JP2005179523A - Rubber composition and organic fiber-reinforced hose using the same - Google Patents
Rubber composition and organic fiber-reinforced hose using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005179523A JP2005179523A JP2003422947A JP2003422947A JP2005179523A JP 2005179523 A JP2005179523 A JP 2005179523A JP 2003422947 A JP2003422947 A JP 2003422947A JP 2003422947 A JP2003422947 A JP 2003422947A JP 2005179523 A JP2005179523 A JP 2005179523A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- organic fiber
- rubber composition
- sulfur
- vulcanization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、有機繊維補強ホース等に好適に用いられるゴム組成物およびそれを用いた有機繊維補強ホースに関する。 The present invention relates to a rubber composition suitably used for an organic fiber reinforced hose and the like, and an organic fiber reinforced hose using the same.
従来、エアコンホース等に用いられる有機繊維補強ホースのカバー材として、耐候性、押出加工性等に優れるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）組成物が用いられており、このＥＰＤＭ組成物の加硫系には、硫黄加硫系配合が用いられる場合がある。ここで、硫黄加硫系配合は、加硫剤として硫黄を用い、窒素原子を有する加硫促進剤と組み合わせる配合、または、硫黄を用いず、硫黄ドナーとなりうる硫黄原子と窒素原子とを有する加硫促進剤を用いる配合である。
しかしながら、カバー材に隣接する補強材に用いられるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルの繊維が、硫黄加硫系配合に用いられる加硫促進剤の分解反応時に発生するアミンにより劣化するという問題があった。
このような問題を解決する手段として、特許文献１および２には、ゴム組成物またはゴムコンポジットに、特定の環状イミノエーテル基を分子中に少なくとも一つ含む化合物を含有させて、発生したアミンを捕捉する方法が記載されている。
Conventionally, an ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) composition having excellent weather resistance, extrudability and the like has been used as a cover material for an organic fiber reinforced hose used for an air conditioner hose, etc., and this EPDM composition In this vulcanization system, a sulfur vulcanization system composition may be used. Here, the sulfur vulcanization-based blend is a blend using sulfur as a vulcanizer and combining with a vulcanization accelerator having a nitrogen atom, or a sulfur atom and a nitrogen atom that can be a sulfur donor without using sulfur. This is a blend using a sulfur accelerator.
However, there is a problem that polyester fibers such as polyethylene terephthalate (PET) used for the reinforcing material adjacent to the cover material are deteriorated by amines generated during the decomposition reaction of the vulcanization accelerator used for the sulfur vulcanization system compounding. It was.
As means for solving such a problem, Patent Documents 1 and 2 include a rubber composition or a rubber composite containing a compound containing at least one specific cyclic imino ether group in the molecule, and a generated amine. A method of capturing is described.
しかしながら、特許文献１および２に記載されている方法は、硬化後の物性（例えば、モジュラス）が低くなったり、加硫速度が遅くなったりするなどの問題を有していた。
また、エアコンホースの場合以外にも、一般に硫黄加硫系配合により加硫されるジエン系ゴムを含有するゴム組成物と、ポリエステル繊維等の有機繊維とが接触している場合には、上述したアミン劣化の問題があった。
そこで、本発明は、硫黄加硫系配合により加硫されるジエン系ゴムを含有するゴム組成物であって、有機繊維と接触した状態で加硫しても有機繊維のアミン劣化を起こさせず、硬化後の物性および硬化速度にも優れるゴム組成物およびそれを用いた有機繊維補強ホースを提供することを課題とする。
However, the methods described in Patent Documents 1 and 2 have problems such as low physical properties after curing (for example, modulus) and slow vulcanization speed.
In addition to the case of an air conditioner hose, when a rubber composition containing a diene rubber generally vulcanized by a sulfur vulcanizing system and an organic fiber such as a polyester fiber are in contact with each other, the above-mentioned There was a problem of amine degradation.
Therefore, the present invention is a rubber composition containing a diene rubber vulcanized by a sulfur vulcanization system compound, and does not cause amine degradation of the organic fiber even when vulcanized in contact with the organic fiber. It is an object of the present invention to provide a rubber composition excellent in physical properties and curing speed after curing, and an organic fiber reinforced hose using the same.
