JP2005171456A - Stretchable nonwoven fabric and fiber product using the same - Google Patents

Stretchable nonwoven fabric and fiber product using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2005171456A
JP2005171456A JP2003416804A JP2003416804A JP2005171456A JP 2005171456 A JP2005171456 A JP 2005171456A JP 2003416804 A JP2003416804 A JP 2003416804A JP 2003416804 A JP2003416804 A JP 2003416804A JP 2005171456 A JP2005171456 A JP 2005171456A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nonwoven fabric
stretchable nonwoven
component
stretchable
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003416804A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4193686B2 (en
Inventor
Junji Iwata
淳治 岩田
Naonobu Minamizawa
尚伸 南澤
Yoshimi Tsujiyama
義実 辻山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Fibers Corp
Original Assignee
Chisso Polypro Fiber Co Ltd
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Polypro Fiber Co Ltd, Chisso Corp filed Critical Chisso Polypro Fiber Co Ltd
Priority to JP2003416804A priority Critical patent/JP4193686B2/en
Publication of JP2005171456A publication Critical patent/JP2005171456A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4193686B2 publication Critical patent/JP4193686B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a stretchable nonwoven fabric having both of excellent stretchability and excellent antiblocking properties and provide a fiber product using the same. <P>SOLUTION: The stretchable nonwoven fabric comprises a mixed fiber web including a first component fiber and a second component fiber at a weight ratio of 5/95 to 95/5. The nonwoven fabric has a stretch recovery of ≥70% at 100% elongation. The first component is an ethylene-a 3-20C α-olefin copolymer where the ethylene-α-olefin copolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) of ≤3.5 according to the gel permeation chromatography (GPC), while the second component is a thermoplastic elastomer. This invention further comprises stretchable composite nonwoven fabric and fiber product using the stretchable nonwoven fabric. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、伸縮性不織布およびそれを用いた繊維製品に関する。さらに詳しくは、優れた伸縮性と優れたアンチブロッキング性および優れた風合を兼ね備えた伸縮性不織布およびそれを用いた繊維製品に関する。   The present invention relates to a stretchable nonwoven fabric and a textile product using the same. More specifically, the present invention relates to a stretchable nonwoven fabric having excellent stretchability, excellent antiblocking properties, and excellent texture, and a textile product using the same.

近年、身体へのフィット性を向上させるために、伸縮性不織布が好んで用いられるようになってきた。中でも、熱可塑性エラストマーを用いた不織布は、柔軟性で、かつ伸縮特性に富むため、使い捨ておむつ、衣類、キャップ、包帯、テープ、サポーター、手袋等、各種用途に用いられている。一方、大多数の熱可塑性エラストマーは、優れた伸縮性を有す反面、伸縮性が向上するに従い、粘着性が強くなるという性質を有する。従って、伸縮性能の高い熱可塑性エラストマーを用いた伸縮性不織布は、衣服との摩擦により毛羽立ち、ズレ、剥がれが起こるため、衣服の下で皮膚に貼り付けて使用する用途に向かなかったり、風合が低下する恐れがあるという欠点を有している。   In recent years, stretchable nonwoven fabrics have been favorably used to improve fit to the body. Among these, nonwoven fabrics using thermoplastic elastomers are flexible and rich in stretch properties, and are therefore used in various applications such as disposable diapers, clothes, caps, bandages, tapes, supporters, gloves, and the like. On the other hand, most thermoplastic elastomers have excellent stretchability, but have the property of increasing the tackiness as the stretchability is improved. Therefore, stretchable nonwoven fabrics using thermoplastic elastomers with high stretchability are not suitable for applications that are applied to the skin under clothing because they fuzz, slip, and peel due to friction with clothing. There is a disadvantage that there is a risk that the combination is lowered.

また、伸縮性不織布を製造したり、保管したりする際、特に夏場の保管時に高温と積載荷重によって、繊維間に膠着が発生しやすくなるため、ロール状に捲かれた伸縮性不織布の繰出し作業において、伸縮性不織布に過剰な張力が必要となり、伸縮性不織布が変形したり、酷い時は破断するといった問題が発生する。
また、熱可塑性エラストマーを直接不織布化する方法としては、メルトブロー法およびスパンボンド法が知られているが、製造時においてコンベアネットあるいはその後の移動手段等の製造設備への膠着が発生し、特に目付が低い不織布を得る際は、工業的に安定して得られることができないというのが現状である。そのため、粘着性のない、すなわちアンチブロッキング性に優れる伸縮性不織布が望まれている。
Also, when manufacturing and storing stretchable nonwoven fabrics, especially during summer storage, it becomes easy to cause sticking between fibers due to high temperature and load load. However, excessive tension is required for the stretchable nonwoven fabric, and the stretchable nonwoven fabric is deformed or broken when it is severe.
In addition, melt blow methods and spun bond methods are known as methods for directly forming thermoplastic elastomers into a nonwoven fabric. However, during production, sticking to a production facility such as a conveyor net or subsequent moving means occurs, and the weight per unit is particularly high. When obtaining a low-woven fabric, the present situation is that it cannot be obtained industrially stably. Therefore, an elastic nonwoven fabric that is not sticky, that is, excellent in anti-blocking properties is desired.

このようなアンチブロッキング性を向上させるために、熱可塑性エラストマーに粘着性の弱いポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンを混合した組成物を素材として用いた伸縮性不織布を得る方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、この方法で得られた伸縮性不織布は、不織布表面にポリオレフィン成分が十分に存在してないので、十分なアンチブロッキング性が得られないうえ、伸縮性に劣るポリオレフィン系樹脂を混合しているため、著しく伸縮性を低下させてしまい、前記用途を満足するような伸縮性を得ることができなかった。   In order to improve such anti-blocking properties, a method for obtaining a stretchable nonwoven fabric using a composition in which a thermoplastic elastomer is mixed with a polyolefin having a low adhesion, such as polypropylene and polyethylene, is disclosed (for example, Patent Document 1). However, the stretchable nonwoven fabric obtained by this method does not have a sufficient polyolefin component on the nonwoven fabric surface, so that sufficient antiblocking properties cannot be obtained and a polyolefin resin with poor stretchability is mixed. For this reason, the stretchability is remarkably lowered, and the stretchability that satisfies the application cannot be obtained.

また、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体と、伸縮性を有し、熱可塑性エラストマーの中では、粘着性が弱いエチレン・α−オレフィン共重合体を混合した後、伸縮性不織布を得る方法が開示されている(例えば、特許文献2参照)。エチレン・α−オレフィン共重合体を用いることで、伸縮性に優れるが、依然、不織布表面にエチレン・α−オレフィン共重合体が十分に存在してないので、十分なアンチブロッキング性が得られるものではなかった。   Moreover, after mixing a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer and an ethylene / α-olefin copolymer having elasticity and weak adhesiveness in a thermoplastic elastomer, an elastic nonwoven fabric is obtained. A method is disclosed (for example, see Patent Document 2). The use of an ethylene / α-olefin copolymer is excellent in stretchability, but there is still not enough ethylene / α-olefin copolymer on the nonwoven fabric surface, so that sufficient antiblocking properties can be obtained. It wasn't.

また、エチレン・α−オレフィン共重合体のみからなる不織布は、伸縮性を有するものの、他の熱可塑性エラストマーに比較して、伸長回復率が劣り、前記用途を満足するような伸縮性を得ることができなかった。   Moreover, although the nonwoven fabric consisting only of an ethylene / α-olefin copolymer has stretchability, the stretch recovery rate is inferior to other thermoplastic elastomers, and the stretchability that satisfies the above-mentioned use is obtained. I could not.

また、同一ダイに配置された異なるノズルから、異種の溶融ポリマーを同時に押し出して、異種ポリマーからなる繊維が混合された混繊不織布が開示されている(例えば、特許文献3参照)。しかし、これは、単に異なる繊維同士を混合するだけの発明であり、伸縮性とアンチブロッキング性という両性能に優れたものを得るという技術思想が欠落している。   Further, a mixed fiber nonwoven fabric in which different types of molten polymers are simultaneously extruded from different nozzles arranged on the same die and fibers made of different polymers are mixed is disclosed (for example, see Patent Document 3). However, this is an invention in which different fibers are simply mixed, and lacks the technical idea of obtaining a product excellent in both stretchability and antiblocking performance.

特公平7−81230号公報Japanese Patent Publication No. 7-81230 特開平9−105056号公報JP-A-9-105056 特開2002−242069号公報JP 2002-242069 A

本発明の課題は、優れた伸縮性と優れたアンチブロッキング性を兼ね備えた伸縮性不織布およびそれを用いた繊維製品を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a stretchable nonwoven fabric having both excellent stretchability and excellent antiblocking property and a fiber product using the stretchable nonwoven fabric.

本発明者らは、鋭意研究の結果、第一成分と第二成分からなる繊維の混繊(重量)比が5:95〜95:5の範囲である混合繊維からなる伸縮性不織布であって、該不織布は100%伸長時の伸長回復率が70%以上を有し、第一成分がエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体であって、該エチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求められる分子量分布(Mw/Mn)が3.5以下であり、一方、第二成分が熱可塑性エラストマーであることを特徴とする伸縮性不織布およびそれを用いた繊維製品によって前記課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention are stretchable nonwoven fabrics composed of mixed fibers in which the fiber (weight) ratio of the fibers composed of the first component and the second component is in the range of 5:95 to 95: 5. The non-woven fabric has an elongation recovery rate of 70% or more at 100% elongation, and the first component is an ethylene / α-olefin copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, The ethylene / α-olefin copolymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 3.5 or less, while the second component is a thermoplastic elastomer. It has been found that the above problems can be solved by the stretchable nonwoven fabric and the fiber product using the same, and the present invention has been completed based on this finding.

本発明は、以下によって構成される。
(1)第一成分からなる繊維と第二成分からなる繊維の混繊(重量)比が5:95〜95:5の範囲である混合繊維ウェブからなる伸縮性不織布であり、該不織布は100%伸長時の伸長回復率が70%以上を有し、第一成分がエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体であり、該エチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求められる分子量分布(Mw/Mn)が3.5以下であり、一方、第二成分が熱可塑性エラストマーであることを特徴とする伸縮性不織布。
(2)第一成分のエチレン・α−オレフィン共重合体が、下記のa)〜c)を満たし、かつ実質的に線状であり、炭素数3〜20のα−オレフィンの少なくとも1種が均一に分岐している前記(1)項記載の伸縮性不織布。
a)密度が0.90g/cm以下であること。
b)メルトフローレートの比I10/Iが6以上であること。
c)分子量分布(Mw/Mn)とメルトフローレートの比(I10/I)が次式の関係にあること。
4.63≦(I10/I)−(Mw/Mn)
(3)第二成分の熱可塑性エラストマーがポリスチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、および第一成分のエチレン・α−オレフィン共重合体を除くポリオレフィンエラストマーの群から選ばれる少なくとも1種である前記(1)項または(2)項に記載の伸縮性不織布。
(4)ポリオレフィンエラストマーが、プロピレン・α−オレフィン共重合体およびポリオレフィンブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種である前記(3)項記載の伸縮性不織布。
(5)伸縮性不織布が、スパンボンド法により得られる長繊維不織布である前記(1)項〜(4)項のいずれか1項記載の伸縮性不織布。
(6)伸縮性不織布が、メルトブロー法により得られる長繊維不織布である前記(1)項〜(4)項のいずれか1項記載の伸縮性不織布。
(7)伸縮性不織布同士を重ね合わせた時の剥離強度が、該不織布の50%伸長時の強度以下である前記(1)項〜(6)項のいずれか1項記載の伸縮性不織布。
(8)前記(1)項〜(7)項のいずれか1項記載の伸縮性不織布に、該記伸縮性不織布以外の不織布、フィルム、ウェブ、織物、編物およびトウから選ばれる少なくとも1種の物品を積層した伸縮性複合化不織布。
(9)前記(1)項〜(7)項のいずれか1項記載の伸縮性不織布または前記(8)項記載の伸縮性複合化不織布を用いた繊維製品。
The present invention is constituted by the following.
(1) A stretchable nonwoven fabric composed of a mixed fiber web in which the blend (weight) ratio of the fibers composed of the first component and the fibers composed of the second component is in the range of 5:95 to 95: 5. The elongation recovery rate at% elongation is 70% or more, and the first component is an ethylene / α-olefin copolymer comprising ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and the ethylene / α-olefin The stretchable nonwoven fabric characterized in that the copolymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 3.5 or less, and the second component is a thermoplastic elastomer.
(2) The ethylene / α-olefin copolymer of the first component satisfies the following a) to c) and is substantially linear, and at least one of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is The stretchable nonwoven fabric according to item (1), which is uniformly branched.
a) Density is 0.90 g / cm 3 or less.
b) The melt flow rate ratio I 10 / I 2 is 6 or more.
c) The ratio (I 10 / I 2 ) between the molecular weight distribution (Mw / Mn) and the melt flow rate is in the relationship of the following formula.
4.63 ≦ (I 10 / I 2 ) − (Mw / Mn)
(3) The second component thermoplastic elastomer is at least one selected from the group consisting of a polystyrene elastomer, a polyurethane elastomer, a polyamide elastomer, a polyester elastomer, and a polyolefin elastomer excluding the first component ethylene / α-olefin copolymer. The stretchable nonwoven fabric according to (1) or (2).
(4) The stretchable nonwoven fabric according to (3) above, wherein the polyolefin elastomer is at least one selected from propylene / α-olefin copolymers and polyolefin block copolymers.
(5) The stretchable nonwoven fabric according to any one of (1) to (4), wherein the stretchable nonwoven fabric is a long fiber nonwoven fabric obtained by a spunbond method.
(6) The stretchable nonwoven fabric according to any one of (1) to (4), wherein the stretchable nonwoven fabric is a long-fiber nonwoven fabric obtained by a melt blow method.
(7) The stretchable nonwoven fabric according to any one of (1) to (6), wherein the peel strength when the stretchable nonwoven fabrics are overlapped is equal to or less than the strength at 50% elongation of the nonwoven fabric.
(8) The stretchable nonwoven fabric according to any one of (1) to (7), wherein the stretchable nonwoven fabric is at least one selected from nonwoven fabrics other than the stretchable nonwoven fabric, film, web, woven fabric, knitted fabric, and tow. Elastic composite non-woven fabric with stacked articles.
(9) A fiber product using the stretchable nonwoven fabric according to any one of (1) to (7) or the stretched composite nonwoven fabric according to (8).

