JP2005164989A - Thin panel for picture display, and card, sheet, and thin device using the same - Google Patents

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博貴 山崎
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良 櫻井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thin panel for a picture display, of which the thickness is reduced at a low cost and which is suitably used as a display part for an item requiring thinness such as a card and so on, and to provide a card, a sheet and a thin device using the same. <P>SOLUTION: In the panel for the picture display which is constructed by sealing a group 3 of particles or a powder and granular material between substrates 1, 2 of which at least one is transparent and which are placed opposite to each other, and which displays a picture by applying an electric field to the group of the particles or to the powder and granular material and making the group or the material move, at least the transparent substrate 1, 2 is composed of a resin material, and at the same time, connection between an electrode and other circuits, which are mounted on the substrate, is applied by using an anisotropic conductive adhesive which does not require heating at high temperature. Also the thin panel for the picture display is utilized as the picture display part for the card, the sheet and the thin device. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、静電気を利用した粒子あるいは粉流体の移動に伴い繰り返し画像表示、画像消去できる画像表示用パネルに関し、特に、薄型の画像表示用パネルおよびそれを用いたカード、シート、薄型機器に関するものである。   The present invention relates to an image display panel capable of repeatedly displaying and erasing images with movement of particles or powder fluid using static electricity, and more particularly to a thin image display panel and a card, sheet, and thin device using the same. It is.

従来より、液晶(LCD)に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた画像表示装置が提案されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, image display devices using techniques such as an electrophoresis method, an electrochromic method, a thermal method, and a two-color particle rotation method have been proposed as image display devices that can replace liquid crystal (LCD).

これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な画像表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用画像表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。   Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to image display for mobile terminals, electronic paper, and the like. Particularly recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersed particles and a colored solution is encapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.

しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。   However, the electrophoresis method has a problem that the response speed becomes slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. Furthermore, since particles with high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution with low specific gravity, it is easy to settle, and it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and there is a problem of lack of image repetition stability. . Even when microencapsulation is performed, the cell size is set to the microcapsule level, and the above-described drawbacks are hardly made to appear, and the essential problems are not solved at all.

一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている(例えば、非特許文献1参照)。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。
趙 国来、外3名、“新しいトナーディスプレイデバイス(I)”、1999年7月21日、日本画像学会年次大会(通算83回)“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252
On the other hand, a method in which conductive particles and a charge transport layer are incorporated into a part of a substrate without using a solution is proposed instead of an electrophoresis method using behavior in a solution (see, for example, Non-Patent Document 1). ). However, the structure is complicated because the charge transport layer and further the charge generation layer are arranged, and it is difficult to inject the charges into the conductive particles.
趙 Kuniori and three others, “New Toner Display Device (I)”, July 21, 1999, Annual Meeting of the Imaging Society of Japan (83 times in total) “Japan Hardcopy'99” Proceedings, p.249-252

上述した問題等を解消するために、近年、少なくとも一方が透明である2枚の対向する基板間に、粒子群あるいは粉流体を封入し、粒子群あるいは粉流体に電界を与え、粒子あるいは粉流体を移動させて画像を表示する、隔壁により互いに隔離された1つ以上の画像表示素子を持つ画像表示用パネルが知られている。   In order to solve the above-described problems and the like, in recent years, a particle group or a powder fluid is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the particle group or the powder fluid. An image display panel having one or more image display elements that are separated from each other by a partition wall and displays an image by moving the image display device is known.

しかし、これらの画像表示用パネルにおいては、パネルを構成する基板としてガラス板を用いているため薄型にすることが困難であり、搭載できる装置には制限があった。また、基板の薄型化だけを考えると、種々の樹脂材料を使用することも考えられる。しかし、これらの樹脂材料からなる基板に対し電極やその他の回路を通常のハンダのような導通性接着剤を使用して接続しようとすると、接着剤を加熱して接続する必要があり、その熱が樹脂材料に悪影響を与えるため、通常の接着剤を使用できなかった。そのため、特にカードのような薄型商品の表示部にこれらの画像表示用パネルを搭載して、カードのような薄型商品に画像表示機能を付加することは出来なかった。   However, in these image display panels, since a glass plate is used as a substrate constituting the panel, it is difficult to reduce the thickness, and there are limitations on devices that can be mounted. Also, considering only the thinning of the substrate, it is conceivable to use various resin materials. However, if an electrode or other circuit is connected to a substrate made of these resin materials using a conductive adhesive such as ordinary solder, it is necessary to heat the adhesive and connect it. Has a negative effect on the resin material, and thus a normal adhesive could not be used. For this reason, it has been impossible to add an image display function to a thin product such as a card by mounting these image display panels on a display unit of a thin product such as a card.

本発明の目的は上述した問題点を解消して、薄型化を安価に達成することができ、カード等の薄さが必要な商品の表示部として好適に使用することができる薄型画像表示用パネルおよびそれを用いたカード、シート、薄型機器を提供しようとするものである。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, achieve a low thickness at a low cost, and a thin image display panel that can be suitably used as a display portion of a product that requires a thin thickness such as a card. And a card, a sheet, and a thin device using the same.

本発明の薄型画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明である対向する基板間に、粒子群あるいは粉流体を封入し、粒子群あるいは粉流体に電界を与えて、粒子群あるいは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルにおいて、少なくとも透明な方の基板を樹脂材料から構成するとともに、基板に設けた電極とその他の回路との接続を高温加熱することを要しない異方性導電接着剤を用いて行うよう構成したことを特徴とするものである。   The thin image display panel of the present invention encloses a particle group or powder fluid between opposing substrates, at least one of which is transparent, and applies an electric field to the particle group or powder fluid to move the particle group or powder fluid. In an image display panel for displaying an image, at least a transparent substrate is made of a resin material, and anisotropic conductive bonding that does not require high-temperature heating between the electrodes provided on the substrate and other circuits This is characterized in that it is performed using an agent.

本発明の薄型画像表示用パネルの好適例は、基板の厚さが2〜400μmの範囲のものであることがある。また、基板のうち透明の基板を、ポリエチレンテレフタレート系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、または、アクリル系の樹脂材料を用いて構成することがある。さらに、基板のうち非透明の基板を、エポキシ系、ポリエステル系、ナイロン系、ポリイミド系、または、ポリカーボネート系の樹脂材料を用いて構成すること、および、その場合の樹脂材料を、ガラス繊維またはカーボン繊維で強化することがある。   A preferred example of the thin image display panel of the present invention may have a substrate thickness in the range of 2 to 400 μm. In addition, a transparent substrate among the substrates may be configured using a polyethylene terephthalate-based, polycarbonate-based, polyimide-based, or acrylic-based resin material. Further, a non-transparent substrate among the substrates is configured using an epoxy-based, polyester-based, nylon-based, polyimide-based, or polycarbonate-based resin material, and the resin material in that case is made of glass fiber or carbon. May be reinforced with fiber.

さらにまた、本発明の薄型画像表示用パネルの好適例は、異方性導電接着剤が、熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤中に導電性粒子を分散してなるものであること、熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤中に分散する導電性粒子の径が、0.1〜20μmであること、および、熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤がグリシジル基、アクリル基、および、メタクリル基のいずれかを持つ化合物を1種類以上含むものであることがある。   Furthermore, a preferred example of the thin image display panel of the present invention is that the anisotropic conductive adhesive is formed by dispersing conductive particles in a thermosetting adhesive or a photocurable adhesive, The diameter of the conductive particles dispersed in the thermosetting adhesive or the photocurable adhesive is 0.1 to 20 μm, and the thermosetting adhesive or the photocurable adhesive is a glycidyl group or an acrylic group. And one or more compounds having any of methacrylic groups.

また、本発明の薄型画像表示用パネルの好適例は、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間に、隔壁によって仕切られた複数のセルを形成し、該セル内に、少なくとも2種以上の粒子群あるいは少なくとも2種以上の粉流体を封入し、基板間に電界を付与することによって、前記粒子群あるいは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルであって、前記画像表示用パネルの厚さが1mm以下のものであること、前記基板に形成される電極の引き出し線のすべてが基板のどれか1辺に集められるように配線されたものであること、および、少なくとも2種以上の粒子群あるいは少なくとも2種以上の粉流体を封入する前記隔壁で形成される基板間距離を200μm以下とすることがある。   Further, in a preferred example of the thin image display panel of the present invention, a plurality of cells partitioned by a partition are formed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and at least two or more types are formed in the cells. An image display panel for displaying an image by enclosing the particle group or at least two or more powder fluids and moving the particle group or powder fluid by applying an electric field between the substrates. The panel has a thickness of 1 mm or less, all the lead lines of the electrodes formed on the substrate are wired so as to be collected on any one side of the substrate, and at least 2 In some cases, the distance between the substrates formed by the partition walls containing at least two kinds of particle groups or at least two kinds of powdered fluids is set to 200 μm or less.

また、本発明のカード、シート及び薄型機器は、表示部として、上述した構成の薄型画像表示用パネルを用いたことを特徴とするものである。   The card, sheet, and thin device of the present invention are characterized in that the thin image display panel having the above-described configuration is used as the display unit.

本発明の薄型画像表示用パネルによれば、基板構成材料として薄型、透明、耐強度を満足する樹脂材料を用いることで、画像表示用パネルの薄型化を達成することができる。また、基板に形成された電極と電源配線などのその他の回路との接続を異方性導電接着剤にて行うことで、画像表示用パネルの組立て工程からパネルの基板構成材料とする樹脂を変形させてしまう要因となる高温加熱工程を排除することができ、ガラスに代わる樹脂製基板の使用を可能とすることができる。   According to the thin image display panel of the present invention, it is possible to reduce the thickness of the image display panel by using a resin material that satisfies thinness, transparency, and strength resistance as a substrate constituent material. In addition, by connecting the electrodes formed on the substrate and other circuits such as power wiring with an anisotropic conductive adhesive, the resin used as the substrate component of the panel is transformed from the assembly process of the image display panel. It is possible to eliminate the high-temperature heating process that causes the problem to occur, and it is possible to use a resin substrate instead of glass.

まず、本発明の画像表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の画像表示用パネルでは、対向する2枚の基板間に粒子群あるいは粉流体を封入した画像表示用パネルに設けられた電極対(表示電極と対向電極)から粒子群あるいは粉流体に電界が付与される。粒子群あるいは粉流体が対向する対電極間を往復運動することにより、画像表示がなされる。従って、粒子群あるいは粉流体が、均一に移動し、かつ、繰り返し時あるいは保存時の安定性を維持できるように、画像表示用パネルを設計する必要がある。ここで、粒子あるいは粉流体にかかる力は、粒子同士あるいは粉流体同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極との電気影像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。   First, the basic configuration of the image display panel of the present invention will be described. In the image display panel of the present invention, an electric field is applied from the electrode pair (display electrode and counter electrode) provided in the image display panel in which the particle group or powder fluid is sealed between two opposing substrates to the particle group or powder fluid. Is granted. An image is displayed by reciprocating the counter electrode between which the particle group or the powder fluid opposes. Therefore, it is necessary to design the image display panel so that the particle group or the powder fluid can move uniformly and maintain the stability at the time of repetition or storage. Here, as the force applied to the particles or the powder fluid, in addition to the force attracted by the Coulomb force between the particles or the powder fluid, an electric image force with the electrode, an intermolecular force, a liquid crosslinking force, gravity and the like can be considered.

次に、上述した本発明の画像表示用パネルの基本的な構成における画像表示動作について説明する。本発明の画像表示用パネルは、一例として2種の色の異なる粒子3(図1参照、ここでは白色粒子3Wと黒色粒子3Bを示す)を基板1、2と垂直方向に移動させることによる表示方式に用いるパネル(以下、縦移動方式とも記載する)と、1種の色の粒子3W(図2参照)を基板1、2と平行方向に移動させることによる表示方式を用いるパネル(以下、横移動方式とも記載する)とのいずれへも適用できる。表示のためのパネル構造例を図3に示す。なお、図1〜図3において、4は必要に応じて設ける隔壁、5、6は粒子3に電界を与えるための電極である。以上の説明は、白色粒子3Wは白色粉流体に、黒色粒子3Bを黒色粉流体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。   Next, an image display operation in the basic configuration of the above-described image display panel of the present invention will be described. As an example, the image display panel of the present invention is a display by moving particles 3 of different colors (see FIG. 1; here, white particles 3W and black particles 3B) are moved vertically with respect to the substrates 1 and 2. A panel used for the system (hereinafter also referred to as a longitudinal movement system) and a panel using a display system by moving one kind of color particle 3W (see FIG. 2) in a direction parallel to the substrates 1 and 2 (hereinafter referred to as a horizontal movement). (It is also described as a mobile method). An example of a panel structure for display is shown in FIG. In FIGS. 1 to 3, 4 is a partition wall provided as needed, and 5 and 6 are electrodes for applying an electric field to the particles 3. The above description can be similarly applied to the case where the white particles 3W are replaced with the white powder fluid and the black particles 3B are replaced with the black powder fluid.

本発明の画像表示用パネルの特徴は、基板を樹脂材料から構成すること、および、基板に設けた電極とその他の回路との接続を高温加熱することを要しない異方性導電接着剤を用いて行うよう構成することで、画像表示用パネルの薄型化を達成する点にある。このようにして薄型化を達成した画像表示用パネルは、プリペード式のカードの表示部としての用途、電子ブックなどの電子書籍端末としての用途、プライスタグなどの電子値札としての用途、運送業関連ハンディーターミナルなどの産業用の用途、POPなどの電車内の中吊り広告に代わる電子広告としての用途、などの各種用途に用いることができる。以下、樹脂材料および異方性導電接着剤について詳細に説明する。   The image display panel of the present invention is characterized in that the substrate is made of a resin material, and an anisotropic conductive adhesive that does not require high-temperature heating between the electrodes provided on the substrate and other circuits is used. This is because the image display panel can be thinned. Image display panels that have been reduced in thickness in this way are used as display units for prepaid cards, used as electronic book terminals such as electronic books, used as electronic price tags such as price tags, and transportation related It can be used for various purposes such as an industrial use such as a handy terminal, an electronic advertisement replacing a hanging advertisement in a train such as a POP. Hereinafter, the resin material and the anisotropic conductive adhesive will be described in detail.

