JP2005193609A

JP2005193609A - Multi-layer film

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Publication number: JP2005193609A
Application number: JP2004004454A
Authority: JP
Inventors: Shinji Kawamura; 眞司川村; Katsumi Utsuki; 克己宇津木
Original assignee: Idemitsu Unitech Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Unitech Co Ltd
Priority date: 2004-01-09
Filing date: 2004-01-09
Publication date: 2005-07-21

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-layer film which has characteristics such as impact resistance including low temperature impact resistance, anti-blocking properties, transparency, and heat seal properties while keeping heat resistance necessary for a packaging material for pouch-packed food and is optimal for packaging pouch-packed food by retort treatment. <P>SOLUTION: The multi-layer film 1 includes (I) a layer 2 comprising a high density polyethylene resin 940-970 kg/m<SP>3</SP>in density, a soft polymer 800-900 kg/m<SP>3</SP>in density, and an anti-blocking agent, (II) a layer 3 comprising linear low density polyethylene 920-945 kg/m<SP>3</SP>in density and a soft polymer 800-900 kg/m<SP>3</SP>in density not containing a nucleating agent, and (III) a layer 4 comprising linear low density polyethylene 920-945 kg/m<SP>3</SP>in density. A substrate layer 5 can be laminated on the layer 4. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、レトルト食品などを包装する包装材料として使用することが可能な多層フィルムに関する。 The present invention relates to a multilayer film that can be used as a packaging material for packaging retort foods and the like.

レトルト食品の包装材料としては、例えば、ポリアミド（ナイロン）系樹脂、ポリエステル系樹脂等の基材フィルムに対して、ポリオレフィン系樹脂のシーラント層をラミネートした積層フィルムが広く使用されている。このようなレトルト食品は、１２０℃前後の温度で３０分程度加熱殺菌する処理（レトルト処理）がなされることから、包装材料である積層フィルムのシーラント層も、当該温度以上の耐熱性を備え、融点の高い樹脂材料を選択する必要があった。従って、積層フィルムのシーラント層としては、ポリプロピレン系樹脂や高密度ポリエチレン系樹脂等の融点の高い樹脂材料が使用されていた。 As a packaging material for retort food, for example, a laminated film obtained by laminating a polyolefin resin sealant layer on a base film such as polyamide (nylon) resin or polyester resin is widely used. Since such a retort food is subjected to a heat sterilization treatment (retort treatment) at a temperature of about 120 ° C. for about 30 minutes, the sealant layer of the laminated film as a packaging material also has heat resistance equal to or higher than the temperature, It was necessary to select a resin material having a high melting point. Therefore, a resin material having a high melting point such as a polypropylene resin or a high density polyethylene resin has been used for the sealant layer of the laminated film.

しかし、シーラント層を構成する樹脂材料としてポリプロピレン系樹脂や高密度ポリエチレン系樹脂を使用した場合にあっては、低温耐衝撃性が不足してしまうため、低温輸送時等により破袋してしまうことがあり、このような現象は、袋のサイズが大型化し、被内容物全体の重量が大きくなったときに顕著であった。また、これらの樹脂材料は融点が高いことから、熱シール性も十分でない場合が多く、いわゆるシール抜けにより破袋が発生しやすいという問題もあった。 However, if polypropylene resin or high-density polyethylene resin is used as the resin material for the sealant layer, the low-temperature impact resistance will be insufficient, and the bag may be broken during transportation at low temperatures. Such a phenomenon is remarkable when the size of the bag is increased and the weight of the entire contents is increased. In addition, since these resin materials have a high melting point, there are many cases where heat sealing properties are not sufficient, and there is a problem that bag breakage is likely to occur due to so-called seal omission.

一方、透明性、低温時の耐衝撃性、熱シール性が良好な直鎖状低密度ポリエチレンをシーラント層とする積層フィルムも検討されている。しかし、直鎖状低密度ポリエチレンは、融点が１２５℃程度と低いことから、前記した条件で行われるレトルト処理の際にシーラント層同士が熱融着してしまい、開口不良となり内容物の取り出しが困難となっていた。また、レトルト処理時にフィルムが白化してしまい、透明性が悪くなるといった問題もあった。 On the other hand, a laminated film having a sealant layer made of linear low-density polyethylene having good transparency, low-temperature impact resistance, and heat-sealing properties has also been studied. However, since the linear low density polyethylene has a low melting point of about 125 ° C., the sealant layers are heat-sealed during the retort treatment performed under the above-described conditions, resulting in poor opening and removal of the contents. It was difficult. In addition, there has been a problem that the film is whitened during the retort treatment, resulting in poor transparency.

これに対して、シーラント層を高密度ポリエチレン樹脂、軟質ポリマー及びアンチブロッキング剤（ＡＢ剤）を配合した樹脂組成物で構成し、中間層を直鎖状低密度ポリエチレン樹脂にソルビトール系誘導体等の造核剤を添加してなるラミネート用多層シーラントフィルムが提供されていた（例えば、特許文献１）。このラミネート用多層シーラントフィルムは、中間層を構成する直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に造核剤を添加することにより、レトルト処理後のフィルムの白化を防止するとともに、シーラント層を構成する樹脂材料として高密度ポリエチレン樹脂と軟質ポリマーの混合物に加えて、アンチブロッキング剤を添加することにより、レトルト処理時の熱融着を防止して、低温での熱シール性を確保しようとするものである。 In contrast, the sealant layer is composed of a resin composition containing a high density polyethylene resin, a soft polymer and an antiblocking agent (AB agent), and the intermediate layer is made of a linear low density polyethylene resin such as a sorbitol derivative. There has been provided a multilayer sealant film for lamination formed by adding a nucleating agent (for example, Patent Document 1). This multi-layer sealant film for laminating prevents the whitening of the film after retorting by adding a nucleating agent to the linear low-density polyethylene resin that constitutes the intermediate layer, and as a resin material that constitutes the sealant layer. By adding an anti-blocking agent in addition to a mixture of a high-density polyethylene resin and a soft polymer, heat fusion at the time of retort treatment is prevented, and heat sealability at low temperatures is to be ensured.

特許第３４１０２１９号公報（請求項１，図１）Japanese Patent No. 3410219 (Claim 1, FIG. 1)

しかしながら、特許文献１に開示されるラミネート用シーラントフィルムは、中間層として造核剤を添加してレトルト処理後のフィルムの白化を抑制することができる一方、フィルム全体の耐衝撃性に劣るものであり、レトルト処理を必須とするレトルト食品の包装材料としての要求特性に対して必ずしも満足のいくものとなっていなかった。 However, the sealant film for laminating disclosed in Patent Document 1 is inferior in impact resistance of the entire film while adding a nucleating agent as an intermediate layer to suppress whitening of the film after retorting. In addition, the required properties as packaging materials for retort foods that require retort processing have not always been satisfactory.

従って、本発明の目的は、レトルト食品を包装する包装材料の要求特性である耐熱性を保持しつつ、耐衝撃性（低温時の耐衝撃性含む）、アンチブロッキング性、透明性、熱シール性等の諸特性を備え、１２０℃前後の加熱殺菌処理（レトルト処理）を必須とするレトルト食品の包装用途に最適な多層フィルムを提供することにある。 Accordingly, the object of the present invention is to maintain the heat resistance, which is a required characteristic of packaging materials for packaging retort foods, while also having impact resistance (including impact resistance at low temperatures), anti-blocking properties, transparency, and heat sealability. It is providing the multilayer film optimal for the packaging use of the retort foodstuff which has various characteristics, such as these, and requires the heat sterilization process (retort process) around 120 degreeC.

