JP2005162620A

JP2005162620A - Method of purifying charge transport substance, electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus

Info

Publication number: JP2005162620A
Application number: JP2003399888A
Authority: JP
Inventors: Takakazu Tanaka; 孝和田中; Harunobu Ogaki; 晴信大垣; Kenichi Kako; 賢一加来; Akira Yoshida; 晃吉田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2003-11-28
Filing date: 2003-11-28
Publication date: 2005-06-23

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of efficiently purifying a charge transport substance for an electrophotographic photoreceptor having excellent properties, and an electrophotographic photoreceptor which excels in printing resistance and the stability on repeated copying. <P>SOLUTION: The method of purifying a charge transport substance comprises using a continuous column chromatograph. The electrophotographic photoreceptor contains the purified charge transport substance in a sensitized layer. A process cartridge and an electrophotographic apparatus contain the electrophotographic photoreceptor. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は電荷輸送物質の精製方法、その電荷輸送物質を用いた電子写真感光体、およびその電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関するものである。 The present invention relates to a method for purifying a charge transport material, an electrophotographic photoreceptor using the charge transport material, a process cartridge and an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photoreceptor.

近年、感光層を電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層型の電子写真感光体が提案されている。この積層型の電子写真感光体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面強度等の点で改良できるようになった。感光層中に用いられる電荷輸送物質としては、これまで多くの有機化合物が提案されている。例えば、特許文献１にはピラゾリン化合物が、特許文献２にはヒドラゾン化合物が、特許文献３及び特許文献４にはトリフェニルアミン化合物が、特許文献５および特許文献６にはスチルベン化合物が開示されている。とりわけ、電荷輸送物質の分子内に、窒素原子にアリール基が結合した３級アミンを有する構造（以下、トリアリールアミン構造とする）を有するトリアリールアミン化合物は、分子設計が容易で、ホール移動度が高い等、他の化合物に比べ電子写真特性に優れたものが多いため、その後も数多くの提案が開示されている。 In recent years, a multi-layer electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer has been proposed. This laminated electrophotographic photoreceptor can be improved in terms of sensitivity to visible light, charge retention, surface strength, and the like. Many organic compounds have been proposed so far as charge transport materials used in the photosensitive layer. For example, Patent Document 1 discloses a pyrazoline compound, Patent Document 2 discloses a hydrazone compound, Patent Document 3 and Patent Document 4 disclose a triphenylamine compound, and Patent Document 5 and Patent Document 6 disclose a stilbene compound. Yes. In particular, a triarylamine compound having a structure having a tertiary amine in which an aryl group is bonded to a nitrogen atom in the molecule of the charge transport material (hereinafter referred to as a triarylamine structure) is easy to design a molecule and moves a hole. Since many of them have excellent electrophotographic characteristics compared to other compounds such as high degree, many proposals have been disclosed since then.

しかし、これらトリアリールアミン化合物を電荷輸送物質に用いた電子写真感光体であっても、感度特性は必ずしも十分ではなく、繰り返し使用時の電位の変動、低湿度下または高湿度下での画像欠陥等、未だ改善すべき点がある。 However, even in electrophotographic photoreceptors using these triarylamine compounds as charge transport materials, the sensitivity characteristics are not always sufficient, potential fluctuations during repeated use, and image defects under low or high humidity. There are still points to be improved.

さらに、低分子量電荷輸送物質の添加による膜強度の低下を改善する目的で、高分子量電荷輸送物質を使用することが、特許文献７、特許文献８、特許文献９、および特許文献１０等で提案されている。しかしながら、これらに開示された電子写真感光体は、電子写真感光体の耐摩耗性は向上しているものの、必ずしも十分な電子写真特性を有するものではなく、また、ある程度の電子写真特性を有している場合でも、製造コストが非常に高く、実用的ではない等の欠点があった。 Furthermore, it is proposed in Patent Document 7, Patent Document 8, Patent Document 9, and Patent Document 10 that a high molecular weight charge transport material is used for the purpose of improving the decrease in film strength due to the addition of a low molecular weight charge transport material. Has been. However, although the electrophotographic photoreceptors disclosed in these publications have improved wear resistance of the electrophotographic photoreceptor, they do not necessarily have sufficient electrophotographic characteristics, and have some degree of electrophotographic characteristics. Even in such a case, the manufacturing cost is very high and it is not practical.

電子写真感光体の電子写真特性は、電荷輸送物質の純度に影響を受け、特に残留電位の変動に関しては、電荷輸送物質の合成時に生成される副生成物（以下、不純物と称する。）の影響が強く現れることがわかっている。これは、この不純物が電荷輸送層中でキャリアであるホールをトラップし、キャリアの移動に阻害となることや、蓄積されたホールが空間電荷を形成することにより、残留電位の変動の要因となると考えられている。従って、電子写真感光体に用いる電荷輸送物質の純度は高く、不純物の量は少ない方が望ましい。 The electrophotographic characteristics of the electrophotographic photosensitive member are affected by the purity of the charge transport material, and particularly with respect to fluctuations in the residual potential, the influence of by-products (hereinafter referred to as impurities) generated during the synthesis of the charge transport material. Is known to appear strongly. This is because this impurity traps holes that are carriers in the charge transport layer and hinders the movement of carriers, or the accumulated holes form space charges, which causes fluctuations in the residual potential. It is considered. Therefore, it is desirable that the charge transport material used in the electrophotographic photosensitive member has a high purity and a small amount of impurities.

従来、この不純物の含有量を減少させるため、電荷輸送物質の製造に際しては、電荷輸送物質を合成した後に、再結晶やカラムクロマトグラフィー法等による精製処理が行われているが、再結晶法では不純物の除去を十分に行うことができなかったり、目的の電荷輸送物質の収率が低くなってしまうなどの問題が発生し、また、カラムクロマトグラフィー法では、高価なカラムクロマトグラフィー用シリカゲルやアルミナを使用し、かつ有機溶媒を大量に使用しなければならないなどの問題があった。 Conventionally, in order to reduce the content of impurities, in the production of a charge transporting material, after the charge transporting material is synthesized, purification treatment by recrystallization or column chromatography is performed. Problems such as inadequate removal of impurities and a decrease in the yield of the target charge transport material occur. In column chromatography, silica gel and alumina for expensive column chromatography are used. And a large amount of organic solvent must be used.

さらに、高分子量電荷輸送物質の場合は、展開溶媒に対する溶解性が低く溶出しにくくなるためにカラム中に留まってしまうことや、分子の大きさが大きすぎるために溶出しにくくなるためにカラム中に留まってしまうため、従来のカラムクロマトグラフィー法による精製工程を利用すると、分離のためにかなりの時間を費やしてしまうことや電荷輸送物質の収率が極端に減少してしまうという問題が発生する。そのため、有機溶媒に高分子量電荷輸送物質を溶解した状態での水洗浄や活性炭、活性白土等の吸着剤での処理、および再沈殿法等を用いた精製が一般的に行われるが、これらの精製方法では、高純度化が困難である等の問題点があった。
特開昭５２−７２２３１号公報特開昭５５−５２０６３号公報特開昭５４−５８４４５号公報特開昭５７−１９５２５４号公報特開昭５４−１５１９５５号公報特開昭５８−１９８０４３号公報特開平８−２０８８２０号公報特開平１１−０６０７１８号公報特開平１１−０７２９３７号公報特開２０００−２７５８７８号公報 Furthermore, in the case of a high-molecular-weight charge transport material, the solubility in a developing solvent is low and it is difficult to elute, so that it remains in the column, or because the molecule is too large to elute, Therefore, if a purification process using a conventional column chromatography method is used, a considerable amount of time is required for the separation and the yield of the charge transport material is extremely reduced. . Therefore, water purification in a state in which a high molecular weight charge transport material is dissolved in an organic solvent, treatment with an adsorbent such as activated carbon or activated clay, and purification using a reprecipitation method are generally performed. The purification method has problems such as difficulty in achieving high purity.
JP-A-52-72231 JP-A-55-52063 JP 54-58445 A JP 57-195254 A JP 54-151955 A JP 58-198043 A JP-A-8-208820 Japanese Patent Laid-Open No. 11-060718 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-072937 JP 2000-275878 A

本発明の目的は、電荷輸送物質、特に高分子量の電荷輸送物質を高純度かつ高収率で精製する方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、耐刷性に優れるとともに、繰り返し使用した場合の安定性に優れた電子写真感光体、その電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for purifying a charge transport material, particularly a high molecular weight charge transport material, with high purity and high yield. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor excellent in printing durability and stability when used repeatedly, a process cartridge and an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photoreceptor. It is in.

