JP2005178832A - Packaging material for ultraviolet curing type ink, and container for ultraviolet curing type ink - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、紫外線硬化型インクの包装に用いる紫外線硬化型インク用包装材料及び紫外線硬化型インク用容器に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable ink packaging material and an ultraviolet curable ink container used for packaging ultraviolet curable ink.
紫外線硬化性インク包装については、包装便覧（９７年、日本包装技術協会編）に樹脂に入れる紫外線遮光剤が詳細に記載されている。また、特開２００１−６３０９９号公報には、インクタンクを紫外線を遮光できる有機材料を入れた樹脂製容器でインクを充填する方法が記載されている。 As for UV curable ink packaging, UV light shielding agents to be put into resin are described in detail in Packaging Manual (edited by Japan Packaging Technology Association, 1997). Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-63099 describes a method of filling an ink tank with a resin container containing an organic material capable of shielding ultraviolet rays.
また、紫外線硬化性インクにおいては、従来より環境に悪影響を与えることがないカチオン系紫外線硬化インクなどが開発されているが、このタイプの紫外線硬化性インクの性質は水分の影響を受けるものがあることが解っている。そこで、長期の紫外線硬化性インクの保存を可能とするために、より低い水分透過率を持つインク容器の開発が必要となった。
このように、従来、紫外線硬化型インクにおいて使われているインク用容器は、ＰＥにカーボンブラックを添加することによって紫外線を遮断しているものなどがある。 As described above, ink containers conventionally used in ultraviolet curable inks include those that block ultraviolet rays by adding carbon black to PE.
しかし、同時に低い水分透過率を実現することは難しい。また、紫外線硬化型インク中に空気が混入することによってプリンタがキャリブレーションを起こすことを防止するためにガスバリヤーが必要になる場合もあるが、これも、従来のインク用容器では、満足なガスバリヤー性能を持つことは難しい。 However, it is difficult to achieve a low moisture permeability at the same time. In addition, a gas barrier may be required to prevent the printer from calibrating due to air mixing in the UV curable ink, which is also a satisfactory gas for conventional ink containers. Having barrier performance is difficult.
そこで、このカーボンブラックを含んだ層に無機蒸着薄膜層を形成することでガスバリヤー性を付加し、ラミネート成形を行うなどの方法で、低い水分透過率を満たす方法がある。 Therefore, there is a method of satisfying a low moisture permeability by a method of adding a gas barrier property by forming an inorganic vapor-deposited thin film layer on the layer containing carbon black and performing laminate molding.
しかし、このようなインク用容器は焼却適性などを考えれば、廃棄が困難である。また、多層構造を持つことによる厚みの増加、コストの増加などの問題点が多いものであった。 However, such an ink container is difficult to discard in consideration of incineration suitability and the like. In addition, the multilayer structure has many problems such as an increase in thickness and an increase in cost.
この発明は、かかる点に鑑みてなされたもので、ガスバリヤー性、低い水分透過率を実現し、紫外線硬化型インクの長期保存を可能とする紫外線硬化型インク用包装材料及び紫外線硬化型インク用容器を提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above points, and realizes a gas barrier property, a low water permeability, and enables ultraviolet curable ink packaging material and ultraviolet curable ink for long-term storage of the ultraviolet curable ink. The purpose is to provide a container.
前記課題を解決し、かつ目的を達成するために、この発明は、以下のように構成した。 In order to solve the above-described problems and achieve the object, the present invention is configured as follows.
請求項１に記載の発明は、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなることを特徴とする紫外線硬化型インク用包装材料である。
The invention according to
請求項２に記載の発明は、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の紫外線硬化型インク用包装材料である。
The invention described in
請求項３に記載の発明は、容器本体に紫外線硬化型インクを収容する紫外線硬化型インク用容器であり、
前記容器本体は、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなる紫外線硬化型インク用包装材料を用いて形成したことを特徴とする紫外線硬化型インク用容器である。
Invention of Claim 3 is a container for ultraviolet curable ink which accommodates ultraviolet curable ink in a container main body,
The container main body is an ultraviolet curable ink container formed using a packaging material for ultraviolet curable ink made of polyethylene naphthalate or a material obtained by mixing polyethylene naphthalate and polyester.
請求項４に記載の発明は、前記紫外線硬化型インク用包装材料に紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項３に記載の紫外線硬化型インク用容器である。 The invention according to claim 4 is the ultraviolet curable ink container according to claim 3, wherein the ultraviolet curable ink packaging material contains an ultraviolet absorber.
前記構成により、この発明は、以下のような効果を有する。 With the above configuration, the present invention has the following effects.