上記目的を達するために、本発明の多層フィルムは、下記（Ｉ）〜（III）の３層を含むことを特徴とするものである。
（Ｉ）密度が９４０〜９７０ｋｇ／ｍ^３の高密度ポリエチレン系樹脂と、密度８００〜９００ｋｇ／ｍ^３の軟質ポリマー、及びアンチブロッキング剤からなる層と、
（II）密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ^３の直鎖状低密度ポリエチレンと、密度が８００〜９００ｋｇ／ｍ^３の軟質ポリマーからななり、造核剤を含有しない層と、
（III）密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ^３の直鎖状低密度ポリエチレンからなる層 In order to achieve the above object, the multilayer film of the present invention includes the following three layers (I) to (III).
(I) and high density polyethylene resin having a density of 940~970kg / ^{m 3,} a layer comprising a soft polymer density 800~900kg / ^{m 3,} and from the anti-blocking agent,
(II) and linear low density polyethylene having a density of 920~945kg / ^{m 3,} density becomes such a soft polymer 800~900kg / ^{m 3,} and a layer containing no nucleating agent,
(III) Layer composed of linear low density polyethylene having a density of 920 to 945 kg / m ³

本発明の多層フィルムは、フィルムを構成する（II）層が、密度が特定範囲の直鎖状低密度ポリエチレンと、これも密度が特定範囲の軟質ポリマーを配合するようにしている一方、造核剤を含有しない構成としているため、耐衝撃性（低温時の耐衝撃性含む。以下同）を優れたものとするとともに、フィルムの透明性も良好なものとなる。
また、当該（II）層を挟む（Ｉ）層として、密度が特定範囲の高密度ポリエチレン系樹脂を使用するとともに、密度が特定範囲の軟質ポリマー及びアンチブロッキング剤を配合するようにしているため、耐熱性に優れるとともに熱融着性が良好となり、低温シール性も向上させることができる。
そして、（III）層として、前記した（II）層と同様に、密度が特定範囲の直鎖状低密度ポリエチレンを使用しているため、フィルムの耐衝撃性や透明性を保持することができる。
従って、多層フィルム全体として、耐熱性、耐衝撃性、アンチブロッキング性、透明性、熱シール性等の諸特性を備えたフィルムを好適に提供することができる。 In the multilayer film of the present invention, the (II) layer constituting the film is blended with a linear low density polyethylene having a specific range of density and a soft polymer having a specific range of density. Since the composition does not contain an agent, it has excellent impact resistance (including impact resistance at low temperatures, hereinafter the same), and the transparency of the film is also good.
In addition, as the (I) layer sandwiching the (II) layer, a high density polyethylene resin having a specific range of density is used, and a soft polymer and an antiblocking agent having a specific range of density are blended, In addition to excellent heat resistance, heat fusion properties are improved, and low temperature sealing properties can be improved.
And since the linear low density polyethylene whose density is a specific range is used as the (III) layer, the impact resistance and transparency of the film can be maintained. .
Accordingly, a film having various properties such as heat resistance, impact resistance, anti-blocking property, transparency, and heat sealability can be suitably provided as the entire multilayer film.

そして、このような諸特性を備えた本発明の多層フィルムは、１２０℃前後の加熱殺菌処理（レトルト処理）を必須とするレトルト食品の包装用途に最適な多層フィルムを提供することができる。 And the multilayer film of this invention provided with such various characteristics can provide the multilayer film optimal for the packaging use of the retort food which requires the heat sterilization process (retort process) around 120 degreeC.

本発明の多層フィルムは、前記した（Ｉ）層に対して、軟質ポリマーを５〜３０質量％、アンチブロッキング剤を０．４〜５質量％含有し、前記（II）層に対して、軟質ポリマーを５〜３０質量％含有することが好ましい。
かかる本発明によれば、（Ｉ）層を構成する軟質ポリマー及びアンチブロッキング剤の含有量、並びに（II）層を構成している軟質ポリマーの含有量をそれぞれ特定の範囲としているため、多層フィルムの耐熱性、耐衝撃性、低温シール性を更に向上させることができる。 The multilayer film of the present invention contains 5 to 30% by mass of a soft polymer and 0.4 to 5% by mass of an antiblocking agent with respect to the above-mentioned (I) layer, and is soft with respect to the (II) layer. It is preferable to contain 5-30 mass% of polymers.
According to the present invention, the content of the soft polymer and the antiblocking agent constituting the (I) layer, and the content of the soft polymer constituting the (II) layer are set in specific ranges, respectively. The heat resistance, impact resistance, and low-temperature sealability can be further improved.

本発明の多層フィルムは、前記した軟質ポリマーが、エチレン・α−オレフィン共重合体及び／またはスチレン・ジエン系共重合体、またはその水素添加物であることが好ましい。
かかる本発明によれば、（Ｉ）層及び／または（II）層を構成する軟質ポリマーの種類を特定のものとしているため、耐衝撃特性を更に向上させることができる。 In the multilayer film of the present invention, the soft polymer is preferably an ethylene / α-olefin copolymer and / or a styrene / diene copolymer, or a hydrogenated product thereof.
According to the present invention, since the kind of the soft polymer constituting the (I) layer and / or the (II) layer is specified, the impact resistance characteristics can be further improved.

本発の多層フィルムは、下記（Ｘ）式で表される多層フィルムの層厚み比ｒが、０．０８〜０．５であることが好ましく、０．１２〜０．４の範囲であることが特に好ましい。 In the multilayer film of the present invention, the layer thickness ratio r of the multilayer film represented by the following formula (X) is preferably 0.08 to 0.5, and is in the range of 0.12 to 0.4. Is particularly preferred.

かかる本発明によれば、多層フィルムの層厚み比を特定の範囲としているので、多層フィルムの耐熱性及び耐衝撃性をより一層向上させることができる。 According to this invention, since the layer thickness ratio of the multilayer film is in a specific range, the heat resistance and impact resistance of the multilayer film can be further improved.

本発明の多層フィルムは、ラミネート用シーラントフィルムであることが好ましい。
本発明の多層フィルムは、前記したように、耐熱性、耐衝撃性、アンチブロッキング性、透明性、熱シール性等の諸特性を備えたフィルムであることから、各種レトルト食品等を包装するラミネート用シーラントフィルムとして好適に使用することができる。 The multilayer film of the present invention is preferably a laminate sealant film.
As described above, the multilayer film of the present invention is a film having various properties such as heat resistance, impact resistance, anti-blocking property, transparency, heat sealability, etc., and thus a laminate for packaging various retort foods and the like. It can be suitably used as a sealant film.

本発明の多層フィルム（積層フィルム）は、前記（III）層に対して、２軸延伸ナイロン、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、２軸延伸ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アルミニウム箔（アルミ箔）よりなる群から選ばれた１種または２種以上から構成される基材層を積層せしめたことが好ましい。
かかる本発明によれば、多層フィルムの（III）層に対して特定の基材層を積層せしめた構成とするため、多層フィルムに対して、高機械強度、高バリア性、表面印刷性等という種々の効果を付与させることができる。 The multilayer film (laminated film) of the present invention is biaxially stretched nylon, biaxially stretched polyethylene terephthalate, biaxially stretched polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, aluminum foil (aluminum foil) with respect to the layer (III). It is preferable to laminate a base material layer composed of one or more selected from the group consisting of the above.
According to the present invention, since a specific base material layer is laminated on the (III) layer of the multilayer film, the multilayer film has a high mechanical strength, a high barrier property, a surface printability, etc. Various effects can be imparted.

以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の多層フィルム１の一実施形態を示す断面図である。図１中、１は多層フィルム、２はシーラント層となる（Ｉ）層、３はベース層となる（II）層、４はラミネート層となる（III）層、をそれぞれ示しており、図１に示すように、（II）層３の両面に対して、（Ｉ）層２と（III）層４を配して挟み込む構成をとっている。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the multilayer film 1 of the present invention. In FIG. 1, 1 is a multilayer film, 2 is a (I) layer that is a sealant layer, 3 is a (II) layer that is a base layer, and 4 is a (III) layer that is a laminate layer. As shown in FIG. 2, the (I) layer 2 and the (III) layer 4 are arranged on both sides of the (II) layer 3 and sandwiched.