本発明の伸縮性不織布や伸縮性複合化不織布は、優れた伸縮性とアンチブロッキング性を有し、特に適度なフィット感、伸縮性が求められる使い捨ておむつ、衣類、キャップ、包帯、テープを始め各種繊維製品に好適に使用可能である。   The stretchable nonwoven fabric and stretchable composite nonwoven fabric of the present invention have excellent stretchability and antiblocking properties, and various types including disposable diapers, clothes, caps, bandages, tapes that require particularly suitable fit and stretchability. It can be suitably used for textile products.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の伸縮性不織布は、第一成分(エチレン・α−オレフィン共重合体)と第二成分(熱可塑性エラストマー)からなる繊維の混繊(重量)比が5:95〜95:5の範囲である混合繊維からなる伸縮性不織布であって、該不織布の100%伸長時の回復が70%以上を有し、第一成分がエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体であって、該エチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求められる分子量分布(Mw/Mn)が3.5以下であり、一方、第二成分が熱可塑性エラストマーであることを特徴とする伸縮性不織布である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the stretchable nonwoven fabric of the present invention, the fiber (weight) ratio of the first component (ethylene / α-olefin copolymer) and the second component (thermoplastic elastomer) is in the range of 5:95 to 95: 5. An elastic nonwoven fabric composed of mixed fibers, wherein the nonwoven fabric has a recovery at 100% elongation of 70% or more, and the first component comprises ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms. an α-olefin copolymer, the ethylene / α-olefin copolymer has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 3.5 or less; A stretchable nonwoven fabric characterized in that the component is a thermoplastic elastomer.

本発明を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンとα−オレフィンの共重合体である。α−オレフィンとしては、炭素数3〜20のオレフィンが挙げられ、具体例としては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン等との共重合体が挙げられる。前記、α−オレフィンの中では、特に1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましい。これらのα−オレフィンは、1種単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。   The ethylene / α-olefin copolymer constituting the present invention is a copolymer of ethylene and α-olefin. Examples of the α-olefin include olefins having 3 to 20 carbon atoms. Specific examples include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, Examples thereof include copolymers with 1-nonene, 1-decene, and the like. Among the α-olefins, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are particularly preferable. These α-olefins can be used singly or in combination of two or more.

また、本発明の第一成分のエチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求められる分子量分布(Mw/Mn)が3.5以下であり、好ましくは1.5〜3.0である。分子量分布(Mw/Mn)が上記範囲内にあるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いると、紡糸性が良好で、粘着性の少ない不織布が得られる。   The ethylene / α-olefin copolymer of the first component of the present invention has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 3.5 or less, preferably 1.5 to 3.0. When an ethylene / α-olefin copolymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) within the above range is used, a non-woven fabric having good spinnability and less stickiness can be obtained.

本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、実質的に線状である事が好ましい。実質的に線状であるとは、ポリマーの主鎖が、炭素1000個当り0.01〜3個の長鎖の分岐、より好ましくは0.01〜1個の長鎖の分岐、特に好ましくは0.05〜1個の長鎖の分岐によって置換されていることを意味する。従来の均一ポリマーと同様に、単一の融点を有する。   The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is preferably substantially linear. Substantially linear means that the main chain of the polymer has 0.01 to 3 long chain branches per 1000 carbons, more preferably 0.01 to 1 long chain branches, particularly preferably It means substituted by 0.05 to 1 long chain branch. Like a conventional homogeneous polymer, it has a single melting point.

本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、分岐を有している事が好ましい。また、該分岐は長鎖分岐である事が好ましい。前記の長鎖分岐とは、少なくとも6個の炭素からなる鎖長を示す。この6個を超える長鎖分岐は、13C核磁気共鳴(NMR)分光法とRandall法(「Rev. Macromol. Chem. Phys.」、C29(2&3)、第285−297頁)を用いて定量を行うことができる。長鎖分岐を有するエチレン・α−オレフィン共重合体を用いると、紡糸性が良好で、粘着性の少ない不織布が得られる。 The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention preferably has a branch. Further, the branch is preferably a long chain branch. The long chain branching indicates a chain length composed of at least 6 carbons. More than six long chain branches are quantified using 13 C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy and Randall method (“Rev. Macromol. Chem. Phys.”, C29 (2 & 3), pp. 285-297). It can be performed. When an ethylene / α-olefin copolymer having a long chain branch is used, a non-woven fabric having good spinnability and less stickiness can be obtained.

また、本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、密度(ASTM D1505)が0.90g/cm以下、好ましくは0.85〜0.90g/cmであることが好ましい。密度が上記範囲より極端に低いと不織布がベタツキを生じ、また上記範囲を極端に超えると、伸縮特性に欠け、本発明の目的とする伸縮性不織布が得られないおそれがある。 The ethylene · alpha-olefin copolymer used in the present invention has a density (ASTM D1505) is 0.90 g / cm 3 or less, preferably a 0.85~0.90g / cm 3. If the density is extremely lower than the above range, the non-woven fabric will become sticky, and if it exceeds the above range, the stretchable properties will be lacking, and the stretchable nonwoven fabric intended by the present invention may not be obtained.

また、本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、メルトフローレートの比(以下メルトフロー比という)I10/I2()が6以上であることが好ましい。I10とは、温度190℃、荷重10kg重(98.07N)で測定されたメルトフローレート(メルトインデックスともいい、ASTM D1238に定義されている)を示す。Iとは、温度190℃、荷重2.16kg重(21.18N)で測定されたメルトフローレート(ASTM D1238)を示す。これら2つのメルトフローレート値の比がメルトフロー比I10/Iである。このメルトフロー比I10/Iが大きければ大きいほど、ポリマー中の長鎖分岐が多いことを示す。より好ましくはメルトフロー比I10/Iは7以上、特に好ましくは8以上である。また、I10/Iの上限は一般に50またはそれ以下、好ましくは30またはそれ以下、特に好ましくは20またはそれ以下である。 The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention preferably has a melt flow rate ratio (hereinafter referred to as melt flow ratio) I 10 / I 2 () of 6 or more. I 10 indicates a melt flow rate (also referred to as melt index, defined in ASTM D1238) measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 10 kg (98.07 N). I 2 indicates a melt flow rate (ASTM D1238) measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg weight (21.18 N). The ratio of these two melt flow rate values is the melt flow ratio I 10 / I 2 . The larger the melt flow ratio I 10 / I 2 , the more long chain branching in the polymer. More preferably, the melt flow ratio I 10 / I 2 is 7 or more, particularly preferably 8 or more. Also, the upper limit of I 10 / I 2 is generally 50 or less, preferably 30 or less, particularly preferably 20 or less.

また、本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、分子量分布(Mw/Mn)とメルトフロー比(I10/I)が4.63≦(I10/I)−(Mw/Mn)の関係にあることが好ましい。この前記関係式は、メルトフロー比(I10/I)が分子量分布(Mw/Mn)に基本的に依存していないことを示している。このことは、長鎖分岐を有さないエチレン・α−オレフィン共重合体や不均一に長鎖分岐を有している線状ポリエチレン類(LDPE)の場合、メルトフロー比(I10/I)を高くするには、分子量分布(Mw/Mn)もまた高くする必要があることを示している。前記の関係式を満たす長鎖分岐を有するエチレン・α−オレフィン共重合体は、良好な加工性を示すと共に、高せん断押出時においても紡糸口金を通過する時の圧力降下が小さくなり好ましい物である。 The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention has a molecular weight distribution (Mw / Mn) and a melt flow ratio (I 10 / I 2 ) of 4.63 ≦ (I 10 / I 2 ) − (Mw / Mn). This relational expression indicates that the melt flow ratio (I 10 / I 2 ) basically does not depend on the molecular weight distribution (Mw / Mn). In the case of ethylene / α-olefin copolymers having no long chain branching or linear polyethylenes (LDPE) having non-uniform long chain branching, the melt flow ratio (I 10 / I 2 ) To increase the molecular weight distribution (Mw / Mn) also needs to be increased. An ethylene / α-olefin copolymer having a long chain branch satisfying the above relational expression is preferable because it exhibits good processability and a pressure drop when passing through the spinneret even during high shear extrusion. is there.

本発明に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体の温度190℃、荷重2.16kg重(21.18N)で測定されたメルトフローレート(ASTM D1238)Iは、特に限定はされないが、加工性の点から5〜100g/10分、好ましくは、15〜80である。 The melt flow rate (ASTM D1238) I 2 measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg weight (21.18 N) of the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is not particularly limited. From the viewpoint of properties, it is 5 to 100 g / 10 minutes, preferably 15 to 80.

本発明の伸縮性不織布を構成する第二成分は、熱可塑性エラストマーからなる。熱可塑性エラストマーとは、常温(20〜30℃)では加硫ゴムと同様な弾性体の性質を持ち(分子中のソフトセグメントによる)、高温では通常の熱可塑性樹脂と同様に既存の繊維成形機をそのまま使って成形することができる(分子中のハードセグメントによる)高分子材料である。   The 2nd component which comprises the elastic nonwoven fabric of this invention consists of a thermoplastic elastomer. Thermoplastic elastomers have the same elastic properties as vulcanized rubber at room temperature (20-30 ° C) (depending on the soft segment in the molecule), and existing fiber molding machines at high temperatures, just like ordinary thermoplastic resins. Is a polymer material that can be molded as is (by the hard segment in the molecule).

中でも、加工性と伸縮性の点からポリスチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリオレフィンエラストマーが好ましい。また、前記ポリオレフィンエラストマーは、本発明の第一成分であるエチレン・α−オレフィン共重合体を除くポリオレフィンエラストマーであることが好ましい。第一成分と同様なエチレン・α−オレフィン共重合体を第二成分として用いた場合、不織布としてロール状に巻取り、このロールをユーザーで繰出す時に粘着力が強くなり繰出しにくくなる場合がある。これは、不織布表面に同一成分の占める割合が多くなり親和力により粘着性が増加することによる。   Of these, polystyrene elastomers, polyurethane elastomers, polyester elastomers, polyamide elastomers, and polyolefin elastomers are preferable from the viewpoint of processability and stretchability. The polyolefin elastomer is preferably a polyolefin elastomer excluding the ethylene / α-olefin copolymer which is the first component of the present invention. When the same ethylene / α-olefin copolymer as the first component is used as the second component, it may be wound into a roll as a non-woven fabric, and when the roll is fed out by the user, the adhesive strength becomes strong and it may be difficult to feed out. . This is due to the fact that the proportion of the same component on the surface of the nonwoven fabric increases and the tackiness increases due to the affinity.

前記ポリスチレンエラストマーは、芳香族ビニル化合物と、他のコモノマーとを共重合体させることによって得ることができる。他のコモノマーには、芳香族ビニル化合物と共重合が可能なモノマーを使用でき、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン化合物、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のオレフィンや、(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリル酸とメタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール等のアルコールとからなるエステル化合物等を挙げることができる。   The polystyrene elastomer can be obtained by copolymerizing an aromatic vinyl compound and another comonomer. As other comonomers, monomers that can be copolymerized with aromatic vinyl compounds can be used, diene compounds such as butadiene, isoprene, chloroprene, olefins such as ethylene, propylene, butene, hexene, (meth) acrylic acid or ( Mention may be made of ester compounds composed of (meth) acrylic acid and alcohols such as methanol, ethanol, butanol and hexanol.

中でも、前記ポリスチレンエラストマーとしては、主として芳香族ビニル化合物から構成される重合体ブロック(イ)を少なくとも1個、主として共役ジエン化合物から構成される重合体ブロック(ロ)を少なくとも1個有し、かつ共役ジエン部分に由来する二重結合が水素により80%以上飽和されたスチレンブロック共重合体、または芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体が好ましい。尚、主としてとは、重合体ブロックを構成する化合物が、重合体ブロックの少なくとも50重量%を占めることを示す。   Among them, the polystyrene elastomer has at least one polymer block (b) mainly composed of an aromatic vinyl compound, at least one polymer block (b) mainly composed of a conjugated diene compound, and A styrene block copolymer in which a double bond derived from a conjugated diene moiety is saturated with hydrogen by 80% or more, or a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound is preferable. The term “mainly” means that the compound constituting the polymer block accounts for at least 50% by weight of the polymer block.

該スチレンブロック共重合体を構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレン等が例示され、特にスチレンが好ましい。これら芳香族ビニル化合物は、単独で用いても2種以上を組み合わせて用いても良い。また、該スチレンブロック共重合体を構成する共役ジエン化合物としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が例示され、特にブタジエン及びイソプレンが好ましい。これらは、単独で用いても2種以上を組み合わせて用いても良い。また、該スチレンブロック共重合体は、化合物の安定性、紡糸性等の点から共役ジエン部分に由来する二重結合の80%以上が水素添加されていることが好ましい。   Examples of the aromatic vinyl compound constituting the styrene block copolymer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene and the like, and styrene is particularly preferable. These aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more. Examples of the conjugated diene compound constituting the styrene block copolymer include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like. Isoprene is preferred. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable that 80% or more of the double bond derived from a conjugated diene part is hydrogenated in this styrene block copolymer from points, such as stability of a compound and spinnability.

このようなスチレンブロック共重合体として、具体的には、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン−エチレン/ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(SEBC)等のブロック共重合体が挙げられる。商品名の具体例として、KRATON G(商品名、クレイトンポリマージャパン(株)製)、SEPTON(商品名、クラレ(株)製)、タフテック(商品名、旭化成(株)製)、JSR DYNARON(商品名、JSR(株)製)等が挙げられる。   Specific examples of such styrene block copolymers include styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymers (SEPS), and styrene-ethylene / butylene. -Block copolymers, such as an olefin crystal block copolymer (SEBC), are mentioned. As specific examples of product names, KRATON G (trade name, manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.), SEPTON (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Tuftec (trade name, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), JSR DYNARON (product) Name, manufactured by JSR Corporation).

