JP2005189764A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2005189764A
JP2005189764A JP2003434534A JP2003434534A JP2005189764A JP 2005189764 A JP2005189764 A JP 2005189764A JP 2003434534 A JP2003434534 A JP 2003434534A JP 2003434534 A JP2003434534 A JP 2003434534A JP 2005189764 A JP2005189764 A JP 2005189764A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
electrophotographic
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
intermediate layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2003434534A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kunihiko Sekido
邦彦 関戸
Hiroyuki Tanaka
博幸 田中
Norihiro Kikuchi
憲裕 菊地
Shintetsu Go
信哲 呉
Tomohiro Kimura
知裕 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2003434534A priority Critical patent/JP2005189764A/en
Publication of JP2005189764A publication Critical patent/JP2005189764A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor which exhibits stable electrophotographic properties regardless of the operating environment in a high-speed copying machine, a printer or the like and exhibits good properties even in duration. <P>SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor used in an electrophotographic apparatus in which a process speed is ≥150 mm/s, the electrophotographic photoreceptor has an intermediate layer and a photosensitive layer sequentially formed on a conductive substrate and an electron mobility of the intermediate layer is ≥10<SP>-7</SP>cm<SP>2</SP>/V s. A process cartridge with the electrophotographic photoreceptor and an electrophotographic apparatus are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は電子写真感光体並びに該電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge including the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.

従来、電子写真感光体には、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電物質が広く用いられていた。一方、有機光導電物質を用いた電子写真感光体としてはポリ−N−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマーや2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールのような低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、かかる有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせたもの等が知られている。   Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have been widely used for electrophotographic photoreceptors. On the other hand, as an electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive substance, a photoconductive polymer represented by poly-N-vinylcarbazole and 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadi Those using a low molecular organic photoconductive substance such as azole, and those obtained by combining such organic photoconductive substance with various dyes and pigments are known.

有機導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高く、安価な電子写真感光体を提供できる利点を有している。また、使用する染料や顔料等の選択により、感光波長域を自在にコントロールすることができる等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と、光導電性ポリマーや低分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積層した機能分離型電子写真感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や、耐久性に著しい改善がなされてきており、これが有機電子写真感光体の主流となってきている。   An electrophotographic photosensitive member using an organic conductive material has good film formability and can be produced by coating, and therefore has an advantage of providing an electrophotographic photosensitive member that is extremely high in productivity and inexpensive. Moreover, it has an advantage that the photosensitive wavelength range can be freely controlled by selecting a dye or a pigment to be used, and has been extensively studied so far. In recent years, the development of a functionally separated electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer containing an organic conductive dye or pigment and a charge transport layer containing a photoconductive polymer or a low molecular organic photoconductive material are laminated. However, sensitivity and durability, which have been regarded as disadvantages of conventional organic electrophotographic photoreceptors, have been remarkably improved, and this has become the mainstream of organic electrophotographic photoreceptors.

一方、感光層を導電性支持体上に直接形成した場合、帯電能が低く、繰り返し使用時の電位安定性に欠ける等の問題があった。   On the other hand, when the photosensitive layer is formed directly on the conductive support, there are problems such as low charging ability and lack of potential stability during repeated use.

これらの電位が安定していないと、画像濃度が安定しなかったり、画像にカブリが生じたりしてしまう。   If these potentials are not stable, the image density may not be stable, or the image may be fogged.

このため感光層と支持体の間のバリヤー性、支持体表面の欠陥、汚れ、付着物、傷等の被覆性のために、感光層と導電性支持体の間にバリヤー層としての機能と接着層としての機能を有する中間層を設けることが提案されている。   For this reason, functions and adhesion as a barrier layer between the photosensitive layer and the conductive support due to barrier properties between the photosensitive layer and the support, and coverage of defects, dirt, deposits, scratches, etc. on the support surface. It has been proposed to provide an intermediate layer that functions as a layer.

このような中間層としては、ポリアミド(例えば、特許文献1及び2参照。)、ポリエステル(例えば、特許文献3及び4参照。)、ポリウレタン(例えば、特許文献5及び6参照。)、カゼイン(例えば、特許文献7参照。)、ポリペプチド(例えば、特許文献8参照。)、ポリビニルアルコール(例えば、特許文献9参照。)、ポリビニルピロリドン(例えば、特許文献10参照。)、酢酸ビニル−エチレン共重合体(例えば、特許文献11参照。)、無水マレイン酸エステル重合体(例えば、特許文献12参照。)、ポリビニルブチラール(例えば、特許文献13及び14参照。)、4級アンモニウム塩含有重合体(例えば、特許文献15及び16参照。)、エチルセルロース(例えば、特許文献17参照。)、ポリアミド酸(例えば、特許文献18参照。)などの樹脂を用いることが知られている。   Examples of such an intermediate layer include polyamide (see, for example, Patent Documents 1 and 2), polyester (see, for example, Patent Documents 3 and 4), polyurethane (see, for example, Patent Documents 5 and 6), and casein (for example, , Patent Document 7), polypeptide (for example, see Patent Document 8), polyvinyl alcohol (for example, see Patent Document 9), polyvinyl pyrrolidone (for example, see Patent Document 10), vinyl acetate-ethylene copolymer. Combined (for example, see Patent Document 11), maleic anhydride ester polymer (for example, see Patent Document 12), polyvinyl butyral (for example, see Patent Documents 13 and 14), quaternary ammonium salt-containing polymer (for example, , Patent documents 15 and 16), ethyl cellulose (for example, see patent document 17), polyamic acid (for example, Patent Document 18.) Be a resin, such as are known.

しかし、これらの材料を中間層として用いた電子写真感光体では、電位が温湿度環境の影響による変化を生じやすく、高温多湿下のバリヤー機能低下で支持体側からのキャリア注入により暗部電位が低下し、コピーした画像の濃度が薄くなる欠点があった。   However, in an electrophotographic photosensitive member using these materials as an intermediate layer, the potential is likely to change due to the influence of the temperature and humidity environment, and the barrier function under high temperature and humidity decreases, and the dark portion potential decreases due to carrier injection from the support side. There is a drawback that the density of the copied image becomes thin.

