JP2005187639A - 透明性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 低複屈折性などの光学特性に優れ、高い耐熱性、表面硬度を有し、さらに剛性と靱性のバランスに優れた透明性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】 特定の構造を有し、かつ、特定の構成成分を有する数平均分子量が１×１０^３以上５×１０^６以下であるマレイミド・オレフィン共重合体５０〜９９重量％、アクリロニトリル単位２１〜４５重量％を含むアクリロニトリル・スチレン共重合体１〜５０重量％からなる透明性樹脂組成物。
【選択図】 選択図なし。

Description

本発明は、低複屈折性などの光学特性に優れ、高い耐熱性、表面硬度を有し、さらに剛性と靱性のバランスに優れた透明性樹脂組成物に関するものである。

古くから光学材料として無機ガラスが使用されてきたが、近年、成形性、軽量性に優れた透明性樹脂がガラスに代わる光学材料として使用されている。光学部品の樹脂化は、近年の光を利用した情報関連技術の発展を反映して、例えば、ＬＣＤなどのフラットパネルディスプレイ用フィルム及びシート、バックライトの導光板、光ディスク、光ファイバー、光導波路などの分野で盛んに検討されている。また、光学以外の分野、例えば電気・電子分野、自動車分野、医療分野、食品包装分野、建設資材分野などでも透明樹脂は広く使用されている。

従来、透明性の材料としては一般にガラスが用いられてきたが、近年、生産性、軽量化、コストなどの点から高分子材料が用いられるようになってきた。このような透明樹脂として例えば、ポリスチレン（以下、ＰＳと略記する。）、ポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡと略記する。）、ポリカーボネート（以下、ＰＣと略記する。）、ナイロンなどが挙げられる。

一方、Ｎ−アルキル基置換マレイミド・オレフィン共重合体（例えば、特許文献１参照。）、Ｎ−脂環式アルキル基置換マレイミド・Ｎ−アルキル基置換マレイミド・オレフィン共重合体（例えば特許文献２参照。）、Ｎ−アルキル基置換マレイミド・Ｎ−アルキル基置換マレイミド・オレフィン共重合体（例えば特許文献３参照。）は、透明性、耐熱性、機械強度が優れるといった特徴を有していることが開示されている。また、Ｎ−アルキル基置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクルロニトリル・スチレン共重合体からなる樹脂組成物が提案されており、耐熱性に優れ、非常に複屈折が小さいため、光学用途に適した特徴を有していることが開示されている（例えば、特許文献４参照。）。

特開平４−５０２１３号公報

特許第２９２８８２８号公報 特許第２９２８８２６号公報 特許第３４１４０８３号公報

しかし、ＰＳ、ＰＭＭＡ、およびそれらを含む共重合体や樹脂組成物は透明性に優れるものの耐熱性、靱性が乏しいため、使用できる用途が限定される。ＰＣは比較的高い耐熱性を示し靱性も優れるが、複屈折が生じ易いため、光学用途において問題となる場合があり、表面硬度が低く傷つきやすいなどの課題がある。ナイロンは耐熱性、靱性に優れるが、吸水性が高く、剛性、表面硬度が低いなどの問題がある。

そして、特許文献１、２、３に提案されているＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体は高い耐熱性を有し、剛性と靱性のバランスに優れる特徴を有するが、複屈折が若干生じ易いため、非常に小さな複屈折が必要とされる光学用途では問題となるケースがあった。また、特許文献４に提案されている樹脂組成物は複屈折性が非常に生じ難く、耐熱性、表面硬度、剛性が優れるなどの特徴を有するが、靱性が乏しいため、成形時あるいは成形後のハンドリング性などに課題が残った。

本発明者らは、特定の置換基を有するＮ−置換マレイミド・オレフィン共重合体及びアクルロニトリル・スチレン共重合体からなる樹脂組成物が、低複屈折性などの光学特性に優れ、高い耐熱性、表面硬度を有し、さらに剛性と靱性のバランスに優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される単位及び下記一般式（ＩＩＩ）で示される単位の合計量がポリマー全体の４０〜６０モル％、下記一般式（ＩＩ）で示される単位がポリマー全体の４０〜６０モル％であり、さらに構成成分（Ｉ）／（ＩＩＩ）の値が６０／４０〜９９／１（モル比）であり、数平均分子量が１×１０^３以上５×１０^６以下であるマレイミド・オレフィン共重合体樹脂５０〜９９重量％、アクリロニトリル単位２１〜４５重量％を含むアクリロニトリル・スチレン共重合体１〜５０重量％からなることを特徴とする透明性樹脂組成物に関するものである。