（Ｉ）層２：
（Ｉ）層２は、本発明の多層フィルム１をレトルト食品の包装材料とする場合において最内層となる層であり、また、多層フィルム１の製袋化をする場合には、当該（Ｉ）層２をシーラント層として、当該シーラント層となる（Ｉ）層２同士を熱シールすることによって行われる。
また、本発明の多層フィルム１において、この（Ｉ）層２は、高密度ポリエチレン系樹脂、軟質ポリマー及びアンチブロッキング剤から構成される樹脂組成物からなるものである。 (I) Layer 2:
(I) Layer 2 is the innermost layer when the multilayer film 1 of the present invention is used as a packaging material for retort foods. When the multilayer film 1 is made into a bag, the (I) The layer 2 is used as a sealant layer, and (I) layers 2 to be the sealant layers are heat-sealed.
Moreover, in the multilayer film 1 of this invention, this (I) layer 2 consists of a resin composition comprised from a high density polyethylene-type resin, a soft polymer, and an antiblocking agent.

（Ｉ）層２を構成する高密度ポリエチレン系樹脂は、（Ｉ）層２ないしは多層フィルム１に対して耐熱性を付与することができ、密度を９４０〜９７０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは９４０〜９６０ｋｇ／ｍ^３とする。高密度ポリエチレン系樹脂の密度がかかる範囲内であれば、シーラント層２に対して耐熱性、低温衝撃性、及びシール性を付与することができる一方、密度が９４０ｋｇ／ｍ^３より小さいと耐熱性が不足する場合があり、密度が９７０ｋｇ／ｍ^３を越えると、低温時の耐衝撃性や低温シール性が悪くなる場合がある。
なお、高密度ポリエチレン系樹脂のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」とする場合もある。ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、１．１８Ｎ，温度１９０℃で測定。以下同）としては、０．１〜１０ｇ／１０分程度であればよく、１〜５ｇ／１０分とすることが好ましい。 (I) The high-density polyethylene resin constituting the layer 2 can impart heat resistance to the (I) layer 2 or the multilayer film 1 and has a density of 940 to 970 kg / m ³ , preferably 940 to 960 kg. / M ³ . If the density of the high-density polyethylene resin is within such a range, the sealant layer 2 can be provided with heat resistance, low-temperature impact properties, and sealing properties, while if the density is less than 940 kg / m ³ , the heat resistance When the density exceeds 970 kg / m ³ , the impact resistance at low temperatures and the low-temperature sealability may deteriorate.
The melt flow rate of the high-density polyethylene resin (hereinafter sometimes referred to as “MFR” may be 1.18 N, measured at a temperature of 190 ° C. in accordance with JIS K7210, hereinafter the same) is 0.1 to 10 g. / 10 minutes is sufficient, and it is preferably 1 to 5 g / 10 minutes.

このような高密度ポリエチレン系樹脂としては、例えば、商品名として「ハイゼックス（登録商標）３３００Ｆ」（三井化学（株）製、密度９５０ｋｇ／ｍ^３、メルトフローレート（ＭＦＲと略する。以下同）１．１ｇ／１０分）や、「ジェイレックス（登録商標）ＫＬ４７１Ａ（日本ポリオレフィン（株）製、密度９５６ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ２ｇ／１０分）等が市販されているので、これらを用いてもよい。 As such a high-density polyethylene-based resin, for example, “Hi-Zex (registered trademark) 3300F” (made by Mitsui Chemicals, Inc., density 950 kg / m ³⁾ , melt flow rate (abbreviated as MFR, hereinafter the same) is used. 1.1 g / 10 min) and “J-Rex (registered trademark) KL471A (manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd., density 956 kg / m ³ , MFR 2 g / 10 min)” are commercially available. Good.

なお、（Ｉ）層２全体に対する高密度ポリエチレン系樹脂の含有量は、後記する軟質ポリマー及びアンチブロッキング剤の残部として配合すればよい。 In addition, what is necessary is just to mix | blend content of the high density polyethylene-type resin with respect to the whole (I) layer 2 as the remainder of the soft polymer and antiblocking agent which are mentioned later.

また、（Ｉ）層２を構成する軟質ポリマーは、一般に、耐衝撃性や低温シール性を向上させることができる。軟質ポリマーとして使用することが可能な樹脂材料としては、密度が８００〜９００ｋｇ／ｍ^３、好ましくは８５０〜９００ｋｇ／ｍ^３の樹脂材料、例えば、エチレン−プロピレン共重合体（非晶性含む）、エチレン−ブテン共重合体、低結晶性エチレン−ブテン１共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体、スチレン・ジエン系共重合体またはその水素添加物等の樹脂材料が挙げられ、これらの一種を単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の多層フィルム１を構成する（Ｉ）層２としては、特に、エチレン・α・オレフィン共重合体を使用することが好ましい。 Moreover, the soft polymer which comprises the (I) layer 2 can generally improve impact resistance and low temperature sealing performance. As a resin material that can be used as a soft polymer, a resin material having a density of 800 to 900 kg / m ³ , preferably 850 to 900 kg / m ³ , for example, an ethylene-propylene copolymer (including amorphous), Examples thereof include resin materials such as ethylene / α-olefin copolymers such as ethylene-butene copolymers, low crystalline ethylene-butene 1 copolymers, styrene / diene copolymers, or hydrogenated products thereof. One kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination. As the (I) layer 2 constituting the multilayer film 1 of the present invention, it is particularly preferable to use an ethylene / α / olefin copolymer.

なお、このような軟質ポリマーとしては、例えば、商品名として「タフマー（登録商標）Ｐ０２８０」（三井化学（株）製、密度８６７ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ５．４ｇ／１０分）や、「タフマー（登録商標）Ａ４０８５（三井化学（株）製、密度８８５ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ３．６／１０分）等が市販されているので、これらを用いてもよい。 In addition, as such a soft polymer, for example, “Tuffmer (registered trademark) P0280” (manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., density: 867 kg / m ³ , MFR: 5.4 g / 10 min) and “Tuffmer ( (Registered trademark) A4085 (Mitsui Chemicals, density 885 kg / m ³ , MFR 3.6 / 10 min) is commercially available, and these may be used.

（Ｉ）層２に対する軟質ポリマーの含有量は、５〜３０質量％とすることが好ましく、５〜１５質量％とすることが特に好ましい。軟質ポリマーの含有量が５質量％より少ないと、耐衝撃性及び低温シール性の改質効果が十分でなくなる場合がある一方、軟質ポリマーの含有量が３０質量％を越えると、耐熱性及びアンチブロッキング性が不足する場合がある。 (I) The content of the soft polymer with respect to the layer 2 is preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass. If the content of the soft polymer is less than 5% by mass, the impact resistance and low temperature sealing properties may not be sufficiently improved. On the other hand, if the content of the soft polymer exceeds 30% by mass, the heat resistance and anti-resistance The blocking property may be insufficient.

そして、（Ｉ）層２を構成するアンチブロッキング剤は、シーラント層２のブロッキングを抑制し、レトルト処理時等におけるシーラント層２同士の熱融着を防止することができる。使用可能なアンチブロッキング剤としては、特に制限はなく、シリカ、合成シリカ、珪藻土、タルク、マイカの１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用すればよい。 And the antiblocking agent which comprises the (I) layer 2 can suppress blocking of the sealant layer 2, and can prevent the heat seal | fusing of the sealant layers 2 at the time of a retort process. There is no restriction | limiting in particular as an antiblocking agent which can be used, What is necessary is just to use 1 type of silica, synthetic silica, diatomaceous earth, talc, and mica individually or in combination of 2 or more types.

（Ｉ）層２に対するアンチブロッキング剤の含有量は、０．４〜５質量％とすることが好ましく、０．８〜３質量％とすることが特に好ましい。アンチブロッキング剤の含有量が０．４質量％より少ないと、アンチブロッキング性が不足する場合がある一方、アンチブロッキング剤の含有量が５質量％を越えると、多層フィルム１の透明性や耐衝撃性に悪影響を及ぼす場合がある。 (I) The content of the antiblocking agent with respect to the layer 2 is preferably 0.4 to 5% by mass, particularly preferably 0.8 to 3% by mass. When the content of the anti-blocking agent is less than 0.4% by mass, the anti-blocking property may be insufficient. On the other hand, when the content of the anti-blocking agent exceeds 5% by mass, the transparency and impact resistance of the multilayer film 1 are obtained. May adversely affect sex.