また、反転現像を行う電子写真方式のプリンターにこのような電子写真感光体を使用した場合には、高温多湿下で画像にカブリを生じ易くなるといった問題があった。   In addition, when such an electrophotographic photosensitive member is used in an electrophotographic printer that performs reversal development, there is a problem that fog is likely to occur in an image under high temperature and high humidity.

特に、感光層が電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した積層型電子写真感光体では電荷発生物質を高濃度に含む電荷発生層が中間層上に接して位置するため、支持体側からのキャリア注入増加による電位低下がより起こり易く、中間層のバリヤー機能がわずかに低下しても反転現像方式のプリンターなどではカブリが発生し易かった。
特開昭46−47344号公報 特開昭52−25638号公報 特開昭52−20836号公報 特開昭54−26738号公報 特開昭49−10044号公報 特開昭53−89435号公報 特開昭55−103556号公報 特開昭53−48523号公報 特開昭52−100240号公報 特開昭48−30936号公報 特開昭48−26141号公報 特開昭52−10138号公報 特開昭57−90639号公報 特開昭58−106549号公報 特開昭51−126149号公報 特開昭56−60448号公報 特開昭55−143564号公報 特開平07−072645号公報
In particular, in a multilayer electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is formed by sequentially laminating a charge generation layer and a charge transport layer, the charge generation layer containing a high concentration of the charge generation material is located on the intermediate layer, so that the carrier from the support side A potential drop due to increased injection was more likely to occur, and even with a slight decrease in the barrier function of the intermediate layer, fogging was likely to occur in a reversal development type printer.
JP-A-46-47344 JP-A-52-25638 JP-A-52-20836 JP 54-26738 A JP-A 49-10044 JP-A-53-89435 JP-A-55-103556 JP 53-48523 A JP 52-100240 A JP-A-48-30936 JP-A-48-261141 JP 52-10138 A JP-A-57-90639 JP 58-106549 A JP 51-126149 A JP-A-56-60448 JP-A-55-143564 Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-072645

近年、これら電子写真感光体を用いる複写機、プリンター等の高速化、高画質化に伴い、中間層の支持体側からのキャリア注入に対するバリヤー機能、および画像形成に伴う光照射により発生した電荷の移動機能は、より一層の高機能化が求められるようになっている。   In recent years, with the increase in speed and image quality of copiers and printers using these electrophotographic photosensitive members, the barrier function for carrier injection from the support side of the intermediate layer and the movement of charges generated by light irradiation during image formation The functions are required to have higher functions.

従来の電気伝導による中間層では、バリヤー性を確保するために高抵抗化すると残留電位が上昇し、反対に抵抗を下げるとバリヤー性が不十分となりカブリがひどくなるという、相反する性質がある。   The conventional intermediate layer by electrical conduction has a contradictory property that if the resistance is increased to ensure barrier properties, the residual potential increases, whereas if the resistance is decreased, the barrier properties become insufficient and fogging becomes severe.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、一般的な電気伝導に依らず、整流作用を有する機能性を有する中間層、もしくは感光層を用いることにより、高速な複写機、プリンター等において、使用環境に依らず安定した電子写真特性を示し、耐久においても良好な特性を示すことを見出した。   As a result of intensive research, the present inventors have used an intermediate layer having a rectifying function, or a photosensitive layer, regardless of general electric conduction, so that in a high-speed copying machine, printer, etc. It has been found that it exhibits stable electrophotographic characteristics regardless of the use environment, and also exhibits excellent characteristics in durability.

すなわち、本発明は、プロセススピードが150mm/sec以上である電子写真装置に使用される電子写真感光体において、該電子写真感光体は導電性支持体上に中間層及び感光層を順次形成されており、該中間層の電子移動度が10−7cm/V・sec以上であることを特徴とする電子写真感光体。 That is, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an electrophotographic apparatus having a process speed of 150 mm / sec or more, in which the intermediate layer and the photosensitive layer are sequentially formed on a conductive support. An electrophotographic photoreceptor, wherein the intermediate layer has an electron mobility of 10 −7 cm 2 / V · sec or more.

また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも1つの手段を一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。   Further, the present invention is characterized in that the electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means, and a cleaning means are integrally supported and are detachable from the electrophotographic apparatus. Process cartridge.

また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。   The present invention also provides an electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.

本発明では、プロセススピードの速い領域において、電子移動度が1×10−7cm/V・sec以上の電子輸送能を有する中間層を用いることで、繰り返し特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。 In the present invention, an electrophotographic photoreceptor excellent in repetitive characteristics can be obtained by using an intermediate layer having an electron transport ability of 1 × 10 −7 cm 2 / V · sec or more in a region where the process speed is high. Can be provided.

本発明の電子写真感光体の構成を詳細に説明する。   The structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described in detail.

本発明は、中間層に、電子輸送機能を有する化合物を含有することにより、より高速な複写機、プリンターにおけるプロセスで使用することを可能とすることを特徴とする。一般に複写機、プリンターに用いられる電子写真感光体は円筒形であることが多く、これらの装置内部での電子写真感光体の周速度をプロセススピードという。本発明で使用する電子写真感光体は負帯電型電子写真感光体である。負帯電型電子写真感光体では、電子写真感光体表面は帯電手段により、負極性に帯電しており、光照射により発生したキャリア対のうち、正孔は表面電荷側へ移動し、電子は基板側へ移動していくことになる。このうち、基板側へ移動する電子は、電子輸送能を有する中間層を通じて基板側へ移動し、同時に中間層は基板から電荷輸送層への正孔注入を防止する。   The present invention is characterized in that the intermediate layer contains a compound having an electron transport function, so that it can be used in a process in a higher-speed copying machine or printer. In general, electrophotographic photosensitive members used for copying machines and printers are often cylindrical, and the peripheral speed of the electrophotographic photosensitive member inside these apparatuses is called process speed. The electrophotographic photosensitive member used in the present invention is a negatively charged electrophotographic photosensitive member. In the negatively charged electrophotographic photosensitive member, the surface of the electrophotographic photosensitive member is negatively charged by the charging means, and among the carrier pairs generated by light irradiation, the holes move to the surface charge side, and the electrons are transferred to the substrate. Will move to the side. Among these, the electrons moving to the substrate side move to the substrate side through the intermediate layer having the electron transport ability, and at the same time, the intermediate layer prevents the injection of holes from the substrate to the charge transport layer.