前記ポリスチレンエラストマーのランダム共重合体は、該ランダム共重合体を構成する共役ジエン部分に由来する二重結合が水素により80%以上飽和された水添スチレン−ジエン共重合体であることが望ましい。
該水添スチレン−ジエン共重合体を構成する共役ジエン化合物としては、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,2−ジメチルブタジエン、3−エチルブタジエンが挙げられる。好ましくは1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエンであり、更に好ましくは1,3−ブタジエンである。また、該水添スチレン−ジエン共重合体を構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。好ましくはスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレンであり、更に好ましくはスチレンである。
The random copolymer of the polystyrene elastomer is desirably a hydrogenated styrene-diene copolymer in which a double bond derived from a conjugated diene moiety constituting the random copolymer is saturated by 80% or more with hydrogen.
Examples of the conjugated diene compound constituting the hydrogenated styrene-diene copolymer include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,2-dimethylbutadiene, and 3-ethylbutadiene. 1,3-butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene are preferred, and 1,3-butadiene is more preferred. Examples of the aromatic vinyl compound constituting the hydrogenated styrene-diene copolymer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, vinylnaphthalene and the like. Styrene, p-methylstyrene, and p-ethylstyrene are preferable, and styrene is more preferable.

該水添スチレン−ジエン共重合体は、少なくとも1種の共役ジエン化合物と3〜50重量%の芳香族ビニル化合物との共重合体であって、分子量分布(Mw/Mn=重量平均分子量/数平均分子量)が10以下であり、かつ該水添スチレン−ジエン共重合体を構成するジエン部分のビニル結合含有率が10〜90重量%である共重合体のオレフィン性不飽和結合の少なくとも80%が水素添加された共重合体が好ましい。
商品名の具体例としては、JSR DYNARON(商品名、JSR(株)製)等が挙げられる。
The hydrogenated styrene-diene copolymer is a copolymer of at least one conjugated diene compound and 3 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and has a molecular weight distribution (Mw / Mn = weight average molecular weight / number). (Average molecular weight) of 10 or less and at least 80% of the olefinically unsaturated bonds of the copolymer having a vinyl bond content of 10 to 90% by weight of the diene moiety constituting the hydrogenated styrene-diene copolymer Is a hydrogenated copolymer.
Specific examples of the product name include JSR DYNARON (trade name, manufactured by JSR Corporation).

前記ポリオレフィンエラストマーとしては、オレフィンモノマーから構成され、モノマーがランダムに配列したランダム共重合体や、ハードセグメントとソフトセグメントとからなるブロック共重合体が例示される。   Examples of the polyolefin elastomer include a random copolymer composed of olefin monomers and randomly arranged monomers, and a block copolymer composed of hard segments and soft segments.

第一成分であるエチレン・α-オレフィンとの親和性を避ける為にも、該エチレン・α-オレフィン共重合体を除くポリオレフィンエラストマーが好ましく、特にプロピレンとエチレンを除くα-オレフィンとの共重合体およびポリオレフィンブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   In order to avoid the affinity with ethylene / α-olefin, which is the first component, polyolefin elastomers excluding the ethylene / α-olefin copolymers are preferred, and in particular, copolymers of propylene and α-olefins excluding ethylene. And at least one selected from polyolefin block copolymers is preferred.

前記ポリオレフィンエラストマーのプロピレンとエチレンを除くα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレンと炭素数4〜20のα−オレフィンのランダム共重合体が挙げられ、具体例としては、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン等との共重合体が挙げられる。これらのα−オレフィンは、1種単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、タフマー(商品名、三井化学株式会社製)が挙げられる。   Examples of the copolymer of propylene and α-olefin excluding ethylene in the polyolefin elastomer include a random copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Specific examples include 1-butene, 1 Examples thereof include copolymers with -pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like. These α-olefins can be used singly or in combination of two or more. Specifically, Toughmer (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is exemplified.

前記ポリオレフィンエラストマーのポリオレフィンブロック共重合体としては、具体的には主に水添ジエンブロック共重合体から構成されるものが挙げられる。水添ジエンブロック共重合体としては、1,4−結合を多く含む共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック(ハ)と、1,2−結合及び3,4−結合を多く含む共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック(ニ)とからなり、ジエン共重合体中の共役ジエン部分に由来する二重結合が飽和された水添ジエンブロック共重合体が好ましい。尚、ここでいう1,4−結合を多く含む共役ジエン化合物とは、1,2−結合含量と3,4−結合含量と比較して、1,4結合含量が最も多いことを示す。また、1,2−結合及び3,4−結合を多く含む共役ジエン化合物とは、1,4−結合含量と比較して、1,2−結合含量及び3,4−結合含量が最も多いことを示す。尚、共役ジエン化合物を主体とするとは、各重合体ブロック中で共役ジエン化合物の含量が最も多いことを示す。   Specifically, examples of the polyolefin block copolymer of the polyolefin elastomer include those mainly composed of a hydrogenated diene block copolymer. The hydrogenated diene block copolymer includes a polymer block (c) mainly composed of a conjugated diene compound containing many 1,4-bonds, and a conjugated diene compound containing many 1,2-bonds and 3,4-bonds. A hydrogenated diene block copolymer comprising a polymer block (d) mainly composed of bismuth and saturated with a double bond derived from a conjugated diene moiety in the diene copolymer is preferred. The conjugated diene compound containing a large amount of 1,4-bonds herein means that the 1,4-bond content is the highest as compared with the 1,2-bond content and the 3,4-bond content. In addition, a conjugated diene compound containing a large amount of 1,2-bonds and 3,4-bonds has the highest 1,2-bond content and 3,4-bond content compared to the 1,4-bond content. Indicates. In addition, having a conjugated diene compound as a main component means that the content of the conjugated diene compound is the largest in each polymer block.

水添ジエンブロック共重合体を構成する重合体ブロック(ハ)中の1,4−結合含量は、70重量%以上であることが好ましく、80重量%以上であることがより好ましい。また、水添ジエン共重合体を構成する重合体ブロック(ハ)の含量は、1〜99重量%が好ましく、5〜65重量%がより好ましく、5〜50重量%が最も好ましい。また、水添ジエン共重合体を構成する重合体ブロック(ニ)中の1,2−結合含量及び3,4−結合含量は、25重量%を超えることが好ましく、30重量%以上がより好ましい。また、前記水添ジエン共重合体中の重合体ブロック(ニ)の含量は、99〜1重量%が好ましく、95〜35重量%がより好ましく、50〜95重量%が最も好ましい。   The 1,4-bond content in the polymer block (C) constituting the hydrogenated diene block copolymer is preferably 70% by weight or more, and more preferably 80% by weight or more. Further, the content of the polymer block (C) constituting the hydrogenated diene copolymer is preferably 1 to 99% by weight, more preferably 5 to 65% by weight, and most preferably 5 to 50% by weight. The 1,2-bond content and 3,4-bond content in the polymer block (d) constituting the hydrogenated diene copolymer are preferably more than 25% by weight, more preferably 30% by weight or more. . The content of the polymer block (d) in the hydrogenated diene copolymer is preferably 99 to 1% by weight, more preferably 95 to 35% by weight, and most preferably 50 to 95% by weight.

水添ジエンブロック共重合体の共役ジエン化合物としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、3−ブチル−1,3−オクタジエン、クロロプレン等が例示されるが、工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジエンブロック共重合体を得るためには、共役ジエン化合物として、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエンを用いることが好ましい。また、水添ジエンブロック共重合体が、重合体ブロック(ハ)として、1,2−結合含量が25重量%以下であるポリブタジエンと、共役ジエン化合物を主体とする重合体であって、水添ジエンブロック共重合体を構成する共役ジエン部分の1,2−結合含量及び3,4−結合含量が50重量%以上である重合体ブロック(ニ)とからなるブロック共重合体であり、例えば、(ハ)−(ニ)ブロック共重合体、(ハ)−(ニ)−(ハ)ブロック共重合体、または前記ブロック共重合体単位がカップリング剤残基を介して延長または分岐されたブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種のブロック共重合体に水素添加を行い、共役ジエン部分に由来する二重結合が70%以上飽和された、数平均分子量が40000〜700000である水添ジエンブロック共重合体である。中でも、CEBCと呼ばれるオレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体を用いて製造した繊維は、伸縮性に優れるため特に好ましい。CEBCとしては、具体的には、JSR DYNARON(商品名、JSR(株)製)等が挙げられる。また、該CEBCはフェノキシイミン錯体触媒によって得られたものでも構わない。   Examples of the conjugated diene compound of the hydrogenated diene block copolymer include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3 dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1 , 3-hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, chloroprene, etc. are exemplified, but hydrogenated diene blocks having industrial properties and excellent physical properties In order to obtain a copolymer, it is preferable to use 1,3-butadiene, isoprene, or 1,3-pentadiene as the conjugated diene compound. The hydrogenated diene block copolymer is a polymer mainly comprising a polybutadiene having a 1,2-bond content of 25% by weight or less and a conjugated diene compound as a polymer block (c). A block copolymer comprising a polymer block (d) having a 1,2-bond content and a 3,4-bond content of 50% by weight or more of the conjugated diene moiety constituting the diene block copolymer, (C)-(D) block copolymer, (C)-(D)-(C) block copolymer, or block in which the block copolymer unit is extended or branched via a coupling agent residue Hydrogenation is performed on at least one block copolymer selected from the group consisting of copolymers, and a double bond derived from a conjugated diene moiety is saturated by 70% or more, and a number average molecular weight is 40,000 to 70,000. Is a hydrogenated diene block copolymer is. Especially, the fiber manufactured using the olefin crystal-ethylene butylene-olefin crystal block copolymer called CEBC is especially preferable since it is excellent in stretchability. Specific examples of CEBC include JSR DYNARON (trade name, manufactured by JSR Corporation). The CEBC may be obtained by using a phenoxyimine complex catalyst.

本発明では、水添ジエンブロック共重合体の重合体ブロック(ニ)が、共役ジエン化合物を70重量%以上含有する芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体であって、共役ジエン化合物部分のビニル結合含量が25〜70重量%であり、ブロック構造が(ハ)−(ニ−ハ)n、または(ハ−ニ)m(ただし、nは1以上、mは2以上の整数である)で表される直鎖または分岐状のブロック共重合体である水添ジエン共重合体も好ましく利用できる。尚、前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等が挙げられ、特に、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。   In the present invention, the polymer block (d) of the hydrogenated diene block copolymer is a copolymer of an aromatic vinyl compound containing 70% by weight or more of a conjugated diene compound and a conjugated diene compound, and the conjugated diene compound The vinyl bond content of the portion is 25 to 70% by weight, and the block structure is (ha)-(niha) n or (hani) m (where n is an integer of 1 or more, m is an integer of 2 or more) A hydrogenated diene copolymer which is a linear or branched block copolymer represented by Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, divinylbenzene, N, N-dimethyl-p-aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-. Examples thereof include aminoethyl styrene and vinyl pyridine, and styrene and α-methyl styrene are particularly preferable.

その他のポリオレフィンブロック共重合体としては、プロピレンとα-オレフィンとのブロック共重合体が挙げられ、特にプロピレンとエチレンとのブロック共重合体が好ましい。 プロピレン−エチレンブロック共重合体とは、ポリプロピレンとポリ(エチレン−co−プロピレン)とがブレンドの状態で存在しているのではなく、国際公開第00/23489号パンフレットに示されるような、ポリプロピレンセグメントとポリ(エチレン−co−プロピレン)とが化学的に結合した真のブロック共重合体である。具体的には、チタン及びハロゲンまたはチタン、マグネシウム及びハロゲンからなる固体触媒成分とトリエチルアルミニウム等の有機金属化合物からなるオレフィン重合触媒の存在下に、必要に応じて電子供与性化合物を添加して、重合反応器、好ましくは特開平9−87343号公報に例示してあるような管型重合反応器を使用して、好ましくは液相法により短時間で重合領域にて所定量のポリプロピレンセグメントを合成した後、直ちに、短時間で後流にある重合領域にて所定量のポリ(エチレン−co−プロピレン)セグメントを合成することにより、ポリプロピレンセグメントとポリ(エチレン−co−プロピレン)セグメントが化学的に結合(共有結合)したポリプロピレン−b−ポリ(エチレン−co−プロピレン)を含むプロピレン−エチレンブロック共重合体が製造できる。このようにして得られたプロピレン−エチレンブロック共重合体は、重量平均分子量(Mw)が10万以上であり、ポリ(エチレン−co−プロピレン)セグメント含有量が5〜100重量%未満であり、かつ全エチレン含有量が2〜95重量%である。   Examples of other polyolefin block copolymers include block copolymers of propylene and α-olefin, and block copolymers of propylene and ethylene are particularly preferable. A propylene-ethylene block copolymer is a polypropylene segment, as shown in WO 00/23489, rather than in the presence of a blend of polypropylene and poly (ethylene-co-propylene). Is a true block copolymer in which poly (ethylene-co-propylene) is chemically bonded. Specifically, in the presence of an olefin polymerization catalyst composed of a solid catalyst component composed of titanium and halogen or titanium, magnesium and halogen and an organometallic compound such as triethylaluminum, an electron donating compound is added as necessary, Using a polymerization reactor, preferably a tubular polymerization reactor as exemplified in JP-A-9-87343, a predetermined amount of polypropylene segment is synthesized in the polymerization region in a short time, preferably by a liquid phase method. Immediately after that, by synthesizing a predetermined amount of poly (ethylene-co-propylene) segment in the polymerization region in the downstream in a short time, the polypropylene segment and the poly (ethylene-co-propylene) segment are chemically separated. Pros containing bonded (covalently bonded) polypropylene-b-poly (ethylene-co-propylene) Len - ethylene block copolymer can be produced. The propylene-ethylene block copolymer thus obtained has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or more and a poly (ethylene-co-propylene) segment content of less than 5 to 100% by weight, The total ethylene content is 2 to 95% by weight.