（Ｂ）（II）層３：
本発明の多層フィルム１における（II）層３は、多層フィルム１のベース層ともなり、直鎖状低密度ポリエチレンと軟質ポリマーからなるものである。
（II）層３を構成する直鎖状低密度ポリエチレンは、多層フィルム１に対して透明性、低温時の耐衝撃性を付与するものであり、マルチサイト触媒系のものであってもよく、また、シングルサイト触媒系のものであっても構わない。
なお、本発明の多層フィルム１を構成する（II）層は、造核剤を含有しないものであるため、多層フィルム１の耐衝撃性を良好な状態に維持することができる。 (B) (II) Layer 3:
The (II) layer 3 in the multilayer film 1 of the present invention also serves as a base layer of the multilayer film 1 and is composed of a linear low density polyethylene and a soft polymer.
(II) The linear low-density polyethylene constituting the layer 3 imparts transparency and impact resistance at low temperatures to the multilayer film 1 and may be of a multisite catalyst system, A single site catalyst system may also be used.
In addition, since the (II) layer which comprises the multilayer film 1 of this invention does not contain a nucleating agent, the impact resistance of the multilayer film 1 can be maintained in a favorable state.

直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、９２０〜９４５ｋｇ／ｍ^３とし、好ましくは９３０〜９４５ｋｇ／ｍ^３とする。（II）層３を構成する直鎖状低密度ポリエチレンの密度がかかる範囲内であれば、（Ｉ）層２に対して耐熱性や耐衝撃性を付与することができる一方、密度が９２０ｋｇ／ｍ^３より小さいと耐熱性に不足する場合があり、また、密度が９４５ｋｇ／ｍ^３を越えると、耐衝撃性が悪くなる場合がある。
なお、直鎖状低密度ポリエチレンのＭＦＲとしては、０．１〜１０ｇ／１０分程度であればよく、１〜５ｇ／１０分とすることが好ましい。 The density of the linear low density polyethylene is 920 to 945 kg / m ³ , preferably 930 to 945 kg / m ³ . If the density of the linear low density polyethylene constituting the (II) layer 3 is within such a range, the heat resistance and impact resistance can be imparted to the (I) layer 2, while the density is 920 kg / If it is smaller than m ³ , heat resistance may be insufficient, and if the density exceeds 945 kg / m ³ , impact resistance may be deteriorated.
In addition, as MFR of a linear low density polyethylene, it may be about 0.1-10 g / 10min, and it is preferable to set it as 1-5 g / 10min.

このような直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、商品名として「モアテック（登録商標）０２７８Ｇ」（出光石油化学（株）製、密度９３８ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分）や、「モアテック（登録商標）０１６８Ｎ（出光石油化学（株）製、密度９３４ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ１．０／１０分）などのマルチサイト系触媒で得られたものの他、メタロセン系触媒で得られたもの等が市販されているので、これらを用いるようにしてもよい。
なお、（II）層３に対する直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、後記する軟質ポリマーの残部とすればよい。 As such a linear low density polyethylene, for example, “MORETECH (registered trademark) 0278G” (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., density 938 kg / m ³ , MFR 2.0 g / 10 min) as a trade name, "More Tech (registered trademark) 0168N (produced by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., density 934 kg / m ³ , MFR 1.0 / 10 min.) Obtained with a multi-site catalyst, as well as a metallocene catalyst. Since things etc. are marketed, you may make it use these.
In addition, what is necessary is just to let content of the linear low density polyethylene with respect to the (II) layer 3 be the remainder of the soft polymer mentioned later.

また、（II）層３を構成する軟質ポリマーとしては、前記した（Ｉ）層２を構成する軟質ポリマーと同様な樹脂材料、すなわち、密度が８００〜９００ｋｇ／ｍ^３、好ましくは８５０〜９００ｋｇ／ｍ^３の樹脂材料、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体またはその水素添加物等の樹脂材料を使用することができる。 The soft polymer constituting the (II) layer 3 is the same resin material as the soft polymer constituting the (I) layer 2 described above, that is, the density is 800 to 900 kg / m ³ , preferably 850 to 900 kg / m ³ resin material, for example, an ethylene / α-olefin copolymer such as ethylene-propylene copolymer or ethylene-butene copolymer, a styrene / butadiene copolymer, or a hydrogenated product thereof. be able to.

（II）層３に対する軟質ポリマーの含有量は、５〜３０質量％とすることが好ましく、５〜１５質量％とすることが特に好ましい。軟質ポリマーの含有量が５質量％より少ないと、耐衝撃性の改質効果が十分でなくなる場合がある一方、軟質ポリマーの含有量が３０質量％を越えると、耐熱性及びアンチブロッキング性が不足する場合がある。 (II) The content of the soft polymer with respect to the layer 3 is preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 15% by mass. If the content of the soft polymer is less than 5% by mass, the impact resistance modification effect may not be sufficient. On the other hand, if the content of the soft polymer exceeds 30% by mass, the heat resistance and anti-blocking properties are insufficient. There is a case.

（III）層４：
（III）層４は、本発明の多層フィルム１にあってはラミネート層ともなり、前記した（II）層３を構成する直鎖状低密度ポリエチレン、すなわち、密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ^３、好ましくは９３０〜９４５ｋｇ／ｍ^３の直鎖状低密度ポリエチレンを好適に使用することができる。 (III) Layer 4:
The (III) layer 4 is also a laminate layer in the multilayer film 1 of the present invention, and the linear low-density polyethylene constituting the above-described (II) layer 3, that is, a density of 920 to 945 kg / m ³ , Preferably, a linear low density polyethylene of 930 to 945 kg / m ³ can be suitably used.

なお、以上説明した（Ｉ）層２、（II）層３及び（III）層４を構成する樹脂材料に対しては、本発明の効果を妨げない範囲内において、酸化防止剤、樹脂付着防止剤、抗菌剤、鮮度保持剤及び着色剤などの添加剤を必要に応じて適宜配合することができる。これらの添加剤は加工助剤、機能性付与添加剤として配合され、多層フィルム１の製膜加工性などを向上させることができる。 In addition, with respect to the resin materials constituting the (I) layer 2, (II) layer 3 and (III) layer 4 described above, an antioxidant and resin adhesion prevention are within the range not impeding the effects of the present invention. Additives such as an agent, an antibacterial agent, a freshness-keeping agent, and a colorant can be appropriately blended as necessary. These additives are blended as processing aids and functionality-imparting additives, and can improve the film forming processability of the multilayer film 1.

本発明の多層フィルム１全体の厚みとしては、３０〜１５０μｍの範囲とすることが好ましく、５０〜１００μｍとすることが特に好ましい。 The thickness of the entire multilayer film 1 of the present invention is preferably in the range of 30 to 150 μm, particularly preferably 50 to 100 μm.

本発明の多層フィルム１は、下記（Ｘ）式で表される多層フィルム１の層厚み比ｒが、０．０８〜０．５の範囲であることが好ましく、０．１２〜０．４の範囲であることが特に好ましい。 In the multilayer film 1 of the present invention, the layer thickness ratio r of the multilayer film 1 represented by the following formula (X) is preferably in the range of 0.08 to 0.5, preferably 0.12 to 0.4. A range is particularly preferred.