本発明者は、硫黄加硫系配合により加硫されるジエン系ゴムを含有するゴム組成物に、鱗片状充填剤を特定量含有させると、有機繊維と接触した状態で加硫しても有機繊維のアミン劣化が起こらず、硬化後の物性および硬化速度も優れたものになることを見出し、本発明を完成させた。 When the rubber composition containing the diene rubber vulcanized by the sulfur vulcanization system compound contains a specific amount of the scaly filler, the present inventor can organically vulcanize in contact with the organic fiber. The inventors have found that the amine does not deteriorate in the fiber and that the properties after curing and the curing rate are excellent, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、ジエン系ゴムと、
硫黄と窒素原子を有する加硫促進剤との組み合わせ、または、硫黄原子と窒素原子とを有する加硫促進剤と、
前記ジエン系ゴム１００質量部に対して５〜５０質量部の鱗片状充填剤と
を含有するゴム組成物を提供する。
That is, the present invention includes a diene rubber,
A combination of a sulfur and nitrogen atom vulcanization accelerator or a vulcanization accelerator having a sulfur atom and a nitrogen atom;
Provided is a rubber composition containing 5 to 50 parts by weight of a flaky filler with respect to 100 parts by weight of the diene rubber.
前記鱗片状充填剤がタルクおよび／またはマイカであるのが好ましい態様の一つである。 In one preferred embodiment, the scaly filler is talc and / or mica.
前記ジエン系ゴムがエチレン−プロピレン−ジエンゴムのが好ましい態様の一つである。 In a preferred embodiment, the diene rubber is ethylene-propylene-diene rubber.
また、本発明は、少なくとも、有機繊維を有する繊維補強層と、前記繊維補強層に隣接する隣接ゴム層とを具備する有機繊維補強ホースであって、
前記隣接ゴム層が、上記ゴム組成物により形成されている、有機繊維補強ホースを提供する。
Further, the present invention is an organic fiber reinforced hose comprising at least a fiber reinforced layer having organic fibers and an adjacent rubber layer adjacent to the fiber reinforced layer,
An organic fiber reinforced hose is provided in which the adjacent rubber layer is formed of the rubber composition.
本発明のゴム組成物は、硫黄加硫系配合により加硫されるジエン系ゴムを含有しながらも、有機繊維と接触した状態で加硫したときに有機繊維のアミン劣化が起こらず、硬化後の物性および硬化速度も優れたものになるので、極めて有用である。
また、本発明のゴム組成物を用いた本発明の有機繊維補強ホースは、優れた物性を有する。
The rubber composition of the present invention contains a diene rubber vulcanized by a sulfur vulcanization compound, but does not cause amine degradation of the organic fiber when vulcanized in contact with the organic fiber, and after curing Since the physical properties and curing speed of the resin are excellent, it is extremely useful.
Moreover, the organic fiber reinforced hose of the present invention using the rubber composition of the present invention has excellent physical properties.
初めに、本発明のゴム組成物ついて説明する。
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴムと、硫黄と窒素原子を有する加硫促進剤との組み合わせ、または、硫黄原子と窒素原子とを有する加硫促進剤と、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して５〜５０質量部の鱗片状充填剤とを含有する。
First, the rubber composition of the present invention will be described.
The rubber composition of the present invention is a combination of a diene rubber and a vulcanization accelerator having sulfur and nitrogen atoms, or a vulcanization accelerator having a sulfur atom and nitrogen atom, and 100 parts by mass of the diene rubber. 5 to 50 parts by mass of the flaky filler.
本発明に用いられるジエン系ゴムは、硫黄加硫系配合、即ち、加硫剤として硫黄を用い、窒素原子を有する加硫促進剤と組み合わせる配合、または、硫黄を用いず、硫黄ドナーとなりうる硫黄原子と窒素原子とを有する加硫促進剤を用いる配合により加硫されうるものであれば特に限定されない。例えば、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、ブタジエンゴム（高シスブタジエンゴム、低シスブタジエンゴム）、イソプレンゴム、ブチルゴム、クロロブチルゴム、ブロモブチルゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、水素化スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
中でも、ＥＰＤＭが、有機繊維補強ホース等のカバー材として好適に用いられる。
The diene rubber used in the present invention is a sulfur vulcanizing compound, that is, a compound that uses sulfur as a vulcanizing agent and combines with a vulcanization accelerator having a nitrogen atom, or sulfur that can be a sulfur donor without using sulfur. There is no particular limitation as long as it can be vulcanized by blending using a vulcanization accelerator having atoms and nitrogen atoms. For example, natural rubber, epoxidized natural rubber, butadiene rubber (high cis butadiene rubber, low cis butadiene rubber), isoprene rubber, butyl rubber, chlorobutyl rubber, bromobutyl rubber, chloroprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, hydrogenated styrene- Butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber, isoprene-butadiene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), acrylonitrile-butadiene copolymer Examples thereof include a combined rubber and a hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, EPDM is suitably used as a cover material for organic fiber reinforced hoses and the like.