本発明の電子写真感光体の構成は、導電性支持体上に中間層、感光層を順次形成したものであり、該中間層が電子搬送物質を含有しており、その時の電子移動度が10−7cm/V・sec以上であり、より好ましくは10−6cm/V・sec以上であることを特徴とする。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention has a structure in which an intermediate layer and a photosensitive layer are sequentially formed on a conductive support. The intermediate layer contains an electron transporting substance, and the electron mobility at that time is 10. It is −7 cm 2 / V · sec or more, more preferably 10 −6 cm 2 / V · sec or more.

更に感光層の膜厚d(h)、正孔移動度μ(h)と、中間層の膜厚d(e)、電子移動度μ(e)との間には、正孔及び電子が電子写真感光体表面及び基板に移動する時間の比で表わされる下記式(1−3)
[μ(e)×d(h)]/[μ(h)×d(e)]≧k (1−3)
の関係を求めると、k=0.1であることが好ましく、より好ましくはk=1.0である。このことは、発生したキャリア対が、正孔と電子に分離し、移動する際、電子の基板電極への移動が速やかに行われることを示しており、そのことが結果として電子写真感光体の電子写真特性、特に繰り返し使用時の電位特性の安定性向上に寄与しているものと考えられる。
Furthermore, there are holes and electrons between the film thickness d (h) and hole mobility μ d (h) of the photosensitive layer and the film thickness d (e) and electron mobility μ d (e) of the intermediate layer. Is expressed by the ratio of the time required to move to the surface of the electrophotographic photosensitive member and the substrate (1-3)
d (e) × d (h)] / [μ d (h) × d (e)] ≧ k (1-3)
Is preferably k = 0.1, and more preferably k = 1.0. This indicates that when the generated carrier pair is separated into holes and electrons and moves, the electrons are quickly transferred to the substrate electrode, which results in the electrophotographic photoreceptor. It is thought that it contributes to the improvement of electrophotographic characteristics, particularly the stability of potential characteristics during repeated use.

本発明の電子写真感光体の感光層の構成は、電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層した構成、また電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に分散した単層からなる構成のいずれの構成をとることも可能である。また、単層、積層どちらの場合においても、感光層の上層に保護層を設けることが可能であり、この場合、保護層が表面層となる。   The photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a structure in which a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material are laminated in this order, and the charge generation material and the charge transport material are the same. It is possible to adopt any configuration consisting of a single layer dispersed in one layer. In either case of a single layer or a laminated layer, a protective layer can be provided on the upper layer of the photosensitive layer. In this case, the protective layer is a surface layer.

本発明の電子写真感光体の導電性支持体は、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウムなどの金属や合金、あるいは前記金属の酸化物、カーボン、導電性高分子などが使用可能である。形状は円筒状、円柱状などのドラム形状と、ベルト状、シート状のものとがある。前記導電性材料は、そのまま成形加工される場合、塗料として用いられる場合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ処理により加工される場合もある。塗料の場合、支持体は前記金属、合金はもちろん、紙、プラスチックなども用いることが可能である。   The conductive support of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a metal or alloy such as iron, copper, gold, silver, aluminum, zinc, titanium, lead, nickel, tin, antimony, indium, or an oxide of the metal, Carbon, conductive polymer, etc. can be used. The shape includes a drum shape such as a cylindrical shape and a columnar shape, and a belt shape and a sheet shape. The conductive material may be molded as it is, used as a paint, deposited, or processed by etching or plasma treatment. In the case of paint, the support can be made of paper, plastic, etc. as well as the metal and alloy.

さらに支持体と下引層との間に、導電性支持体のムラや欠陥の被覆、及び画像入力がレーザー光の場合には散乱による干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。これは、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物等の導電性粉体を、バインダー樹脂中に分散して形成することができる。   Furthermore, it is preferable to provide a conductive layer between the support and the undercoat layer to cover the conductive support unevenness and defects, and to prevent interference fringes due to scattering when the image input is laser light. is there. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black, metal particles, and metal oxide in a binder resin.

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体あるいは導電層と感光層との間に中間層を設ける。中間層は界面での電荷注入制御や接着層として機能する。本発明における中間層は電子輸送機能を有しており、その電子移動度は10−cm/V・sec以上が好ましく、より好ましくは10−cm/V・sec以上である。 In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an intermediate layer is provided between the conductive support or the conductive layer and the photosensitive layer. The intermediate layer functions as a charge injection control and an adhesive layer at the interface. The intermediate layer in the present invention has an electron transporting function, the electron mobility is preferably at least 10- 7 cm 2 / V · sec , and more preferably 10- 6 cm 2 / V · sec or more.

電子及び正孔移動度の測定は、走行時間法(time of flight method)により求めることが可能である。移動度は電界強度に依存することが知られており、電界強度が3×10V/mである時の値を使用する。具体的な測定方法は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を順次形成した試料をITOコーティング等の導電性物質をコートしたガラス透明電極で挟み込み、電源並びに電流測定用抵抗からなる回路を形成し、電圧印加した上で透明電極側から試料に光照射することにより、電荷発生層で発生したキャリアのうち、電荷輸送層へ注入されたものが、電荷輸送相中をホッピング伝導により走行する際の電流波形をオシロスコープで観察することにより、試料内を走行するキャリアの走行時間(t)を得る。この走行時間(t)と試料の厚み(d)から速度(v=d/t)が求められ、その速度(v)は移動度(μ)と電界強度(E)の積(v=μE)であることから、試料の移動度(μ)を求めることが出来る。 The measurement of electron and hole mobility can be obtained by the time of flight method. It is known that the mobility depends on the electric field strength, and the value when the electric field strength is 3 × 10 7 V / m is used. A specific measuring method is that a sample in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially formed on a conductive support is sandwiched between glass transparent electrodes coated with a conductive material such as ITO coating, and consists of a power source and a resistance for current measurement. By forming a circuit, applying voltage, and irradiating the sample with light from the transparent electrode side, among the carriers generated in the charge generation layer, those injected into the charge transport layer are caused by hopping conduction in the charge transport phase. By observing the current waveform when traveling with an oscilloscope, the traveling time (t) of the carrier traveling in the sample is obtained. The speed (v = d / t) is obtained from the travel time (t) and the thickness (d) of the sample, and the speed (v) is the product of mobility (μ) and electric field strength (E) (v = μE). Therefore, the mobility (μ) of the sample can be obtained.