多層フィルム１の層厚み比ｒがかかる範囲であれば、耐熱性と耐衝撃性を併せ持ったフィルムとなる。その一方、層厚み比ｒが０．０８より小さいと、多層フィルム１全体に対して（Ｉ）層２が薄すぎることとなり、多層フィルム１の耐熱性が十分でなくなる場合がある。一方、多層フィルム１の層厚み比ｒが０．５を越えると、（Ｉ）層２が厚すぎることとなり、耐衝撃性が十分でなくなる場合がある。
また、このような層厚み比とするためには、（Ｉ）層２／（II）層３／（III）層４との比を、１／１／１〜１／１１／１とすることが好ましく、１／２／１〜１／６／１とすることが特に好ましい。 When the layer thickness ratio r of the multilayer film 1 is within such a range, the film has both heat resistance and impact resistance. On the other hand, if the layer thickness ratio r is smaller than 0.08, the (I) layer 2 is too thin with respect to the entire multilayer film 1, and the heat resistance of the multilayer film 1 may not be sufficient. On the other hand, if the layer thickness ratio r of the multilayer film 1 exceeds 0.5, the (I) layer 2 will be too thick and the impact resistance may not be sufficient.
In order to obtain such a layer thickness ratio, the ratio of (I) layer 2 / (II) layer 3 / (III) layer 4 should be 1/1/1 to 1/11/1. Is preferable, and 1/2/1 to 1/6/1 is particularly preferable.

前記した各層の構成材料を用いて、本発明の多層フィルム１を調製するには、当該フィルム１を構成する（Ｉ）層２、（II）層３及び（III）層４をそれぞれ別個に製膜した後、公知のドライラミネート法等の手段により積層して多層フィルム１としてもよいが、公知の共押出製膜法により、構成する層を同時に製膜することが好ましい。かかる製膜手段としては、通常の多層フィルム成形に用いられる多層インフレーション共押出製膜法、Ｔダイキャスト共押出製膜法等の成形方法を採用することができる。 In order to prepare the multilayer film 1 of the present invention using the constituent materials of the respective layers described above, the (I) layer 2, (II) layer 3 and (III) layer 4 constituting the film 1 are separately produced. After film formation, the multilayer film 1 may be formed by laminating by means such as a known dry laminating method, but it is preferable to simultaneously form the constituent layers by a known coextrusion film forming method. As such a film forming means, a forming method such as a multi-layer inflation co-extrusion film forming method or a T-die cast co-extrusion film forming method used for normal multi-layer film forming can be employed.

このようにして得られた本発明の多層フィルム１は、１２０℃前後の加熱殺菌処理（レトルト処理）を必須とするレトルト食品の包装用途に最適なラミネート用シーラントフィルムとすることができる。
ここで、適用形態としては、多層フィルム１の（Ｉ）層２同士を周状に熱シールしてなる袋状の適用形態や、該多層フィルム１を容器蓋材のシーラント基材に使用するといった種々の適用形態とすることができる。 The multilayer film 1 of the present invention thus obtained can be used as a laminate sealant film that is most suitable for retort food packaging applications that require heat sterilization treatment (retort treatment) at around 120 ° C.
Here, as an application form, a bag-like application form formed by heat-sealing the (I) layers 2 of the multilayer film 1 around each other, or using the multilayer film 1 as a sealant base material for a container lid. Various application forms are possible.

以上説明した本実施形態の多層フィルム１によれば、次のような効果がある。
（１）本発明の多層フィルム１は、フィルムを形成する（Ｉ）層２、（II）層３及び（III）層４を前記したような特定の構成としたので、多層フィルム１全体として、耐熱性、耐衝撃性（低温時の耐衝撃性含）、アンチブロッキング性、透明性、熱シール性等の諸特性を備えたフィルムを好適に提供することができ、１２０℃前後の加熱殺菌処理（レトルト処理）を必須とするレトルト食品の包装用途に最適な多層フィルム１となる。 According to the multilayer film 1 of this embodiment described above, there are the following effects.
(1) Since the multilayer film 1 of the present invention has the specific configuration as described above for the (I) layer 2, (II) layer 3 and (III) layer 4 forming the film, Films with various properties such as heat resistance, impact resistance (including impact resistance at low temperatures), anti-blocking properties, transparency, heat sealability, etc. can be suitably provided, and heat sterilization treatment at around 120 ° C It becomes the multilayer film 1 optimal for the packaging use of the retort food which requires (retort process).

（２）また、（Ｉ）層２に対して、軟質ポリマーを５〜３０質量％、アンチブロッキング剤を０．４〜５質量％含有し、（II）層３に対して、軟質ポリマーを５〜３０質量％含有するようにすれば、多層フィルム１の前記した耐熱性、耐衝撃性、低温シール性を更に向上させることができる。 (2) 5 to 30% by mass of a soft polymer and 0.4 to 5% by mass of an antiblocking agent are contained with respect to (I) layer 2, and 5 with respect to (II) layer 3. If it is made to contain -30 mass%, the above-mentioned heat resistance, impact resistance and low temperature sealing property of the multilayer film 1 can be further improved.

（３）更には、多層フィルム１の構成材料である軟質ポリマーが、エチレン・α−オレフィン共重合体及び／またはスチレン・ジエン共重合体の水素添加物とすれば、多層フィルム１の耐衝撃性を更に向上させることができる。 (3) Furthermore, if the soft polymer that is a constituent material of the multilayer film 1 is a hydrogenated ethylene / α-olefin copolymer and / or styrene / diene copolymer, the impact resistance of the multilayer film 1 Can be further improved.

（４）そして、（Ｉ）式で表される多層フィルム１の層厚み比ｒを０．０８〜０．５の範囲、好ましくは０．１２〜０．４の範囲とすれば、多層フィルムの耐熱性及び耐衝撃性をより一層向上させることができる。 (4) If the layer thickness ratio r of the multilayer film 1 represented by the formula (I) is in the range of 0.08 to 0.5, preferably 0.12 to 0.4, Heat resistance and impact resistance can be further improved.

なお、本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良は、本発明に含まれるものである。
例えば、前記した実施形態では、図１に示したように（Ｉ）層２、（II）層３及び（III）層４からなる多層フィルム１を単独で用いる例を示したが、これには限定されず、図２に示すように、他の基材層５を多層フィルム１の（III）層４の表面に積層するようにしてもよい。 It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiment, and modifications and improvements within a scope that can achieve the object of the present invention are included in the present invention.
For example, in the above-described embodiment, an example in which the multilayer film 1 including the (I) layer 2, the (II) layer 3 and the (III) layer 4 is used alone as shown in FIG. Without being limited thereto, as shown in FIG. 2, another base material layer 5 may be laminated on the surface of the (III) layer 4 of the multilayer film 1.

当該他の基材層５を構成する材料としては、例えば、２軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）、２軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、アルミニウム箔（アルミ箔）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、紙、不織布等が挙げられる。これら基材層５は単層であってもよく、また、これらの２種以上を組み合わせた多層体としてもよい。当該基材層５を本発明の多層フィルム１に対して積層することにより、多層フィルム１に対して、高機械強度、高バリア性、表面印刷性等という種々の効果を付与させることができる。 Examples of the material constituting the other base material layer 5 include biaxially stretched nylon (ONY), biaxially stretched polyethylene terephthalate (OPET), biaxially stretched polypropylene (OPP), aluminum foil (aluminum foil), ethylene- Examples thereof include vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), paper, and nonwoven fabric. These base material layers 5 may be a single layer, or may be a multilayer body in which two or more of these are combined. By laminating the base material layer 5 on the multilayer film 1 of the present invention, various effects such as high mechanical strength, high barrier properties, and surface printability can be imparted to the multilayer film 1.

基材層５を多層フィルム１に積層した態様の例としては、多層フィルム１の（III）層４に対して基材層５である２軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）を、または基材層５である２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）とアルミニウム箔（アルミ箔）との積層体を積層した態様が挙げられる。あるいは、多層フィルム１の（III）層４に対して、基材層５である２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＯＰＥＴ）、２軸延伸ナイロン（ＯＮＹ）及びアルミニウム箔（アルミ箔）の積層体を積層してもよい。なお、基材層５としてアルミニウム箔（アルミ箔）を含む積層体を適用する場合にあっては、当該アルミニウム箔（アルミ箔）と多層フィルム１の（III）層４が重なり合うように積層することが好ましい。 As an example of the aspect which laminated | stacked the base material layer 5 on the multilayer film 1, biaxially-stretched nylon (ONY) which is the base material layer 5 with respect to (III) layer 4 of the multilayer film 1 or the base material layer 5 The aspect which laminated | stacked the laminated body of a certain biaxially-stretched polyethylene terephthalate (OPET) and aluminum foil (aluminum foil) is mentioned. Alternatively, a laminate of biaxially stretched polyethylene terephthalate (OPET), biaxially stretched nylon (ONY) and aluminum foil (aluminum foil) as the base layer 5 is laminated on the (III) layer 4 of the multilayer film 1. May be. In addition, when applying the laminated body containing aluminum foil (aluminum foil) as the base material layer 5, it laminates | stacks so that the said aluminum foil (aluminum foil) and the (III) layer 4 of the multilayer film 1 may overlap. Is preferred.