まず、基板構成材料として薄型、透明、耐強度を満足する樹脂材料について説明する。
本発明の画像表示用パネルでは、図1〜図3に示す例において、対向する2枚の背面基板1および対面基板2を樹脂材料で構成することで、画像表示用パネル全体の薄型化を達成できる。その結果、パネルの筐体などの構成を簡単にできることによるコンパクト化も達成できる。
First, a resin material that satisfies the requirements of thinness, transparency, and strength resistance as a substrate constituent material will be described.
In the image display panel of the present invention, in the example shown in FIGS. 1 to 3, the two opposing back substrates 1 and facing substrates 2 are made of a resin material, thereby reducing the thickness of the entire image display panel. it can. As a result, it is possible to achieve compactness by simplifying the configuration of the panel casing and the like.

この背面基板1を構成する樹脂材料としては、エポキシ、ポリエステル、ナイロン、ポリイミド、ポリカーボネート等の樹脂を使用でき、その中でもポリイミドを使用することが好ましい。また、それらの樹脂をガラス繊維、カーボン繊維や他の繊維で強化したFRP(Fiber Reinforced Plastic)も好適に使用することができ、その中でもガラス繊維で強化したFRPを使用することが好ましい。さらに、これらの樹脂材料(FRPを含む)を予めシート状に成形したものも好適に使用することができる。   As the resin material constituting the back substrate 1, resins such as epoxy, polyester, nylon, polyimide, polycarbonate and the like can be used, and among these, it is preferable to use polyimide. In addition, FRP (Fiber Reinforced Plastic) in which these resins are reinforced with glass fibers, carbon fibers, or other fibers can be suitably used. Among them, it is preferable to use FRP reinforced with glass fibers. Furthermore, those obtained by previously molding these resin materials (including FRP) into a sheet shape can be suitably used.

背面基板1の構成としては、図1にその一例を示すように、上述した樹脂材料からなる樹脂基板に背面電極5を構成する金属板を予め貼り合わせた金属貼り積層樹脂基板の構成をとることができる。この場合、真空技術を利用した蒸着やスパッタリング等の方法を用いて、樹脂基板に予め金属薄膜を積層することで、背面基板1を構成することもできる。これらの金属板あるいは金属薄膜の材料としては、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、金、及び、これらの金属を少なくとも2種類以上混合した合金を使用することができる。また、これらの金属板あるいは金属薄膜材料を少なくとも2層以上積層することもできる。2層以上積層する場合でも、金属板あるいは金属薄膜を用いて、化学的あるいは物理的手法により所定の背面電極5を形成することができる。また、化学的あるいは物理的手法により電極を形成した例で、電極の腐食防止等の目的で更に金属を積層する事もできる。   As an example of the configuration of the back substrate 1, as shown in FIG. 1, a configuration of a metal-laminated laminated resin substrate in which a metal plate constituting the back electrode 5 is bonded in advance to the resin substrate made of the resin material described above. Can do. In this case, the back substrate 1 can also be configured by laminating a metal thin film on the resin substrate in advance using a method such as vapor deposition or sputtering using a vacuum technique. As materials for these metal plates or metal thin films, copper, aluminum, nickel, chromium, gold, and alloys obtained by mixing at least two of these metals can be used. Further, at least two layers of these metal plates or metal thin film materials can be laminated. Even when two or more layers are laminated, the predetermined back electrode 5 can be formed by a chemical or physical method using a metal plate or a metal thin film. Further, in the example in which the electrode is formed by a chemical or physical method, a metal can be further laminated for the purpose of preventing the corrosion of the electrode.

また、視覚側の透明な対面基板2の材料としては、ガラス、ポリエチレンテレフタレート系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、アクリル系等の樹脂材料からなるフィルムあるいはシートを使用することができ、その中でも薄型化と耐強度を両立できる樹脂材料を使用することが好ましい。さらに、視覚側の透明な対面電極6としては、金属あるいは酸化物、窒化物、ホウ化物などの少なくとも1種以上の混合物を使用することができる。中でも、最も一般的にはIn+SnO(通称ITO)が用いられる。 Moreover, as the material of the transparent facing substrate 2 on the visual side, a film or sheet made of a resin material such as glass, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, or acrylic can be used. It is preferable to use a resin material that has both strength resistance. Furthermore, as the transparent facing electrode 6 on the visual side, a metal or a mixture of at least one kind of oxide, nitride, boride and the like can be used. Among them, In 2 O 3 + SnO 2 (commonly called ITO) is most commonly used.

次に、異方性導電接着剤について説明する。本発明のパネルでは、電極と回路との接続において高温加熱することを要しない異方性導電接着剤を用いているので、基板1、2を樹脂材料から構成しても熱変形による弊害が発生せず、機能、強度ともに満足できる薄型画像表示用パネルとすることができる。   Next, the anisotropic conductive adhesive will be described. In the panel of the present invention, since an anisotropic conductive adhesive that does not require high-temperature heating is used in the connection between the electrode and the circuit, even if the substrates 1 and 2 are made of a resin material, a problem due to thermal deformation occurs. Therefore, a thin image display panel that satisfies both functions and strengths can be obtained.

この異方性導電接着剤の一例としては、熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤中に導電性粒子を分散してなるものが用いられる。熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤としては、グリシジル基、アクリル基およびメタクリル基のいずれかを持つ化合物を1種類以上含むポリマーが好ましく用いられる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体;エチレンと酢酸ビニルとアクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーとの共重合体;エチレンと酢酸ビニルとマレイン酸及び/又は無水マレイン酸との共重合体;エチレンとアクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーとマレイン酸及び/又は無水マレイン酸との共重合体;並びにエチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂などがある。   As an example of the anisotropic conductive adhesive, a material obtained by dispersing conductive particles in a thermosetting adhesive or a photocurable adhesive is used. As the thermosetting adhesive or the photocurable adhesive, a polymer containing at least one compound having any one of glycidyl group, acrylic group and methacryl group is preferably used. For example, ethylene-vinyl acetate copolymer; copolymer of ethylene, vinyl acetate, and acrylate and / or methacrylate monomers; copolymer of ethylene, vinyl acetate, maleic acid and / or maleic anhydride; Examples thereof include copolymers of acrylate and / or methacrylate monomers and maleic acid and / or maleic anhydride; and ionomer resins in which molecules of ethylene-methacrylic acid copolymer are bonded with metal ions.

この異方性導電接着剤は、前記ポリマーに、導電性粒子と共に、有機過酸化物及び/又は光増感剤とシランカップリング剤、更にエポキシ基含有化合物を添加し、製膜することによって得られるものであり、硬化時に架橋構造が形成されると共に、高い接着性と、優れた耐久性、耐熱性が得られる。   This anisotropic conductive adhesive is obtained by adding an organic peroxide and / or a photosensitizer and a silane coupling agent, and further an epoxy group-containing compound to the polymer together with conductive particles and forming a film. A crosslinked structure is formed at the time of curing, and high adhesiveness, excellent durability, and heat resistance are obtained.

前記ポリマーとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率は10〜50重量%であることが好ましく、更に好ましくは15〜45重量%である。酢酸ビニル含有率が10重量%より低いと高温時に架橋硬化させる場合に充分な架橋度が得られず、一方、50重量%を超えると樹脂の軟化温度が低くなり、貯蔵が困難となる。   When an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the polymer, the vinyl acetate content of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 45% by weight. When the vinyl acetate content is lower than 10% by weight, a sufficient degree of crosslinking cannot be obtained when the resin is crosslinked and cured at a high temperature. On the other hand, when it exceeds 50% by weight, the softening temperature of the resin becomes low and storage becomes difficult.

前記ポリマーとしてエチレンと酢酸ビニルとアクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーとの共重合体を用いる場合、当該共重合体の酢酸ビニル含有率は10〜50重量%であることが好ましく、更に好ましくは14〜45重量%である。酢酸ビニル含有率が10重量%より低いと高温時に架橋硬化させる場合に充分な架橋度が得られず、一方、50重量%を超えると樹脂の軟化温度が低くなり、貯蔵が困難となり、実用上問題である。また、当該共重合体のアクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーの含有率は0.01〜10重量%であることが好ましく、更に好ましくは0.05〜5重量%である。アクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーの含有率が0.01重量%より低いと接着力の改善効果が低下し、一方、10重量%を超えると加工性が低下してしまう場合がある。   When a copolymer of ethylene, vinyl acetate, and an acrylate and / or methacrylate monomer is used as the polymer, the vinyl acetate content of the copolymer is preferably 10 to 50% by weight, and more preferably 14 ~ 45 wt%. If the vinyl acetate content is lower than 10% by weight, a sufficient degree of crosslinking cannot be obtained when the resin is crosslinked and cured at a high temperature. On the other hand, if the vinyl acetate content exceeds 50% by weight, the softening temperature of the resin becomes low and storage becomes difficult. It is a problem. Moreover, it is preferable that the content rate of the acrylate type and / or methacrylate type monomer of the said copolymer is 0.01 to 10 weight%, More preferably, it is 0.05 to 5 weight%. If the content of the acrylate-based and / or methacrylate-based monomer is lower than 0.01% by weight, the effect of improving the adhesive strength is lowered. On the other hand, if the content exceeds 10% by weight, the workability may be lowered.

使用可能なアクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーとしては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル系モノマーの中から選ばれるモノマーであり、アクリル酸又はメタクリル酸と炭素数1〜20、特に1〜18の非置換又はエポキシ基等の置換基を有する置換脂肪族アルコールとのエステルが好ましく、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。   Usable acrylate-based and / or methacrylate-based monomers are monomers selected from acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomers, and acrylic acid or methacrylic acid and non-carbon having 1 to 20, especially 1 to 18 carbon atoms. Esters with substituted or substituted aliphatic alcohols having a substituent such as an epoxy group are preferred, and examples include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate.

また、前記ポリマーとしてエチレンと酢酸ビニルとマレイン酸及び/又は無水マレイン酸との共重合体を用いる場合、当該共重合体の酢酸ビニル含有率は10〜50重量%であることが好ましく、更に好ましくは14〜45重量%である。酢酸ビニル含有率が10重量%より低いと高温時に架橋硬化させる場合に充分な架橋度が得られず、一方、50重量%を超えると接着層の強度や耐久性が著しく低下してしまう傾向となる。また、当該共重合体のマレイン酸及び/又は無水マレイン酸の含有率は0.01〜10重量%であることが好ましく、更に好ましくは0.05〜5重量%である。このマレイン酸及び/又は無水マレイン酸の含有率が0.01重量%より低いと接着力の改善効果が低下し、一方、10重量%を超えると加工性が低下してしまう場合がある。   Further, when a copolymer of ethylene, vinyl acetate, maleic acid and / or maleic anhydride is used as the polymer, the vinyl acetate content of the copolymer is preferably 10 to 50% by weight, more preferably Is 14 to 45% by weight. When the vinyl acetate content is lower than 10% by weight, a sufficient degree of cross-linking cannot be obtained in the case of crosslinking and curing at a high temperature, whereas when it exceeds 50% by weight, the strength and durability of the adhesive layer tend to be remarkably lowered. Become. Moreover, it is preferable that the content rate of the maleic acid and / or maleic anhydride of the said copolymer is 0.01 to 10 weight%, More preferably, it is 0.05 to 5 weight%. When the content of maleic acid and / or maleic anhydride is lower than 0.01% by weight, the effect of improving the adhesive strength is lowered. On the other hand, when the content exceeds 10% by weight, the workability may be lowered.

前記ポリマーとしてエチレンとアクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーとマレイン酸及び/又は無水マレイン酸との共重合体を用いる場合、当該共重合体のアクリレート系モノマーの含有率は10〜50重量%であることが好ましく、更に好ましくは14〜45重量%である。アクリレート系モノマーの含有率が10重量%より低いと高温時に架橋硬化させる場合に充分な架橋度が得られず、一方、50重量%を超えると接着層の強度や耐久性が著しく低下してしまう傾向となる。また、当該共重合体のマレイン酸及び/又は無水マレイン酸の含有率は0.01〜10重量%であることが好ましく、更に好ましくは0.05〜5重量%である。このマレイン酸及び/又は無水マレイン酸の含有率が0.01重量%より低いと接着力の改善効果が低下し、一方、10重量%を超えると加工性が低下してしまう場合がある。なお、アクリレート系及び/又はメタクリレート系モノマーとしては、前述したものと同様のものが挙げられる。   When a copolymer of ethylene and an acrylate monomer and / or a methacrylate monomer and maleic acid and / or maleic anhydride is used as the polymer, the content of the acrylate monomer in the copolymer is 10 to 50% by weight. It is preferably 14 to 45% by weight. If the content of the acrylate monomer is lower than 10% by weight, a sufficient degree of crosslinking cannot be obtained when the resin is crosslinked and cured at a high temperature. On the other hand, if the content exceeds 50% by weight, the strength and durability of the adhesive layer are significantly reduced. It becomes a trend. Moreover, it is preferable that the content rate of the maleic acid and / or maleic anhydride of the said copolymer is 0.01 to 10 weight%, More preferably, it is 0.05 to 5 weight%. When the content of maleic acid and / or maleic anhydride is lower than 0.01% by weight, the effect of improving the adhesive strength is lowered. On the other hand, when the content exceeds 10% by weight, the workability may be lowered. In addition, as an acrylate type and / or a methacrylate type monomer, the thing similar to what was mentioned above is mentioned.

前記ポリマーとしてエチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂(以下「エチレン−メタクリル酸アイオノマー樹脂」という。)を用いる場合、当該樹脂のメタクリル酸含有率は1〜30重量%であることが好ましく、更に好ましくは5〜25重量%である。メタクリル酸含有率が1重量%より低いとイオン架橋効果が低下し、ひいては接着力の低下を招き、一方、30重量%を超えると加工性の著しい低下を招く場合がある。   When an ionomer resin (hereinafter referred to as “ethylene-methacrylic acid ionomer resin”) in which ethylene-methacrylic acid copolymer molecules are bonded with metal ions as the polymer is used, the methacrylic acid content of the resin is 1-30. It is preferable that it is weight%, More preferably, it is 5-25 weight%. When the methacrylic acid content is lower than 1% by weight, the ionic crosslinking effect is lowered, and as a result, the adhesive strength is lowered. On the other hand, when it exceeds 30% by weight, the workability is significantly lowered.