本発明に用いられる硫黄は、特に限定されず、例えば、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部であるのが好ましい。
The sulfur used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur. These can be used alone or in combination of two or more.
These contents are preferably 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
本発明に用いられる窒素原子を有する加硫促進剤は、特に限定されず、例えば、アルデヒド・アンモニア類、アルデヒド・アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類が挙げられる。
アルデヒド・アンモニア類としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミンが挙げられる。アルデヒド・アミン類としては、例えば、ｎ−ブチルアルデヒドとアニリンとの反応生成物が挙げられる。グアニジン類としては、例えば、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジンが挙げられる。チオウレア類としては、例えば、エチレンチオウレア（２−メルカプトイミダゾリン）、ジエチルチオウレア、トリメチルチオウレアが挙げられる。チアゾール類としては、例えば、メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）が挙げられる。ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛が挙げられる。
これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．０５〜５．０質量部であるのが好ましい。
The vulcanization accelerator having a nitrogen atom used in the present invention is not particularly limited. For example, aldehyde / ammonia, aldehyde / amine, guanidine, thiourea, thiazole, sulfenamide, thiuram, dithiocarbamine Examples include acid salts.
Examples of the aldehyde / ammonia include hexamethylenetetramine. Examples of the aldehyde / amines include a reaction product of n-butyraldehyde and aniline. Examples of guanidines include diphenyl guanidine and diortolyl guanidine. Examples of thioureas include ethylene thiourea (2-mercaptoimidazoline), diethyl thiourea, and trimethyl thiourea. Examples of thiazoles include mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide (DM), and zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole. Examples of the sulfenamides include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide (CBS), Nt-butyl-2-benzothiazole sulfenamide, and N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide. , N, N-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide. Examples of thiurams include tetramethyl thiuram monosulfide, tetramethyl thiuram disulfide (TMTD), tetraethyl thiuram disulfide (TETD), tetrabutyl thiuram disulfide (TBTD), and dipentamethylene thiuram tetrasulfide (DPTT). Examples of the dithiocarbamate salts include zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, and zinc di-n-butyldithiocarbamate.
These can be used alone or in combination of two or more.
These contents are preferably 0.05 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
本発明に用いられる硫黄ドナーとなりうる硫黄原子と窒素原子とを有する加硫促進剤は、例えば、上述したチウラム類のうちＴＭＴＤ、ＴＥＴＤ、ＴＢＴＤ、ＤＰＴＴ等のＳ−Ｓ結合を有するもの、４，４′−ジチオジモルフォリン等のＳ−Ｓ結合を有するものが挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．０５〜５．０質量部であるのが好ましい。
Examples of the vulcanization accelerator having a sulfur atom and a nitrogen atom that can be a sulfur donor used in the present invention include those having an SS bond such as TMTD, TETD, TBTD, DPTT among the above-mentioned thiurams, Examples thereof include those having an S—S bond such as 4′-dithiodimorpholine. These can be used alone or in combination of two or more.
These contents are preferably 0.05 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
本発明に用いられる鱗片状充填剤は、形状が鱗片状である充填剤である。鱗片状充填剤は、最大長径が０．５０〜７．０μｍであるのが好ましく、また、厚さが０．００３〜０．５μｍであるのが好ましい。また、鱗片状充填剤は、アスペクト比が１０以上であるのが好ましい。ここで、「アスペクト比」は、充填剤の粒子の最大長径を最大長径に直交する厚さで除して得られる値である。
そのような充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、鱗片状シリカ、鱗片状クレーが挙げられる。中でも、タルク、マイカが好ましい。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
鱗片状充填剤は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、５〜５０質量部の割合で用いられる。上記範囲であると、有機繊維のアミン劣化を抑制する効果が大きくなり、かつ、本発明のゴム組成物の有機繊維との接着性およびモジュラス等の硬化後の物性が優れたものとなる。
The scaly filler used in the present invention is a filler having a scaly shape. The scaly filler preferably has a maximum major axis of 0.50 to 7.0 μm and a thickness of 0.003 to 0.5 μm. Further, the scaly filler preferably has an aspect ratio of 10 or more. Here, the “aspect ratio” is a value obtained by dividing the maximum major axis of the filler particles by the thickness orthogonal to the maximum major axis.