本発明の多層フィルム１の（III）層４に対して前記した基材層５を積層させる手段としては、特に制限はないが、当該多層フィルム１と基材層５を公知のドライラミネート法で貼り合わせて積層する方法、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン系樹脂等を接着層として用いて、当該フィルム１を基材層５の上に公知のサンドイッチラミネート法を用いて接着層を介して積層する方法、当該フィルム１の構成材料と基材層５の構成材料を、公知の共押出製膜法を用いて、両者を同時に製膜する方法等を用いることができる。
その他、本発明の実施における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的を達成できる範囲で他の構造としてもよい。 The means for laminating the base material layer 5 on the (III) layer 4 of the multi-layer film 1 of the present invention is not particularly limited, but the multi-layer film 1 and the base material layer 5 are formed by a known dry laminating method. A method of laminating and laminating, a method of laminating the film 1 on the base material layer 5 using a known sandwich lamination method using a polypropylene resin, a polyethylene resin, or the like as an adhesive layer, The constituent material of the film 1 and the constituent material of the base material layer 5 can be formed by using a known coextrusion film forming method, for example, by simultaneously forming both of them.
In addition, the specific structure, shape, and the like in the implementation of the present invention may be other structures as long as the object of the present invention can be achieved.

以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例等の内容に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to the content of an Example etc. at all.

まず、実施例及び比較例に（ａ）使用した樹脂材料、（ｂ）フィルム製造方法、及び（ｃ）評価方法を以下に示す。
（ａ）使用した樹脂材料：
（１）高密度ポリエチレン−I（ＨＤ−Iと略す）
グレード：ハイゼックス３３００Ｆ（三井化学（株）製）
密度：９５０ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分 First, resin materials used in Examples and Comparative Examples (a), (b) Film production methods, and (c) Evaluation methods are shown below.
(A) Resin material used:
(1) High density polyethylene-I (abbreviated as HD-I)
Grade: Hi-Zex 3300F (Mitsui Chemicals)
Density: 950 kg / m ³
MFR: 1.1g / 10min

（２）高密度ポリエチレン−II（ＨＤ−IIと略す）
グレード：ジェイレクスＫＬ４７１Ａ（日本ポリオレフィン（株）製）
密度：９５６ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分 (2) High density polyethylene-II (abbreviated as HD-II)
Grade: Jyrex KL471A (manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.)
Density: 956 kg / m ³
MFR: 2.0g / 10min

（３）直鎖状低密度ポリエチレン−Ｉ（ＬＬ−Ｉと略す）
グレード：モアテック０２７８Ｇ（出光石油化学（株）製）
密度：９３８ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分 (3) Linear low density polyethylene-I (abbreviated as LL-I)
Grade: Moretec 0278G (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Density: 938 kg / m ³
MFR: 2.0g / 10min

（４）直鎖状低密度ポリエチレン−II（ＬＬ−IIと略す）
グレード：モアテック０１６８N（出光石油化学（株）製）
密度：９３４ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分 (4) Linear low density polyethylene-II (abbreviated as LL-II)
Grade: Moretec 0168N (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Density: 934 kg / m ³
MFR: 1.0 g / 10 min

（５）直鎖状低密度ポリエチレン−III（ＬＬ−IIIと略す）
グレード：モアテック０１３８N（出光石油化学（株）製）
密度：９１６ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分 (5) Linear low density polyethylene-III (abbreviated as LL-III)
Grade: Moretec 0138N (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Density: 916 kg / m ³
MFR: 1.0 g / 10 min

（６）ランダムポリプロピレン（ＲＰＰと略す）
グレード：Ｆ−５３４Ｎ４（出光石油化学（株）製）
密度：９００ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分 (6) Random polypropylene (abbreviated as RPP)
Grade: F-534N4 (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
Density: 900kg / m ³
MFR: 6.0 g / 10 minutes

（７）エチレン−αオレフィン共重合体（ＥαＣｏ−Ｉと略す）
グレード：タフマーＡ４０８５（三井化学（株）製）
密度：８８５ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：３．６ｇ／１０分 (7) Ethylene-α-olefin copolymer (abbreviated as EαCo-I)
Grade: Toughmer A4085 (Mitsui Chemicals)
Density: 885 kg / m ³
MFR: 3.6 g / 10 minutes

（８）エチレン−αオレフィン共重合体（ＥαＣｏ−IIと略す）
グレード：タフマーＰ０２８０（三井化学（株）製）
密度：８６７ｋｇ／ｍ^３
ＭＦＲ：５．４ｇ／１０分 (8) Ethylene-α olefin copolymer (abbreviated as EαCo-II)
Grade: Toughmer P0280 (Mitsui Chemicals)
Density: 867 kg / m ³
MFR: 5.4 g / 10 minutes

（９）アンチブロッキング剤（ＡＢ剤と略す）
合成シリカを１５質量％含むマスターバッチ（ベースレジン、直鎖状低密度ポリエチレン。なお、実施例１，２及び比較例１，４：三井化学（株）製、実施例３：富士シリシア化学（株）） (9) Anti-blocking agent (abbreviated as AB agent)
Master batch containing 15% by mass of synthetic silica (base resin, linear low-density polyethylene. Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 4: manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and Example 3 Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. ))

（１０）造核剤
ジベンジリデンソルビトール（６％マスターバッチ使用、ベースレジン：低密度ポリエチレン） (10) Nucleating agent Dibenzylidenesorbitol (6% masterbatch used, base resin: low density polyethylene)

（ｂ）多層フィルムの製造方法：
（ｂ−１）実施例１，２、及び比較例１〜４（層厚み比が１／２／１）の製造
表１に示す樹脂材料及ぶ添加剤（ＡＢ剤、造核剤）を配合（質量部）して、インフレーション押出成形機を用いて、下記の成形条件に従って、図１に示す構成の３層フィルム（フィルム全体の厚み：７０μｍ）を調製した。 (B) Manufacturing method of multilayer film:
(B-1) Production of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 (layer thickness ratio is 1/2/1) Blended with resin materials and additives (AB agent and nucleating agent) shown in Table 1 ( 1 part by mass), and using an inflation extrusion molding machine, a three-layer film (thickness of the entire film: 70 μm) having the configuration shown in FIG. 1 was prepared according to the following molding conditions.

（成形条件）
ダイス径：２５０ｍｍ
ダイスリップ間隔：２．５ｍｍ
加工温度：２００℃
ブローアップ比：１．６ ( Molding condition )
Die diameter: 250mm
Die slip interval: 2.5mm
Processing temperature: 200 ° C
Blow-up ratio: 1.6

この３層フィルムのラミネート層の表面に対して、常法によりコロナ放電処理を施した後、２軸延伸ナイロンフィルム（エンブレムＯＮＭ：ユニチカ（株）製、厚み１５μｍ）を、ポリエステルウレタン型接着剤（三井武田ケミカル（株）製レトルト用接着剤）を用いてドライラミネートすることにより、図２に示す構成の多層フィルム（フィルム全体の厚み：８８μｍ）を得た。 After the corona discharge treatment is applied to the surface of the laminate layer of this three-layer film by a conventional method, a biaxially stretched nylon film (Emblem ONM: manufactured by Unitika Ltd., thickness 15 μm) is bonded to a polyester urethane type adhesive ( A multi-layer film (thickness of the entire film: 88 μm) having the configuration shown in FIG. 2 was obtained by dry lamination using an adhesive for retort manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.