このようにして求められる移動度より、感光層の膜厚d(h)、正孔移動度μ(h)と、中間層の膜厚d(e)、電子移動度μ(e)との間には、正孔及び電子が電子写真感光体表面及び基板に移動する時間の比で表わされる下記式(1−4)
[μ(e)×d(h)]/[μ(h)×d(e)]≧k (1−4)
の関係を求めると、k=0.1であることが好ましく、より好ましくはk=1.0である。
From the mobility determined in this manner, the film thickness d (h) and hole mobility μ d (h) of the photosensitive layer, the film thickness d (e) of the intermediate layer, and the electron mobility μ d (e) In the meantime, the following formula (1-4) represented by the ratio of time during which holes and electrons move to the surface of the electrophotographic photosensitive member and the substrate:
d (e) × d (h)] / [μ d (h) × d (e)] ≧ k (1-4)
Is preferably k = 0.1, and more preferably k = 1.0.

本発明の中間層は、電子輸送性を示す物質を含有し、電子輸送物質としては、例えばフタルイミド、4−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、o−ニトロ安息香酸、トリニトロフルオレノン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン、スチルベンキノン、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したものや、アゾ顔料、ペリレン顔料などの顔料が挙げられる。   The intermediate layer of the present invention contains a substance exhibiting electron transporting properties, and examples of the electron transporting substance include phthalimide, 4-nitrophthalimide, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, chloranil, bromanyl, and o-nitrobenzoic acid. Electron withdrawing substances such as trinitrofluorenone, quinone, diphenoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, stilbenequinone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, and the like Examples of the polymer include pigments such as azo pigments and perylene pigments.

また、電子輸送物質以外に、同時にバインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂などが挙げられる。   In addition to the electron transport material, a binder resin can be used at the same time. Specific examples of the binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, polyamide. -Imido, nylon, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, butyral resin, benzal resin and the like.

中間層の厚さは好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μmである。電荷輸送層中に含まれる電荷輸送物質の量は、質量比で好ましくは20〜100質量%であり、より好ましくは30〜100質量%である。   The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm. The amount of the charge transport material contained in the charge transport layer is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass in mass ratio.

本発明の感光層が機能分離型の層構成である場合には導電性支持体上に形成された電子輸送機能を有する中間層上に電荷発生層および電荷輸送層を積層する。しかしながら、層を形成する順序は特に制限されるものではない。   When the photosensitive layer of the present invention has a function separation type layer structure, a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on an intermediate layer having an electron transport function formed on a conductive support. However, the order in which the layers are formed is not particularly limited.

本発明において電荷発生物質としては一般的な材料を用いることが可能である。電荷発生物質として一般に、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属および結晶系、具体的には例えばα、β、γ、εおよびX型などの結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、およびキノシアニンおよび特開昭54−143645号公報に記載のA−Siなどが挙げられる。   In the present invention, a general material can be used as the charge generating substance. In general, selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, various central metals and crystal systems, specifically, phthalocyanine compounds having crystal types such as α, β, γ, ε, and X type, an anthropogenic charge generator Anthrone pigments, dibenzpyrenequinone pigments, pyranthrone pigments, trisazo pigments, disazo pigments, monoazo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine pigments, quinocyanines and A-Si described in JP-A No. 54-143645 Can be mentioned.

また、電荷発生物質以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂などが挙げられる。   In addition to the charge generation material, a binder resin can also be used. Specific examples of the binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, polyamide. -Imido, nylon, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, butyral resin, benzal resin and the like.

電荷発生層の膜厚は、0.001〜6μmが好ましく、より好ましくは、0.01〜2μmである。電荷発生層に含有される電荷発生物質の量は、質量比で10〜100質量%が好ましく、より好ましくは50〜100質量%である。   The thickness of the charge generation layer is preferably 0.001 to 6 μm, and more preferably 0.01 to 2 μm. The amount of the charge generation material contained in the charge generation layer is preferably 10 to 100% by mass, and more preferably 50 to 100% by mass in mass ratio.

電荷輸送物質の例としては、ピレン化合物、N−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、N,N−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物などが挙げられる。   Examples of charge transport materials include pyrene compounds, N-alkylcarbazole compounds, hydrazone compounds, N, N-dialkylaniline compounds, diphenylamine compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, stilbene compounds, etc. Is mentioned.

また、電荷輸送物質以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂などが挙げられる。   In addition to the charge transport material, a binder resin can also be used. Specific examples of the binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, polyamide. -Imido, nylon, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, butyral resin, benzal resin and the like.

電荷輸送層を最表面に用いる場合、電荷輸送層に熱、光、放射線を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマー、更には光導電機能を有する硬化、重合する樹脂あるいはモノマーを用いることが可能である。   When the charge transport layer is used on the outermost surface, a resin or monomer that cures or polymerizes using heat, light, or radiation, or a resin or monomer that cures or polymerizes having a photoconductive function is used for the charge transport layer. Is possible.

電荷輸送層の厚さは好ましくは5〜70μm、より好ましくは10〜30μmである。電荷輸送層中に含まれる電荷輸送物質の量は、質量比で好ましくは20〜100質量%であり、より好ましくは30〜100質量%である。   The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 70 μm, more preferably 10 to 30 μm. The amount of the charge transport material contained in the charge transport layer is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass in mass ratio.

感光層を単層で用いる場合、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層内に含有する。電荷発生物質及び電荷輸送物質の具体例は、上記積層型電子写真感光体の場合と同様である。   When the photosensitive layer is used as a single layer, the charge generation material and the charge transport material are contained in the same layer. Specific examples of the charge generation material and the charge transport material are the same as those in the case of the multilayer electrophotographic photoreceptor.