このエチレン−メタクリル酸アイオノマー樹脂に用いられる金属イオンとしては、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、リチウム等の金属陽イオンが挙げられ、金属イオンによるイオン化度は5〜80%であることが好ましく、更に好ましくは7〜70%である。イオン化度が5%未満であると透明性が著しく低下し、80%を超えると加工性の著しい低下を招く場合がある。   Examples of the metal ion used in this ethylene-methacrylic acid ionomer resin include metal cations such as sodium, zinc, magnesium, and lithium, and the degree of ionization by the metal ion is preferably 5 to 80%, more preferably. 7-70%. When the degree of ionization is less than 5%, the transparency is significantly lowered, and when it exceeds 80%, the workability may be significantly lowered.

異方性導電接着剤の硬化のためには、有機過酸化物及び/又は光増感剤を用いることができるが、硬化性接着剤が熱硬化性接着剤である場合には、通常、有機過酸化物が用いられ、硬化性接着剤が光硬化性接着剤である場合には、通常、光増感剤が用いられる。異方性導電接着剤の硬化のために添加される有機過酸化物としては、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが好ましく、製膜温度、調製条件、硬化(貼り合わせ)温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。   For curing the anisotropic conductive adhesive, an organic peroxide and / or a photosensitizer can be used. However, when the curable adhesive is a thermosetting adhesive, it is usually organic. When a peroxide is used and the curable adhesive is a photocurable adhesive, a photosensitizer is usually used. Any organic peroxide added for curing the anisotropic conductive adhesive can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, but has a half-life of 10 hours. The decomposition temperature is preferably 50 ° C. or higher, and is selected in consideration of the film forming temperature, the preparation conditions, the curing (bonding) temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability.

使用可能な有機過酸化物としては、例えば2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α,α'−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、n−ブチル−4,4'−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ(2−エチルヘキサノエート)、m−トルオイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。   Examples of usable organic peroxides include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di- -T-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, α, α'-bis (t-butylperoxide Oxyisopropyl) benzene, n-butyl-4,4′-bis (t-butylperoxy) valerate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butyl peroxybenzoate, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, methyl ethyl keto Peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, p-chlorobenzoyl peroxide, hydroxyheptyl peroxide, chlorohexanone peroxide, octanoyl Peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumyl peroxy octoate, succinic acid peroxide, acetyl peroxide, t-butyl peroxy (2-ethylhexanoate), m-toluoyl peroxide, benzoyl Examples thereof include peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and the like.

有機過酸化物としては、これらのうちの少なくとも1種が単独又は混合して用いられ、通常前記ポリマー100重量部に対し、0.1〜10重量部を添加して用いる。   As the organic peroxide, at least one of these is used alone or as a mixture, and usually 0.1 to 10 parts by weight is added to 100 parts by weight of the polymer.

異方性導電接着剤の硬化のために添加される光増感剤(光重合開始剤)としては、ラジカル光重合開始剤が好適に用いられる。ラジカル光重合開始剤のうち、水素引き抜き型開始剤として、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、4−(ジエチルアミノ)安息香酸エチル等が使用可能である。また、ラジカル光重合開始剤のうち、分子内開裂型開始剤として、ベンゾインエーテル、ベンゾイルプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン型として、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノンが、また、α−アミノアルキルフェノン型として、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1が、また、アシルフォスフィンオキサイド等が用いられる。光増感剤としては、これらのうちの少なくとも1種が単独又は混合して用いられ、通常前記ポリマー100重量部に対し、0.1〜10重量部を添加して用いる。   A radical photopolymerization initiator is preferably used as a photosensitizer (photopolymerization initiator) added for curing the anisotropic conductive adhesive. Among radical photopolymerization initiators, as hydrogen abstraction type initiators, benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, ethyl 4- (diethylamino) benzoate, etc. Can be used. Among radical photopolymerization initiators, benzoin ether, benzoylpropyl ether, benzyl dimethyl ketal, α-hydroxyalkylphenone type as an intramolecular cleavage type initiator, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane- 1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, alkylphenylglyoxylate, diethoxyacetophenone, and also as α-aminoalkylphenone type, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morphol Linopropanone-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1 and acylphosphine oxide and the like are used. As the photosensitizer, at least one of them is used alone or in combination, and usually 0.1 to 10 parts by weight is added to 100 parts by weight of the polymer.

異方性導電接着剤の接着促進剤として添加されるシランカップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の1種又は2種以上の混合物が用いられる。これらのシランカップリング剤の添加量は、前記ポリマー100重量部に対し、通常0.01〜5重量部で充分である。   Examples of the silane coupling agent added as an adhesion promoter for the anisotropic conductive adhesive include vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ -Glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl One or a mixture of two or more of triethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and the like are used. The amount of these silane coupling agents added is usually 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.

異方性導電接着剤の接着促進剤として添加されるエポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−へキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール(EO)5 グリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等が挙げられる。また、エポキシ基を含有するポリマーをアロイ化することによっても同様の効果を得ることができる。これらのエポキシ基含有化合物は、1種又は2種以上の混合物として用いられ、その添加量は前記ポリマー100重量部に対し、通常0.1〜20重量部で充分である。   Epoxy group-containing compounds added as adhesion promoters for anisotropic conductive adhesives include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether. Allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, phenol (EO) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether Etc. Moreover, the same effect can be acquired also by alloying the polymer containing an epoxy group. These epoxy group-containing compounds are used as one kind or a mixture of two or more kinds, and the addition amount is usually 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.

異方性導電接着剤の物性(機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿熱性、耐候性、架橋速度等)の改良や調節のために、アクリロイル基、メタクリロイル基又はアリル基を有する化合物を添加することができる。この目的に供せられる化合物としては、アクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばそのエステル及びアミドが最も一般的であり、エステル残基としてはメチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリルのようなアルキル基のほかに、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールとのエステルも同様に用いられる。また、アミドとしては、ダイアセトンアクリルアミドが代表的である。多官能架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル、また、アリル基を有する化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられる。
これらの化合物は、1種又は2種以上の混合物として、前記ポリマー100重量部に対し、通常0.1〜50重量部、好ましくは0.5〜30重量部添加して用いられる。50重量部を超えると、接着剤の調製時の作業性や製膜性を低下させることがある。
In order to improve and adjust the physical properties (mechanical strength, adhesiveness, optical properties, heat resistance, heat and humidity resistance, weather resistance, crosslinking speed, etc.) of anisotropic conductive adhesive, acryloyl group, methacryloyl group or allyl group The compound which has can be added. As the compounds used for this purpose, acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as esters and amides are most common, and ester residues include alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl and lauryl. Examples thereof include a cyclohexyl group, a tetrahydrofurfuryl group, an aminoethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, and a 3-chloro-2-hydroxypropyl group. Further, esters with polyfunctional alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol are also used. A typical amide is diacetone acrylamide. Multifunctional crosslinking aids include acrylic acid or methacrylic acid esters such as trimethylolpropane, pentaerythritol and glycerin, and compounds having an allyl group include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, isophthalate. Examples include diallyl acid and diallyl maleate.
These compounds are used as one kind or a mixture of two or more kinds in an amount of usually 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer. If it exceeds 50 parts by weight, workability and film-forming property during the preparation of the adhesive may be reduced.

異方性導電接着剤には、加工性や貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化水素樹脂を接着剤中に添加することができる。この場合、添加される炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでもよい。天然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネン等のテルペン系樹脂の他、テルペンフェノール樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂としてダンマル、コーパル、シェラックを用いてもよい。一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。   To the anisotropic conductive adhesive, a hydrocarbon resin can be added to the adhesive for the purpose of improving workability such as workability and bonding. In this case, the added hydrocarbon resin may be either a natural resin type or a synthetic resin type. In natural resin systems, rosin, rosin derivatives, and terpene resins are preferably used. For rosin, gum-based resins, tall oil-based resins, and wood-based resins can be used. As the rosin derivative, rosin obtained by hydrogenation, heterogeneity, polymerization, esterification, or metal chloride can be used. As the terpene resin, a terpene phenol resin can be used in addition to a terpene resin such as α-pinene and β-pinene. In addition, dammar, copal, and shellac may be used as other natural resins. On the other hand, in the synthetic resin system, petroleum resin, phenol resin, and xylene resin are preferably used. As the petroleum resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, copolymer petroleum resin, hydrogenated petroleum resin, pure monomer petroleum resin, and coumarone indene resin can be used. As the phenol resin, an alkyl phenol resin or a modified phenol resin can be used. As the xylene-based resin, a xylene resin or a modified xylene resin can be used.

炭化水素樹脂の添加量は適宜選択されるが、前記ポリマー100重量部に対して1〜200重量部が好ましく、更に好ましくは5〜150重量部である。以上の添加剤のほか、本発明には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を本発明の目的に支障をきたさない範囲で用いてもよい。   Although the addition amount of the hydrocarbon resin is appropriately selected, it is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. In addition to the additives described above, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a dye, a processing aid, and the like may be used in the present invention as long as the object of the present invention is not impaired.

異方性導電接着剤に用いる導電性粒子としては、電気的に良好な導体である限り、種々のものを使用することができる。例えば、銅、銀、ニッケル等の金属粉体、このような金属で被覆された樹脂あるいはセラミック粉体等を使用することができる。また、その形状についても特に制限はなく、りん片状、樹枝状、粒状、ペレット状等の任意の形状をとることができる。導電性粒子の配合量は、前記ポリマーに対し、0.1〜15容量%であることが好ましく、また、粒子径は0.1〜100μm、特に0.1〜20μmであることが好ましい。このように、配合量及び粒子径を規定することにより、隣接した回路間で導電性粒子が凝集し、短連しなくなる。   As the conductive particles used for the anisotropic conductive adhesive, various particles can be used as long as they are electrically good conductors. For example, metal powder such as copper, silver, nickel, etc., resin or ceramic powder coated with such metal, and the like can be used. The shape is not particularly limited, and any shape such as a flake shape, a dendritic shape, a granular shape, or a pellet shape can be taken. The blending amount of the conductive particles is preferably 0.1 to 15% by volume with respect to the polymer, and the particle diameter is preferably 0.1 to 100 μm, particularly preferably 0.1 to 20 μm. Thus, by defining the blending amount and the particle diameter, the conductive particles are aggregated between adjacent circuits and do not become short.

異方性導電接着剤は、主成分である前記ポリマーに、前述した熱又は光によってラジカルを発生する架橋剤(有機過酸化物及び/又は光増感剤)、必要に応じて架橋助剤、シランカップリング剤、エポキシ基含有化合物を添加して製造される。すなわち、異方性導電接着剤は、前記ポリマーを前述の添加剤と均一に混合し、押出機、ロール等で混練した後、カレンダーロール、Tダイ押出、インフレーション等の製膜法により所定の形状に製膜することができる。   The anisotropic conductive adhesive is a crosslinking agent (an organic peroxide and / or a photosensitizer) that generates radicals by the heat or light described above in the polymer that is a main component, and a crosslinking aid, if necessary. It is produced by adding a silane coupling agent and an epoxy group-containing compound. That is, the anisotropic conductive adhesive is obtained by uniformly mixing the polymer with the above-mentioned additives, kneading with an extruder, a roll or the like, and then forming a predetermined shape by a film forming method such as a calendar roll, T-die extrusion, or inflation. It can be formed into a film.

なお、製膜に際しては、ブロッキング防止、被着体との圧着を容易にするため等の目的で、エンボス加工が施されていてもよい。前記のようにして得られたフィルムを被着体(ポリイミド・銅箔等)と貼り合わせるには、常法、例えば、熱プレスによる貼り合わせ法や、押出機、カレンダーによる直接ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法等の手法を用いることができる。   In film formation, embossing may be performed for the purpose of preventing blocking and facilitating pressure bonding with an adherend. In order to bond the film obtained as described above to an adherend (polyimide / copper foil, etc.), for example, a bonding method using a hot press, a direct lamination method using an extruder or a calendar, a film laminator. A method such as a thermocompression bonding method can be used.

また、各構成成分を部材に何ら影響を及ぼさない溶媒に均一に溶解させ、部材の表面に均一に塗布し、他の被着体(ポリイミド・銅箔等)を仮圧着した後、熱又は光硬化させることができる。異方性導電接着剤の硬化条件としては、熱硬化の場合は、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、通常70〜170℃、好ましくは70〜150℃で、通常10秒〜120分、好ましくは20秒〜60分である。光増感剤を用いる光硬化の場合は、光源として紫外〜可視領域に発光する多くの物が採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等が挙げられる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数十秒〜数十分程度である。また、硬化促進のために、予め積層体を40〜120℃に加温し、これに紫外線を照射してもよい。   In addition, each component is uniformly dissolved in a solvent that does not affect the member, applied uniformly to the surface of the member, and temporarily bonded with other adherends (polyimide, copper foil, etc.), then heat or light It can be cured. As curing conditions for the anisotropic conductive adhesive, in the case of thermosetting, depending on the type of organic peroxide used, it is usually 70 to 170 ° C., preferably 70 to 150 ° C., usually 10 seconds to 120 minutes. Preferably, it is 20 seconds to 60 minutes. In the case of photocuring using a photosensitizer, many things that emit light in the ultraviolet to visible region can be used as a light source, such as ultra-high pressure, high pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, xenon lamp, halogen lamp, Mercury halogen lamp, A carbon arc lamp, an incandescent lamp, a laser beam, etc. are mentioned. The irradiation time cannot be determined unconditionally depending on the type of lamp and the intensity of the light source, but it is about several tens of seconds to several tens of minutes. In order to accelerate curing, the laminate may be preheated to 40 to 120 ° C. and irradiated with ultraviolet rays.

異方性導電接着剤は、前記ポリマーに、導電性粒子と共に、有機過酸化物及び/又は光増感剤とシランカップリング剤、更にエポキシ基含有化合物を添加し、製膜することによって得られる。   An anisotropic conductive adhesive is obtained by adding an organic peroxide and / or a photosensitizer and a silane coupling agent, and further an epoxy group-containing compound to the polymer together with conductive particles and forming a film. .