請求項１に記載の発明では、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなることで、容易に低い水分透過率とガスバリヤー性を付加することができる。 In the first aspect of the invention, low moisture permeability and gas barrier properties can be easily added by using a material obtained by mixing polyethylene naphthalate or polyethylene naphthalate and polyester.
請求項２に記載の発明では、紫外線吸収剤を含有することで、紫外線の遮断も同時に満たされ、紫外線硬化性インクに必要な性質を一層によって得ることができる。
In the invention described in
請求項３に記載の発明では、容器本体は、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなる紫外線硬化型インク用包装材料を用いて形成し、容器本体に対して容易に低い水分透過率とガスバリヤー性を付加することができる。 In the invention according to claim 3, the container body is formed by using an ultraviolet curable ink packaging material made of polyethylene naphthalate or a material obtained by mixing polyethylene naphthalate and polyester, and can be easily attached to the container body. Low moisture permeability and gas barrier properties can be added.
請求項４に記載の発明では、紫外線吸収剤を含有することで、容器本体に対して紫外線の遮断も同時に満たされ、紫外線硬化性インクに必要な性質を一層によって得ることができ、紫外線硬化型インクの長期保存を可能とする。 In the invention according to claim 4, by containing an ultraviolet absorber, the container main body is simultaneously shielded from ultraviolet rays, and the properties required for the ultraviolet curable ink can be obtained in one layer. Enables long-term storage of ink.
以下、この発明の紫外線硬化型インク用包装材料及び紫外線硬化型インク用容器の実施の形態について説明するが、この発明は、この実施の形態に限定されない。また、この発明の実施の形態は、発明の最も好ましい形態を示すものであり、この発明の用語はこれに限定されない。 Hereinafter, embodiments of the ultraviolet curable ink packaging material and the ultraviolet curable ink container of the present invention will be described, but the present invention is not limited to this embodiment. The embodiment of the present invention shows the most preferable mode of the present invention, and the terminology of the present invention is not limited to this.
図１は紫外線硬化型インク用容器の斜視図、図２は他の実施の形態の紫外線硬化型インク用容器の斜視図である。図３はさらに他の実施の形態の紫外線硬化型インク用容器の斜視図である。 FIG. 1 is a perspective view of an ultraviolet curable ink container, and FIG. 2 is a perspective view of an ultraviolet curable ink container according to another embodiment. FIG. 3 is a perspective view of an ultraviolet curable ink container according to still another embodiment.
図１及び図２に示す紫外線硬化型インク用容器１は、容器本体２に取っ手２ａと吐出口部２ｂが一体に形成されている。図１に示す紫外線硬化型インク用容器１と、図２に示す紫外線硬化型インク用容器１は、それぞれ吐出口部２ｂの配置位置が異なるだけで同様に構成され、容器本体２に紫外線硬化型インクが収容される。この紫外線硬化型インク用容器１は、プリンタにセットされて吐出口部２ｂから紫外線硬化型インクが供給可能になる。
In the ultraviolet
この容器本体２の成形は、射出成形または圧空成形、真空成形、ブロー成形またはインクジェクションブロー成形など通常の熱可塑性樹脂の成形方法を適用できる。
The molding of the
図３に示す紫外線硬化型インク用容器１０は、容器本体１１と外箱１２からなる。容器本体１１は方形のシートの周囲１１ａをシールして袋状に形成され、この容器本体１１には吐出口部１１ｂが設けられている。外箱１２には、吐出口取付部１２ａと蓋部１２ｂが設けられている。
An ultraviolet
容器本体１１の内部には紫外線硬化型インクが収容され、この容器本体１１は外箱１２の蓋部１２ｂを開いて外箱１２の内部にセットされる。この容器本体１１をセットした状態では、吐出口取付部１２ａから吐出口部１１ｂが突出しており、この吐出口部１１ｂにプリンタのインク供給ホース１３が接続される。
The container
この紫外線硬化型インク用容器１０をプリンタにセットした状態で、吐出口部１１ｂのレバー１１ｃを開くことで、容器本体１１の内部から紫外線硬化型インクが吐出口部１１ｂからインク供給ホース１３を介して供給可能になる。
With the ultraviolet
この紫外線硬化型インク用容器１の容器本体２及び紫外線硬化型インク用容器１０の容器本体１１は、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなり、好ましくは紫外線吸収剤を含有する。
The
このように、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなることで、容易に低い水分透過率とガスバリヤー性を付加することができる。また、紫外線吸収剤を含有することで、紫外線の遮断も同時に満たされ、紫外線硬化性インクに必要な性質を一層によって得ることができ、紫外線硬化型インクの長期保存を可能とする。 Thus, by using a material obtained by mixing polyethylene naphthalate or polyethylene naphthalate and polyester, low moisture permeability and gas barrier properties can be easily added. In addition, by containing an ultraviolet absorber, the blocking of ultraviolet rays is satisfied at the same time, and the properties necessary for the ultraviolet curable ink can be further obtained, and the ultraviolet curable ink can be stored for a long time.