前記ポリオレフィンエラストマーとしては、この他に、エラストメリックポリプロピレンが好適に使用することができる。
エラストメリックポリプロピレンは、重合体鎖が結晶性のアイソタクチックポリプロピレンまたはシンジオタクチックポリプロピレンと、非晶性のアタクチックポリプロピレンとから構成されるステレオブロック構造をとり、アイソタクチックポリプロピレンまたはシンジオタクチックポリプロピレンをハードセグメントとし、アタクチックポリプロピレンをソフトセグメントとして共重合した構造物である。尚、本発明では、例えば米国特許第4335225号明細書、同第4522982号明細書、同第5188768号明細書に記載されているエラストメリックポリプロピレンが使用できる。これらは単独重合体及び共重合体の両方を意味する。共重合体はプロピレン単位に加えて、分子中にプロピレン単位以外の他のオレフィン単位、例えばエチレン、ブチレン、ペンテンまたはヘキセン単位を含有しても良い。これらは鎖構造中に実質的に立体規則性ブロック配列を有し、例えば、重合体鎖中に選択的に配列されたアイソタクチックポリプロピレン及びアタクチックポリプロピレン序列のブロックよりなる。
In addition to this, an elastomeric polypropylene can be suitably used as the polyolefin elastomer.
Elastomeric polypropylene has a stereoblock structure consisting of crystalline isotactic or syndiotactic polypropylene and amorphous atactic polypropylene, and is an isotactic or syndiotactic polypropylene. Is a structure obtained by copolymerizing a hard segment and atactic polypropylene as a soft segment. In the present invention, for example, elastomeric polypropylene described in US Pat. Nos. 4,335,225, 4,522,982, and 5,188,768 can be used. These mean both homopolymers and copolymers. In addition to propylene units, the copolymer may contain other olefin units other than propylene units, such as ethylene, butylene, pentene or hexene units, in the molecule. These have a substantially stereoregular block arrangement in the chain structure, and consist of, for example, isotactic polypropylene and atactic polypropylene ordered blocks selectively arranged in the polymer chain.

前記ポリエステルエラストマーとしては、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ(アルキレンオキシド)グリコールをソフトセグメントとして共重合してなるポリエーテルエステルブロック共重合体が挙げられる。具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸や、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸や、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸、及びこれらのエステル形成性誘導体等から選ばれた少なくとも1種のジカルボン酸と、1,4−ブタンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオールや、1,1−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール等の脂環族ジオール、及びこれらのエステル形成性誘導体等から選ばれた少なくとも1種のジオール成分、及び平均分子量が約400〜5000程度のポリエチレングリコール、ポリ(1,2−及び1,3−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等から選ばれた少なくとも1種のポリ(アルキレンオキシド)グリコールから構成される三元共重合体である。   Examples of the polyester elastomer include polyether ester block copolymers obtained by copolymerizing thermoplastic polyester as a hard segment and poly (alkylene oxide) glycol as a soft segment. Specifically, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 3-sulfo Aromatic dicarboxylic acids such as sodium isophthalate, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and dimer acid And at least one dicarboxylic acid selected from these ester-forming derivatives and the like, 1,4-butanediol, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol , Decamethylene glycol, etc. At least one diol selected from aliphatic diols, alicyclic diols such as 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, and ester-forming derivatives thereof Components, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400 to 5000, poly (1,2- and 1,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide It is a terpolymer composed of at least one poly (alkylene oxide) glycol selected from a copolymer of ethylene and tetrahydrofuran.

ポリアミドエラストマーとしては、例えば主としてポリアミドからなるハードセグメントと、ポリエーテルジオールからなるソフトセグメントとが、エステル結合で連結されたポリエ−テルエステルアミドや、これらがアミド結合で連結されたポリエ−テルアミドが挙げられる。ハードセグメントを構成するポリアミドとしては、例えばナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12などが挙げられる。また、ソフトセグメントを構成するポリエーテルジオールとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロック共重合体などが挙げられる。なお、これらに他のジオール類、例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンなどをエーテル成分として共重合したものも用いることができる。また、ポリエーテルエステルアミドの場合に、ハードセグメントとソフトセグメントの結合剤として用いられるジカルボン酸としては、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。ハードセグメント、ソフトセグメント、及び結合剤を構成する成分は、単独で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、ハードセグメントとしてナイロン12、ソフトセグメントとしてポリテトラメチレンオキシド、さらにジカルボン酸成分を結合剤として用いたポリエーテルエステルアミドがポリアミドエラストマーの一例として挙げられる。また、ハードセグメントとソフトセグメントの共重合比は必要とされる硬度に合うように適宜選択できる。   Examples of the polyamide elastomer include a polyetheresteramide in which a hard segment mainly composed of polyamide and a soft segment composed of a polyether diol are linked by an ester bond, and a polyetheramide in which these are linked by an amide bond. It is done. Examples of the polyamide constituting the hard segment include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11, and nylon 12. Examples of the polyether diol constituting the soft segment include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polytetramethylene oxide, polyhexamethylene oxide, and polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymer. In addition, those obtained by copolymerizing other diols such as trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hydroquinone and the like as an ether component can also be used. In the case of polyether ester amide, dicarboxylic acids used as binders for hard segments and soft segments include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid. Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as acid, terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. The components constituting the hard segment, soft segment, and binder may be used alone or in combination of two or more. Examples of polyamide elastomers include nylon 12 as a hard segment, polytetramethylene oxide as a soft segment, and polyetheresteramide using a dicarboxylic acid component as a binder. The copolymerization ratio of the hard segment and the soft segment can be appropriately selected so as to match the required hardness.

前記ポリウレタンエラストマーとしては、通常の溶媒(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)の存在または不存在下に、数平均分子量1000 〜6000 の末端に水酸基を有するポリエーテル及び/またはポリエステルと、有機ジイソシアネートを主成分とするポリイソシアネートとを反応させた両末端がイソシアネート基であるプレポリマーに、ジアミンを主成分とするポリアミンにより鎖延長したポリウレタンエラストマーが代表例として例示される。   The polyurethane elastomer is mainly composed of a polyether and / or polyester having a hydroxyl group at the terminal having a number average molecular weight of 1000 to 6000 and an organic diisocyanate in the presence or absence of a normal solvent (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.). A typical example is a polyurethane elastomer in which a chain is extended with a polyamine containing diamine as a main component in a prepolymer obtained by reacting the polyisocyanate with both ends being isocyanate groups.

本発明で用いられる樹脂成分には、本発明の効果を阻害しない範囲で付加的な添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。添加剤としては、例えば紫外線吸収剤、増粘分岐剤(ここでいう、増粘分岐剤は、非粘着性成分の粘性を増すが、粘着性を付与しない)、艶消剤、着色剤、柔軟性付与剤、老化防止剤、熱安定剤、耐候剤、金属不活性剤、光安定剤、銅害防止剤、防菌・防黴剤、分散剤、軟化剤、可塑剤、結晶核剤、難燃剤、発泡剤、発泡助剤、酸化チタン、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリン、ポリオレフィンワックス、セルロースパウダー、低分子量ポリマー等が挙げられる。ただし、第一成分には、粘着性の付与されるような添加物は加えてはならない。   In the resin component used in the present invention, additional additives may be blended as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of additives include UV absorbers, thickening branching agents (herein, thickening branching agents increase the viscosity of non-adhesive components but do not impart tackiness), matting agents, colorants, and softeners. Imparting agent, anti-aging agent, heat stabilizer, weathering agent, metal deactivator, light stabilizer, copper damage inhibitor, antibacterial / antifungal agent, dispersant, softener, plasticizer, crystal nucleating agent, difficult Examples include flame retardants, foaming agents, foaming aids, titanium oxide, mica, calcium carbonate, talc, silica, calcium silicate, hydrotalcite, kaolin, polyolefin wax, cellulose powder, and low molecular weight polymers. However, the first component must not contain an additive that imparts tackiness.

特に屋外で使用される用途においては、従来から用いられている紫外線吸収剤のいずれかを使用でき、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ−ベンゾフェノン、4−ドデシロキシ−2−ヒドロキシ−ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジt−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、p−オクチルフェニルサリチレート、ドデシルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。   In particular, in applications used outdoors, any of conventionally used ultraviolet absorbers can be used, such as 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, Benzophenone ultraviolet absorbers such as 4-dodecyloxy-2-hydroxy-benzophenone, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′) Benzotriazole ultraviolet absorbers such as -t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, salicylic acid ester ultraviolet absorbers such as p-octylphenyl salicylate and dodecyl salicylate, 2-ethylhexyl-2-cyano -3,3-diphenyl acrylate and the like.

本発明の伸縮性不織布は、第一成分からなる繊維と第二成分からなる繊維から構成される混合繊維ウェブからなる不織布である。第一成分からなる繊維と第二成分からなる繊維の混繊(重量)比は、5:95〜95:5、更に好ましくは10:90〜90:10、特に好ましくは20:80〜80:20である。第一成分からなる繊維の混繊(重量)比が上記範囲より少ないと、得られる不織布のアンチブロッキング性が低下し本発明の不織布同士を重ね合わせた場合に粘着しやすくなり、上記範囲より多いと、得られる不織布の伸縮性が不十分となる。
また、本発明のごとく第一成分からなる繊維と第二成分からなる繊維を混合繊維として用いることにより、混合にて非相溶性成分同士では紡糸できない成分同士であっても、紡糸可能となる。
The stretchable nonwoven fabric of the present invention is a nonwoven fabric composed of a mixed fiber web composed of fibers composed of a first component and fibers composed of a second component. The mixed fiber (weight) ratio of the fiber composed of the first component and the fiber composed of the second component is 5:95 to 95: 5, more preferably 10:90 to 90:10, and particularly preferably 20:80 to 80 :. 20. When the mixed fiber (weight) ratio of the fiber composed of the first component is less than the above range, the anti-blocking property of the obtained nonwoven fabric is lowered, and the non-woven fabrics of the present invention are easily adhered and more than the above range. And the stretchability of the obtained nonwoven fabric becomes inadequate.
Further, by using the fiber composed of the first component and the fiber composed of the second component as the mixed fiber as in the present invention, even components that cannot be spun together by the incompatible components by mixing can be spun.

本発明の繊維を製造する方法としては、特に限定はなく、ステープルファイバーやチョップ等の短繊維を得る方法、並びにメルトブロー法、スパンボンド法、トウ開繊法等の長繊維を得る方法を例示できるが、風合いの点からはメルトブロー法、強度の点からはスパンボンド法が望ましい。   The method for producing the fiber of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method for obtaining short fibers such as staple fibers and chops, and a method for obtaining long fibers such as a melt blow method, a spun bond method, and a tow opening method. However, the melt blow method is desirable from the viewpoint of texture, and the spunbond method is desirable from the viewpoint of strength.

本発明の伸縮性不織布においては、第一成分からなる繊維は、伸縮性不織布にアンチブロッキング性と優れた風合を付与するために第二成分からなる繊維に混合される。第一成分からなる繊維に第二成分からなる繊維を混合させる方法には特に限定はなく、従来公知公用の方法を使用することができる。
例えば、紡糸、延伸後に必要に応じたクリンプ処理を施して所定の長さに切断された第一成分及び第二成分からなる其々の短繊維を作製し、カード法またはエアーレイド法によりウェブ化する際に両繊維を混合させることができる。また、一方の成分から成る繊維を直接不織布化する方法であるメルトブロー法,スパンボンド法のいずれかの方法で製造する工程で、捕集コンベアー上に繊維を吹き付ける時にもう一方の短繊維,長繊維等を供給し混合する方法が例示される。また、短繊維や長繊維のウェブを形成する際に、メルトブロー法,スパンボンド法のいずれかで製造された長繊維を吹き付けてもよい。
In the stretchable nonwoven fabric of the present invention, the fiber composed of the first component is mixed with the fiber composed of the second component in order to give the stretchable nonwoven fabric anti-blocking properties and excellent texture. There is no particular limitation on the method of mixing the fiber made of the second component with the fiber made of the first component, and a conventionally known and publicly used method can be used.
For example, after spinning and drawing, crimping is performed as necessary to produce each short fiber composed of a first component and a second component cut to a predetermined length, and made into a web by a card method or an air raid method. In doing so, both fibers can be mixed. In addition, in the process of manufacturing the fiber consisting of one component directly by the melt blow method or the spun bond method, which is a method for making a nonwoven fabric, the other short fiber or long fiber is used when the fiber is sprayed onto the collection conveyor. And the like. Moreover, when forming the web of a short fiber or a long fiber, you may spray the long fiber manufactured by either the melt blow method or the spun bond method.

本発明の伸縮性不織布を構成する両成分繊維がメルトブロー法による場合は、例えば特許第3360377号明細書に記載された1つの紡糸口金に異種の樹脂が流れ出す紡糸孔が交互に一列で並んだ構造の紡糸口金を使用することができる。得られるウェブでは第一成分からなる繊維と第二成分からなる繊維がより均一に混合される。また、第一成分用の紡糸口金と第二成分用の紡糸口金を併用し、それぞれの紡糸口金で得られる第一成分からなる繊維ウェブと第二成分からなる繊維ウェブとを積層してもよい。更に、この積層物にニードルパンチ等の処理をして、繊維の混合状態を改良することもできる。より均一な混合状態のウェブを得るには、特許第3360377号明細書に記載された紡糸口金を用いる方法が好ましい。   When the two-component fibers constituting the stretchable nonwoven fabric of the present invention are based on the melt blow method, for example, a structure in which spinning holes from which different kinds of resins flow out are alternately arranged in a row in one spinneret described in Japanese Patent No. 3360377 The spinneret can be used. In the obtained web, the fibers composed of the first component and the fibers composed of the second component are more uniformly mixed. Also, the spinneret for the first component and the spinneret for the second component may be used in combination, and the fiber web composed of the first component and the fiber web composed of the second component obtained by each spinneret may be laminated. . Furthermore, the laminate can be treated with a needle punch or the like to improve the fiber mixing state. In order to obtain a more uniformly mixed web, a method using a spinneret described in Japanese Patent No. 3360377 is preferable.

