j, p-type layer 15k, n-type layer 151, p-type layer 15m, n-type layer 15n, p-type layer 15o and n-type layer 15p are sequentially laminated in the axial direction. The tandem structure of 8 cells is formed, and gold (Au) nanoparticles 16 are bonded to the n-type layer 15p at one end thereof. In this case, the silicon nanowire 15 has polarity because one end thereof is a p-type layer 15a and the other end is an n-type layer 15p. The diameter of the silicon nanowire 15 is, for example, about 1 to 100 nm, and the length is, for example, about 0.5 to 2 mm.

このようにシリコンナノワイヤー15は極性を有することから、図2Bに示すように、太陽電池モジュール13の第1の面13aにはp型層15aが露出しており、第2の面13bにはn型層15pおよび金ナノ粒子16が露出している。すなわち、太陽電池モジュール13の第1の面13aはp型、第2の面13bはn型の極性を有する。   Thus, since the silicon nanowire 15 has polarity, as shown in FIG. 2B, the p-type layer 15a is exposed on the first surface 13a of the solar cell module 13, and on the second surface 13b. The n-type layer 15p and the gold nanoparticles 16 are exposed. That is, the first surface 13a of the solar cell module 13 has a p-type polarity, and the second surface 13b has an n-type polarity.

次に、この水素ガス発生装置の動作について説明する。
図1Aに示すように、この水素ガス発生装置に光(例えば、太陽光)が照射されると、この光は各太陽電池モジュール13に入射する。上述のようにシリコンナノワイヤー15の直径は例えば1〜100nm程度と極めて小さいため、入射光はほとんど全てのシリコンナノワイヤー15を横切ることになる。このため、これらのシリコンナノワイヤー15の各セルのpn接合界面の全体で光電変換が効率良く行われ、その両端間に陽極側が正、陰極側が負となる形で光起電力が生じる。この場合、シリコンナノワイヤー15は8セルのタンデム構造を有するため、約8×0.5=4V程度の光起電力が生じることになる。このとき、陰極側では、2H2 O+2e- →H2 +2OH- なる反応が起きて水素ガスが発生し、一方、陽極側では、2H2 O→O2 +4H+ +4e- なる反応が起きて酸素ガスが発生する。これらの水素ガスおよび酸素ガスはそれぞれ別々に集められる。
Next, the operation of this hydrogen gas generator will be described.
As shown in FIG. 1A, when light (for example, sunlight) is irradiated on the hydrogen gas generator, the light enters each solar cell module 13. As described above, since the diameter of the silicon nanowire 15 is as small as about 1 to 100 nm, for example, incident light crosses almost all the silicon nanowires 15. For this reason, photoelectric conversion is efficiently performed on the entire pn junction interface of each cell of these silicon nanowires 15, and photovoltaic power is generated between both ends in such a manner that the anode side is positive and the cathode side is negative. In this case, since the silicon nanowire 15 has a tandem structure of 8 cells, a photovoltaic power of about 8 × 0.5 = 4V is generated. At this time, a reaction of 2H 2 O + 2e → H 2 + 2OH occurs on the cathode side to generate hydrogen gas, while a reaction of 2H 2 O → O 2 + 4H + + 4e occurs on the anode side to generate oxygen gas. Will occur. These hydrogen gas and oxygen gas are collected separately.

図4はこの水素ガス発生装置を用いたエネルギーシステムを示す。図4に示すように、このエネルギーシステムは水素ガス発生装置21と燃料電池22とを有する。水素ガス発生装置21から発生される水素ガスおよび酸素ガスは別々に回収され、配管(図示せず)によって燃料電池22に供給され、水素と酸素との反応により発電が行われる。   FIG. 4 shows an energy system using this hydrogen gas generator. As shown in FIG. 4, this energy system includes a hydrogen gas generator 21 and a fuel cell 22. Hydrogen gas and oxygen gas generated from the hydrogen gas generator 21 are separately collected and supplied to the fuel cell 22 through a pipe (not shown), and electricity is generated by the reaction between hydrogen and oxygen.