このように、紫外線硬化型インク用容器１の容器本体２及び紫外線硬化型インク用容器１０の容器本体１１は、従来と比べ少ない工程で容易に製品を作ることができる。また、より薄くて軽い紫外線硬化型インク用容器１の容器本体２及び紫外線硬化型インク用容器１０の容器本体１１を作ることができ、また外観もカーボンブラックを用いた容器と比べて優れている。
As described above, the container
次に、紫外線硬化型インクを詳細について説明する。初めに、紫外線硬化型インクに用いられる光重合性化合物について説明する。 Next, the ultraviolet curable ink will be described in detail. First, the photopolymerizable compound used for the ultraviolet curable ink will be described.
この発明で用いることのできる重合性化合物の一つは、ラジカル重合性化合物であり、例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号等の各号公報に記載の化合物を挙げることができる。 One of the polymerizable compounds that can be used in the present invention is a radical polymerizable compound. For example, JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, and JP-A-10-863. The compounds described in each publication such as No. can be mentioned.
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を有するものが含まれる。ラジカル重合性化合物は、１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するため、任意の比率で２種以上を併用してもよい。 The radical polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, and may be any compound as long as it has at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule. , Oligomers, polymers and the like having chemical forms. Only one type of radically polymerizable compound may be used, or two or more types thereof may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve target properties.
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシノレアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ―メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ―ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリノレメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチノレアミノメチノレメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられる。 Examples of compounds having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid and their salts, esters, urethanes, amides. And radically polymerizable compounds such as various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides and unsaturated urethanes. Specifically, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexenole acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, neo Pentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, Pentaerythritol tetraacrylate, dipentae Acrylic acid derivatives such as sitolitol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, oligoester acrylate, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, epoxy acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , Lauryl methacrylate, arinole methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylolamino methylol methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate , Trime Methacryl derivatives such as roll ethane trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, and other allyl compounds such as allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, triallyl trimellitate Derivatives.
更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。 More specifically, Shinzo Yamashita, “Crosslinker Handbook”, (1981 Taiseisha); Kato Kiyosumi, “UV / EB Curing Handbook (Materials)” (1985, Polymer Publications); Radtech Study Group, “Application and Market of UV / EB Curing Technology”, p. 79, (1989, CMC); Eiichiro Takiyama, “Polyester Resin Handbook”, (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) Commercially available products or radically polymerizable or crosslinkable monomers, oligomers and polymers known in the industry can be used.
この発明に係る光重合性化合物として、上記説明したラジカル重合性化合物あるいはカチオン重合性化合物のいずれも用いることができるが、紫外線の照射強度（ｍＷ）を変更しても、硬化感度が変動しにくい、すなわち照度不軌の小さい化合物好ましく、この観点では、酸素により重合阻害を受けるラジカル重合性化合物よりも、カチオン重合性化合物の方がより好ましい。特に、インク液滴サイズの小さなインクジェット記録システムでは、小点の硬化性がラジカル重合性化合物よりも、カチオン重合性化合物の方が良好であり、好ましい。 As the photopolymerizable compound according to the present invention, any of the above-described radically polymerizable compounds or cationically polymerizable compounds can be used. However, even if the irradiation intensity (mW) of ultraviolet rays is changed, the curing sensitivity is not easily changed. That is, a compound having a small illuminance failure is preferable. In this respect, a cationic polymerizable compound is more preferable than a radical polymerizable compound that is inhibited by oxygen. In particular, in an ink jet recording system having a small ink droplet size, a cation polymerizable compound is more preferable than a radical polymerizable compound in terms of curability at small points.
この発明においては、紫外線硬化型インク中に、光重合開始剤及び光酸発生剤の少なくとも１つを含有することが好ましい。 In the present invention, the ultraviolet curable ink preferably contains at least one of a photopolymerization initiator and a photoacid generator.
この発明においては、硬化反応をより効率的に行なうために、公知の光重合開始剤を添加して硬化させることが好ましい。光重合開始剤としては、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型の２種に大別できる。 In this invention, in order to perform the curing reaction more efficiently, it is preferable to add a known photopolymerization initiator and cure. Photopolymerization initiators can be broadly classified into two types: intramolecular bond cleavage type and intramolecular hydrogen abstraction type.
分子内結合開裂型の光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンの如きアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類：２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。 Examples of the intramolecular bond cleavage type photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2. -Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4 Acetophenones such as -thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone; benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether: 2 , 4,6-Trimethylbenzoindiphenyl Scan fins oxides such acylphosphine oxide of benzil, methyl phenylglyoxylate esters.