第一成分樹脂と第二成分樹脂とに割り当てられる紡糸孔の数を変更したり、各樹脂の押出量を変更することにより、伸縮性不織布中の各繊維の含有量を変更することができる。また、それぞれの樹脂の紡糸孔当たり異なる押出量で紡糸したり孔径の異なる口金を用いて紡糸する事により、繊度の異なる混合物が得られる。   The content of each fiber in the stretchable nonwoven fabric can be changed by changing the number of spinning holes assigned to the first component resin and the second component resin, or by changing the extrusion amount of each resin. Further, a mixture having different fineness can be obtained by spinning at different extrusion amounts per spinning hole of each resin or by spinning using a die having a different hole diameter.

本発明の伸縮性不織布を構成する両成分繊維がスパンボンド法による場合は、例えば図-1に記載された1つの紡糸口金に異種の樹脂が流れ出す紡糸孔が千鳥配列に並んだ構造の紡糸口金を使用することができる。得られるウェブでは第一成分繊維と第二成分繊維がより均一に混合される。また、第一成分樹脂用の紡糸口金と第二成分樹脂用の紡糸口金を併用し、それぞれの紡糸口金で得られる第一成分からなる繊維ウェブと第二成分からなる繊維ウェブとを積層してもよい。更に、この積層物にニードルパンチ等の処理をして、繊維の混合状態を改良することもできる。   When the two-component fibers constituting the stretchable nonwoven fabric of the present invention are formed by the spunbond method, for example, a spinneret having a structure in which spinning holes from which different types of resin flow into one spinneret shown in FIG. Can be used. In the resulting web, the first component fiber and the second component fiber are more uniformly mixed. Also, a spinneret for the first component resin and a spinneret for the second component resin are used in combination, and a fiber web composed of the first component and a fiber web composed of the second component obtained by each spinneret are laminated. Also good. Furthermore, the laminate can be treated with a needle punch or the like to improve the fiber mixing state.

第一成分樹脂と第二成分樹脂とに割り当てられる紡糸孔の数を変更したり、各樹脂の押出量を変更することにより、伸縮性不織布中の各繊維の含有量を変更することができる。また、それぞれの樹脂の紡糸孔当たり異なる押出量で紡糸したり孔径の異なる口金を用いて紡糸する事により、繊度の異なる混合物が得られる。   The content of each fiber in the stretchable nonwoven fabric can be changed by changing the number of spinning holes assigned to the first component resin and the second component resin, or by changing the extrusion amount of each resin. Further, a mixture having different fineness can be obtained by spinning at different extrusion amounts per spinning hole of each resin or by spinning using a die having a different hole diameter.

本発明の伸縮性不織布を構成する繊維の成分は、少なくとも第一成分樹脂と第二成分樹脂の2成分を必須成分とすれば良く、更に種類の異なる熱可塑性エラストマー樹脂からなる繊維を加えたもの、あるいは本発明の性能を阻害しない範囲で非熱可塑性エラストマー繊維を加えたものであっても構わない。   The component of the fiber constituting the stretchable nonwoven fabric of the present invention is only required to have at least two components of the first component resin and the second component resin as essential components, and further added with fibers made of different types of thermoplastic elastomer resins. Alternatively, non-thermoplastic elastomer fibers may be added as long as the performance of the present invention is not impaired.

本発明の伸縮性不織布を構成する繊維の断面形状は、丸断面または紡糸性を損なわない範囲で異型断面または中空断面であっても良い。繊維の平均繊維径は、特に限定されないが、1〜50μmが好ましい範囲である。更に風合の面から好ましくは1〜30μmである。   The cross-sectional shape of the fibers constituting the stretchable nonwoven fabric of the present invention may be an irregular cross section or a hollow cross section as long as the round cross section or the spinnability is not impaired. Although the average fiber diameter of a fiber is not specifically limited, 1-50 micrometers is a preferable range. Furthermore, it is preferably 1 to 30 μm from the surface of texture.

本発明の伸縮性不織布は、100%伸長時の伸長回復率が70%以上である。より好ましくは80%以上、更に好ましくは90%以上である。50%伸長時の伸長回復率が70%を大きく下回ると、得られる製品に対して十分な伸縮性能を付与させることができない。例えば、使い捨てパンツタイプオムツのウエスト部分に使用した場合、オムツをはかせる時に伸縮性不織布を使用したウエスト部分を伸長させなければならないが、その時点で伸長回復率が低い為にウエスト部分の回復が少なくなり、良好な締め付けができなくなりオムツのずれの原因となる。   The stretchable nonwoven fabric of the present invention has a stretch recovery rate of 70% or more when stretched 100%. More preferably, it is 80% or more, More preferably, it is 90% or more. If the elongation recovery rate at 50% elongation is much less than 70%, sufficient stretch performance cannot be imparted to the resulting product. For example, when used for the waist part of disposable pants-type diapers, when the diaper is put on, the waist part using the elastic nonwoven fabric must be stretched. It becomes less and can not be tightened well, causing the diaper to shift.

本発明の伸縮性不織布は、アンチブロッキング性を示す剥離強度が低いことを特徴とする。伸縮性が良好で粘着性の比較的に弱い第一成分からなる繊維と、伸縮性が非常に良好であるが、粘着性が強い第二成分からなる繊維とが混合していることによる。従って、第一成分繊維の重量比(第一成分繊維/第二成分繊維)が増大する(第二成分繊維の重量比が減少する)とアンチブロッキング性(剥離強度)が低下し、第二成分繊維の重量比が増大する(第一成分繊維の重量比が減少する)と伸縮性(100%伸長時の伸長回復率)が良好となる。
また、本発明は、異種類の繊維を混合することから同種類の繊維を混合するときに発生する同種同士の親和力による粘着性が低下することによりアンチブロッキング性が良好となる。
The stretchable nonwoven fabric of the present invention is characterized by low peel strength exhibiting antiblocking properties. This is because the fibers composed of the first component having good elasticity and relatively weak adhesion and the fibers composed of the second component having very good elasticity but strong adhesion are mixed. Accordingly, when the weight ratio of the first component fiber (first component fiber / second component fiber) increases (the weight ratio of the second component fiber decreases), the antiblocking property (peel strength) decreases, and the second component When the weight ratio of the fibers increases (the weight ratio of the first component fibers decreases), the stretchability (elongation recovery rate at 100% elongation) becomes good.
In addition, since the present invention mixes different types of fibers, the anti-blocking property is improved due to a decrease in adhesiveness due to the affinity between the same types generated when mixing the same types of fibers.

アンチブロッキング性は、重ね合わせた2枚の伸縮性不織布を剥がす時の強度(以下、剥離強度という)が小さい程優れる。好ましくは3.0N/25mm以下、さらに好ましくは2.0N/25mm以下、最も好ましくは1.5N/25mm以下である。通常、伸縮性不織布はロールに捲かれた状態で保管されており、必要時に該伸縮性不織布を該ロールから繰出して、製品へと加工されるが、その際、該伸縮性不織布の有する剥離強度が小さいと、該伸縮性不織布が塑性変形を起こすことのない範囲の張力で該伸縮性不織布を繰出すことができるため、操作性や得られる製品の品質を良好に保つことができる。   The anti-blocking property is more excellent as the strength (hereinafter referred to as peel strength) when peeling the two stretched stretch nonwoven fabrics is reduced. Preferably it is 3.0 N / 25 mm or less, More preferably, it is 2.0 N / 25 mm or less, Most preferably, it is 1.5 N / 25 mm or less. Usually, the stretchable nonwoven fabric is stored in a state where it is wound on a roll, and when necessary, the stretchable nonwoven fabric is fed from the roll and processed into a product. At that time, the peel strength of the stretchable nonwoven fabric is possessed. Is small, the stretchable nonwoven fabric can be fed out with a tension within a range in which the stretchable nonwoven fabric does not cause plastic deformation, so that the operability and the quality of the obtained product can be kept good.

逆に剥離強度が大きいと、該伸縮性不織布を該ロールから繰出す際に、接触している該伸縮性不織布同士を引き離すのに強い力が必要となり、酷い場合には伸縮性不織布に破断が生じる。たとえ破断しなかったとしても、伸縮性不織布は伸長してしまいその後の加工ができなくなる。
また、直接不織布化法であるメルトブロー法とスパンボンド法では、コンベアー上に不織布を捕集するが、この時アンチブロッキング性が強いとコンベアーからの採取が困難となる。
On the other hand, if the peel strength is large, a strong force is required to separate the stretchable nonwoven fabrics in contact with each other when the stretchable nonwoven fabric is fed from the roll. Arise. Even if it does not break, the stretchable nonwoven fabric stretches and cannot be processed thereafter.
Further, in the melt blow method and the spun bond method, which are direct nonwoven fabric forming methods, the nonwoven fabric is collected on the conveyor. At this time, if the anti-blocking property is strong, it is difficult to collect from the conveyor.

本発明の伸縮性不織布は、重ね合わせた2枚の不織布を剥がす時の強度が不織布の50%伸長時強度以下である事が好ましく、その範囲のものを用いることにより、操作性や得られる製品の品質を良好に保つことができる。特に、夏場に保管された伸縮性不織布ロールは、高温と積載荷重によって繊維間に膠着が発生しやすくなり、ロールから伸縮性不織布を繰出す際の操作性が極端に悪くなるが、2枚の伸縮性不織布を剥がす時の強度が伸縮性不織布の50%伸長時強度以下のものを用いることにより、前記問題を発生させることなく、良質な製品を得ることができる。   The stretchable nonwoven fabric of the present invention preferably has a strength when peeling two overlapped nonwoven fabrics that is 50% or less when the nonwoven fabric is stretched. Can keep the quality good. In particular, stretchable nonwoven fabric rolls stored in the summer tend to cause sticking between fibers due to high temperature and loading load, and the operability when feeding the stretchable nonwoven fabric from the roll becomes extremely poor. By using a material having a strength when peeling the stretchable nonwoven fabric that is 50% or less of the stretchable nonwoven fabric, a good quality product can be obtained without causing the above problem.

本発明の伸縮性不織布の目付は、特に限定されないが、5〜300g/m、好ましくは10〜200g/m、更に好ましくは20〜150g/mである。また目的に応じて熱処理加工しても構わない。熱処理の方法としては、加熱エンボスロールによる熱圧着法、加熱空気によるエアスルー法、赤外線ランプによる方法等の公知の方法が使用できる。また、ソニックボンド加工、ウォータージェット加工、ニードルパンチ加工、レジンボンド加工のいずれか一つ以上の加工を行っても構わない。 Although the fabric weight of the elastic nonwoven fabric of this invention is not specifically limited, 5-300 g / m < 2 >, Preferably it is 10-200 g / m < 2 >, More preferably, it is 20-150 g / m < 2 >. Moreover, you may heat-process according to the objective. As a heat treatment method, a known method such as a thermocompression bonding method using a heated embossing roll, an air-through method using heated air, or a method using an infrared lamp can be used. In addition, any one or more of sonic bond processing, water jet processing, needle punch processing, and resin bond processing may be performed.

本発明においては、得られた伸縮性不織布に、前記伸縮性不織布以外の不織布、フィルム、ウェブ、織物、編物およびトウから選ばれる少なくとも1種の物品を積層して伸縮性複合化不織布として用いることができる。積層に使用される材料は、伸縮性不織布の伸長を阻害しないように得られた伸縮性複合化不織布が20%以上伸長可能となる物が好ましい。例えば、ポリスチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー等の熱可塑性エラストマー樹脂を用いて、メルトブロー法により不織布化、ネット化、フィルム化したもの等が挙げられる。また、ポリスチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー等の熱可塑性エラストマー樹脂を用い繊維化した後に編物及び織物としたものも挙げられる。また、エラストマー素材ではなく捲縮等により構造的伸縮性をもたせたウェブ、不織布,織物,編物も挙げられる。更に、カ−ド法またはエアーレイド法によって得られたウェブをウォータージェット法、ポイントボンド法、スルーエアー法で積層させたものも挙げられるがこれらに限定されるものではない。   In the present invention, the resulting stretchable nonwoven fabric is laminated with at least one article selected from nonwoven fabrics other than the stretchable nonwoven fabric, film, web, woven fabric, knitted fabric, and tow and used as a stretch composite nonwoven fabric. Can do. The material used for the lamination is preferably a material in which the stretchable composite nonwoven fabric obtained so as not to inhibit the stretch of the stretchable nonwoven fabric can be stretched by 20% or more. For example, a non-woven fabric, a net, or a film formed by a melt blow method using a thermoplastic elastomer resin such as a polystyrene elastomer, a polyolefin elastomer, a polyester elastomer, or a polyurethane elastomer. Further, there may be mentioned knitted fabrics and woven fabrics which are made into fibers using thermoplastic elastomer resins such as polystyrene elastomers, polyolefin elastomers, polyester elastomers and polyurethane elastomers. In addition, webs, non-woven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics that are structurally stretchable by crimping or the like instead of elastomer materials are also included. Furthermore, although what laminated | stacked the web obtained by the card | curd method or the air raid method by the water jet method, the point bond method, and the through air method is mentioned, It is not limited to these.

以下、本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例及び比較例における測定結果は下記の方法に従った。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. The measurement results in the following examples and comparative examples were in accordance with the following method.