（Ｒ１はメチル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ナフチル基から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を示す。）

（Ｒ２、Ｒ３は各々独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）

（Ｒ４は炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状エーテル基から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を示す。）
以下、本発明について詳細に説明する。

ここで、一般式（Ｉ）で示される単位のＲ１は、メチル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ナフチル基から選ばれる少なくとも１種以上の有機基であり、これら以外の有機基を有する単位である場合、得られる樹脂組成物の耐熱性が劣るものとなる。

炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を挙げることができ、アルキル置換フェニル基としては、例えば２−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−ｎ−プロピルフェニル基、２−ｉ−プロピルフェニル基、２−ｎ−ブチルフェニル基、２−ｓ−ブチルフェニル基、２−ｔ−ブチルフェニル基、２−ｎ−ペンチルフェニル基、２−ｔ−ペンチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル基、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、２−メチル−６−ｉ−プロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基等を挙げることができ、その中でも、特に耐熱性、剛性、靱性に優れる透明性樹脂組成物となることからメチル基であることが好ましい。

また、一般式（ＩＩ）で示される単位のＲ２及びＲ３は、各々独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数が６を超える場合、得られる透明性樹脂組成物の耐熱性が劣るものとなる。炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ、その中でも、特に耐熱性、靱性に優れる透明性樹脂組成物となることからメチル基であることが好ましい。

一般式（ＩＩＩ）で示される単位のＲ４は、炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状エーテル基から選ばれる少なくとも１種以上の有機基であり、これら以外の有機基である場合、透明性樹脂組成物の靱性が乏しいものとなる。

炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状アルキル基としては、例えばエチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ドデシル基、ラウリル基、ステアリル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、ｉ−アミル基等を挙げることができ、炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状エーテル基としては、例えば３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−プロポキシプロピル基、３−ｉ−プロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−ｉ−ブトキシプロピル基、３−デシロキシプロピル基、３−ラウロキシプロピル基、３−ミリスチロキシプロピル基等を挙げることができ、その中でも、特に耐熱性、靱性に優れる透明性樹脂組成物となることからｎ−ブチル基、３−エトキシプロピル基であることが好ましい。

そして、このようなマレイミド・オレフィン共重合体は、例えば一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）で示される単位を誘導するマレイミド類と一般式（ＩＩ）で示される単位を誘導するオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。

その際、一般式（Ｉ）で示される単位を誘導する化合物としては、例えばＮ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等が例示され、特に耐熱性、剛性に優れる透明性樹脂組成物が得られることからＮ−メチルマレイミドであることが好ましい。

一般式（ＩＩ）で示される単位を誘導する化合物としては、例えばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン等のオレフィン類が例示でき、このうち特に耐熱性、靱性に優れる透明性樹脂組成物となることからイソブテンが好ましい。

また、一般式（ＩＩＩ）で示される単位を誘導する化合物としては、例えばＮ−エチルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−アミルマレイミド、Ｎ−３−メトキシプロピルマレイミド、Ｎ−３−エトキシプロピルマレイミド等のマレイミド類が例示され、このうち、特に耐熱性、靱性に優れる透明性樹脂組成物となることからＮ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−３−エトキシプロピルマレイミドが好ましい。

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体を構成する成分（Ｉ）／（ＩＩＩ）の値は６０／４０〜９９／１（モル比）、好ましくは７０／３０〜９９／１（モル比）であり、（Ｉ）／（ＩＩＩ）の値が９９／１を超える場合、透明性樹脂組成物の靱性が乏しくなり、６０／４０未満の場合、透明性樹脂組成物の耐熱性が乏しいものとなる。

また、本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体を構成する一般式（Ｉ）で示される単位及び一般式（ＩＩＩ）で示される単位の合計量は４０〜６０モル％の範囲であり、特に耐熱性、剛性に優れる透明性樹脂組成物となることから４５〜５５モル％であることが好ましい。ここで、一般式（Ｉ）で示される単位及び一般式（ＩＩＩ）で示される単位の合計量が６０モル％を越える場合、得られる透明性樹脂組成物は脆くなる。一方、４０モル％未満の場合、透明性樹脂組成物の耐熱性が低下する。