（ｂ−２）実施例３、及び比較例５，６（層厚み比が１／３／１，１／５／１）の製造
表１に示す樹脂材料及び添加剤（ＡＢ剤）を配合して、３層Ｔダイキャスト押出成形機を用いて、下記の成形条件に従って、図１に示す構成の３層フィルム（フィルム全体の厚み：７０μｍ）を調製した。 (B-2) Production of Example 3 and Comparative Examples 5 and 6 (layer thickness ratio is 1/3/1, 1/5/1) The resin materials and additives (AB agent) shown in Table 1 were blended. Then, using a three-layer T die-cast extrusion molding machine, a three-layer film (thickness of the entire film: 70 μm) having the configuration shown in FIG. 1 was prepared according to the following molding conditions.

（成形条件）
ダイス面長：８００ｍｍ
ダイスリップ間隔：１．５ｍｍ
加工温度：２５０℃
吐出量：８０ｋｇ／時間
冷却温度：４０℃ ( Molding condition )
Die surface length: 800mm
Die slip interval: 1.5mm
Processing temperature: 250 ° C
Discharge rate: 80 kg / hour Cooling temperature: 40 ° C

この３層フィルムのラミネート層の表面に対して、前記（Ｂ−１）と同様にしてコロナ放電処理を施した後、２軸延伸ナイロンフィルム（エンブレムＯＮＭ：ユニチカ（株）製、厚み１５μｍ）を、ポリエステルウレタン型接着剤（三井武田ケミカル（株）製レトルト用接着剤）を用いてドライラミネートすることにより、図２に示す構成の多層フィルム（フィルム全体の厚み：８８μｍ）を得た。 The surface of the laminate layer of this three-layer film was subjected to corona discharge treatment in the same manner as in (B-1) above, and then a biaxially stretched nylon film (emblem ONM: manufactured by Unitika Ltd., thickness 15 μm) was used. Then, by dry lamination using a polyester urethane type adhesive (adhesive for retort manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), a multilayer film (thickness of the entire film: 88 μm) having the structure shown in FIG. 2 was obtained.

（ｃ）評価方法：
前記（ｂ）にて得られた実施例１〜３、及び比較例１〜６の多層フィルムを、下記の評価項目に従って比較・評価した。
（ｃ−１）熱融着性
多層フィルムの（Ｉ）層（シーラント層）同士を周状に熱シールすることにより、内部を真空にした袋体（サイズ外寸：１７０ｍｍ×１５０ｍｍ、内寸：１５０ｍｍ×１３０ｍｍ）を調製した。
この袋体に対して、レトルト処理を、「１２０℃×３０分」、及び「１２３℃×３０分」の２条件にて行い、レトルト処理後の内面の融着状態を下記の判定基準を用いて官能評価した。 (C) Evaluation method:
The multilayer films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 obtained in (b) were compared and evaluated according to the following evaluation items.
(C-1) Heat-sealability A bag body (size outside dimensions: 170 mm × 150 mm, inside dimensions: heat-sealed between the (I) layers (sealant layers) of the multilayer film in a circumferential shape to make the inside vacuum. 150 mm × 130 mm) was prepared.
Retort processing is performed on this bag body under two conditions of “120 ° C. × 30 minutes” and “123 ° C. × 30 minutes”, and the fused state of the inner surface after the retort processing is determined using the following criteria. And sensory evaluation.

（判定基準）
評価内容
◎ ：全く融着しない。
○ ：若干の融着があるが、容易に剥がれる。
△ ：融着しているが、剥がすのは可能である。
× ：融着が極めて酷く、剥がすことができない。 (Criteria)
Evaluation Content ◎: Not fused at all.
○: Although there is some fusion, it peels off easily.
Δ: Fused but can be peeled off.
X: Fusion is extremely severe and cannot be peeled off.

（ｃ−２）破袋強度
（ｃ−１）と同様に、多層フィルムの（Ｉ）層（シーラント層）同士を周状に熱シールして、内部に対して１５０ｃｃの水を充填した袋体（外寸：１７０ｍｍ×１５０ｍｍ、内寸：１５０ｍｍ×１３０ｍｍ）を調製した。
この袋体に対して、１２０℃×３０分でレトルト処理を行った後、下記の条件で「水平方向」及び「垂直方向」の落下試験を行い、破袋強度を評価した。なお、試験は、各方向ともｎ＝１０で行った。 (C-2) Bag breaking strength In the same manner as (c-1), the (I) layers (sealant layers) of the multilayer film are heat-sealed in a circumferential shape and filled with 150 cc of water inside. (Outer dimensions: 170 mm × 150 mm, inner dimensions: 150 mm × 130 mm) were prepared.
The bag was subjected to a retort treatment at 120 ° C. for 30 minutes, and then subjected to a “horizontal” and “vertical” drop test under the following conditions to evaluate the bag breaking strength. The test was performed with n = 10 in each direction.

（測定条件）
（ｉ）水平方向：
０℃の温度下において、袋体の胴面を水平とした状態として１ｍの高さから落下させ、袋体が破袋するまでの回数を確認し、平均値を結果として評価した。 ( Measurement condition )
(I) Horizontal direction:
At a temperature of 0 ° C., the bag body was dropped from a height of 1 m in a horizontal state, the number of times until the bag body broke was confirmed, and the average value was evaluated as a result.

（ii）垂直方向：
０℃の温度下において、袋体の胴面に対して縦に垂直とした状態として１．５ｍの高さから落下させ、袋体が破袋するまでの回数を確認し、平均値を結果として評価した。 (Ii) Vertical direction:
At a temperature of 0 ° C., it was dropped from a height of 1.5 m as a vertical state with respect to the body surface of the bag body, the number of times until the bag body broke was confirmed, and the average value was obtained as a result. evaluated.

（ｃ−３）透明性
多層フィルムについて、サイズを１５０ｍｍ×１５０ｍｍとして評価サンプルとした。この評価サンプルを２枚のアルミ板で挟んだ状態で１２０℃×３０分でレトルト処理を行い、レトルト処理前後の評価サンプルの透明性の変化を、指標としてヘイズ値を測定することにより確認した。 (C-3) Transparency About the multilayer film, the size was set to 150 mm × 150 mm and used as an evaluation sample. A retort treatment was performed at 120 ° C. for 30 minutes with the evaluation sample sandwiched between two aluminum plates, and the change in the transparency of the evaluation sample before and after the retort treatment was confirmed by measuring the haze value as an index.

（ｃ−４）アンチブロッキング性（ＡＢ性）
（ｃ−３）と同仕様の評価サンプルを１０枚重ねた状態で、１２０℃×３０分でレトルト処理を行った後、温度を５０℃として、０．４９ＭＰａの荷重を２４時間かけた場合における評価サンプルのブロッキングの程度を、レトルト処理前のブロッキングの程度と比較した。なお、ブロッキングの程度は、下記の判定基準を用いて官能評価した。 (C-4) Anti-blocking property (AB property)
In a state where 10 evaluation samples having the same specifications as (c-3) are stacked, a retort treatment is performed at 120 ° C. for 30 minutes, and then a temperature of 50 ° C. is applied and a load of 0.49 MPa is applied for 24 hours. The degree of blocking of the evaluation sample was compared with the degree of blocking before the retort treatment. The degree of blocking was sensory evaluated using the following criteria.

（判定基準）
評価内容
○ ：ブロッキングなし
△ ：ブロッキングしているが、指で剥がすことは可能である。
× ：ブロッキングが極めて酷く、指で剥がすことが困難である。 (Criteria)
Evaluation Content ○: No blocking Δ: Blocking, but can be peeled off with fingers.
X: Blocking is extremely severe and difficult to peel off with a finger.