すなわち、本発明は、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いて電荷輸送物質を精製することを特徴とする電荷輸送物質の精製方法を提供する。 That is, the present invention provides a method for purifying a charge transport material, comprising purifying the charge transport material using a continuous column chromatography apparatus.

また、本発明は、上記の精製方法で精製された電荷輸送物質を感光層に含有する電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。 The present invention also includes an electrophotographic photosensitive member containing a charge transport material purified by the above purification method in a photosensitive layer, and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means, and a cleaning means. Provided is a process cartridge which is integrally supported and is detachable from an electrophotographic apparatus main body.

また、本発明は、上記の精製方法で精製された電荷輸送物質を感光層に含有する電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置を提供する。 The present invention also provides an electrophotographic apparatus comprising an electrophotographic photosensitive member containing a charge transport material purified by the above purification method in a photosensitive layer, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit. provide.

電荷輸送物質の精製方法として、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いることにより、電荷輸送物質、特に高分子量の電荷輸送物質を高純度かつ高収率で精製させることができ、また、そのようにして精製された電荷輸送物質を電子写真感光体の感光層に含有させることにより、耐刷性に優れるとともに、繰り返し使用した場合の安定性に優れた電子写真感光体を提供することが可能となる。 As a method for purifying a charge transport material, a continuous column chromatography apparatus can be used to purify a charge transport material, particularly a high molecular weight charge transport material, with a high purity and a high yield. By including the purified charge transport material in the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member that has excellent printing durability and stability when repeatedly used.

本発明について詳細に説明すると、合成反応を終えた未精製の電荷輸送物質を適当な有機溶媒に溶解させた未精製の電荷輸送物質溶液を連続的に充填できるカラムクロマトグラフィー装置を用いて電荷輸送物質の精製を行うものである。連続式のカラムクロマトグラフィー装置は、バッチ式のカラムクロマトグラフィー装置とは異なり、充填剤の交換の必要がないため、時間的な効率化が実現できるだけでなく、カラム中に残留する目的の電荷輸送物質のロスが少なく、回収収率が高くなる等の利点がある。また、連続式にすることで、カラムクロマトグラフィーの展開距離が、実質的に長くなるため、バッチ式のカラムクロマトグラフィーに比べ、分離能が格段に向上し、高純度の電荷輸送物質が得られる。さらに、この方法により得られる電荷輸送物質は、純度が単に向上するだけでなく、分析装置の検出限界以下の不純物成分の除去を可能にしているものと思われる。 The present invention will be described in detail. Charge transport using a column chromatography apparatus capable of continuously filling an unpurified charge transport material solution in which an unpurified charge transport material after completion of a synthesis reaction is dissolved in an appropriate organic solvent. The substance is purified. Unlike the batch column chromatography device, the continuous column chromatography device does not require the replacement of the packing material, so that not only can the time efficiency be improved, but also the desired charge transport remaining in the column can be transported. There are advantages such as less loss of substances and higher recovery yield. In addition, since the development distance of the column chromatography is substantially increased by using the continuous type, the separation performance is remarkably improved and a high-purity charge transport material can be obtained as compared with the batch type column chromatography. . Furthermore, the charge transport material obtained by this method is not only improved in purity, but also seems to enable removal of impurity components below the detection limit of the analyzer.

なお、本発明において、収率とは、合成反応の終了後に得られる電荷輸送物質を含む未精製品（以下、粗製品と称する。）中に含まれる目的の電荷輸送物質の質量（Ｘ）に対する精製後に得られる電荷輸送物質を含む精製品（以下、精製品と称する。）中に含まれる目的の電荷輸送物質の質量（Ｙ）の割合（Ｙ／Ｘ）を示す。また、本発明において、純度とは、精製品の質量（Ｚ）に対する精製品中に含まれる目的の電荷輸送物質の質量（Ｙ）の割合（Ｙ／Ｚ）を示す。 In the present invention, the yield refers to the mass (X) of the target charge transport material contained in an unpurified product (hereinafter referred to as crude product) containing the charge transport material obtained after completion of the synthesis reaction. The ratio (Y / X) of the mass (Y) of the target charge transport material contained in the refined product (hereinafter referred to as refined product) containing the charge transport material obtained after purification is shown. Moreover, in this invention, purity shows the ratio (Y / Z) of the mass (Y) of the target charge transport substance contained in the purified product with respect to the mass (Z) of a purified product.

本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置とは、カラムクロマトグラフィーを連続的に行える構成を有しているものであれば良く、装置上の制限は特にないが、特開平７−２４２０８号公報に示された原液中に含まれる２以上の物質に対する吸着能力に差のある吸着材が充填されているカラムの複数を、各カラムの後端を流体通路を介してこれに続くカラムの前端に順次結合することで全体として流体の循環する構成を有する擬似移動層方式の連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いることが好ましい。 The continuous column chromatography apparatus used in the present invention is not particularly limited as long as it has a configuration capable of continuously performing column chromatography, and there is no particular limitation on the apparatus, but JP-A-7-24208 A plurality of columns filled with adsorbents having different adsorption capacities for two or more substances contained in the stock solution shown in Fig. 2 are connected to the front end of the subsequent column through the fluid passage. It is preferable to use a quasi-moving bed type continuous column chromatography apparatus having a structure in which fluid is circulated as a whole by sequentially coupling.

以下に本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置について説明するが、これに限定されるものではない。 Although the continuous column chromatography apparatus used for this invention is demonstrated below, it is not limited to this.

図１に本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置の概略構成を示す。以下、分離対象物質であるＡ成分とＢ成分を含む原液中からこれらのＡ、Ｂ成分を分離する場合を代表的な例として説明する。 FIG. 1 shows a schematic configuration of a continuous column chromatography apparatus used in the present invention. Hereinafter, the case where these A and B components are separated from the stock solution containing the A component and the B component, which are separation target substances, will be described as a representative example.

図１の装置は、Ｃ_１〜Ｃ_８からなる８塔のカラム群を直列に連結し、かつ最後段のカラムＣ_８と最前段のカラムＣ_１とを配管（流体通路）で連結することで、全体として無端連結のカラム群からなる擬似移動層方式を用いた連続式カラムクロマトグラフィー装置として形成されたものであり、これらのカラムには、原液中のＢ成分よりＡ成分の方が強く吸着する吸着材が充填されている。 The apparatus of Figure 1, by connecting the column group of 8 column consisting of C ₁ -C ₈ in series, and is connected to the column C ₈ at the last stage and column C ₁ at the first stage in the pipe (fluid passage) , Formed as a continuous column chromatography device using a pseudo moving bed system consisting of endlessly connected columns as a whole, and these columns adsorb the A component more strongly than the B component in the stock solution. The adsorbent is filled.

この装置を用いて行なわれる擬似移動層の操作は次のように行なわれる。すなわち、定常的な運転途中のある時点においては、原液を原液供給管４０から第１の位置である弁４４を介してカラムＣ_５に供給し、かつ溶離液を溶離液供給管３０から第３の位置である弁３８を介してカラムＣ_１に供給しながら、同時にＢ成分をカラムＣ_６から第２の位置である弁２６を介して抜出管２０で抜き出し、かつＡ成分をカラムＣ_２から第４の位置である弁１２を介して抜出管１０で抜き出す操作を所定時間行う。その後、原液，溶離液の供給位置（第１及び第３の位置）と、Ａ，Ｂ成分の抜き出し位置（第２及び第４の位置）を所定時間ごとに下流側のカラムに順次間欠的に切換える操作を行ない、再び上記の液の供給，抜出しの操作を行なう。そしてこれらの液の供給，抜出しと位置の切換えの操作を１サイクルとして繰り返し運転することにより、Ａ，Ｂ成分をカラムから連続的に分離して取出す。 The pseudo moving layer operation performed using this apparatus is performed as follows. That is, at a certain point during the steady operation, the stock solution is supplied from the stock solution supply pipe 40 to the column C ₅ via the valve 44 which is the first position, and the eluent is supplied from the eluent supply pipe 30 to the third position. while supplying to the column C ₁ via a valve 38 which is positions, simultaneously withdrawn at discharge pipe 20 the B component through the valve 26 is the second position from the column C _6, and column C ₂ component a The extraction operation with the extraction pipe 10 is performed for a predetermined time through the valve 12 which is the fourth position. Thereafter, the supply position of the stock solution and the eluent (first and third positions) and the extraction positions of the A and B components (second and fourth positions) are sequentially and intermittently applied to the downstream column every predetermined time. The switching operation is performed, and the above liquid supply and extraction operations are performed again. Then, by repeatedly operating these liquid supply, extraction and position switching as one cycle, the components A and B are continuously separated and extracted from the column.

本発明に用いられる溶離液としては、通常、カラムクロマトグラフィー装置に使用できるトルエン、ヘキサン、へブタン、酢酸エチル、またはクロロホルムなどを用いることができる。また、上記溶離液を混合して用いることも可能である。 As the eluent used in the present invention, toluene, hexane, heptane, ethyl acetate, chloroform, or the like that can be usually used in a column chromatography apparatus can be used. It is also possible to use a mixture of the above eluents.

本発明の精製方法を用いることができる電荷輸送物質に関しては、特に制限はなく、低分子量電荷輸送物質でも高分子量電荷輸送物質に対してでも用いることができるが、収率の点で、電荷輸送物質の分子量または重量平均分子量（Ｍｗ）が、７００以上９０００以下であることが望ましく、１５００以上６０００以下であることが特に好ましい。 The charge transport material that can be used in the purification method of the present invention is not particularly limited, and can be used for both low molecular weight charge transport materials and high molecular weight charge transport materials. The molecular weight or weight average molecular weight (Mw) of the substance is preferably 700 or more and 9000 or less, and particularly preferably 1500 or more and 6000 or less.

特に、前記電荷輸送物質が、下記式（１）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質 In particular, the charge transport material has a structure represented by the following formula (1) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

（式中、Ａｒ_１０１〜Ａｒ_１０８はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_１１〜Ｚ_１５はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、

(In the formula, Ar _{101 to} Ar ₁₀₈ each independently represents a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, Z ₁₁ to Z ₁₅ each independently represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.

または、前記電荷輸送物質が、下記式（２）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質 Alternatively, the charge transport material has a structure represented by the following formula (2) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

（式中、Ａｒ_２０１〜Ａｒ_２０９はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_２１〜Ｚ_２６はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、

(In the formula, Ar _{201 to} Ar ₂₀₉ each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group, and Z ₂₁ to Z ₂₆ each independently represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.

または、前記電荷輸送物質が、下記式（３）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質 Alternatively, the charge transport material has a structure represented by the following formula (3) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

（式中、Ａｒ_３０１〜Ａｒ_３１０は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_３１〜Ｚ_３７はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、

(In the formula, Ar _{301 to} Ar ₃₁₀ each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group; Z ₃₁ to Z ₃₇ each independently represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.)

または、前記電荷輸送物質が、下記式（４）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質 Alternatively, the charge transport material has a structure represented by the following formula (4) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

（式中、Ａｒ_４０１〜Ａｒ_４１１は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_４１〜Ｚ_４８はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）、

(Wherein, Ar ₄₀₁ to Ar ₄₁₁ are each independently a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group or represents an aromatic heterocyclic group substituted or unsubstituted monovalent, Z ₄₁ to Z ₄₈ each independently represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.)

または、前記電荷輸送物質が、下記式（５）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下である電荷輸送物質 Alternatively, the charge transport material has a structure represented by the following formula (5) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

（式中、Ａｒ_５０１〜Ａｒ_５１２は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_５１〜Ｚ_５９はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。）
に上記精製方法を用いることが最も好ましい。

(In the formula, Ar _{501 to} Ar ₅₁₂ each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group; Z ₅₁ to Z ₅₉ each independently represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.)
Most preferably, the above purification method is used.

上記式（１）中のＡｒ_１０１〜Ａｒ_１０８、上記式（２）中のＡｒ_２０１〜Ａｒ_２０９、上記式（３）中のＡｒ_３０１〜Ａｒ_３１０、上記式（４）中のＡｒ_４０１〜Ａｒ_４１１、及び、上記式（５）中のＡｒ_５０１〜Ａｒ_５１２で示される置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基などが挙げられ、置換または無置換の一価の芳香族複素環基としては、ピリジル基、インドール基、キノリニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基などが挙げられる。なかでも、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基が好ましい。これらが有する置換基としては、水素原子、炭素数が１〜８のいずれかであるアルキル基、炭素数が３〜１２のいずれかである芳香族炭化水素環基、炭素数が１〜８のいずれかであるアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ化アルキル基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられ、なかでも、水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。 Ar _{101 to} Ar _{108 in} the above formula (1), Ar _{201 to} Ar _{209 in} the above formula (2), Ar _{301 to} Ar _{310 in} the above formula (3), Ar ₄₀₁ to Ar in the above formula (4), ₄₁₁ and the substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group represented by Ar _{501 to} Ar ₅₁₂ in the above formula (5) include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a pyrenyl group, and the like. Examples of the substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group include a pyridyl group, an indole group, a quinolinyl group, a benzofuranyl group, a dibenzofuranyl group, a benzothiophenyl group, and a dibenzothiophenyl group. Of these, a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, a benzofuranyl group, and a benzothiophenyl group are preferable. These substituents include a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring group having any of 3 to 12 carbon atoms, and 1 to 8 carbon atoms. Any of alkoxy groups, halogen atoms, fluorinated alkyl groups, cyano groups, nitro groups, etc. are mentioned. Among them, hydrogen atom, methyl group, ethyl group, methoxy group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, A fluoromethyl group is preferred.

上記式（１）中のＺ_１１〜Ｚ_１５、上記式（２）中のＺ_２１〜Ｚ_２６、上記式（３）中のＺ_３１〜Ｚ_３７、上記式（４）中のＺ_４１〜Ｚ_４８、及び、上記式（５）中のＺ_５１〜Ｚ_５９で示される置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ピレニレン基、などが挙げられ、置換または無置換の二価の芳香族複素環基としては、ピリジニレン基、インドーリレン基、キノリニレン基、ベンゾフラニレン基、ジベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基、ジベンゾチオフェンニレン基などが挙げられる。また、上述の二価の芳香族炭化水素環または二価の芳香族複素環基が、単結合、置換または無置換の炭素数が１〜４のいずれかであるアルキレン基、アルキリデン基、置換または無置換のケイ素数が１〜４のいずれかであるシリレン基、酸素原子、硫黄原子により連結することで形成されるものも置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基として挙げられる。置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基のうち、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ピリジニレン基、ジベンゾフラニレン基、ベンゾチオフェニレン基が好ましい。 Z _{11 to} Z _{15 in} the above formula (1), Z _{21 to} Z _{26 in} the above formula (2), Z _{31 to} Z _{37 in} the above formula (3), Z _{41 to} Z in the above formula (4). ₄₈ , and substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring groups represented by Z _{51 to} Z ₅₉ in the above formula (5) include phenylene group, biphenylene group, terphenylene group, fluorenylene group, naphthylene. Group, anthracenylene group, pyrenylene group, etc., and substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic groups include pyridinylene group, indolinylene group, quinolinylene group, benzofuranylene group, dibenzofuranylene group, benzothiophenylene group And a dibenzothiophenylene group. In addition, the above divalent aromatic hydrocarbon ring or divalent aromatic heterocyclic group may be a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylidene group, a substituted or A substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituent formed by linking with an unsubstituted silicon group having 1 to 4 silicon atoms, an oxygen atom, or a sulfur atom Or it is mentioned as an unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group. Among substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring groups or substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic groups, biphenylene group, fluorenylene group, pyridinylene group, dibenzofuranylene group, benzothiophenylene Groups are preferred.

より好ましくは、上記式（１）中のＺ_１１〜Ｚ_１５が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（２）中のＺ_２１〜Ｚ_２６が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（３）中のＺ_３１〜Ｚ_３７が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（４）中のＺ_４１〜Ｚ_４８が置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であり、
あるいは、上記式（５）中のＺ_５１〜Ｚ_５９が、置換または無置換のビフェニレン基、置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基である。 More preferably, Z _{11 to} Z ₁₅ in the above formula (1) are a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group,
Alternatively, Z _{21 to} Z ₂₆ in the above formula (2) are a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group,
Alternatively, Z _{31 to} Z ₃₇ in the above formula (3) are a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group,
Alternatively, Z _{41 to} Z ₄₈ in the above formula (4) are a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group,
Alternatively, Z _{51 to} Z ₅₉ in the above formula (5) are a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group, or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group.

更に好ましくは、上記式（１）中のＺ_１１〜Ｚ_１５のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_１１〜Ｚ_１５が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（２）中のＺ_２１〜Ｚ_２６のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_２１〜Ｚ_２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（３）中のＺ_３１〜Ｚ_３７のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_２１〜Ｚ_２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（４）中のＺ_４１〜Ｚ_４８のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_２１〜Ｚ_２６が置換または無置換のビフェニレン基であり、
あるいは、上記式（５）中のＺ_５１〜Ｚ_５９のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_１１〜Ｚ_５９が置換または無置換のビフェニレン基である。 More preferably, among Z _{11 to} Z ₁₅ in the formula (1), one is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z ₁₁ to Z ₁₅ is a substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, among Z _{21 to} Z ₂₆ in the formula (2), one is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{21 to} Z ₂₆ is a substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, among Z _{31 to} Z _{37 in} the above formula (3), one is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{21 to} Z ₂₆ is a substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, one of Z _{41 to} Z _{48 in} the above formula (4) is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{21 to} Z ₂₆ is a substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, among Z _{51 to} Z _{59 in} the above formula (5), one is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{11 to} Z ₅₉ is a substituted or unsubstituted biphenylene group.

これらの二価の芳香族炭化水素環基または二価の芳香族複素環基が有する置換基としては、水素原子、炭素数が１〜８のいずれかであるアルキル基、炭素数が３〜１２のいずれかである芳香族炭化水素環基、炭素数が１〜８のいずれかであるアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ化アルキル基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられ、なかでも、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。 Examples of the substituent of these divalent aromatic hydrocarbon ring group or divalent aromatic heterocyclic group include a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and 3 to 12 carbon atoms. An aromatic hydrocarbon ring group which is any of the above, an alkoxy group having any one of 1 to 8 carbon atoms, a halogen atom, a fluorinated alkyl group, a cyano group, a nitro group, etc., among them, a hydrogen atom, A methyl group, ethyl group, propyl group, methoxy group, ethoxy group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and trifluoromethyl group are preferred.

以下に本発明の精製方法を用いることができる電荷輸送物質の具体例を示すが、これに限定されるものではない。 Specific examples of the charge transport material that can be used for the purification method of the present invention are shown below, but are not limited thereto.

ただし、上記式（ＣＴ−１０５）に記載のＯｉＰｒはイソプロポキシ基を示し、上記式（ＣＴ−１１９）に記載のｉＰｒはイソプロピル基を示し、上記式（ＣＴ−８２）〜（ＣＴ−１３６）は、ポリマー型電荷輸送物質の繰り返し構造単位を示す。 However, OiPr described in the above formula (CT-105) represents an isopropoxy group, iPr described in the above formula (CT-119) represents an isopropyl group, and the above formulas (CT-82) to (CT-136) Represents a repeating structural unit of a polymer type charge transport material.

本発明で使用する電荷輸送物質の精製方法は、特開平８−２９５６５５号公報、特開平２−２３０２５５号公報、特表２００３−５０３５１９号公報、及び特開２００１−３５６５０７号公報等に示された合成方法等を用いて合成した電荷輸送物質に用いることが可能であるが、それらの合成方法以外の方法を用いて合成した電荷輸送物質であってもよく、合成方法に制限されるものではない。その中でも、逐次合成法によって合成された電荷輸送物質に用いることが好ましい。本発明において、逐次合成法とは原材料と反応対象物との化学反応により主生成物として単一の化合物を生成する反応を多段階で行う合成法であり、重合反応により分子量分布を有する化合物を合成する製造法とは異なり、分子量分布を持たないほどの単一性の高い電荷輸送物質が選択的に製造できる。 The method for purifying the charge transport material used in the present invention is disclosed in JP-A-8-295655, JP-A-2-230255, JP-T-2003-503519, JP-A-2001-356507, and the like. It can be used for a charge transport material synthesized using a synthesis method or the like, but may be a charge transport material synthesized using a method other than those synthesis methods, and is not limited to the synthesis method. . Among these, it is preferable to use it for the charge transport material synthesized by the sequential synthesis method. In the present invention, the sequential synthesis method is a synthesis method in which a reaction that generates a single compound as a main product by a chemical reaction between a raw material and a reaction target is performed in multiple stages, and a compound having a molecular weight distribution is obtained by a polymerization reaction. Unlike the production method for synthesis, a charge transport material having such a high unity as not having a molecular weight distribution can be selectively produced.

以下、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。 Hereinafter, the configuration of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described.

本発明における電子写真感光体は、感光層が電荷輸送物質と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが、電子写真特性の点から積層型が好ましい。 The electrophotographic photoreceptor in the present invention may be a single layer type in which the photosensitive layer contains the charge transport material and the charge generation material in the same layer, or may be a stacked type in which the charge transport layer and the charge generation layer are separated, A laminated type is preferable from the viewpoint of electrophotographic characteristics.

本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などがあげられる。 The support used for the electrophotographic photosensitive member of the present invention may be any support so long as it has conductivity, and examples thereof include metals such as aluminum and stainless steel, metals provided with a conductive layer, paper, plastics, and the like. Shape, cylindrical shape and the like.

ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または基盤の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。 When the image input such as LBP is laser light, a conductive layer may be provided for the purpose of preventing interference fringes due to scattering or covering the scratches on the substrate. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm.

また、支持体または導電層の上に、接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン、などが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．３〜１μｍが適当である。 Further, an intermediate layer having an adhesive function may be provided on the support or the conductive layer. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are dissolved in an appropriate solvent and applied. The thickness of the intermediate layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.3 to 1 μm.

支持体、導電層、または中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質と電荷発生物質に対して０．３〜４倍の質量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、より好ましくは０．１〜２μｍである。 A charge generation layer is formed on the support, the conductive layer, or the intermediate layer. Examples of the charge generating substance used in the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthanthrone, dibenzpyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine pigments. It is done. In the case of the functional separation type, the charge generation layer includes a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an atom, together with the charge generation material and the binder resin and solvent having a mass of 0.3 to 4 times that of the charge generation material. It is formed by dispersing well by a method such as a lighter, roll mill, liquid collision type high-speed disperser, and applying and drying the dispersion. The film thickness of the charge generation layer is 5 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm.

電荷輸送層は主として本発明からなる電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布後、乾燥することで形成される。電荷輸送物質は電荷輸送物質に対して０．５〜３．５倍の質量の結着樹脂と組み合わせて用いることが好ましい。結着樹脂としては、通常、電荷輸送層に使用できる樹脂ならば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂など、いずれの樹脂においても使用可能であるが、その中でもポリカーボネート樹脂あるいはポリアリレート樹脂が好ましく、より好ましくはポリアリレート樹脂である。また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、２００００以上８００００以下であることが好ましく、ポリアリレート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、５００００以上２０００００以下が好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。 The charge transport layer is formed by applying a charge transport layer coating solution in which the charge transport material of the present invention and a binder resin are dissolved in a solvent on the charge generation layer and then drying. The charge transport material is preferably used in combination with a binder resin having a mass of 0.5 to 3.5 times that of the charge transport material. As the binder resin, any resin such as a polycarbonate resin, a polyarylate resin, a polyester resin, a polystyrene resin, a polymethacrylate resin, or a polyacrylate resin can be used as long as it can be used for the charge transport layer. Of these, polycarbonate resins or polyarylate resins are preferred, and polyarylate resins are more preferred. Moreover, it is preferable that the viscosity average molecular weight (Mv) of polycarbonate resin is 20000 or more and 80000 or less, and the viscosity average molecular weight (Mv) of polyarylate resin is 50000 or more and 200000 or less. The film thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, more preferably 15 to 30 μm.

また、電荷輸送層中には、必要に応じて、酸化防止剤等の添加剤を添加してもよい。 Moreover, you may add additives, such as antioxidant, in a charge transport layer as needed.

また、電子写真感光体の表面層として、感光層を保護するための層、すなわち保護層を感光層上に別途設けてもよい。 Further, as a surface layer of the electrophotographic photoreceptor, a layer for protecting the photosensitive layer, that is, a protective layer may be separately provided on the photosensitive layer.

保護層に使用する結着樹脂としては、高分子量の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂が好ましく、さらには、高分子量ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂がより好ましい。また、残留電位の低減あるいは膜強度の向上を目的として、導電性粒子や潤滑剤を含有させてもよい。 The binder resin used for the protective layer is preferably a high molecular weight thermoplastic resin, a thermosetting resin, or a photocurable resin, and further, a high molecular weight polycarbonate resin, a polyarylate resin, a phenol resin, an acrylic resin, or an epoxy resin. Is more preferable. Further, for the purpose of reducing the residual potential or improving the film strength, conductive particles or a lubricant may be contained.

保護層の成膜方法は、熱、光あるいは電子線での硬化が可能であり、必要に応じて重合開始剤や添加化合物を含有してもよい。 The film forming method of the protective layer can be cured by heat, light or electron beam, and may contain a polymerization initiator or an additive compound as necessary.

電子写真感光体の各層の形成工程において、使用する溶剤としては、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられ、単独で用いても複数の溶剤を用いてもよい。 In the step of forming each layer of the electrophotographic photoreceptor, examples of the solvent to be used include chlorobenzene, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, toluene, xylene, and the like. A single solvent or a plurality of solvents may be used.

また、上記の電子写真感光体の電荷発生層や電荷輸送層などの各層を形成するための塗布の方法としては、浸漬塗布法、スプレー塗布法、バーコート法など通常知られている方法が使用できる。 In addition, as a coating method for forming each layer such as a charge generation layer and a charge transport layer of the electrophotographic photosensitive member, a conventionally known method such as a dip coating method, a spray coating method, a bar coating method, or the like is used. it can.

次に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置について説明する。 Next, an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described.

図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。 FIG. 2 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

図２において、２−１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２−２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体２−１は、回転過程において、一次帯電手段２−３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光２−４を受ける。こうして電子写真感光体２−１の周面に静電潜像が順次形成されていく。 In FIG. 2, reference numeral 2-1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow about a shaft 2-2. In the rotation process, the electrophotographic photosensitive member 2-1 is subjected to uniform charging at a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the primary charging unit 2-3, and then exposed to exposure means (such as slit exposure or laser beam scanning exposure). Exposure light 2-4 from (not shown). In this way, electrostatic latent images are sequentially formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 2-1.

形成された静電潜像は、次いで現像手段２−５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体２−１と転写手段２−６との間に電子写真感光体２−１の回転と同期取りされて給送された転写材２−７に、転写手段２−６により順次転写されていく。なお、転写手段２−６はコロナ帯電器などによる非接触転写手段であっても、ローラー帯電器などによる接触転写手段であってもよい。 The formed electrostatic latent image is then developed with toner by the developing means 2-5, and the developed toner developed image is fed from an unillustrated paper feeding unit between the electrophotographic photosensitive member 2-1 and the transfer means 2-6. The transfer means 2-6 sequentially transfers the transfer material 2-7 fed in synchronization with the rotation of the electrophotographic photosensitive member 2-1. The transfer unit 2-6 may be a non-contact transfer unit using a corona charger or the like, or a contact transfer unit using a roller charger or the like.

像転写を受けた転写材２−７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段２−８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリントまたはコピー）として装置外へプリントアウトされる。 The transfer material 2-7 which has received the image transfer is separated from the surface of the electrophotographic photosensitive member, introduced into the image fixing means 2-8, and subjected to image fixing to be printed out as an image formed product (print or copy). Is done.

像転写後の電子写真感光体２−１の表面は、クリーニング手段２−９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光２−１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段２−３が図２のように帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。 The surface of the electrophotographic photosensitive member 2-1 after the image transfer is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning unit 2-9, and further pre-exposure light 2-10 from a pre-exposure unit (not shown). After being subjected to static elimination processing, the image is repeatedly used for image formation. When the primary charging unit 2-3 is a contact charging unit using a charging roller as shown in FIG. 2, pre-exposure is not always necessary.

本発明においては、上述の電子写真感光体２−１、一次帯電手段２−３、現像手段２−５およびクリーニング手段２−９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段２−３、現像手段２−５およびクリーニング手段２−９の少なくとも１つを電子写真感光体２−１と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレール２−１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ２−１１とすることができる。 In the present invention, a plurality of components such as the electrophotographic photosensitive member 2-1, the primary charging unit 2-3, the developing unit 2-5, and the cleaning unit 2-9 described above are integrally combined as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 2-3, the developing unit 2-5, and the cleaning unit 2-9 is integrally supported together with the electrophotographic photosensitive member 2-1, to form a cartridge, and the rail 2-12 of the apparatus main body, etc. The process cartridge 2-11 can be attached to and detached from the apparatus main body using the guide means.

また、露光光２−４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。 Further, when the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the exposure light 2-4 is reflected or transmitted light from the original, or a laser is read in accordance with this signal by reading the original with a sensor. Light emitted by beam scanning, LED array driving, liquid crystal shutter array driving, and the like.

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

（実施例１−１）
合成された上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質を含有する粗製品１ｋｇ（粗製品に含まれる上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）をヘプタン１０００ｍｌに溶解し、連続式カラムクロマト精製装置（擬似移動層クロマト分離装置「ＴｒｅｚｏｎｅＬＡＢＳｕｐｅｒ」（オルガノ（株）製、ジャケット付カラム（φ２０×２５０ｍｍ）８本、充填剤：ＦＳ−００１（オルガノ（株）製シリカゲル、粒径１００μｍ、細孔径７ｎｍ）、展開溶媒：ヘプタン）を用いて、精製を行った。目的物が単独で含まれるフラクションを集め、溶媒を濃縮して、精製品８６７ｇを得た（収率９６．０％）。ＨＰＬＣ（ＨｉｇｈＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）単純面積値による精製品の純度は、９９．９％であった。その結果を表１に示す。 (Example 1-1)
1 kg of the synthesized crude product containing the charge transport material shown in (CT-67) (the content of the charge transport material shown in (CT-67) contained in the crude product: 90.3%) is heptane. Dissolved in 1000 ml, continuous column chromatography purification device (pseudo moving bed chromatographic separation device “Trezone LAB Super” (manufactured by Organo Corporation, 8 jacketed columns (φ20 × 250 mm), packing agent: FS-001 (organo ( The product was purified using silica gel, 100 μm particle size, 7 nm pore size, developing solvent: heptane), and fractions containing the target substance alone were collected and the solvent was concentrated to obtain 867 g of purified product. (Yield 96.0%) Precision by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) simple area value The purity of the goods was 99.9%. The results are shown in Table 1.

なお、精製品の純度は、日立製作所（株）製ＨＰＬＣ（カラム：ＯＤＳｐａｋ−Ｆ４１１（Ｓｈｏｄｅｘ社製）、検出器Ｌ−４２００：ＵＶ３１０ｎｍ、ポンプユニットＬ−６２００）を用いて測定した。また、電荷輸送物質の分子量は、レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳＳ）装置（ＲＥＦＬＥＸＩＩＩ、ＢＲＵＫＥＲ社製、マトリックス：９−ニトロアントラセン）を用いて行った。 The purity of the purified product was measured using HPLC manufactured by Hitachi, Ltd. (column: ODSpak-F411 (manufactured by Shodex), detector L-4200: UV 310 nm, pump unit L-6200). The molecular weight of the charge transport material was measured using a laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MASS) apparatus (REFLEX III, manufactured by BRUKER, matrix: 9-nitroanthracene).

（実施例１−２〜１−２１）
実施例１−１で使用した粗製品の代わりに表１に示される電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表１に示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして精製及び測定を行った。その結果を表１に示す。 (Examples 1-2 to 1-21)
Instead of the crude product used in Example 1-1, a crude product containing the charge transport material shown in Table 1 (content ratio of charge transport material shown in Table 1 contained in the crude product: 90.3%) It refine | purified and measured like Example 1-1 except having used. The results are shown in Table 1.

（実施例１−２２〜１−２６）
実施例１−１で使用した粗製品の代わりに表２に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表２に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、実施例１−１と同様にして精製を行った。その結果を表２に示す。なお、電荷輸送物質の重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した（使用カラム：昭和電工（株）製ＫＦ−８０２、展開溶媒：メタノール／テトラヒドロフラン＝７／３、検出器：ＲＩ検出器、サンプルの分子量はポリスチレン換算法により決定）。 (Examples 1-22 to 1-26)
A crude product containing a charge transport material having a repeating structural unit shown in Table 2 instead of the crude product used in Example 1-1 (a charge transporting material having a repeating structural unit shown in Table 2 included in the crude product) The content was purified in the same manner as in Example 1-1 except that the content ratio of 90.3% was used. The results are shown in Table 2. The weight average molecular weight of the charge transport material was measured using gel permeation chromatography (GPC) (column used: KF-802 manufactured by Showa Denko KK, developing solvent: methanol / tetrahydrofuran = 7/3, detector. : RI detector, molecular weight of sample is determined by polystyrene conversion method).

（比較例１−１）
実施例１−１の精製方法に代わりに、合成された上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質を含有する粗製品２０ｇ（粗製品に含まれる上記（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）をガラスカラム（φ９０×３００ｍｍ）にシリカゲル（ＦＳ−００１、粒径１００μｍ、細孔径７ｎｍ：オルガノ（株）製）６００ｇを充填したバッチ式のカラムクロマトグラフィーを用いて、精製を行った。展開溶媒にはヘプタンを用い、目的の電荷輸送物質を集め溶媒を濃縮し、精製品１６．０ｇ（収率８８．５％）を得た。ＨＰＬＣ単純面積値による純度は、９９．９％であった。その結果を表３に示す。なお、精製品の純度は、日立製作所（株）製ＨＰＬＣ（カラム：ＯＤＳｐａｋ−Ｆ４１１（Ｓｈｏｄｅｘ社製）、検出器Ｌ−４２００：ＵＶ３１０ｎｍ、ポンプユニットＬ−６２００）を用いて測定した。また、電荷輸送物質の分子量は、レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳＳ）装置（ＲＥＦＬＥＸＩＩＩ、ＢＲＵＫＥＲ社製、マトリックス：９−ニトロアントラセン）を用いて行った。その結果を表３に示す。 (Comparative Example 1-1)
Instead of the purification method of Example 1-1, 20 g of the synthesized crude product containing the charge transport material represented by (CT-67) (charge transport represented by (CT-67) contained in the crude product) Batch type column chromatography in which the content of the substance: 90.3% was packed in a glass column (φ90 × 300 mm) with 600 g of silica gel (FS-001, particle size 100 μm, pore size 7 nm: manufactured by Organo Corporation). And purified. Using heptane as the developing solvent, the target charge transport material was collected and the solvent was concentrated to obtain 16.0 g of purified product (yield 88.5%). The purity by HPLC simple area value was 99.9%. The results are shown in Table 3. The purity of the purified product was measured using HPLC (column: ODSpak-F411 (manufactured by Shodex), detector L-4200: UV 310 nm, pump unit L-6200) manufactured by Hitachi, Ltd. The molecular weight of the charge transport material was measured using a laser desorption / ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MASS) apparatus (REFLEX III, manufactured by BRUKER, matrix: 9-nitroanthracene). The results are shown in Table 3.

（比較例１−２〜１−２１）
比較例１−１で使用した粗製品の代わりに、表３に示される電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表３に示される電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、比較例１−１と同様にして精製及び測定を行った。その結果を表３に示す。 (Comparative Examples 1-2 to 1-21)
Instead of the crude product used in Comparative Example 1-1, a crude product containing the charge transport material shown in Table 3 (content ratio of the charge transport material shown in Table 3 included in the crude product: 90.3%) Purification and measurement were performed in the same manner as in Comparative Example 1-1 except that was used. The results are shown in Table 3.

（比較例１−２２〜１−２６）
比較例１−１で使用した粗製品の代わりに、表４に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質を含有した粗製品（粗製品に含まれる表４に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質の含有率：９０．３％）を用いた以外は、比較例１−１と同様にして精製を行った。その結果を表４に示す。なお、電荷輸送物質の重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した（使用カラム：昭和電工（株）製ＫＦ−８０２、展開溶媒：メタノール／テトラヒドロフラン＝７／３、検出器：ＲＩ検出器、サンプルの分子量はポリスチレン換算法により決定）。 (Comparative Examples 1-22 to 1-26)
Instead of the crude product used in Comparative Example 1-1, a crude product containing a charge transport material having a repeating structural unit shown in Table 4 (charge transporting having a repeating structural unit shown in Table 4 included in the crude product) Purification was carried out in the same manner as in Comparative Example 1-1 except that the substance content: 90.3% was used. The results are shown in Table 4. The weight average molecular weight of the charge transport material was measured using gel permeation chromatography (GPC) (column used: KF-802 manufactured by Showa Denko KK, developing solvent: methanol / tetrahydrofuran = 7/3, detector. : RI detector, molecular weight of sample is determined by polystyrene conversion method).

上記の結果からわかるように、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いた電荷輸送物質の精製方法を用いることにより、得られた電荷輸送物質を含有する精製品の純度、収率ともに改善した。特に、分子量が７００以上９０００以下である電荷輸送物質において比較例に対して収率が著しく向上した。 As can be seen from the above results, the purity and yield of the purified product containing the obtained charge transport material were improved by using the charge transport material purification method using a continuous column chromatography apparatus. In particular, in the charge transport material having a molecular weight of 700 or more and 9000 or less, the yield was remarkably improved as compared with the comparative example.

以下に、上記実施例及び比較例に記載した精製方法で精製した電荷輸送物質を用いて、電子写真感光体を作製した具体例を示す。 Hereinafter, specific examples in which an electrophotographic photoreceptor is produced using the charge transport material purified by the purification methods described in the above Examples and Comparative Examples are shown.

（実施例２−１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、その支持体上に、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し１４０℃、３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム１０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂６部
レベリング材：シリコーンオイル０．００１部
溶剤：メタノール４部、メトキシプロパノール１６部
この導電層の上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し、０．６μｍの中間層を形成した。 (Example 2-1)
An aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and a length of 357.5 mm is used as a support, and a coating composed of the following materials is applied on the support by a dipping method and thermally cured at 140 ° C. for 30 minutes to 15 μm. The conductive layer was formed.
Conductive pigment: SnO2 coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: Titanium oxide 2 parts Binder resin: Phenol resin 6 parts Leveling material: Silicone oil 0.001 part Solvent: Methanol 4 parts methoxypropanol 16 parts A solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymer nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied by a dipping method to form a 0.6 μm intermediate layer. .

次にＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおける回折角２θ±０．２°が７．３°、２８．１°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散し、次いでエチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で中間層の上に塗布し、０．３μｍの電荷発生層を形成した。 Next, 4 parts of hydroxygallium phthalocyanine having a strong peak at a diffraction angle 2θ ± 0.2 ° of 7.3 ° and 28.1 ° in the X-ray diffraction spectrum of CuKα and polyvinyl butyral (trade name: ESREC BX-1, Sekisui) 2 parts of Chemical Co., Ltd. and 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill apparatus using φ1 mm glass beads for 4 hours, and then 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a dispersion for charge generation layer. This was applied on the intermediate layer by a dipping method to form a 0.3 μm charge generation layer.

次に実施例１−１に記載された精製方法で精製した電荷輸送物質７部とポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−４００：三菱エンジニアリング（株）製）１０部をモノクロロベンゼン８０部とジクロロメタン２０部の混合溶媒に溶解させ、電荷輸送層用塗料を調製した。 Next, 7 parts of the charge transport material purified by the purification method described in Example 1-1 and 10 parts of polycarbonate resin (Iupilon Z-400: manufactured by Mitsubishi Engineering) are mixed with 80 parts of monochlorobenzene and 20 parts of dichloromethane. It was dissolved in a solvent to prepare a charge transport layer coating material.

この塗料を浸漬法で電荷発生層の上に塗布し、１２０℃、１時間乾燥し、２５μｍの電荷輸送層を形成した。 This paint was applied on the charge generation layer by an immersion method and dried at 120 ° C. for 1 hour to form a 25 μm charge transport layer.

以下、作製した電子写真感光体の評価について説明する。 Hereinafter, evaluation of the produced electrophotographic photoreceptor will be described.

電子写真装置はキヤノン（株）製デジタル複写機ＧＰ−４０５（ＡＣ／ＤＣ接触帯電方式、プロセススピード２１０ｍｍ／ｓｅｃ）を改造して用いた。具体的には、像露光量が電子写真感光体面上で０．５μＪ／ｃｍ^２になるようにするための改造および電子写真感光体の電子写真特性を測定するための改造を施した。作成した電子写真感光体をこの装置に取り付け、２３℃、５０％ＲＨの常温常湿環境下での暗部電位Ｖｄ、明部電位Ｖｌおよび残留電位Ｖｒを測定した。さらに、常温常湿下で１万枚の通紙耐久をおこない、１万枚後の暗部電位Ｖｄ、明部電位Ｖｌおよび残留電位Ｖｒを測定し、初期からの変動量を算出した。結果を表５に示す。 The electrophotographic apparatus used was a modified digital copying machine GP-405 (AC / DC contact charging method, process speed 210 mm / sec) manufactured by Canon Inc. Specifically, modifications were made to make the image exposure amount 0.5 μJ / cm ² on the surface of the electrophotographic photosensitive member and to measure the electrophotographic characteristics of the electrophotographic photosensitive member. The prepared electrophotographic photosensitive member was attached to this apparatus, and the dark portion potential Vd, the light portion potential Vl, and the residual potential Vr were measured in a normal temperature and humidity environment of 23 ° C. and 50% RH. Furthermore, 10,000 sheets were passed through under normal temperature and normal humidity, and the dark part potential Vd, the bright part potential Vl, and the residual potential Vr after 10,000 sheets were measured, and the amount of variation from the initial stage was calculated. The results are shown in Table 5.

（実施例２−２〜２−１４）
実施例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、実施例１−１と同様の精製方法で精製した表５に示される電荷輸送物質を用いた以外は実施例２−１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表５に示す。 (Examples 2-2 to 2-14)
Instead of the charge transport material used in Example 2-1, electrons were used in the same manner as in Example 2-1, except that the charge transport material shown in Table 5 purified by the same purification method as in Example 1-1 was used. Photoconductors were prepared and evaluated. The results are shown in Table 5.

（実施例２−１５〜２−１８）
実施例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、実施例１−１と同様の精製方法で精製した表６に示される繰り返し構造単位を有する電荷輸送物質を用いた以外は実施例２−１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表６に示す。 (Examples 2-15 to 2-18)
Instead of the charge transport material used in Example 2-1, a charge transport material having a repeating structural unit shown in Table 6 purified by the same purification method as in Example 1-1 was used. 1 was prepared and evaluated. The results are shown in Table 6.

（比較例２−１）
実施例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、比較例１−１と同様の精製方法で精製した上記式（ＣＴ−６７）で示される電荷輸送物質を用いた以外は、実施例２−１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果を表７に示す。 (Comparative Example 2-1)
Example 2 except that the charge transport material represented by the above formula (CT-67) purified by the same purification method as in Comparative Example 1-1 was used instead of the charge transport material used in Example 2-1. In the same manner as in Example 1, an electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated. The results are shown in Table 7.

（比較例２−２〜２−１４）
比較例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、比較例１−１と同様の精製方法で精製した表７に示される電荷輸送物質を用いた以外は、比較例２−１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果を表７に示す。 (Comparative Examples 2-2 to 2-14)
Instead of the charge transport material used in Comparative Example 2-1, the charge transport material shown in Table 7 purified by the same purification method as in Comparative Example 1-1 was used. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated. The results are shown in Table 7.

（比較例２−１５〜２−１９）
比較例２−１で使用した電荷輸送物質の代わりに、比較例１−１と同様の精製方法で精製した表８に示される電荷輸送物質を用いた以外は、比較例２−１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。その結果を表８に示す。 (Comparative Examples 2-15 to 2-19)
Instead of the charge transport material used in Comparative Example 2-1, the charge transport material shown in Table 8 purified by the same purification method as in Comparative Example 1-1 was used. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated. The results are shown in Table 8.

（実施例２−１９）
実施例２−７に記載された電荷輸送層用塗料に０．５質量部の酸化防止剤（ＴＩＮＵＶＩＮ６２２：チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）を添加した以外は、実施例２−７と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表９に示す。 (Example 2-19)
Except for adding 0.5 parts by mass of an antioxidant (TINUVIN622: manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) to the charge transport layer coating material described in Example 2-7, the same as in Example 2-7 An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated. The results are shown in Table 9.

上記実施例で示されたように、連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いて精製した電子写真感光体の電子写真特性は、いずれも比較例に比べて改善した。特に、電荷輸送物質として上記式（１）〜（５）のいずれかの構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下で示される化合物を用いた場合、電子写真特性が著しく改善した。 As shown in the above Examples, the electrophotographic characteristics of the electrophotographic photosensitive member purified using the continuous column chromatography apparatus were all improved as compared with the comparative example. In particular, when a compound having any one of the above formulas (1) to (5) and having a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less is used as a charge transport material, the electrophotographic characteristics are remarkably improved.

本発明に用いられる連続式カラムクロマトグラフィー装置の概略構成の例を示す図である。It is a figure which shows the example of schematic structure of the continuous column chromatography apparatus used for this invention. 本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。1 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

Ｃ_１〜Ｃ_８カラム
１０、２０抜出管
１１〜１８、２１〜２８、３１〜３８、４１〜４８弁
３０溶離液供給管
４０原液供給管
５１〜５８循環ポンプ
２−１電子写真感光体
２−２軸
２−３一次帯電手段
２−４露光光
２−５現像手段
２−６転写手段
２−７転写材
２−８像定着手段
２−９クリーニング手段
２−１０前露光光
２−１１プロセスカートリッジ
２−１２レール C ₁ -C ₈ column 10,20 extraction pipe 11～18,21～28,31～38,41～48 valve 30 eluant supply pipe 40 starting solution feed pipe 51 to 58 circulating pump 2-1 electrophotographic photoreceptor 2 -2 axis 2-3 primary charging means 2-4 exposure light 2-5 developing means 2-6 transfer means 2-7 transfer material 2-8 image fixing means 2-9 cleaning means 2-10 pre-exposure light 2-11 process Cartridge 2-12 Rail

Claims

連続式カラムクロマトグラフィー装置を用いて電荷輸送物質を精製することを特徴とする電荷輸送物質の精製方法。 A method for purifying a charge transport material, comprising purifying the charge transport material using a continuous column chromatography apparatus.

前記電荷輸送物質の分子量または重量平均分子量が７００以上９０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。 The method for purifying a charge transport material according to claim 1, wherein the charge transport material has a molecular weight or a weight average molecular weight of 700 or more and 9000 or less.

前記電荷輸送物質の分子量または重量平均分子量が１５００以上６０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。 The method for purifying a charge transport material according to claim 1, wherein the charge transport material has a molecular weight or a weight average molecular weight of 1500 or more and 6000 or less.

前記電荷輸送物質が、下記式（１）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。

（式中、Ａｒ_１０１〜Ａｒ_１０８はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_１１〜Ｚ_１５はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。） The method for purifying a charge transport material according to claim 1, wherein the charge transport material has a structure represented by the following formula (1) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

前記電荷輸送物質が、下記式（２）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。

（式中、Ａｒ_２０１〜Ａｒ_２０９はそれぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_２１〜Ｚ_２６はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。） 2. The method for purifying a charge transport material according to claim 1, wherein the charge transport material has a structure represented by the following formula (2) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

前記電荷輸送物質が、下記式（３）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。

（式中、Ａｒ_３０１〜Ａｒ_３１０は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_３１〜Ｚ_３７はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。） The method for purifying a charge transport material according to claim 1, wherein the charge transport material has a structure represented by the following formula (3) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

前記電荷輸送物質が、下記式（４）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。

（式中、Ａｒ_４０１〜Ａｒ_４１１は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_４１〜Ｚ_４８はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。） The method for purifying a charge transport material according to claim 1, wherein the charge transport material has a structure represented by the following formula (4) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

前記電荷輸送物質が、下記式（５）で示される構造を有し、かつ、分子量が１５００以上４０００以下であることを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送物質の精製方法。

（式中、Ａｒ_５０１〜Ａｒ_５１２は、それぞれ独立して置換または無置換の一価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の一価の芳香族複素環基を示し、Ｚ_５１〜Ｚ_５９はそれぞれ独立して、置換または無置換の二価の芳香族炭化水素環基、または、置換または無置換の二価の芳香族複素環基を示す。） The method for purifying a charge transport material according to claim 1, wherein the charge transport material has a structure represented by the following formula (5) and has a molecular weight of 1500 or more and 4000 or less.

(In the formula, Ar _{501 to} Ar ₅₁₂ each independently represent a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic heterocyclic group; Z ₅₁ to Z ₅₉ each independently represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon ring group or a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocyclic group.)

前記式（１）中のＺ_１１〜Ｚ_１５のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_１１〜Ｚ_１５が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（２）中のＺ_２１〜Ｚ_２６のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_２１〜Ｚ_２６が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（３）中のＺ_３１〜Ｚ_３７のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_３１〜Ｚ_３７が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（４）中のＺ_４１〜Ｚ_４８のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_４１〜Ｚ_４８が置換または無置換のビフェニレン基である、
あるいは、前記式（５）中のＺ_５１〜Ｚ_５９のうち、１つが置換または無置換のジベンゾフラニレン基、または、置換または無置換のジベンゾチオフェニレン基であって、その他のＺ_５１〜Ｚ_５９が置換または無置換のビフェニレン基であることを特徴とする請求項４乃至８のいずれかに記載の電荷輸送物質の精製方法。 Among Z _{11 to} Z ₁₅ in the formula (1), one is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{11 to} Z ₁₅ are A substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, one of Z _{21 to} Z ₂₆ in the formula (2) is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{21 to} Z ₂₆ is a substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, one of Z _{31 to} Z ₃₇ in the formula (3) is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{31 to} Z ₃₇ is a substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, one of Z _{41 to} Z ₄₈ in the formula (4) is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{41 to} Z ₄₈ is a substituted or unsubstituted biphenylene group,
Alternatively, among Z _{51 to} Z ₅₉ in the formula (5), one is a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, and the other Z _{51 to} Z _The method for purifying a charge transport material according to any one of claims 4 to 8, wherein ₅₉ is a substituted or unsubstituted biphenylene group.

前記電荷輸送物質が、逐次合成法によって合成されることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の電荷輸送物質の精製方法。 The method for purifying a charge transport material according to any one of claims 1 to 9, wherein the charge transport material is synthesized by a sequential synthesis method.

請求項１乃至１０のいずれかに記載された精製方法によって精製された電荷輸送物質を感光層に含有することを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing a charge transport material purified by the purification method according to claim 1.

請求項１１に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。 An electrophotographic photoreceptor according to claim 11;
A process cartridge which integrally supports at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means and a cleaning means, and is detachable from an electrophotographic apparatus main body.

請求項１１に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。 An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 11, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.