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、数平均分子量（Ｍｎ）が１×１０^３以上５×１０^６以下であり、特に靱性と成形加工性のバランスに優れることから１×１０^４以上５×１０^５以下が好ましい。数平均分子量が５×１０^６を超える場合、マレイミド・オレフィン共重合体の溶融粘度が高くなりすぎるため、樹脂組成物の流動性が乏しくなり、成形加工が劣るものとなる。一方、数平均分子量が１×１０^３未満の場合、透明性樹脂組成物の靱性が乏しくなる。ここで、本発明における数平均分子量とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により求めた標準ポリスチレン換算値のことである。

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、特に耐熱性、靱性、剛性のバランスに優れたものとなることから、Ｎ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、イソブテン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・Ｎ−３−エトキシプロピルマレイミド、イソブテン共重合体であることが好ましい。

更に、本発明に用いられる透明性樹脂組成物を構成するマレイミド・オレフィン共重合体は、必要に応じ本発明の目的を損なわない範囲で他のモノマー成分より誘導される単位を含有するものであってもよく、そのような他のモノマー成分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸又はそのエステル類；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸又はそのエステル類；酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピオビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；無水マレイン酸；アクリロニトリルより選ばれる１種類以上の化合物が挙げられ、その含有率としては５モル％以下であることが好ましい。

本発明に用いられるマレイミド・オレフィン共重合体は、一般式（Ｉ）で示される単位を誘導する化合物、一般式（ＩＩ）で示される単位を誘導する化合物、及び一般式（ＩＩＩ）で示される単位を誘導する化合物を公知の方法により重合することで得ることができる。このような重合方法として、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、及び乳化重合法のいずれの方法によっても得ることができ、その中でも特に透明性、色調に優れる樹脂組成物が得られることから沈殿重合法により得られるものであることが好ましい。

重合反応の際に用いる重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤等が挙げられる。

溶液重合法、沈殿重合法において用いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、酢酸イソプロピル、芳香族系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒などが挙げられる。

その際の重合温度は、重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。

また、マレイミド・オレフィン共重合体は、別法として無水マレイン酸・オレフィン共重合体をアミン化合物を用いて、後イミド化することによっても得ることができる。
このような後イミド化反応は、例えば無水マレイン酸・オレフィン共重合体をメタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール溶媒；ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒；酢酸エチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶媒；芳香族系溶媒とアルコール系溶媒の混合溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略記する。）、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記する。）などの溶媒に溶解あるいは分散させ、アミン化合物と５０〜２５０℃の温度で反応させることによりアミド化反応とイミド化反応を連続的に行う方法、アミン化合物と反応させてアミド体を得た後、該アミド体を加熱して脱水閉環させ、イミド化を行う方法等により製造することができる。

アミン化合物の例としては、例えばメチルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、アダマンチルアミン、アニリン、２−メチルフェニルアミン、２−エチルフェニルアミン、２−ｎ−プロピルフェニルアミン、２−ｉ−プロピルフェニルアミン、２−ｎ−ブチルフェニルアミン、２−ｓ−ブチルフェニルアミン、２−ｔ−ブチルフェニルアミン、２−ｎ−ペンチルフェニルアミン、２−ｔ−ペンチルフェニルアミン、２，６−ジメチルフェニルアミン、２，６−ジエチルフェニルアミン、２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニルアミン、２，６−ジ−ｉ−プロピルフェニルアミン、２−メチル−６−エチルフェニルアミン、２−メチル−６−ｉ−プロピルフェニルアミン、２，４，６−トリメチルフェニルアミン、２，４−ジメチルフェニルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ドデシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、１，２−ジメチルプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ｉ−アミルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−ｉ−プロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−ｉ−ブトキシプロピルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、Ｎ−３−ラウロキシプロピルアミン、３−ミリスチロキシプロピルアミン等を挙げることができ、その中でも特に耐熱性、靱性、剛性のバランスに優れる透明性樹脂組成物となることから、一般式（Ｉ）で示される単位を誘導するアミン化合物としてメチルアミンが好ましく、一般式（ＩＩＩ）で示される単位を誘導するアミン化合物としてｎ−ブチルアミン、３−エトキシプロピルアミンが好ましい。