(1)100%伸長時の伸長回復率
幅25mm長さ200mmの不織布試験片を用い、該不織布の機械方向を長さ方向にして作成する。引張試験機オートグラフAG−G(商品名、(株)島津製作所製)を用い、チャック間を100mmに設定し試験片を固定した。引張速度300mm/分で100%まで伸長させた後、同じ速度で戻し、伸縮性不織布に掛かる負荷を0とした。その直後、再び同じ速度で100%まで伸長させ、負荷が再び始まる時の伸びた長さをLmmとした。伸長回復率は下記式に従って求めた。
100%伸長時の伸長回復率(%)={(100※1−L)/100※1}×100
※1:チャック間における試験片の最初の長さ(mm)
(1) Elongation recovery rate at 100% elongation Using a nonwoven fabric test piece having a width of 25 mm and a length of 200 mm, the nonwoven fabric is made with the machine direction as the length direction. Using a tensile tester Autograph AG-G (trade name, manufactured by Shimadzu Corporation), the distance between chucks was set to 100 mm, and the test piece was fixed. The film was stretched to 100% at a tensile speed of 300 mm / min, then returned at the same speed, and the load applied to the stretchable nonwoven fabric was set to zero. Immediately thereafter, the film was stretched to 100% at the same speed, and the stretched length when the load started again was defined as Lmm. The elongation recovery rate was determined according to the following formula.
Elongation recovery rate at 100% elongation (%) = {(100 * 1 −L) / 100 * 1 } × 100
* 1 : Initial length of test piece between chucks (mm)

(2)50%伸長時強度
幅25mm長さ200mmの不織布試験片を、機械方向を長さ方向にして作成する。引張試験機オートグラフAG−G(商品名、(株)島津製作所製)を用い、チャック間を100mmに設定し試験片を固定した。引張速度300mm/分で50%伸長まで伸長させた時の強度(N/25mm)を50%伸長時強度とした。
(2) Strength at 50% elongation
A nonwoven fabric test piece having a width of 25 mm and a length of 200 mm is prepared with the machine direction as the length direction. Using a tensile tester Autograph AG-G (trade name, manufactured by Shimadzu Corporation), the distance between chucks was set to 100 mm, and the test piece was fixed. The strength when stretched to 50% elongation at a tensile speed of 300 mm / min (N / 25 mm) was defined as the strength at 50% elongation.

(3)風合
縦100mm横100mmの不織布を用意する。10人のパネラーに不織布を触ってもらい風合を判断する。10人のパネラーが10段階評価を行い、全員の合計点数で評価した。従って総合点数は、最低0点から最高100点となり、60点以上を風合良好と判断した。また、好ましくは総合点数70点以上である。
(3) Feeling A nonwoven fabric having a length of 100 mm and a width of 100 mm is prepared. 10 panelists touch the non-woven fabric and judge the texture. Ten panelists made a 10-point evaluation, and evaluated the total score of all members. Therefore, the total score was from a minimum of 0 points to a maximum of 100 points, and a score of 60 points or more was judged to be good. Further, the total score is preferably 70 points or more.

(4)剥離強度
縦100mm横100mmの不織布試験片を2枚用意する。前記試験片を重ね合わせた上に縦100mm横100mmのアルミ板を載せ、更にその上に重りを載せ合計5kgとなる様に重りを調整し、50℃のオーブン中に24時間放置する。放置後25℃/RH65%の室内にて取り出した試験片を幅25mmに切り、長尺方向の一端から50mmの長さ迄不織布同士を手で剥がす。オートグラフAG−G(商品名、(株)島津製作所製)を用い、剥がした不織布の両端をチャック間50mmに設定した上下のチャックにそれぞれ固定した。引張速度100mm/分で不織布同士が完全に剥がれてしまうまで引張り、強度の平均値を剥離強度(N/25mm)の数値とした(N=5)。剥離強度が小さいほどアンチブロッキング性が良好である。
(4) Peel strength Two non-woven fabric test pieces having a length of 100 mm and a width of 100 mm are prepared. The test pieces are placed on top of each other and an aluminum plate having a length of 100 mm and a width of 100 mm is placed thereon. A weight is placed on the aluminum plate, the weight is adjusted to a total of 5 kg, and left in an oven at 50 ° C. for 24 hours. After leaving, the test piece taken out in a room of 25 ° C./RH 65% is cut into a width of 25 mm, and the nonwoven fabrics are peeled off by hand from one end in the longitudinal direction to a length of 50 mm. Using Autograph AG-G (trade name, manufactured by Shimadzu Corporation), both ends of the peeled nonwoven fabric were fixed to upper and lower chucks set to 50 mm between chucks, respectively. The nonwoven fabric was pulled at a pulling speed of 100 mm / min until the nonwoven fabrics were completely peeled, and the average value of strength was defined as the value of peel strength (N / 25 mm) (N = 5). The smaller the peel strength, the better the anti-blocking property.

(5)密度
JIS K 7112に準拠して測定した。
(5) Density Measured according to JIS K 7112.

(6)分子量分布(Mw/Mn)
樹脂をオルトジクロロベンゼンに溶解させて濃度0 .75mg /ml の溶液とし、GPC 装置(WATER 社製150C 型、使用カラム;TSK GELGMH6 −HT )を用いて135 ℃にて測定した重量平均分子量(Mw )と数平均分子量(Mn )から計算した。
(6) Molecular weight distribution (Mw / Mn)
The resin was dissolved in orthodichlorobenzene to give a concentration of 0. A 75 mg / ml solution was calculated from the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) measured at 135 ° C. using a GPC apparatus (150C type manufactured by WATER, column used; TSK GELGMMH6-HT).

(7)メルトフローレート
10は、温度190℃、荷重10kg重(98.07N)で測定した(ASTM D1238)。Iは、温度190℃、荷重2.16kg重(21.18N)で測定した(ASTM D1238)。
(7) Melt flow rate I 10 was measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 10 kg (98.07 N) (ASTM D1238). I 2 was measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg weight (21.18 N) (ASTM D1238).

本発明において使用した材料の略号と内容は以下の通りである。   Abbreviations and contents of materials used in the present invention are as follows.

Figure 2005171456
Figure 2005171456

第二成分
2−i:スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、KRATON G 1657((商品名)、クレイトンポリマージャパン(株)製)。
2−ii:スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、DYNARON 8600P((商品名)、JSR(株)製)。
2−iii:オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体、DYNARON 6200P((商品名)、JSR(株)製)。
2−iv:水添スチレンジエン共重合体、DYNARON 2324P((商品名)、JSR(株)製)。
2−v:熱可塑性ポリウレタンポリマー、パンデックスT−1180((商品名)、DIC−Bayer(株)製)。
2−vi:ポリエステルエラストマー、グリラックスE−200LV((商品名)、大日本インキ化学工業(株)製)。
2−vii:ポリアミドエラストマー、ペバックス2533((商品名)、アトフィナ・ジャパン(株)製)。
Second component 2-i: Styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer, KRATON G 1657 ((trade name), manufactured by Kraton Polymer Japan Co., Ltd.).
2-ii: Styrene-ethylenebutylene-styrene block copolymer, DYNARON 8600P ((trade name), manufactured by JSR Corporation).
2-iii: Olefin crystal-ethylene butylene-olefin crystal block copolymer, DYNARON 6200P ((trade name), manufactured by JSR Corporation).
2-iv: hydrogenated styrene diene copolymer, DYNARON 2324P ((trade name), manufactured by JSR Corporation).
2-v: Thermoplastic polyurethane polymer, Pandex T-1180 ((trade name), manufactured by DIC-Bayer).
2-vi: Polyester elastomer, Glease E-200LV ((trade name), manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).
2-vii: Polyamide elastomer, Pebax 2533 ((trade name), manufactured by Atofina Japan Co., Ltd.).

実施例1
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−iを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた。スクリュー(30mm径)、加熱体、及びギアポンプを有する2機の押出機、混繊用紡糸口金(孔径0.3mm、異成分繊維が交互に一列に並んだ、孔数501ホール、有効幅500mm)、圧縮空気発生装置及び空気加熱機、ポリエステル製ネットを備えた捕集コンベアー、及び巻取機からなる装置を用いてメルトブロー不織布の製造を行った。それぞれの押出機に第一成分樹脂と第二成分樹脂をそれぞれ投入し、加熱体により第一成分樹脂を270℃、第二成分樹脂を220℃で加熱溶融させ、ギアポンプを、第一成分樹脂:第二成分脂の重量比が30:70となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.068g/分、2−iを0.158g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させ、吐出した繊維を400℃に加熱した98kPa(ゲ−ジ圧)の圧縮空気によって、走行速度1.23m/分で走行しているポリエステル製ネットの捕集コンベアー上に吹き付けた。捕集コンベアーは、紡糸口金から25cmの距離に設置した。吹き付けた空気は捕集コンベアーの裏側に設けた吸引装置で除去した。捕集コンベアーにて搬送された不織布を巻取機にてロール状に巻取り、目付99g/mの伸縮性不織布を得た。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 1
1-ii was used as the first component resin, and 2-i was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Two extruders with screw (30 mm diameter), heating element, and gear pump, spinneret for blending fibers (hole diameter: 0.3 mm, different component fibers arranged alternately in a row, number of holes: 501 holes, effective width: 500 mm) A melt blown nonwoven fabric was produced using an apparatus comprising a compressed air generator and an air heater, a collection conveyor equipped with a polyester net, and a winder. The first component resin and the second component resin are respectively added to each extruder, and the first component resin is heated and melted at 270 ° C. and the second component resin is heated at 220 ° C. with a heating body, and the gear pump is replaced with the first component resin: The weight ratio of the second component fat is set to be 30:70, and the molten resin is fed from the spinneret at a spinning speed of 1-ii of 0.068 g / min and 2-i of 0.158 g / min per single hole. The discharged fiber was sprayed onto a collection conveyor of a polyester net running at a running speed of 1.23 m / min with compressed air of 98 kPa (gauge pressure) heated to 400 ° C. The collection conveyor was installed at a distance of 25 cm from the spinneret. The blown air was removed with a suction device provided on the back side of the collection conveyor. The nonwoven fabric conveyed by the collection conveyor was wound into a roll by a winder to obtain a stretchable nonwoven fabric having a basis weight of 99 g / m 2 . The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例1で得られた伸縮性不織布の両面に樹脂1−ii、繊維径2μm、目付2g/mからなるメルトブロー不織布をそれぞれ積層し、加熱エンボスロールにて接着させた積層伸縮性不織布を作製した。巻長2000mにてロール巻き状態で、夏場の倉庫を想定した温度50℃、湿度80%の室内に7日間放置した。その後剥離強度を測定したが、剥離強度は1.0N/25mmで、良好なアンチブロッキング性であった。 A laminate stretch nonwoven fabric is prepared by laminating a melt blown nonwoven fabric made of resin 1-ii, fiber diameter 2 μm, basis weight 2 g / m 2 on both sides of the stretch nonwoven fabric obtained in Example 1, and bonding them with a heated embossing roll. did. It was left for 7 days in a room with a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80%, assuming a summer warehouse, in a rolled state with a winding length of 2000 m. Thereafter, the peel strength was measured. The peel strength was 1.0 N / 25 mm, which was a good antiblocking property.

実施例1で得られた伸縮性不織布をパンツ型使い捨ておむつのプロクター・アンド・ギャンブル・ファー・イースト・インク社製PAMPERSすくすくパンツLサイズのウエスト部分両脇にあるネット状弾性素材を剥ぎ取り、得られた伸縮性不織布を貼り付けたパンツ型使い捨てオムツを5枚用意し、5人の幼児に使用したが、締め付け不足による使い捨てオムツのズレや脱げも起こらず、***物の漏れも無かった。また、着脱動作を5回行った後でも使い捨てオムツのズレや脱げも起こらなかった。   The elastic elastic nonwoven fabric obtained in Example 1 was stripped of the net-like elastic material on both sides of the waist part of the PAMPERS soak pants L size made by Procter & Gamble Far East Inc. of pants-type disposable diapers. Five pants-type disposable diapers with the stretchable nonwoven fabric adhered were prepared and used for five infants. However, the disposable diapers were not displaced or removed due to insufficient tightening, and no excrement leaked. Moreover, even after the attachment / detachment operation was performed five times, the disposable diaper was not displaced or removed.

立体捲縮ポリオレフィンステープルファイバー(繊度2.2dtex、捲縮数18個/インチ=7.2個/cm)からなる目付100g/m2の伸縮性不織布を、実施例1の伸縮性不織布と積層してウォータージェットを用いて交絡させ、積層化不織布を作成した。得られた積層化不織布からサポーターを5枚作成し、5人のモニターの膝に24時間巻いていたが、締め付け不足によるサポーターのズレや脱げも無かった。 A stretchable nonwoven fabric having a basis weight of 100 g / m 2 made of a three-dimensional crimped polyolefin staple fiber (fineness: 2.2 dtex, crimp number: 18 pieces / inch = 7.2 pieces / cm) is laminated with the stretchable nonwoven fabric of Example 1. And entangled with a water jet to prepare a laminated nonwoven fabric. Five supporters were made from the laminated nonwoven fabric obtained and wound around the knees of five monitors for 24 hours, but there was no shift or removal of the supporters due to insufficient tightening.

実施例2
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを、第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が20:80となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.045g/分、2−iを0.180g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 2
Using the same raw material resin as in Example 1, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin: second component resin was 20:80, and 0.045 g of 1-ii per single hole from the spinneret. An elastic nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of 0.180 g / min for 2-i. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例2で得られた伸縮性不織布の片面に粘着材を塗布し、止血剤を塗布した布(絆創膏用)を貼り付けた絆創膏を10枚用意し、10人のモニターの人差し指に24時間巻いていたが、充分な伸縮性がある為にモニターの指の動きに追従し、絆創膏のズレや剥げも無かった。   Ten adhesive bandages were prepared by applying an adhesive to one side of the stretchable nonwoven fabric obtained in Example 2 and applying a hemostatic agent-applied cloth (for bandage bandages), and wound on the index fingers of 10 monitors for 24 hours. However, because it was sufficiently stretchable, it was able to follow the movement of the fingers on the monitor, and there was no displacement or peeling of the adhesive bandage.