単層感光層は8〜40μmの厚さが好ましく、より好ましくは12〜30μmである。電荷発生物質や電荷輸送物質等の光導電性物質を好ましくは20〜100質量%含有するが、より好ましくは30〜100質量%である。   The single photosensitive layer preferably has a thickness of 8 to 40 μm, more preferably 12 to 30 μm. The photoconductive material such as a charge generation material or a charge transport material is preferably contained in an amount of 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass.

保護層を設ける場合その膜厚は0.01〜10μmが好ましく、より好ましくは0.1〜7μmである。保護層は電荷発生物質または電荷輸送物質を含有してもよい。また、放射線を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマー、更には光導電機能を有する硬化、重合する樹脂あるいはモノマーを用いることが可能である。さらに、保護層中に金属及びその酸化物、窒化物、塩、合金やカーボン等の導電性材料を含有してもよい。その様な金属種としては、鉄、銅、金、銀、鉛、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、チタン、アンチモン、インジウムなどが挙げられ、具体的には、ITO、TiO、ZnO、SnO、Alなどが使用可能である。導電性材料は微粒子状のものを保護層中に分散させるが、その粒子径は好ましくは0.001〜5μm、より好ましくは0.01〜1μmのものが用いられ、その保護層への添加量は、好ましくは1〜70質量%、より好ましくは5〜50質量%である。分散剤としてチタンカップリング剤、シランカップリング剤、各種界面活性などを用いてもよい。電荷発生層にハロゲン基を有するバインダー樹脂を含有する場合、質量比で0.1〜50質量%が好ましく、より好ましくは1〜20質量%である。 When providing a protective layer, the film thickness is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.1 to 7 μm. The protective layer may contain a charge generation material or a charge transport material. Further, it is possible to use a resin or monomer that cures and polymerizes using radiation, and further a resin or monomer that cures and polymerizes having a photoconductive function. Further, the protective layer may contain a conductive material such as a metal and its oxide, nitride, salt, alloy or carbon. Examples of such metal species include iron, copper, gold, silver, lead, zinc, nickel, tin, aluminum, titanium, antimony, and indium. Specifically, ITO, TiO 2 , ZnO, SnO 2 Al 2 O 3 or the like can be used. The conductive material is dispersed in the protective layer in the form of fine particles, but the particle diameter is preferably 0.001 to 5 μm, more preferably 0.01 to 1 μm, and the amount added to the protective layer Is preferably 1 to 70 mass%, more preferably 5 to 50 mass%. A titanium coupling agent, a silane coupling agent, various surface activities, and the like may be used as the dispersant. When the binder resin having a halogen group is contained in the charge generation layer, the mass ratio is preferably 0.1 to 50% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass.

感光層を構成する各層には、酸化防止剤や光劣化防止剤、放射線劣化防止剤等各種添加剤を用いてもよい。また、表面層にはその滑性や撥水性を改善する目的で各種フッ素化合物やシラン化合物、金属酸化物等あるいはそれらの微粒子等を含有してもよい。これらの分散性を改善する目的で分散剤や界面活性剤を用いてもよい。表面層におけるこれら添加物の含有量は好ましくは1〜70質量%、より好ましくは5〜50質量%である。   Various additives such as an antioxidant, a photodegradation inhibitor, and a radiation degradation inhibitor may be used for each layer constituting the photosensitive layer. Further, the surface layer may contain various fluorine compounds, silane compounds, metal oxides or the like or fine particles thereof for the purpose of improving the lubricity and water repellency. A dispersant or a surfactant may be used for the purpose of improving these dispersibility. The content of these additives in the surface layer is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 5 to 50% by mass.

本発明の電子写真感光体の製造方法としては、蒸着、塗布などの方法が用いられる。塗布による方法は、薄膜から厚膜まで広い範囲で、しかもさまざまな組成の膜が形成可能である。具体的には、バーコーター、ナイフコーター、浸漬塗布、スプレー塗布、ビーム塗布、静電塗布、ロールコーター、アトライター、粉体塗布などで塗布される。   As a method for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention, methods such as vapor deposition and coating are used. The coating method can form films having various compositions in a wide range from a thin film to a thick film. Specifically, it is applied by a bar coater, knife coater, dip coating, spray coating, beam coating, electrostatic coating, roll coater, attritor, powder coating or the like.

図2に本発明の電子写真感光体を用いた一般的な電子写真装置の概略構成例を示した。   FIG. 2 shows a schematic configuration example of a general electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

図2において、4は像担持体としての本発明のドラム型電子写真感光体であり軸5を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該電子写真感光体4は回転過程で帯電手段6によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部にての像露光手段(不図示)により像露光光7(スリット露光・レーザービーム走査露光など)を受ける。これにより電子写真感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。   In FIG. 2, reference numeral 4 denotes a drum type electrophotographic photosensitive member of the present invention as an image carrier, which is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow about a shaft 5. The electrophotographic photosensitive member 4 is uniformly charged at a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the charging means 6 during the rotation process, and then the image exposure light 7 (slits) by the image exposure means (not shown) in the exposure section. Exposure, laser beam scanning exposure, etc.). As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposure images are sequentially formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member.

その静電潜像はついで現像手段8でトナー現像されたそのトナー現像像が転写手段9により不図示の給紙部から電子写真感光体4と転写手段9との間に電子写真感光体4の回転と同期取り出されて給紙された転写材10の面に順次転写されていく。   The electrostatic latent image is then developed with toner by the developing means 8, and the toner developed image is transferred between the electrophotographic photosensitive member 4 and the transferring means 9 from a paper feeding unit (not shown) by the transferring means 9. The images are sequentially transferred onto the surface of the transfer material 10 taken out in synchronization with the rotation and fed.

像転写を受けた転写材10は電子写真感光体面から分離されて定着手段11へ導入されて像定着を受けて複写物(コピー)として機外へ出力される。   The transfer material 10 that has received the image transfer is separated from the surface of the electrophotographic photosensitive member, is introduced into the fixing means 11, is subjected to image fixing, and is output to the outside as a copy.