（多層フィルムの仕様及び評価結果）

(Multilayer film specifications and evaluation results)

表１の結果からわかるように、実施例１〜実施例３の多層フィルムは、評価項目である「熱融着性」「破袋強度」「透明性」「アンチブロッキング性（ＡＢ性）」のどの項目に対しても良好な結果が得られた。従って、本発明の多層フィルムが、耐熱性（耐熱融着性）、耐衝撃性、アンチブロッキング性、透明性等の諸特性を備え、レトルト食品の包装材料として問題のないものであることが確認できた。 As can be seen from the results shown in Table 1, the multilayer films of Examples 1 to 3 have the evaluation items of “heat-fusibility”, “bag breaking strength”, “transparency”, and “anti-blocking property (AB property)”. Good results were obtained for all items. Therefore, it is confirmed that the multilayer film of the present invention has various properties such as heat resistance (heat fusion resistance), impact resistance, anti-blocking property, transparency and the like, and has no problem as a packaging material for retort food. did it.

一方、（II）層に対して軟質ポリマーを配合しない比較例１の多層フィルムは、破袋強度が悪く、フィルムの低温衝撃性に劣るものであった。
（Ｉ）層（シーラント層）に対してアンチブロッキング剤を配合しない比較例２の多層フィルムは、レトルト処理時において当該（Ｉ）層（シーラント層）同士が熱融着を起こしてしまい、熱融着性が良好でないとともに、アンチブロッキング性も悪かった。 On the other hand, the multilayer film of Comparative Example 1 in which no soft polymer was blended with the (II) layer had poor bag breaking strength and was inferior in the low-temperature impact properties of the film.
In the multilayer film of Comparative Example 2 in which no anti-blocking agent is blended with the (I) layer (sealant layer), the (I) layer (sealant layer) is thermally fused to each other during the retort treatment. Wearability was not good and antiblocking properties were also poor.

（Ｉ）層（シーラント層）が高密度ポリエチレン系樹脂のみで構成される比較例３の多層フィルムは、破袋強度（低温衝撃性）及び透明性について良好な結果が得られなかった。
（II）層に対して造核剤を配合した比較例４の多層フィルムは、破袋強度が悪く、耐衝撃性が良好でなかった。
（Ｉ）層（シーラント層）が直鎖状低密度ポリエチレンのみで構成され、（II）層に対しても軟質ポリマーが配合されない比較例５の多層フィルムは、熱融着性、破袋強度（低温衝撃性）、透明性及びアンチブロッキング性の何れの項目についても良好な結果が得られなかった。
（Ｉ）層（シーラント層）に対してアンチブロッキング剤を配合せず、また、（Ｉ），（II）及び（III）層をランダムポリプロピレン系樹脂と軟質ポリマーからなる樹脂組成物とした比較例６の多層フィルムは、破袋強度が悪く、フィルムの低温衝撃強度に劣るものであった。
このように、本発明の要件を具備しない比較例の多層フィルムは、レトルト食品の包装材料としては好ましくないことが確認できた。 The multilayer film of Comparative Example 3 in which the (I) layer (sealant layer) is composed only of a high-density polyethylene-based resin did not give good results for bag breaking strength (low temperature impact property) and transparency.
The multilayer film of Comparative Example 4 in which a nucleating agent was blended with the (II) layer had poor bag breaking strength and poor impact resistance.
The multilayer film of Comparative Example 5 in which the (I) layer (sealant layer) is composed only of linear low-density polyethylene and no soft polymer is blended with the (II) layer has a heat fusibility and a bag breaking strength ( Good results were not obtained for any of the items (low temperature impact property), transparency and antiblocking properties.
A comparative example in which an antiblocking agent is not added to the (I) layer (sealant layer), and the (I), (II) and (III) layers are resin compositions composed of a random polypropylene resin and a soft polymer. The multilayer film No. 6 had poor bag breaking strength and was inferior in the low temperature impact strength of the film.
Thus, it has confirmed that the multilayer film of the comparative example which does not comprise the requirements of this invention is not preferable as a packaging material of a retort food.

本発明の多層フィルムは、１２０℃以上の温度による加熱殺菌処理（レトルト処理）が可能なレトルト食品の包装材料として好適に利用することができる。 The multilayer film of the present invention can be suitably used as a packaging material for retort food that can be heat-sterilized (retort treatment) at a temperature of 120 ° C. or higher.

本発明の多層フィルムの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the multilayer film of this invention. 本発明の多層フィルムの他の態様であって、（III）層に対して基材層を積層した構成を示した断面図である。It is other aspect of the multilayer film of this invention, Comprising: It is sectional drawing which showed the structure which laminated | stacked the base material layer with respect to the (III) layer.

符号の説明Explanation of symbols

１多層フィルム
２（Ｉ）層（シーラント層）
３（II）層（ベース層）
４（III）層（ラミネート層）
５基材層
1 multilayer film 2 (I) layer (sealant layer)
3 (II) layer (base layer)
4 (III) layer (laminate layer)
5 Base material layer

Claims

下記（Ｉ）〜（III）の３層を含むことを特徴とする多層フィルム。
（Ｉ）密度が９４０〜９７０ｋｇ／ｍ^３の高密度ポリエチレン系樹脂と、密度８００〜９００ｋｇ／ｍ^３の軟質ポリマー、及びアンチブロッキング剤からなる層と、
（II）密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ^３の直鎖状低密度ポリエチレンと、密度が８００〜９００ｋｇ／ｍ^３の軟質ポリマーからなり、造核剤を含有しない層と、
（III）密度が９２０〜９４５ｋｇ／ｍ^３の直鎖状低密度ポリエチレンからなる層 A multilayer film comprising the following three layers (I) to (III):
(I) and high density polyethylene resin having a density of 940~970kg / ^{m 3,} a layer comprising a soft polymer density 800~900kg / ^{m 3,} and from the anti-blocking agent,
(II) and linear low density polyethylene having a density of 920~945kg / ^{m 3,} density is a soft polymer 800~900kg / ^{m 3,} and a layer containing no nucleating agent,
(III) Layer composed of linear low density polyethylene having a density of 920 to 945 kg / m ³

請求項１記載の多層フィルムにおいて、
前記（Ｉ）層に対して、軟質ポリマーを５〜３０質量％、アンチブロッキング剤を０．４〜５質量％含有し、
前記（II）層に対して、軟質ポリマーを５〜３０質量％含有することを特徴とする多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1, wherein
The soft polymer is contained in an amount of 5 to 30% by mass and the antiblocking agent is contained in an amount of 0.4 to 5% by mass with respect to the layer (I).
A multilayer film comprising 5 to 30% by mass of a soft polymer with respect to the layer (II).

請求項１または請求項２に記載の多層フィルムにおいて、
前記軟質ポリマーが、エチレン・α−オレフィン共重合体及び／またはスチレン・ジエン系共重合体、またはその水素添加物であることを特徴とする多層フィルム。 The multilayer film according to claim 1 or 2,
The multilayer film, wherein the soft polymer is an ethylene / α-olefin copolymer and / or a styrene / diene copolymer, or a hydrogenated product thereof.

請求項１ないし請求項３の何れかに記載の多層フィルムにおいて、
下記（Ｘ）式で表される多層フィルムの層厚み比ｒが、０．０８〜０．５の範囲であることを特徴とする多層フィルム。

The multilayer film according to any one of claims 1 to 3,
A multilayer film having a layer thickness ratio r of a multilayer film represented by the following formula (X) in the range of 0.08 to 0.5.

請求項１ないし請求項４の何れかに記載の多層フィルムにおいて、
ラミネート用シーラントフィルムであることを特徴とする多層フィルム。 In the multilayer film in any one of Claims 1 thru | or 4,
A multilayer film characterized by being a sealant film for laminating.

請求項１ないし請求項５の何れかに記載の多層フィルムにおいて、
前記（III）層に対して、
２軸延伸ナイロン、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、２軸延伸ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アルミニウム箔（アルミ箔）よりなる群から選ばれた１種または２種以上から構成される基材層を積層せしめたことを特徴とする多層フィルム。
The multilayer film according to any one of claims 1 to 5,
For the layer (III),
A base material layer composed of one or more selected from the group consisting of biaxially stretched nylon, biaxially stretched polyethylene terephthalate, biaxially stretched polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and aluminum foil (aluminum foil). A multilayer film characterized by laminating layers.