実施例2で得られた伸縮性不織布の片面に粘着材を塗布したテープを用意した。傷に当てるサージカルテープとして10枚用意し、10人のモニターの肘に24時間巻いていたが、充分な伸縮性がある為にモニターの肘の動きに追従し、テープのズレや剥げも無かった。   The tape which apply | coated the adhesive material to the single side | surface of the elastic nonwoven fabric obtained in Example 2 was prepared. 10 surgical tapes to be applied to the wounds were wound around the elbows of 10 monitors for 24 hours. However, due to sufficient elasticity, the movement of the monitor's elbows was followed, and there was no displacement or peeling of the tape.

実施例2で得られた伸縮性不織布に鎮痛剤を塗布したパップ材を10枚用意し、10人のモニターの膝に24時間貼っていたが、充分な伸縮性がある為にモニターの膝の動きに追従し、パップ材のズレや剥げも無かった。   Ten pieces of wrapping material prepared by applying painkillers to the stretchable nonwoven fabric obtained in Example 2 were prepared and pasted on the knees of 10 monitors for 24 hours. Following the movement, there was no gap or peeling of the poultice.

実施例3
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が10:90となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.0226g/分、2−iを0.2034g/分の紡糸速度で溶融原料樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 3
Using the same raw material resin as in Example 1, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin to the second component resin was 10:90, and 1-ii was 0.0226 g / single hole from the spinneret. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten raw material resin was discharged at a spinning speed of 0.2034 g / min. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例4
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が50:50となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.113g/分、2−iを0.113g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 4
The same raw material resin as in Example 1 was used, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin: second component resin was 50:50, and 1-ii was 0.113 g / single hole from the spinneret. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of 0.113 g / min. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例5
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が70:30となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.158g/分、2−iを0.068g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 5
The same raw material resin as in Example 1 was used, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin: second component resin was 70:30, and 1-ii was 0.158 g / single hole from the spinneret. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of 0.068 g / min. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例6
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が90:10となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.2034g/分、2−iを0.0226g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 6
The same raw material resin as in Example 1 was used, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin: second component resin was 90:10, and 1-ii per single hole from the spinneret was 0.2034 g / A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of 0.0226 g / min. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例7
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が5/95となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.011g/分、2−iを0.214g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた事以外は実施例1に準拠した加工条件及び製造装置により伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。
Example 7
Using the same raw material resin as in Example 1, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin: second component resin was 5/95, and 1-ii was 0.011 g / single hole from the spinneret. A stretchable nonwoven fabric was produced by the processing conditions and production apparatus according to Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of 0.214 g / min. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture.

実施例8
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が95:5となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.214g/分、2−iを0.011g/分の紡糸速度で溶融原料樹脂を吐出させた事以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。
Example 8
Using the same raw material resin as in Example 1, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin: second component resin was 95: 5, and 1-ii was 0.214 g / single hole from the spinneret. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten raw material resin was discharged at a spinning speed of 0.011 g / min. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture.

実施例9
第一成分樹脂として1−i、第二成分樹脂として2−iを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表1に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 9
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-i was used as the first component resin and 2-i was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. The measurement results of the physical properties of the obtained stretchable nonwoven fabric are shown in Table 1. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例10
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−iiを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 10
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-ii was used as the first component resin and 2-ii was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例11
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−iiiを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 11
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-ii was used as the first component resin and 2-iii was used as the raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例12
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−ivを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 12
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-ii was used as the first component resin and 2-iv was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例13
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−vを伸縮性不織布の原料樹脂として用い、加熱体により第二成分樹脂を200℃で加熱溶融させた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 13
Example 1 is the same as Example 1 except that 1-ii was used as the first component resin, 2-v was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric, and the second component resin was heated and melted at 200 ° C. with a heating element. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例14
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−viを伸縮性不織布の原料樹脂として用い、加熱体により第二成分樹脂を220℃で加熱溶融させた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 14
Example 1 except that 1-ii was used as the first component resin, 2-vi was used as the raw material resin for the stretchable nonwoven fabric, and the second component resin was heated and melted at 220 ° C. with a heating element. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例15
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−viiを伸縮性不織布の原料樹脂として用い、加熱体により第二成分樹脂を250℃で加熱溶融させた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 15
Example 1 is the same as Example 1 except that 1-ii is used as the first component resin, 2-vii is used as the raw material resin for the stretchable nonwoven fabric, and the second component resin is heated and melted at 250 ° C. with a heating element. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

実施例16
第一成分樹脂として1−iii、第二成分樹脂として2−iを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示す。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)に優れていた。
Example 16
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-iii was used as the first component resin and 2-i was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%) and antiblocking property (peel strength).

実施例17
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−iiを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた。スクリュー(40mm径)、加熱体、及びギアポンプを有する2機の押出機、図1の紡糸孔配列を持つ混繊用の紡糸口金(孔径0.4mm、120孔)、エアーサッカー、帯電法開繊機、ポリエステル製ネットを備えた捕集コンベアー、ポイントボンド加工機及び巻取機からなる装置を用いてスパンボンド不織布の製造を行った。それぞれの押出機に第一成分樹脂と第二成分樹脂をそれぞれ投入し、加熱体により第一成分樹脂を270℃で、第二成分樹脂を230℃で加熱溶融させ、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が30:70となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.15g/分、2−iiを0.35g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させ、吐出した繊維をエアーサッカーに導入し直後に帯電法開繊機によって開繊させ捕集コンベアー上に捕集した。エアーサッカーの空気圧は、196kPaとした。捕集コンベアー上のウェブを上下ロール温度90℃に加熱したポイントボンド加工機(圧着面積率15%)に投入し、加工後の不織布を巻取機にてロール状に巻取り、目付30g/mの伸縮性不織布を得た。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表2に示した。得られた伸縮性不織布は、伸縮性(100%時の伸長回復率)とアンチブロッキング性(剥離強度)及び風合に優れていた。また、該伸縮性不織布のロールを繰出す時にも問題なく繰出せた(剥離強度≦50%伸長時強度)。
Example 17
1-ii was used as the first component resin, and 2-ii was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Two extruders having a screw (40 mm diameter), a heating element, and a gear pump, a spinneret for blending fibers (hole diameter 0.4 mm, 120 holes) having the spinning hole arrangement shown in FIG. 1, air soccer, charging method opening machine The spunbonded nonwoven fabric was produced using an apparatus comprising a collection conveyor equipped with a polyester net, a point bond processing machine and a winder. The first component resin and the second component resin are respectively charged into each extruder, and the first component resin is heated and melted at 270 ° C. and the second component resin is heated at 230 ° C. by a heating body, and the gear pump is replaced with the first component resin: The weight ratio of the second component resin was set to be 30:70, and the molten resin was fed from the spinneret at a spinning speed of 1-ii of 0.15 g / min and 2-ii of 0.35 g / min per single hole. The discharged fibers were introduced into an air soccer ball, and immediately after opening with a charging method spreader, the fibers were collected on a collecting conveyor. The air soccer air pressure was 196 kPa. The web on the collecting conveyor is put into a point bond processing machine (crimp area ratio 15%) heated to an upper and lower roll temperature of 90 ° C., and the processed non-woven fabric is wound into a roll with a winder, and the basis weight is 30 g / m. 2 stretchable nonwoven fabric was obtained. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was excellent in stretchability (elongation recovery rate at 100%), antiblocking property (peeling strength) and texture. Moreover, even when the roll of the stretchable nonwoven fabric was fed out, it could be fed out without any problem (peeling strength ≦ 50% strength at elongation).

比較例1
第一成分樹脂として1−iv、第二成分樹脂として2−iiを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表3に示す。得られた伸縮性不織布は、第一成分の1−vの分子量分布(Mw/Mn)が3.5より極端に大きい為、アンチブロッキング性(剥離強度)が悪く満足できる性能を示さなかった。
Comparative Example 1
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-iv was used as the first component resin and 2-ii was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Table 3 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The resulting stretchable nonwoven fabric had a 1-v molecular weight distribution (Mw / Mn) of the first component that was extremely larger than 3.5, and therefore had poor antiblocking properties (peel strength) and did not exhibit satisfactory performance.

比較例2
原料樹脂に第二成分樹脂2−iiのみを用い、2基の押出機の其々に第二成分樹脂を投入し、過熱体により其々220℃で加熱溶融させ、ギアポンプを其々0.113g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表3に示す。得られた伸縮性不織布は、第二成分のみで構成されている為にアンチブロッキング性(剥離強度)が悪く風合が悪いもので使用できなかった。
Comparative Example 2
Only the second component resin 2-ii is used as the raw material resin, the second component resin is charged into each of the two extruders, heated and melted at 220 ° C. by the superheater, and the gear pumps are each 0.113 g. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of / min. Table 3 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. Since the obtained elastic nonwoven fabric was composed of only the second component, the anti-blocking property (peeling strength) was poor and the texture was poor, so it could not be used.

比較例3
原料樹脂に第一成分樹脂1−iiのみを用い、2基の押出機の其々に第一成分樹脂を投入し、過熱体により其々270℃で加熱溶融させ、ギアポンプを其々0.113g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表3に示す。得られた伸縮性不織布は、第一成分のみで構成されている為に100%時の伸長回復率が67%と低く、満足できる性能を示さなかった。
Comparative Example 3
Only the first component resin 1-ii is used as the raw material resin, the first component resin is put into each of the two extruders, heated and melted at 270 ° C. by the superheater, and the gear pumps are each 0.113 g. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of / min. Table 3 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. Since the obtained stretchable nonwoven fabric was composed of only the first component, the stretch recovery rate at 100% was as low as 67% and did not show satisfactory performance.

比較例4
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が1:99となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.002g/分、2−iを0.223g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表3に示す。得られた伸縮性不織布は、第一成分が極端に少ない為に剥離強度が4.0N/25mmと高く、満足できる性能を示さなかった。
Comparative Example 4
Using the same raw material resin as in Example 1, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin to the second component resin was 1:99, and 1-ii per single hole from the spinneret was 0.002 g / A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of 0.223 g / min. Table 3 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The resulting stretchable nonwoven fabric had an extremely small first component, and therefore had a high peel strength of 4.0 N / 25 mm, and did not exhibit satisfactory performance.

比較例5
実施例1と同様の原料樹脂を用い、ギアポンプを第一成分樹脂:第二成分樹脂の重量比が99:1となるように設定し、紡糸口金から単孔当たり1−iiを0.223g/分、2−iを0.002g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表3に示す。得られた伸縮性不織布は、第二成分が極端に少ない為に100%時の伸長回復率が68%と低く、満足できる性能を示さなかった。
Comparative Example 5
The same raw material resin as in Example 1 was used, the gear pump was set so that the weight ratio of the first component resin: second component resin was 99: 1, and 1-ii was 0.223 g / single hole from the spinneret. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of 0.002 g / min. Table 3 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The stretchable nonwoven fabric obtained had an extremely low second component, so that the elongation recovery rate at 100% was as low as 68%, and did not show satisfactory performance.

比較例6
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−vを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた。押出機投入前に1−ii:2−v=30:70(重量比)となるように1−iiと2−vとを予め混合(ブレンド)し、単孔当り0.113g/分の紡糸速度で溶融原料樹脂を吐出させた事以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。しかし、第一成分樹脂1−iiと第二成分樹脂2−vは相溶性が無い為にショットが多発し、不織布にする事が出来なかった。
Comparative Example 6
1-ii was used as the first component resin, and 2-v was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Before feeding into the extruder, 1-ii and 2-v are premixed (blended) so that 1-ii: 2-v = 30: 70 (weight ratio), and spinning is performed at 0.113 g / min per single hole. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten raw material resin was discharged at a speed. However, since the first component resin 1-ii and the second component resin 2-v are not compatible with each other, shots frequently occur and the nonwoven fabric cannot be formed.

比較例7
第一成分樹脂として1−ii、第二成分樹脂として2−iを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた。押出機投入前に1−ii:2−i=30:70(重量比)となるように1−iiと2−iとを予め混合(ブレンド)し、単孔当り0.113g/分の紡糸速度で溶融原料樹脂を吐出させた事以外は、実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布は、第一成分と第二成分を混合している為に100%時の伸長回復率が67%と低く、満足できる性能を示さなかった。
Comparative Example 7
1-ii was used as the first component resin, and 2-i was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Before feeding into the extruder, 1-ii and 2-i are premixed (blended) so that 1-ii: 2-i = 30: 70 (weight ratio), and spinning is performed at 0.113 g / min per single hole. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that the molten raw material resin was discharged at a speed. Since the obtained stretchable nonwoven fabric was mixed with the first component and the second component, the elongation recovery rate at 100% was as low as 67% and did not show satisfactory performance.

比較例8
原料樹脂に第二成分樹脂2−iiのみを用い、2基の押出機の其々に第二成分樹脂を投入し、過熱体により其々220℃で加熱溶融させ、ギアポンプを其々0.25g/分の紡糸速度で溶融樹脂を吐出させた以外は、実施例18と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。しかし、第二成分樹脂だけでは粘着力が強くエアーサッカーを繊維が通過できない為に不織布を得ることが出来なかった。
Comparative Example 8
Only the second component resin 2-ii is used as the raw material resin, the second component resin is charged into each of the two extruders, heated and melted at 220 ° C. by the superheater, and the gear pumps are each 0.25 g. A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 18 except that the molten resin was discharged at a spinning speed of / min. However, the non-woven fabric could not be obtained with the second component resin alone because the adhesive strength was strong and the fibers could not pass through the air soccer.

比較例9
第一成分樹脂として1−v、第二成分樹脂として2−iiを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表3に示す。得られた伸縮性不織布は、第一成分の1−vがポリプロピレンであり密度が0.902と大きい為、100時の伸長回復率が60%と低く、満足できる性能を示さなかった。
Comparative Example 9
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-v was used as the first component resin and 2-ii was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Table 3 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric had 1-v of the first component as polypropylene and a density as high as 0.902. Therefore, the elongation recovery rate at 100 hours was as low as 60% and did not show satisfactory performance.