Examples of such a filler include talc, mica, scaly silica, and scaly clay. Of these, talc and mica are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
The scale-like filler is used at a ratio of 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. Within the above range, the effect of suppressing amine degradation of the organic fiber is increased, and the rubber composition of the present invention has excellent properties after curing such as adhesion to the organic fiber and modulus.
本発明のゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、公知のゴム用添加剤、例えば、鱗片状充填剤以外の充填剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、加硫促進助剤、接着助剤を含有することができる。 The rubber composition of the present invention is a known rubber additive, for example, a filler other than a flaky filler, a plasticizer, a softening agent, an anti-aging agent, an antioxidant, within the range not impairing the object of the present invention. An antistatic agent, a flame retardant, a vulcanization acceleration aid, and an adhesion aid can be contained.
鱗片状充填剤以外の充填剤としては、例えば、カーボンブラック、鱗片状シリカ以外のシリカ、鱗片状クレー以外のクレー、炭酸カルシウム、ケイソウ土が挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、コハク酸イソデシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステルが挙げられる。
軟化剤としては、例えば、パラフィンオイルが挙げられる。
Examples of the filler other than the flaky filler include carbon black, silica other than the flaky silica, clay other than the flaky clay, calcium carbonate, and diatomaceous earth.
Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl adipate (DOA), isodecyl succinate, diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester, butyl oleate, methyl acetylricinoleate, tricresyl phosphate , Trioctyl phosphate, propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester.
Examples of the softening agent include paraffin oil.
老化防止剤としては、例えば、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＮＰＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、スチレン化フェノール（ＳＰ）が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が挙げられる。
Examples of the antioxidant include N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), N, N′-dinaphthyl-p-phenylenediamine (DNPD), and N-isopropyl. -N'-phenyl-p-phenylenediamine (IPPD), styrenated phenol (SP).
Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイドーポリエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。
Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycols and ethylene oxide derivatives.
Examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methylphosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide polyether, and brominated polyether.
加硫促進助剤としては、例えば、亜鉛華；酸化マグネシウム；リサージ；ステアリン酸、オレイン酸、これらの亜鉛塩が挙げられる。中でも、酸化マグネシウムは、有機繊維との接着性を向上させる効果を有する点で、好適に用いられる。
接着助剤としては、例えば、トリアジンチオール系化合物（例えば、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、６−ブチルアミノ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン）、ナフテン酸コバルト、レゾルシン、クレゾール、レゾルシン−ホルマリンラテックス、モノメチロールメラミン、モノメチロール尿素、エチレンマレイミドが挙げられる。
Examples of the vulcanization acceleration aid include zinc white; magnesium oxide; risurge; stearic acid, oleic acid, and zinc salts thereof. Among these, magnesium oxide is preferably used in that it has an effect of improving adhesiveness with organic fibers.
Examples of the adhesion assistant include triazine thiol compounds (for example, 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine, 6-butylamino-2,4-dimercapto-1,3,5-triazine). ), Cobalt naphthenate, resorcin, cresol, resorcin-formalin latex, monomethylol melamine, monomethylol urea, and ethylene maleimide.
上述した各種添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 Each of the various additives described above may be used alone or in combination of two or more.
本発明のゴム組成物が、有機繊維と接触した状態で加硫しても有機繊維のアミン劣化が起こらない理由は以下のように推測される。
一般に、硫黄加硫系配合により加硫されるゴム組成物において有機繊維のアミン劣化が起こるのは、加硫時に加硫促進剤から発生するアミン化合物がゴム組成物の内部で移動して有機繊維に接触して反応するためであると考えられる。
これに対して、本発明のゴム組成物においては、鱗片状充填剤が存在するため、アミン化合物の移動が制限され、その結果、アミン化合物と有機繊維との接触および反応が抑制される。
The reason why the amine deterioration of the organic fiber does not occur even when the rubber composition of the present invention is vulcanized in contact with the organic fiber is presumed as follows.
In general, amine degradation of organic fibers occurs in rubber compositions vulcanized by sulfur vulcanization compounding because the amine compound generated from the vulcanization accelerator during vulcanization migrates inside the rubber composition. This is thought to be due to contact with the reaction.