一方、分子内水素引き抜き型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系：２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系；ミヒラーケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。 On the other hand, as an intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, for example, benzophenone, methyl 4-phenylbenzophenone, o-benzoylbenzoate, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl Benzophenones such as diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone: 2-isopropylthioxanthone, 2 1,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone series such as 2,4-dichlorothioxanthone; Michler ketone, aminobenzophenone series such as 4,4'-diethylaminobenzophenone; 10-butyl- - chloro acridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and the like.
光重合開始剤を使用する場合の配合量は、活性光線硬化性組成物の０．０１〜１０．００質量％の範囲が好ましい。 The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 10.00% by mass of the actinic ray curable composition.
カチオン重合開始剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。 As the cationic polymerization initiator, for example, a chemically amplified photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (edited by Organic Electronics Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. To page 192).
また、この発明に係るインク組成物は、紫外線の照射により硬化するが、硬化反応をより効率的に行なうために、光増感剤を併用することもできる。そのような光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルの如きアミン類、シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に、欧州特許第５６８，９９３号、米国特許第４，５０８，８１１号、同第５，２２７，２２７号、特開２００１−１２５２５５号、特開平１１−２７１９６９号等に記載の化合物も用いられる。光増感剤の使用量は、活性光線硬化性組成物中０．０１〜１０．００質量％の範囲が好ましい。 The ink composition according to the present invention is cured by irradiation with ultraviolet rays, but a photosensitizer can be used in combination in order to perform the curing reaction more efficiently. Examples of such a photosensitizer include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, benzoic acid ( 2-dimethylamino) ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid (n-butoxy) ethyl, amines such as 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, cyanine, phthalocyanine, merocyanine, porphyrin, spiro compound, ferrocene, fluorene, fulgide Imidazole, perylene, phenazine, phenothiazine, polyene, azo compound, diphenylmethane, triphenylmethane, polymethine acridine, coumarin, ketocoumarin, quinacridone, indigo, styryl, pyriri Compounds, pyromethene compounds, pyrazolotriazole compounds, benzothiazole compounds, barbituric acid derivatives, thiobarbituric acid derivatives, and the like, and further, European Patent No. 568,993, US Patent No. 4,508,811, The compounds described in JP-A-5,227,227, JP-A-2001-125255, JP-A-11-271969 and the like can also be used. The usage-amount of a photosensitizer has the preferable range of 0.01-10.00 mass% in actinic-light curable composition.
この発明に係るインクでは、着色剤としては、重合性化合物の主成分に溶解または分散できる各種色材を使用することができるが、耐候性の観点から顔料が好ましい。 In the ink according to the present invention, various colorants that can be dissolved or dispersed in the main component of the polymerizable compound can be used as the colorant, but a pigment is preferable from the viewpoint of weather resistance.
この発明のインクに用いることのできる顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色無機顔料または有彩色の有機顔料を使用することができる。有機顔料としては、例えばトルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジンイエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。 As a pigment that can be used in the ink of the present invention, an achromatic inorganic pigment such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or a chromatic organic pigment can be used. Examples of the organic pigment include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa yellow, benzine yellow, and pyrazolone red, soluble azo pigments such as lithol red, helio bordeaux, pigment scarlet, and permanent red 2B, alizarin, indanthrone, Derivatives from vat dyes such as thioindigo maroon, phthalocyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, quinacridone organic pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta, perylene organic pigments such as perylene red and perylene scarlet, isoindo Isoindolinone-based organic pigments such as linone yellow and isoindolinone orange, and pyranthrone-based organic faces such as pyranslon red and pyranslon orange Thioindigo organic pigments, condensed azo organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments such as quinophthalone yellow, isoindoline organic pigments such as isoindoline yellow, and other pigments such as flavanthrone yellow and acylamide yellow Nickel azo yellow, copper azomethine yellow, perinone orange, anthrone orange, dianthraquinonyl red, dioxazine violet and the like.
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。 上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。 When organic pigments are exemplified by color index (CI) numbers, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, C.I. I. Pigment orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, C.I. I. Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 180, 192, 202, 206, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, C.I. I. Pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment green 7, 36, C.I. I. Pigment brown 23, 25, 26, and the like. Among the above pigments, quinacridone organic pigments, phthalocyanine organic pigments, benzimidazolone organic pigments, isoindolinone organic pigments, condensed azo organic pigments, quinophthalone organic pigments, isoindoline organic pigments, etc. are light-resistant. Is preferable because it is excellent.
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明の照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used. Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used. Examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Moreover, it is also possible to use a synergist according to each pigment as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound. However, the radiation curable ink of the present invention is preferably solvent-free because it reacts and cures immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。 The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. It is preferable to appropriately set the selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained. In the ink of the present invention, the color material concentration is preferably 1% by mass to 10% by mass of the whole ink.
この発明に係るインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 In the ink according to the present invention, various additives other than those described above can be used. For example, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes can be added. In addition, for the purpose of improving storage stability, any known basic compound can be used, but representative examples include basic organic compounds such as basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and amines. Compounds and the like. It is also possible to combine a radically polymerizable monomer and an initiator into a radical / cation hybrid type curable ink.
この発明のインクジェット記録方法で用いることのできる基材としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等を挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの基材の中でも、特に熱でシュリンク可能な、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。 As the base material that can be used in the ink jet recording method of the present invention, various types of non-absorbable plastics and films used for so-called flexible packaging can be used in addition to ordinary uncoated paper, coated paper, and the like. Examples of the plastic film include polyethylene terephthalate (PET) film, stretched polystyrene (OPS) film, stretched polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polyvinyl chloride (PVC) film, polyethylene (PE) film, An acetyl cellulose (TAC) film etc. can be mentioned. As other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, polyvinyl alcohol (PVA), rubbers and the like can be used. Moreover, it is applicable also to metals and glass. Among these substrates, the structure of the present invention is effective particularly when an image is formed on a PET film, an OPS film, an OPP film, an ONy film, or a PVC film that can be shrunk by heat. These substrates are not only susceptible to curling and deformation of the film due to ink curing shrinkage and heat generation during the curing reaction, but also the ink film is difficult to follow the substrate shrinkage.
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、基材によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料で、良好な高精細な画像を形成できる。 The surface energies of these various plastic films differ greatly, and it has been a problem in the past that the dot diameter after ink landing varies depending on the substrate. With the configuration of the present invention, good high-definition images can be formed with a wide range of recording materials with a surface energy of 35 to 60 mN / m, including OPP films with low surface energy, OPS films, and PET with relatively high surface energy. it can.
次に、この発明で用いることのできる画像形成方法について説明する。この発明に係る画像形成方法においては、前述の様に、上記のインクをインクジェット記録方式により基材上に吐出、描画し、次いで、１．０秒以内に、０．０５秒以上、５．０秒以下の時間を要して、紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法である。 Next, an image forming method that can be used in the present invention will be described. In the image forming method according to the present invention, as described above, the above ink is ejected and drawn on the substrate by the ink jet recording method, and then within 1.0 second, 0.05 second or more, 5.0 In this method, the ink is cured by irradiating with an actinic ray such as ultraviolet rays, which takes a time of less than a second.
ラジカル重合性化合物の添加量は、インク組成物に対し、好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。 The addition amount of the radical polymerizable compound is preferably 1 to 97% by mass, and more preferably 30 to 95% by mass with respect to the ink composition.
この発明においては、重合性化合物の一つとしてカチオン重合性化合物を用いることができ、カチオン重合性モノマーとしては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２、特開２００１−４００６８、特開２００１−５５５０７、特開２００１−３１０９３８、特開２００１−３１０９３７、特開２００１−２２０５２６に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。 In the present invention, a cationic polymerizable compound can be used as one of the polymerizable compounds, and various known cationic polymerizable monomers can be used as the cationic polymerizable monomer. For example, the epoxies exemplified in JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, JP-A-2001-220526 Compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like.
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアツキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Preferred as the aromatic epoxide is a polyglycidyl ether produced by the reaction of a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof and epichlorohydrin, such as bisphenol A or an alkylene oxide addition thereof. And di- or polyglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A or adducts thereof with adducts thereof, and novolak-type epoxy resins. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 Examples of the alicyclic epoxide include cyclohexene oxide or cyclopentene obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid. Oxide-containing compounds are preferred.
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Preferred aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and typical examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or Diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di- or triglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide adduct, polyethylene glycol or its alkylene oxide adduct Of polyalkylene glycols such as diglycidyl ether, polypropylene glycol or diglycidyl ether of its alkylene oxide adduct Glycidyl ether, and the like. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 Among these epoxides, in view of fast curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable. In the present invention, one of the epoxides may be used alone, or two or more may be used in appropriate combination.
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Examples of the vinyl ether compound include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, Di- or trivinyl ether compounds such as methylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n-propyl Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 Among these vinyl ether compounds, in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, and divinyl ether compounds are particularly preferable. In the present invention, one of the above vinyl ether compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in appropriate combination.
この発明においては、インク硬化の際の記録材料の収縮を抑える目的で、光重合性化合物として少なくとも１種のオキセタン化合物を含有することが好ましい。 In the present invention, it is preferable to contain at least one oxetane compound as a photopolymerizable compound for the purpose of suppressing shrinkage of the recording material during ink curing.
次に、この発明の紫外線硬化型インク用包装材料について詳細に説明する。この紫外線硬化型インク用包装材料は、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなり、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、重合開始剤、カチオン重合性化合物等が混合される。（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ−８０ Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＳ ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＨＴ ＡｎｔｉｇｅｎｅＲＤ ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＰＬ ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＴＮＰ ＮａｕｇａｒｄＸＬ−１ Ｉｒｇａｎｏｘ１５２０ ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ−１０１ Ｓｕｍｉ１ｉｚｅｒＢＰ−７６ アデカスタブＨＰ−１０ アデカスタブＰＥＰ−３６ ＳａｎｄｏｓｔａｂＰ−ＥＰＱ アデカスタブＰＥＰ−８ Ｉｒｇａｆｏｓ１６８ ＡＤＫ ＳＴＡＢ２１１２ Ｗｅｓｔｏｎ６１８ ＡＤＫＳＴＡＢＰＥＰ−２４ Ｕｌｔｒａｎｏｘ６２６ ＳｔａｎｄｏｓｔａｂＰ−ＥＰＱ ＡＤＫＳＴＡＢＡＯ−８０ Ｓｅｅｎｏｘ４１２ＳＡＤＫＳＴＢＡＯ−２３、その他フェノール系酸化防止剤、リン・イオウ系酸化防止剤等を挙げることができる。
（帯電防止剤）
帯電防止剤として、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤等を用いることができる。
Next, the packaging material for ultraviolet curable ink of the present invention will be described in detail. This UV curable ink packaging material is made of polyethylene naphthalate or a mixture of polyethylene naphthalate and polyester, and contains antioxidants, antistatic agents, UV absorbers, polymerization initiators, cationically polymerizable compounds, etc. Mixed. (Antioxidant)
As the antioxidant, SumilizerGA-80 Sumilizer GM SumilizerGS SumilizerBHT AntigeneRD SumilizerTPL SumilizerTNP NaugardXL-1 Irganox1520 SumilizerBP-101 Sumi1izerBP-76 Stab HP-10 ADK STAB PEP-36 SandostabP-EPQ STAB PEP-8 Irgafos168 ADK STAB2112 Weston618 ADKSTABPEP-24 Ultranox626 StandostabP -EPQ ADKSTABAO-80 Seenox412SADKSTBAO-23, other phenolic antioxidants, phosphorus / sulfur antioxidants, etc. It is possible.
(Antistatic agent)
As the antistatic agent, a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant or the like can be used.
＜陽イオン性界面活性剤＞
陽イオン性界面活性剤としては、モノ直鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩（クロライド、ブロマイド、メチル硫酸、モルホリニウム、ナイトレート等）、モノアシロイルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイル（炭素鎖Ｃ＝１１〜１８：１８はオレイル）アミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムナイトレート、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、セチルモルホリニウムメトサルフェート等を挙げることができる。
＜陰イオン性界面活性剤＞
陰イオン性界面活性剤としては、直鎖アルキル硫酸トリエタノールアミン塩、直鎖アルキルリン酸Ｋまたはトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン直鎖アルキルリン酸Ｋまたはトリエタノールアミン塩アルカンスルホン酸塩等を挙げることができる。
<Cationic surfactant>
As the cationic surfactant, mono linear alkyltrimethylammonium salt (chloride, bromide, methylsulfuric acid, morpholinium, nitrate, etc.), monoacyloylamidoalkyltrimethylammonium salt, acyloyl (carbon chain C = 11-18: 18 may include oleyl) amidopropyldimethylhydroxyethylammonium nitrate, acyloylamidopropyltrimethylammonium methosulfate, cetylmorpholinium methosulfate, and the like.
<Anionic surfactant>
Examples of the anionic surfactant include linear alkyl sulfate triethanolamine salt, linear alkyl phosphate K or triethanolamine salt, polyoxyethylene linear alkyl phosphate K or triethanolamine salt alkane sulfonate, etc. Can be mentioned.
＜非イオン界面活性剤＞
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（８−１０）直鎖アルキル，エーテルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−Ｎ−アルキル（炭素数Ｃ＝１２−１８ヤシアルキル、牛脂アルキルを含む）アミン、上記の脂肪酸エステル誘導体（炭素数Ｃ＝１２−１８ヤシアルキル、牛脂アルキルを含む）、グリセリン脂肪酸モノエステルおよびその誘導体、ソルビタン脂肪酸部分エステル・ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル、脂肪酸モノグリセライド等を挙げることができる。
<Nonionic surfactant>
As the nonionic surfactant, polyoxyethylene (8-10) linear alkyl, ether polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer N, N-bis (hydroxyethyl) -N-alkyl (carbon number C = 12-18) Palm alkyl, including beef tallow alkyl), fatty acid ester derivatives (including C = 12-18 palm alkyl, beef tallow alkyl), glycerin fatty acid monoester and derivatives thereof, sorbitan fatty acid partial ester / pentaerythritol fatty acid partial ester, fatty acid A monoglyceride etc. can be mentioned.
（滑剤）
滑剤としては、べヘニン酸アミド系滑剤、ステアリン酸アミド系滑剤、パルミチン酸アミド、エルカ酸アミド系滑剤、オレイン酸アミド系滑剤、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシメチル）ステアリン酸アミド系滑剤Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリン酸アミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド等を挙げることができる。
(Lubricant)
As the lubricant, behenic acid amide lubricant, stearic acid amide lubricant, palmitic acid amide, erucic acid amide lubricant, oleic acid amide lubricant, methylene bis stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylene bis oleic acid amide , Ethylenebisstearic acid amide hexamethylene bisstearic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, lauric acid amide, N- (2-hydroxymethyl) stearic acid amide-based lubricant N- (2-hydroxyethyl) lauric acid amide, N -(2-Hydroxyethyl) stearic acid amide etc. can be mentioned.
（紫外線吸収剤）
べンゾフェノン系紫外線吸収剤、べンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、修酸アニリド系、べンゾオキサジノン系紫外線吸収剤、望ましくは酸化亜鉛、より望ましくは超微粒子酸化亜鉛等を挙げることができる。 ＵＶランプ、高圧水銀ランプ、望ましくはメタルハライドランプの紫外線の吸収に好ましく用いられる。
(UV absorber)
List benzophenone-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, triazine-based UV absorbers, oxalic anilide-based, benzoxazinone-based UV absorbers, preferably zinc oxide, more preferably ultrafine zinc oxide. Can do. It is preferably used for UV absorption of UV lamps, high-pressure mercury lamps, desirably metal halide lamps.
モノマーとして、ビニルエーテル化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、フラン化合物、ラクトン化合物、オキサゾリン化合物、スチレン誘導体、環状シロキサン グリシジル型エポキシ化合物等がある。 Examples of monomers include vinyl ether compounds, epoxy compounds, oxetane compounds, furan compounds, lactone compounds, oxazoline compounds, styrene derivatives, and cyclic siloxane glycidyl type epoxy compounds.
詳細については、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオール等、特開平２−２８９６１１、特開平２−７０７７４、特開平２−２０５０８、特開平４−２６１４８９、特開平２−２８２６１、特開平８−７３７７１等に記載され、ビニルエーテルなどが代表的であるが多かれ少なかれ水による硬化阻害を受けるものが多い。輸送中の硬化を抑制するために水分を添加することが効果的である。しかし、水分が紫外線硬化型インク用容器から透過していくと輸送中に紫外線硬化型インクが硬化する可能性がある。 For details, diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or 1,6-hexanediol, JP-A-2-289611, JP-A-2-70774, JP-A-2-20508, JP-A-4-26189, JP-A-2-28261, JP-A-8-73771, and the like, and vinyl ethers and the like are typical, but many are more or less susceptible to curing by water. It is effective to add moisture in order to suppress curing during transportation. However, when moisture permeates from the ultraviolet curable ink container, the ultraviolet curable ink may be cured during transportation.
このように、紫外線硬化型インク用容器の材質の水分透過率と保存性は比例する。水分に関する影響はＵＶ・ＥＢ硬化材料の開発（シーエムシー出版）に記載がある。なお、この発明は上記のモノマーに制限されるものではない。 Thus, the moisture permeability and the storage stability of the material of the ultraviolet curable ink container are proportional. The effect on moisture is described in the development of UV / EB curable materials (CMC Publishing). In addition, this invention is not restrict | limited to said monomer.
（重合開始剤）
重合開始剤として、ジアゾニウム塩系、ヨードニウム塩系 スルホニウム塩系 金属錯体系、アリールシラノール・アルミニウム錯体系、ピリジニウム塩系等を挙げることができる。
（カチオン重合性化合物）
カチオン重合性化合物は、１）酸素による硬化阻害がないため表面硬化性に優れる。２）カチオン重合性化合物として環状化合物を使用すると、硬化時の体積収縮が小さく内部応力も小さい。３）密着性が良い。４）アクリル系に比べて低粘度化が可能であり、低臭気、低刺激性である等の特徴を有する。
(Polymerization initiator)
Examples of the polymerization initiator include diazonium salt, iodonium salt, sulfonium salt, metal complex, arylsilanol / aluminum complex, and pyridinium salt.
(Cationically polymerizable compound)
A cationically polymerizable compound is excellent in surface curability since it does not inhibit curing by oxygen. 2) When a cyclic compound is used as the cationic polymerizable compound, volume shrinkage during curing is small and internal stress is also small. 3) Good adhesion. 4) The viscosity can be reduced as compared with the acrylic type, and it has characteristics such as low odor and low irritation.
ただし、この発明はこの重合法によって制限されるものではない。 However, this invention is not limited by this polymerization method.
以下、ポリエチレンナフタレートからなる紫外線硬化型インク用包装材料を用いて紫外線硬化型インク用容器を形成した実施例について説明する。 Hereinafter, an example in which an ultraviolet curable ink container is formed using an ultraviolet curable ink packaging material made of polyethylene naphthalate will be described.
このポリエチレンナフタレートのみの場合の加工条件は、射出成型の場合は、押し出し成型条件はシリンダー温度：２８０〜３１０℃、金型温度：１５〜６０℃とした。 The processing conditions in the case of only this polyethylene naphthalate were the injection molding conditions: cylinder temperature: 280-310 ° C., mold temperature: 15-60 ° C. in the case of injection molding.
また、延伸ブロー成型の場合は、延伸ブロー成型条件は、プリフォーム加熱温度１３０〜１５０℃とした。 In the case of stretch blow molding, the stretch blow molding conditions were a preform heating temperature of 130 to 150 ° C.
下記の構成からなるカチオン重合性インクを調整した。
顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４） ４部
分散剤（アジスパー ＰＢ８２２ 味の素ファインテク製） ０．１２部
カチオン重合性化合物（アロンオキセタンＯＸＴ−２２１東亜合成製） ７０部
カチオン重合性化合物（Ｖｉｋｏｆｌｅｘ９０４０ ＡＴＯＦＩＮＡ社製）
３０部
カチオン重合開始剤（ＵＶ１６９９２ ダウ・ケミカル社製） ８部
この重合性インクを用いて、次の実験を行なった。
＜透湿度、遮光性＞
本発明のポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）容器、比較例のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレン（ＰＥ）容器を用いて暗室中に上記の紫外線硬化型インクを１０ｍｍｌほど入れたそれぞれの容器を保存した。
A cationically polymerizable ink having the following constitution was prepared.
Pigment (CI Pigment Blue 15: 4) 4 parts Dispersant (Azisper PB822 Ajinomoto Finetech) 0.12 parts Cationic polymerizable compound (Aron Oxetane OXT-221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 70 parts Cationic polymerizable compound (Vikoflex 9040 ATOFINA) (Made by company)
30 parts cationic polymerization initiator (UV16992, manufactured by Dow Chemical Co.) 8 parts The following experiment was conducted using this polymerizable ink.
<Moisture permeability and light shielding properties>
Using the polyethylene naphthalate (PEN) container of the present invention and the polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene (PE) containers of the comparative example, each container containing about 10 ml of the above ultraviolet curable ink was stored in a dark room.
それぞれの容器の入り口はアルミホイルを用いて厳密に栓をした。保存環境としては７０℃、５７％、七日間を適用した。 Each container entrance was tightly capped with aluminum foil. As a storage environment, 70 ° C., 57%, 7 days were applied.
紫外線硬化型インクの変化を表に示す。
○：溶液
△：明らかな粘度の上昇
×：ゲル化
表１
○: Solution Δ: Clear increase in viscosity ×: Gelation Table 1
また、室内においてアルミホイルを用いて厳密に栓をしたポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）容器を用いて紫外線硬化型インクを保存した所、３０日を経過しても明らかな粘度の変化は観察されなかった。 In addition, when ultraviolet curable ink was stored in a room using a polyethylene naphthalate (PEN) container that was strictly stoppered with aluminum foil, no obvious change in viscosity was observed even after 30 days. .
ガスバリヤー性、低い水分透過率を実現し、紫外線硬化型インクの長期保存を可能とし、紫外線硬化型インク用包装材料及び紫外線硬化型インク用容器に適用できる。 It realizes gas barrier properties and low moisture permeability, enables long-term storage of UV curable ink, and can be applied to UV curable ink packaging materials and UV curable ink containers.
１，１０ 紫外線硬化型インク用容器
２，１１ 容器本体
２ａ 取っ手
２ｂ，１１ｂ 吐出口部
1,10 UV
Claims (4)
前記容器本体は、ポリエチレンナフタレート、またはポリエチレンナフタレートとポリエステルとを混合した材料からなる紫外線硬化型インク用包装材料を用いて形成したことを特徴とする紫外線硬化型インク用容器。 It is a container for ultraviolet curable ink containing ultraviolet curable ink in a container body,
The container main body is formed using an ultraviolet curable ink packaging material made of polyethylene naphthalate or a mixture of polyethylene naphthalate and polyester.
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