この異方性導電接着剤は、接着剤が前記ポリマーを主成分とするため、以下の特長を有する。(1)リペア性が良好である。(2)透明性が良好である。(3)従来品に比べ、安定して高い接着性を発揮する。(4)透明な前記ポリマーを原料としたフィルムを使用することにより、電極位置決めの際の光透過性がよく、作業性が良好である。(5)エポキシ系等の従来品は、150℃以上の加熱が必要であったが、100℃以下の低温で硬化接着が可能であり、またUV硬化性とすることもできるため、更に低温での硬化接着も可能である。(6)従来用いられているエポキシ系、フェノール系の異方性導電接着剤は、粘着性がなく、フィルムが電極に粘着力で仮止めしにくく、剥がれやすく、作業性が悪いが、前記ポリマーを主成分とする異方性導電接着剤は、仮止めの時の粘着力が高いため、作業性が良好である。   This anisotropic conductive adhesive has the following features because the adhesive is mainly composed of the polymer. (1) Good repairability. (2) Transparency is good. (3) Compared to conventional products, it exhibits stable and high adhesion. (4) By using a film made of the transparent polymer as a raw material, the light transmittance at the time of electrode positioning is good, and the workability is good. (5) Although conventional products such as epoxy-based products need to be heated to 150 ° C. or higher, they can be cured and bonded at a low temperature of 100 ° C. or lower, and can be UV curable. It is also possible to cure the adhesive. (6) Conventionally used epoxy-based and phenol-based anisotropic conductive adhesives are not sticky, and the film is difficult to be temporarily attached to the electrode with an adhesive force, easily peeled off, and poor in workability. Since the anisotropic conductive adhesive containing as a main component has high adhesive strength at the time of temporary fixing, workability is good.

以下、本発明の画像表示用パネルを構成する各部材について詳細に説明する。
基板1、2については、上述したように、用途に応じて透明あるいは非透明の薄い材料を用いるが、少なくとも透明な方の基板2は透明な樹脂材料を用いる。基板の可とう性の有無は用途により適宜選択され、例えば、電子ペーパー等の用途には可とう性のある材料、携帯電話、PDA、ノートパソコン類の携帯機器表示等の用途には可とう性のない材料が好適である。基板の厚みは、2〜400μmが好ましく、さらに5〜300μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、400μmより厚いと、薄型化の目的を達成できない。
Hereafter, each member which comprises the image display panel of this invention is demonstrated in detail.
For the substrates 1 and 2, as described above, a transparent or non-transparent thin material is used according to the application, but at least the transparent substrate 2 uses a transparent resin material. The presence / absence of the flexibility of the substrate is appropriately selected depending on the application. For example, the material is flexible for applications such as electronic paper, and is flexible for applications such as mobile phones, PDAs, and notebook computers. A material with no is preferred. The thickness of the substrate is preferably from 2 to 400 μm, more preferably from 5 to 300 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain the strength and the spacing uniformity between the substrates, and if it is thicker than 400 μm, the purpose of thinning cannot be achieved.

電極5、6については、視認側であり透明である必要のある対面基板2側に設ける対面電極5は、透明かつパターン形成可能である導電性材料で形成され、例示すると、酸化インジウム、アルミニウム、金、銀、銅などの金属類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が挙げられ、真空蒸着、塗布などの形成手法が例示できる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支承がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面基板1側に設ける背面電極6の材質や厚みなどは上述した対面電極2と同様であるが、透明である必要はない。さらに、視認の妨げとならない位置に設ける電極についても透明である必要はない。さらに、視認の妨げとならない位置に設ける電極についても透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。   As for the electrodes 5 and 6, the facing electrode 5 provided on the facing substrate 2 side that needs to be transparent on the viewing side is formed of a conductive material that is transparent and can be patterned. For example, indium oxide, aluminum, Examples thereof include metals such as gold, silver and copper, and conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole and polythiophene, and examples thereof include vacuum deposition and coating. Note that the electrode thickness is sufficient if electrical conductivity can be ensured and there is no support for light transmission, and 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm is suitable. The material and thickness of the back electrode 6 provided on the back substrate 1 side are the same as those of the facing electrode 2 described above, but need not be transparent. Furthermore, the electrodes provided at positions that do not hinder visual recognition need not be transparent. Furthermore, the electrodes provided at positions that do not hinder visual recognition need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.

隔壁4については、その形状は表示にかかわる粒子群あるいは粉流体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜1000μm、好ましくは10〜500μm、さらに好ましくは10〜200μmに調整される。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。本発明では、いずれの方法も好適に用いられる。   The shape of the partition wall 4 is optimally set according to the type of particle group or powder fluid involved in the display, and is not limited in general. However, the partition wall width is 2 to 100 μm, preferably 3 to 50 μm. Is adjusted to 10 to 1000 μm, preferably 10 to 500 μm, more preferably 10 to 200 μm. In forming the partition walls, a both-rib method in which ribs are formed on each of the opposing substrates and then bonded, and a one-rib method in which ribs are formed only on one substrate are conceivable. In the present invention, any method is preferably used.

これらのリブからなる隔壁により形成される表示セルは、図4に示すごとく、基板平面方向からみて形状においては四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置においては格子状配置、ハニカム構造配置が例示される。表示側から見える隔壁断面部分に相当する部分(表示セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、画像表示の鮮明さが増す。ここで、隔壁の形成方法を例示すると、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。このうちレジストフィルムを用いるフォトリソ法が好適に用いられる。   As shown in FIG. 4, the display cells formed by the ribs made up of these ribs are exemplified by a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape when viewed from the substrate plane direction. And a honeycomb structure arrangement are illustrated. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display side (the area of the frame portion of the display cell) as small as possible, and the sharpness of the image display increases. Here, examples of the method for forming the partition include a screen printing method, a sand blasting method, a photolithography method, and an additive method. Of these, the photolithography method using a resist film is preferably used.

次に、本発明の画像表示用パネルで表示のために使用される粒子群について説明する。
本発明の画像表示用パネルで表示のために使用される粒子群は、負又は正帯電性の着色粒子群で、クーロン力により移動するものであればいずれでも良いが、特に、球形で比重の小さい粒子から構成される粒子群が好適である。粒子群は単一の色のものであり、白色又は黒色の粒子群が好適に用いられる。粒子群を構成する粒子の平均粒子径は0.1〜50μmが好ましく、特に1〜30μmが好ましい。粒子径がこの範囲より小さいと粒子の電荷密度が大きすぎて電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリー性はよいが、電界を反転した場合の追随性が悪くなる。反対に粒子径がこの範囲より大きいと、追随性は良いが、メモリー性が悪くなる。
Next, the particle group used for display in the image display panel of the present invention will be described.
The particle group used for display in the image display panel of the present invention may be any negative or positively charged colored particle group that can be moved by Coulomb force. A group of particles composed of small particles is preferred. The particle group is of a single color, and white or black particle groups are preferably used. The average particle diameter of the particles constituting the particle group is preferably from 0.1 to 50 μm, particularly preferably from 1 to 30 μm. If the particle diameter is smaller than this range, the charge density of the particles is too large and the mirror image force on the electrode or substrate is too strong, and the memory property is good, but the followability when the electric field is reversed is poor. On the other hand, if the particle diameter is larger than this range, the followability is good, but the memory property is poor.

粒子は、帯電性能等が満たされれば、いずれの材料から構成されても良い。例えば、樹脂、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等から、あるいは、着色剤単独等で形成することができる。
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。
The particles may be composed of any material as long as charging performance and the like are satisfied. For example, it can be formed from a resin, a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, or the like, or a colorant alone.
Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene resin, styrene Acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin and the like can be mentioned, and two or more kinds can be mixed. In particular, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, and silicone resin are suitable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。   The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), and nitroimidazole derivatives. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and the like. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。   As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.

黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ等がある。橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGK等がある。赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等がある。   Examples of black pigments include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, and activated carbon. Yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, quinoline There are yellow rake, permanent yellow NCG, tartrage rake and so on. Examples of the orange pigment include red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, and indanthrene brilliant orange GK. Red pigments include Bengala, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin. Rake, Brilliant Carmine 3B, etc.

紫色顔料としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等がある。緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。   Examples of purple pigments include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake. Examples of blue pigments include bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, and induslen blue BC. Examples of the green pigment include chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, final yellow green G, and the like. Examples of white pigments include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。これらの着色剤は、単独或いは複数組み合わせて用いることができる。特に黒色着色剤としてカーボンブラックが、白色着色剤として酸化チタンが好ましい。   Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue. These colorants can be used alone or in combination. In particular, carbon black is preferable as the black colorant, and titanium oxide is preferable as the white colorant.

粒子の製造方法については特に限定されないが、例えば、電子写真のトナーを製造する場合に準じた粉砕法および重合法が使用出来る。また、無機または有機顔料の粉体の表面に樹脂や荷電制御剤等をコートする方法も用いられる。   The method for producing the particles is not particularly limited, and for example, a pulverization method and a polymerization method according to the case of producing an electrophotographic toner can be used. In addition, a method of coating a resin, a charge control agent, or the like on the surface of an inorganic or organic pigment powder is also used.

また、本発明で用いる粒子は平均粒子径d(0.5)が、0.1〜50μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障がきたすようになる。   The particles used in the present invention preferably have an average particle diameter d (0.5) in the range of 0.1 to 50 μm and are uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the display is not clear, and if it is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders the movement of the particles.

更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of each particle, the particle size distribution Span represented by the following formula is less than 5, preferably less than 3.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value expressed in μm that the particle size is 50% larger than this and 50% smaller than this, and d (0.1) is a particle whose ratio is 10% or less. (Numerical value expressed in μm, and d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle diameter of 90% or less.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform, and uniform particle movement becomes possible.

さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。   Furthermore, regarding the correlation between the particles, the ratio of d (0.5) of the particles having the minimum diameter to d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is set to 50 or less, preferably 10 or less. It is essential.

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, particles are introduced into a nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) The diameter and particle size distribution can be measured.

また、ここで繰り返し耐久性を更に向上させるためには、該粒子を構成する樹脂の安定性、特に、吸水率と溶剤不溶率を管理することが効果的である。
基板間に封入する粒子を構成する樹脂の吸水率は、3重量%以下、特に2重量%以下とすることが好ましい。なお、吸水率の測定は、ASTM−D570に準じて行い、測定条件は23℃で24時間とする。
該粒子を構成する樹脂の溶剤不溶率に関しては、下記関係式で表される粒子の溶剤不溶率を50%以上、特に70%以上とすることが好ましい。
溶剤不溶率(%)=(B/A)×100
(但し、Aは樹脂の溶剤浸漬前重量、Bは良溶媒中に樹脂を25℃で24時間浸漬した後の重量を示す)
この溶剤不溶率が50%未満では、長期保存時に粒子表面にブリードが発生し、粒子との付着力に影響を及ぼし粒子の移動の妨げとなり、画像表示耐久性に支障をきたす場合がある。
なお、溶剤不溶率を測定する際の用の溶剤(良溶媒)としては、フッ素樹脂ではメチルエチルケトン等、ポリアミド樹脂ではメタノール等、アクリルウレタン樹脂ではメチルエチルケトン、トルエン等、メラミン樹脂ではアセトン、イソプロパノール等、シリコーン樹脂ではトルエン等が好ましい。
Further, in order to further improve the repeated durability here, it is effective to manage the stability of the resin constituting the particles, particularly the water absorption rate and the solvent insolubility rate.
The water absorption of the resin constituting the particles to be sealed between the substrates is preferably 3% by weight or less, particularly preferably 2% by weight or less. The water absorption is measured according to ASTM-D570, and the measurement condition is 23 ° C. for 24 hours.
Regarding the solvent insolubility of the resin constituting the particles, the solvent insolubility of the particles represented by the following relational formula is preferably 50% or more, particularly 70% or more.
Solvent insolubility (%) = (B / A) × 100
(However, A represents the weight of the resin before dipping in the solvent, and B represents the weight after dipping the resin in a good solvent at 25 ° C. for 24 hours.)
If the solvent insolubility is less than 50%, bleeding may occur on the particle surface during long-term storage, affecting the adhesion with the particle and hindering the movement of the particle, which may impair the image display durability.
The solvent (good solvent) for measuring the solvent insolubility is methyl ethyl ketone, etc. for fluororesins, methanol, etc. for polyamide resins, methyl ethyl ketone, toluene, etc. for acrylic urethane resins, acetone, isopropanol, etc. for melamine resins, silicone As the resin, toluene or the like is preferable.

次に、本発明の画像表示用パネルで表示のために使用される粉流体について説明する。
本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性(光学的性質)を有するものである(平凡社:大百科事典)。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている(丸善:物理学事典)。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている(平凡社:大百科事典)。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。
Next, the powder fluid used for display on the image display panel of the present invention will be described.
The “powder fluid” in the present invention is a substance in an intermediate state of both fluid and particle characteristics that exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. For example, liquid crystal is defined as an intermediate phase between a liquid and a solid, and has fluidity that is a characteristic of liquid and anisotropy (optical properties) that is a characteristic of solid (Heibonsha: Encyclopedia) . On the other hand, the definition of particle is an object with a finite mass even if it is negligible, and is said to be affected by gravity (Maruzen: Physics Encyclopedia). Here, even in the case of particles, there are special states of gas-solid fluidized bed and liquid-solid fluids. When gas is flowed from the bottom plate to the particles, upward force is applied to the particles according to the velocity of the gas. Is a gas-solid fluidized bed that is in a state where it can easily flow when it balances with gravity, and it is also called a liquid-solid fluidized state that is fluidized by a fluid (ordinary) Company: Encyclopedia). As described above, the gas-solid fluidized bed body and the liquid-solid fluid are in a state of using a gas or liquid flow. In the present invention, it has been found that a substance in a state of fluidity can be produced specifically without borrowing the force of such gas and liquid, and this is defined as powder fluid.

すなわち、本発明における粉流体は、液晶(液体と固体の中間相)の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の画像表示装置で固体状物質を分散質とするものである。   That is, the pulverulent fluid in the present invention is in an intermediate state having both the characteristics of particles and liquid, as in the definition of liquid crystal (liquid and solid intermediate phase), and is the characteristic of the above-mentioned particles. It is a substance that is extremely unaffected and exhibits a unique state with high fluidity. Such a substance can be obtained in an aerosol state, that is, a dispersion system in which a solid or liquid substance is stably suspended as a dispersoid in a gas, and the solid substance is used as a dispersoid in the image display device of the present invention. Is.

本発明の画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する2枚の基板間に、気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、低電圧の印加でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。   The image display panel of the present invention encloses a powder fluid that exhibits high fluidity in an aerosol state in which solid particles are stably suspended as a dispersoid in a gas between two opposing substrates, at least one of which is transparent. Such a powder fluid can be easily and stably moved by a Coulomb force or the like by applying a low voltage.

粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の画像表示装置では、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用いられる。   As described above, the powdered fluid is a substance in an intermediate state between the fluid and the particle, which exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. This powder fluid can be in an aerosol state in particular, and in the image display device of the present invention, a solid substance is used in a state of relatively stably floating as a dispersoid in the gas.