On the other hand, in the rubber composition of the present invention, since the scaly filler is present, the movement of the amine compound is restricted, and as a result, the contact and reaction between the amine compound and the organic fiber are suppressed.
本発明のゴム組成物は、有機繊維と接触した状態で加硫しても有機繊維のアミン劣化が起こらないため、エアコンホース等に用いられる有機繊維補強ホースのカバー材、コンベヤベルト、防舷材、タイヤ等の用途に好適に用いられる。 The rubber composition of the present invention does not cause amine degradation of the organic fiber even when vulcanized in contact with the organic fiber, so that the cover material of the organic fiber reinforced hose used for the air conditioner hose, conveyor belt, fender It is suitably used for applications such as tires.
つぎに、本発明の有機繊維補強ホースについて説明する。
本発明の有機繊維補強ホースは、少なくとも、有機繊維を有する繊維補強層と、前記繊維補強層に隣接する隣接ゴム層とを具備する。
繊維補強層が有する有機繊維は、特に限定されず、例えば、ＰＥＴ等のポリエステル繊維、ナイロン６・６等のポリアミド繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維が挙げられる。中でも、ホースに広く用いられている、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維が好適に用いられる。有機繊維は、レゾルシン・ホルマリン／ゴムラテックス（ＲＦＬ）等の処理液で接着処理を施されたものであってもよい。
繊維補強層の構造は、特に限定されず、例えば、ブレード構造またはスパイラル構造とすることができる。繊維補強層に用いられる層間ゴムとしては、従来公知のものを用いることができる。また、層間ゴムとして、ジエン系ゴム組成物を用いる場合には、本発明のゴム組成物を用いるのが好ましい。
Next, the organic fiber reinforced hose of the present invention will be described.
The organic fiber reinforced hose of the present invention includes at least a fiber reinforced layer having organic fibers and an adjacent rubber layer adjacent to the fiber reinforced layer.
The organic fiber included in the fiber reinforcing layer is not particularly limited, and examples thereof include polyester fibers such as PET, polyamide fibers such as nylon 6 and 6, aramid fibers, vinylon fibers, rayon fibers, and polyparaphenylenebenzoxazole (PBO) fibers. Can be mentioned. Among these, polyester fibers and polyamide fibers widely used for hoses are preferably used. The organic fiber may have been subjected to adhesion treatment with a treatment liquid such as resorcin / formalin / rubber latex (RFL).
The structure of a fiber reinforcement layer is not specifically limited, For example, it can be set as a blade structure or a spiral structure. A conventionally well-known thing can be used as interlayer rubber used for a fiber reinforcement layer. Moreover, when using a diene rubber composition as an interlayer rubber, it is preferable to use the rubber composition of this invention.
隣接ゴム層は、繊維補強層に隣接する層であり、本発明のゴム組成物により形成されている。本発明の有機繊維補強ホースにおいては、この構造により、繊維補強層の有機繊維の劣化が防止される。
隣接ゴム層は、繊維補強層の内側にあってもよく、外側にあってもよく、また、両方にあってもよい。中でも、隣接ゴム層が、繊維補強層の外側にあり、かつ、カバー材（外管）であるのが本発明の好ましい態様の一つである。
本発明の有機繊維補強ホースは、その他の層を具備していてもよい。
The adjacent rubber layer is a layer adjacent to the fiber reinforcement layer and is formed of the rubber composition of the present invention. In the organic fiber reinforced hose of the present invention, this structure prevents deterioration of the organic fiber in the fiber reinforced layer.
The adjacent rubber layer may be inside the fiber reinforcing layer, may be outside, or both. Among these, it is one of the preferred embodiments of the present invention that the adjacent rubber layer is outside the fiber reinforcement layer and is a cover material (outer tube).
The organic fiber reinforced hose of the present invention may have other layers.
本発明の有機繊維補強ホースは、従来公知の方法により製造することができる。
本発明の有機繊維補強ホースは、有機繊維のアミン劣化が起こらないため、エアコンホース等に好適に用いられる。
The organic fiber reinforced hose of the present invention can be produced by a conventionally known method.
The organic fiber reinforced hose of the present invention is suitably used for an air conditioner hose and the like because amine degradation of the organic fiber does not occur.