本発明の透明性樹脂組成物は、流動性上昇による成形性の向上、及び複屈折を小さくするなどの目的により、アクリロニトリル・スチレン共重合体が添加されたものである。マレイミド・オレフィン共重合体及びアクリロニトリル・スチレン共重合体からなる透明性樹脂組成物の複屈折が小さくなる理由は、マレイミド・オレフィン共重合体が正の複屈折性を有し、アクリロニトリル・スチレン共重合が負の複屈折性を有するため、お互いの複屈折を打ち消し合うことによるものである。また、特定組成のアクリロニトリル含量を有するアクリロニトリル・スチレン共重合体はマレイミド・オレフィン共重合体と相溶するため、本発明の樹脂組成物は高い透明性を有するのである。

本発明に用いられるアクリロニトリル・スチレン共重合体は、アクリロニトリル単位を２１〜４５重量％含むアクリロニトリル・スチレン共重合体である。ここで、アクリロニトリル単位が２１重量％未満、又は、４５重量％を越える場合、上記マレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体との相溶性が低下するため、樹脂組成物は不透明になり、また耐熱性も低下する。

本発明の透明性樹脂組成物を構成するマレイミド・オレフィン共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体の配合割合は、マレイミド・オレフィン共重合体９９〜５０重量％及びアクリロニトリル・スチレン共重合体１〜５０重量％、特に低複屈折性等の光学特性、成形性、耐熱性のバランスに優れた樹脂組成物となることからマレイミド・オレフィン共重合体９０〜５０重量％及びアクリロニトリル・スチレン共重合体１０〜５０重量であることが好ましい。マレイミド・オレフィン共重合体が５０重量％未満である場合、得られる透明性樹脂組成物の耐熱性が乏しいものとなり、また、マレイミド・オレフィン共重合体が９９重量％を超える場合、アクリロニトリル・スチレン共重合体の添加による流動性向上、複屈折性低減の効果が乏しいものとなる。

本発明の透明性樹脂組成物は、製造時や成形加工時の熱履歴に起因する着色や分解、架橋等を抑制するため、フェノール系、リン系、イオウ系、その他の酸化防止剤を必要に応じて含有しても良い。また、これら酸化防止剤はそれぞれ単独で用いてもよく、それぞれを併用して用いても良い。以下にその詳細を示すが、本発明はこれらになんら制限されるものではない。

フェノール系酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、ジエチル［{３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル}メチル］ホスフェート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス［（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−［４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］フェノール、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル アクリレート、及び２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレートなどが挙げられる。

リン系酸化防止剤としては、例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜りん酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスファイト、テトラキス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）（１，１−ビフェニル）−４，４’−ジイルビスホスフォナイト、ジ−ｔ−ブチル−ｍ−クレジル−ホスフォナイトなどが挙げられる。

イオウ系酸化防止剤としては、例えばジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３'−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。

また、その他の酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤としての機能とリン系酸化防止剤としての機能を併せ持つ酸化防止剤として、フェノール／リン系酸化防止剤として、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン、ビタミンＥ系酸化防止剤として、３，４−ジヒドロ−２，５，７，８−テトラメチル−２−（４，８，１２−トリメチルトリデシル）−２Ｈ−ベンゾピラン−６−オールなどが挙げられる。

上記酸化防止剤のうち、透明性樹脂組成物が着色し難いことから、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。その場合、例えばフェノール系酸化防止剤１００重量部に対してリン系酸化防止剤を１００〜５００重量部の割合で含有することが好ましい。また、酸化防止剤の含有量としては、通常、１００〜２００００ｐｐｍである。

また、透明性樹脂組成物が光学材料として用いられる場合、可視光線、紫外線、赤外線などの光の照射を受けることが想定され、特に高温状況下で光が照射されると、熱着色や光劣化が生じ易いため、該熱着色や光劣化を抑制する目的にて、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤などを必要に応じて含有しても良い。以下にその詳細を示すが、本発明はこれらになんら制限されるものではない。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、熱着色抑制効果に優れることから分子量が１，０００以上のものが好ましい。さらに、ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、熱着色防止効果および光安定化効果に優れることから、通常、１００〜１５０００ｐｐｍである。