エアロゾル状態の範囲は、粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の2倍以上であることが好ましく、更に好ましくは2.5倍以上、特に好ましくは3倍以上である。上限は特に限定されないが、12倍以下であることが好ましい。
粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の2倍より小さいと表示上の制御が難しくなり、また、12倍より大きいと粉流体を装置内に封入する際に舞い過ぎてしまうなどの取扱い上の不便さが生じる。なお、最大浮遊時の見かけ体積は次のようにして測定される。すなわち、粉流体が透過して見える密閉容器に粉流体を入れ、容器自体を振動或いは落下させて、最大浮遊状態を作り、その時の見かけ体積を容器外側から測定する。具体的には、直径(内径)6cm、高さ10cmのポリプロピレン製の蓋付き容器(商品名アイボーイ:アズワン(株)製)に、未浮遊時の粉流体として1/5の体積相当の粉流体を入れ、振とう機に容器をセットし、6cmの距離を3往復/secで3時間振とうさせる。振とう停止直後の見かけ体積を最大浮遊時の見かけ体積とする。
The range of the aerosol state is preferably such that the apparent volume of the pulverized fluid when it is floated is twice or more that when it is not suspended, more preferably 2.5 times or more, and particularly preferably 3 times or more. Although an upper limit is not specifically limited, It is preferable that it is 12 times or less.
If the apparent volume of the pulverized fluid is less than twice that of the unfloating state, it is difficult to control the display, and if it is more than 12 times, the powder fluid will be overloaded when sealed in the device. Inconvenience in handling occurs. The apparent volume at the maximum floating time is measured as follows. That is, the powdered fluid is put into a closed container that allows the powdered fluid to permeate, and the container itself is vibrated or dropped to create a maximum floating state, and the apparent volume at that time is measured from the outside of the container. Specifically, in a container with a lid (trade name: iBoy: manufactured by ASONE Co., Ltd.) having a diameter (inner diameter) of 6 cm and a height of 10 cm, a powder fluid equivalent to 1/5 of the volume as a powder fluid when not floating. And set the container on a shaker, and shake at a distance of 6 cm at 3 reciprocations / sec for 3 hours. The apparent volume immediately after stopping shaking is the apparent volume at the maximum floating time.

また、本発明の画像表示用パネルは、粉流体の見かけ体積の時間変化が次式を満たすものが好ましい。
10/V>0.8
ここで、Vは最大浮遊時から5分後の見かけ体積(cm)、V10は最大浮遊時から10分後の見かけ体積(cm)を示す。なお、本発明の画像表示装置は、粉流体の見かけ体積の時間変化V10/Vが0.85よりも大きいものが好ましく、0.9よりも大きいものが特に好ましい。V10/Vが0.8以下の場合は、通常のいわゆる粒子を用いた場合と同様となり、本発明のような高速応答、耐久性の効果が確保できなくなる。
In addition, the image display panel of the present invention preferably has a temporal change in the apparent volume of the powder fluid satisfying the following formula.
V 10 / V 5 > 0.8
Here, V 5 represents an apparent volume (cm 3 ) 5 minutes after the maximum floating time, and V 10 represents an apparent volume (cm 3 ) 10 minutes after the maximum floating time. In the image display device of the present invention, the apparent volumetric change V 10 / V 5 of the powder fluid is preferably larger than 0.85, and more preferably larger than 0.9. When V 10 / V 5 is 0.8 or less, it becomes the same as when ordinary so-called particles are used, and it becomes impossible to ensure the effect of high-speed response and durability as in the present invention.

また、粉流体を構成する粒子物質の平均子粒子径(d(0.5))は、好ましくは0.1〜20μm、更に好ましくは0.5〜15μm、特に好ましくは0.9〜8μmである。0.1μmより小さいと表示上の制御が難しくなり、20μmより大きいと、表示はできるものの隠蔽率が下がり装置の薄型化が困難となる。なお、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径(d(0.5))は、次の粒子径分布Spanにおけるd(0.5)と同様である。   The average particle diameter (d (0.5)) of the particulate material constituting the powder fluid is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm, and particularly preferably 0.9 to 8 μm. is there. If it is smaller than 0.1 μm, it is difficult to control the display, and if it is larger than 20 μm, it is possible to display but the concealment rate is lowered and it is difficult to make the device thin. The average particle diameter (d (0.5)) of the particulate material constituting the powder fluid is the same as d (0.5) in the next particle diameter distribution Span.

粉流体を構成する粒子物質は、下記式に示される粒子径分布Spanが5未満であることが好ましく、更に好ましくは3未満である。
粒子径分布Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
ここで、d(0.5)は粉流体を構成する粒子物質の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質が90%である粒子径をμmで表した数値である。粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布Spanを5以下とすることにより、サイズが揃い、均一な粉流体移動が可能となる。
The particle substance constituting the powder fluid preferably has a particle size distribution Span represented by the following formula of less than 5, more preferably less than 3.
Particle size distribution Span = (d (0.9) -d (0.1)) / d (0.5)
Here, d (0.5) is a numerical value expressed in μm of the particle diameter that 50% of the particulate material constituting the powder fluid is larger than this and 50% is smaller than this, and d (0.1) is less than this. A numerical value in which the ratio of the particle substance constituting the powder fluid is 10%, expressed in μm, and d (0.9) is the particle diameter in which the particulate substance constituting the powder fluid is 90% μm It is a numerical value expressed by By setting the particle size distribution Span of the particulate material constituting the powder fluid to 5 or less, the sizes are uniform and uniform powder fluid movement becomes possible.

なお、以上の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粉流体にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。この粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られる。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粉流体を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、測定を行うことができる。   The above particle size distribution and particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated to the powder fluid to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is generated spatially, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so the particle diameter and particle diameter distribution are measured. it can. This particle size and particle size distribution are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring machine, the powdered fluid was introduced into the nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume reference distribution using Mie theory) Measurements can be made.

粉流体の作製は、必要な樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を混練り粉砕しても、モノマーから重合しても、既存の粒子を樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤でコーティングしても良い。以下、粉流体を構成する樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。   Preparation of powder fluid can be done by kneading and pulverizing the necessary resin, charge control agent, colorant, and other additives, or by polymerization from monomers, and adding existing particles to resin, charge control agent, colorant, and other It may be coated with an agent. Hereinafter, the resin, charge control agent, colorant, and other additives constituting the powder fluid will be exemplified.

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、2種以上混合することもでき、特に、基板との付着力を制御する上から、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂が好適である。   Examples of the resin include urethane resin, acrylic resin, polyester resin, urethane-modified acrylic resin, silicone resin, nylon resin, epoxy resin, styrene resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluorine resin, etc. Two or more types can also be mixed. In particular, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, urethane resin, and fluororesin are preferable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate.

荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、4級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。   Examples of charge control agents include quaternary ammonium salt compounds, nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, imidazole derivatives and the like in the case of imparting positive charges, and metal-containing azo compounds in the case of imparting negative charges. Examples thereof include dyes, salicylic acid metal complexes, and nitroimidazole derivatives.

着色剤の例としては、塩基性、酸性などの染料が挙げられ、ニグロシン、メチレンブルー、キノリンイエロー、ローズベンガルなどが例示される。   Examples of the colorant include basic and acidic dyes such as nigrosine, methylene blue, quinoline yellow, and rose bengal.

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。   Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.

しかしながら、このような材料を工夫無く混練り、コーティングなどを施しても、エアロゾル状態を示す粉流体を作製することはできない。エアロゾル状態を示す粉流体の決まった製法は定かではないが、例示すると次のようになる。   However, even if such a material is kneaded and coated without any ingenuity, a powder fluid that shows an aerosol state cannot be produced. The production method of the powder fluid showing the aerosol state is not clear, but is exemplified as follows.

まず、粉流体を構成する物質の表面に、平均粒子径が20〜100nm、好ましくは20〜80nmの無機微粒子を固着させることが適当である。更に、その無機微粒子がシリコーンオイルで処理されていることが適当である。ここで、無機微粒子としては、二酸化珪素(シリカ)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅等が挙げられる。この無機微粒子を固着させる方法が重要であり、例えば、ハイブリダイザー(奈良機械製作所(株)製)やメカノフュージョン(ホソカワミクロン(株)製)などを用いて、ある限定された条件下(例えば処理時間)で、エアロゾル状態を示す粉流体を作製することができる。   First, it is appropriate to fix inorganic fine particles having an average particle diameter of 20 to 100 nm, preferably 20 to 80 nm, to the surface of a substance constituting the powder fluid. Furthermore, it is appropriate that the inorganic fine particles are treated with silicone oil. Here, examples of the inorganic fine particles include silicon dioxide (silica), zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, cerium oxide, iron oxide, and copper oxide. The method of fixing the inorganic fine particles is important. For example, using a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) or mechanofusion (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) or the like, under certain limited conditions (for example, processing time) ), A powder fluid showing an aerosol state can be produced.

ここで繰り返し耐久性を更に向上させるためには、粉流体を構成する樹脂の安定性、特に、吸水率と溶剤不溶率を管理することが効果的である。隔壁で仕切られたセル内に封入する粉流体を構成する樹脂の吸水率は、3重量%以下、特に2重量%以下とすることが好ましい。なお、吸水率の測定は、ASTM−D570に準じて行い、測定条件は23℃で24時間とする。粉流体を構成する樹脂の溶剤不溶率に関しては、下記関係式で表される粉流体の溶剤不溶率を50%以上、特に70%以上とすることが好ましい。
溶剤不溶率(%)=(B/A)×100
(但し、Aは樹脂の溶剤浸漬前重量、Bは良溶媒中に樹脂を25℃で24時間浸漬した後の重量を示す)
Here, in order to further improve the repeated durability, it is effective to manage the stability of the resin constituting the powder fluid, particularly the water absorption rate and the solvent insolubility rate. It is preferable that the water absorption rate of the resin constituting the powdered fluid enclosed in the cells partitioned by the partition walls is 3% by weight or less, particularly 2% by weight or less. The water absorption is measured according to ASTM-D570, and the measurement condition is 23 ° C. for 24 hours. Regarding the solvent insolubility of the resin constituting the powder fluid, the solvent insolubility of the powder fluid represented by the following relational expression is preferably 50% or more, particularly 70% or more.
Solvent insolubility (%) = (B / A) × 100
(However, A represents the weight of the resin before dipping in the solvent, and B represents the weight after dipping the resin in a good solvent at 25 ° C. for 24 hours.)

この溶剤不溶率が50%未満では、長期保存時に粉流体を構成する粒子物質表面にブリードが発生し、粉流体との付着力に影響を及ぼし粉流体の移動の妨げとなり、画像表示耐久性に支障をきたす場合がある。なお、溶剤不溶率を測定する際の溶剤(良溶媒)としては、フッ素樹脂ではメチルエチルケトン等、ポリアミド樹脂ではメタノール等、アクリルウレタン樹脂では、メチルエチルケトン、トルエン等、メラミン樹脂ではアセトン、イソプロパノール等、シリコーン樹脂ではトルエン等が好ましい。   If this solvent insolubility is less than 50%, bleeding occurs on the surface of the particulate material that constitutes the powder fluid during long-term storage, which affects the adhesion with the powder fluid and hinders the movement of the powder fluid, resulting in improved image display durability. May cause problems. The solvent (good solvent) for measuring the solvent insolubility is methyl ethyl ketone, etc. for fluororesins, methanol, etc. for polyamide resins, methyl ethyl ketone, toluene, etc. for acrylic urethane resins, acetone, isopropanol, etc. for melamine resins, silicone resins, etc. In this case, toluene or the like is preferable.

本発明に用いる粒子あるいは粉流体は帯電性を有するものである。したがって、帯電電荷を保持するために、その体積固有抵抗が1×1010Ω・cm以上の絶縁性のものであることが好ましく、さらには以下に述べる方法で評価した電荷減衰の遅い粒子あるいは粉流体が好ましい。 The particles or powder fluid used in the present invention has a charging property. Accordingly, in order to retain the charged charge, it is preferable that the volume resistivity is 1 × 10 10 Ω · cm or more of an insulating material, and further particles or powder with slow charge decay evaluated by the method described below. A fluid is preferred.

すなわち、粒子あるいは粉流体を、別途、プレス、加熱溶融、キャスト等により、厚み5〜100μmのフィルム状にする。そして、そのフィルム表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて表面を帯電させ、その表面電位の変化を測定し判定する。この場合、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きく、好ましくは400Vより大きくなるように、粒子構成材料を選択、作製することが肝要である。   That is, the particles or powder fluid is separately formed into a film having a thickness of 5 to 100 μm by pressing, heat melting, casting, or the like. Then, a voltage of 8 KV is applied to a corona discharger disposed at a distance of 1 mm from the film surface to generate a corona discharge to charge the surface, and a change in the surface potential is measured and determined. In this case, it is important to select and prepare the particle constituent material so that the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is greater than 300V, preferably greater than 400V.

なお、上記表面電位の測定は、例えば図5に示したQEA社製CRT2000を用いることにより行うことができる。この装置の場合は、前述したフィルムを表面に配置したロールのシャフト両端部をチャック51にて保持し、小型のスコロトロン放電器52と表面電位計53とを所定間隔離して併設した計測ユニットを上記フィルムの表面と1mmの間隔を持って対向配置し、上記フィルムを静止した状態のまま、上記計測ユニットをフィルムの一端から他端まで一定速度で移動させることにより、表面電荷を与えつつその表面電位を測定する方法が好適に採用される。なお、測定環境は温度25±3℃、湿度55±5RH%とする。   The surface potential can be measured, for example, by using a CRT2000 manufactured by QEA shown in FIG. In the case of this apparatus, a measuring unit in which both ends of a shaft of a roll having the above-described film disposed thereon are held by a chuck 51 and a small scorotron discharger 52 and a surface potential meter 53 are separated from each other by a predetermined distance is provided above. The surface potential is applied while giving a surface charge by moving the measuring unit at a constant speed from one end to the other end of the film while the film is placed in a stationary state with a distance of 1 mm from the surface of the film. The method of measuring is preferably employed. The measurement environment is a temperature of 25 ± 3 ° C. and a humidity of 55 ± 5 RH%.

また、粒子あるいは粉流体の帯電量は当然その測定条件に依存するが、画像表示装置における粒子あるいは粉流体の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に接触に伴う、粒子あるいは粉流体の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かっている。したがって、帯電量においてはこの粒子あるいは粉流体と他の接触環境との帯電特性の差、すなわち仕事関数の差を知ることが重要であるが、これは簡易測定では難しい。   The charge amount of the particle or powder fluid naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the particle or powder fluid in the image display device is almost equal to the initial charge amount, the contact with the partition wall, the contact with the substrate, and the elapsed time. It has been found that depending on the accompanying charge decay, the saturation value of the charging behavior of the particles or powdered fluid, especially with contact, is the dominant factor. Therefore, in terms of the charge amount, it is important to know the difference in charging characteristics between the particles or powdered fluid and other contact environments, that is, the difference in work function, but this is difficult by simple measurement.

本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、それぞれの帯電量測定を行うことにより、粒子あるいは粉流体の適正な帯電特性値の範囲および粒子あるいは粉流体が接触する環境材料との相対的な関係を評価できることを見出し、これを表面電荷密度によって規定することにより、画像表示装置として適当な粒子の帯電量を予測できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have measured the amount of charge using the same carrier particles in the blow-off method, so that the range of the appropriate charge characteristic value of the particles or powder fluid and the contact of the particles or powder fluid It was found that the relative relationship with the environmental material to be evaluated can be evaluated, and by defining this by the surface charge density, it was found that the charge amount of particles suitable for an image display device can be predicted.

測定方法について詳しくは後に述べるが、ブローオフ法によって、粒子とキャリア粒子とを、および接触環境形成材料とキャリア粒子とを、十分に接触させ、それぞれその飽和帯電量を測定することにより該粒子あるいは粉流体および該接触環境形成材料の単位重量あたりの帯電量を測定することができる。そして、該粒子あるいは粉流体および該接触環境形成材料の平均粒子径と比重を別途求めることにより該粒子あるいは粉流体および該接触環境形成材料の表面電荷密度を算出することができる。   The measurement method will be described in detail later, but the particles or the carrier particles and the contact environment forming material and the carrier particles are sufficiently brought into contact with each other by the blow-off method, and each of the particles or the powder is measured by measuring the saturation charge amount. The charge amount per unit weight of the fluid and the contact environment forming material can be measured. The surface charge density of the particle or powder fluid and the contact environment forming material can be calculated by separately obtaining the average particle diameter and specific gravity of the particle or powder fluid and the contact environment forming material.

画像表示装置においては、用いる粒子あるいは粉流体を構成する粒子物質(以下、併せて粒子という)の粒子径は小さく、重力の影響はほぼ無視できるほど小さいため、粒子の比重は粒子の動きに対して影響しない。しかし、粒子の帯電量においては、同じ粒子径の粒子で単位重量あたりの平均帯電量が同じであっても、粒子の比重が2倍異なる場合に保持する帯電量は2倍異なることとなる。従って、画像表示装置に用いられる粒子の帯電特性は粒子の比重に無関係な表面電荷密度(単位:μC/m)で評価するのが好ましいことが分かった。 In the image display device, the particle diameter of the particles used or the powder substance constituting the powder fluid (hereinafter also referred to as particles) is small and the influence of gravity is so small that it can be ignored. Does not affect. However, regarding the charge amount of the particles, even if the average charge amount per unit weight is the same for the particles having the same particle diameter, the charge amount to be held when the specific gravity of the particles is two times different will be two times different. Therefore, it was found that the charging characteristics of the particles used in the image display device are preferably evaluated by the surface charge density (unit: μC / m 2 ) that is independent of the specific gravity of the particles.

そして、2種の粒子あるいは2種の粉流体を用いる画像表示装置では、粒子間においてこの表面電荷密度の差が適当な範囲にある時、2種類の粒子あるいは2種の粉流体はお互いの接触により十分な帯電量を保持し、電界により移動する機能を保持するのである。   In an image display device using two kinds of particles or two kinds of powder fluids, when the difference in surface charge density between the particles is in an appropriate range, the two kinds of particles or two kinds of powder fluids are in contact with each other. Thus, a sufficient amount of charge is held, and the function of moving by an electric field is held.

ここで、表示用パネル内で互いに近接して存在する2種の粒子あるいは2種の粉流体の帯電性を十分なものにするために、2種の粒子あるいは2種の粉流体の表面電荷密度はある程度の差が必要であるが、大きいほどよいというものではない。粒子移動による画像表示装置においては粒子の粒子径が大きいときは主に電気影像力が粒子の飛翔電界(電圧)を決定する因子となる傾向が強いため、この粒子を低い電界(電圧)で動かすためには帯電量が低いほうがよいこととなる。また、粒子の粒子径が小さいときは分子間力・液架橋力等の非電気的な力が飛翔電界(電圧)決定因子となることが多いため、この粒子を低い電界(電圧)で動かすためには帯電量が高いほうがよいこととなる。しかし、これは粒子の表面性(材料・形状)にも大きく依存するため一概に粒子径と帯電量で規定することはできない。   Here, the surface charge density of the two kinds of particles or the two kinds of powder fluids is sufficient to make the chargeability of the two kinds of particles or the two kinds of powder fluids present close to each other in the display panel. Needs a certain amount of difference, but the larger the better. In image display devices based on particle movement, when the particle size of the particle is large, the electric image force tends to be a factor that mainly determines the flying electric field (voltage) of the particle, so this particle is moved with a low electric field (voltage). For this purpose, a lower charge amount is better. In addition, when the particle size of the particle is small, non-electric forces such as intermolecular force and liquid crosslinking force are often determinants of the flying electric field (voltage), so this particle is moved with a low electric field (voltage). Therefore, a higher charge amount is better. However, since this greatly depends on the surface properties (material / shape) of the particles, it cannot be generally defined by the particle diameter and the charge amount.

本発明者らは平均粒子径が0.1〜50μmの粒子あるいは平均粒子径が0.1〜30μmの粒子物質から構成される粉流体においては、同一のキャリア粒子を用いてブローオフ法により測定した2種の粒子あるいは2種の粉流体の表面電荷密度の絶対値が10〜150μC/mの範囲にあり、かつ、2種の粒子あるいは2種の粉流体の表面電荷密度の差の絶対値が20〜100μC/mの範囲である場合に画像表示用パネルとして好適と成り得ることを見出した。 The present inventors measured by a blow-off method using the same carrier particles in a powder fluid composed of particles having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm or particulate substances having an average particle diameter of 0.1 to 30 μm. The absolute value of the surface charge density of two kinds of particles or two kinds of powder fluids is in the range of 10 to 150 μC / m 2 , and the absolute value of the difference in surface charge density between the two kinds of particles or two kinds of powder fluids Has been found to be suitable as an image display panel when the thickness is in the range of 20 to 100 μC / m 2 .

本発明の薄型画像表示用パネルにおける基板と基板の間隔は、粒子群又は粉流体が飛翔移動できて、コントラストを維持できる間隔であれば良いが、通常10〜1000μm、好ましくは10〜500μm、さらに好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の空間における粒子群又は粉流体の体積占有率は、3〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には粒子群あるいは粉流体の移動の支障をきたし、3%未満の場合にはコントラストが不明瞭となり易い。
The distance between the substrates in the thin image display panel of the present invention may be any distance as long as the particle group or powder fluid can fly and maintain the contrast, but is usually 10 to 1000 μm, preferably 10 to 500 μm, Preferably, it is adjusted to 10 to 200 μm.
The volume occupancy of the particle group or the powder fluid in the space between the opposing substrates is preferably 3 to 70%, more preferably 5 to 60%. When it exceeds 70%, the movement of the particle group or the powder fluid is hindered, and when it is less than 3%, the contrast tends to be unclear.

更に、本発明においては基板間の粒子群あるいは粉流体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下、更に好ましくは35%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6、粒子群(あるいは粉流体)3の占有部分、隔壁4の占有部分、装置シール部分を除いた、いわゆる粒子群(あるいは粉流体)が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように装置に封入することが必要であり、例えば、粒子群あるいは粉流体の充填、基板の組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, in the present invention, it is important to manage the gas in the voids surrounding the particle group or the powder fluid between the substrates, which contributes to the improvement of display stability. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, preferably 50% RH or less, more preferably 35% RH or less with respect to the humidity of the gas in the gap.
In FIG. 1, the void portion refers to the portion occupied by the electrodes 5 and 6, the particle group (or powder fluid) 3, the portion occupied by the partition wall 4, and the device seal portion from the portion sandwiched between the opposing substrate 1 and substrate 2. The gas part which the so-called particle group (or powdered fluid) except it contacts shall be pointed out.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in the apparatus so that the humidity is maintained. For example, filling of particles or powder fluid, assembly of the substrate, etc. are performed in a predetermined humidity environment, It is important to apply a sealing material and a sealing method to prevent moisture intrusion.

本発明の画像表示用パネルにおいては、上記のセルを複数使用してマトリックス状に配置して表示を行うが、使用する粒子あるいは粉流体の色の種類、および、使用する粒子あるいは粉流体の移動のさせ方により、様々な表示方法を適宜選択して用いることができる。   In the image display panel of the present invention, a plurality of the above cells are used and arranged in a matrix form for display, but the type of particles or powder fluid used and the movement of the particles or powder fluid used. Various display methods can be appropriately selected and used depending on how to do this.

次に、本発明の薄型画像表示用パネルの種々の構成について図6〜図18を参考にして説明する。なお、図6〜図18の例において、図1〜図3に示した部材と同一の部材には同一の符号を付し、その説明を省略する。また、以下の例では粒子群を例にとって説明するが、粉流体の場合も同様である。   Next, various configurations of the thin image display panel of the present invention will be described with reference to FIGS. 6 to 18, the same members as those shown in FIGS. 1 to 3 are denoted by the same reference numerals, and the description thereof is omitted. Moreover, although the following example demonstrates taking a particle group as an example, it is the same also in the case of a powder fluid.

図6は4色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの一例の構成を示す図である。   FIG. 6 is a view showing a configuration of an example of a thin image display panel of the present invention using four color particle groups.

図6に示す例では、帯電特性の異なる2色の粒子群を組み合わせたセルを3つセット(赤・黒/緑・黒/青・黒)にして用い、縦移動方式のカラー表示を行う例を示している。すなわち、画像表示用パネルの非透明な背面基板1と透明な対面基板2との間には、複数の1対の互いに対向する非透明な背面電極5および透明な対面電極6と隔壁4で仕切られる、3つのセル11を1単位とする複数のセル11が設けられている。その3つのセル11には、それぞれ光学反射率および帯電特性の異なる赤粒子3Redと黒粒子3Bとの組み合わせ、緑粒子3Greenと黒粒子3Bとの組み合わせ、および、青粒子3Blueと黒粒子3Bとの組み合わせで粒子群を収納し、互いに対向する電極5、6間に電界を与えることにより粒子群を縦方向に移動させて、カラー画像表示を行っている。この画像表示用パネルの基板は薄い樹脂で構成されているため、パネル全体の薄型化が図れ、カードのような薄い商品への搭載が可能となった。   In the example shown in FIG. 6, an example of performing vertical movement type color display using three sets (red, black / green, black / blue, black) of cells combining two color particle groups having different charging characteristics. Is shown. That is, a partition between the non-transparent back substrate 1 and the transparent facing substrate 2 of the image display panel is partitioned by a plurality of pairs of the non-transparent back electrode 5 and the transparent facing electrode 6 and the partition walls 4 facing each other. A plurality of cells 11 each having three cells 11 as a unit are provided. The three cells 11 include a combination of red particles 3Red and black particles 3B, a combination of green particles 3Green and black particles 3B, and a combination of blue particles 3Blue and black particles 3B having different optical reflectivities and charging characteristics. The particle groups are accommodated in combination, and an electric field is applied between the electrodes 5 and 6 facing each other to move the particle groups in the vertical direction to perform color image display. Since the substrate of the image display panel is made of a thin resin, the entire panel can be thinned and can be mounted on a thin product such as a card.

図7〜図11はそれぞれ2色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの一例の構成を示す図である。   FIG. 7 to FIG. 11 are diagrams showing the configuration of an example of the thin image display panel of the present invention using two color particle groups.

図7に示す例では、帯電特性の異なる2色の粒子群を用い、縦移動方式のカラー表示を行う例を示している。すなわち、画像表示用パネルの非透明な背面基板1と透明な対面基板2との間には、複数の1対の互いに対向する非透明な背面電極5および透明な対面電極6と隔壁4で仕切られる、3つのセル11を1単位とする複数のセル11が設けられている。その3つのセル11には、各別に赤フィルター12R、緑フィルター12Gおよび青フィルター12Bからなるカラーフィルター12を装着するとともに、光学反射率および帯電特性の異なる2種類の白粒子3Wと黒粒子3Bを収納し、互いに対向する電極5、6間に電界を与えることにより粒子群を縦方向に移動させて、カラー画像表示を行っている。この画像表示用パネルの基板は薄い樹脂で構成されているため、パネル全体の薄型化が図れ、カードのような薄い商品への搭載が可能となった。   In the example shown in FIG. 7, an example of performing vertical display color display using two color particle groups having different charging characteristics is shown. That is, a partition between the non-transparent back substrate 1 and the transparent facing substrate 2 of the image display panel is partitioned by a plurality of pairs of the non-transparent back electrode 5 and the transparent facing electrode 6 and the partition walls 4 facing each other. A plurality of cells 11 each having three cells 11 as a unit are provided. The three cells 11 are each equipped with a color filter 12 comprising a red filter 12R, a green filter 12G, and a blue filter 12B, and two types of white particles 3W and black particles 3B having different optical reflectance and charging characteristics. The particle group is moved in the vertical direction by applying an electric field between the electrodes 5 and 6 which are housed and opposed to each other, thereby performing color image display. Since the substrate of the image display panel is made of a thin resin, the entire panel can be thinned and can be mounted on a thin product such as a card.

図8(a)〜(c)に示す例では、帯電特性の異なる2色の粒子群を用い、縦移動方式の白黒のモノトーン表示を行う例を示している。すなわち、図8(a)に示すように、図7に示した例と同様にセル11内に白粒子3Wと黒粒子3Bを収納し、電極5、6間に電界を与えることにより粒子群を縦方向に移動させて、白黒のモノトーン表示を行っている。一方の電極を高電位とし他方の電極を低電位として視認側(対面基板2側)で白表示をした例を図8(b)に示し、電極の電位関係を逆にして視認側で黒表示をした例を図8(c)に示す。なお、本例において、白粒子3Wの代わりに淡色粒子を使用するとともに、黒粒子3Bの代わりに濃色粒子を使用して、淡色と濃色とのモノトーン表示とすることもできる。   In the example shown in FIGS. 8A to 8C, an example of performing monochrome moving monochrome monotone display using a two-color particle group having different charging characteristics is shown. That is, as shown in FIG. 8A, similarly to the example shown in FIG. 7, the white particles 3W and the black particles 3B are housed in the cell 11 and an electric field is applied between the electrodes 5 and 6 to form a particle group. It is moved in the vertical direction to display black and white monotone. FIG. 8B shows an example in which one electrode is set at a high potential and the other electrode is set at a low potential and white is displayed on the viewing side (facing substrate 2 side). An example of the above is shown in FIG. In this example, light color particles can be used in place of the white particles 3W, and dark color particles can be used in place of the black particles 3B to achieve monotone display of light colors and dark colors.

図9(a)〜(c)に示す例では、図8(a)〜(c)に示す例と同一の構成のもと、背面基板1および背面電極5を透明な基板および透明な電極とし、両面表示をさせた例を示す。なお、図9(a)〜(c)に示す例では、図8(a)〜(c)に示す例において、白粒子3Wの代わりに淡色粒子3Paleを用いるとともに、黒粒子3Bの代わりに濃色粒子3Darkを用い、両面に淡色と濃色とのモノトーン表示をさせた例を示す。もちろん、図9(a)〜(c)に示す例における画像表示の作用・効果は図8(a)〜(c)と同様である。本例の両面表示では、図10(a)に表面を、図10(b)に裏面を示すように、白黒の逆転した両面モノクロ表示とすることができる。なお、図7の例において、図9(a)〜(c)に示すように背面基板1および背面電極5を透明敏両面表示をさせた場合は、図11(a)に表面を、図11(b)に裏面を示すように、表面で黒色の図形が、裏面では形状が逆転してしかもカラー表示となる両面表示を行うことができる。   In the example shown in FIGS. 9A to 9C, the back substrate 1 and the back electrode 5 are made a transparent substrate and a transparent electrode under the same configuration as the example shown in FIGS. 8A to 8C. An example of double-sided display is shown. In the example shown in FIGS. 9A to 9C, in the example shown in FIGS. 8A to 8C, the light color particle 3Pale is used instead of the white particle 3W, and the dark particle 3B is used instead of the dark particle 3B. An example is shown in which the color particle 3Dark is used and monotone display of light and dark colors is performed on both sides. Of course, the operations and effects of image display in the example shown in FIGS. 9A to 9C are the same as those in FIGS. 8A to 8C. In the double-sided display of this example, as shown in FIG. 10A and the back side in FIG. In the example of FIG. 7, when the back substrate 1 and the back electrode 5 are transparently displayed on both sides as shown in FIGS. 9A to 9C, the surface is shown in FIG. As shown in FIG. 5B, a double-sided display can be performed in which a black figure is displayed on the front surface and the shape is reversed on the back surface and color display is performed.

図12〜図17はそれぞれ1色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの一例の構成を示す図である。   FIG. 12 to FIG. 17 are diagrams showing an example of the configuration of a thin image display panel according to the present invention using one color particle group.

図12(a)〜(c)に示す例では、帯電性を有する1色の粒子群を用い、横移動方式でモノトーン表示を行う例を示している。すなわち、画像表示用パネルの透明でも非透明でもよい背面基板1および透明な対面基板2との間に、隔壁4および背面基板1の周囲に対応する位置に設けられた、透明でも非透明でもよい背面電極5および対面基板2に対応する位置に設けられた対面電極6と、カラー背面板21と、隔壁4とで仕切られる、複数のセル11が設けられている。セル11内には、帯電性を有する白色の白粒子3Wを収納し、電極5、6間に電界を与えることにより粒子群を横方向に移動させて、モノトーン表示を行っている。本例の場合は、白色とカラー背面板21の色とのモノトーン表示となる。この画像表示用パネルの基板は薄い樹脂で構成されているため、パネル全体の薄型化が図れ、カードのような薄い商品への搭載が可能となった。   In the example shown in FIGS. 12A to 12C, an example of performing monotone display by a lateral movement method using a particle group of one color having chargeability is shown. That is, the image display panel may be transparent or non-transparent provided at a position corresponding to the periphery of the partition wall 4 and the back substrate 1 between the back substrate 1 and the transparent substrate 2 which may be transparent or non-transparent. A plurality of cells 11 are provided that are partitioned by a facing electrode 6 provided at a position corresponding to the back electrode 5 and the facing substrate 2, a color back plate 21, and a partition 4. In the cell 11, white white particles 3 W having charging properties are accommodated, and an electric field is applied between the electrodes 5 and 6 to move the particle group in the horizontal direction to perform monotone display. In the case of this example, monotone display of white and the color of the color back plate 21 is performed. Since the substrate of the image display panel is made of a thin resin, the entire panel can be thinned and can be mounted on a thin product such as a card.

図12(a)の例において、一方の電極を高電位とし他方の電極を低電位として視認側(対面基板2側)で白表示をした例を図12(b)に示し、電極の電位関係を逆にして視認側でカラー背面板21の色の表示をした例を図12(c)に示す。なお、本例では、白粒子3Wの代わりに、黒粒子、淡色粒子、濃色粒子など他の色の粒子を用いることができ、また、カラー背面板21の色も粒子の色ここでは白色以外の任意の色に設定することができる。   In the example of FIG. 12A, an example in which one electrode is set to a high potential and the other electrode is set to a low potential and white is displayed on the viewing side (facing substrate 2 side) is shown in FIG. FIG. 12C shows an example in which the color of the color back plate 21 is displayed on the viewing side by reversing the above. In this example, instead of the white particles 3W, particles of other colors such as black particles, light-colored particles, and dark-colored particles can be used, and the color of the color back plate 21 is also the color of the particles. Can be set to any color.

図13(a)〜(c)に示す例では、図12(a)〜(c)と同様に1色の粒子群を横移動させてモノトーン表示を行う例を示す。図12(a)〜(c)に示した例と異なる点は、対面電極6を絶縁体22を介して背面電極5と同一面に設け、さらに対面電極6の上にカラー背面板21を絶縁体23を介して設けた点である。また、白粒子3Wに代えて黒粒子3Bを用いている。画像表示の作用・効果は図12(a)〜(c)の例と同様である。すなわち、一方の電極を高電位とし他方の電極を低電位として視認側(対面基板2側)でカラー背面板21の色の表示をした例を図13(b)に示し、電極の電位関係を逆にして視認側で黒色の表示をした例を図13(c)に示す。   In the example shown in FIGS. 13A to 13C, an example in which monotone display is performed by horizontally moving a particle group of one color as in FIGS. 12A to 12C. 12 (a) to 12 (c) is different from the example shown in FIGS. 12 (a) to 12 (c) in that the facing electrode 6 is provided on the same surface as the back electrode 5 through the insulator 22, and the color back plate 21 is insulated on the facing electrode 6. It is a point provided through the body 23. Further, black particles 3B are used instead of the white particles 3W. The functions and effects of image display are the same as in the examples of FIGS. That is, FIG. 13B shows an example in which the color back plate 21 is displayed on the viewing side (facing substrate 2 side) with one electrode having a high potential and the other electrode having a low potential. On the contrary, an example in which black is displayed on the viewing side is shown in FIG.

図14に示した例では、1色の粒子群を用い横移動方式でそれぞれがモノトーン表示をするよう構成したセル11の3つを1セットとし、カラー表示を行う例を示している。すなわち、各セル11において、黒粒子3Bと赤色のカラー背面板21Rの組み合わせと、黒粒子3Bと緑色のカラー背面板21Gの組み合わせと、黒粒子3Bと青色のカラー背面板21Bの組み合わせと、を一体に構成することで、これら3つのセル11によりカラー表示を行っている。   The example shown in FIG. 14 shows an example in which three cells 11 each configured to perform monotone display by a lateral movement method using a single color particle group are set as one set and color display is performed. That is, in each cell 11, a combination of black particles 3B and a red color back plate 21R, a combination of black particles 3B and a green color back plate 21G, and a combination of black particles 3B and a blue color back plate 21B. By constituting integrally, color display is performed by these three cells 11.

図15に示す例では、図14に示す構成の3つのセル11を、各セルにおいて、対面電極6を共通として表裏にそれぞれ設けることで、両面でカラー表示できるよう構成している。また、図16(a)、(b)に示す例では、図15の各セル11の構成を利用することで、両面でモノトーンの表示ができるよう構成している。すなわち、一方の電極を高電位とし他方の電極を低電位として両面で黒色の表示をした例を図16(a)に示し、電極の電位関係を逆にして両面でカラー背面板21の色の表示をした例を図16(b)に示す。さらに、図17(a)、(b)に示す例では、図12(a)〜(c)あるいは図13(a)〜(c)のモノトーン片面表示の例において、背面基板1、背面電極5、カラー背面板21をすべて透明とし、両面でモノトーンの表示ができるよう構成している。すなわち、一方の電極を高電位とし他方の電極を低電位として両面で黒色の表示をした例を図17(a)に示し、電極の電位関係を逆にして両面でカラー背面板21の色の表示をした例を図17(b)に示す。   In the example shown in FIG. 15, the three cells 11 having the configuration shown in FIG. 14 are configured to be able to perform color display on both sides by providing the facing electrodes 6 on the front and back sides in each cell. In the example shown in FIGS. 16A and 16B, the structure of each cell 11 in FIG. 15 is used so that monotone display can be performed on both sides. That is, FIG. 16A shows an example in which one electrode is set to a high potential and the other electrode is set to a low potential and black is displayed on both sides, and the color relationship of the color back plate 21 is changed on both sides by reversing the potential relation of the electrodes. An example of display is shown in FIG. Further, in the example shown in FIGS. 17A and 17B, the back substrate 1 and the back electrode 5 in the monotone single-sided display example in FIGS. 12A to 12C or FIGS. 13A to 13C. The color back plate 21 is all transparent so that it can display monotone on both sides. That is, an example in which one electrode is set at a high potential and the other electrode is set at a low potential and black is displayed on both sides is shown in FIG. 17A. The potential relationship of the electrodes is reversed and the color of the color back plate 21 is changed on both sides. An example of display is shown in FIG.

図18(a)、(b)はそれぞれ本発明の薄型画像表示用パネルをセグメント方式の表示に適用した例を示す図である。すなわち、図18(a)、(b)において、上述した図6〜図17で示した構造の薄型画像表示用パネルで、各セグメント32を構成する。これにより、各セグメント32となるセルに収納する光学反射率および帯電特性の異なる粒子群あるいは粉流体の色の組み合わせを任意に選ぶことによって、セグメント毎に異なる色での表示ができる。また、樹脂基板の双方を透明とした場合は、粒子群あるいは粉流体の色によるセグメントの両面表示が可能となる。   18 (a) and 18 (b) are diagrams showing examples in which the thin image display panel of the present invention is applied to segment display. That is, in FIGS. 18A and 18B, each segment 32 is configured by the thin image display panel having the structure shown in FIGS. 6 to 17 described above. As a result, display can be made in different colors for each segment by arbitrarily selecting a particle group or powder fluid color combination having different optical reflectivities and charging characteristics stored in cells serving as the segments 32. Further, when both of the resin substrates are made transparent, it is possible to display both sides of the segment by the color of the particle group or the powder fluid.

なお、図18(a)、(b)に示すようにセグメント方式の駆動方式を本発明の薄型画像表示用パネルに適用した場合は、以下に示すように好ましい態様となる。すなわち、図18(a)に示すように、各セグメント32から電極へのリード線33を基板31の表面に配すると、リード線33の部分も表示してしまう。この場合、図18(b)に示すように、各セグメント32に対応する部分に穴(スルーホール34)を設けて、基板31の裏面にリード線33をもって行く事で、セグメントのみの表示が可能となるためである。   As shown in FIGS. 18A and 18B, when the segment type driving method is applied to the thin image display panel of the present invention, it is a preferable mode as shown below. That is, as shown in FIG. 18A, when the lead wires 33 from the segments 32 to the electrodes are arranged on the surface of the substrate 31, the lead wires 33 are also displayed. In this case, as shown in FIG. 18 (b), holes (through holes 34) are provided in portions corresponding to the respective segments 32, and the lead wires 33 are provided on the back surface of the substrate 31, so that only the segments can be displayed. This is because.

上述したように図6〜図18に示す種々の構成の薄型画像表示用パネルのうち、本発明の特徴が最大に発揮できる薄型画像表示用パネルは、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間に、隔壁によって仕切られた複数のセルを形成し、セル内に、少なくとも2種以上の粒子群あるいは少なくとも2種以上の粉流体を封入し、基板間に電界を付与することによって、粒子群あるいは粉流体を移動させた画像を表示するよう構成した画像表示用パネルである。その中でも、光学反射率および帯電特性の異なる2種の粒子群あるいは2種の粉流体を使用した縦移動方式の薄型画像表示用パネルである。   As described above, among the thin image display panels having various configurations shown in FIGS. 6 to 18, the thin image display panel capable of maximizing the features of the present invention has two substrates facing each other at least one of which is transparent. A plurality of cells partitioned by partition walls are formed, at least two or more kinds of particle groups or at least two or more kinds of powder fluids are enclosed in the cells, and an electric field is applied between the substrates. Or it is an image display panel comprised so that the image which moved the powder fluid may be displayed. Among them, a vertically moving type thin image display panel using two kinds of particle groups or two kinds of powder fluids having different optical reflectivities and charging characteristics.

この種の薄型画像表示用パネルにあっては、薄膜トランジスタ(TFT)を用いずに画像表示駆動ができるので、駆動電源回路との接続において高温加熱することを要せず、基板材料として薄型化、軽量化、耐曲げ強度に優れた樹脂材料を用いることができ、機能、強度ともに満足できる薄型画像表示用パネル(画像表示用フィルムとも呼べる)とすることができる。その結果、この薄型画像表示用パネルは厚さ1mm以下のシート状とすることができるので、様々なシート状薄型機器に搭載することができる。   In this type of thin image display panel, image display driving can be performed without using a thin film transistor (TFT), so that it is not necessary to heat at high temperature in connection with a driving power supply circuit, and the substrate material is thinned. A resin material excellent in weight reduction and bending strength can be used, and a thin image display panel (also referred to as an image display film) satisfying both functions and strength can be obtained. As a result, the thin image display panel can be formed into a sheet shape having a thickness of 1 mm or less, and can be mounted on various sheet-shaped thin devices.

また、この種の薄型画像表示用パネルにあっては、基板に形成される電極の引き出し線のすべてが基板のどれか1辺に集められるように配線することができる。その場合は、画像表示用パネルの小型化を達成でき、カードのような狭い搭載スペースに対する搭載適合性を向上させることができる。さらに、この種の薄型画像表示用パネルにあっては、基板間の距離を200μm以下とすることができる。その場合は、基板の厚さと併せた表示用パネル全体の厚さを上述したように1mm以下とすることがより簡単となり、厚さに規格上の制限があるカードをはじめ薄型であることを求められる商品の表示部、特に、リライト表示部として用いることができる。   Further, in this type of thin image display panel, wiring can be performed so that all the lead lines of the electrodes formed on the substrate are collected on one side of the substrate. In that case, it is possible to reduce the size of the image display panel and to improve the mounting compatibility with respect to a narrow mounting space such as a card. Further, in this type of thin image display panel, the distance between the substrates can be 200 μm or less. In that case, it is easier to set the total thickness of the display panel, including the thickness of the substrate, to 1 mm or less as described above, and it is required to be thin, including cards with restrictions on the thickness. It can be used as a display part of a product to be sold, particularly as a rewrite display part.

図19は本発明の薄型画像表示用パネルを用いたカードの一例を示す図である。図19に示す例において、プリペード方式などのカード41の表示部42として、図6〜図18に示した本発明の薄型画像表示用パネルを用いることができる。また、図20は本発明の薄型画像表示用パネルを用いた薄型機器の一例として、セグメント表示部を有するタグの一例を示す図である。図20に示す例において、識別標識としてのタグ45のセグメント表示部46として、図6〜図18に示した本発明の薄型画像表示用パネルを用いることができる。   FIG. 19 is a diagram showing an example of a card using the thin image display panel of the present invention. In the example shown in FIG. 19, the thin image display panel of the present invention shown in FIGS. 6 to 18 can be used as the display unit 42 of the card 41 of the prepaid system or the like. FIG. 20 is a diagram showing an example of a tag having a segment display unit as an example of a thin device using the thin image display panel of the present invention. In the example shown in FIG. 20, the thin image display panel of the present invention shown in FIGS. 6 to 18 can be used as the segment display portion 46 of the tag 45 as an identification mark.

図19および図20に示すいずれの例においても、本発明の薄型画像表示用パネルは、例えばセルをマトリックス状に配置してパネルを構成する場合、マトリックス電極の引き出し線を1方向(1片)とできるので、画面スペースを有効に使用でき、特に、カード41のような狭い面へのパネル配置において配置位置を自由にできる。また、薄型の本発明のパネルは、様々な物に貼り付けたり、吊したり、あるいは、引っかけた状態でも用いることができ、カード以外の薄型化、コンパクト化が必要な様々な用途の画像表示部に好適に使用することができる。   In both examples shown in FIGS. 19 and 20, when the thin image display panel of the present invention is configured by arranging cells in a matrix, for example, the matrix electrode lead lines are arranged in one direction (one piece). Therefore, the screen space can be used effectively, and in particular, the arrangement position can be freely set in the panel arrangement on a narrow surface such as the card 41. In addition, the thin panel of the present invention can be used in a state where it is affixed, hung, or hooked to various objects, and image display for various uses that require thinning and compactness other than cards. It can be suitably used for the part.

本発明の薄型画像表示用パネルは、ノートパソコン、PDA、携帯電話等のモバイル機器の画像表示部、電子ブック、電子新聞、電子楽譜(演奏中に演奏者がページめくりできる楽譜)等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電子卓上小型計算機、家電製品、自動車用品等の画像表示部、電子広告、電子POP等に好適に用いられる。それに加えて、より薄型化、コンパクト化を達成することができるため、プリペード式のカードの表示部としての用途、電子ブックなどの電子書籍端末としての用途、プライスタグなどの電子値札としての用途、運送業関連ハンディーターミナルなどの産業用の用途、POPなどの電車内の中吊り広告に代わる電子広告としての用途、などの各種用途により好適に用いることができる。さらに、本発明の薄型画像表示用パネルを薄型RF−ID機器に搭載して、画像表示部を持った非接触式通行カード(定期券、有料道路通行券、乗車券)とすることもできる。   The thin image display panel of the present invention is an electronic paper such as an image display unit of a mobile device such as a notebook computer, a PDA, or a mobile phone, an electronic book, an electronic newspaper, and an electronic score (a score that can be turned by the performer during the performance). It is suitably used for bulletin boards such as signboards, posters, and blackboards, electronic desktop small computers, home appliances, image display units for automobiles, electronic advertisements, electronic POPs, and the like. In addition, because it can be made thinner and more compact, it can be used as a display unit for prepaid cards, as an electronic book terminal such as an electronic book, as an electronic price tag such as a price tag, It can be suitably used for various uses such as industrial use such as a handy terminal related to transportation industry, use as an electronic advertisement replacing a hanging advertisement in a train such as POP. Furthermore, the thin image display panel of the present invention can be mounted on a thin RF-ID device to provide a non-contact type pass card (commuter pass, toll road pass ticket, boarding pass) having an image display unit.

本発明の画像表示用パネルにおける駆動方法の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the drive method in the image display panel of this invention. 本発明の画像表示用パネルにおける駆動方法の他の例を示す図である。It is a figure which shows the other example of the drive method in the image display panel of this invention. 本発明の画像表示用パネルの構造の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the structure of the image display panel of this invention. 本発明の画像表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the partition in the image display panel of this invention. 本発明における粒子の表面電位測定をするための測定装置の説明図である。It is explanatory drawing of the measuring apparatus for measuring the surface potential of the particle | grains in this invention. 4色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの一例の構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of an example of the thin image display panel of this invention using 4 color particle groups. 2色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの一例の構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of an example of the thin image display panel of this invention using the particle group of 2 colors. (a)〜(c)はそれぞれ2色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの他の例の構成を示す図である。(A)-(c) is a figure which shows the structure of the other example of the thin-panel for image display of this invention using the particle group of 2 colors, respectively. (a)〜(c)はそれぞれ2色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルのさらに他の例の構成を示す図である。(A)-(c) is a figure which shows the structure of the further another example of the thin image display panel of this invention using the particle group of 2 colors, respectively. (a)、(b)はそれぞれ両面表示における表面と裏面の表示状態の一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the display state of the surface in a double-sided display, and a back surface, respectively. (a)、(b)はそれぞれ両面表示における表面と裏面の表示状態の他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the display state of the surface and back surface in a double-sided display, respectively. (a)〜(c)はそれぞれ1色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの一例の構成を示す図である。(A)-(c) is a figure which shows the structure of an example of the thin image display panel of this invention using the particle group of 1 color, respectively. (a)〜(c)はそれぞれ1色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルの他の例の構成を示す図である。(A)-(c) is a figure which shows the structure of the other example of the thin-panel for image display of this invention using the particle group of 1 color, respectively. 1色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルのさらに他の例の構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of the further another example of the thin image display panel of this invention using the particle group of 1 color. 1色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルのさらに他の例の構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of the further another example of the thin image display panel of this invention using the particle group of 1 color. (a)、(b)はそれぞれ1色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルのさらに他の例の構成を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the structure of the further another example of the thin image display panel of this invention using the particle group of 1 color, respectively. (a)、(b)はそれぞれ1色の粒子群を用いた本発明の薄型画像表示用パネルのさらに他の例の構成を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the structure of the further another example of the thin image display panel of this invention using the particle group of 1 color, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の薄型画像表示用パネルをセグメント表示に適用した例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the example which applied the thin image display panel of this invention to the segment display, respectively. 本発明の薄型画像表示用パネルを用いたカードの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the card | curd using the thin image display panel of this invention. 本発明の薄型画像表示用パネルを用いた薄型機器の一例として、セグメント表示部を有するタグの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the tag which has a segment display part as an example of the thin apparatus using the thin image display panel of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1、2 基板
3、3W、3B、3Red、3Green、3Blue、3Pale、3Dark 粒子群(粉流体)
4 隔壁
5、6 電極
11 セル
12 カラーフィルター
12R 赤フィルター
12G 緑フィルター
12B 青フィルター
21 カラー背面板、
22、23 絶縁体
31 基板
32 セグメント
33 リード線
34 スルーホール
41 カード
42 表示部
45 タグ
46 セグメント表示部
51 チャック
52 スコロトロン放電器
53 表面電位計
1, 2, substrate 3, 3W, 3B, 3Red, 3Green, 3Blue, 3Pale, 3Dark particle group (powder fluid)
4 Partition 5 and 6 Electrode 11 Cell 12 Color filter 12R Red filter 12G Green filter 12B Blue filter 21 Color back plate,
22, 23 Insulator 31 Substrate 32 Segment 33 Lead wire 34 Through hole 41 Card 42 Display unit 45 Tag 46 Segment display unit 51 Chuck 52 Scorotron discharger 53 Surface potential meter

Claims (14)

少なくとも一方が透明である対向する基板間に、粒子群あるいは粉流体を封入し、粒子群あるいは粉流体に電界を与えて、粒子群あるいは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルにおいて、少なくとも透明な方の基板を樹脂材料から構成するとともに、基板に設けた電極とその他の回路との接続を高温加熱することを要しない異方性導電接着剤を用いて行うよう構成したことを特徴とする薄型画像表示用パネル。   In an image display panel that encloses a particle group or powdered fluid between opposing substrates at least one of which is transparent, applies an electric field to the particle group or powdered fluid, and moves the particle group or powdered fluid to display an image. In addition, at least the transparent substrate is made of a resin material, and the connection between the electrodes provided on the substrate and other circuits is performed using an anisotropic conductive adhesive that does not require high-temperature heating. A thin panel for image display. 基板の厚さが、2〜400μmの範囲のものである請求項1記載の薄型画像表示用パネル。   2. The thin image display panel according to claim 1, wherein the thickness of the substrate is in the range of 2 to 400 [mu] m. 透明の基板を、ポリエチレンテレフタレート系、ポリカーボネート系、ポリイミド系、または、アクリル系の樹脂材料を用いて構成する請求項1または2記載の薄型画像表示用パネル。   3. The thin image display panel according to claim 1, wherein the transparent substrate is made of a polyethylene terephthalate-based, polycarbonate-based, polyimide-based, or acrylic-based resin material. 非透明の基板を、エポキシ系、ポリエステル系、ナイロン系、ポリイミド系、または、ポリカーボネート系の樹脂材料を用いて構成する請求項1または2記載の薄型画像表示用パネル。   3. The thin image display panel according to claim 1, wherein the non-transparent substrate is constituted by using an epoxy-based, polyester-based, nylon-based, polyimide-based, or polycarbonate-based resin material. 樹脂材料を、ガラス繊維またはカーボン繊維で強化する請求項4記載の薄型画像表示用パネル。   The thin image display panel according to claim 4, wherein the resin material is reinforced with glass fiber or carbon fiber. 異方性導電接着剤が、熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤中に導電性粒子を分散してなるものである請求項1または2記載の薄型画像表示用パネル。   3. The thin image display panel according to claim 1, wherein the anisotropic conductive adhesive is obtained by dispersing conductive particles in a thermosetting adhesive or a photocurable adhesive. 熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤中に分散する導電性粒子の径が、0.1〜20μmである請求項6記載の薄型画像表示用パネル。   The thin image display panel according to claim 6, wherein the diameter of the conductive particles dispersed in the thermosetting adhesive or the photocurable adhesive is 0.1 to 20 μm. 熱硬化性接着剤または光硬化性接着剤がグリシジル基、アクリル基、および、メタクリル基のいずれかを持つ化合物を1種類以上含むものである請求項6または7記載の薄型画像表示用パネル。   The thin image display panel according to claim 6 or 7, wherein the thermosetting adhesive or the photocurable adhesive contains at least one compound having any one of glycidyl group, acrylic group and methacryl group. 少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間に、隔壁によって仕切られた複数のセルを形成し、該セル内に、少なくとも2種以上の粒子群あるいは少なくとも2種以上の粉流体を封入し、基板間に電界を付与することによって、前記粒子群あるいは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルであって、前記画像表示用パネルの厚さが1mm以下のものであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の薄型画像表示用パネル。   Forming a plurality of cells partitioned by partition walls between two opposing substrates at least one of which is transparent, and encapsulating at least two types of particle groups or at least two types of powder fluids in the cells; An image display panel that displays an image by moving the particle group or powdered fluid by applying an electric field between the substrates, wherein the image display panel has a thickness of 1 mm or less. The thin image display panel according to claim 1. 前記基板に形成される電極の引き出し線のすべてが基板のどれか1辺に集められるように配線されたものであることを特徴とする請求項9記載の薄型画像表示用パネル。   10. The thin image display panel according to claim 9, wherein all of the lead lines of the electrodes formed on the substrate are wired so as to be collected on one side of the substrate. 少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板間に、隔壁によって仕切られた複数のセルを形成し、該セル内に、少なくとも2種以上の粒子群あるいは少なくとも2種以上の粉流体を封入し、基板間に電界を付与することによって、前記粒子群あるいは粉流体を移動させて画像を表示する画像表示用パネルであって、少なくとも2種以上の粒子群あるいは少なくとも2種以上の粉流体を封入する前記隔壁で形成される基板間距離を200μm以下とすることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の薄型画像表示用パネル。   Forming a plurality of cells partitioned by partition walls between two opposing substrates at least one of which is transparent, and encapsulating at least two types of particle groups or at least two types of powder fluids in the cells; An image display panel that displays an image by moving the particle group or powder fluid by applying an electric field between the substrates, and encapsulates at least two or more particle groups or at least two or more powder fluids The thin image display panel according to claim 1, wherein an inter-substrate distance formed by the partition walls is 200 μm or less. 表示部として、請求項1〜11のいずれか1項に記載の薄型画像表示用パネルを用いたことを特徴とするカード。   A card using the thin image display panel according to claim 1 as a display unit. 表示部として、請求項1〜11のいずれか1項に記載の薄型画像表示用パネルを用いたことを特徴とするシート。   The sheet | seat characterized by using the thin image display panel of any one of Claims 1-11 as a display part. 表示部として、請求項1〜11のいずれか1項に記載の薄型画像表示用パネルを用いたことを特徴とする薄型機器。   A thin device using the thin image display panel according to claim 1 as a display unit.
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