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
１．ゴム組成物の調製
下記の各成分を、第１表に示す組成（質量部）で配合し、各ゴム組成物を得た。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
1. Preparation of rubber composition The following components were blended in the composition (parts by mass) shown in Table 1 to obtain rubber compositions.
・ＥＰＤＭ：ＥＳＰＲＥＮＥ５０５、住友化学工業社製
・カーボンブラック：旭＃５０、旭カーボン社製
・タルク：ミストロンベーパー、日本ミストロン社製、鱗片状
・クレー：ＳＵＰＲＥＸ ＣＬＡＹ、Ｊ．Ｍ．ＨＵＢＥＲ社製
・シリカ：ニプシールＡＱ、日本シリカ工業社製
・マイカ：Ｍ−３５０、キンセイマテック社製、鱗片状
・ゼオライト：ＳＰ６００、日東粉化工業社製
・亜鉛華：亜鉛華３号、正同化学工業社製
・酸化マグネシウム：協和マグ１５０、協和化学工業社製
・ステアリン酸：ルナックＹＡ、花王社製
・パラフィン油：マシン油２２、昭和シェル石油社製
・硫黄：粉末イオウ、軽井沢製錬所社製
・ＤＭ：ジベンゾチアジルジスルフィド、サンセラーＤＭ、三新化学社製
・ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、サンセラーＣＭ、三新化学社製
-EPDM: ESPRENE 505, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.-Carbon black: Asahi # 50, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.-Talc: Mythron Vapor, manufactured by Nihon Stron, Inc. M.M. Silica: Nipseal AQ, manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd. Mica: M-350, manufactured by Kinsei Matech Co., scaly, zeolite: SP600, manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd. Made by Kagaku Kogyo Co., Ltd. Magnesium oxide: Kyowa Mag 150, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Stearic acid: Lunac YA, Kao Co., Ltd. Paraffin oil: Machine oil 22, Showa Shell Sekiyu Co., Ltd.・ DM: Dibenzothiazyl disulfide, Sunseller DM, Sanshin Chemical Co., Ltd. ・ CBS: N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, Sunseller CM, Sanshin Chemical Co., Ltd.
２．ゴム組成物の評価
上記で得られた各ゴム組成物について、以下のようにして物性を評価した。
（１）加硫速度
ＪＩＳ Ｋ６３００−２：２００１に準じて、ロータレス加硫試験機を用いて、温度１５３℃、振幅角１°、時間６０分の条件で、ゴム組成物を加硫させ、トルクの上昇幅がトルクの最大値と最小値の差の９５％になったときの時間（Ｔ95）を測定し、加硫速度を評価した。
結果を第２表に示す。
2. Evaluation of Rubber Composition The physical properties of each rubber composition obtained above were evaluated as follows.
(1) Vulcanization speed According to JIS K6300-2: 2001, a rubber composition is vulcanized using a rotorless vulcanization tester under the conditions of a temperature of 153 ° C., an amplitude angle of 1 °, and a time of 60 minutes, and torque. The vulcanization rate was evaluated by measuring the time (T 95 ) when the amount of increase in the pressure reached 95% of the difference between the maximum value and the minimum value of torque.
The results are shown in Table 2.
（２）加硫後の物性
ゴム組成物を１５３℃、４５分間の条件で加硫させた。ＪＩＳ Ｋ６２５１−１９９３に準じて、加硫後のゴム組成物を厚さ２ｍｍのダンベル状試験片（ダンベル状３号形）に切り出し、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、破断強度（ＴB）、破断伸び（ＥB）５０％モジュラス（Ｍ50）、１００％モジュラス（Ｍ100）、３００％モジュラス（Ｍ300）を測定した。
また、加硫後のゴム組成物について、ＪＩＳ Ａ硬度（Ｈs）および引裂強さ（Ｔｅａｒ Ａ）を測定した。
結果を第２表に示す。
(2) Physical properties after vulcanization The rubber composition was vulcanized at 153 ° C. for 45 minutes. In accordance with JIS K6251-1993, the rubber composition after vulcanization is cut into a dumbbell-shaped test piece (dumbbell-shaped No. 3) having a thickness of 2 mm, and subjected to a tensile test at a tensile speed of 500 mm / min. T B ), elongation at break (E B ), 50% modulus (M 50 ), 100% modulus (M 100 ), and 300% modulus (M 300 ) were measured.
Further, the JIS A hardness (H s ) and tear strength (Tear A) of the rubber composition after vulcanization were measured.