このようなヒンダードアミン系光安定剤としては、例えばポリ［（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５―トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，６−ヘキサメチレンジアミンと、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物などが挙げられる。

また、紫外線吸収剤としては、従来、一般的に知られるベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾエート系、サリチル酸系、アクリレート系、金属錯塩系などの紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量としては、通常、５００〜１０００００ｐｐｍである。

紫外線吸収剤としては、例えば特開２００１−９８１６３公報に開示されるような化合物が挙げられ、具体的にはフェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３’，５’-ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニルサリシレート、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートおよびそれらの混合物などのサリシレート誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンおよびそれらの混合物などの２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−｛２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル｝−２’−ヒドロキシフェニル]−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−｛２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル｝フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２，２’−メチレンビス［４−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸、及び２−（４，６−ジフェニール−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[ヘキシル（オキシ）]−フェノールなどが挙げられる。

近赤外線吸収剤としては、例えばシアニン系近赤外線吸収剤、ピリリウム系赤外線吸収剤、スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤、アズレニウム系近赤外線吸収剤、フタロシアニン系近赤外線吸収剤、ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤、ナフトキノン系近赤外線吸収剤、アントラキノン系近赤外線吸収剤、インドフェノール系近赤外線吸収剤、アジ系近赤外線吸収剤などが挙げられる。

また、本発明の透明性樹脂組成物は、上述の成分以外に、顔料、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、無機フィラー、染料、可塑剤、オイルなどを必要に応じて含有しても良く、透明性が損なわれない場合においてのみその他の樹脂を含有しても良い。以下にその詳細を示すが、本発明はこれらになんら制限されるものではない。

滑剤としては、例えば流動パラフィン、天然パラフィン、ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系滑剤；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ステアリン酸などの高級脂肪族系アルコール・高級脂肪酸系滑剤；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミドなどの脂肪族アマイド系滑剤；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウムなどの金属石鹸系滑剤；ステアリン酸ブチル、ステアリン酸エチレングリコールなどの脂肪酸エステル系滑剤；シリコーンオイルなどが挙げられ、滑剤の含有量は通常、１〜１００００ｐｐｍである。

その他の樹脂としては、例えばアクリロニトリル・スチレン共重合体系耐衝撃性樹脂としてＡＳＡ（アクリロニトリル／スチレン／アクリルゴム）、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）、ＡＥＳ（アクリロニトリル／ＥＰＤＭまたはＥＰＲ／スチレン）、ＳＡＳ（スチレン／アクリロニトリル／シリコン）等、アクリロニトリル・スチレン共重合体がグラフトされた樹脂としてアクリロニトリル・スチレン共重合体グラフトポリカーボネート樹脂（ＡＳ−ｇ−ＰＣ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体グラフトエチレン・グリシジルメタクリレート共重合体樹脂（ＡＳ−ｇ−ＥＧＭＡ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体グラフトエチレン・エチルアクリレート共重合体樹脂（ＡＳ−ｇ−ＥＥＡ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体グラフトポリエチレン樹脂（ＡＳ−ｇ−ＬＤＰＥ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体グラフトポリプロピレン樹脂（ＡＳ−ｇ−ＰＰ）等、非晶性ナイロンなどが挙げられる。

本発明の樹脂透明性樹脂組成物の製造方法としては、該組成物を構成する成分が良好な分散性を示す方法であれば特に制限はなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダー、ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの溶融混練装置を用いて混合する方法、あるいは透明性樹脂組成物を構成する成分を溶媒中に溶解あるいは分散させて混合する方法などを挙げることができる。

本発明の透明性樹脂組成物は、従来公知の成形方法により成形体とすることができ、例えば射出成形、射出圧縮成形、ガスアシスト法射出成形、押出成形、溶液キャスト成形、多層押出成形、回転成形、熱プレス成形、ブロー成形などの方法を挙げることができ、得られた成形体には、印刷、塗装、ハードコート、反射防止コート、真空蒸着、スパッタリング、防眩コート等の表面処理をすることもできる。