太陽電池モジュール13は例えば次のようにして製造することができる。
すなわち、まず、公知の方法により、シリコンナノワイヤー15を成長させる。ここでは、例えば、図5Aに示すように、シリコン基板31上に金ナノ粒子16を形成し、次に図5Bに示すように、真空中でエピタキシャル成長を行うことによりシリコンナノワイヤー15を成長させる。このとき、原料ガス中に不純物ガスとしてホスフィン(PH3 )やジボラン(B2 6 )を交互に流すことで、シリコンにn型不純物であるPまたはp型不純物であるBをドープすることができ、n型層およびp型層が交互に積層されたホモエピタキシャル構造のシリコンナノワイヤー15を成長可能である。この成長の様子を図6A〜Dに示す。図6Aはシリコン基板31上に金ナノ粒子16が形成された状態を示す。シリコンのエピタキシャル成長を開始し、図6Bに示すように、まずp型層15aを成長させる。引き続いて、図6Cに示すように、n型層15bを成長させる。さらに、図6Dに示すように、p型層15cを成長させる。以下、n型層15pの成長が終わるまでこれらの成長を繰り返す。
The solar cell module 13 can be manufactured as follows, for example.
That is, first, the silicon nanowire 15 is grown by a known method. Here, for example, as shown in FIG. 5A, the gold nanoparticles 16 are formed on the silicon substrate 31, and then, as shown in FIG. 5B, the silicon nanowires 15 are grown by performing epitaxial growth in a vacuum. At this time, phosphine (PH 3 ) or diborane (B 2 H 6 ) is alternately flowed as an impurity gas in the source gas, so that silicon which is an n-type impurity P or a p-type impurity B is doped. The silicon nanowire 15 having a homoepitaxial structure in which n-type layers and p-type layers are alternately stacked can be grown. The state of this growth is shown in FIGS. FIG. 6A shows a state in which gold nanoparticles 16 are formed on the silicon substrate 31. The epitaxial growth of silicon is started, and first, as shown in FIG. 6B, a p-type layer 15a is grown. Subsequently, as shown in FIG. 6C, an n-type layer 15b is grown. Further, as shown in FIG. 6D, a p-type layer 15c is grown. Thereafter, these growths are repeated until the growth of the n-type layer 15p is completed.

上述のようにしてシリコンナノワイヤー15を成長させた後、図5Cに示すように、シリコンナノワイヤー15を透明樹脂17により埋め込んで固定する。
この後、図5Dに示すように、シリコン基板31から、透明樹脂17により固定されたシリコンナノワイヤー15を剥離する。
以上のようにして太陽電池モジュール13が製造される。
After the silicon nanowires 15 are grown as described above, the silicon nanowires 15 are embedded and fixed with a transparent resin 17 as shown in FIG. 5C.
Thereafter, as shown in FIG. 5D, the silicon nanowires 15 fixed by the transparent resin 17 are peeled from the silicon substrate 31.
The solar cell module 13 is manufactured as described above.

以上のように、この一実施形態によれば、8セルのタンデム構造のシリコンナノワイヤー15を配列した太陽電池モジュール13を複数用い、これらの太陽電池モジュール13を同じ極性側が互いに対向するように水12の中に多数配置して水素ガス発生装置を構成しているので、太陽電池モジュール13により非常に効率良く光電変換を行って水の電気分解に十分な大きさの光起電力を発生させることができる。そして、この光起電力により効率良く酸化還元反応を起こさせて水12の電気分解を効率的に行うことができ、水素ガスおよび酸素ガスを効率良く発生させることができる。また、太陽電池モジュール13は極めて薄型にかつ小面積に構成することができるので、互いに平行に複数配置して用いても必要なスペースは小さくて済み、水素ガス発生装置を小型に構成することができる。さらに、この水素ガス発生装置は構造が簡単であるため、製造が容易で低コストで製造することができる。そして、この水素ガス発生装置を燃料電池と組み合わせてエネルギーシステムを構成することにより、自給自足型でしかも非常にクリーンなエネルギーシステムを安価に実現することができる。   As described above, according to this embodiment, a plurality of solar cell modules 13 in which the 8-cell tandem silicon nanowires 15 are arrayed are used, and these solar cell modules 13 are placed in water so that the same polarity side faces each other. Since the hydrogen gas generator is configured by arranging a large number in the solar cell 12, the photovoltaic cell module 13 performs photoelectric conversion very efficiently to generate photovoltaic power large enough for water electrolysis. Can do. Then, the redox reaction can be efficiently caused by this photovoltaic power, whereby the water 12 can be electrolyzed efficiently, and hydrogen gas and oxygen gas can be generated efficiently. Further, since the solar cell module 13 can be configured to be extremely thin and have a small area, even if a plurality of the solar cell modules 13 are arranged in parallel with each other, the required space is small, and the hydrogen gas generator can be configured in a small size. it can. Furthermore, since this hydrogen gas generator has a simple structure, it is easy to manufacture and can be manufactured at low cost. And by combining this hydrogen gas generator with a fuel cell to constitute an energy system, a self-sufficient and very clean energy system can be realized at low cost.

以上この発明の一実施形態について具体的に説明したが、この発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、この発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
例えば、上述の実施形態において挙げた数値、構造、形状、材料、プロセスなどはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれらと異なる数値、構造、形状、材料、プロセスなどを用いてもよい。
Although one embodiment of the present invention has been specifically described above, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications based on the technical idea of the present invention are possible.
For example, the numerical values, structures, shapes, materials, processes, and the like given in the above-described embodiments are merely examples, and different numerical values, structures, shapes, materials, processes, and the like may be used as necessary.

この発明の一実施形態による水素ガス発生装置を示す断面図および平面図である。It is sectional drawing and the top view which show the hydrogen gas generator by one Embodiment of this invention. この発明の一実施形態による水素ガス発生装置において用いられる太陽電池モジュールを示す斜視図および断面図である。It is the perspective view and sectional drawing which show the solar cell module used in the hydrogen gas generator by one Embodiment of this invention. この発明の一実施形態による水素ガス発生装置において用いられる太陽電池モジュールを構成するシリコンナノワイヤーを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the silicon nanowire which comprises the solar cell module used in the hydrogen gas generator by one Embodiment of this invention. この発明の一実施形態による水素ガス発生装置を用いたエネルギーシステムを示す略線図である。It is a basic diagram which shows the energy system using the hydrogen gas generator by one Embodiment of this invention. この発明の一実施形態による水素ガス発生装置において用いられる太陽電池モジュールの製造方法を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the solar cell module used in the hydrogen gas generator by one Embodiment of this invention. この発明の一実施形態による水素ガス発生装置において用いられる太陽電池モジュールを構成するシリコンナノワイヤーの成長方法を説明するための断面図である。It is sectional drawing for demonstrating the growth method of the silicon nanowire which comprises the solar cell module used in the hydrogen gas generator by one Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

11…電解槽、12…水、13…太陽電池モジュール、15…シリコンナノワイヤー、15a、15c、15e、15g、15i、15k、15m、15o…p型層、15b、15d、15f、15h、15j、15l、15n、15p…n型層、16…金ナノ粒子、17…透明樹脂、21…水素ガス発生装置、22…燃料電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Electrolyzer, 12 ... Water, 13 ... Solar cell module, 15 ... Silicon nanowire, 15a, 15c, 15e, 15g, 15i, 15k, 15m, 15o ... P-type layer, 15b, 15d, 15f, 15h, 15j , 15l, 15n, 15p ... n-type layer, 16 ... gold nanoparticles, 17 ... transparent resin, 21 ... hydrogen gas generator, 22 ... fuel cell

Claims (23)

p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた少なくとも一つの太陽電池を有する
ことを特徴とする水素ガス発生装置。
A hydrogen gas generator comprising: at least one solar cell using a columnar semiconductor in which p-type layers and n-type layers are alternately provided.
複数の上記太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して配列されていることを特徴とする請求項1記載の水素ガス発生装置。   2. The hydrogen gas generator according to claim 1, wherein the plurality of solar cells are arranged so as to be substantially parallel to each other and on one plane. 複数の上記太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して2次元アレイ状に配列されていることを特徴とする請求項1記載の水素ガス発生装置。   The hydrogen gas generator according to claim 1, wherein the plurality of solar cells are arranged in a two-dimensional array so as to be substantially parallel to each other and on one plane. 複数の上記太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して2次元アレイ状に配列された太陽電池モジュールを複数有することを特徴とする請求項1記載の水素ガス発生装置。   2. The hydrogen gas generator according to claim 1, wherein the plurality of solar cells have a plurality of solar cell modules arranged in a two-dimensional array so as to be substantially parallel to each other and on one plane. 上記太陽電池モジュールを構成する上記太陽電池は透明材料により互いに固定されていることを特徴とする請求項4記載の水素ガス発生装置。   The hydrogen gas generator according to claim 4, wherein the solar cells constituting the solar cell module are fixed to each other by a transparent material. 複数の上記太陽電池モジュールは互いにほぼ平行に配置されていることを特徴とする請求項4記載の水素ガス発生装置。   The hydrogen gas generator according to claim 4, wherein the plurality of solar cell modules are arranged substantially parallel to each other. 複数の上記太陽電池モジュールは、互いに隣接する一対の太陽電池モジュールを構成する太陽電池のn型層同士またはp型層同士が互いに対向するように配置されていることを特徴とする請求項6記載の水素ガス発生装置。   The plurality of solar cell modules are arranged such that n-type layers or p-type layers of solar cells constituting a pair of adjacent solar cell modules are opposed to each other. Hydrogen gas generator. 上記p型層および上記n型層は合計で3対以上設けられていることを特徴とする請求項1記載の水素ガス発生装置。   The hydrogen gas generator according to claim 1, wherein a total of three or more pairs of the p-type layer and the n-type layer are provided. 上記p型層および上記n型層は合計で9対以上設けられていることを特徴とする請求項1記載の水素ガス発生装置。   The hydrogen gas generator according to claim 1, wherein a total of nine or more pairs of the p-type layer and the n-type layer are provided. 水が収容された容器を有し、この容器内の水の中に上記太陽電池が浸漬されていることを特徴とする請求項1記載の水素ガス発生装置。   The hydrogen gas generator according to claim 1, further comprising a container in which water is stored, wherein the solar cell is immersed in the water in the container. p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた少なくとも一つの太陽電池を有する
ことを特徴とする電気分解装置。
An electrolysis apparatus comprising at least one solar cell using a columnar semiconductor in which p-type layers and n-type layers are alternately provided.
複数の上記太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して配列されていることを特徴とする請求項11記載の電気分解装置。   The electrolysis apparatus according to claim 11, wherein the plurality of solar cells are arranged so as to be substantially parallel to each other and on one plane. 複数の上記太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して2次元アレイ状に配列されていることを特徴とする請求項11記載の電気分解装置。   The electrolysis apparatus according to claim 11, wherein the plurality of solar cells are arranged in a two-dimensional array so as to be substantially parallel to each other and on one plane. 複数の上記太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して2次元アレイ状に配列された太陽電池モジュールを複数有することを特徴とする請求項11記載の電気分解装置。   12. The electrolysis apparatus according to claim 11, wherein the plurality of solar cells have a plurality of solar cell modules arranged in a two-dimensional array so as to be substantially parallel to each other and on one plane. 上記太陽電池モジュールを構成する上記太陽電池は透明材料により互いに固定されていることを特徴とする請求項14記載の電気分解装置。   The electrolysis apparatus according to claim 14, wherein the solar cells constituting the solar cell module are fixed to each other by a transparent material. 複数の上記太陽電池モジュールは互いにほぼ平行に配置されていることを特徴とする請求項14記載の電気分解装置。   The electrolysis apparatus according to claim 14, wherein the plurality of solar cell modules are arranged substantially parallel to each other. 複数の上記太陽電池モジュールは、互いに隣接する一対の太陽電池モジュールを構成する太陽電池のn型層同士またはp型層同士が互いに対向するように配置されていることを特徴とする請求項16記載の電気分解装置。   The plurality of solar cell modules are arranged so that n-type layers or p-type layers of solar cells constituting a pair of adjacent solar cell modules are opposed to each other. Electrolysis equipment. 上記p型層および上記n型層は合計で3対以上設けられていることを特徴とする請求項11記載の電気分解装置。   The electrolysis apparatus according to claim 11, wherein a total of three or more pairs of the p-type layer and the n-type layer are provided. 上記p型層および上記n型層は合計で9対以上設けられていることを特徴とする請求項11記載の電気分解装置。   The electrolysis apparatus according to claim 11, wherein nine or more pairs of the p-type layer and the n-type layer are provided in total. 水が収容された容器を有し、この容器内の水の中に上記太陽電池が浸漬されていることを特徴とする請求項11記載の電気分解装置。   The electrolyzer according to claim 11, further comprising a container in which water is stored, wherein the solar cell is immersed in the water in the container. p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた複数の太陽電池が互いにほぼ平行にかつ一平面上に立設して二次元アレイ状に配列されている
ことを特徴とする太陽電池モジュール。
A plurality of solar cells using columnar semiconductors in which p-type layers and n-type layers are provided alternately are arranged substantially in parallel with each other and arranged in a two-dimensional array on one plane. Solar cell module.
上記太陽電池は透明材料により互いに固定されていることを特徴とする請求項21記載の太陽電池モジュール。   The solar cell module according to claim 21, wherein the solar cells are fixed to each other by a transparent material. p型層とn型層とが交互に設けられた柱状半導体を用いた少なくとも一つの太陽電池を有する少なくとも一つの水素ガス発生装置と、
上記水素ガス発生装置により発生される水素ガスが供給される少なくとも一つの燃料電池とを有する
ことを特徴とするエネルギーシステム。
at least one hydrogen gas generator having at least one solar cell using a columnar semiconductor in which p-type layers and n-type layers are alternately provided;
An energy system comprising: at least one fuel cell to which hydrogen gas generated by the hydrogen gas generator is supplied.
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