The results are shown in Table 2.
（３）加硫後の有機繊維との接着性
ゴム組成物をＰＥＴ繊維と隣接させて加硫させた場合の接着性を評価した。具体的には、以下のようにして行った。
金属管にＲＦＬ処理液で浸せき処理したＰＥＴ繊維（１０００ｄｔｅｘの３本撚り）を巻き付けたものに、厚さ２．５ｍｍの未加硫のゴム組成物のシートを貼り合わせて、１５３℃、６０分の条件で加硫させ、ホース状サンプルを得た。その後、ホース状サンプルから幅２５ｍｍの試験片を切り出した。試験片の端部において、加硫後のゴム組成物のシートとＰＥＴ繊維とをそれぞれ引張試験機の保持金具に保持させ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、１８０°はく離を行い、はく離強さを測定した。また、はく離後のＰＥＴ繊維の表面におけるゴムの被覆率（ゴム付き）を測定した。
結果を第２表に示す。
(3) Adhesiveness with organic fiber after vulcanization Adhesiveness when the rubber composition was vulcanized adjacent to PET fiber was evaluated. Specifically, it was performed as follows.
A sheet of an unvulcanized rubber composition with a thickness of 2.5 mm is bonded to a metal tube wrapped with PET fiber (three strands of 1000 dtex) soaked in an RFL treatment solution, and 153 ° C., 60 minutes Vulcanization was performed under the above conditions to obtain a hose sample. Thereafter, a test piece having a width of 25 mm was cut out from the hose-like sample. At the end of the test piece, the rubber composition sheet after vulcanization and the PET fiber are each held by the holding fixture of a tensile tester, peeled 180 ° at a tensile speed of 50 mm / min, and the peel strength was measured. did. Further, the rubber coverage (with rubber) on the surface of the PET fiber after peeling was measured.
The results are shown in Table 2.
（４）加硫後の有機繊維の劣化
上述した加硫後の有機繊維との接着性と同様の方法により、ホース状サンプルを得た。このホース状サンプルからＰＥＴ繊維を取り出した。このＰＥＴ繊維について、引張試験を行い、破断時の引張強さ（抗張力）および伸びを測定した。
また、同様の測定をホース状サンプルに用いる前のＰＥＴ繊維についても行った。その結果、破断時の引張強さ（抗張力）は、２３９Ｎであり、破断時の伸びは、１９．６％であった。加硫後の抗張力および伸びの値を上記ホース状サンプルに用いる前の抗張力および伸びの値でそれぞれ除して、保持率を算出した。
結果を第２表に示す。
(4) Deterioration of organic fiber after vulcanization A hose-like sample was obtained by the same method as the adhesiveness with the organic fiber after vulcanization described above. PET fiber was taken out from this hose-like sample. The PET fiber was subjected to a tensile test, and the tensile strength (tensile strength) and elongation at break were measured.
Moreover, the same measurement was performed also about PET fiber before using for a hose-like sample. As a result, the tensile strength (tensile strength) at break was 239 N, and the elongation at break was 19.6%. The retention rate was calculated by dividing the tensile strength and elongation values after vulcanization by the tensile strength and elongation values before use in the hose-like sample, respectively.
The results are shown in Table 2.
第１表および第２表から明らかなように、本発明のゴム組成物（実施例１〜５）は、有機繊維と接触した状態で加硫したときに有機繊維のアミン劣化が起こらなかった。また、有機繊維との接着性にも優れていた。更に、硬化後の物性および硬化速度も優れていた。
これに対し、鱗片状充填剤を含有しない場合（比較例１〜５）は、有機繊維の劣化および接着性の低下の一方または両方が起こった。
As is apparent from Tables 1 and 2, the rubber compositions (Examples 1 to 5) of the present invention did not undergo amine degradation of the organic fibers when vulcanized in contact with the organic fibers. Moreover, the adhesiveness with organic fiber was also excellent. Furthermore, the physical properties after curing and the curing speed were also excellent.
On the other hand, when the scaly filler was not contained (Comparative Examples 1 to 5), one or both of the deterioration of the organic fiber and the decrease in adhesiveness occurred.