像転写後の電子写真感光体4の表面はクリーニング手段12にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段(不図示)からの前露光光13により除電処理されて繰り返して像形成に使用される。   The surface of the electrophotographic photosensitive member 4 after the image transfer is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning means 12, and is further subjected to charge removal processing by the pre-exposure light 13 from the pre-exposure means (not shown) and repeated. Used for image formation.

電子写真装置として、上述の電子写真感光体や現像手段、クリーニング手段12などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、電子写真感光体4とクリーニング手段12とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段15を用いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニットの方に帯電手段および/または現像手段を伴って構成しても良い。   As an electrophotographic apparatus, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member, developing means, and cleaning means 12 are integrally connected as an apparatus unit, and this unit is detachable from the apparatus main body. You may comprise. For example, the electrophotographic photosensitive member 4 and the cleaning unit 12 may be integrated into one apparatus unit, and may be configured to be detachable using a guide unit 15 such as a rail of the apparatus body. At this time, the apparatus unit may be configured with a charging unit and / or a developing unit.

光像露光7は、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によりレーザービームの走査、LEDアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、光像露光7は受信データをプリントするための露光になる。   When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the optical image exposure 7 converts reflected light or transmitted light from a document or a document into a read signal, which is used to scan a laser beam, drive an LED array, Alternatively, it is performed by driving a liquid crystal shutter array. When used as a facsimile printer, the optical image exposure 7 is an exposure for printing received data.

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.

[実施例1]
本実施例における電子写真感光体は以下の通りである。まず導電層用の塗料を以下の手順で調製した。10質量%の酸化アンチモンを含有する酸化錫で被覆した導電性酸化チタン粉体50部(質量部、以下同様)、レゾール型フェノール樹脂25部、メチセロソルブ20部、メタノール5部およびシリコーンオイル(ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量3000)0.002部を直径1mmガラスビーズを用いたサンドミル装置で2時間分散して調製した。上記塗料を直径30mmのアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティング法で塗布し、140℃で30分乾燥して、膜厚20μmの導電層を形成した。
[Example 1]
The electrophotographic photosensitive member in this example is as follows. First, a coating material for the conductive layer was prepared by the following procedure. 50 parts of conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% by weight of antimony oxide (mass parts, hereinafter the same), 25 parts of resol type phenol resin, 20 parts of methicerosolve, 5 parts of methanol and silicone oil (poly A dimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer (average molecular weight 3000) 0.002 part was prepared by dispersing for 2 hours in a sand mill using 1 mm diameter glass beads. The paint was applied onto an aluminum cylinder having a diameter of 30 mm by a dip coating method and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 20 μm.

次に、表1の化合物例E1で示される構造を有する電子輸送物質5部と下記式(1)で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:22000)5部をクロロベンゼン90部に溶解し、中間層用塗料を調製した。上記塗料を前記導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、100℃で20分間乾燥して、膜厚1.5μmの中間層を形成した。   Next, 5 parts of an electron transport material having the structure shown in Compound Example E1 in Table 1 and 5 parts of a polycarbonate resin (viscosity average molecular weight: 22000) having a repeating unit represented by the following formula (1) are dissolved in 90 parts of chlorobenzene. Then, a coating for the intermediate layer was prepared. The said coating material was apply | coated by the dip coating method on the said conductive layer, and it dried for 20 minutes at 100 degreeC, and formed the intermediate | middle layer with a film thickness of 1.5 micrometers.

次にCuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2度が9.0度、14.2度、23.9度及び27.1度に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを3部、ポリビニルブチラール(商品名:エスレックBM−2、積水化学(株)製)3部及びシクロヘキサノン35部を直径1mmガラスビーズを用いたサンドミル装置で2時間分散して、その後に酢酸エチル60部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を前記下引き層上に浸漬塗布方法で塗布して50℃で10分間乾燥し、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。   Next, 3 parts of oxytitanium phthalocyanine having strong peaks at 9.0, 14.2, 23.9 and 27.1 degrees in Bragg angle 2θ ± 0.2 degrees in X-ray diffraction of CuKα, polyvinyl butyral (Product name: ESREC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3 parts and cyclohexanone 35 parts were dispersed for 2 hours in a sand mill apparatus using glass beads with a diameter of 1 mm, and then 60 parts of ethyl acetate was added to generate charge. A layer coating was prepared. This paint was applied onto the undercoat layer by a dip coating method and dried at 50 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次いで電荷輸送物質として下記式(2)で表されるトリールアミン化合物10部と、下記式(1)で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:22000)10部をモノクロロベンゼン30部およびジクロロメタン30部の混合溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を、前記電荷発生層上に浸漬コーティング法によって塗布し、100℃で60分間熱風乾燥して、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。   Next, 10 parts of a tolylamine compound represented by the following formula (2) as a charge transport material and 10 parts of a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following formula (1) (viscosity average molecular weight: 22000) and 30 parts of monochlorobenzene and Dissolved in a mixed solvent of 30 parts of dichloromethane to prepare a coating for a charge transport layer. This paint was applied onto the charge generation layer by a dip coating method and dried with hot air at 100 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm, whereby an electrophotographic photoreceptor was obtained.

作成した電子写真感光体を、ジェンテック(株)製ドラム試験機C59を用いて評価した。プロセススピードを94mm/sec、157mm/sec、204mm/secとしたときの初期及び1時間耐久後の電子写真特性の挙動を観測した。これらの結果を表2及び表3に示す。表2には、プロセススピード157mm/secでの電子写真感光体の初期の暗部電位(Vd)、明部電位(Vl)、及び残留電位(Vsl)と、電子写真感光体の1時間耐久後の暗部電位の変動(ΔVd)、明部電位の変動(ΔVl)、及び残留電位の変動(ΔVsl)、及び、上記式(1−3)におけるk値を示す。表3には、プロセススピード、94mm/sec、157mm/sec、及び204mm/secのそれぞれにおいての電子写真感光体の初期の残留電位(Vsl)、及び1時間耐久後の残留電位の変動(ΔVsl)を示す。 The produced electrophotographic photosensitive member was evaluated using a drum tester C59 manufactured by Gentec Corporation. When the process speed was 94 mm / sec, 157 mm / sec, and 204 mm / sec, the behavior of electrophotographic characteristics at the initial stage and after 1 hour endurance was observed. These results are shown in Tables 2 and 3. Table 2 shows the initial dark part potential (Vd 0 ), bright part potential (Vl 0 ), and residual potential (Vsl 0 ) of the electrophotographic photosensitive member at a process speed of 157 mm / sec, and one hour of the electrophotographic photosensitive member. The fluctuations in dark part potential (ΔVd), the fluctuations in bright part potential (ΔVl), the fluctuations in residual potential (ΔVsl), and the k value in the above equation (1-3) are shown. Table 3 shows the initial residual potential (Vsl 0 ) of the electrophotographic photosensitive member at the process speed, 94 mm / sec, 157 mm / sec, and 204 mm / sec, and the fluctuation (ΔVsl) after 1 hour endurance. ).

(移動度測定)
一方、移動度測定のため、アルミシート上に、前記電荷発生層用塗料をワイヤーバーで塗布して50℃10分間乾燥し、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
(Mobility measurement)
On the other hand, for mobility measurement, the charge generation layer coating material was applied on an aluminum sheet with a wire bar and dried at 50 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

次に、表1の化合物例E1で示される構造を有する電子輸送物質5部と下記式(1)で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量22000)5部をクロロベンゼン30部に溶解し、前記電荷発生層上にワイヤーバーで塗布して100℃で60分間乾燥し、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、電子移動度測定用サンプルを作成した。   Next, 5 parts of an electron transport material having the structure shown in Compound Example E1 of Table 1 and 5 parts of a polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 22000) having a repeating unit represented by the following formula (1) are dissolved in 30 parts of chlorobenzene. Then, it was coated on the charge generation layer with a wire bar and dried at 100 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm, thereby preparing a sample for measuring electron mobility.

次に、下記式(2)で示される化合物を5部と下記式(1)で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:22000)5部をクロロベンゼン30部に溶解し、前記電荷発生層上にワイヤーバーで塗布して100℃で60分間乾燥し、膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、正孔移動度測定用サンプルを作成した。   Next, 5 parts of a compound represented by the following formula (2) and 5 parts of a polycarbonate resin (viscosity average molecular weight: 22000) having a repeating unit represented by the following formula (1) are dissolved in 30 parts of chlorobenzene, and the charge generation is performed. A wire bar was applied onto the layer and dried at 100 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm, thereby preparing a hole mobility measurement sample.

これらのサンプルの電子移動度、及び正孔移動度を図1に示す回路を組み、感光層に印加する電界を3.0×10V/mとなるよう調節し、その時得られた移動度を、表2に示す。 The electron mobility and hole mobility of these samples are assembled in the circuit shown in FIG. 1, and the electric field applied to the photosensitive layer is adjusted to 3.0 × 10 7 V / m. Is shown in Table 2.

Figure 2005189764
Figure 2005189764

Figure 2005189764
Figure 2005189764

[実施例2]
実施例1の電子輸送物質を表1の化合物例E2で示される構造を有する電子輸送物質に代えた以外は、実施例1と同様に作成、評価する。
[Example 2]
It is prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the electron transport material of Example 1 is replaced with the electron transport material having the structure shown in Compound Example E2 in Table 1.

[実施例3]
実施例1の電子輸送物質を表1の化合物例E3で示される構造を有する電子輸送物質に代えた以外は、実施例1と同様に作成、評価する。
[Example 3]
It is prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the electron transport material of Example 1 is replaced with the electron transport material having the structure shown in Compound Example E3 of Table 1.

[実施例4]
実施例1において、表1の化合物例E1で示される構造を有する電子輸送物質7部とポリカーボネート樹脂13部をクロロベンゼン180部に溶解し、中間層用塗料を調製し、作成した以外は、実施例1と同様に作成、評価した。
[Example 4]
In Example 1, except that 7 parts of an electron transport material having the structure shown in Compound Example E1 of Table 1 and 13 parts of polycarbonate resin were dissolved in 180 parts of chlorobenzene to prepare and prepare a coating for the intermediate layer. The same as 1 was prepared and evaluated.

[実施例5]
実施例1において、表1の化合物例E1で示される構造を有する電子輸送物質6部とポリカーボネート樹脂14部をクロロベンゼン180部に溶解し、中間層用塗料を調製し、作成した以外は、実施例1と同様に作成、評価した。
[Example 5]
In Example 1, except that 6 parts of an electron transport material having the structure shown in Compound Example E1 in Table 1 and 14 parts of polycarbonate resin were dissolved in 180 parts of chlorobenzene to prepare and prepare a coating for the intermediate layer. The same as 1 was prepared and evaluated.

[実施例6]
実施例1において、電荷輸送物質を下記式(3)で示される構造を有するトリールアミン化合物に代えた以外は、実施例1と同様に作成、評価した。
[Example 6]
In Example 1, it created and evaluated like Example 1 except having replaced the charge transport material with the tolylamine compound which has a structure shown by following formula (3).

Figure 2005189764
Figure 2005189764

[実施例7]
実施例3において、電荷輸送物質を上記式(3)で示される構造を有する化合物に代えた以外は、実施例3と同様に作成、評価した。
[Example 7]
In Example 3, it created and evaluated similarly to Example 3 except having replaced the charge transport material with the compound which has a structure shown by the said Formula (3).

[比較例1]
実施例1の電子輸送物質を表1の化合物例E4で示される構造を有する電子輸送物質に代えた以外は、実施例1と同様に作成、評価した。
[Comparative Example 1]
Example 1 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the electron transport material in Example 1 was replaced with the electron transport material having the structure shown in Compound Example E4 in Table 1.

[比較例2]
比較例1の電子輸送物質を表1の化合物例E5で示される構造を有する電子輸送物質に代えた以外は、実施例1と同様に作成、評価した。
[Comparative Example 2]
It was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the electron transport material of Comparative Example 1 was replaced with the electron transport material having the structure shown in Compound Example E5 of Table 1.

Figure 2005189764
Figure 2005189764

Figure 2005189764
Figure 2005189764

Figure 2005189764
Figure 2005189764

電子写真感光体の電子及び正孔移動度測定の例を示す図である。It is a figure which shows the example of the electron and hole mobility measurement of an electrophotographic photoreceptor. 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 透明電極
2 感光層
3 導電性支持体
4 電子写真感光体
5 軸
6 帯電手段
7 像露光光
8 現像手段
9 転写手段
10 転写材
11 定着手段
12 クリーニング手段
13 前露光光
14 カートリッジ
15 案内手段
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent electrode 2 Photosensitive layer 3 Conductive support body 4 Electrophotographic photosensitive body 5 Axis 6 Charging means 7 Image exposure light 8 Developing means 9 Transfer means 10 Transfer material 11 Fixing means 12 Cleaning means 13 Pre-exposure light 14 Cartridge 15 Guide means

Claims (8)

プロセススピードが150mm/sec以上である電子写真装置に使用される電子写真感光体において、該電子写真感光体は導電性支持体上に中間層及び感光層を順次形成されており、該中間層の電子移動度が10−7cm/V・sec以上であることを特徴とする電子写真感光体。 In an electrophotographic photosensitive member used in an electrophotographic apparatus having a process speed of 150 mm / sec or more, the electrophotographic photosensitive member has an intermediate layer and a photosensitive layer sequentially formed on a conductive support. An electrophotographic photoreceptor having an electron mobility of 10 −7 cm 2 / V · sec or more. 前記プロセススピードが200mm/sec以上である電子写真装置において使用される電子写真感光体であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。   2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the electrophotographic photoreceptor is used in an electrophotographic apparatus having a process speed of 200 mm / sec or more. 前記中間層の電子移動度が10−6cm/V・sec以上である、請求項1または2に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the intermediate layer has an electron mobility of 10 −6 cm 2 / V · sec or more. 前記感光層が電荷発生層、電荷輸送層の順に積層された機能分離型電子写真感光体において、該電荷発生層中に電子輸送機能を有する有機化合物を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の電子写真感光体。   The function-separated electrophotographic photosensitive member in which the photosensitive layer is laminated in the order of a charge generation layer and a charge transport layer, wherein the charge generation layer contains an organic compound having an electron transport function. 4. The electrophotographic photosensitive member according to any one of 3. 前記中間層の電子移動度μ(e)、中間層の膜厚d(e)、感光層の正孔移動度μ(h)、感光層の膜厚d(h)が、一般式(1−1)で示されることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真感光体。
[μ(e)×d(h)]/[μ(h)×d(e)]≧0.1 (1−1)
The electron mobility μ d (e) of the intermediate layer, the film thickness d (e) of the intermediate layer, the hole mobility μ d (h) of the photosensitive layer, and the film thickness d (h) of the photosensitive layer are represented by the general formula ( The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which is represented by 1-1).
d (e) × d (h)] / [μ d (h) × d (e)] ≧ 0.1 (1-1)
前記中間層の電子移動度μ(e)、中間層の膜厚d(e)、感光層の正孔移動度μ(h)、感光層の膜厚d(h)が、一般式(1−2)で示されることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真感光体。
[μ(e)×d(h)]/[μ(h)×d(e)]≧1.0 (1−2)
The electron mobility μ d (e) of the intermediate layer, the film thickness d (e) of the intermediate layer, the hole mobility μ d (h) of the photosensitive layer, and the film thickness d (h) of the photosensitive layer are represented by the general formula ( The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which is represented by 1-2).
d (e) × d (h)] / [μ d (h) × d (e)] ≧ 1.0 (1-2)
請求項1〜6のいずれか記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも1つの手段を一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。   7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and at least one unit selected from the group consisting of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit are integrally supported and detachable from the electrophotographic apparatus. Process cartridge characterized by. 請求項1〜6のいずれか記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。   An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.
JP2003434534A 2003-12-26 2003-12-26 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus Withdrawn JP2005189764A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003434534A JP2005189764A (en) 2003-12-26 2003-12-26 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003434534A JP2005189764A (en) 2003-12-26 2003-12-26 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005189764A true JP2005189764A (en) 2005-07-14

Family

ID=34791579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003434534A Withdrawn JP2005189764A (en) 2003-12-26 2003-12-26 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005189764A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2680076A1 (en) 2012-06-29 2014-01-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
EP2680075A1 (en) 2012-06-29 2014-01-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9274443B2 (en) 2013-09-30 2016-03-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2680076A1 (en) 2012-06-29 2014-01-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
EP2680075A1 (en) 2012-06-29 2014-01-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9063505B2 (en) 2012-06-29 2015-06-23 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9069267B2 (en) 2012-06-29 2015-06-30 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9274443B2 (en) 2013-09-30 2016-03-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2008052105A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP4042646B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US10901332B2 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP2003215821A (en) Image forming device
JP2008139372A (en) Laminate type electrophotographic photoreceptor and image forming device
JP2003005391A (en) Single layer type electrophotographic photoreceptor
JP2006064954A (en) Electrophotographic photoreceptor, and process cartridge and electrophotographic apparatus having electrophotographic photoreceptor
JP2005189764A (en) Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus
JP2004093808A (en) Image forming device
JP3743161B2 (en) Electrophotographic photoreceptor and method for producing the same
JP2003316054A (en) Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device
JP2022016937A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus including the same
JP2011150247A (en) Method for evaluating electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor satisfying the same and image forming apparatus including the same
JP2625868B2 (en) Manufacturing method of electrophotographic photoreceptor
JP2920323B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP5718413B2 (en) Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus using the same
JP2005227470A (en) Electrophotographic apparatus and process cartridge
JP3659011B2 (en) Electrophotographic photoreceptor and method for producing the same
JP2005189766A (en) Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2003228183A (en) Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus
JP2005141119A (en) Electrophotographic photoreceptor
US20110311271A1 (en) Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic cartridge, and image-forming apparatus
JP2005140947A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus using the same
US20080051576A1 (en) Pigment for charge generating layer in photoreceptive device
JPH07281458A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20070306