本発明の透明性樹脂組成物の用途は特に制限されるものでなく、例えば、電気・電子機器分野におけるリレー、バーンインソケット、コネクター、センサーハウジング、可変抵抗器、ポリバリコンケース、エアレーション用ボビン、トランジスタ、ＩＣ、ＬＳＩ、ＬＥＤ等の封止材、ＩＣカードのＩＣメモリーの封止材、モーター、コンデンサー、スイッチ、センサー等の封止材；カメラ、ＶＴＲ、プロジェクター等の映像機器分野における撮影用レンズ、ファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズ、ボディ材等；ＣＤプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー、ゲーム機器等の光記録分野におけるカード、ディスク、ピックアップレンズ等；光通信分野における光ファイバー、光スイッチ、光コネクター等；ＬＣＤ、有機ＥＬ、ＰＤＰ、複写機、プリンター、ファクシミリ、タッチパネル、光ファイル等の情報機器分野における導光板、ライトガイド、フレネルレンズ、位相差フィルム、偏光膜保護フィルム、プリズムシ−ト、リフレクターフィルム、セパレーターフィルム、光拡散シート、透明電極基板、ディスプレイの表面保護フィルム及びシート、アンチグレアフィルム、アンチリフレクションフィルム、電磁波遮蔽フィルム、インクタンク、カバー類、ボディ材等；自動車、電車などの車両分野におけるメーター類、ランプ類、レンズ類、ソケット、ヒューズケース、計器カバー等；医療機器分野における眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、内視鏡レンズ、注射器、人口透析器、薬液容器、義歯、アンプルカッター容器等；建材分野における採光窓、ドア、監視カメラレンズ、カーポート、テラス、照明部品等；日用品分野における照明部品、玩具、サングラス、文房具、化粧品容器、釣り具、食品用容器、飲料水用容器、などとして好適に使用することができる。

本発明により得られる組成物は、低複屈折性などの光学特性に優れ、高い耐熱性、表面硬度を有し、さらに剛性と靱性のバランスに優れることから、光学分野などの用途で好適に使用することができる。

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。

実施例に示された諸物性は以下の方法により測定した。

〜数平均分子量〜
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー株式会社製、商品名ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い測定したマレイミド・オレフィン共重合体の溶出曲線により、標準ポリスチレン換算値として求めた。

〜全光線透過率〜
ＪＩＳ Ｋ７１０５（１９８１）に準拠して測定した。

〜荷重たわみ温度〜
ＪＩＳ Ｋ７１９１（１９９６）に準拠して測定した。

〜引掻き鉛筆硬度〜
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（１９９６）に準拠して測定した。

〜引張破断伸び〜
ＪＩＳ Ｋ７１６１（１９９４）に準拠して測定した。

〜曲げ弾性率〜
ＪＩＳ Ｋ７１７１（１９９４）に準拠して測定した。

〜複屈折〜
全自動複屈折計（王子計測機器株式会社製、商品名ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用い、測定波長５４６ｎｍの条件で測定した。

合成例１
撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管の付いた５Ｌセパラブルフラスコに、無水マレイン酸・イソブテン共重合体（株式会社クラレ製、商品名イソバン１０）５００ｇ及び溶媒としてＮＭＰを３０００ｇ充填し、室温で攪拌して無水マレイン酸・イソブテン共重合体をＮＭＰに溶解させた。次いで、メチルアミンガス１００ｇを室温で導入した後、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより無水マレイン酸単位のアミド化を行い、室温まで冷却した。引き続き、ｎ−ブチルアミン２４０ｇを導入した後、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより、残存する無水マレイン酸単位のアミド化を行った。引き続き、２０５℃に昇温し、１時間攪拌することによりイミド化反応を行った後、室温まで冷却し、イソプロパノールを用いて再沈殿処理してポリマーを回収した。

元素分析、赤外吸収スペクトル測定（以下、ＩＲ測定と略記する。）、^１Ｈ−ＮＭＲ測定および^１３Ｃ−ＮＭＲ測定から、生成したポリマーは、Ｎ−メチルマレイミド残基単位／Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド残基単位／イソブテン残基単位＝０．４５／０．０５／０．５０（モル比）であるＮ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体であることを確認した。また、生成したポリマーの数平均分子量は９２０００であった。

合成例２
撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管の付いた５Ｌセパラブルフラスコに、無水マレイン酸・イソブテン共重合体（株式会社クラレ製、商品名イソバン１０）５００ｇ及び溶媒としてＮＭＰを３０００ｇ充填し、室温で攪拌して無水マレイン酸・イソブテン共重合体をＮＭＰに溶解させた。次いで、メチルアミンガス１００ｇを室温で導入した後、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより無水マレイン酸単位のアミド化を行い、室温まで冷却した。引き続き、３−エトキシプロピルアミン３４０ｇを導入した後、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより、残存する無水マレイン酸単位のアミド化を行った。引き続き、２０５℃に昇温し、１時間攪拌することによりイミド化反応を行った後、室温まで冷却し、イソプロパノールを用いて再沈殿処理してポリマーを回収した。

元素分析、ＩＲ測定、^１Ｈ−ＮＭＲ測定および^１３Ｃ−ＮＭＲ測定から、生成したポリマーは、Ｎ−メチルマレイミド残基単位／Ｎ−３−エトキシプロピルマレイミド残基単位／イソブテン残基単位＝０．４６／０．０４／０．５０（モル比）であるＮ−メチルマレイミド・Ｎ−３−エトキシプロピルマレイミド・イソブテン共重合体であることを確認した。また、生成したポリマーの数平均分子量は９５０００であった。

合成例３
撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管の付いた５Ｌセパラブルフラスコに、無水マレイン酸・イソブテン共重合体（株式会社クラレ製、商品名イソバン１０）５００ｇ及び溶媒としてＮＭＰを３０００ｇ充填し、室温で攪拌して無水マレイン酸・イソブテン共重合体をＮＭＰに溶解させた。次いで、メチルアミンガス２００ｇを室温で導入し、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより無水マレイン酸単位のアミド化を行った。引き続き、２０５℃に昇温し、１時間攪拌することによりイミド化反応を行った後、室温まで冷却し、イソプロパノールを用いて再沈殿処理してポリマーを回収した。

元素分析、ＩＲ測定、^１Ｈ−ＮＭＲ測定および^１３Ｃ−ＮＭＲ測定から、生成したポリマーは、Ｎ−メチルマレイミド残基単位／イソブテン残基単位＝０．５０／０．５０（モル比）であるＮ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体であることを確認した。また、生成したポリマーの数平均分子量は９００００であった。

合成例４
撹拌機、窒素導入管、温度計、冷却管の付いた５Ｌセパラブルフラスコに、無水マレイン酸・イソブテン共重合体（株式会社クラレ製、商品名イソバン１０）５００ｇ及び溶媒としてＮＭＰを３０００ｇ充填し、室温で攪拌して無水マレイン酸・イソブテン共重合体をＮＭＰに溶解させた。次いで、メチルアミンガス５０ｇを室温で導入した後、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより無水マレイン酸単位のアミド化を行い、室温まで冷却した。引き続き、ｎ−ブチルアミン２４０ｇを導入した後、８０℃に昇温して１時間攪拌することにより、残存する無水マレイン酸単位のアミド化を行った。引き続き、２０５℃に昇温し、１時間攪拌することによりイミド化反応を行った後、室温まで冷却し、イソプロパノールを用いて再沈殿処理してポリマーを回収した。

元素分析、ＩＲ測定、^１Ｈ−ＮＭＲ測定および^１３Ｃ−ＮＭＲ測定から、生成したポリマーは、Ｎ−メチルマレイミド残基単位／Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド残基単位／イソブテン残基単位＝０．２０／０．３０／０．５０（モル比）であるＮ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体であることを確認した。また、生成したポリマーの数平均分子量は９８０００であった。

実施例１〜２、比較例１〜３
合成例１により得られたＮ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体８０重量％及び表１に記載のアクリロニトリル単位含量の異なるアクリロニトリル・スチレン共重合体２０重量％をタンブラーミキサーでドライブレンドした後、３０ｍｍφ２軸押出機（株式会社日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０）に供し、押出してペレタイズし樹脂組成物を得た。

次いで、得られた樹脂組成物ペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製、商品名ＩＳ５０ＥＰ）に供し、ノズル部温度２６０℃、金型温度９０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で射出成形して試験片を得た。本射出試験片を用いて透明性を評価した結果、表１に示す通り、アクリトニトリル単位含量が２１〜４５重量％の範囲にて透明性の優れる樹脂組成物が得られた。

実施例３
合成例１により得られたＮ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体９０重量％、及び、アクリロニトリル単位含量２９重量％のアクリロニトリル・スチレン共重合体（テクノポリマー株式会社製、商品名サンレックスＳＡＮ−Ｌ）１０重量％をタンブラーミキサーでドライブレンドした後、３０ｍｍφ２軸押出機（株式会社日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０）に供し、押出してペレタイズし透明性樹脂組成物を得た。

次いで、得られた透明性樹脂組成物ペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製、商品名ＩＳ５０ＥＰ）に供し、ノズル部温度２６０℃、金型温度８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で射出成形して試験片を得た。本射出試験片を用いて物性を測定した結果を表２に示す。得られた透明性樹脂組成物は複屈折が小さく、高い透明性を有し、耐熱性、剛性、表面硬度、靱性のバランスに優れるものであった。

実施例４
合成例１により得られたＮ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体の代わりに、合成例２により得られたＮ−メチルマレイミド・Ｎ−３−エトキシプロピルマレイミド・イソブテン共重合体を用いた以外は、実施例３と同様の方法によい透明性樹脂組成物を得、その評価を行った。

その結果を表２に示す。得られた透明性樹脂組成物は複屈折が小さく、高い透明性を有し、耐熱性、剛性、表面硬度、靱性のバランスに優れるものであった。

比較例４
合成例１により得られたＮ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体を３０ｍｍφ２軸押出機（株式会社日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０）に供し、押出してペレタイズした。

次いで、得られた樹脂ペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製、商品名ＩＳ５０ＥＰ）に供し、ノズル部温度２６０℃、金型温度８５℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で射出成形して試験片を得た。本射出試験片を用いて物性を測定した結果を表２に示す。得られた樹脂は高い透明性を有するものの、複屈折が若干大きいものであった。

比較例５
合成例３により得られたＮ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体９０重量％及びアクリロニトリル単位含量２９重量％のアクリロニトリル・スチレン共重合体（テクノポリマー株式会社製、商品名サンレックスＳＡＮ−Ｌ）１０重量％をタンブラーミキサーでドライブレンドした後、３０ｍｍφ２軸押出機（株式会社日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０）に供し、押出してペレタイズし樹脂組成物を得た。

次いで、得られた樹脂組成物ペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製、商品名ＩＳ５０ＥＰ）に供し、ノズル部温度２６０℃、金型温度８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で射出成形して試験片を得た。本射出試験片を用いて物性を測定した結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は複屈折が小さく、高い透明性を有していたが、靱性の乏しいものであった。

比較例６
合成例４により得られたＮ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体９０重量％及びアクリロニトリル単位含量２９重量％のアクリロニトリル・スチレン共重合体（テクノポリマー株式会社製、商品名サンレックスＳＡＮ−Ｌ）１０重量％をタンブラーミキサーでドライブレンドした後、３０ｍｍφ２軸押出機（株式会社日本製鋼所製、商品名ＴＥＸ３０）に供し、押出してペレタイズし樹脂組成物を得た。

次いで、得られた樹脂組成物ペレットを射出成形機（東芝機械株式会社製、商品名ＩＳ５０ＥＰ）に供し、ノズル部温度２６０℃、金型温度８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２の条件で射出成形して試験片を得た。本射出試験片を用いて物性を測定した結果を表２に示す。得られた樹脂組成物は複屈折が小さく、高い透明性を有していたが、耐熱性、剛性の乏しいものであった。

Claims (2)

1. 下記一般式（Ｉ）で示される単位及び下記一般式（ＩＩＩ）で示される単位の合計量がポリマー全体の４０〜６０モル％、下記一般式（ＩＩ）で示される単位がポリマー全体の４０〜６０モル％であり、さらに構成成分（Ｉ）／（ＩＩＩ）の値が６０／４０〜９９／１（モル比）であり、数平均分子量が１×１０^３以上５×１０^６以下であるマレイミド・オレフィン共重合体５０〜９９重量％、アクリロニトリル単位２１〜４５重量％を含むアクリロニトリル・スチレン共重合体１〜５０重量％からなることを特徴とする透明性樹脂組成物。
   

   

   （Ｒ１はメチル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、ナフチル基から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を示す。）
   

   

   （Ｒ２、Ｒ３は各々独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
   

   

   （Ｒ４は炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状アルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状あるいは分岐状エーテル基から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を示す。）
2. マレイミド・オレフィン共重合体が、Ｎ−メチルマレイミド・Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・Ｎ−３−エトキシプロピルマレイミド・イソブテン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の透明性樹脂組成物。