Claims (4)
硫黄と窒素原子を有する加硫促進剤との組み合わせ、または、硫黄原子と窒素原子とを有する加硫促進剤と、
前記ジエン系ゴム１００質量部に対して５〜５０質量部の鱗片状充填剤と
を含有するゴム組成物。 Diene rubber,
A combination of a sulfur and nitrogen atom vulcanization accelerator or a vulcanization accelerator having a sulfur atom and a nitrogen atom;
A rubber composition containing 5 to 50 parts by mass of a flaky filler with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
前記隣接ゴム層が、請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物により形成されている、有機繊維補強ホース。 An organic fiber reinforced hose comprising at least a fiber reinforced layer having organic fibers and an adjacent rubber layer adjacent to the fiber reinforced layer,
An organic fiber reinforced hose in which the adjacent rubber layer is formed of the rubber composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003422947A JP2005179523A (en) | 2003-12-19 | 2003-12-19 | Rubber composition and organic fiber-reinforced hose using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003422947A JP2005179523A (en) | 2003-12-19 | 2003-12-19 | Rubber composition and organic fiber-reinforced hose using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005179523A true JP2005179523A (en) | 2005-07-07 |
Family
ID=34783650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003422947A Withdrawn JP2005179523A (en) | 2003-12-19 | 2003-12-19 | Rubber composition and organic fiber-reinforced hose using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005179523A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006037046A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire containing scaly silica |
| CN102653603A (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-05 | 东洋橡胶工业株式会社 | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| JP2012184314A (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| JP2012251069A (en) * | 2011-06-02 | 2012-12-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for hose and hose |
| JP2013155270A (en) * | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Tokai Rubber Ind Ltd | Rubber composition for hose and hose using the same |
-
2003
- 2003-12-19 JP JP2003422947A patent/JP2005179523A/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006037046A (en) * | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire containing scaly silica |
| CN102653603A (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-05 | 东洋橡胶工业株式会社 | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| JP2012184314A (en) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | Rubber composition for tire and pneumatic tire |
| JP2012251069A (en) * | 2011-06-02 | 2012-12-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for hose and hose |
| JP2013155270A (en) * | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Tokai Rubber Ind Ltd | Rubber composition for hose and hose using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5822030B1 (en) | Rubber composition, rubber composition metal laminate, and vulcanized rubber product | |
| JP6015711B2 (en) | Rubber composition metal laminate and vulcanized rubber product | |
| TWI627245B (en) | Metal surface adhesive rubber composition, rubber composition metal laminate, vulcanized rubber product, and method for manufacturing vulcanized rubber product | |
| US10011428B2 (en) | Coating rubber composition for conveyer belts | |
| US20070034276A1 (en) | Vacuum brake hose | |
| JP5833819B2 (en) | Rubber hose manufacturing method | |
| WO2014097994A1 (en) | Laminate, inner liner for tire, and pneumatic tire | |
| JP6052040B2 (en) | Rubber composition metal laminate, vulcanized rubber product, and method for producing vulcanized rubber product | |
| JP6720548B2 (en) | Rubber composition for refrigerant transportation hose and refrigerant transportation hose | |
| JP4543685B2 (en) | Rubber composition for hose interlayer rubber and hose | |
| JP6561518B2 (en) | Laminate for tire, inner liner material for tire, and pneumatic tire | |
| JP5955497B2 (en) | Rubber composition for bonding brass plating wire and hydraulic hose | |
| JP7182853B2 (en) | Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt | |
| JP2005179523A (en) | Rubber composition and organic fiber-reinforced hose using the same | |
| JP5871195B2 (en) | Rubber hose manufacturing method | |
| JP2016030784A (en) | Rubber composition, rubber composition metal laminate, vulcanized rubber product and method for producing rubber composition metal laminate | |
| JPWO2016047792A1 (en) | Laminate for tire, inner liner material for tire, and pneumatic tire | |
| JP4547917B2 (en) | Fiber reinforced rubber products | |
| JP5622506B2 (en) | Resin composition for refrigerant transport hose and refrigerant transport hose obtained by using the same | |
| US11124023B2 (en) | Laminate of thermoplastic resin film and rubber, inner liner material, and pneumatic tire | |
| JP5559021B2 (en) | Method for producing vulcanized rubber laminate and vulcanized rubber laminate | |
| JP6813352B2 (en) | Vulcanized adhesive between polyamide resin member and rubber member and its manufacturing method | |
| JPWO2016047791A1 (en) | Laminate for tire, inner liner material for tire, and pneumatic tire | |
| JP4373619B2 (en) | Rubber / cord composite and hose | |
| JP2006152106A (en) | Rubber composition for aramid conveyer belt |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070306 |