比較例10
第一成分樹脂として1−vi、第二成分樹脂として2−iiを伸縮性不織布の原料樹脂として用いた事以外は全て実施例1と同様の方法で伸縮性不織布を製造した。得られた伸縮性不織布の物性の測定結果を表3に示す。得られた伸縮性不織布は、第一成分の1−viが密度0.942の高密度ポリエチレンの為、100%時の伸長回復率が60%と低く、満足できる性能を示さなかった。
Comparative Example 10
A stretchable nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that 1-vi was used as the first component resin and 2-ii was used as the second component resin as a raw material resin for the stretchable nonwoven fabric. Table 3 shows the measurement results of the physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric. The obtained stretchable nonwoven fabric was a high density polyethylene having a density of 0.942 as the first component 1-vi, and therefore the elongation recovery rate at 100% was as low as 60% and did not show satisfactory performance.

以上の実施例および比較例のデータを「表2」〜「表4」にまとめて示す。   The data of the above examples and comparative examples are summarized in “Table 2” to “Table 4”.

Figure 2005171456
Figure 2005171456

Figure 2005171456
Figure 2005171456

Figure 2005171456
Figure 2005171456

本発明の伸縮性不織布または伸縮性複合化不織布を用いた繊維製品としては、例えば使い捨てオムツ用伸縮性部材、オムツ用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、オムツカバー用伸縮性部材等の衛生材料の伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣服用伸縮性部材等の他に、衣料用芯地、衣料用絶縁材や保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布材の基布、プラスター材の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、血液フィルター、油水分離フィルター等の各種フィルター、エレクトレット加工をほどこしたエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、基材、クッション材、スピーカー防塵材、エア・クリーナー材、インシュレーター表皮、バッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材・裏材、農業捲布、木材ドレーン材、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、カバン用部材、工業用シール材、ワイピング材、シーツ等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。   Examples of textile products using the stretchable nonwoven fabric or stretchable composite nonwoven fabric of the present invention include sanitary items such as disposable diaper stretchable members, diaper stretchable members, sanitary article stretchable members, and diaper cover stretchable members. In addition to elastic materials, elastic tapes, adhesive bandages, elastic materials for clothes, etc., clothing interlining, clothing insulation and insulation, protective clothing, hats, masks, gloves, supporters, elastic bandages, Various fabrics such as base materials for poultice materials, base materials for plaster materials, anti-skid base fabrics, vibration absorbers, finger sack, air filters for clean rooms, blood filters, oil / water separation filters, electret filters and separators with electret processing Thermal insulation materials, coffee bags, food packaging materials, automotive ceiling skin materials, soundproof materials, base materials, cushion materials, speaker dustproof materials, air Cleaner materials, insulator skins, backing materials, adhesive nonwoven fabric sheets, various automotive parts such as door trims, various cleaning materials such as copier cleaning materials, carpet surface materials and backing materials, agricultural distribution materials, wood drain materials, sports shoes Examples include, but are not limited to, members for shoes such as skins, members for bags, industrial sealing materials, wiping materials, sheets, and the like.

本発明の混合長繊維不織布をスパンボンド法にて製造する場合の紡糸口金の紡糸孔配列の一例を示す。○は第一成分樹脂の紡糸孔、●は第二成分樹脂の紡糸孔を表す。An example of the spin hole arrangement of the spinneret when the mixed long fiber nonwoven fabric of the present invention is produced by the spunbond method is shown. ○ represents the spinning hole of the first component resin, and ● represents the spinning hole of the second component resin.

Claims (9)

第一成分からなる繊維と第二成分からなる繊維の混繊(重量)比が5:95〜95:5の範囲である混合繊維ウェブからなる伸縮性不織布であり、該不織布は100%伸長時の伸長回復率が70%以上を有し、第一成分がエチレンと炭素数3〜20のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィン共重合体であり、該エチレン・α−オレフィン共重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により求められる分子量分布(Mw/Mn)が3.5以下であり、一方、第二成分が熱可塑性エラストマーであることを特徴とする伸縮性不織布。   It is a stretchable nonwoven fabric composed of a mixed fiber web in which the fiber mixture (weight) ratio of the fiber composed of the first component and the fiber composed of the second component is in the range of 5:95 to 95: 5. Is an ethylene / α-olefin copolymer comprising ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and the ethylene / α-olefin copolymer. Has a molecular weight distribution (Mw / Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) of 3.5 or less, while the second component is a thermoplastic elastomer. 第一成分のエチレン・α−オレフィン共重合体が、下記のa)〜c)を満たし、かつ実質的に線状であり、炭素数3〜20のα−オレフィンの少なくとも1種が均一に分岐している請求項1記載の伸縮性不織布。
a)密度が0.90g/cm以下であること。
b)メルトフローレートの比I10/Iが6以上であること。
c)分子量分布(Mw/Mn)とメルトフローレートの比(I10/I)が次式の関係にあること。
4.63≦(I10/I)−(Mw/Mn)
The ethylene / α-olefin copolymer of the first component satisfies the following a) to c) and is substantially linear, and at least one of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms is uniformly branched. The stretchable nonwoven fabric according to claim 1.
a) Density is 0.90 g / cm 3 or less.
b) The melt flow rate ratio I 10 / I 2 is 6 or more.
c) The ratio (I 10 / I 2 ) between the molecular weight distribution (Mw / Mn) and the melt flow rate is in the relationship of the following formula.
4.63 ≦ (I 10 / I 2 ) − (Mw / Mn)
第二成分の熱可塑性エラストマーがポリスチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、および第1成分のエチレン・α−オレフィン共重合体を除くポリオレフィンエラストマーの群から選ばれる少なくとも1種である請求項1または請求項2に記載の伸縮性不織布。   2. The thermoplastic elastomer of the second component is at least one selected from the group consisting of polystyrene elastomers, polyurethane elastomers, polyamide elastomers, polyester elastomers, and polyolefin elastomers excluding the ethylene / α-olefin copolymer of the first component. Or the elastic nonwoven fabric of Claim 2. ポリオレフィンエラストマーが、プロピレン・α−オレフィン共重合体およびポリオレフィンブロック共重合体から選ばれる少なくとも1種である請求項3記載の伸縮性不織布。   The stretchable nonwoven fabric according to claim 3, wherein the polyolefin elastomer is at least one selected from a propylene / α-olefin copolymer and a polyolefin block copolymer. 伸縮性不織布が、スパンボンド法により得られる長繊維不織布である請求項1〜4のいずれか1項記載の伸縮性不織布。   The stretchable nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4, wherein the stretchable nonwoven fabric is a long-fiber nonwoven fabric obtained by a spunbond method. 伸縮性不織布が、メルトブロー法により得られる長繊維不織布である請求項1〜4のいずれか1項記載の伸縮性不織布。   The stretchable nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4, wherein the stretchable nonwoven fabric is a long-fiber nonwoven fabric obtained by a melt blow method. 伸縮性不織布同士を重ね合わせた時の剥離強度が、該不織布の50%伸長時の強度以下である請求項1〜6のいずれか1項記載の伸縮性不織布。   The stretchable nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 6, wherein the peelable strength when the stretchable nonwoven fabrics are overlapped is equal to or less than the strength at the time of 50% elongation of the nonwoven fabric. 請求項1〜7のいずれか1項記載の伸縮性不織布に、該伸縮性不織布以外の不織布、フィルム、ウェブ、織物、編物およびトウから選ばれる少なくとも1種の物品を積層した伸縮性複合化不織布。   A stretchable composite nonwoven fabric obtained by laminating at least one article selected from nonwoven fabric other than the stretchable nonwoven fabric, film, web, woven fabric, knitted fabric, and tow on the stretchable nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 7. . 請求項1〜7のいずれか1項記載の伸縮性不織布または請求項8記載の伸縮性複合化不織布を用いた繊維製品。
A textile product using the stretchable nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 7 or the stretched composite nonwoven fabric according to claim 8.
JP2003416804A 2003-12-15 2003-12-15 Elastic nonwoven fabric and textiles using the same Expired - Fee Related JP4193686B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003416804A JP4193686B2 (en) 2003-12-15 2003-12-15 Elastic nonwoven fabric and textiles using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003416804A JP4193686B2 (en) 2003-12-15 2003-12-15 Elastic nonwoven fabric and textiles using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005171456A true JP2005171456A (en) 2005-06-30
JP4193686B2 JP4193686B2 (en) 2008-12-10

Family

ID=34735905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003416804A Expired - Fee Related JP4193686B2 (en) 2003-12-15 2003-12-15 Elastic nonwoven fabric and textiles using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4193686B2 (en)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007154400A (en) * 2005-11-08 2007-06-21 Kao Corp Stretchable nonwoven fabric
JP2007211386A (en) * 2006-01-11 2007-08-23 Kao Corp Stretch nonwoven fabric
WO2009063892A1 (en) * 2007-11-12 2009-05-22 Mitsui Chemicals, Inc. Sheet for three-dimensional gather
JP2009539460A (en) * 2006-06-07 2009-11-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Biaxially expandable outer cover for absorbent articles
JP2013050228A (en) * 2011-08-30 2013-03-14 Tokyo Institute Of Technology Cold storage body
JP2013075138A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure excellent in stillness and hardness
JP2013076200A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure high in vibration absorption property
JP2013076199A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure excellent in quietness and hardness
JP2013076201A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure high in vibration absorption property
WO2013089213A1 (en) 2011-12-16 2013-06-20 東レ株式会社 Mixed-fiber non-woven fabric, laminate sheet, filter, and method for producing mixed-fiber non-woven fabric
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
US8748693B2 (en) 2009-02-27 2014-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer nonwoven in situ laminates and method of producing the same
WO2014168066A1 (en) 2013-04-11 2014-10-16 東レ株式会社 Mixed-fiber nonwoven fabric and method for manufacturing same
JP2015045452A (en) * 2013-08-28 2015-03-12 国立大学法人東京工業大学 Cold storage body
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US9194060B2 (en) 2008-09-30 2015-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007154400A (en) * 2005-11-08 2007-06-21 Kao Corp Stretchable nonwoven fabric
JP2007211386A (en) * 2006-01-11 2007-08-23 Kao Corp Stretch nonwoven fabric
JP2009539460A (en) * 2006-06-07 2009-11-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Biaxially expandable outer cover for absorbent articles
US9072633B2 (en) 2006-06-07 2015-07-07 The Procter & Gamble Company Biaxially stretchable outer cover for an absorbent article
WO2009063892A1 (en) * 2007-11-12 2009-05-22 Mitsui Chemicals, Inc. Sheet for three-dimensional gather
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US9194060B2 (en) 2008-09-30 2015-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US8748693B2 (en) 2009-02-27 2014-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer nonwoven in situ laminates and method of producing the same
US9168720B2 (en) 2009-02-27 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Biaxially elastic nonwoven laminates having inelastic zones
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
JP2013050228A (en) * 2011-08-30 2013-03-14 Tokyo Institute Of Technology Cold storage body
JP2013076201A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure high in vibration absorption property
JP2013076199A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure excellent in quietness and hardness
JP2013076200A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure high in vibration absorption property
JP2013075138A (en) * 2011-09-16 2013-04-25 Toyobo Co Ltd Elastic net-like structure excellent in stillness and hardness
KR20140108216A (en) 2011-12-16 2014-09-05 도레이 카부시키가이샤 mixed-fiber non-woven fabric, laminate sheet, filter, and method for producing mixed-fiber non-woven fabric
WO2013089213A1 (en) 2011-12-16 2013-06-20 東レ株式会社 Mixed-fiber non-woven fabric, laminate sheet, filter, and method for producing mixed-fiber non-woven fabric
US9266046B2 (en) 2011-12-16 2016-02-23 Toray Industries, Inc. Mixed-fiber nonwoven fabric, laminated sheet and filter, and process for producing mixed-fiber nonwoven fabric
WO2014168066A1 (en) 2013-04-11 2014-10-16 東レ株式会社 Mixed-fiber nonwoven fabric and method for manufacturing same
KR20150140655A (en) 2013-04-11 2015-12-16 도레이 카부시키가이샤 Mixed-fiber nonwoven fabric and method for manufacturing same
JP2015045452A (en) * 2013-08-28 2015-03-12 国立大学法人東京工業大学 Cold storage body

Also Published As

Publication number Publication date
JP4193686B2 (en) 2008-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4596286B2 (en) Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same
JP4341325B2 (en) Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same
JP4155042B2 (en) Elastic long fiber nonwoven fabric and fiber product using the same
JP4193686B2 (en) Elastic nonwoven fabric and textiles using the same
JP2006112025A (en) Elastic nonwoven fabric and fiber product manufactured therefrom
JP4779497B2 (en) Elastic nonwoven fabric and textiles using the same
JP5739490B2 (en) Elastomer material
TWI454603B (en) Femael material of mechanical
TWI423888B (en) Nonwoven-fabric laminate comprising mixed fiber
KR20080022207A (en) Non-woven fabric laminate and method for production thereof
JPH09512313A (en) Stretchable composite non-woven fabric
JP4211556B2 (en) Long fiber nonwoven fabric and fiber product using the same
JP4810924B2 (en) Thermal binder nonwoven fabric and laminate using these
JP2004050621A (en) Composite film and absorptive article using the same
JP2008213284A (en) Nonwoven fabric laminate
JP2003129330A (en) Elastic fiber, elastic nonwoven fabric and textile product using the same
JP7108044B2 (en) Nonwoven laminates, elastic nonwoven laminates, textile products, absorbent articles and sanitary masks
JP2007277778A (en) Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same
JP2003180852A (en) Throw-away mask
JP2003049321A (en) Elastic fiber and nonwoven fabric and textile product using the same
JP2003113574A (en) Stretchable nonwoven fabric of melt-blown fiber and fiber article using the same
JP4882309B2 (en) Elastic fiber having l-menthol resistance, elastic nonwoven fabric and fiber product using them
TW200804639A (en) Streatchable nonwoven fabric
JP2003113573A (en) Stretchable nonwoven fabric of melt-blown fiber and fiber article using the same
JP2004049540A (en) Antibacterial adhesive film and first aid tape using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060803

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080618

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080624

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080801

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080902

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080915

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4193686

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

R370 Written measure of declining of transfer procedure

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 4

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131003

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees