JP2005146432A - Rayon and its production method, and fiber aggregate and its production method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、抗菌性レーヨン、ならびにレーヨン含有抗菌性繊維集合物に関する。 The present invention relates to an antibacterial rayon and a rayon-containing antibacterial fiber assembly.
従来から、様々な抗菌性物質を用いて、抗菌性レーヨンを製造することが提案されている。また、近年においては、自然指向がより強くなりつつあることから、様々な製品について、天然物質で抗菌性を付与することが要求されており、レーヨンについても例外ではない。 Conventionally, it has been proposed to produce antibacterial rayon using various antibacterial substances. In recent years, since natural orientation is becoming stronger, various products are required to impart antibacterial properties with natural substances, and rayon is no exception.
これまでに、種々多様な天然物質について、抗菌性能を有することが実証され、その使用が提案されている。その一つとして、クマ笹から抽出されるクロロフィル化合物の誘導体である金属クロロフィリン誘導体が挙げられる。特開平９−４８９２５号公報（特許文献１）は、クマ笹から得られる化合物を変換して得た金属クロロフィリン誘導体を、繊維製品に抗菌性および消臭性を付与する染料として使用することを開示している。特開平６−３４１０６０号公報（特許文献２）は、酸無水物基含有重合体および架橋剤とともに、銅クロロフィリンナトリウムのような銅化合物を使用して、消臭性パイル糸を作製することを開示している。また、クマ笹に由来する金属クロロフィリン誘導体の中には、口臭および体臭除去、ならびに口内炎の治療のために経口摂取される医薬品または健康食品として広く販売されているものもあり、「クマ笹」は人体に有用な植物として、一般消費者になじみつつある。 So far, various natural substances have been demonstrated to have antibacterial performance and their use has been proposed. One of them is a metal chlorophyllin derivative which is a derivative of a chlorophyll compound extracted from bear cocoon. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 9-48925 (Patent Document 1) discloses that a metal chlorophyllin derivative obtained by converting a compound obtained from bear cocoon is used as a dye for imparting antibacterial and deodorizing properties to textile products. doing. JP-A-6-341060 (Patent Document 2) discloses that a deodorant pile yarn is produced using a copper compound such as copper chlorophyllin sodium together with an acid anhydride group-containing polymer and a crosslinking agent. doing. In addition, some metal chlorophyllin derivatives derived from bear camellia are widely sold as medicines or health foods that are taken orally to remove bad breath and body odor and treat stomatitis. As a plant useful for the human body, it is becoming familiar to general consumers.
これらの事情からみて、本発明者らは、クマ笹に由来する金属クロロフィリン誘導体をレーヨンと組み合わせて抗菌性レーヨンを製造できれば、消費者がより受け入れやすい繊維製品を提供できるであろうと考えた。しかしながら、クマ笹に由来する金属クロロフィリン誘導体だけを、ビスコースに添加して湿式紡糸して製造したレーヨン、およびクマ笹に由来する金属クロロフィリン誘導体だけを後加工により付着させたレーヨンの抗菌性は、いずれも洗濯を繰り返すことによって著しく低下することがわかった。これは、洗濯中に金属クロロフィリン誘導体が繊維から溶出または脱落することによると考えられる。本発明は、かかる実情を鑑みてなされたものであり、クマ笹に由来する金属クロロフィリン誘導体でもって抗菌性を付与し、かつ金属クロロフィリン誘導体が繰り返しの洗濯に対しても溶出または脱落しにくい、レーヨンを提供することを課題とする。 In view of these circumstances, the present inventors thought that if an antibacterial rayon can be produced by combining a metal chlorophyllin derivative derived from bear cocoon with rayon, it will be possible to provide a textile product that is easier for consumers to accept. However, the antibacterial properties of rayon produced by adding only metal chlorophyllin derivative derived from bear cocoon to wet viscose and added by viscose, and rayon in which only metal chlorophyllin derivative derived from bear cocoon is attached by post-processing, It was found that all of these were significantly reduced by repeated washing. This is believed to be due to the metal chlorophyllin derivative eluting or falling off the fiber during washing. The present invention has been made in view of such circumstances, and imparts antibacterial properties with a metal chlorophyllin derivative derived from bear camellia, and the metal chlorophyllin derivative is less likely to be eluted or removed even after repeated washing. It is an issue to provide.
本発明者らは、金属クロロフィリン誘導体が、第１級アミンもしくは第２級アミンまたはその両方と組み合わされることによって、金属クロロフィリン誘導体を溶出または脱落しにくいようにレーヨンの繊維中および／または繊維表面に保持させ得ることを見出した。 The inventors of the present invention have proposed that a metal chlorophyllin derivative is combined with a primary amine, a secondary amine, or both so that the metal chlorophyllin derivative is not easily eluted or dropped out in the fiber of rayon and / or on the fiber surface. It was found that it could be retained.
本発明は、金属クロロフィリン誘導体と第１級アミンおよび／または第２級アミンとが繊維中に分散しているレーヨンを提供する。ここで、金属クロロフィリン誘導体とは、下記の一般式（１）で示される化合物である。
このレーヨンは、金属クロロフィリン誘導体がセルロース成分とともに繊維を構成している、いわゆる抗菌成分練りこみタイプの繊維である。金属クロロフィリン誘導体は、レーヨン中に第１級アミンおよび／または第２級アミンとともに存在することによって、洗濯を繰り返した場合でも溶出しにくくなる。これは、第１級アミンおよび第２級アミンはいずれもレーヨン中にとどまりやすく、且つ、第１級アミンおよび第２級アミンのアミノ基およびイミノ基が金属クロロフィリン誘導体のカルボキシル基と結合することによると推定される。尤も、この推定によって本発明が限定されるものではない。 This rayon is a so-called antibacterial component kneaded type fiber in which a metal chlorophyllin derivative constitutes a fiber together with a cellulose component. The presence of the metal chlorophyllin derivative in the rayon together with the primary amine and / or the secondary amine makes it difficult to elute even when washing is repeated. This is because both the primary amine and the secondary amine tend to stay in the rayon, and the amino group and imino group of the primary amine and secondary amine are bonded to the carboxyl group of the metal chlorophyllin derivative. It is estimated to be. However, the present invention is not limited by this estimation.
本発明においては、第１級アミンまたは第２級アミンを単独で使用してよく、あるいは、第１級アミンと第２級アミンとを組み合わせて使用してよい。また、以下に例示する化合物の中には、一分子中にイミノ基（＝ＮＨ）およびアミノ基（−ＮＨ２）の両方が含まれるものがあるため、第１級アミンおよび第２級アミンのいずれか１つに分類しにくいものもある。これらの事情を考慮して、ここでは「および／または」という用語を使用している。本発明において使用される第１級アミンおよび／または第２級アミンは、例えば、ポリエチレンイミン（イミノ基およびアミノ基を有する）、ポリビニルアミン（アミノ基を有する）、ポリアリルアミン（アミノ基を有する）、ポリオルニチン（イミノ基およびアミノ基を有する）、またはポリリジン（イミノ基およびアミノ基を有する）である。この中で、ポリエチレンイミンは、分子量が大きくてレーヨン中にとどまりやすいことから、特に好ましく用いられる。 In the present invention, a primary amine or a secondary amine may be used alone, or a primary amine and a secondary amine may be used in combination. In addition, some of the compounds exemplified below contain both an imino group (═NH) and an amino group (—NH 2 ) in one molecule. Some of them are difficult to classify. In view of these circumstances, the term “and / or” is used herein. Examples of the primary amine and / or secondary amine used in the present invention include polyethyleneimine (having an imino group and an amino group), polyvinylamine (having an amino group), and polyallylamine (having an amino group). , Polyornithine (having an imino group and an amino group), or polylysine (having an imino group and an amino group). Among these, polyethyleneimine is particularly preferably used because it has a large molecular weight and tends to stay in the rayon.
本発明はまた、第１級アミンおよび／または第２級アミンが繊維中に分散しており、金属クロロフィリン誘導体が繊維表面の少なくとも一部に付着しているレーヨンを提供する。このレーヨンは、繊維自体が、第１級アミンおよび／または第２級アミン練りこみタイプのものであって、これの表面に金属クロロフィリン誘導体が付着しているものである。このレーヨンもまた、金属クロロフィリン誘導体が溶出しにくく、抗菌性を持続するものとなる。このレーヨンにおいて抗菌性能が持続する理由は、上記のレーヨンと同様に、レーヨン中に存在する第１級アミンおよび／または第２級アミンによって、金属クロロフィリン誘導体のレーヨン表面への付着強度が高くなっていることによると推定される。ここで、「少なくとも一部」という用語は、金属クロロフィリン誘導体を付着させる条件によっては、金属クロロフィリン誘導体が繊維表面の一部にのみ付着している場合があることを考慮して使用している。 The present invention also provides a rayon in which a primary amine and / or a secondary amine is dispersed in a fiber and a metal chlorophyllin derivative is attached to at least a part of the fiber surface. In this rayon, the fiber itself is of a primary amine and / or secondary amine kneading type, and a metal chlorophyllin derivative is attached to the surface thereof. This rayon is also resistant to elution of metal chlorophyllin derivatives and maintains antibacterial properties. The reason why the antibacterial performance lasts in this rayon is that, like the rayon described above, the primary amine and / or secondary amine present in the rayon increases the adhesion strength of the metal chlorophyllin derivative to the rayon surface. It is estimated that Here, the term “at least part” is used in consideration of the fact that the metal chlorophyllin derivative may be attached only to a part of the fiber surface depending on the conditions for attaching the metal chlorophyllin derivative.
本発明において、金属クロロフィリン誘導体は、銅クロロフィリンナトリウムであることが好ましい。即ち、上記一般式において、ＭがＣｕであり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３がいずれもＮａであることが好ましい。銅クロロフィリンナトリウムは、耐光性に優れ、また、水溶性であることから、好ましく用いられる。 In the present invention, the metal chlorophyllin derivative is preferably copper chlorophyllin sodium. That is, in the above general formula, it is preferable that M is Cu and X 1 , X 2 and X 3 are all Na. Copper chlorophyllin sodium is preferably used because of its excellent light resistance and water solubility.
本発明において、金属クロロフィリン誘導体は、クマ笹の葉に含まれるクロロフィル化合物から得られたものであることが好ましい。具体的には、クマ笹の葉に含まれるクロロフィル化合物のマグネシウムイオンを、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、コバルトおよびバナジウムから選ばれる錯化能を有する金属イオンで置換し、かつ、アルカリ溶液で加水分解することにより得たものであることが好ましい。クマ笹の葉を使用することにより、天然物質に由来する抗菌物質を比較的簡易に得ることができる。マグネシウムイオンを銅イオンで置換し、且つ、アルカリ溶液として水酸化ナトリウム水溶液を使用すると、前述の銅クロロフィリンナトリウムが得られる。 In the present invention, the metal chlorophyllin derivative is preferably obtained from a chlorophyll compound contained in bear leaves. Specifically, the magnesium ion of the chlorophyll compound contained in bear leaves is replaced with a metal ion having a complexing ability selected from iron, copper, nickel, aluminum, cobalt, and vanadium, and is hydrolyzed with an alkaline solution. It is preferable that it was obtained by decomposing. By using bear cocoon leaves, antibacterial substances derived from natural substances can be obtained relatively easily. When magnesium ions are replaced with copper ions and an aqueous sodium hydroxide solution is used as the alkaline solution, the aforementioned copper chlorophyllin sodium is obtained.
本発明において、クマ笹の葉を使用する場合には、金属クロロフィリン誘導体以外のクマ笹の葉に含まれる他の成分またはその誘導体が、金属クロロフィリン誘導体とともに繊維中に分散し、あるいは繊維表面に付着していてよい。前述のようにして、クマ笹の葉に含まれるクロロフィル化合物を金属クロロフィリン誘導体に変える工程においては、他の成分または当該他の成分の誘導体も、金属クロロフィリン誘導体とともに得られることがある。そのような他の成分等を除去して金属クロロフィリン誘導体のみを取り出すには煩雑な操作を必要とし、また、他の成分等がそれ自体抗菌能を有する、あるいは金属クロロフィリン誘導体と相乗的に抗菌作用を奏する可能性を否定できないからである。 In the present invention, when using bear cocoon leaves, other components contained in bear cocoon leaves other than metal chlorophyllin derivatives or derivatives thereof are dispersed in the fiber together with metal chlorophyllin derivatives or attached to the fiber surface. You can do it. As described above, in the step of converting a chlorophyll compound contained in bear cocoon leaves into a metal chlorophyllin derivative, other components or derivatives of the other components may be obtained together with the metal chlorophyllin derivative. The removal of such other components and the like, and taking out only the metal chlorophyllin derivative requires a complicated operation, and the other component itself has antibacterial activity or synergistically with the metal chlorophyllin derivative. This is because there is no denying the possibility of playing.
本発明はまた、第１級アミンおよび／または第２級アミン練りこみタイプのレーヨンを含んで成り、後処理によって金属クロロフィリン誘導体が付着させられた繊維集合物を提供する。この繊維集合物において、第１級アミンおよび／または第２級アミンが繊維中に分散しているレーヨンの繊維表面には金属クロロフィリン誘導体が付着した状態となっている。したがって、このレーヨンに付着した金属クロロフィリン誘導体が、繰り返しの洗濯に対しても溶出しにくく、長期間にわたって抗菌性能を発揮する役割を果たす。この繊維集合物は、金属クロロフィリン誘導体を付着させる時期が、繊維集合物を成形した後であるという点においてのみ、前述の金属クロロフィリン誘導体が繊維表面に付着した本発明のレーヨンと異なる。したがって、この繊維集合物において、銅クロロフィリンナトリウムを用いることが好ましいこと、ならびにクマ笹の葉の成分から誘導した金属クロロフィリン誘導体を用いることが好ましいこと等は、前記本発明のレーヨンと変わりない。 The present invention also provides a fiber assembly comprising a primary amine and / or a secondary amine kneading type rayon to which a metal chlorophyllin derivative is attached by post-treatment. In this fiber assembly, the metal chlorophyllin derivative is attached to the fiber surface of the rayon in which the primary amine and / or the secondary amine are dispersed in the fiber. Therefore, the metal chlorophyllin derivative adhering to the rayon is not easily eluted even after repeated washing, and plays a role of exhibiting antibacterial performance over a long period of time. This fiber assembly differs from the rayon of the present invention in which the metal chlorophyllin derivative is attached to the fiber surface only in that the metal chlorophyllin derivative is attached after the fiber assembly is formed. Therefore, in this fiber assembly, it is preferable to use copper chlorophyllin sodium, and it is preferable to use a metal chlorophyllin derivative derived from a component of bear cocoon leaves, as in the rayon of the present invention.
本発明はまた、本発明のレーヨンを製造する方法として、金属クロロフィリン誘導体と、第１級アミンおよび／または第２級アミンとを練りこんだビスコースを湿式紡糸することを含むレーヨンの製造方法を提供する。この方法によれば、金属クロロフィリン誘導体と第１級アミンおよび／または第２級アミンとが繊維全体（繊維表面を含む）にわたって均一に分散したレーヨンを得ることができる。 The present invention also provides a method for producing rayon, comprising wet spinning a viscose kneaded with a metal chlorophyllin derivative and a primary amine and / or a secondary amine as a method for producing the rayon of the present invention. provide. According to this method, a rayon in which a metal chlorophyllin derivative and a primary amine and / or a secondary amine are uniformly dispersed over the entire fiber (including the fiber surface) can be obtained.
本発明はまた、本発明のレーヨンを製造する別の方法として、
第１級アミンおよび／または第２級アミンを練りこんだビスコースを湿式紡糸すること、および
金属クロロフィリン誘導体と油剤とを混合して混合油剤を調製し、精練工程において、当該混合油剤を繊維に付与すること
を含むレーヨンの製造方法を提供する。この製造方法によれば、金属クロロフィリン誘導体を付与するための独立した工程を要することなく、通常のレーヨン製造において行われている精練工程で金属クロロフィリン誘導体を均一に付与できる。
The present invention also provides another method for producing the rayon of the present invention.
Wet spinning a viscose kneaded with a primary amine and / or a secondary amine, and mixing a metal chlorophyllin derivative and an oil agent to prepare a mixed oil agent. In the scouring step, the mixed oil agent is used as a fiber. There is provided a method for producing rayon including the application. According to this production method, the metal chlorophyllin derivative can be uniformly imparted in the scouring step performed in normal rayon production without requiring an independent step for imparting the metal chlorophyllin derivative.
本発明はまた、前記本発明の繊維集合物を製造する方法であって、
第１級アミンおよび／または第２級アミンを練りこんだビスコースを湿式紡糸してレーヨンを作製すること、
第１級アミンおよび／または第２級アミンを練りこんだレーヨンで繊維集合物を作製すること、および
繊維集合物に含まれる、第１級アミンおよび／または第２級アミンを練りこんだレーヨンの繊維表面の少なくとも一部に、金属クロロフィリン誘導体を付着させること
を含む、繊維集合物の製造方法を提供する。この製造方法によっても、金属クロロフィリン誘導体を良好に繊維表面に付着させることができる。「少なくとも一部」という用語は、繊維集合物に金属クロロフィリン誘導体を付着させる処理の条件等によっては、繊維表面の全体に金属クロロフィリン誘導体が付着しない場合があることを考慮して使用している。
The present invention is also a method for producing the fiber assembly of the present invention,
Producing a rayon by wet spinning a viscose kneaded with a primary amine and / or a secondary amine;
Making a fiber assembly with a rayon kneaded with a primary amine and / or a secondary amine, and a rayon kneaded with a primary amine and / or a secondary amine contained in the fiber assembly Provided is a method for producing a fiber assembly, comprising attaching a metal chlorophyllin derivative to at least a part of a fiber surface. Also by this production method, the metal chlorophyllin derivative can be favorably adhered to the fiber surface. The term “at least a part” is used in consideration of the fact that the metal chlorophyllin derivative may not adhere to the entire fiber surface depending on the treatment conditions for attaching the metal chlorophyllin derivative to the fiber aggregate.
本発明のレーヨンは、抗菌性を有する金属クロロフィリン誘導体を第１級アミンおよび／または第２級アミンと組み合わせた点に特徴を有する。この特徴によれば、クマ笹の葉に含まれるクロロフィル化合物から得られる金属クロロフィリン誘導体を、繰り返しの洗濯にも耐え得るようにレーヨンの繊維中または繊維表面に担持させることができる。即ち、本発明のレーヨンはそれを含む繊維製品が繰り返し洗濯される場合でも、良好な抗菌性を持続的に発揮するので、医療用途、衛生材料および衣料品等、様々な用途で使用するのに適している。 The rayon of the present invention is characterized in that a metal chlorophyllin derivative having antibacterial properties is combined with a primary amine and / or a secondary amine. According to this feature, the metal chlorophyllin derivative obtained from the chlorophyll compound contained in the bear cocoon leaf can be supported in the fiber of the rayon or on the surface of the fiber so that it can withstand repeated washing. That is, the rayon of the present invention continuously exhibits good antibacterial properties even when the fiber product containing it is repeatedly washed, so it can be used in various applications such as medical applications, sanitary materials and clothing. Are suitable.
また、本発明のレーヨンの製造方法は、１）レーヨン製造で用いられる通常のビスコースに金属クロロフィリン誘導体と第１級アミンおよび／または第２級アミンとを混合する、あるいは２）ビスコースに第１級アミンおよび／または第２級アミンを混合し、且つ油剤に金属クロロフィリン誘導体を混合することのみを要し、金属クロロフィリン誘導体を添加するための特別な操作を必要としない。したがって、本発明の製造方法によれば、通常のレーヨン製造装置を用いて、通常の手法で抗菌性レーヨンを得ることができる。 The rayon production method of the present invention includes 1) mixing a metal chlorophyllin derivative with a primary amine and / or a secondary amine into normal viscose used in rayon production, or 2) adding a secondary viscose to the viscose. It is only necessary to mix the primary amine and / or the secondary amine and mix the metal chlorophyllin derivative with the oil, and no special operation is required for adding the metal chlorophyllin derivative. Therefore, according to the production method of the present invention, an antibacterial rayon can be obtained by an ordinary method using an ordinary rayon production apparatus.
まず、本発明で用いられる金属クロロフィリン誘導体について説明する。上述のように本発明で用いられる金属クロロフィリン誘導体は、上記一般式（１）で示される化合物である。この金属クロロフィリン誘導体は、上述のようにクマ笹の葉に含まれるクロロフィル化合物のマグネシウムイオンを他の金属イオンで置換し、かつアルカリ溶液で加水分解することにより得られる。より具体的には、特許文献１に記載のように、クマ笹の葉に、鉄、銅、鉄、ニッケル、アルミニウム、コバルトおよびバナジウムから選ばれる他の金属の塩を加えて、クマ笹の葉に含まれるクロロフィル化合物のマグネシウムイオンを当該他の金属のイオンで置換し、次いで、金属置換したクマ笹の葉をアルカリ水溶液に浸漬して、加熱加水分解することにより、金属クロロフィリン誘導体が溶解したアルカリ水溶液が得られる。ここで使用するアルカリの種類に応じて、上記一般式（１）におけるＸ１、Ｘ２およびＸ３が決定される。前述のように、アルカリとしては水酸化ナトリウムが好ましく用いられ、水酸化カリウムを用いてもよい。クマ笹に由来する金属クロロフィリン誘導体を含むアルカリ水溶液は市販されており、そのような市販品を使用することは当然のことながら可能である。 First, the metal chlorophyllin derivative used in the present invention will be described. As described above, the metal chlorophyllin derivative used in the present invention is a compound represented by the above general formula (1). This metal chlorophyllin derivative is obtained by substituting the magnesium ion of the chlorophyll compound contained in the bear cocoon leaf with another metal ion and hydrolyzing with an alkaline solution as described above. More specifically, as described in Patent Document 1, to a bear camellia leaf, a salt of another metal selected from iron, copper, iron, nickel, aluminum, cobalt, and vanadium is added. The magnesium ion of the chlorophyll compound contained in is replaced with ions of the other metal, and then the metal-substituted bear's leaves are immersed in an alkaline aqueous solution and hydrolyzed by heating, whereby the alkali in which the metal chlorophyllin derivative is dissolved is obtained. An aqueous solution is obtained. X 1 , X 2 and X 3 in the general formula (1) are determined according to the type of alkali used here. As described above, sodium hydroxide is preferably used as the alkali, and potassium hydroxide may be used. Alkaline aqueous solutions containing metal chlorophyllin derivatives derived from bear moth are commercially available, and it is naturally possible to use such commercial products.
金属クロロフィリン誘導体は、ｐＨ８〜１３のアルカリ水溶液に溶解した形態にてレーヨン製造で使用するとよい。アルカリ水溶液には、金属クロロフィリン誘導体以外の、クマ笹に含まれる成分またはその誘導体が含まれることがあるが、そのような成分が含まれてもよいことは前述のとおりである。
後述する金属クロロフィリン誘導体練り込みタイプのレーヨンを製造する場合には、金属クロロフィリン誘導体が０．５〜２０質量％の割合で含まれる水溶液を用いることが特に好ましい。尤も、金属クロロフィリン誘導体の割合は、レーヨンの製造に支障が無ければこの範囲外であってよい。
また、後述する金属クロロフィリン誘導体付着タイプのレーヨンを製造する場合には、精練工程で使用される、油剤を含む水溶液中に金属クロロフィリン誘導体が０．００５質量％以上の割合で含まれるようにすることが好ましい。油剤を含む水溶液中、金属クロロフィリン誘導体の割合が０．００５質量％よりも少ないと、金属クロロフィリン誘導体の付着量が低下し、抗菌効果を得ることが難しくなる。
The metal chlorophyllin derivative may be used in rayon production in a form dissolved in an alkaline aqueous solution having a pH of 8 to 13. The alkaline aqueous solution may contain components other than metal chlorophyllin derivatives, or derivatives thereof, which may be contained as described above.
When producing a rayon of a metal chlorophyllin derivative kneading type described later, it is particularly preferable to use an aqueous solution containing the metal chlorophyllin derivative in a proportion of 0.5 to 20% by mass. However, the ratio of the metal chlorophyllin derivative may be outside this range as long as it does not hinder the production of rayon.
In addition, when producing a rayon of a metal chlorophyllin derivative-attached type, which will be described later, the metal chlorophyllin derivative should be contained at a ratio of 0.005% by mass or more in the aqueous solution containing the oil used in the scouring process. Is preferred. When the ratio of the metal chlorophyllin derivative is less than 0.005% by mass in the aqueous solution containing the oil agent, the amount of the metal chlorophyllin derivative attached decreases, making it difficult to obtain an antibacterial effect.
本発明において、金属クロロフィリン誘導体を得るためにクマ笹の葉を用いる理由は、天然に由来する抗菌成分が比較的容易に得られること、クマ笹に含まれる金属クロロフィリン誘導体以外の成分が抗菌性以外の他の特性（消臭性および吸着性等）を有し、それらの特性をレーヨンに付与できること、および一般の消費者に広く認識されていること、等である。尤も、金属クロロフィリン誘導体は、必ずしもクマ笹に由来するものである必要はなく、他の植物に含まれる成分から誘導したものであってよい。あるいは、金属クロロフィリン誘導体は、人工的に合成されたものであってもよい。 In the present invention, the reason why bear cocoon leaves are used to obtain metal chlorophyllin derivatives is that natural antibacterial components can be obtained relatively easily, and components other than metal chlorophyllin derivatives contained in bear moths are not antibacterial. And other properties (such as deodorant and adsorptive properties), that these properties can be imparted to rayon, and that they are widely recognized by ordinary consumers. However, the metal chlorophyllin derivative does not necessarily have to be derived from the bear cocoon, and may be derived from components contained in other plants. Alternatively, the metal chlorophyllin derivative may be artificially synthesized.
次に、本発明のレーヨンを説明する。本発明のレーヨンは、上述のようにＡ）金属クロロフィリン誘導体練りこみタイプ、およびＢ）金属クロロフィリン誘導体付着タイプのものに分けられる。以下、それぞれのタイプのレーヨンについて、その製造方法とともに説明する。 Next, the rayon of the present invention will be described. As described above, the rayon of the present invention is classified into A) a metal chlorophyllin derivative kneaded type and B) a metal chlorophyllin derivative-attached type. Hereinafter, each type of rayon will be described together with its manufacturing method.
Ａ）金属クロロフィリン誘導体練りこみタイプ
このタイプのレーヨンは、金属クロロフィリン誘導体と第１級アミンおよび／または第２級アミンとをその繊維中に含む。かかる繊維は、ビスコースにこれらを加えて混合し（即ち、練りこみ）、次いでこのビスコースを紡糸することにより製造される。したがって、金属クロロフィリン誘導体および第１級アミンおよび／または第２級アミンは、レーヨンにおいて繊維表面を含む繊維全体にほぼ均一に分散している。
A) Metal chlorophyllin derivative kneading type This type of rayon contains a metal chlorophyllin derivative and a primary amine and / or a secondary amine in its fiber. Such fibers are produced by adding these to viscose and mixing (ie, kneading) and then spinning the viscose. Therefore, the metal chlorophyllin derivative and the primary amine and / or the secondary amine are dispersed almost uniformly throughout the fiber including the fiber surface in the rayon.
このタイプのレーヨンにおいて、金属クロロフィリン誘導体は、セルロース１００質量部に対し、０．０１〜０．２質量部の割合で含まれることが好ましい。金属クロロフィリン誘導体の割合が０．０１質量部未満であると、レーヨンに十分な抗菌性を付与できず、０．２質量部を越えると、繊維の色が緑色を強く帯びて、白色が好まれる用途に適さないことがある。繊維の色が問題にならない場合には、金属クロロフィリン誘導体をここに示す範囲の上限を越えて含有させてもよい。 In this type of rayon, the metal chlorophyllin derivative is preferably contained at a ratio of 0.01 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose. If the proportion of the metal chlorophyllin derivative is less than 0.01 parts by mass, sufficient antibacterial properties cannot be imparted to the rayon, and if it exceeds 0.2 parts by mass, the color of the fiber is strongly green and white is preferred. May not be suitable for use. If the color of the fiber does not matter, the metal chlorophyllin derivative may be contained beyond the upper limit of the range shown here.
このタイプのレーヨンにおいて、第１級アミンおよび／または第２級アミンは、セルロース１００質量部に対し、０．１〜５質量部の割合で含まれることが好ましい。第１級アミンおよび／または第２級アミンとして２種以上の化合物が含まれている場合には、それらを合わせた量が上記範囲内にあることが好ましい。第１級アミンおよび／または第２級アミンの割合が０．１質量部未満であると、金属クロロフィリン誘導体が洗濯を繰り返す間に溶出しやすくなり、５質量部を越えると、紡糸性が悪くなる。 In this type of rayon, the primary amine and / or secondary amine is preferably contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose. When two or more kinds of compounds are contained as the primary amine and / or the secondary amine, the total amount thereof is preferably within the above range. When the proportion of primary amine and / or secondary amine is less than 0.1 parts by mass, the metal chlorophyllin derivative is likely to elute during repeated washing, and when it exceeds 5 parts by mass, the spinnability deteriorates. .
第１級アミンおよび／または第２級アミンとしては、例えば、商品名Ｌｕｐａｓｏｌ ＨＦでＢＡＳＦジャパン株式会社から販売されているポリエチレンイミンを使用できる。ポリエチレンイミンは、取り扱いを容易にするために、必要に応じて、水に分散させて希釈した状態で使用してよい。 As the primary amine and / or the secondary amine, for example, polyethyleneimine sold by BASF Japan Ltd. under the trade name Lupasol HF can be used. Polyethyleneimine may be used in a diluted state by being dispersed in water, if necessary, for easy handling.
金属クロロフィリン誘導体と第１級アミンおよび／または第２級アミンは、予め混合してから、ビスコースに添加することが好ましい。金属クロロフィリン誘導体と第１級アミンおよび／または第２級アミンとの結合性を良くするためである。尤も、両者は、別々にビスコースに添加してもよい。いずれの方法でこれらの成分を添加する場合も、ビスコースに均一にこれらの成分が分散するように、十分に撹拌することが好ましい。また、これらの成分は、ビスコースを調製した後、紡糸するまでのいずれの時期に添加してもよく、あるいは、ザンテートを水酸化ナトリウム水溶液に溶解させるときに添加してもよい。金属クロロフィリン誘導体と第１級アミンおよび／または第２級アミンを混合したビスコースは、通常の紡糸浴を用いて、通常の方法で紡糸することにより繊維化され、これを通常の方法で精練することにより、本発明の抗菌成分練りこみタイプのレーヨンを得ることができる。 It is preferable that the metal chlorophyllin derivative and the primary amine and / or secondary amine are mixed in advance and then added to the viscose. This is to improve the binding between the metal chlorophyllin derivative and the primary amine and / or secondary amine. However, both may be added separately to the viscose. When these components are added by any method, it is preferable to sufficiently stir so that these components are uniformly dispersed in the viscose. These components may be added at any time after the viscose is prepared and before spinning, or may be added when xanthate is dissolved in an aqueous sodium hydroxide solution. A viscose mixed with a metal chlorophyllin derivative and a primary amine and / or a secondary amine is fiberized by spinning in an ordinary method using an ordinary spinning bath, and this is refined by an ordinary method. Thus, the antibacterial component kneaded rayon of the present invention can be obtained.
Ｂ）金属クロロフィリン誘導体付着タイプ
このタイプのレーヨンは、繊維そのものには第１級アミンおよび／または第２級アミンのみが分散し、繊維表面に金属クロロフィリン誘導体が付着している。このタイプのレーヨンは、第１級アミンおよび／または第２級アミンを添加して混合したビスコースを紡糸して繊維化し、例えば精練工程において金属クロロフィリン誘導体を油剤とともに付着させることにより得られる。
B) Metal chlorophyllin derivative adhesion type In this type of rayon, only primary amine and / or secondary amine is dispersed in the fiber itself, and metal chlorophyllin derivative is adhered to the fiber surface. This type of rayon can be obtained by spinning a viscose mixed by adding a primary amine and / or a secondary amine into a fiber and, for example, attaching a metal chlorophyllin derivative together with an oil agent in a scouring process.
このタイプのレーヨンにおいて、第１級アミンおよび／または第２級アミンは、セルロース１００質量部に対し、０．１〜５質量部の割合で含まれることが好ましい。第１級アミンおよび／または第２級アミンとして２種以上の化合物が含まれている場合には、それらを合わせた量が上記範囲内にあることが好ましい。第１級アミンおよび／または第２級アミン第１級アミンおよび／または第２級アミンの割合が０．１質量部未満であると、繊維表面に付着した金属クロロフィリン誘導体が洗濯を繰り返す間に溶出しやすくなり、５質量部を越えると、紡糸性が悪くなる。 In this type of rayon, the primary amine and / or secondary amine is preferably contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose. When two or more kinds of compounds are contained as the primary amine and / or the secondary amine, the total amount thereof is preferably within the above range. Primary amine and / or secondary amine If the proportion of primary amine and / or secondary amine is less than 0.1 parts by mass, the metal chlorophyllin derivative adhering to the fiber surface will elute during repeated washing. When the amount exceeds 5 parts by mass, the spinnability deteriorates.
このタイプのレーヨンを製造する方法は、次の通りである。まず、第１級アミンおよび／または第２級アミンをビスコースに添加して混合し、第１級アミンおよび／または第２級アミンが均一に分散したビスコースを作製し、このビスコースを繊維化する。金属クロロフィリン誘導体は、予め油剤と混合しておく。金属クロロフィリン誘導体と油剤との混合比は、付着させようとする金属クロロフィリン誘導体の量、油剤付与条件、および金属クロロフィリン誘導体を水溶液の形態で用いる場合にはその濃度等に応じて適宜決定される。通常、精練工程は、少量の油剤が均一に繊維に付着するように、油剤を含む水溶液を調製し、当該水溶液を用いて実施される。前述のように、金属クロロフィリン誘導体と油剤は、精練工程において使用する油剤水容液において、金属クロロフィリン誘導体の割合が０．００５質量％以上となるように混合することが好ましい。金属クロロフィリン誘導体を混合した油剤は、精練工程において、通常の方法でレーヨンに付着させられる。したがって、レーヨン・ステープルを製造する場合には、一般的には、カットした繊維に、油剤を含む水溶液を用いたシャワーリングにより油剤を付与する。精練工程は、トウの形態またはケークの形態で行われる場合もあり、そのような場合には金属クロロフィリン誘導体を混合した油剤を含む水溶液にトウまたはケークを浸漬させることにより、金属クロロフィリン誘導体が付着した繊維を得ることができる。 The method for producing this type of rayon is as follows. First, primary amine and / or secondary amine is added to viscose and mixed to prepare viscose in which primary amine and / or secondary amine is uniformly dispersed, and this viscose is used as a fiber. Turn into. The metal chlorophyllin derivative is previously mixed with an oil agent. The mixing ratio of the metal chlorophyllin derivative and the oil agent is appropriately determined according to the amount of the metal chlorophyllin derivative to be adhered, conditions for applying the oil agent, and when the metal chlorophyllin derivative is used in the form of an aqueous solution, the concentration thereof. Usually, the scouring step is carried out by preparing an aqueous solution containing an oil agent so that a small amount of the oil agent uniformly adheres to the fibers and using the aqueous solution. As described above, the metal chlorophyllin derivative and the oil are preferably mixed so that the ratio of the metal chlorophyllin derivative is 0.005% by mass or more in the oil / water solution used in the scouring step. The oil mixed with the metal chlorophyllin derivative is attached to the rayon by a usual method in the scouring step. Therefore, when producing rayon staples, generally, an oil agent is applied to the cut fibers by showering using an aqueous solution containing the oil agent. The scouring process may be performed in the form of tow or cake. In such a case, the metal chlorophyllin derivative is adhered by immersing the tow or cake in an aqueous solution containing an oil mixed with the metal chlorophyllin derivative. Fiber can be obtained.
上記Ａ）およびＢ）のタイプのレーヨンは、普通レーヨン、強力レーヨンおよびポリノジックのいずれであってもよい。また、本発明のレーヨンは、紡績して紡績糸とするために用いられ、あるいは不織布または紙を製造するために用いられる。紡績糸は、さらに織物および編物を製造するために用いられる。これらの不織布、紙、織物および編物は、抗菌性を有する製品、例えば、紙オムツおよび生理用品の表面紙のような各種構成部材、サージカルドレープ、シーツ、およびその他の寝具、タオル、インナーウェア、ならびに抄紙製品等として提供される。 The rayons of the types A) and B) may be any of ordinary rayon, strong rayon and polynosic. The rayon of the present invention is used for spinning into a spun yarn, or for producing a nonwoven fabric or paper. The spun yarn is further used to produce woven and knitted fabrics. These non-woven fabrics, papers, fabrics and knitted fabrics are antibacterial products such as various components such as paper diapers and sanitary products, surgical drapes, sheets and other bedding, towels, innerwear, and Provided as paper products.
上記Ｂ）のタイプのレーヨンの変形例として、第１級アミンおよび／または第２級アミンを練りこんだレーヨンを含む繊維集合物に、金属クロロフィリン誘導体を付着させることによって、抗菌性を有する繊維集合物としたものがある。以下にその繊維集合物について説明する。 As a modified example of the rayon of the above type B), a fiber assembly having antibacterial properties by attaching a metal chlorophyllin derivative to a fiber assembly containing a rayon in which a primary amine and / or a secondary amine are kneaded. There is something to be made. The fiber assembly will be described below.
Ｃ）繊維集合物
本発明の繊維集合物は、第１級アミンおよび／または第２級アミンを添加したビスコースを紡糸することにより得られるレーヨンを含む。そのようなレーヨンは、先にＢ）のタイプのレーヨンに関連して説明したとおりであり、ここではその説明を省略する。本発明の繊維集合物は、第１級アミンおよび／または第２級アミンを含有するレーヨンを１０質量％以上含むことが好ましく、３０質量％以上含むことがより好ましく、１００質量％含む（即ち、そのようなレーヨンのみで構成される）ことが最も好ましい。そのようなレーヨンの混合割合が小さいと、繰り返しの洗濯によって、繊維集合物に付着させた金属クロロフィリン誘導体が溶出し、その結果、繊維集合物の抗菌性が低下するためである。第１級アミンおよび／または第２級アミンを含有するレーヨン以外に繊維集合物に含まれる繊維は、綿、麻、羊毛および絹等の天然繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステルおよびナイロン等の合成繊維、ならびに他のレーヨンおよびキュプラ等の再生繊維から選択されるいずれの繊維であってよい。
C) Fiber assembly The fiber assembly of the present invention contains rayon obtained by spinning viscose to which a primary amine and / or a secondary amine is added. Such a rayon is as described above in connection with the rayon of type B), and the description thereof is omitted here. The fiber assembly of the present invention preferably contains 10% by mass or more of rayon containing a primary amine and / or a secondary amine, more preferably 30% by mass or more, and 100% by mass (ie, Most preferably, it comprises only such rayon. This is because when the mixing ratio of such rayon is small, the metal chlorophyllin derivative adhered to the fiber assembly is eluted by repeated washing, and as a result, the antibacterial property of the fiber assembly is lowered. In addition to the rayon containing primary amine and / or secondary amine, fibers contained in the fiber assembly include natural fibers such as cotton, hemp, wool and silk, synthetic fibers such as polypropylene, polyethylene, polyester and nylon, And other fibers selected from other regenerated fibers such as rayon and cupra.
繊維集合物は、例えば、織物、編物、不織布、またはこれらの積層品である。繊維集合物においては、第１級アミンおよび／または第２級アミンを練りこんだレーヨンがその表面に露出していることが好ましい。そのようなレーヨンに付着した抗菌成分（即ち、金属クロロフィリン誘導体）が、繊維集合物の表面に存在することが好ましいことによる。 The fiber assembly is, for example, a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a laminate of these. In the fiber assembly, it is preferable that the rayon into which the primary amine and / or the secondary amine is kneaded is exposed on the surface. This is because an antibacterial component (that is, a metal chlorophyllin derivative) attached to such rayon is preferably present on the surface of the fiber assembly.
本発明の繊維集合物は、繊維集合物を作製した後、例えば、金属クロロフィリン誘導体のアルカリ水溶液を処理液とし、例えば、浸漬により、当該処理液を繊維集合物に付着させた後、水洗して乾燥させることにより得られる。処理液の金属クロロフィリン誘導体の濃度は、繊維集合物に付着させる金属クロロフィリン誘導体の量に応じて、例えば０．０１〜１質量％に設定されるが、これに限定されるものではない。浸漬に用いる処理液の温度は常温（具体的には２０℃程度）以上であればよく、浸漬時間は数分でよい。金属クロロフィリン誘導体を繊維集合物に付着させる他の方法としては、塗布法およびスプレー法等を採用できる。 The fiber assembly of the present invention, after producing the fiber assembly, for example, using an alkali aqueous solution of a metal chlorophyllin derivative as a treatment liquid, for example, by immersing the treatment liquid to the fiber assembly, and then washing with water. Obtained by drying. Although the density | concentration of the metal chlorophyllin derivative of a process liquid is set to 0.01-1 mass%, for example according to the quantity of the metal chlorophyllin derivative attached to a fiber assembly, it is not limited to this. The temperature of the treatment liquid used for immersion may be normal temperature (specifically, about 20 ° C.) or more, and the immersion time may be several minutes. As other methods for attaching the metal chlorophyllin derivative to the fiber assembly, a coating method, a spray method, or the like can be employed.
以下、本発明の内容について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこの実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the content of the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
実施例１：抗菌成分練りこみタイプのレーヨン
セルロース含有量８．５質量％、水酸化ナトリウム５．７質量％、二硫化炭素３２質量％（セルロース質量に対して）の組成で、落球粘度５６秒、塩化アンモニウム価１７ｃｃのビスコースを準備した。また、クマ笹の葉のクロロフィル化合物から得た銅クロロフィリンナトリウムを１質量％の割合で含む水酸化ナトリウム水溶液（以下この水溶液を便宜的に「クマ笹エキス」と呼ぶ）９６ｇと、ポリエチレンイミン（商品名Ｌｕｐａｓｏｌ ＨＦ（有効成分６０％）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）３２ｇとを混合して混合溶液を調製した。
Example 1: Antibacterial component kneading type rayon Cellulose content 8.5 mass%, sodium hydroxide 5.7 mass%, carbon disulfide 32 mass% (based on cellulose mass), falling ball viscosity 56 seconds A viscose having an ammonium chloride number of 17 cc was prepared. Also, 96 g of a sodium hydroxide aqueous solution containing 1% by mass of copper chlorophyllin sodium obtained from a chlorophyll compound of bear moth leaves (hereinafter, this aqueous solution is referred to as “bear cocoon extract” for convenience) and polyethyleneimine (product) Name Lupasol HF (active ingredient 60%), manufactured by BASF Japan Ltd.) 32 g was mixed to prepare a mixed solution.
準備したビスコース８．０ｋｇに混合溶液９０．７ｇを添加して混合し、銅クロロフィリンナトリウムおよびポリエチレンイミンを均一にビスコース中に分散させた。混合ビスコースにおいて、銅クロロフィリンナトリウムの割合は、セルロース１００質量部に対して０．１質量部となり、ポリエチレンイミンの割合は、セルロース１００質量部に対して２質量部となった。 98.0 g of the mixed solution was added to and mixed with 8.0 kg of the prepared viscose, and copper chlorophyllin sodium and polyethyleneimine were uniformly dispersed in the viscose. In the mixed viscose, the ratio of copper chlorophyllin sodium was 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose, and the ratio of polyethyleneimine was 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose.
得られた混合ビスコースを、二浴緊張紡糸法により、紡糸速度５０ｍ／分、延伸率５０％で紡糸した。第１浴（紡糸浴）の組成は、硫酸１１０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛１５ｇ／ｌ、硫酸ナトリウム３５０ｇ／ｌであり、温度は５０℃とした。紡糸中、単糸切れ等の不都合は生じず、混合ビスコースの紡糸性は良好であった。 The obtained mixed viscose was spun by a two-bath tension spinning method at a spinning speed of 50 m / min and a draw ratio of 50%. The composition of the first bath (spinning bath) was 110 g / l sulfuric acid, 15 g / l zinc sulfate, 350 g / l sodium sulfate, and the temperature was 50 ° C. During spinning, there was no inconvenience such as single yarn breakage, and the spinnability of the mixed viscose was good.
このようにして得たビスコースレーヨンを、繊維長５１ｍｍに切断して精練工程に付した。精練工程は、通常の方法で、熱水処理、水流化処理、漂白、酸洗い、および油剤付与（即ち、オイリング）の順で実施して行った。油剤は、１．０質量％の油剤を含む水溶液（４０℃）をシャワーリングする方法でレーヨンに付与した。油剤付与後、圧縮ローラで余分な油剤を繊維から落とした後、乾燥処理（７０℃、７時間）を施して、レーヨンを得た。 The viscose rayon thus obtained was cut into a fiber length of 51 mm and subjected to a scouring process. The scouring process was carried out in the order of hot water treatment, water flow treatment, bleaching, pickling, and oiling (ie oiling) in the usual manner. The oil was applied to rayon by a method of showering an aqueous solution (40 ° C.) containing 1.0% by mass of the oil. After applying the oil agent, excess oil agent was dropped from the fibers with a compression roller, and then a drying process (70 ° C., 7 hours) was performed to obtain rayon.
比較例１
ビスコースに、実施例１で使用したクマ笹エキスのみを添加して、混合したこと以外は実施例１と同様にして、レーヨンを製造した。クマ笹エキスは、銅クロロフィリンナトリウムがセルロース１００質量部に対して０．１質量部の割合で含まれるように添加した。
Comparative Example 1
Rayon was produced in the same manner as in Example 1 except that only the bear cocoon extract used in Example 1 was added to the viscose and mixed. The bear cocoon extract was added so that copper chlorophyllin sodium was contained at a ratio of 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose.
比較例２
ビスコースにクマ笹エキスおよびポリエチレンイミンを添加せずに、実施例１と同様にしてレーヨンを製造した。
Comparative Example 2
Rayon was produced in the same manner as in Example 1 without adding bear cocoon extract and polyethyleneimine to viscose.
実施例２：抗菌成分付着タイプのレーヨン
実施例１と同様にしてビスコースを準備した。このビスコースに、ポリエチレンイミン（商品名Ｌｕｐａｓｏｌ ＨＦ（有効成分６０％）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を水で２倍に希釈した処理液を、ポリエチレンイミンの割合がセルロース１００質量部に対して２質量部となるように添加し、混合した。この混合ビスコースを、実施例１と同様にして紡糸し、繊維長５１ｍｍに切断した。
Example 2: Antibacterial component adhesion type rayon Viscose was prepared in the same manner as in Example 1. A treatment liquid obtained by diluting polyethyleneimine (trade name: Lupasol HF (active ingredient 60%), manufactured by BASF Japan Ltd.) twice with water to this viscose, the ratio of polyethyleneimine is 2 with respect to 100 parts by mass of cellulose. It added and mixed so that it might become a mass part. This mixed viscose was spun in the same manner as in Example 1 and cut to a fiber length of 51 mm.
このようにして得たビスコースレーヨンを精練工程に付した。精練工程のうち、熱水処理、水流化処理、漂白、および酸洗いは、実施例１と同様にして行った。油剤付与は、実施例１で使用したクマ笹エキスを１０質量％の割合で含み、且つ油剤を１質量％の割合で含む水溶液を調製し、これを４０℃に加熱して、シャワーリングする方法でレーヨンに付与した。それから実施例１と同様にして、余分な油剤を落とし、乾燥処理を施して、レーヨンを得た。 The viscose rayon thus obtained was subjected to a scouring process. Among the scouring steps, hot water treatment, water flow treatment, bleaching, and pickling were performed in the same manner as in Example 1. Oiling is a method of preparing an aqueous solution containing 10% by weight of the bear extract used in Example 1 and containing 1% by weight of the oil, and heating it to 40 ° C. for showering. And gave it to rayon. Then, in the same manner as in Example 1, excess oil was dropped and a drying treatment was performed to obtain rayon.
実施例３：抗菌成分付着タイプのレーヨン
クマ笹エキスを５質量％の割合で含み、且つ油剤を１質量％の割合で含む水溶液を調製したことを除いては、実施例２と同様にしてレーヨンを製造した。
Example 3: Rayon of antibacterial component adhesion type rayon The rayon was prepared in the same manner as in Example 2 except that an aqueous solution containing 5% by mass of bear cocoon extract and 1% by mass of oil was prepared. Manufactured.
実施例４：抗菌成分付着タイプのレーヨン
クマ笹エキスを１質量％の割合で含み、且つ油剤を１質量％の割合で含む水溶液を調製したことを除いては、実施例２と同様にしてレーヨンを製造した。
Example 4: Rayon of antibacterial component-attached type rayon Rayon was prepared in the same manner as in Example 2 except that an aqueous solution containing 1% by mass of bear cocoon extract and 1% by mass of oil was prepared. Manufactured.
比較例３
ビスコースにクマ笹エキスおよびポリエチレンイミンを添加せずに繊維を製造し、これを、実施例２と同様の精練工程に付し、混合油剤を付着させたレーヨンを得た。
Comparative Example 3
A fiber was produced without adding the bear cocoon extract and polyethyleneimine to the viscose, and this was subjected to the same scouring process as in Example 2 to obtain a rayon to which the mixed oil was adhered.
実施例１および２ならびに比較例１および２で得たレーヨンの引張強度、伸度、ならびに実施例１〜４および比較例１〜３で得たレーヨンの抗菌性を評価した。引張強度および伸度は、ＪＩＳ Ｌ １０１５に準じて測定し、乾燥および湿潤状態で測定した。実施例２のレーヨンの引張強度等は、油剤を付与する前の繊維について測定した値であり、この値は実施例３および４のレーヨンと同じである。比較例３のレーヨンの引張強度は比較例２のものと同じである。結果を表１に示す。 The tensile strength and elongation of the rayon obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 and the antibacterial properties of the rayon obtained in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3 were evaluated. The tensile strength and elongation were measured according to JIS L 1015, and measured in a dry and wet state. The tensile strength and the like of the rayon of Example 2 are values measured for the fiber before applying the oil agent, and this value is the same as the rayon of Examples 3 and 4. The tensile strength of the rayon of Comparative Example 3 is the same as that of Comparative Example 2. The results are shown in Table 1.
レーヨンの抗菌性は、ＪＩＳ Ｌ １９０２の菌液吸収法（統一試験法）に準じて評価した。試験菌体は黄色ブドウ球菌とした。次いで、ＪＩＳ Ｌ ０２１７で定める１０３法で、標準洗剤を使用して、洗濯を１０回繰り返し、繰り返し洗濯後の試料について、抗菌性を評価した。結果を表２に示す。 The antibacterial properties of rayon were evaluated according to the bacterial solution absorption method (unified test method) of JIS L1902. The test cell was S. aureus. Subsequently, washing was repeated 10 times using a standard detergent by the 103 method defined in JIS L 0217, and antibacterial properties were evaluated for the samples after repeated washing. The results are shown in Table 2.
実施例５：不織布の抗菌成分付着処理
実施例２と同様にして、ポリエチレンイミンが分散したレーヨンを製造し、これを実施例１と同様にして精練工程に付した。即ち、金属クロロフィリン誘導体が付着していないレーヨンであって、ポリエチレンイミンだけが練りこまれたレーヨンを得た。このレーヨンを用いて、タテ×ヨコが２０ｃｍ×２０ｃｍの目付５０ｇ／ｍ２の不織布を作製した。
Example 5: Antibacterial component adhesion treatment of nonwoven fabric In the same manner as in Example 2, a rayon in which polyethyleneimine was dispersed was produced and subjected to a scouring step in the same manner as in Example 1. That is, a rayon to which no metal chlorophyllin derivative was attached and in which only polyethyleneimine was kneaded was obtained. Using this rayon, a non-woven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 and having a length × width of 20 cm × 20 cm was produced.
この不織布に、実施例１で使用したクマ笹エキスをそのまま又は水で希釈して、銅クロロフィリンナトリウムの濃度の異なる三種類の浸漬用処理液を準備した。処理液１はクマ笹エキスをそのまま使用したものであり、銅クロロフィリンナトリウムの濃度は１質量％であった。処理液２は、銅クロロフィリンナトリウムの濃度を０．１質量％とした。処理液３は、銅クロロフィリンナトリウムの濃度を０．０１質量％とした。処理液３００ｇを５００ｍｌのビーカーに入れて、６０℃の恒温槽で加温し、不織布サンプルを約１時間、処理液中に浸漬し、その後、水洗して、抗菌成分の付着した不織布を得た。 Three types of immersion treatment liquids having different concentrations of copper chlorophyllin sodium were prepared on this nonwoven fabric as it was or diluted with water as the bear cocoon extract used in Example 1. The treatment liquid 1 was a bear cocoon extract used as it was, and the concentration of copper chlorophyllin sodium was 1% by mass. In the treatment solution 2, the concentration of copper chlorophyllin sodium was 0.1% by mass. In the treatment liquid 3, the concentration of copper chlorophyllin sodium was 0.01% by mass. 300 g of the treatment liquid was placed in a 500 ml beaker and heated in a thermostatic bath at 60 ° C., and the nonwoven fabric sample was immersed in the treatment liquid for about 1 hour, and then washed with water to obtain a nonwoven fabric having antibacterial components attached thereto. .
比較例４
ビスコースにポリエチレンイミンを添加せずにレーヨンを製造し、このレーヨンで実施例５と同様にして不織布を作製した。この不織布を、実施例５で使用した処理液１に浸漬して、銅クロロフィリンナトリウムを不織布に付着させた。
Comparative Example 4
A rayon was produced without adding polyethyleneimine to the viscose, and a nonwoven fabric was produced using this rayon in the same manner as in Example 5. This nonwoven fabric was immersed in the treatment liquid 1 used in Example 5, and copper chlorophyllin sodium was adhered to the nonwoven fabric.
実施例５および比較例４で作製した各不織布サンプルを、前述した評価方法に従って抗菌試験に付し、さらに１０回繰り返し洗濯して、繰り返し洗濯後の抗菌性を評価した。結果を表３に示す。 Each nonwoven fabric sample produced in Example 5 and Comparative Example 4 was subjected to an antibacterial test according to the evaluation method described above, and was further washed 10 times to evaluate antibacterial properties after repeated washing. The results are shown in Table 3.
表１に示すように、ポリエチレンイミンおよび／または銅クロロフィリンナトリウムを混合したビスコースを紡糸したレーヨンの繊維性能は、いずれもそれらを含まないビスコースを紡糸したレーヨン（比較例２）のそれと同じである。したがって、本発明のレーヨンは、通常のレーヨンと同様に、紡績糸および不織布等を製造するために使用できる。 As shown in Table 1, the fiber performance of the rayon spun with viscose mixed with polyethyleneimine and / or copper chlorophyllin sodium is the same as that of the rayon spun with viscose not containing them (Comparative Example 2). is there. Therefore, the rayon of the present invention can be used for producing spun yarn, nonwoven fabric and the like in the same manner as ordinary rayon.
表２および表３に示すように、ポリエチレンイミンと銅クロロフィリンナトリウムを併用した本発明のレーヨンおよび不織布はいずれも、未洗濯と繰り返し洗濯した後の抗菌性能がほぼ同程度であった。抗菌防臭加工を示すＳＥＫマーク（青色）の合格基準が静菌活性値２．２以上であることを考慮しても、本発明のレーヨンおよび不織布は繰り返し洗濯後も十分な抗菌性能を有するといえる。比較例１、３および４は、いずれもポリエチレンイミンを用いていないために、未洗濯では高い抗菌性を示すものの、洗濯後の抗菌性は、通常のレーヨン（比較例２）よりも若干良い程度である。 As shown in Tables 2 and 3, the rayon and nonwoven fabric of the present invention using both polyethyleneimine and copper chlorophyllin sodium had substantially the same antibacterial performance after unwashed and repeated washing. Even considering that the acceptance standard of the SEK mark (blue) indicating antibacterial and deodorant processing is a bacteriostatic activity value of 2.2 or more, it can be said that the rayon and nonwoven fabric of the present invention have sufficient antibacterial performance even after repeated washing. . Since Comparative Examples 1, 3, and 4 do not use polyethyleneimine, they exhibit high antibacterial properties when not washed, but the antibacterial properties after washing are slightly better than ordinary rayon (Comparative Example 2). It is.
本発明のレーヨンは、第１級アミンおよび／または第２級アミン（特にポリエチレンイミン）とクマ笹の葉の成分から得られる金属クロロフィリン誘導体とを組み合わせて使用することにより、金属クロロフィリン誘導体が有する抗菌能を繰り返しの洗濯後も低下しないようにしたものであるから、繰り返し使用されるシーツおよび衣料等を製造するのに有用である。
The rayon of the present invention is an antibacterial property possessed by a metal chlorophyllin derivative by using a combination of a primary amine and / or a secondary amine (especially polyethyleneimine) and a metal chlorophyllin derivative obtained from bear coconut leaf components. Since the performance is not lowered after repeated washing, it is useful for producing sheets and clothing that are used repeatedly.
Claims (10)
金属クロロフィリン誘導体と油剤とを混合して混合油剤を調製し、精練工程において、当該混合油剤を繊維に付与すること
を含む、レーヨンの製造方法。 Spinning viscose mixed with a primary amine and / or secondary amine, and mixing a metal chlorophyllin derivative and an oil agent to prepare a mixed oil agent. In the scouring step, the mixed oil agent is used as a fiber. A method for producing rayon, comprising applying.
当該レーヨンを含む繊維集合物を作製すること、および
当該繊維集合物中の当該レーヨンの繊維表面の少なくとも一部に、金属クロロフィリン誘導体を付着させること
を含む、繊維集合物の製造方法。
Spinning a viscose mixed with a primary amine and / or a secondary amine to produce a rayon;
A method for producing a fiber assembly, comprising producing a fiber assembly containing the rayon, and attaching a metal chlorophyllin derivative to at least a part of the fiber surface of the rayon in the fiber assembly.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003381283A JP2005146432A (en) | 2003-11-11 | 2003-11-11 | Rayon and its production method, and fiber aggregate and its production method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003381283A JP2005146432A (en) | 2003-11-11 | 2003-11-11 | Rayon and its production method, and fiber aggregate and its production method |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN115611907A (en) * | 2022-11-10 | 2023-01-17 | 坤恩新材料(广州)有限公司 | Textile fiber with chlorophyll extract modification |
-
2003
- 2003-11-11 JP JP2003381283A patent/JP2005146432A/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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